ES2683737T3 - Composición agrícola estabilizada - Google Patents

Composición agrícola estabilizada Download PDF

Info

Publication number
ES2683737T3
ES2683737T3 ES10729500.8T ES10729500T ES2683737T3 ES 2683737 T3 ES2683737 T3 ES 2683737T3 ES 10729500 T ES10729500 T ES 10729500T ES 2683737 T3 ES2683737 T3 ES 2683737T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
water
composition according
phase
dispersed
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10729500.8T
Other languages
English (en)
Inventor
Jeffrey D. Fowler
Colin D. Miln
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Participations AG
Original Assignee
Syngenta Participations AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations AG filed Critical Syngenta Participations AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2683737T3 publication Critical patent/ES2683737T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Una composición de concentrado de dispersión líquida no acuosa, que comprende (a) una fase líquida no acuosa, sustancialmente miscible con agua, continua; (b) una fase líquida no acuosa, inmiscible en agua, dispersada que comprende un complejo de α-ciclodextrina y 1-MCP; y (c) un sólido coloidal dispuesto en la interfaz entre la fase dispersada y la fase continua.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Composicion agricola estabilizada
La presente invencion se refiere a composiciones agroquimicas liquidas, estabilizadas que comprenden un complejo de alfa-ciclodextrina y 1-MCP, a la preparacion de composiciones de este tipo y a un metodo de utilizar este tipo de composiciones para combatir plagas o como reguladores del crecimiento de plantas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
Ingredientes activos en agricultura se proporcionan a menudo en forma de concentrados adecuados para la dilucion con agua. Se conocen muchas formas de concentrados agricolas y estos estan constituidos por el principio activo y un portador, que puede incluir varios componentes. Los concentrados a base de agua se obtienen disolviendo, emulsionando y/o suspendiendo materiales tecnicos agricolamente activos en agua. Debido a que la cadena de suministro para los agentes de proteccion de cultivos es relativamente compleja, estas formulaciones de concentrados se pueden almacenar durante periodos prolongados y, durante el almacenamiento y el transporte, se pueden someter a variaciones de temperatura extremas, cizallamiento elevado y patrones de vibracion repetitivos. Tales condiciones de la cadena de suministro pueden aumentar la probabilidad de fallo de la formulacion debido, por ejemplo, a problemas de degradacion y estabilidad mediados por el agua.
Por consiguiente, el uso eficaz de sistemas acuosos con ciertos agentes agroquimicos y agentes de proteccion de cultivos se ve restringido debido a la escasa estabilidad quimica de dichos agentes cuando se exponen al agua durante su almacenamiento. Habitualmente, la hidrolisis es el mecanismo mas comun de degradacion mediada por agua; sin embargo, los concentrados agricolas con principios activos sensibles al agua tambien pueden sufrir oxidacion, deshalogenacion, escision de enlaces, transposicion de Beckmann y otras formas de degradacion al exponerlos al agua.
En algunos casos, puede ser deseable combinar diferentes agentes agroquimicos para proporcionar una unica formulacion que aproveche las propiedades aditivas de cada uno de los agentes agroquimicos separados y opcionalmente un adyuvante o combinacion de adyuvantes que proporcionen un rendimiento biologico optimo. Por ejemplo, se pueden minimizar los costos de transporte y almacenamiento empleando una formulacion en la que la concentracion del o los agentes agroquimicos activos sea lo mas elevada posible y en la que cada adyuvante deseado se "incorpore" a la formulacion en lugar de mezclarlo en el tanque de forma separada. Sin embargo, cuanto mayor sea la concentracion del o de los agentes agroquimicos activos, mayor sera la probabilidad de que la estabilidad de la formulacion se altere o que uno o mas componentes se separen en fases.
Otro problema surge cuando un usuario de una formulacion de concentrado liquido agroquimico diluye la formulacion en agua (por ejemplo, en un tanque de pulverizacion) para formar una composicion de pulverizacion acuosa diluida. Estas composiciones de pulverizacion agroquimicas son de uso comun, pero su rendimiento se puede ver limitado en algunas ocasiones debido a la tendencia de ciertos agentes agroquimicos a degradarse en un tanque de pulverizacion al exponerlos al agua. Por ejemplo, la descomposicion del agente agroquimico puede aumentar cuando aumenta la alcalinidad y la temperatura del agua, y con el periodo de tiempo que la composicion de pulverizacion se deja en el tanque.
Ademas, puede ser deseable mejorar la eficacia de los agentes agroquimicos controlando la tasa de liberacion de agente agroquimico desde la formulacion en el sitio de aplicacion. Para los agentes agroquimicos que son en gran medida solubles en agua, este es un desafio particular si el agua esta presente en la formulacion, debido a la tendencia del agente agroquimico de alcanzar un equilibrio termodinamico y disolverse parcialmente dentro de la formulacion. En la medida en que el agente agroquimico se disuelva, esto reduce la estabilidad fisica de la formulacion y niega cualquier propiedad de liberacion controlada.
Ademas, las mezclas de tanque de pulverizacion pueden contener varios agentes quimicos y adyuvantes, los cuales pueden interactuar y modificar la eficacia de uno o mas de los agentes agroquimicos incluidos en ellas. La incompatibilidad, la baja calidad del agua y la agitacion insuficiente del tanque pueden provocar una menor eficacia de los aerosoles, fitotoxicidad y pueden alterar el rendimiento del equipo.
Teniendo en cuenta la diversidad de condiciones y situaciones especiales bajo las cuales se almacenan, se transportan y se utiliza en todo el mundo formulaciones de concentrado liquido agroquimico, sigue existiendo la necesidad de formulaciones concentradas de agentes agroquimicos, incluyendo agentes agroquimicos sensibles al agua, que proporcionan beneficios de estabilidad en al menos algunas de esas condiciones y situaciones. Ademas, se necesita que estas formulaciones tengan una concentracion elevada y que sean estables cuando se diluyan con agua en una amplia gama de condiciones de campo.
SUMARIO DE LA INVENCION
Se proporcionan composiciones agroquimicas liquidas estabilizadas que comprenden concentrados de dispersion fluibles, no acuosos, que comprenden una fase liquida continua sustancialmente miscible en agua, una fase liquida inmiscible en agua dispersada y un solido coloidal. La fase dispersada comprende al menos un ingrediente
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
agroquimicamente activo sensible al agua y el solido coloidal esta dispuesto en la interfaz entre la fase dispersada y la fase continua. Las composiciones de la invencion se pueden utilizar directamente o con dilucion para combatir plagas o como reguladores del crecimiento de las plantas.
De acuerdo con la invencion, se ha encontrado que los concentrados dispersables de un primer liquido inmiscible en agua, no acuoso, en un segundo liquido no acuoso, sustancialmente miscible en agua, se pueden preparar utilizando solidos coloidales para estabilizar la fase dispersada como en una emulsion de tipo Pickering. Un ingrediente agroquimicamente activo sensible al agua puede atraparse, suspenderse o disolverse dentro de la fase dispersada, y otros ingredientes activos pueden opcionalmente disolverse o suspenderse dentro de la fase continua. Las nuevas emulsiones de tipo Pickering de la invencion, estabilizadas por particulas coloidales, son estables con gotas relativamente grandes, proporcionando un periodo utilmente prolongado de proteccion para agentes agroquimicos sensibles al agua que tienen una utilidad practica en terminos de almacenamiento, transporte y uso, y proporcionando tambien la capacidad de controlar la tasa de liberacion del agente agroquimico en el sitio diana desde la formulacion.
El liquido inmiscible en agua puede elegirse de manera que sea suficientemente hidrofobico de modo que, cuando el concentrado se diluya en agua para formar una solucion de pulverizacion acuosa, las gotas de liquido inmiscible en agua (aceite) protejan el ingrediente agroquimicamente activo sensible al agua de la exposicion a agua durante un periodo de tiempo que depende principalmente del tamano de las gotas de liquido emulsionado (aceite). En una realizacion, el tamano de las gotitas de la emulsion depende asi de la naturaleza del ingrediente agroquimicamente activo y un experto en la tecnica determinara facilmente el tamano optimo dentro del alcance de la presente invencion.
La presente invencion tambien incluye un metodo para combatir o controlar plagas o regular el crecimiento de plantas en un lugar tal como suelo o follaje, que comprende tratar dicho lugar con un concentrado de dispersion de acuerdo con la invencion o dispersar un concentrado de acuerdo con la presente invencion en agua y tratar dicho lugar con la formulacion acuosa diluida obtenida.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
Por consiguiente, las composiciones de concentrado de dispersion liquida no acuosa de la presente invencion comprenden:
a) una fase liquida no acuosa, sustancialmente miscible con agua, continua, que comprende opcionalmente al menos un ingrediente agroquimicamente activo;
b) una fase liquida no acuosa, inmiscible en agua, dispersada que comprende un complejo de alfa-ciclodextrina y 1-MCP; y
c) un solido coloidal dispuesto en la interfaz entre la fase dispersada y la fase continua.
La expresion "sustancialmente miscible en agua" significa un liquido no acuoso que forma una sola fase cuando esta presente en agua a una concentracion de hasta al menos 50% en peso.
Los liquidos no acuosos, adecuados para uso en la fase continua a) son aquellos que son sustancialmente miscibles con el agua. Incluyen, por ejemplo, carbonato de propileno tal como JEFFSOL® AG-1555 (Huntsman); un glicol miscible en agua, seleccionado de etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol y polietilenglicoles que tienen un peso molecular de hasta aproximadamente 800; un glicol acetilado tal como acetato de di(propilenglicol) metil eter o diacetato de propilenglicol; fosfato de trietilo; lactato de etilo; gamma-butirolactona; un alcohol miscible en agua tal como propanol o alcohol tetrahidrofurfurilico; N- metilpirrolidona; dimetil lactamida; y mezclas de los mismos. En una realizacion, el liquido no acuoso, sustancialmente miscible en agua utilizado en la fase continua a) es un disolvente para al menos un ingrediente agroquimicamente activo. En otra realizacion, el liquido no acuoso, sustancialmente miscible en agua, utilizado en la fase continua a) es totalmente miscible con agua en todas las proporciones.
En una realizacion, el liquido no acuoso utilizado en la fase b) liquida (oleosa) inmiscible en agua dispersada debe ser sustancialmente inmiscible con agua y la afinidad del liquido por el ingrediente agroquimicamente activo sensible al agua disuelto o suspendido en la fase dispersada debe ser tal que sustancialmente todo el ingrediente agroquimicamente activo sensible al agua se reparta en la fase dispersada y sustancialmente ninguno se reparta en la fase continua. Los expertos en la tecnica seran capaces de determinar facilmente si un liquido particular no miscible en agua cumple este segundo criterio para el ingrediente agroquimicamente activo sensible al agua en cuestion siguiendo cualquier procedimiento de ensayo estandar para determinar el coeficiente de reparto de un compuesto (en este caso, el ingrediente agroquimicamente activo sensible al agua, soluble en aceite, miscible en aceite o dispersado en aceite) entre la fase continua y la fase liquida discontinua (dispersada). Por consiguiente, en una realizacion, la fase liquida b) no acuosa inmiscible en agua, dispersada, es inmiscible con la fase continua a).
En otra realizacion, polimeros insolubles en agua se pueden utilizar para impartir hidrofobicidad a particulas solidas de determinados ingredientes agroquimicamente activos, hidrofilicos, sensibles al agua que de otro modo no se repartirian sustancialmente en la fase liquida dispersada y/o tendrian un coeficiente de reparto adecuado. Ejemplos de polimeros insolubles en agua adecuados, utiles para este proposito, incluyen copolimeros de una a-olefina y una
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
N-vinilpirrolidona tales como, por ejemplo, copolimeros de vinilpirrolidona alquilados tales como los Agrimers (p. ej., Agrimer® AL-22, basado en 1-etenilhexadecilo-2-pirrolidinona) (International Specialty Products (ISP) Corporation), o copolimeros de una a-olefina y etilenglicol tales como, por ejemplo, Atlox 4914 de Croda Corp . Por ejemplo, polimeros de este tipo se pueden utilizar para impartir hidrofobicidad a ingredientes agroquimicamente activos tales como un complejo de agente encapsulante molecular de ciclopropeno.
En una realizacion de la invencion, la fase liquida b) inmiscible en agua,dispersada, comprende un liquido no acuoso con suficiente hidrofobicidad de modo que cuando el concentrado se emulsiona tras dilucion con agua, las gotitas de dicho liquido inmiscible en agua continuan protegiendo al agente agroquimico sensible al agua de la exposicion al agua en la formulacion de pulverizacion acuosa diluida durante un periodo dentro del intervalo aceptable para diluciones de este tipo que se han de utilizar para aplicaciones de pulverizacion agricolas. Por ejemplo, en una realizacion, una cantidad principal de un agente agroquimico sensible al agua puede protegerse de la exposicion al agua durante mas de aproximadamente 1 hora en un tanque de pulverizacion agitado.
En una realizacion, cuando el concentrado se diluye en agua, algo de agente agroquimico sensible al agua se difunde lentamente fuera de las gotitas de liquido inmiscible en agua. La tasa de liberacion de agente agroquimico de las gotitas emulsionadas en el tanque de pulverizacion puede ajustarse variando el tamano de las gotitas de emulsion liquidas dispersadas en el concentrado, la concentracion del ingrediente activo en la fase dispersada, el pH de la dispersion del tanque de pulverizacion y la cantidad y naturaleza del solido coloidal utilizado para estabilizar las gotitas de la emulsion.
En una realizacion, las gotitas de liquido inmiscibles en agua tienen un diametro mediano ponderado en volumen, medido por dispersion de luz de difraccion, de aproximadamente 200 micras o menos; mas adecuadamente de aproximadamente 20 a aproximadamente 150 micras.
Ejemplos de liquidos no acuosos inmiscibles en agua, adecuados para su uso en la fase liquida b) inmiscible en agua, dispersada, incluyen: destilados de petroleo, aceites vegetales, aceites de silicona, aceites vegetales metilados, parafinas refinadas, hidrocarburos isoparafinicos (tales como ISOPAR V, por ejemplo), aceites minerales, alquilamidas, acetatos de alquilo u otros liquidos y disolventes con un log P de 3 o superior, y mezclas de los mismos. En una realizacion, el liquido no acuoso inmiscible en agua utilizado en la fase dispersada b) tiene un log P de aproximadamente 4 o superior.
Los solidos, tales como silices y arcillas, se han ensenado en la bibliografia para uso como modificadores de la viscosidad en formulaciones agroquimicas para inhibir la sedimentacion por gravedad o la separacion de crema formando una red o gel a lo largo de la fase continua, aumentando con ello la viscosidad de bajo cizallamiento. y ralentizando el movimiento de pequenas particulas, micelas de tensioactivo o gotitas de emulsion. Los solidos coloidales de la presente invencion estabilizan, por el contrario, las gotitas de la fase liquida dispersada adsorbiendose a la interfaz lfquido-lfquido, formando asi una barrera alrededor de las gotitas para que las gotitas en contacto o contiguas no puedan fusionarse, independientemente de si las gotitas de emulsion se han acumulado en un sedimento o una capa de crema. Es posible distinguir las dos funciones diferentes - modificacion reologica o estabilizacion de la emulsion, mediante un ensayo funcional tal como se describe mas adelante. La efectividad del solido coloidal en la estabilizacion de las emulsiones depende del tamano de particula, la forma de la particula, la concentracion de las particulas, la humectabilidad de las particulas y las interacciones entre particulas. Los solidos coloidales deben ser lo suficientemente pequenos para que puedan recubrir las superficies de las gotitas liquidas dispersadas, y las gotas liquidas deben ser lo suficientemente pequenas para una buena estabilidad de dispersion contra la sedimentacion cuando se diluyen para su uso y lo suficientemente pequenas para proporcionar una distribucion uniforme del producto en el sitio diana. El solido coloidal tambien debe tener suficiente afinidad para los liquidos que forman tanto las fases dispersadas como continuas, de modo que sean capaces de adsorberse a la interfaz lfquido-lfquido y estabilizar con ello la emulsion. Esta caracteristica de humectacion, forma de particula e idoneidad para la estabilizacion de la emulsion de tipo Pickering puede evaluarse facilmente en formulaciones de viscosidad suficientemente baja (por debajo de 2000 centipoise) para que sean utiles en la mayoria de los productos liquidos, combinando las dos fases liquidas inmiscibles y el solido coloidal. y proporcionando suficiente agitacion mecanica para formar una emulsion. Si la emulsion resultante no exhibe coalescencia sustancial de gotitas a lo largo de un periodo de 2 o mas horas, segun se determina por la aparicion de una capa liquida que contiene solo el liquido que estaba presente antes en la fase dispersada, entonces el solido coloildal tiene afinidad suficiente para que la interfaz lfquido-lfquido estabilice la emulsion de tipo Pickering de la invencion frente a la coalescencia.
En una realizacion, el solido coloidal tambien ayuda a evitar la migracion del agente agroquimico sensible al agua desde la fase dispersada a la fase continua.
En algunos casos, se puede mejorar la espontaneidad y la estabilidad de la emulsion de fase dispersada frente a la floculacion en dilucion con agua, anadiendo uno o mas emulsionantes a la fase de disolvente no acuoso miscible en agua continua del concentrado de dispersion. Ejemplos de emulsionantes adecuados que sirven de esta manera incluyen: esteres de fosfato de triestirilfenol etoxilado (tal como Soprophor 3D33 de Rhodia), alcoholes polialcoxilados tales como Rhodasurf BC-610 de Rhodia o monooleato de sorbitan polialcoxilado (4 moles de OE) (Tween 21 de Croda).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
En otra realizacion, las propiedades de estabilidad fisica, fluidez y manipulacion del concentrado de dispersion pueden mejorarse anadiendo uno o mas tensioactivos o dispersantes a la fase disolvente no acuosa, miscible en agua, continua, incluyendo polivinilpirrolidona (Agrimer 90 de ISP), polimero de ester etinico del acido acetico con 1-etenil- 2-pirrolidona (Agrimer VA SI de ISP) y tensioactivos no ionicos. Tensioactivos no ionicos preferidos son aquellos que son hidrofilicos con un HLB por encima de aproximadamente 12, tales como Atplus MBA 13/30 de Croda, copolimeros de bloque basados en amina tales como Tertronic 1107 de BASF, o butanol polialcoxilado (Toximul 8320 de Stepan).
En una realizacion, los solidos coloidales tienen un diametro de tamano mediano de particula ponderado en numero, medido mediante microscopia electronica de barrido, de 0,01 - 2,0 micras, particularmente 0,5 micras o menos, mas particularmente 0,1 micras o menos.
Se puede utilizar una amplia diversidad de materiales solidos como estabilizadores coloidales para las dispersiones de la presente invencion que incluyen negro de carbono, oxidos de metales, hidroxidos de metales, carbonatos de metales, sulfatos de metales, polimeros, silice y arcillas. Estabilizantes coloidales adecuados son insolubles en cualquiera de las fases liquidas presentes en la formulacion del concentrado, y tambien son sustancialmente insolubles en cualquier liquido utilizado para diluir dicha formulacion antes de la aplicacion al sitio diana. Si un ingrediente agroquimicamente activo tiene una solubilidad adecuada baja en cualquier liquido utilizado para diluir la composicion, y tanto en la fase liquida continua como dispersada, esta por debajo de aproximadamente 100 ppm a temperatura ambiente, y puede prepararse a un tamano de particula adecuado, y tiene propiedades de humectacion adecuadas para la interfaz lfquido-lfquido tal como se describe arriba, entonces tambien es posible que este ingrediente activo pueda servir como estabilizador coloidal. Ejemplos de materiales inorganicos en particulas son compuestos oxi de al menos uno de calcio, magnesio, aluminio y silicio (o derivados de este tipo de materiales), tales como silice, silicato, marmol, arcillas y talco. Materiales inorganicos en particulas pueden presentarse de forma natural o pueden sintetizarse en reactores. El material inorganico en particulas puede ser un mineral elegido entre, pero no limitado a caolin, bentonita, alumina, piedra caliza, bauxita, yeso, carbonato de magnesio, carbonato de calcio (molido o precipitado), perlita, dolomita, diatomita, huntita, magnesita, boehmita, sepiolita, paligorsquita, mica, vermiculita, illita, hidrotalcita, hectorita, halloysita y gibbsita. Arcillas adecuadas adicionales (por ejemplo, aluminosilicatos) incluyen las que comprenden los grupos caolinita, montmorillonita o illita de mineral de arcilla. Otros ejemplos especificos son atapulgita, laponita y sepiolita.
En un aspecto de la invencion, el material inorganico en particulas es arcilla de caolin. A la arcilla de caolin tambien se la alude como arcilla china o caolin hidratado, y contiene predominantemente caolinita mineral (Al2Si2Os(OH)4), un silicato (o aluminosilicato) de aluminio hidratado.
Superficie modificada significa que la superficie de la particula inorganica ha sido modificada con el fin de que tenga grupos reactivos. La superficie de las particulas puede modificarse utilizando una amplia diversidad de productos quimicos, con la estructura general X --- Y --- Z, en la que X es un resto quimico con una alta afinidad por la superficie de la particula; Z es un resto quimico (reactivo) con una funcionalidad deseada; e Y es un resto quimico que une X y Z juntos.
X puede ser, por ejemplo, un grupo alcoxi-silano tal como tri-etoxisilano o trimetoxisilano, que es particularmente util cuando las particulas tienen grupos silanol (SiOH) en su superficie. X tambien puede ser, por ejemplo, un grupo acido (tal como un grupo acido carboxilico o acido acrilico) que es particularmente util cuando las particulas tienen grupos basicos en su superficie. X tambien puede ser, por ejemplo, un grupo basico (tal como un grupo amina), un grupo epoxi o un grupo insaturado (tal como un grupo acrilico o vinilo).
Y puede ser cualquier grupo quimico que enlaza X y Z conjuntamente, por ejemplo una poliamida, un poliisocianato, un poliester o una cadena de alquileno; mas adecuadamente, es una cadena de alquileno; y aun mas adecuadamente es una cadena de alquileno C2-6 , tal como etileno o propileno
Grupos reactivos Z se pueden seleccionar de cualquier grupo, y pueden ser diferentes de Y, que se pueden utilizar para reaccionar con un reticulante.
En una realizacion de la presente invencion, las composiciones contienen opcionalmente inhibidores de la maduracion de Ostwald. Inhibidores de la maduracion de Ostwald, adecuados para uso en la presente invencion, son polimeros solubles solo en la fase oleosa inmiscible en agua dispersada, pero no en la fase disolvente continua miscible en agua. Materiales polimericos adecuados para uso como los inhibidores de la maduracion de Ostwald en la practica de la invencion incluyen polimeros u oligomeros que tienen un peso molecular de al menos 200, en particular un peso molecular de al menos 400. La composicion quimica del material puede seleccionarse basandose en su capacidad para solubilizarse en la fase dispersada. Materiales adecuados pueden ser homopolimeros o co-polimeros, por ejemplo los descritos en " Polymer Handbook" 3a Edicion editado por J. Brandrup y E. H. Immergut.
Ejemplos de homopolimeros adecuados incluyen poliolefinas tales como polialileno, polibutadieno, poliisopreno y poli(butadienos sustituidos) tales como poli(2-t-butil-1,3-butadieno), poli(2-clorobutadieno), poli(2- clorometilbutadieno)., polifenilacetileno, polietileno, polietileno clorado, polipropileno, polibuteno, poliisobuteno, oxidos de polibutileno o copolimeros de oxidos de polibutileno con oxido de propileno u oxido de etileno, policiclopentiletileno, policiclohexiletileno, poliacrilatos, incluyendo polialquilacrilatos y poliarilacrilatos, polimetacrilatos, incluyendo
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
polialquilmetacrilatos y poliarilmetacrilatos, esteres polidisustituidos tales como poli(di-n-butilitaconato) y poli(amilfumarato), polivinileteres tales como poli(butoxietileno) y poli(benciloxietileno), poli(metil isopropenil cetona), poli(cloruro de vinilo), poli(acetato de vinilo),esteres de poli(carboxilato de vinilo) tales como poli(propionato de vinilo), poli(butirato de vinilo), poli(caprilato de vinilo), poli(laurato de vinilo), poli(estearato de vinilo), poli(benzoato de vinilo), poliestireno, poli-t-butil estireno, poli(estireno sustituido), poli(bifenil-etileno), poli(1,3- ciclohexadieno), policiclopentadieno, polioxipropileno, polioxitetrametileno, policarbonatos tales como poli(oxicarboniloxihexametileno), polisiloxanos, en particular, polidimetilciclosiloxanos y polidimetilsiloxanos sustituidos organo-solubles tales como polidimetilsiloxanos sustituidos con alquilo, alcoxi o ester, polisulfuros liquidos, caucho natural y caucho hidroclorado, etil-, butil- y bencil-celulosas, esteres de celulosa tales como tributirato de celulosa, tricaprilato de celulosa y triestearato de celulosa y resinas naturales tales como colofonia, copal y goma laca.
Ejemplos de co-polimeros adecuados son co-polimeros de estireno, alquil-estirenos, isopreno, butenos, butadieno, acrilonitrilo, acrilatos de alquilo, metacrilatos de alquilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, esteres vinilicos de acidos carboxilicos inferiores y acidos carboxilicos alfa, beta-etilenicamente insaturados y esteres de los mismos, incluyendo co-polimeros que contienen tres o mas especies de monomeros diferentes en los mismos.
Cuando se utilizan, los inhibidores de la maduracion de Ostwald se pueden emplear en una cantidad de 0,1 a 20%, en particular de 0,2 a 6% en peso de la fase dispersada. Se pueden emplear mezclas de polimeros.
El tipo y la cantidad de solido coloidal se seleccionan con el fin de proporcionar una estabilidad fisica aceptable de la composicion. Esto puede ser determinado facilmente por un experto en la tecnica mediante una evaluacion rutinaria de una gama de composiciones que tengan diferentes cantidades de este componente. Por ejemplo, la capacidad de los solidos coloidales para estabilizar la composicion se puede verificar preparando una muestra de ensayo con el solido coloidal y se puede confirmar que la emulsion es estable y no exhibe coalescencia. La coalescencia es evidente por la formacion de grandes gotitas de aceite visibles a simple vista, y en ultima instancia por la formacion de una capa de aceite dentro de la formulacion. La estabilidad fisica de la composicion es aceptable si no es evidente una coalescencia significativa despues del almacenamiento durante al menos 7 a 30 dias a lo largo del intervalo de temperaturas de 0 oC a aproximadamente 50 oC.. Composiciones estables dentro del alcance de la presente invencion incluyen tambien aquellas composiciones que se pueden facilmente resuspender o redispersar con solo una pequena agitacion - en tales casos, la formulacion exhibe una formacion de crema o sedimentacion, tal como se describe por T.F.Tadros (Surfactants in Agrochemicals, Marcel Dekker, Nueva York (1995)).
En algunos casos, el comportamiento del solido coloidal en la estabilizacion de la formulacion se puede mejorar manipulando el pH del agua que se utiliza para diluir la formulacion antes de la aplicacion. Por ejemplo, la superficie de particulas de silice presenta grupos silanol que tienen un pKa de aproximadamente 3,5, de modo que cuando se diluyen en agua, el silanol se desprotonara sustancialmente a un pH sustancialmente superior a 3,5, y las particulas de silice son entonces susceptibles a la repulsion culombica. La integridad de la emulsion Pickering de la fase dispersada inmiscible en agua puede mejorarse y la duracion puede prolongarse para la proteccion del ingrediente activo sensible al agua, si el pH se reduce a aproximadamente 3,5. Esto se puede lograr mediante la incorporacion de un agente acidificante en el agua o en el producto formulado. Alternativamente, algunos solidos coloidales tienen una funcionalidad base en sus superficies, en cuyo caso su comportamiento puede mejorarse mediante la adicion de un componente alcalino. Por lo tanto, una realizacion de la presente invencion incluye la presencia de un componente de caracter acido o basico para mejorar el efecto de estabilizacion de, respectivamente, el solido coloidal de superficie acida o de superficie basica. Componentes acidos o basicos adecuados son aquellos que son sustancialmente solubles en cualquier agua utilizada para diluir la formulacion de concentrado antes de la aplicacion al sitio diana. Por consiguiente, en una realizacion, dichos componentes difieren del estabilizador coloidal arriba descrito, aunque en algunas situaciones el mismo componente podria proporcionar estabilizacion coloidal o funcionalidad de ajuste del pH en diferentes formulaciones, dependiendo, por ejemplo, de si la formulacion de concentrado particular se tuviera que diluir en agua antes de la aplicacion.
La expresion "ingrediente agroquimicamente activo" se refiere a composiciones quimicas y biologicas, tales como las descritas en esta memoria, que son eficaces para exterminar, prevenir o controlar el crecimiento de plagas indeseables, tales como plantas, insectos, ratones, microorganismos, algas, hongos, bacterias y similares (tales como ingredientes activos plaguicidas). La expresion tambien puede aplicarse a compuestos que controlan el crecimiento de plantas de una manera deseada (p. ej., reguladores del crecimiento de plantas, inhibidores de etileno) a un compuesto que imita la respuesta de resistencia activada sistemica natural encontrada en especies vegetales (p. ej., activador de plantas) o a un compuesto que reduce la respuesta fitotoxica a un herbicida (p. ej., protector). Si hay mas de uno presente, los ingredientes agroquimicamente activos estan presentes, independientemente, en una cantidad que es biologicamente eficaz cuando la composicion es diluida, en caso necesario, en un volumen adecuado de un portador liquido, p. ej., agua, y es aplicada a su diana pretendida, p. ej., el follaje de una planta o lugar de la misma.
Ingredientes agroquimicamente activos sensibles al agua son aquellos sometidos a una degradacion mediada por agua tal como hidrolisis, oxidacion, deshalogenacion, escision de enlace, redisposicion de Beckmann y otras formas de degradacion en la exposicion al agua. Estos materiales comparten la caracteristica comun de que a veces no es posible diluirlos con agua y obtener formulaciones que muestran estabilidad a largo plazo.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
En una realizacion, el ingrediente agroquimicamente activo sensible al agua es solido, pero se disuelve en un liquido oleoso presente en la fase liquida b) dispersada, es un solido y se dispersa dentro de la fase liquida dispersada o es un complejo solido de un agente agroquimico con un agente complejante molecular y se dispersa dentro de la fase liquida dispersada.
Tal como se utiliza en esta memoria, el termino "degradacion" designa la perdida del ingrediente activo, es decir, el agente agroquimico sensible al agua, como resultado del contacto con agua. La degradacion se puede determinar simplemente midiendo la cantidad de principio activo presente antes y despues de ponerlo en contacto con el agua.
Un ingrediente activo agricolamente sensible al agua para que sea atrapado, suspendido o disuelto dentro de la fase dispersada b) de acuerdo con la presente invencion es un complejo de a-ciclodextrina y 1-MCP. En general, 1-MCP debe estar protegido del agua para evitar la liberacion rapida del ingrediente activo de su jaula molecular.
Por ejemplo, en un metodo de hacer un complejo en el que 1 -MCP esta encapsulado en un agente de encapsulacion molecular, el gas 1 -MCP burbujea a traves de una solucion de a-ciclodextrina en agua, de la cual el complejo primero precipita y luego se aisla por filtracion. Complejos preparados mediante el metodo anterior se aislan, secan y almacenan en forma solida, por ejemplo como un polvo que contiene ingrediente activo, para su posterior adicion a los concentrados de dispersion de la invencion.
Ejemplos de ingredientes activos agroquimicos adecuados para su uso dentro de la fase a) continua de acuerdo con la presente invencion incluyen, pero no se limitan a: fungicidas tales como azoxistrobina, clorotalonil, ciprodinil, difenoconazol, fludioxonil, mandipropamida, picoxistrobina, propiconazol, piraclostrobina, tebuconazol, tiabendazol y trifloxistrobina; herbicidas tales como acetoclor, alaclor, ametrino, anilofos, atrazina, azafenidin, benfluralina, benfuresato, bensulida, benzfendizona, benzofenap, bromobutida, bromofenoxima, bromoxinil, butaclor, butafenacilo, butamifos, butralin, butilato, cafenstrol, carbetamida, cloridazon, clorprofam, clortal-dimetilo, clortiamida, cinidon-etilo, cinmetilina, clomazona, clomeprop, cloransulam-metilo, cianazina, cicloato, desmedifam, desmetrina, diclobenil, diflufenican, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dinitramina, dinoterb, difenamida, ditiopir, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etofumesato, etobenzanida, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fentrazamida, flamprop-metilo, flamprop-M-isopropilo, fluazolato, flucloralina, flufenacet, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluorocloridona, flupoxam, flurenol, fluridona, flurtamona, flutiacet-metilo, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, lenacilo, linurona, mefenacet, mesotriona, metamitron, metazaclor, metabenztiazurona, metildimron, metobenzuron, metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, molinato, naproanilida, napropamida, neburon, norflurazon, orbencarb, orizalina, oxadiargil, oxadiazon, oxifluorfen, pebulato, pendimetalina, pentanoclor, pethoxamida, pentoxazona, fenmedifam, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, prodiamina, profluazol, prometon, prometrina, propaclor, propanilo, propazina, profam, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, piraflufen-etilo, pirazogilo, pirazolinato, porazoxofeno, piributicarb, piridato, piriminobac-metilo, quinclorac, sidurona, simazina, simetrina, S-metolaclor, sulcotriona, sulfentrazona, tebutam, tebutiurona, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tidiazimin, tiobencarb, tiocarbazil, triallato, trietazina, trifluralina y vernolato; protectores de herbicidas tales como benoxacor, diclormid, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etilo, mefenpir; metal alcalino, metal alcalinoterreo, cation sulfonio o amonio de mefenpir; mefenpir-dietilo y oxabetrinilo; insecticidas tales como abamectina, clotianidina, benzoato de emamectina, gamma cihalotrina, imidacloprid, lambda cihalotrina, permetrina, resmetrina y tiametoxam.
Una realizacion de la presente invencion comprende un procedimiento para preparar concentrados de dispersion no acuosos tal como se describe en esta memoria, tipicamente dispersando el i.a. sensible al agua dentro de un liquido inmiscible en agua (aceite/disolvente) adecuado y luego emulsionando mecanicamente dicho liquido inmiscible en agua que comprende el i.a. sensible al agua dentro de un liquido (disolvente) miscible en agua sustancialmente adecuado que contiene un solido coloidal para formar los concentrados de dispersion no acuosos de la invencion.
Aspectos adicionales de la invencion incluyen un metodo para prevenir o combatir la infestacion de especies vegetales o animales por parte de plagas, y regular el crecimiento de las plantas diluyendo una cantidad de composicion concentrada con un portador liquido adecuado, tal como agua o fertilizante liquido, y aplicar a la planta, arbol, animal o lugar segun se desee. Las formulaciones de la presente invencion tambien se pueden combinar en un aparato de flujo continuo con agua en un equipo de aplicacion por pulverizacion, con lo que no se requiere un tanque contenedor para el producto diluido.
Las composiciones de concentrados de dispersion liquida no acuosas se pueden almacenar convenientemente en un recipiente desde el que se vierte, o se bombea, o en el que se anade un portador liquido antes de la aplicacion.
Las ventajas de las composiciones de concentrados de dispersion liquida no acuosas de la presente invencion incluyen:estabilidad al almacenamiento durante periodos prolongados, por ejemplo 6 meses o mas a la temperatura ambiente; la manipulacion simple es posible para los usuarios porque la dilucion se realiza con agua u otro portador liquido para la preparacion de mezclas de aplicacion; degradacion reducida de ingredientes activos sensibles al agua; cambio insignificante en el tamano de las gotitas de la emulsion durante el almacenamiento o en la dilucion; las composiciones pueden resuspenderse facilmente o redispersarse con solo una pequena cantidad de agitacion y / o las emulsiones no son susceptibles de coalescencia cuando se realiza la dilucion con soluciones fertilizantes para la preparacion de mezclas de aplicacion.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
La tasa de aplicacion de la composicion de la invencion dependera de un cierto numero de factores que incluyen, por ejemplo, los ingredientes activos elegidos para el uso, la identidad de las plantas cuyo crecimiento debe inhibirse y las formulaciones seleccionadas para su uso y si el compuesto debe aplicarse al follaje o para la absorcion de la raiz. Como guia general, sin embargo, es adecuada una tasa de aplicacion de 1 a 2000 g de ingrediente activo por hectarea, en particular de 2 a 500 g de ingrediente activo por hectarea. Para 1 -MCP y reguladores del crecimiento de las plantas, las tasas de uso son de aproximadamente 0,1 a 50 g por hectarea.
En una realizacion, las tasas adecuadas para los ingredientes agroquimicamente activos utilizados en las composiciones de la invencion son equiparables a las tasas existentes dadas en las etiquetas de productos actuales para productos que contienen agentes activos de este tipo. Por ejemplo, la azoxistrobina de la marca Quadris® puede aplicarse a una tasa de 112 g a 224 g de i.a /hectarea y la premezcla de azoxistrobina de la marca Quilt™ (75g / L)/propiconazol (125g / L) puede aplicarse a una tasa de 0.75- 1.5 L / ha.
En una realizacion de la presente invencion, la composicion comprende un ingrediente activo insoluble en agua en forma de un complejo solido de un agente agroquimico con un agente complejante molecular y esta fase solida sensible al agua se dispersa dentro de un liquido no miscible en agua (disolvente/aceite) que se dispersa por si mismo dentro de una fase liquida continua sustancialmente miscible en agua, formando asi una emulsion de un solido en aceite, estabilizandose dicha emulsion de aceite por si misma con solidos coloidales tal como se describe arriba.
En una realizacion de la presente invencion, puede estar presente un componente adicional para controlar el pH del agua utilizada para diluir la composicion antes de su uso. En particular, si el solido coloidal tiene grupos de caracter acido en la superficie, puede estar presente un componente de caracter acido, o si el solido coloidal tiene grupos alcalinos en la superficie, puede estar presente un componente alcalino.
Si esta presente un material agroquimicamente activo solido insoluble en agua, el ingrediente activo solido se puede moler al tamano de particula deseado. El solido puede molerse en un estado seco utilizando un molino de aire u otro equipo adecuado, o puede molerse en el liquido inmiscible en agua (aceite/disolvente) con tensioactivos solubles en disolvente, segun sea necesario, para conseguir el tamano de particula deseado. El tamano de particula puede ser un tamano de particula medio de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 20 micras, adecuadamente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 15 micras, mas adecuado de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 10 micras.
Tal como se utiliza en esta memoria, la expresion "cantidad agroquimicamente efectiva" significa la cantidad de un compuesto agroquimico activo que controla o modifica adversamente las plagas diana o regula el crecimiento de las plantas (PGR). Por ejemplo, en el caso de los herbicidas, una "cantidad herbicidamente efectiva" es la cantidad de herbicida suficiente para controlar o modificar el crecimiento de la planta. Los efectos de control o modificacion incluyen todas las desviaciones del desarrollo natural, por ejemplo, exterminio, retraso, quema de hojas, albinismo, enanismo y similares. El termino plantas se refiere a todas las partes fisicas de una planta, incluidas las semillas, las plantulas, los arboles jovenes, las raices, los tuberculos, los tallos, los pedunculos, el follaje y los frutos. En el caso de los fungicidas, el termino "fungicida" significara un material que mata o inhibe materialmente el crecimiento, la proliferacion, division, reproduccion o propagacion de hongos. Tal como se utiliza en esta memoria, la expresion "cantidad fungicidamente efectiva" o "cantidad efectiva para controlar o reducir hongos" en relacion con el compuesto fungicida es aquella cantidad que exterminara o inhibira materialmente el crecimiento, la proliferacion, division, reproduccion o propagacion de un numero significativo de hongos. Tal como se utiliza en esta memoria, los terminos "insecticida", "nematicida" o "acaracida" significaran un material que extermina o inhibe materialmente el crecimiento, la proliferacion, reproduccion o propagacion de insectos, nematodos o acaros, respectivamente. Una "cantidad efectiva" del insecticida, nematicida o acaricida es aquella cantidad que matara o inhibira materialmente el crecimiento, la proliferacion, reproduccion o propagacion de un numero significativo de insectos, nematodos o acaricidas.
En un aspecto, tal como se utiliza en esta memoria, "regulacion del crecimiento (de la planta)", "regulador del crecimiento de la planta", PGR, "regular" o "regulacion" incluye las siguientes respuestas de la planta; inhibicion del alargamiento celular, por ejemplo, reduccion de la altura del tallo y distancia internodal, fortalecimiento de la pared del tallo, aumentando asi la resistencia al alojamiento; crecimiento compacto en plantas ornamentales para la produccion economica de plantas de calidad mejorada; fomento de una mejor fructificacion; aumento del numero de ovarios con el objetivo de aumentar el rendimiento; fomento de la senescencia de la formacion de tejido que permite la abscision del fruto; defoliacion de viveros y arbustos y arboles ornamentales para el negocio de la marga en el otono; defoliacion de los arboles para interrumpir las cadenas de infeccion parasitarias; aceleracion de la maduracion con vistas a programar la recoleccion reduciendo la recoleccion a una o dos cosechas e interrumpiendo la cadena alimenticia para insectos nocivos.
Un PGR bien conocido y un inhibidor de union a etileno es 1-metilciclopropeno (MCP). 1-MCP evita que la senal del etileno inicie respuestas de estres en las plantas e inhibe la sensibilidad de las plantas o partes de la planta (p. ej., frutos y flores) al etileno al inhibir su percepcion. Por consiguiente, en otro aspecto, "regular el crecimiento de la planta", "regulador del crecimiento de la planta", "PGR", "regular" o "regulacion" tambien incluye el uso de una composicion tal como se define de acuerdo con la presente invencion para aumentar el rendimiento y/o mejorar el vigor de una planta agricola. De acuerdo con una realizacion de la presente invencion, las composiciones de la invencion se emplean para mejorar la tolerancia frente a factores de estres tales como hongos, bacterias, virus y/o insectos y factores de estres
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
tales como estres por calentamiento, estres debido a nutrientes, estres por enfriamiento, estres por sequia, estres por UV y/o estres debido a sales de una planta agricola.
La seleccion de las tasas de aplicacion con relacion a proporcionar un nivel deseado de actividad plaguicida para una composicion de la invencion es rutinaria para un experto en la tecnica. Las tasas de aplicacion dependeran de factores tales como el nivel de presion de la plaga, las condiciones de la planta, el clima y las condiciones de crecimiento, asi como de la actividad de los ingredientes agroquimicos activos y cualquier restriccion aplicable de la tasa de la etiqueta.
La invencion se refiere tambien a composiciones de emulsiones agroquimicas liquidas que comprenden
a) una fase liquida no acuosa, sustancialmente miscible con agua, continua, que comprende opcionalmente al menos un ingrediente agroquimicamente activo y que comprende, opcionalmente, tambien al menos un componente de caracter acido o basico;
b) una fase liquida no acuosa, inmiscible con agua, dispersada, que comprende al menos un ingrediente agroquimicamente activo sustancialmente sensible al agua, que es un solido, pero que se disuelve en un liquido oleoso presente en la fase dispersada, es un solido y se dispersa dentro de la fase dispersada o es un complejo solido de un agente agroquimico con un agente complejante molecular y se dispersa dentro de la fase dispersada; y.
c) al menos un solido coloidal dispuesto en la interfaz entre la fase dispersada y la fase continua.
Un aspecto adicional de la invencion se refiere a una composicion acuosa diluida de pulverizacion para combatir plagas o regular el crecimiento de las plantas en un lugar, que comprende:
a) una fase acuosa continua que comprende un portador liquido adecuado, tal como agua o un fertilizante liquido, en una cantidad suficiente para obtener la concentracion final deseada de cada uno de los ingredientes activos en la composicion de pulverizacion;
b) una fase liquida inmiscible con agua, dispersada, que comprende al menos un ingrediente agroquimicamente activo sustancialmente sensible al agua, que es un solido, pero que se disuelve en un liquido oleoso presente en la fase dispersada, es un solido y se dispersa dentro de la fase dispersada o es un complejo solido de un agente agroquimico con un agente complejante molecular y se dispersa dentro de la fase dispersada;
c) al menos un solido coloidal dispuesto en la interfaz entre la fase dispersada y/o la fase continua; y
d) opcionalmente, al menos un ingrediente agroquimicamente activo dispersado, disuelto o emulsionado en la fase acuosa; y
e) opcionalmente, al menos un componente de caracter acido o basico disuelto en la fase acuosa para reducir o aumentar el pH, respectivamente.
En otra realizacion, la invencion se refiere a una composicion de RCV y/o pesticida diluida para aplicaciones de volumen ultrabajo (ULV, por sus siglas en ingles), que comprende:
a) una fase acuosa continua que comprende un disolvente portador que tiene un punto de inflamacion por encima de 55°C en una cantidad suficiente para obtener la concentracion final deseada de cada uno de los ingredientes activos en la composicion de ULV;
b) una fase liquida inmiscible con agua, dispersada, que comprende al menos un ingrediente agroquimicamente activo sustancialmente sensible al agua, que es un solido, pero que se disuelve en un liquido oleoso presente en la fase dispersada, es un solido y se dispersa dentro de la fase dispersada o es un complejo solido de un agente agroquimico con un agente complejante molecular y se dispersa dentro de la fase dispersada;
c) al menos un solido coloidal dispuesto en la interfaz entre la fase dispersada y la fase continua.
La invencion se refiere tambien a un metodo para combatir o prevenir plagas en cultivos de plantas utiles o regular el crecimiento de dichos cultivos, comprendiendo dicho metodo:
1) tratar el area deseada, tal como plantas, las partes de la planta o el lugar de la misma con una composicion concentrada que comprende:
a) una fase liquida no acuosa, sustancialmente miscible con agua, continua, que comprende opcionalmente al menos un ingrediente agroquimicamente activo y que comprende, opcionalmente, tambien al menos un componente de caracter acido o basico;
b) una fase liquida inmiscible con agua, dispersada, que comprende al menos un ingrediente agroquimicamente activo sensible al agua, que es un solido, pero que se disuelve en un liquido oleoso presente en la fase dispersada, es un solido y se dispersa dentro de la fase dispersada o es un complejo solido de un agente agroquimico con un agente complejante molecular y se dispersa dentro de la fase dispersada; y
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
c) al menos un solido coloidal dispuesto en la interfaz entre la fase dispersada y la fase continua; o
2) diluir la composicion del concentrado, si es necesario, en un portador adecuado, tal como agua, fertilizante liquido o un disolvente portador que tenga un punto de inflamacion superior a 55°C, en una cantidad suficiente para obtener la concentracion final deseada de cada uno de los ingredientes activos (i.a.); y luego tratar el area deseada, tal como las plantas, las partes de la planta o el lugar de la misma con la composicion diluida en spray o ULV.
El termino plantas se refiere a todas las partes fisicas de una planta, incluidas las semillas, las plantulas, los arboles jovenes, las raices, los tuberculos, los tallos, los pedunculos, el follaje y los frutos. El termino lugar se refiere a donde la planta esta creciendo o se espera que crezca.
La composicion de acuerdo con la invencion es adecuada para todos los metodos de aplicacion utilizados convencionalmente en agricultura, p. ej., aplicacion de antes del brote, aplicacion despues del brote y aderezo de semillas. Las composiciones de acuerdo con la invencion son adecuadas para aplicaciones en areas de cultivo antes o despues del brote.
Las composiciones de acuerdo con la invencion son adecuadas especialmente para combatir y/o prevenir plagas en cultivos de plantas utiles o para regular el crecimiento de dichas plantas. Los cultivos preferidos de plantas utiles incluyen canola, cereales tales como cebada, avena, centeno y trigo, algodon, maiz, soya, remolacha azucarera, frutos, bayas, frutos secos, hortalizas, flores, arboles, arbustos y cesped. Los componentes utilizados en la composicion de la invencion se pueden aplicar de diversa manera, conocida por los expertos en la tecnica, en diversas concentraciones. La tasa con la que se aplican las composiciones dependera del tipo particular de plaga que se ha de controlar, el grado de control requerido y el tiempo y metodo de aplicacion.
Se debe entender que los cultivos tambien incluyen aquellos cultivos que han sido modificados para que sean tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas (p. ej., inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, ACCasa y HPPD) mediante metodos convencionales de cultivo selectivo o mediante ingenieria genetica. Un ejemplo de un cultivo que se ha modificado para que sea tolerante a imidazolinonas, p. ej., imazamox, mediante metodos convencionales de cultivo selectivo es la colza de verano (canola) Clearfield®. Ejemplos de cultivos que se han vuelto tolerantes a los herbicidas mediante metodos de ingenieria genetica incluyen, p. ej., variedades de maiz resistentes al glifosato y al glufosinato disponibles comercialmente con los nombres comerciales RoundupReady® y LibertyLink®.
Se debe entender que los cultivos tambien son aquellos que se han modificado para que sean resistentes a insectos nocivos mediante metodos de ingenieria genetica, por ejemplo, el maiz Bt (resistente al barrenador de maiz europeo), algodon Bt (resistente al gorgojo del algodon) y tambien patatas Bt (resistentes al escarabajo de Colorado). Ejemplos de maiz Bt son los hibridos de maiz Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). La toxina Bt es una proteina que se forma naturalmente por bacterias del suelo de Bacillus thuringiensis. Ejemplos de toxinas, o plantas transgenicas capaces de sintetizar dichas toxinas, se describen en los documentos EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427 529. Ejemplos de plantas transgenicas que comprenden uno o mas genes que codifican una resistencia a insecticidas y expresan una o mas toxinas son KnockOut® (maiz), Yield Gard® (maiz), NuCOTIN33B® (algodon), Bollgard® (algodon), NewLeaf® (patatas), NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos de plantas o sus materiales de semillas pueden ser tanto resistentes a los herbicidas como, al mismo tiempo, resistentes a la alimentacion de insectos (eventos transgenicos "apilados"). Por ejemplo, las semillas pueden tener la capacidad de expresar una proteina Cry3 insecticida y a la vez ser tolerantes a glifosato.
Se debe entender que los cultivos tambien incluyen los que se obtienen por metodos convencionales de cultivo selectivo o ingenieria genetica y contienen los llamados rasgos de produccion (p. ej., estabilidad al almacenamiento mejorada, mayor valor nutricional y sabor mejorado)..
Otras plantas utiles incluyen pasto, por ejemplo, en campos de golf, praderas, parques y arcenes, o que se cultivan comercialmente para obtener cesped, y plantas ornamentales tales como flores o arbustos.
Las areas de cultivo son areas de tierra en las que ya estan creciendo las plantas cultivadas o en las que se han plantado las semillas de dichas plantas cultivadas, y tambien son areas de tierra en las que se pretende que crezcan las plantas cultivadas.
Otros ingredientes activos tales como herbicida, regulador del crecimiento de la planta, algicida, fungicida, bactericida, viricida, insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida pueden estar presentes en las formulaciones en emulsion de la presente invencion o pueden anadirse como un participante en la mezcla de tanque con las formulaciones en emulsion.
Las composiciones de la invencion pueden comprender ademas otros aditivos inertes. Dichos aditivos incluyen espesantes, potenciadores de flujo, agentes humectantes, agentes antiespumantes, biocidas, lubricantes, cargas, agentes de control de deriva, potenciadores de la deposicion, adyuvantes, retardadores de la evaporacion, agentes protectores contra la congelacion, agentes de olor que atraen insectos, agentes protectores de UV, fragancias y similares. El espesante puede ser un compuesto que sea soluble o capaz de expandirse en agua, tal como, por ejemplo, polisacaridos de xantanos (p. ej., heteropolisacaridos anionicos tales como RHODOPOL® 23 (goma de xantano) (Rhodia, Cranbury, NJ)), alginatos, guars o celulosas; macromoleculas sinteticas, tales como
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
polietilenglicoles, polivinilpirrolidonas, poli(alcoholes vinilicos), polimeros basados en celulosa modificada, policarboxilatos, bentonitas, montmorillonitas, hectonitas o atapulgitas. El agente protector frente a la congelacion puede ser, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, glicerol, dietilenglicol, sacarosa, sales hidrosolubles tales como cloruro de sodio, sorbitol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, urea o mezclas de estos. Agentes antiespumantes representativos son polidialquilsiloxanos, en particular polidimetilsiloxanos, esteres fluoroalifaticos o acidos perfluoroalquilfosfonicos/perfluoroalquilfosfonicos o las sales de estos y mezclas de estos. Los preferidos son polidimetilsiloxanos, tales como Dow Corning® Antifoam A o Antifoam B. Biocidas representativos incluyen 1,2- benzisotiazolin-3-ona, disponible como PROXEL® GXL (Arch Chemicals).
Las composiciones de la invencion se pueden mezclar con fertilizantes y seguir conservando su estabilidad. Por ejemplo, cuando las composiciones de la invencion se mezclan con fertilizantes, no exhibe floculacion irreversible alguna despues de aproximadamente una hora y no muestran tendencia a la coalescencia. Los fertilizantes pueden comprender, por ejemplo, azufre, nitrogeno, fosforo y/o potasio.
Las composiciones de la invencion se pueden emplear en metodos agricolas convencionales. Por ejemplo, las composiciones de la invencion se pueden mezclar con agua y/o fertilizantes y se pueden aplicar antes del brote y/o despues del brote a un lugar deseado por cualquier medio, tal como tanques de pulverizacion de avion, equipo de pulverizacion de inyeccion directa, tanques de pulverizacion de mochila, bebederos para ganado, equipos agricolas utilizados en la pulverizacion de suelo (p. ej., pulverizadores de pluma, pulverizadores de mano) y similares. El lugar deseado puede ser el suelo, plantas y similares.
Los concentrados en dispersion de la presente invencion tipicamente se preparan dispersando el i.a. sensible al agua dentro de un liquido inmiscible en agua adecuado y luego el liquido que comprende el i.a. sensible al agua se emulsiona dentro de un liquido adecuado sustancialmente miscible en agua para formar el concentrado utilizando un liquido solido coloidal como agente emulsionante.
En una realizacion, el concentrado de dispersion se prepara anadiendo primero el agente agroquimico sensible al agua al liquido inmiscible en agua (aceite/disolvente) junto con un polimero opcional insoluble en agua como adyuvante de dispersion y agitando hasta que el i.a. este completamente dispersado/suspendido en el. En segundo lugar, se anade un solido coloidal al liquido continuo, sustancialmente miscible en agua (disolvente) y la mezcla resultante se agita bajo alto cizallamiento utilizando un mezclador adecuado hasta que el solido coloidal se disperse completamente/sea homogeneo. Seguidamente, la mezcla de liquido inmiscible en agua - i.a. se dispersa dentro de la fase liquida miscible en agua sustancialmente en condiciones de alto cizallamiento utilizando un mezclador adecuado hasta que el tamano de particula de la gotita de aceite dispersado tenga entre aproximadamente 20 y aproximadamente 100 micras de diametro. Al menos un emulsionante opcional y un agente modificador de la viscosidad se anaden luego al concentrado. Agentes modificadores de la viscosidad adecuados incluyen tensioactivos no ionicos con alto HLB, lo mas particularmente con un HLB por encima de aproximadamente 12, que reduce sustancialmente la viscosidad de alto cizallamiento del concentrado, que tiene propiedades de manipulacion deseables.
En algunas realizaciones, uno o mas agentes complejantes o quelantes metalicos tales como EDTA tambien pueden estar presentes en las fases dispersada o continua si es necesario para proteger el agente agroquimico frente a la degradacion mediada por iones de metales presentes en el agua u otro liquido utilizado para diluir el concentrado antes usar.
En algunas realizaciones, el concentrado de dispersion de la presente invencion no incluye uno o mas agentes complejantes o quelantes de metales.
En algunas realizaciones, tambien puede estar presente un componente de caracter acido o basico soluble en agua en las fases dispersada o continua para reducir o aumentar, respectivamente, el pH del agua utilizada para diluir el concentrado de dispersion antes del uso.
Los siguientes Ejemplos ilustran adicionalmente algunos de los aspectos de la invencion, pero no pretenden limitar su alcance. A menos que se especifique lo contrario, en esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones, los porcentajes son en peso.
Ejemplo 1
La fase dispersada se preparo de la siguiente manera: 3,4 g de Agrimer AL22 (ISP) se disolvieron mediante agitacion en 38,6 g de Isopar V (Exxon-Mobil), a lo que se anadieron 58 g de complejo de a-ciclodextrina/MCP que se habia molido con aire a un diametro medio de particula inferior a 10 micras. La fase continua se preparo de la siguiente manera: 4,8 g de Aerosil R974 (Evonik) se dispersaron en 136,7 g de carbonato de propileno bajo alto cizallamiento utilizando un mezclador rotor-estator Turrax. Al tiempo que se aplica un cizallamiento alto continuo con una turbina de paletas Cowles, se anadieron 96 g de la fase dispersada para crear una emulsion estabilizada con coloide de la fase dispersada en la fase continua de carbonato de propileno. Con cizallamiento bajo continuo para lograr homogeneidad, a esta emulsion se anadieron 3,4 g de Agrimer VA5I (ISP). El concentrado de dispersion se examino al microscopio bajo un filtro de luz polarizada para visualizar los cristales del agente agroquimico y se verifico que sustancialmente todos los cristales del agente agroquimico se habian retenido dentro de la fase dispersada. Se determino que el
modulo de almacenamiento del concentrado de dispersion era de 80 Pa a una amplitud de deformacion por debajo de 0,01% bajo cizallamiento oscilatorio a 1 Hz, lo que indica una dispersion fluida moderadamente viscosa.
Ejemplo 2
A los 76,7 g del concentrado de dispersion del Ejemplo 1 se anadieron 1,6 g de Atlox MBA 13/30 (Croda), 0,16 g de 5 Tween 21 (Croda) y 0,24 g de Soprophor 3D33 (Rhodia). El concentrado resultante tenia una fluidez excelente y formaba una fina dispersion cuando se diluia en agua. Se determino que el modulo de almacenamiento del concentrado de dispersion era 2,1 Pa a una amplitud de deformacion inferior al 0,01% bajo cizallamiento oscilatorio a 1 Hz y 0,4 Pa a una amplitud de deformacion del 100% bajo cizallamiento oscilatorio a 1 Hz, consistente con una dispersion fluida de buenas propiedades de manipulacion.
10 Ejemplo 3
Se preparo una formulacion concentrada identica a la del Ejemplo 2, excepto que el Atlox MBA 13/30 se reemplazo por 1,6 g de Tetronic 1107 (BASF). El concentrado resultante tenia una fluidez excelente y formaba una fina dispersion cuando se diluia en agua.
Ejemplo 4
15 Se preparo una formulacion concentrada identica a la del Ejemplo 2, excepto que el Atlox MBA 13/30 se reemplazo por 1,6 g de Toximul 8320 (Stepan). El concentrado resultante tenia una fluidez excelente y formaba una fina dispersion cuando se diluia en agua. Se determino que el modulo de almacenamiento del concentrado de dispersion era 6,7 Pa a una amplitud de deformacion inferior al 0,01% bajo cizallamiento oscilatorio a 1 Hz e inferior a 1 Pa a una amplitud de deformacion del 100% bajo cizallamiento oscilatorio a 1 Hz, consistente con una dispersion fluida de buenas 20 propiedades de manipulacion.
Ejemplo 5
Se anadieron aproximadamente 3 mg de polvo de complejo de a-ciclodextrina/MCP a 3 mL de una solucion de tensioactivo cinetico al 0,4% en peso (Helena) en agua en un vial de vidrio de 122 mL y el vial se sello con un tapon de caucho. Al tiempo que la suspension de polvo se agito con una varilla de agitacion magnetica a 80 rpm, la liberacion 25 de 1 -MCP en el espacio de cabeza se controlo por analisis de cromatografia de gases de partes alicuotas del gas del espacio de cabeza. Despues de 10 minutos de agitacion, se habia liberado el 91% del 1-MCP presente.
Ejemplo 6
La fase dispersada se preparo de la siguiente manera: 2,5 g de Agrimer AL22 (ISP) se disolvieron mediante agitacion en 45,1 g de Isopar V (Exxon-Mobil), a lo que se anadieron 54,9 g de complejo de a-ciclodextrina/MCP que se habia 30 molido con aire a un diametro medio de particula inferior a 10 micras. La fase continua se preparo de la siguiente manera: 3,9 g de Aerosil R974 (Evonik) se dispersaron en 162,4 g de carbonato de propileno bajo alto cizallamiento utilizando un mezclador rotor-estator Turrax. Al tiempo que se aplica un cizallamiento alto continuo con una turbina de pala Cowles, se anadieron 77,5 g de la fase dispersada para crear una emulsion estabilizada con coloide de la fase dispersada en la fase continua de carbonato de propileno. Con cizallamiento continuo bajo para lograr homogeneidad, 35 a esta emulsion se anadieron 3,75 g de Agrimer VA5I (ISP), luego 2,5 g de Rhodasurf BC-610, y luego 1,0 g de EDTA sal tetrasodica en forma de un polvo fino. El concentrado de dispersion resultante tenia un tamano mediano de particula cuando se disperso en agua de 90 micras. La liberacion de 1-MCP al espacio de cabeza se controlo como en el Ejemplo 5. Despues de 15 minutos de agitacion, se habia liberado el 52% del 1-MCP presente, confirmando que el concentrado de dispersion inhibia sustancialmente la liberacion del agente agroquimico en condiciones de agitacion 40 agresiva en agua.
Ejemplo 7
La fase dispersada se preparo de la siguiente manera: 3,75 g de Agrimer AL22 (ISP) se disolvieron mediante agitacion en 82,5 g de Isopar V (Exxon-Mobil), a lo que se anadieron 82,5 g de complejo de a-ciclodextrina/MCP que se habia molido con aire a un diametro medio de particula inferior a 10 micras. La fase continua se preparo de la siguiente 45 manera: 1,4 g de Aerosil R974 (Evonik) se dispersaron en 82,5 g de carbonato de propileno bajo alto cizallamiento utilizando un mezclador rotor-estator Turrax. Al tiempo que se aplica un cizallamiento alto continuo con una turbina de paletas Cowles, se anadieron 27,5 g de la fase dispersada para crear una emulsion estabilizada con coloide de la fase dispersada en la fase continua de lactato de etilo. Con cizallamiento continuo bajo para lograr homogeneidad, a esta emulsion se anadieron 1,65 g de Agrimer VA5I (ISP) y 0,28 g de EDTA en forma de un polvo fino, luego 1,1 g de 50 Rhodasurf BC-610. El concentrado de dispersion resultante formo una dispersion fina tras dilucion en agua con un diametro mediano de particula de 28 micras.
Ejemplo 8
5
10
15
20
25
30
35
El concentrado de dispersion se preparo como en el Ejemplo 7, excepto que el lactato de etilo se reemplazo por triacetina. El concentrado de dispersion resultante formo una dispersion fina tras dilucion en agua con un diametro mediano de particula de 121 micras.
Ejemplo 9
El concentrado de dispersion se preparo como en el Ejemplo 7, excepto que el lactato de etilo se reemplazo por acetato de di(propilenglicol)metil-eter. El concentrado de dispersion resultante formo una dispersion fina tras dilucion en agua con un diametro mediano de particula de 95 micras.
Ejemplo 10
La fase dispersada se preparo de la siguiente manera: 2,5 g de Agrimer AL22 (ISP) se disolvieron mediante agitacion en 69,6 g de Isopar V (Exxon-Mobil), a lo que se anadieron 16 g de primilsulfuron que se habia molido al aire hasta un diametro de particula mediano inferior a 10 micras, 16 g de atrazina que se habia molido al aire hasta un diametro de particula mediano inferior a 10 micras y 16 g de trifloxisulfuron que se habia molido al aire hasta un diametro de particula mediano inferior a 10 micras. La fase continua se preparo de la siguiente manera: 5,25 g de Aerosil R974 (Evonik) se dispersaron en 189,8 g de carbonato de propileno bajo alto cizallamiento utilizando un mezclador rotor- estator Turrax. 105 g de la fase dispersada se anadieron a la fase continua y se aplico alto cizallamiento con una turbina de paletas Cowles para crear una emulsion estabilizada con coloide de la fase dispersada en la fase continua de carbonato de propileno. El concentrado de dispersion se examino al microscopio bajo un filtro de luz polarizada para visualizar los cristales del agente agroquimico y se verifico que sustancialmente todos los cristales del agente agroquimico se habian retenido dentro de la fase dispersada.
Ejemplo 11
La fase dispersada se preparo de la siguiente manera: 2,75 g de Agrimer AL22 (ISP) se disolvieron mediante agitacion en 42,25 g de Isopar V (Exxon-Mobil), a lo que se anadieron 55 g de complejo de a-ciclodextrina/MCP que se habia molido con aire a un diametro medio de particula inferior a 10 micras. La fase continua se preparo de la siguiente manera: 2,5 g de Aerosil R974 (Evonik) se dispersaron en 121,5 g de carbonato de propileno bajo alto cizallamiento utilizando un mezclador rotor-estator Turrax. Al tiempo que se aplica un cizallamiento alto continuo con una turbina de paletas Cowles, se anadieron 70g de la fase dispersada para crear una emulsion estabilizada con coloide de la fase dispersada en la fase continua de carbonato de propileno. Con cizallamiento bajo continuo para lograr homogeneidad, a esta emulsion se anadieron 3 g de Agrimer VA5I (ISP) y luego 2 g de Toximul 8320. El concentrado de dispersion se dividio luego en dos sub-muestras. A una sub-muestra se anadio 0,5% en peso de acido EDTA y el otro se dejo como control. La liberacion de 1 -MCP en el espacio de cabeza de ambas sub-muestras se controlo como en el Ejemplo 5, excepto que la velocidad del agitador se aumento a 160 rpm. Despues de 80 minutos de agitacion, 85% del 1-MCP presente se habia liberado de la sub-muestra de control, mientras que para la sub-muestra con 0,5% en peso de acido EDTA anadido, solo el 63% del 1-MCP presente habia sido liberado. Esto confirma que el acido EDTA inhibio la liberacion de 1-MCP del concentrado de dispersion en condiciones de agitacion agresiva en agua.

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion de concentrado de dispersion liquida no acuosa, que comprende
    (a) una fase liquida no acuosa, sustancialmente miscible con agua, continua;
    (b) una fase liquida no acuosa, inmiscible en agua, dispersada que comprende un complejo de a-ciclodextrina y 1-MCP; y
    (c) un solido coloidal dispuesto en la interfaz entre la fase dispersada y la fase continua.
  2. 2. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde (a) comprende al menos un ingrediente agroquimicamente activo.
  3. 3. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 2, en donde el ingrediente agroquimicamente activo presente en la fase continua comprende un fungicida de estrobilurina.
  4. 4. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 2, en donde el ingrediente agroquimicamente activo presente en la fase continua comprende un fungicida de azol.
  5. 5. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en donde (b) comprende un liquido inmisicible con agua con un log P que es 3 o superior.
  6. 6. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 5, en donde el liquido inmisicible con agua se selecciona
    de destilados del petroleo, aceites vegetales, aceites de silicona, aceites vegetales metilados, alquil-amidas, acetatos
    de alquilo, parafinas refinadas, hidrocarburos isoparafinicos y aceites minerales y mezclas de los mismos.
  7. 7. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en donde (a) comprende un liquido no acuoso, sustancialmente miscible con agua que forma una sola fase cuando esta presente en agua a una concentracion de hasta al menos 50% en peso.
  8. 8. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 7, en donde (a) comprende un liquido no acuoso, sustancialmente miscible con agua que es totalmente miscible con agua en todas las proporciones.
  9. 9. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde (a) comprende carbonato de propileno.
  10. 10. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende, ademas, al menos un polimero
    insoluble en agua que es soluble o miscible en la fase dispersada (b).
  11. 11. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde la composicion comprende, ademas, al menos un emulsionante o modificador de la viscosidad en la fase continua (a).
  12. 12. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 11, en donde la composicion comprende al menos un agente modificador de la viscosidad que es un tensioactivo no ionico que tiene un HLB por encima de 12 en la fase continua (a).
  13. 13. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, que comprende al menos un agente complejante o quelante metalico.
  14. 14. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende al menos un componente de caracter acido hidrosoluble, en una cantidad suficiente para reducir el pH del agua en al menos 1 unidad, cuando la composicion se diluye en ese agua.
  15. 15. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende al menos un componente de caracter basico hidrosoluble, en una cantidad suficiente para reducir el pH del agua en al menos 1 unidad, cuando la composicion se diluye en ese agua.
ES10729500.8T 2009-01-09 2010-01-07 Composición agrícola estabilizada Active ES2683737T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14349409P 2009-01-09 2009-01-09
US143494P 2009-01-09
PCT/US2010/020344 WO2010080891A1 (en) 2009-01-09 2010-01-07 Stabilized agrochemical composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2683737T3 true ES2683737T3 (es) 2018-09-27

Family

ID=42316805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10729500.8T Active ES2683737T3 (es) 2009-01-09 2010-01-07 Composición agrícola estabilizada

Country Status (18)

Country Link
US (1) US8946122B2 (es)
EP (1) EP2385761B1 (es)
JP (1) JP5756023B2 (es)
KR (1) KR101735528B1 (es)
CN (2) CN102307472B (es)
AR (1) AR075329A1 (es)
AU (1) AU2010203673B2 (es)
BR (1) BRPI1006175B8 (es)
CA (1) CA2749159C (es)
CL (1) CL2011001676A1 (es)
ES (1) ES2683737T3 (es)
IL (1) IL213977A (es)
MX (1) MX2011007310A (es)
RS (1) RS55276B1 (es)
TW (1) TWI492708B (es)
UA (1) UA104883C2 (es)
WO (1) WO2010080891A1 (es)
ZA (1) ZA201105227B (es)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9012515B2 (en) * 2007-08-03 2015-04-21 Rohm And Haas Company Oil formulations with thickeners
EP2542054B9 (en) * 2010-03-01 2016-09-14 AgroFresh Inc. Oil formulations comprising 1-methyl cylcopropene
CA2797349C (en) * 2010-04-28 2018-05-01 Jeffrey David Fowler Stabilized agrochemical composition
CN102933077B (zh) 2010-06-07 2016-01-20 先正达参股股份有限公司 环丙烯组合物
US20130053247A1 (en) * 2011-08-25 2013-02-28 Dow Agrosciences Llc Increasing particle size of pesticides to reduce movement in soil
US20130237419A1 (en) * 2012-03-08 2013-09-12 Dow Agrosciences Llc Organic colloid-stabilized emulsion for controlling pesticide spray drift
SG11201501813RA (en) * 2012-09-17 2015-04-29 Rohm & Haas Compositions with hot melt resin matrix
JP2015529671A (ja) * 2012-09-17 2015-10-08 アグロフレッシュ インコーポレイテッド 樹脂マトリックス中に分散したシクロプロペン複合体を含む粒子の懸濁液
AU2013325149B2 (en) * 2012-10-05 2017-02-02 Agrofresh Inc. Oil formulations with thickeners
MX2017008718A (es) * 2014-12-31 2018-04-10 Valent Usa Llc Formulaciones de premezclas insecticidas estables.
PE20171137A1 (es) 2015-01-14 2017-08-09 Stoller Ets Solucion no acuosa de regulador(es) de crecimiento vegetal y solvente(s) organico(s) polar(es) y/o semi-polar(es)
FR3031673B1 (fr) * 2015-01-21 2018-09-28 L'oreal Emulsion h/h renfermant des microparticules a rupture de courbe, compositions les comprenant et utilisation des microparticules pour stabiliser les emulsions h/h
FR3031674B1 (fr) * 2015-01-21 2019-08-02 L'oreal Emulsion huile / huile renfermant des microparticules comprenant au moins deux materiaux differents, chacun organique ou inorganique
AU2016258623A1 (en) 2015-05-06 2017-11-16 Agrofresh Inc. Stable emulsion formulations of encapsulated volatile compounds
US11684065B2 (en) 2015-08-21 2023-06-27 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Oil-based suspension concentrates with low gravitational separation and low viscosity
AU2016335964B2 (en) * 2015-10-05 2018-08-30 Corteva Agriscience Llc Methods and compositions for pest bait
MX2019005038A (es) * 2016-11-02 2019-09-19 Paramount Products 1 Llc Composiciones adyuvantes para productos quimicos para el tratamiento de plantas.
US11666048B2 (en) 2017-02-24 2023-06-06 Corbet Scientific, Llc Treatment for plants in conjunction with harvesting
AU2018230620B2 (en) 2017-03-09 2023-03-09 Belvedere Foliar LLC Post-emergence herbicide
WO2018236716A1 (en) * 2017-06-19 2018-12-27 Agrinos AS COMPOSITIONS AND METHODS FOR INCREASING CULTURE YIELD
IL254075B (en) 2017-08-20 2018-10-31 Adhestick Innovations Ltd Resistant preparations to repel pests
CN107840717A (zh) * 2017-12-05 2018-03-27 龚贤飞 一种复合液体肥
JP7399095B2 (ja) 2018-02-26 2023-12-15 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 除草剤として使用するための脂肪酸誘導体
CA3101975A1 (en) * 2018-06-01 2019-12-05 Bayer Cropscience Lp Stabilized fungicidal composition comprising cyclodextrin
US20220132854A1 (en) 2019-02-19 2022-05-05 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid compositions and methods of using the same
US20220338467A1 (en) * 2019-09-16 2022-10-27 Eastman Chemical Company Water-in-oil emulsifiable formulation containing a sulfopolymer
JP7109827B1 (ja) 2021-11-16 2022-08-01 株式会社ハニック・ホワイトラボ 抗ウイルス剤

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0739746A (ja) * 1992-09-22 1995-02-10 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 乳化液
JP3726843B2 (ja) * 1994-08-04 2005-12-14 花王株式会社 乳化化粧料
ID29430A (id) * 1998-11-04 2001-08-30 Syngenta Participations Ag Komposisi herbisida
US20020035146A1 (en) * 2000-08-02 2002-03-21 Young David Hamilton Antifungal compounds and compositions and antifungal use thereof
CA2324677A1 (en) * 2000-10-26 2002-04-26 James F. Stewart Agrochemical formulation aid
GB0104698D0 (en) * 2001-02-26 2001-04-11 Syngenta Ltd Process for producing microcapsules
TWI240613B (en) * 2001-02-26 2005-10-01 Rohm & Haas Delivery systems for cyclopropenes
US7019073B2 (en) * 2003-08-20 2006-03-28 Equistar Chemicals, L.P. Method for preparing cyclodextrin-polyolefin blends and products made therefrom
UA85690C2 (ru) * 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
US8329761B2 (en) * 2006-02-13 2012-12-11 Eastman Kodak Company Oil-in-oil emulsions
US8323392B2 (en) * 2006-02-13 2012-12-04 Eastman Kodak Company Oil-in-oil dispersions stabilized by solid particles and methods of making the same
KR100797072B1 (ko) * 2006-08-09 2008-01-22 주식회사 에스티씨나라 묻어남을 방지하고 지속력이 우수한 화장료 조성물
EP1922927A1 (en) 2006-10-26 2008-05-21 Syngeta Participations AG A method for controlling soybean rust
AU2008206350B2 (en) * 2007-01-17 2013-01-17 Dow Agrosciences Llc Delivery of ethylene blocking and/or promoting agents
JP5128392B2 (ja) * 2007-08-03 2013-01-23 ローム アンド ハース カンパニー 油配合物
EP2542054B9 (en) * 2010-03-01 2016-09-14 AgroFresh Inc. Oil formulations comprising 1-methyl cylcopropene
CN102933077B (zh) * 2010-06-07 2016-01-20 先正达参股股份有限公司 环丙烯组合物

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201105227B (en) 2012-03-28
CA2749159A1 (en) 2010-07-15
UA104883C2 (uk) 2014-03-25
CN104351172A (zh) 2015-02-18
CL2011001676A1 (es) 2011-11-18
US8946122B2 (en) 2015-02-03
WO2010080891A1 (en) 2010-07-15
CA2749159C (en) 2016-11-01
RS55276B1 (sr) 2017-02-28
CN102307472A (zh) 2012-01-04
IL213977A (en) 2015-07-30
BRPI1006175A2 (pt) 2017-03-21
CN104351172B (zh) 2016-08-24
TWI492708B (zh) 2015-07-21
CN102307472B (zh) 2015-08-19
EP2385761A1 (en) 2011-11-16
KR101735528B1 (ko) 2017-05-15
AR075329A1 (es) 2011-03-23
RS20110300A1 (en) 2012-08-31
AU2010203673B2 (en) 2015-04-09
EP2385761B1 (en) 2018-04-18
BRPI1006175B8 (pt) 2020-12-08
US20120045497A1 (en) 2012-02-23
MX2011007310A (es) 2011-08-03
BRPI1006175A8 (pt) 2017-06-06
BRPI1006175B1 (pt) 2018-02-06
EP2385761A4 (en) 2013-05-08
AU2010203673A1 (en) 2011-08-04
JP5756023B2 (ja) 2015-07-29
JP2012514643A (ja) 2012-06-28
IL213977A0 (en) 2011-08-31
TW201026225A (en) 2010-07-16
KR20110102507A (ko) 2011-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2683737T3 (es) Composición agrícola estabilizada
ES2729780T3 (es) Composición química estabilizada
BR112021001469A2 (pt) composição agroquímica, processo de preparação da composição agroquímica e método de proteção da safra
CA2797349C (en) Stabilized agrochemical composition
BRPI0716875A2 (pt) Formulações de emulsão de pickering
EA017388B1 (ru) Жидкая пестицидная эмульсия и способы ее применения
BR112012031081B1 (pt) Composições de ciclopropeno, seu processo de preparação, e método para regular o crescimento de plantas
AU2021348415B2 (en) Pesticidal composition comprising elemental sulphur and flupyradifurone
AU2018260982A1 (en) Stabilized agrochemical composition
RU2812851C1 (ru) Пестицидная композиция, содержащая элементарную серу и флупирадифурон
CA3231338A1 (en) Cellulose nanocrystal stabilized chemical composition
BR112023011738B1 (pt) Composição, processos para preparação de uma composição e métodos para tratamento de planta, cultura, locus ou solo e para controle de pragas e doenças
AU2011245428A1 (en) Stabilized agrochemical composition