ES2692776T3 - Procedimiento para el tratamiento por impregnación de textiles arquitectónicos con una composición de silicona reticulable en elastómeros - Google Patents

Procedimiento para el tratamiento por impregnación de textiles arquitectónicos con una composición de silicona reticulable en elastómeros Download PDF

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Jean-Luc Perillon
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Abstract

Procedimiento de realización de una membrana de silicona arquitectónica de un peso comprendido entre 400 y 1.500 g/m2; por impregnación de un textil arquitectónico con al menos una silicona, que comprende las siguientes etapas esenciales: -Ii >= número entero positivoaplicación en un textil arquitectónico de una composición de silicona líquida reticulable en elastómeros, que comprende: (a) al menos un poliorganosiloxano (POS) que presenta, por molécula, al menos dos grupos alquenilo, preferentemente C2-C6 unidos a silicio; (b) al menos un poliorganosiloxano que presenta, por molécula, al menos tres átomos de hidrógeno unidos a silicio; (c) una cantidad catalíticamente eficaz de al menos un catalizador, preferentemente compuesto por al menos un metal perteneciente al grupo del platino; (d) opcionalmente al menos un promotor de adherencia; (e) opcionalmente una carga mineral; (f) opcionalmente al menos un inhibidor de reticulación; (g) opcionalmente al menos una resina de poliorganosiloxano; (h) y opcionalmente aditivos funcionales para conferir propiedades específicas; -IIi >= número entero positivoreticulación de la composición de silicona; -IIIopcionalmente, al menos otra secuencia operativa que comprende las etapas Ii >= 2 y IIi 2 >= 2 (siendo i un entero positivo) que cumple con la misma definición que se dio anteriormente para las etapas Ii y IIi; caracterizado por que → la etapa Ii >= 1 es una etapa de impregnación en el centro del textil arquitectónico con una composición de silicona líquida: - que presenta: * antes de la reticulación, una viscosidad dinámica comprendida entre 1.000 y 7.000 mPa.s, a 25 ºC, y más preferentemente comprendida entre 2.000 y 5.000 mPa.s a 25 ºC antes de la reticulación * y después de la reticulación completa por una curación en un horno ventilado durante 30 minutos a 150 ºC, al menos una de las siguientes propiedades mecánicas: - una dureza Shore A al menos igual a 2, preferentemente comprendida entre 5 y 65; - una resistencia a la tracción de al menos igual a 0,5 N.mm-1, preferentemente al menos igual a 1,0 N.mm-1 y más preferentemente al menos igual a 2 N.mm-1; - una elongación en caso de ruptura al menos igual a 50 %, preferentemente al menos igual a 100 % y más preferentemente al menos igual a 200 % - y es, además, fluida y se obtiene no habiendo recurrido ni a una dilución, ni a una solubilización, ni a una emulsificación, → la membrana de silicona arquitectónica así obtenida tiene un ascenso capilar de menos de 20 mm, preferentemente de menos de 10 mm y más preferentemente aún igual a 0, el ascenso capilar se mide de acuerdo con un ensayo T llevado a cabo como sigue: - se corta una tira de 2 x 20 cm del material compuesto de material de fibra silicona, - se prepara un recipiente que contiene una tinta de color (por ejemplo, tinta para una pluma estilográfica), - se suspende verticalmente la tira de material fibroso cortado encima del recipiente de tinta con el fin de enjuagar la tira en la tinta, - se define el nivel 0 como la línea de menisco de la tinta en la tira, - la tira del material compuesto se deja en su lugar hasta que el frente del ascenso de la tinta se equilibra, - se mide la altura (A) en milímetros, que corresponde a la diferencia entre el nivel 0 y el nivel de ascenso máximo de la tinta a lo largo de la tira, el ascenso capilar se define por la distancia A.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para el tratamiento por impregnacion de textiles arquitectonicos con una composicion de silicona reticulable en elastomeros
Sector de la tecnica
La invencion se refiere al tratamiento de materiales fibrosos (en particular soportes flexibles tales como soportes de tejidos o soportes no tejidos), con una composicion de silicona elastomerica vulcanizable por hidrosililacion (poliadicion), especialmente del tipo biocomponente (referido como RTV-2).
Mas espedficamente, la invencion se refiere a la produccion de membranas de silicona arquitectonicas obtenidas por impregnacion de un textil arquitectonico, en particular, pero no limitado a, un tejido de vidrio o a un tejido de fibra sintetica tal como un poliester, por medio de la composicion de silicona, en particular del tipo RTV2 mencionada anteriormente.
La invencion tambien se refiere a membranas de silicona arquitectonicas obtenidas por impregnacion de un textil arquitectonico, en particular, pero sin limitarse a, un tejido de vidrio, por medio de la composicion de silicona, espedficamente del tipo RTV2 mencionada anteriormente.
Estado de la tecnica
Por "textil arquitectonico", se entiende un tejido o no tejido y, mas generalmente, cualquier soporte fibroso destinado despues del recubrimiento a la fabricacion de:
- refugios, estructuras moviles, construcciones textiles, tabiques, puertas flexibles, lonas, tiendas de campana, stands o carpas,
- muebles, recubrimientos, pantallas de publicidad, cortavientos o paneles de filtro;
- protecciones solares, techos y persianas.
El tratamiento de textiles arquitectonicos, utilizando composiciones de silicona lfquidas reticulables en elastomeros, se lleva a cabo convencionalmente por revestimiento o por impregnacion, cuando las composiciones son emulsiones o soluciones.
El recubrimiento de silicona se define como la accion de recubrir un textil, utilizando una composicion de silicona lfquida reticulable, y luego reticular la pelfcula recubierta sobre el soporte, con el fin de producir un revestimiento destinado en particular a protegerlo, a conferirle cualidades particulares, por ejemplo, a conferirle caractensticas de hidrofobicidad/oleofobia, impermeabilizacion o propiedades mecanicas mejoradas o incluso para modificar el aspecto.
La impregnacion se define, a su vez, como la accion de penetrar un lfquido muy fluido a base de silicona reticulable en el interior de un soporte fibroso (penetracion en el centro) y luego reticular la silicona para conferir al textil las propiedades del tipo mencionadas anteriormente.
En la practica, los recubrimientos de elastomeros de silicona en textiles arquitectonicos presentan numerosas ventajas relacionadas con las caractensticas intnnsecas de las siliconas. Estos materiales compuestos presentan en particular una buena flexibilidad, una buena resistencia mecanica y un comportamiento frente al fuego mejorado. Ademas, a diferencia de los elastomeros tradicionales, las siliconas les confieren, entre otras cosas, una proteccion adecuada debido a su hidrofobicidad y a su excelente resistencia a las agresiones qmmicas, termicas y climaticas, asf como a una larga vida util. Sin embargo, en el campo emergente de los materiales compuestos de silicona para la arquitectura textil, el modo de deposicion de siliconas por recubrimiento puede presentar inconvenientes. De hecho, los tejidos arquitectonicos expuestos al mal tiempo no deben presentar ningun efecto de ascenso capilar desde los bordes, lo que afectana su estetica y a su vida util. No obstante, el recubrimiento no representa una tecnica eficaz para la proteccion de materiales fibrosos frente al fenomeno de ascenso capilar.
Para superar esto, a priori era concebible recurrir a la tecnica de impregnacion de textiles, por medio de composiciones de silicona lfquidas, por ejemplo de tipo RTV-2, reticulables en elastomeros.
Hasta ahora, sin embargo, las unicas composiciones de silicona lfquidas conocidas para realizar impregnaciones de textiles son soluciones o emulsiones de silicona fluidas.
De hecho, antes de la invencion existfa un prejuicio tecnico de acuerdo con el cual las composiciones de silicona lfquidas constituidas por aceites de silicona, por ejemplo del tipo RTV-2, no podfan usarse para la impregnacion de textiles.
A modo de ilustracion, se puede mencionar el documento EP0646672A1 que divulga un tejido recubierto destinado a
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la fabricacion de bolsas de aire "airbag'. La composicion de silicona Kquida de recubrimiento, reticulable en elastomeros por poliadicion, se obtiene mezclando una parte A y una parte B. Esta composicion de silicona de recubrimiento comprende 50 % en peso de sflice pirogenica, 25 % en peso de un polidimetilsiloxano con extremos vinilo con una viscosidad de 20.000 mPa.s, aproximadamente 12 % en peso de un polidimetilsiloxano con extremos vinilo con una viscosidad de 40.000 mPa.s, 9,5 % en peso de hidrato de aluminio, 3 % en peso de un metilhidrogenopolisiloxano con una viscosidad de 50 mPa.s, 0,07 % de etinilciclohexanol y 0,073 % en peso de platino con catalizador y opcionalmente un promotor de la adhesion a base de epoxialcoxisilano y/o vinil trimetoxisilano. La viscosidad de la composicion de silicona de revestimiento A + B de acuerdo con D1 es muy superior a 7.000 mPa.s a 25 °C, lo que la hace inadecuada para la impregnacion de textiles.
Objeto de la invencion
Pese a ello, los inventores trataron de desarrollar un procedimiento de tratamiento al menos por impregnacion de textiles arquitectonicos, mediante la aplicacion de una composicion de silicona lfquida a base de aceite(s), reticulable en elastomeros, dicho procedimiento debe tener, en particular, especificaciones para permitir la obtencion de textiles arquitectonicos tratados en el centro y en la superficie de manera que presente propiedades mejoradas en terminos de refuerzo mecanico, hidrofugacion, impermeabilizacion, apariencia, ignifugacion y, sobre todo, resistencia al ascenso capilar.
Otro objetivo abarcado por los inventores es la fabricacion de membranas de silicona arquitectonicas formadas por materiales compuestos a base de textiles arquitectonicos y silicona, cuyas membranas tienen buenas propiedades mecanicas y de resistencia al ascenso capilar, estos materiales compuestos son capaces de ser producidos por impregnacion de acuerdo con el procedimiento de la invencion.
Estos objetivos, entre otros, se han alcanzado por los inventores que han descubierto, de manera bastante sorprendente, y a pesar del prejuicio tecnico mencionado anteriormente, que una composicion de silicona lfquida, cuya fase lfquida es esencialmente incluso exclusivamente formada por uno o mas aceites de silicona reticulables, en particular, en fno, en elastomeros, podna utilizarse en un procedimiento para el tratamiento por impregnacion de soportes fibrosos, para conferirles propiedades mecanicas y propiedades de resistencia a los ascensos capilares muy satisfactorias.
De ello se deduce que la invencion se relaciona en primer lugar con un procedimiento de realizacion de una membrana de silicona arquitectonica de un peso comprendido entre 400 y 1.500 g/m2; por impregnacion de un textil arquitectonico con al menos una silicona, que comprende las siguientes etapas esenciales:
-li = numero entero positivo-
aplicacion en un textil arquitectonico de una composicion de silicona lfquida reticulable en elastomeros, que comprende:
(a) al menos un poliorganosiloxano (POS) que presenta, por molecula, al menos dos grupos alquenilo, preferentemente C2-C6 unidos a silicio;
(b) al menos un poliorganosiloxano que presenta, por molecula, al menos tres atomos de hidrogeno unidos a silicio;
(c) una cantidad cataltticamente eficaz de al menos un catalizador, preferentemente compuesto por al menos un metal perteneciente al grupo del platino;
(d) opcionalmente al menos un promotor de adherencia;
(e) opcionalmente una carga mineral;
(f) opcionalmente al menos un inhibidor de reticulacion;
(g) opcionalmente al menos una resina de poliorganosiloxano;
(h) y opcionalmente aditivos funcionales para conferir propiedades espedficas;
-lli = numero entero positivo- reticulacion de la composicion de silicona;
-III-
opcionalmente, al menos otra secuencia operativa que comprende las etapas li > 2 y lli 2 > 2 (siendo i un entero positivo) que cumple la misma definicion que se dio anteriormente para las etapas li y lli;
caracterizado por que
^ la etapa li = 1 es una etapa de impregnacion en el centro del textil arquitectonico con una composicion de silicona lfquida:
> que presenta:
* antes de la reticulacion, una viscosidad dinamica comprendida entre 1.000 y 7.000 mPa.s, a 25 °C, y mas preferentemente comprendida entre 2.000 y 5.000 mPa.s a 25 °C antes de la reticulacion
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* y despues de la reticulacion completa por una curacion en un horno ventilado durante 30 minutos a 150 °C, al menos una de las siguientes propiedades mecanicas:
- una dureza Shore A al menos igual a 2, preferentemente comprendida entre 5 y 65;
- una resistencia a la traccion de al menos igual a 0,5 N.mirr1, preferentemente al menos igual a 1,0 N.mirr1 y mas preferentemente al menos igual a 2 N.mirr1;
- una elongacion en caso de ruptura al menos igual a 50 %, preferentemente al menos igual a 100 % y mas preferentemente al menos igual a 200 %
> y es, ademas, fluida y se obtiene no habiendo recurrido ni a una dilucion, ni a una solubilizacion, ni a una emulsificacion,
^ la membrana de silicona arquitectonica asf obtenida tiene un ascenso capilar de menos de 20 mm, preferentemente de menos de 10 mm y mas preferentemente aun igual a 0, el ascenso capilar se mide de acuerdo con un ensayo T llevado a cabo como sigue:
- se corta una tira de 2 x 20 cm del material compuesto de material de fibra silicona,
- se prepara un recipiente que contiene una tinta de color (por ejemplo, tinta para una pluma estilografica),
- se suspende verticalmente la tira de material fibroso cortado encima del recipiente de tinta con el fin de enjuagar la tira en la tinta,
- se define el nivel 0 como la lmea de menisco de la tinta en la tira,
- la tira del material compuesto se deja en su lugar hasta que el frente del ascenso de la tinta se equilibra,
- se mide la altura (A) en milfmetros, que corresponde a la diferencia entre el nivel 0 y el nivel de ascenso maximo de la tinta a lo largo de la tira,
el ascenso capilar se define por la distancia A.
Para el conocimiento de los inventores, tales composiciones fluidas de aceites de silicona reactivos y capaces de vulcanizarse por poliadicion, no se han aplicado nunca en un procedimiento de impregnacion de material fibroso.
Todas las viscosidades enumeradas en la presente solicitud, se corresponden con una magnitud de viscosidad dinamica a 25 °C, es decir la viscosidad dinamica que se mide, de una manera conocida per se, a un gradiente de velocidad de cizallamiento suficientemente baja para que la viscosidad medida sea independiente del gradiente de velocidad.
Las tecnicas generales de impregnacion de textiles arquitectonicos son bien conocidas por los expertos en la materia: rasqueta, en particular por rasqueta en cilindro, rasqueta en aire y rasqueta en alfombra, o por relleno de material, es decir, por compresion entre dos rodillos, o incluso por rodillo de lengua, marco giratorio, rodillo inverso "reverse roll", transferencia, pulverizacion.
Se puede impregnar una o las dos caras del material textil, preferentemente por relleno de material. El secado y la reticulacion se llevan a cabo, preferentemente por aire caliente o infrarrojos, especialmente durante 30 s a 5 min, a una temperatura de reticulacion sin exceder la temperatura de degradacion del soporte.
El relleno de material representa una tecnica particularmente adecuada para el procedimiento de la invencion.
De acuerdo con un modo preferente de implementacion del procedimiento de acuerdo con la invencion, se proporciona al menos una etapa III, en la que la etapa li > 2 de aplicacion de silicona lfquida es un recubrimiento que utiliza una composicion de silicona lfquida reticulable en elastomeros.
El hecho de realizar un tratamiento que combina al menos una impregnacion y al menos un recubrimiento de silicona es una garantfa de calidad para los textiles arquitectonicos que se busca para modificar las propiedades, principalmente la resistencia a los ascensos capilares, sin perjuicio de otras propiedades mecanicas, de hidrofugacion, de resistencia al fuego, de aspecto.
La fluidez de la composicion de silicona lfquida reticulable de recubrimiento de la etapa li > 2 es identica o diferente a la de la etapa de impregnacion li = 1.
Ventajosamente, la fluidez del lfquido de silicona de recubrimiento es inferior a la del lfquido de silicona de impregnacion.
Las composiciones de aceites de silicona, incluyendo las composiciones fluidas de impregnacion, implementadas en el procedimiento de acuerdo con la invencion comprenden una mezcla de poliorganosiloxanos (a) y (b).
Los poliorganosiloxanos (a) utilizados en la presente invencion tienen preferentemente una unidad de formula:
WaZbSiO(4-(a+b))/2 (a1)
en la que:
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- W es un grupo alquenilo,
- Z es un grupo hidrocarbonado monovalente, exento de accion desfavorable sobre la actividad del catalizador y seleccionado entre los grupos alquilo que tienen de 1 a 8 atomos de carbono inclusive, opcionalmente sustituidos con al menos un atomo de halogeno, y tambien entre grupos arilo,
- a es 1 o 2, b es 0, 1 o 2 y a + b se comprende entre 1 y 3,
- opcionalmente al menos una parte de otras unidades son unidades de formula media:
WcSiO(4-c)/2 (a.2)
en la que W tiene el mismo significado que anteriormente y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
El poliorganosiloxano (a) puede ser en su mayor parte formado por unidades de formula (a.1) o puede contener, ademas, unidades de formula (a.2). Del mismo modo, puede presentar una estructura lineal. Su grado de polimerizacion se comprende preferentemente entre 2 y 5.000.
W se selecciona generalmente entre los radicales metilo, etilo y fenilo, al menos 60 % en moles de los radicales W son radicales metilo.
Ejemplos de unidades de siloxilo de formula (a.1) son unidades vinildimetilsiloxano, unidades vinilfenilmetilsiloxano y unidades de vinilsiloxano.
Ejemplos de unidades de siloxilo de formula (a.2) son las unidades SiO4/2, dimetilsiloxano, metilfenilsiloxano, difenilsiloxano, metilsiloxano y fenilsiloxano.
Ejemplos de poliorganosiloxanos (a) son los dimetilpolisiloxanos con extremos dimetilvinilsililo, los copolfmeros metilvinildimetilpolisiloxanos con extremos trimetilsililo, los copolfmeros metilvinildimetilpolisiloxanos con extremos dimetilvinilsililo, los metilvinilpolisiloxanos dclicos.
La viscosidad dinamica nd de este poliorganosiloxano (a) se comprende entre 0,01 y 200 Pa.s, preferentemente entre 0,01 y 100 Pa.s.
Preferentemente, el POS (a) comprende al menos el 98 % de unidades de siloxilo D: -R2SO2/2 con R que responde a la misma definicion que W o Z, este porcentaje corresponde a un numero de unidades por 100 atomos de silicio.
Con respecto a las composiciones de aceites de silicona de acuerdo con la invencion, las composiciones preferentes de poliorganosiloxano (b) comprenden la unidad de siloxilo de formula:
Hd LeSiO(4-(d+e))/2 (b.1)
en la que:
- L es un grupo hidrocarbonado monovalente, exento de accion desfavorable sobre la seleccionado entre grupos alquilo que tienen de 1 a 8 atomos de carbono inclusive, con al menos un atomo de halogeno, y tambien entre grupos arilo;
- d es 1 o 2, e es 0, 1 o 2 y d + e tiene un valor comprendido entre 1 y 3;
- opcionalmente, al menos una parte de otras unidades son unidades de formula media:
LgSiO(4-g)/2 (b.2)
en la que L tiene el mismo significado que anteriormente y g tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
A modo de ejemplos de poliorganosiloxano (b), se pueden citar poli(dimetilsiloxano) (metilhidrogenosiloxi) a, u> dimetilhidrogensiloxano.
El poliorganosiloxano (b) puede estar formado unicamente por unidades de formula (b.1) o comprende, ademas, unidades de formula (b.2).
El poliorganosiloxano (b) puede presentar una estructura lineal, ramificada, dclica o en red. El grado de polimerizacion es superior o igual a 2. Mas generalmente, es inferior a 100.
La viscosidad dinamica nd de este poliorganosiloxano (b) se comprende entre 5 y 1.000 mPa.s, preferentemente entre 10 y 100 mPa.s.
El grupo L tiene el mismo significado que el grupo Z anterior.
actividad de catalizador y opcionalmente sustituidos
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Ejemplos de unidades de formula (b.1) son: H(CH3)2SiOi/2, HCH3SiO2/2, H(C6H5)SiO2/2.
Ejemplos de unidades de formula (b.2) son los mismos que los dados anteriormente para las unidades de formula (a.2).
Ejemplos de poliorganosiloxano (b) son:
- los dimetilpolisiloxanos con extremos hidrogenodimetilsililo,
- los copolfmeros con unidades (dimetil)-(hidrometil)polisiloxanos con extremos trimetilsililo,
- los copolfmeros con unidades dimetilhidrometilpolisiloxano con extremos hidrogenodimetilsililo,
- los hidrogenometilpolisiloxanos con extremos trimetilsililo,
- los hidrogenometilpolisiloxanos dclicos,
- las resinas de hidrogenosiloxano que comprenden unidades de siloxilo M: R3SiOi/2, Q: SiO4/2 y/o T: RSiO3/2, opcionalmente D: -R2SiO2/2, con R = H o que responde a la misma definicion que L.
Como otros ejemplos de grupos hidrocarbonados Z o L, monovalentes capaces de estar presentes en los POS (a) y (b) mencionados, se pueden citar: metilo, etilo; n-propilo; i-propilo; n-butilo; i-butilo; t-butilo; clorometilo; diclorometilo; a-cloroetilo; a, p-dicloroetilo; fluorometilo; difluorometilo; a, p-difluoroetilo; trifluoro-3,3,3-propilo; trifluorociclopropilo; trifluoro-4,4,4 butilo; hexafluoro-3,3,5,5,5,5 pentilo; p-cianoetilo, Y-cianopropilo; fenilo; p-clorofenilo; m-clorofenilo; dicloro-3,5-fenilo; triclorofenilo; tetraclorofenilo; o-, p- o m-tolilo; a,a,a-trifluorotolilo; xililo (dimetil-2,3 fenilo; dimetil-3, 4-fenilo).
Estos agrupamientos pueden estar opcionalmente halogenados, o, alternativamente, pueden seleccionarse entre los radicales cianoalquilo. Los halogenos son, por ejemplo fluor, cloro, bromo y yodo, preferentemente cloro o fluor.
Los POS (a) y (b) puede consistir en mezclas de diferentes aceites de silicona.
Preferentemente, las proporciones de (a) y (b) son tales que la relacion molar de atomos de hidrogeno unidos a silicio en (b) con respecto a los radicales alquenilo unidos a silicio (a) se comprende entre 0,4 y 10.
De acuerdo con una variante, la fase de silicona de la composicion comprende al menos una resina de poliorganosiloxano (g) que contiene al menos un radical alquenilo en su estructura, y esta resina presenta un contenido ponderal en grupos alquenilo comprendido entre 0,1 y 20 % en peso y preferentemente entre 0,2 y 10 % en peso.
Estas resinas son oligomeros o polfmeros organopolisiloxanos ramificados bien conocidos y disponibles comercialmente. Se presentan preferentemente en forma de soluciones de siloxano. Comprenden, en su estructura, al menos dos unidades diferentes seleccionadas entre las de formula R3SiOg0,5 (unidad M), R2SO (unidad D), RSiOi,5 (unidad T) y SiO2 (unidad Q), al menos una de estas unidades es una unidad T o Q.
Los radicales R son identicos o diferentes y se seleccionan entre los radicales alquilo lineales o ramificados C1-C6, los radicales alquenilo C2-C4 fenilo, trifluoro-3,3,3 propilo. Por ejemplo se pueden mencionar: como radicales R alquilo, los radicales metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo y n-hexilo, y como radicales R alquenilo, los radicales vinilo. Debe entenderse que en las resinas de (g) del tipo mencionado anteriormente, algunos de los radicales R son radicales alquenilo.
Como ejemplos de oligomeros o polfmeros de organopolisiloxano ramificados, se puede hacer mencion a las resinas MQ, las resinas MDQ, las resinas TD y las resinas mDt, las funciones alquenilo pueden llevarse por las unidades M, D y/o T. Como ejemplos de resinas que son particularmente adecuadas, se pueden mencionar las resinas MDQ o mQ viniladas que tienen un contenido ponderal de grupos vinilo comprendido entre 0,2 y 10 % en peso, estos grupos vinilo se llevan por las unidades M y/o D.
Esta resina estructural esta ventajosamente presente en una concentracion comprendida entre 10 y 70 % en peso con respecto al conjunto de constituyentes de la composicion, preferentemente entre 30 y 60 % en peso y aun mas preferentemente entre 40 y 60 % en peso.
La reaccion de poliadicion es bien conocida por el experto en la materia. Tambien se puede utilizar un catalizador en esta reaccion. Este catalizador puede seleccionarse espedficamente entre los compuestos de platino y rodio. En particular, se puede utilizar los complejos de platino y de un producto organico descrito en las patentes US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 y las patentes europeas EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 y EP-A-0 190 530, los complejos de platino y de organosiloxanos vinilados descritos en las patentes US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 y US-A-3 814 730. El catalizador generalmente preferente es el platino. En este caso, la cantidad ponderal de catalizador (c), calculada en peso de platino-metal, se comprende generalmente entre 2 y 400 ppm, preferentemente entre 5 y 100 ppm basandose en el peso total de los poliorganosiloxanos (a) y (b).
En un modo de realizacion ventajoso del procedimiento de acuerdo con la invencion se puede utilizar un promotor de adherencia. Este promotor de adherencia puede comprender por ejemplo:
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(d.1) al menos un organosilano alcoxilado que responde a la siguiente formula general:
imagen1
en la que:
- R1, R2, R3 son radicales hidrogenados o hidrocarbonados identicos o diferentes entre ellos y representan hidrogeno, un alquilo lineal ramificado C1-C4 o un fenilo opcionalmente sustituido con al menos un alquilo C1-C3;
- A es un alquileno lineal o ramificado C1-C4;
- G es un enlace de Valencia;
- R4 y R5 son radicales identicos o diferentes y representan un alquilo C1-C4 lineal o ramificado;
- x' = 0 o 1
- x = 0 a 2,
dicho compuesto (d.1) es preferentemente viniltrimetoxisilano (VTMS);
(d.2) al menos un compuesto de organosilicio que comprende al menos un radical epoxi, dicho compuesto (d.2) es preferentemente 3-glicidoxipropiltimetoxisilano (GLYMo);
(d.3) al menos un quelato de metal M y/o un alcoxido metalico de formula general M(OJ)n, con n = Valencia de M y J = alquilo lineal o ramificado C1-C8, M se selecciona entre el grupo formado por: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mg, dicho compuesto (d.3) es preferentemente titanato de terc-butilo.
Las proporciones de (d.1), (d.2) y (d.3), expresadas en % en peso con respecto al total de los tres, son preferentemente las siguientes:
(d.1) >10,
(d.2) > 10,
(d.3) < 80.
Por otra parte, este promotor de adherencia (d) esta presente preferentemente en una cantidad de 0,1 a 10 %, preferentemente 0,5 a 5 % y aun mas preferentemente 1 a 2,5 % en peso con respecto al conjunto de constituyentes de la composicion.
Tambien es posible proporcionar una carga (e) que preferentemente sera mineral. Puede estar constituida por productos elegidos entre materiales silfceos (o no).
Con respecto a los materiales silfceos, pueden desempenar el papel de carga de refuerzo o semi-refuerzo.
Las cargas silfceas de refuerzo se eligen entre silices coloidales, polvos de sflice de combustion y precipitacion o su mezcla.
Estos polvos tienen un tamano de partfculas medio generalmente inferior a 0,1 pm y una superficie espedfica BET superior a 50 m2/g, preferentemente comprendida entre 100 y 300 m2/g.
Tambien se pueden emplear cargas silfceas semi-reforzantes, como tierra de diatomeas o cuarzo molido.
En cuanto a los materiales minerales no silfceos, estos pueden actuar como carga mineral semi-reforzante o relleno. Ejemplos de estas cargas no silfceas que pueden utilizarse solas o en una mezcla son negro de carbon, dioxido de titanio, oxido de aluminio, alumina hidratada, vermiculita expandida, zirconia, zirconato, vermiculita sin dilatar, carbonato de calcio, oxido de cinc, mica, talco, oxido de hierro, sulfato de bario y cal apagada. Estas cargas tienen
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una granulometna comprendida generalmente entre 0,01 y 300 pm y una superficie BET inferior a 100 m2/g.
De manera practica pero no limitativa, la carga empleada es una sflice.
La carga puede tratarse utilizando cualquier agente compatibilizante adecuado y en particular hexametildisilazano. Para obtener mas detalles a este respecto, se puede hacer referencia, por ejemplo, a la patente FR-B-2 764 894.
En el plano ponderal, se prefiere aplicar una cantidad de carga comprendida entre 5 y 30, preferentemente entre 7 y 20 % en peso con respecto al conjunto de constituyentes de la composicion.
Ventajosamente, la composicion elastomerica de silicona comprende ademas al menos un retardador (f) de la reaccion de adicion (inhibidor de la reticulacion) seleccionado entre los siguientes compuestos:
- poliorganosiloxanos, que son ventajosamente dclicos y sustituidos con al menos un alquenilo, siendo particularmente preferente tetrametilviniltetrasiloxano,
- piridina
- fosfinas y fosfitos organicos,
- amidas insaturadas,
- maleatos alquilados
- y alcoholes acetilenicos.
Estos alcoholes acetilenicos (cf. documentos FR-B-1 528 464 y FR-A-2 372 874), que forman parte de los bloqueadores termicos de la reaccion de hidrosililacion preferentes, tienen por formula:
R-(R')C(OH)-CeCH
formula en la que:
- R es un radical alquilo lineal o ramificado, o un radical fenilo;
- R' es H o un radical alquilo lineal o ramificado o un radical fenilo;
- los radicales R, R' y el atomo de carbono situado en a del triple enlace pueden formar opcionalmente un anillo;
- el numero total de atomos de carbono contenidos en R y R' es de al menos 5, preferentemente 9 a 20.
Dichos alcoholes se seleccionan preferentemente entre aquellos que presentan un punto de ebullicion superior a 250 °C. Se pueden citar como ejemplos:
- etinil-1-ciclohexanol 1;
- metil-3-dodecino-1 ol 3;
- trimetil-3,7,11 dodecino-1 ol-3;
- difenil-1,1 propino-2 ol-1;
- etil-3 etil-6 nonino-1 ol 3;
- metil-3 pentadecino-1 ol-3.
Estos alcoholes a-acetilenicos son productos comerciales.
Un retardador de este tipo (f) esta presente en una cantidad de 3.000 ppm como maximo, preferentemente en una cantidad de 100 a 2.000 ppm con respecto al peso total de los organopolisiloxanos (a) y (b).
En cuanto a los aditivos funcionales (h) que pueden aplicarse, se trata de productos que incluyen por ejemplo pigmentos/colorantes o estabilizadores.
En el procedimiento de acuerdo con la invencion, se puede utilizar igualmente un sistema bicomponente precursor de la composicion. Este sistema bicomponente se caracteriza por que:
- se presenta en dos partes A y B distintas destinadas a mezclarse para formar la composicion por que una de estas partes A y B comprende el catalizador (c) y una sola especie (a) o (b) de poliorganosiloxano; y la parte A o B que contiene el poliorganosiloxano (b) esta exenta de compuesto (d.3) del promotor (d).
Asf, la composicion puede, por ejemplo, consistir en una parte A que comprende los compuestos (d.1) y (d.2) mientras que la parte B contiene el compuesto (d.3).
Para obtener la composicion elastomera de silicona bicomponente A-B.
En el caso de que se aplique una carga, es ventajoso preparar en primer lugar un empastado primario mezclando una carga mineral, al menos una parte del POS (b), asf como al menos una parte del poliorganosiloxano (a).
Este empastado sirve como base para obtener, por una parte, una parte A que resulta de la mezcla de este ultimo
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con el poliorganosiloxano (b), opcionalmente, un inhibidor de reticulacion y finalmente los compuestos (d.1) y (d.2) del promotor (d). La parte B se produce mezclando una parte del empastado mencionado anteriormente y poliorganosiloxano (a), catalizador (Pt) y compuestos (d.3) del promotor (d).
La viscosidad de las partes A y B y de su mezcla puede ajustarse mediante la variacion de las cantidades de constituyentes y seleccionando los poliorganosiloxanos de viscosidad diferente.
En caso de que uno o mas aditivos funcionales (h) se empleen, se distribuyen en las partes A y B de acuerdo con su afinidad con el contenido de A y B.
Una vez mezcladas entre sf las partes A y B que forman una composicion elastomera de silicona (RTV-2) lista para su uso, que puede aplicarse al soporte por cualquier medio de impregnacion apropiado (por ejemplo, relleno de material) y opcionalmente cualquier medio de impregnacion apropiado (por ejemplo rasqueta o cilindro).
La reticulacion de la composicion de silicona lfquida (fluido) aplicada sobre el textil arquitectonico a impregnar, incluso a recubrir se activa generalmente por ejemplo calentando el textil arquitectonico impregnado, incluso recubierto, a una temperatura comprendida entre 50 y 200 °C, teniendo en cuenta, por supuesto, la resistencia maxima del soporte al calor.
Otro objeto de la invencion esta constituido por una membrana de silicona arquitectonica que puede obtenerse mediante el procedimiento de acuerdo con la invencion (material compuesto textil arquitectonico de silicona):
Esta membrana compuesta se caracteriza por que esta impregnada en un centro de elastomero de silicona reticulado obtenido a partir de una composicion de silicona lfquida, tal como se ha definido anteriormente en el contexto de la descripcion del procedimiento de acuerdo con la invencion, esta composicion es por lo demas fluida y se obtiene al no recurrir ni a una dilucion, ni a una solubilizacion, ni a una emulsificacion.
Ventajosamente, el textil arquitectonico utilizado en la constitucion de esta membrana esta formado por tejidos, no tejidos, punto o mas generalmente cualquier sustrato fibroso seleccionado entre el grupo de materiales que comprenden: vidrio, sflice, metales, ceramica, carburo de silicio, carbono, boro, basalto, fibras naturales como algodon, lana, canamo, lino, fibras artificiales como viscosa, o fibras de celulosa, fibras sinteticas como poliesteres, poliamidas, poliacnlicos, clorofibras, poliolefinas, cauchos sinteticos, alcohol polivimlico, aramidas, fluorofibras, fenolicos...
La invencion tambien tiene por objeto una membrana de silicona arquitectonica (material compuesto textil arquitectonico elastomero de silicona reticulado) que se puede obtener mediante el procedimiento de acuerdo con la invencion o a partir del sistema bicomponente mencionado anteriormente, caracterizado por un ascenso capilar de menos de 20 mm, preferentemente menos de 10 mm y mas preferentemente incluso igual a 0, el aumento capilar se mide de acuerdo con un ensayo T.
Ventajosamente, la membrana de silicona arquitectonica correspondiente a un textil arquitectonico recubierto tal como el definido anteriormente u obtenido por el procedimiento descrito anteriormente, constituye una membrana de eleccion para arquitectura interior o exterior o proteccion solar, en particular debido a su bajo ascenso capilar, incluso nulo. Dicha membrana tiene un peso comprendido entre 400 y 1.500 g/m2.
Descripcion de las figuras
- La figura 1 es una fotograffa de una seccion de un material compuesto de silicona a base de material fibroso.
- La figura 2 es un esquema que representa los resultados de un ensayo T comparativo de ascenso capilar, efectuado en tres tiras de tejido a (control) y 13a, pb (Ejemplo I.7).
Descripcion detallada de la invencion
Los siguientes ejemplos tienen por objeto ilustrar modos particulares de realizacion de membranas de silicona arquitectonicas de acuerdo con la invencion sin limitarla a estos simples modos particulares.
Ejemplo I: Preparacion, impregnacion y propiedades de una composicion de aceites de silicona de acuerdo con la invencion
I.1- Preparacion
En un reactor a temperatura ambiente, se mezcla progresivamente, en las proporciones indicadas a continuacion (partes en peso):
- 96,6 partes de una resina M M(Vi) D(Vi) DQ que contiene aprox. 0,6 % de Vi
- 11 partes de poli (diMe)(mehidrogennosiloxi) a, w dimehidrogeno siloxi, con una viscosidad 25 mPa.s y que contiene 20 % de SiH
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- 0,025 partes de etinilciclohexanol
- 1 parte de viniltrimetoxisilano
- 1 parte de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano
- 0,4 partes de titanato de butilo
- 0,022 partes del catalizador de reticulacion de platino de Karstedt. Nota: Me corresponde a un radical metilo.
I.2- Propiedades de la composicion asi preparada
- Viscosidad:
Se mide la viscosidad de la composicion preparada por medio de un viscosfmetro Brookfield: viscosidad = 2,3 Pa.s - Reactividad:
La reactividad del bano se evalua midiendo su tiempo de gel en un GelTimer GelNorm comercializado por OSI: Reactividad a 70 °C = 30 min
1.3- Impregnacion
I.3-.a Un tejido de poliester de 200 g/m2 se impregna con la composicion por medio de una calandria de laboratorio.
Las condiciones de la impregnacion son las siguientes:
- diametro de los cilindros 10 cm (25 cm de ancho)
- velocidad de avance 1 m/min
- presion aplicada 20 kg/cm
- tasa de expresion 35 %
I.3. b Un tejido de vidrio de 300 g/m2 se impregna con la composicion por medio de una calandria de laboratorio. Las condiciones de la impregnacion son las siguientes:
- diametro de los cilindros 10 cm (anchura 25 cm)
- velocidad de avance 1 m/min
- presion aplicada 22 kg/cm
- tasa de expresion 30 %
1.4- Reticulacion
La composicion de silicona depositada se reticula mediante la colocacion de la membrana arquitectonica (material compuesto) resultante del ensayo I.3-a o I.3-b en un horno ventilado a 150 °C durante 1 min.
I.5- Propiedades mecanicas del elastomero de silicona de impregnacion despues de la reticulacion
Las propiedades mecanicas de uso se establecen de acuerdo con las normas de la materia sobre la base de un pasador de 6 mm de espesor para la dureza y de la placa de ensayo de 2 mm de espesor para los experimentos de ruptura. La reticulacion se completa con una curacion en horno ventilado durante 30 minutos a 150 °C.
Dureza Shore A = 33
Resistencia a la traccion = 3,9 MPa
Elongacion en caso de ruptura = 140 %
1.6- Control de impregnacion
Se observa la penetracion de la composicion en el tejido por microscopfa electronica de barrido.
La fotograffa de la figura 1 presenta una vista en seccion transversal del material compuesto obtenido a partir del ejemplo I.3a. Se muestra la escala correspondiente en la imagen. Se demuestra la calidad de la impregnacion revelando la compacidad del material compuesto resultante. Esta fotograffa muestra la calidad de impregnacion obtenida por el procedimiento objeto de la invencion. La ausencia de disolvente de fluidizacion o de emulsion permite evitar la formacion de bolsas de disolvente en la matriz de la composicion de silicona reticulada.
1.7- Resistencia al ascenso capilar Procedimiento analftico:
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El ascenso capilar se da por la altura del ascenso de un Ifquido con el que el extremo de una tira de material compuesto esta en contacto, de acuerdo con un ensayo T.
El ensayo T se lleva a cabo como sigue:
- se corta una tira de 2 x 20 cm del material compuesto de material fibroso de silicona,
- se prepara un recipiente que contiene una tinta de color (por ejemplo, tinta para una pluma estilografica),
- se suspende verticalmente la tira de material fibroso cortado encima del recipiente de tinta con el fin de enjuagar la tira en la tinta,
- se define el nivel 0 como la lmea de menisco de la tinta en la tira,
- la tira del material compuesto se deja en su lugar hasta que el frente del ascenso de la tinta se equilibra,
- se mide la altura (A) en milfmetros que corresponde a la diferencia entre el nivel 0 y el nivel de ascenso maximo de la tinta a lo largo de la tira.
El ascenso capilar se define por la distancia A.
La resistencia al ascenso capilar es inversamente proporcional a A.
Resultados
Los esquemas de la figura 2 representan comparativamente la traza de tales ascensos capilares para tres tiras de tejido:
- la tira de control a de la izquierda corresponde a una tira cortada de un material fibroso no impregnado y se recubre con 200 g/m2 de elastomero de silicona en cada cara;
- la tira 13a del centro corresponde a una tira cortada de un material compuesto de acuerdo con la invencion, es decir, elaborada a partir de un material fibroso a base de poliester, impregnado de acuerdo con la invencion y despues recubierta con 120 g/m2 de elastomero de silicona en cada cara;
- la tira pb de la derecha corresponde a una tira cortada de un material compuesto de acuerdo con la invencion, es decir, elaborada de un material fibroso a base de vidrio, impregnado de acuerdo con la invencion, despues se recubre con 100 g/m2 de elastomero de silicona en cada cara.
Las tiras (p) de la membrana arquitectonica de silicona (material compuesto) de acuerdo con la invencion presenta un ascenso capilar inexistente, mientras que la tira (a) de control presenta un ascenso capilar de mas de 100 mm.
De este modo se aprecia con claridad que la impregnacion de acuerdo con la invencion proporciona una proteccion contra el ascenso que se produce en toda la muestra en su ausencia.
Se mostro una formulacion capaz de satisfacer el compromiso de una baja viscosidad adecuada para la impregnacion de textiles y de propiedades mecanicas suficientes para las caractensticas del material compuesto. Se observara que las propiedades alcanzadas permiten clasificar el producto en el intervalo de elastomeros; en particular, la elongacion y la dureza son tfpicas de esta clase.
Con una composicion de este tipo, el nivel de impregnacion del textil es excelente, lo que limita el ascenso capilar por infiltracion a lo largo de fibras del tejido que se recubriran inadecuadamente por el polfmero hidrofobo.
Ejemplo II: Composiciones de aceites de silicona fluidas de acuerdo con la invencion
Los ejemplos a continuacion demuestran que con composiciones muy fluidas, tales como las que se presentan, se puede cubrir un amplio intervalo de dureza de elastomeros mientras se mantienen las propiedades mecanicas razonables.
Las composiciones presentadas son al igual que en el primer ejemplo preparadas en fno por simple mezcla. Sin embargo, su preparacion se hace de manera que se dispongan dos partes, A y B, que estan asociadas entre sf de acuerdo con la relacion 100 A/B 10, justo antes de su uso.
Las tablas (I) y (II) siguientes describen estas composiciones y las propiedades que desarrollan.
TABLAI
2-1 2-2 2-3
Parte A
Resina M Mvi Dvi D Q con un grado de 0,6 % de Vi, constituida con 17 % M 0,5 % Mvi, 75 % D, 1,5 % Dvi, 6 % Q
92 90 45
TABLAI
2-1 2-2 2-3
Parte A
Poli dime Me Vi siloxano a,u>-vinilado a 2,5 % Vi y viscosidad 0,4 Pa.s
0 0 45
Tetra Me, tetra Vi tetrasilosano
0 2 0
Poli di Me di Me hidrogeno a,u>-SiH a 7,5 % SiH y 0,3 Pa.s
8 13 0
Poli di Me hidrogeno a,u> Me3 de viscosidad 0,02 Pa.s
0 0 8
Tri metoxisilano de gamma mitacriloxipropilo
1 1 1
Tri metoxisilano de gamma glicidoxipropilo
1 1 1
Etinilciclohexanol
250 250 250
ppm ppm ppm
Parte B
Resina M Mvi Dvi D Q con un grado de 0,6 % de Vi, constituida con 17 % M 0,5 %
96 96 38
Mvi, 75 % D, 1,5 % Dvi, 6 % Q
Poli dime Me Vi siloxano a,u>-vinilado a 2,5 % Vi y viscosidad 0,4 Pa.s
0 0 58
Ortotitanato de tetrabutilo
4 4 4
Catalizador de Karstedt con platino al 10 %
215 215 215
ppm ppm ppm
Dureza
Shore A 40 45 67
Resistencia a la traccion
MPa 3,6 4,5 0,8
Elongacion en caso de ruptura
% 150 100 15
Viscosidad A
mPa.s 2.760 2.040 2.950
Viscosidad B
mPa.s 4.150 4.190 2.480
Viscosidad A+B
mPa.s 3.400 2.250 2.920
TABLA II
3-1 3-2 3-4 3-3
Parte A
Suspension con 25 % de sflice reforzante a,u>-vinilado con viscosidad 1,5 Pa.s
en un PDMS 35 35 35 35
PDMS a,u>-vinilado con viscosidad 1,5 Pa.s
55 55 35 37
PDMS a,u>-vinilado con viscosidad 100 Pa.s
0 0 18 9
Poli di Me di Me hidrogeno a,u>-SiH a 7,5 % SiH y 0,3 Pa.s
1,1 2,3 5 3,8
PDMS a,w-SiH a 5 % SiH
4,2 0 0 0
Tri metoxisilano de gamma mitacriloxipropilo
1 1 1 1
Tri metoxisilano de gamma glicidoxipropilo
1 1 1 1
Etinilciclohexanol
500 ppm 500 ppm 500 ppm 400 ppm
Parte B
Suspension con 25 % de sflice reforzante a,u>-vinilado con viscosidad 1,5 Pa.s
en un PDMS 40 40 40 40
PDMS a,u>-vinilado con viscosidad 1,5 Pa.s
56 56 56 56
Ortotitanato de tetrabutilo
4 4 4 4
Catalizador de Karstedt con platino al 10 %
215 ppm 215 ppm 215 ppm 215 ppm
Dureza
Shore A 8 30 49 42
Resistencia a la traccion
MPa 0,76 1 1,5 2,25
Elongacion en caso de ruptura
% 250 170 65 135
Viscosidad A
mPa.s 2.910 3.800 2.580 4.330
Viscosidad B
mPa.s 3.400 3.400 3.400 3.280
Viscosidad A+B
mPa.s 3.270 4.190 2.870 4.760

Claims (9)

  1. 5
    10
    15
    20
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    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
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    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento de realizacion de una membrana de silicona arquitectonica de un peso comprendido entre 400 y 1.500 g/m2; por impregnacion de un textil arquitectonico con al menos una silicona, que comprende las siguientes etapas esenciales:
    -li = numero entero positivo-
    aplicacion en un textil arquitectonico de una composicion de silicona lfquida reticulable en elastomeros, que comprende:
    (a) al menos un poliorganosiloxano (POS) que presenta, por molecula, al menos dos grupos alquenilo, preferentemente C2-C6 unidos a silicio;
    (b) al menos un poliorganosiloxano que presenta, por molecula, al menos tres atomos de hidrogeno unidos a silicio;
    (c) una cantidad cataltticamente eficaz de al menos un catalizador, preferentemente compuesto por al menos un metal perteneciente al grupo del platino;
    (d) opcionalmente al menos un promotor de adherencia;
    (e) opcionalmente una carga mineral;
    (f) opcionalmente al menos un inhibidor de reticulacion;
    (g) opcionalmente al menos una resina de poliorganosiloxano;
    (h) y opcionalmente aditivos funcionales para conferir propiedades espedficas;
    -lli = numero entero positivo- reticulacion de la composicion de silicona;
    -III-
    opcionalmente, al menos otra secuencia operativa que comprende las etapas li > 2 y lli 2 > 2 (siendo i un entero positivo) que cumple con la misma definicion que se dio anteriormente para las etapas li y lli;
    caracterizado por que
    ^ la etapa li = 1 es una etapa de impregnacion en el centro del textil arquitectonico con una composicion de silicona lfquida:
    > que presenta:
    * antes de la reticulacion, una viscosidad dinamica comprendida entre 1.000 y 7.000 mPa.s, a 25 °C, y mas preferentemente comprendida entre 2.000 y 5.000 mPa.s a 25 °C antes de la reticulacion
    * y despues de la reticulacion completa por una curacion en un horno ventilado durante 30 minutos a 150 °C, al menos una de las siguientes propiedades mecanicas:
    - una dureza Shore A al menos igual a 2, preferentemente comprendida entre 5 y 65;
    - una resistencia a la traccion de al menos igual a 0,5 N.mirr1, preferentemente al menos igual a 1,0 N.mirr1 y mas preferentemente al menos igual a 2 N.mm'1;
    - una elongacion en caso de ruptura al menos igual a 50 %, preferentemente al menos igual a 100 % y mas preferentemente al menos igual a 200 %
    > y es, ademas, fluida y se obtiene no habiendo recurrido ni a una dilucion, ni a una solubilizacion, ni a una emulsificacion,
    ^ la membrana de silicona arquitectonica asf obtenida tiene un ascenso capilar de menos de 20 mm, preferentemente de menos de 10 mm y mas preferentemente aun igual a 0, el ascenso capilar se mide de acuerdo con un ensayo T llevado a cabo como sigue:
    - se corta una tira de 2 x 20 cm del material compuesto de material de fibra silicona,
    - se prepara un recipiente que contiene una tinta de color (por ejemplo, tinta para una pluma estilografica),
    - se suspende verticalmente la tira de material fibroso cortado encima del recipiente de tinta con el fin de enjuagar la tira en la tinta,
    - se define el nivel 0 como la lmea de menisco de la tinta en la tira,
    - la tira del material compuesto se deja en su lugar hasta que el frente del ascenso de la tinta se equilibra,
    - se mide la altura (A) en milfmetros, que corresponde a la diferencia entre el nivel 0 y el nivel de ascenso maximo de la tinta a lo largo de la tira,
    el ascenso capilar se define por la distancia A.
  2. 2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por el hecho de que la etapa de impregnacion comprende un relleno de material.
    5
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  3. 3. Procedimiento de acuerdo con una u otra de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado por que comprende al menos una etapa III, en la que la etapa Ii > 2 de aplicacion de silicona Kquida es un recubrimiento que utiliza una composicion de silicona lfquida reticulable en elastomeros.
  4. 4. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que el poliorganosiloxano (a) seleccionado presenta unidades de formula:
    WaZbSiO(4-(a+b))/2 (a1)
    en la que:
    - W es un grupo alquenilo,
    - Z es un grupo hidrocarbonado monovalente, exento de accion desfavorable sobre la actividad del catalizador y seleccionado entre los grupos alquilo que tienen de 1 a 8 atomos de carbono inclusive, opcionalmente sustituidos con al menos un atomo de halogeno, y tambien entre grupos arilo,
    - a es 1 o 2, b es 0, 1 o 2 y a + b se comprende entre 1 y 3,
    - opcionalmente al menos una parte de otras unidades son unidades de formula media:
    WcSiO(4-c)/2 (a.2)
    en la que W tiene el mismo significado que anteriormente y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
  5. 5. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, de acuerdo con el cual el poliorganosiloxano (b) consta de la unidad de siloxilo de formula:
    Hd LeSiO(4-(d+e))/2 (b.1)
    en la que:
    - L es un grupo hidrocarbonado monovalente, exento de accion desfavorable sobre la actividad de catalizador y seleccionado entre grupos alquilo que tienen de 1 a 8 atomos de carbono inclusive, opcionalmente sustituidos con al menos un atomo de halogeno, y tambien entre grupos arilo;
    - d es 1 o 2, e es 0, 1 o 2 y d + e tiene un valor comprendido entre 1 y 3;
    - opcionalmente, al menos una parte de otras unidades son unidades de formula media:
    LgSiO(4-g)/2 (b.2)
    en la que L tiene el mismo significado que anteriormente y g tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
  6. 6. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que las proporciones de (a) y (b) son tales que la relacion molar de los atomos de hidrogeno unidos a silicio en (b) con respecto a los radicales alquenilo unidos a silicio (a) se comprende entre 0,4 y 10.
  7. 7. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, de acuerdo con el cual el promotor de adherencia de la composicion de silicona comprende:
    (d.1) al menos un organosilano alcoxilado que responde a la siguiente formula general:
    imagen1
    en la que:
    -R1, R2, R3 son radicales hidrogenados o hidrocarbonados identicos o diferentes entre ellos y representan hidrogeno, un alquilo lineal o ramificado C1-C4 o un fenilo opcionalmente sustituido con al menos un alquilo C1-C3;
    - A es un alquileno lineal o ramificado C1-C4;
    - G es un enlace de valencia;
    - R4 y R5 son radicales identicos o diferentes y representan un alquilo C1-C4 lineal o ramificado;
    - x' = 0 o 1
    - x = 0 a 2,
    dicho compuesto (d.1) es preferentemente viniltrimetoxisilano (VTMS);
    (d.2) al menos un compuesto de organosilicio que comprende al menos un radical epoxi, dicho compuesto (d.2) 5 es preferentemente 3-glicidoxipropiltimetoxisilano (GLYMo);
    (d.3) al menos un quelato de metal M y/o un alcoxido metalico de formula general M (OJ)n, con n = Valencia de M y J = alquilo lineal o ramificado C1-C8, M se selecciona entre el grupo formado por: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mg,
    dicho compuesto (d.3) es preferentemente titanato de terc-butilo.
    10
  8. 8. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, de acuerdo con el cual el promotor de adherencia esta presente en una cantidad de 0,1 a 10 % en peso con respecto al conjunto de constituyentes.
  9. 9. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que el tejido arquitectonico 15 recubierto que entra en la constitucion esta formado por un soporte fibroso seleccionado entre el grupo de materiales
    que comprenden: vidrio, sflice, metales, ceramica, carburo de silicio, carbono, boro, basalto, fibras naturales como algodon, lana, canamo, lino, fibras artificiales como viscosa, o fibras de celulosa, fibras sinteticas como poliesteres, poliamidas, poliacnlicos, clorofibras, poliolefinas, cauchos sinteticos, alcohol polivimlico, aramidas, fluorofibras, fenolicos.
    20
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