BR112012031081B1 - Composições de ciclopropeno, seu processo de preparação, e método para regular o crescimento de plantas - Google Patents

Abstract

composições de ciclopropeno. são proporcionadas composições de ciclopropeno líquidas e estabilizadas que compreendem dispersões concentradas não aquosas fluídas que compreendem a) uma fase contínua líquida substancialmente imiscível em água e b) uma fase sólida dispersa que compreende partículas poliméricas curadas preparadas a partir de uma resina termofixa polimerizável, sendo que essas partículas contêm pelo menos um complexo de cliclopropeno, opcionalmente um mineral particulado não poroso e, opcionalmente, um produto químico móvel não reticulável distribuídos ns mesmas e em que as superfícies externas das partículas compreendem um material sólido coloidal. as composições da invenção podem ser usadas diretamente ou diluídas para combater pragas ou como reguladores do crescimento de plantas.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES DE CICLOPROPENO, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, E MÉTODO PARA REGULAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS (51) Int.CI.: A01N 27/00; A01N 25/02; A01N 25/04 (52) CPC: A01N 27/00,A01N 25/02,A01N 25/04 (30) Prioridade Unionista: 07/06/2010 US 61/352,252 (73) Titular(es): SYNGENTA PARTICIPATIONS AG (72) Inventor(es): JEFFREY DAVID FOWLER; SEJONG KIM

1/39

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÕES DE CICLOPROPENO, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, E MÉTODO PARA REGULAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS.

[001] A presente invenção se refere a composições de ciclopropeno para a regulação do crescimento de plantas, a preparação de tais composições e os métodos para regular o crescimento de plantas utilizando essas composições.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [002] Sabe-se que o etileno está envolvido na senescência de plantas e reações de plantas ao estresse. Por esse motivo, reguladores do crescimento de plantas (plant growth regulators, PGRs) que inibem ou regulam a produção de etileno ou controlam sua ação em plantas foram desenvolvidos num esforço para melhorar o rendimento econômico de culturas agrícolas.

[003] Na prática, tais PGRs podem ser aplicados a plantas utilizando uma variedade de métodos que incluem diferentes formulações. Desses vários métodos, o uso de composições líquidas e secas é o mais comum. A formulação específica desejada e o efeito resultante na fisiologia do crescimento da planta dependerão em grande parte do PGR utilizado, espécie de planta que será tratada, condições ambientais, a área geográfica e o clima da região no momento do tratamento. [004] Certos obstáculos tornam o uso de alguns PGRs impraticável em algumas circunstâncias. Por exemplo, um grupo de PGRs que são inibidores de etileno são os ciclopropenos que são principalmente moléculas pequenas gasosas. Um exemplo de tal PGR de ciclopropeno é 1-metilciclopropeno (1-MCP), que é frequentemente utilizado na forma de um complexo com um agente encapsulante molecular como forma de armazenamento, transporte e fornecimento mais convenientes do 1-MCP a uma planta alvo ou ao solo. O contato entre tais comPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 5/52

2/39 plexos de 1-MCP e água liberará rapidamente gás 1-MCP do complexo de modo a alcançar o fornecimento do PGR ao alvo.

[005] Um desafio surge quando um usuário de uma formulação concentrada contendo um complexo de 1-MCP deseja diluir a formulação em água (por exemplo, em um tanque de pulverização) de modo a formar uma composição aquosa para pulverização. Tais composições agroquímicas aquosas para pulverização são bastante utilizadas na agricultura, mas no caso de complexos de 1-MCP seu desempenho às vezes pode ser limitado pela tendência do complexo de 1-MCP sofrer degradação em um tanque de pulverização ao entrar em contato com a água. Isso pode resultar em eficácia reduzida e num acúmulo inaceitável de gás 1-MCP no espaço livre do tanque de pulverização.

[006] Ademais, devido à cadeia de suprimento relativamente complexa de agentes de proteção de culturas, tais complexos de 1MCP concentrados podem ser armazenados durante longos períodos de tempo e sujeitos a variações extremas de temperatura, alto cisalhamento, padrões de vibração repetida e a umidade durante o armazenamento e transporte. Tais condições da cadeia de suprimento podem aumentar o risco de falhas na formulação devido a, por exemplo, degradação mediada por água e problemas de estabilidade.

[007] Levando em consideração as várias condições e situações especiais em que os complexos de 1-MCP concentrados são armazenados, transportados e utilizados no mundo todo, existe a necessidade de formulações de 1-MCP concentradas que proporcionam benefícios de estabilidade em pelo menos algumas dessas condições e situações. Existe ainda a necessidade de tais formulações concentradas com alto carregamento, que são estáveis durante um período de tempo quando são diluídos em água em uma variedade ampla de condições de campo, e de modo que um usuário final possa controlar a taxa de liberação do 1-MCP no local da aplicação a partir de uma formulaPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 6/52

3/39 ção concentrada ou diluída de pulverização.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [008] Composições de ciclopropeno líquidas e estabilizadas são proporcionadas que compreendem dispersões concentradas não aquosas fluidas que compreendem a) uma fase contínua líquida não aquosa substancialmente imiscível em água e b) uma fase sólida dispersa que compreende partículas poliméricas preparadas a partir de uma resina polimerizável ou curável, em que as superfícies externas das partículas poliméricas compreendem um material sólido coloidal e em que as partículas poliméricas possuem pelo menos um complexo sólido de um gás de ciclopropeno e um agente encapsulante molecular distribuído na fase dispersa. Em uma modalidade, o material sólido coloidal está presente na fase sólida dispersa em uma quantidade eficaz para estabilizar a resina em um estado de emulsão durante o processo utilizado para preparar a fase dispersa. Em outra modalidade, as partículas poliméricas também contêm um produto químico móvel não reticulável de modo que a extração desse produto químico da fase sólida dispersa torne-a porosa para permitir que o complexo ou gás ciclopropeno se difunda da fase dispersa a uma taxa controlada. Em outra modalidade, as partículas poliméricas também contêm um mineral particulado não poroso como barreira para a difusão. As composições de ciclopropeno da invenção podem ser usadas diretamente ou diluídas como reguladores do crescimento de plantas.

[009] De acordo com a invenção, foi observado que dispersões concentradas não aquosas de complexos sólidos de um gás ciclopropeno e um agente encapsulante molecular em um líquido não aquoso e substancialmente imiscível em água podem ser preparadas utilizando polímeros de resinas polimerizáveis ou curáveis para prender o complexo de ciclopropeno em uma matriz polimérica em que um sólido coloidal é utilizado para estabilizar a resina polimérica em um estado

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 7/52

4/39 de emulsão durante o processo utilizado para preparar a fase dispersa. O complexo de ciclopropeno pode estar distribuído na matriz polimérica de resina polimerizável ou curável, que está dispersa na forma de partículas na fase contínua líquida imiscível em água. Outros ingredientes ativos podem estar opcionalmente dispersos, dissolvidos ou suspensos na fase contínua. A taxa de liberação do ciclopropeno da fase sólida dispersa pode ser controlada pela incorporação opcional de moléculas móveis não reticuláveis na fase dispersa, sendo que essas moléculas são selecionadas para serem miscíveis com a resina não polimerizada ou não curada que formará a matriz polimérica particulada, solúvel em água ou em outro meio com o qual as partículas poliméricas sólidas entrarão em contato, e de dimensões moleculares que permitam que os vãos criados na fase dispersa ao serem extraídas permitam a liberação desejada do ciclopropeno. As dispersões concentradas não aquosas da invenção apresentam um período de tempo vantajosamente longo de proteção do gás ciclopropeno encapsulado proporcionando utilidade prática em termos de armazenamento, transporte e uso. As dispersões concentradas da invenção também proporcionam a capacidade de controlar a taxa de liberação do gás ciclopropeno no local alvo a partir do concentrado ou de uma formulação diluída final.

[0010] As resinas polimerizáveis apropriadas para uso na preparação da matriz polimérica da fase dispersa podem ser selecionadas dentre monômeros, oligômeros ou pré-polímeros que são curáveis ou polimerizáveis formando polímeros termoplásticos ou termofixos.

[0011] A presente invenção se refere ainda a partículas poliméricas compreendendo um complexo sólido preso de um gás ciclopropeno e um agente encapsulante molecular, que está homogeneamente ou heterogeneamente distribuído dentro de tais partículas poliméricas ou presente na forma de domínios dentro de tais partículas, e sendo

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 8/52

5/39 que as regiões das superfícies externas das partículas compreendem um material sólido coloidal.

[0012] As resinas polimerizáveis ou curáveis usadas para preparar a matriz polimérica podem ser selecionadas para serem suficientemente hidrofóbicas de modo que, quando o concentrado é diluído em água para formar uma solução aquosa de pulverização, as partículas da matriz polimérica de resina polimerizada ou curada protejam o complexo de ciclopropeno distribuído nas mesmas do contato com a água durante um período de tempo que depende principalmente do tamanho da partícula polimérica dispersa e da polaridade e porosidade da matriz polimérica. Em uma modalidade, o complexo de ciclopropeno está homogeneamente distribuído na matriz polimérica ou está presente na forma de domínios dentro da matriz polimérica ou partículas dessa. Um especialista na técnica irá rapidamente determinar o tamanho ótimo das partículas da fase sólida dentro do âmbito da presente invenção, que será suficiente para a aplicação final desejada. Um especialista na técnica irá também rapidamente determinar a porosidade ótima da matriz polimérica, por exemplo, ao selecionar monômeros polimerizáveis ou reticuláveis que formam uma matriz polimérica apropriada com uma densidade e cristalinidade de reticulação apropriadas, através da incorporação de moléculas móveis não reticuláveis dentro da matriz, que se dissolvem e difundem da matriz, e/ou através da incorporação de um mineral particulado não poroso dentro da matriz como barreira para a difusão. Os especialistas na técnica também poderão selecionar monômeros, oligômeros ou pré-polímeros apropriados, que são polimerizáveis formando uma matriz polimérica termoplástica ou termofixa com uma composição apropriada de grupos químicos hidrofílicos e hidrofóbicos para otimizar a polaridade da matriz polimérica.

[0013] A presente invenção também inclui um método para regular

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 9/52

6/39 o crescimento de plantas em um local, como solo ou folhagem, que compreende tratar esse local com uma dispersão concentrada de acordo com a invenção ou dispersar um concentrado de acordo com a presente invenção em água e tratar tal local com a formulação aquosa diluída final obtida.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0014] Assim, em uma modalidade, as composições de dispersão concentradas líquidas e não aquosas da presente invenção compreendem:

uma fase contínua líquida, não aquosa e substancialmente imiscível em água, que compreende opcionalmente pelo menos um ingrediente agroquimicamente ativo; e uma fase sólida dispersa, que compreende partículas poliméricas preparadas a partir de uma resina termoplástica ou termofixa polimerizável ou curável, em que as superfícies externas das partículas poliméricas compreendem um material sólido coloidal em uma quantidade eficaz para estabilizar a resina em um estado de emulsão durante o processo utilizado para preparar a fase dispersa e em que as partículas poliméricas possuem pelo menos um complexo sólido de um gás ciclopropeno e um agente encapsulante molecular distribuído nas mesmas.

[0015] Entende-se que as resinas termofixas polimerizáveis ou curáveis apropriadas para uso na fase sólida dispersa incluem todas as moléculas que podem ser irreversivelmente polimerizadas ou curadas para formar uma matriz polimérica que não derrete ou se deforma a temperaturas elevadas abaixo do ponto de decomposição térmica. A reação de polimerização pode ser iniciada termicamente, pela adição de agentes químicos de cura ou por irradiação apropriada para criar radicais ou íons, como irradiação visível, UV, micro-ondas ou outra irradiação eletromagnética, ou irradiação com feixe de elétrons. ExemPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 10/52

7/39 plos incluem as resinas fenólicas, ureias, melaminas, epóxis, poliésteres, silicones, borrachas, poli-isocianatos, poliaminas e poliuretanos. Além disso, resinas termofixas biodegradáveis ou bioderivadas podem ser destacadas incluindo resinas de poliéster ou epóxi derivadas de materiais naturais como óleo vegetal, soja, madeira e similares.

[0016] Em uma modalidade, as dispersões concentradas para uso nas composições agroquímicas líquidas da presente invenção são as que são formadas utilizando agentes de cura, monômeros, oligômeros, pré-polímeros ou misturas desses que exibem uma cura lenta ou reação de polimerização lenta quando combinadas com os agentes de cura sob condições ambiente. São particularmente apropriados os agentes de cura, monômeros, oligômeros, pré-polímeros ou misturas desses que não exibem nenhum aumento significativo da viscosidade sob condições ambiente durante um período de tempo de pelo menos 15 minutos, mais particularmente 30 minutos, ainda mais particularmente 1 hora, após a mistura com o agente de cura.

[0017] As resinas polimerizáveis apropriadas para uso na invenção podem, ainda, ser selecionadas para serem suficientemente hidrofóbicas de modo que, quando o concentrado é diluído em água para formar uma solução aquosa de pulverização, as partículas da matriz polimérica curada protejam o complexo de ciclopropeno distribuído nas mesmas do contato com a água durante um período de tempo que depende principalmente do tamanho da partícula polimérica dispersa e da polaridade e porosidade da matriz polimérica.

[0018] Os especialistas na técnica irão rapidamente determinar o tamanho ótimo das partículas no caso das partículas poliméricas curadas utilizadas dentro do âmbito da presente invenção, que será suficiente para a aplicação final desejada. Em uma modalidade, as partículas poliméricas da fase sólida dispersa b) possuem um tamanho médio de partículas de 1 a 200 mícrons, mais particularmente de 1 a 100 míPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 11/52

8/39 crons e ainda mais particularmente, de 2 a 80 mícrons. No contexto da presente invenção, o tamanho médio de partículas significa o diâmetro da mediana volumétrica, comumente designado D(v,0,5).

[0019] Em uma modalidade, resinas polimerizáveis apropriadas são aquelas que são substancialmente imiscíveis com o líquido não aquoso utilizado na fase contínua.

[0020] Em uma modalidade, os ciclopropenos apropriados são gasosos a temperatura ambiente e são selecionados de um composto da fórmula I:

(R (I) [0021] Em que n é um número de 1 a 4, n é apropriadamente um número de 1 a 2, e n é mais apropriadamente 1. O grupo variável R é selecionado dentre hidrogênio, alquila C1 a C4 saturado ou insaturado, hidróxi, halogênio, alcóxi, amino e carbóxi. Em uma modalidade, R é metila.

[0022] Em uma modalidade, o gás ciclopropeno é selecionado de ciclopropeno, dimetilciclopropeno e 1-metilciclopropeno (1-MCP).

[0023] Em uma modalidade, os agentes encapsulantes moleculares apropriados para os PGRs de ciclopropenos gasosos incluem ciclodextrinas, éteres coroa, polioxialquilenos, porfirinas, polissiloxanos, fosfazenos, cucurbiturilas e zeólitos. Em outra modalidade, um agente encapsulante molecular apropriado é α-ciclodextrina.

[0024] O complexo sólido do gás ciclopropeno e um agente encapsulante molecular é aqui às vezes denominado complexo de ciclopropeno.

[0025] Por exemplo, em um método de preparação de um complexo de ciclopropeno, em que 1-MCP é encapsulado em um agente encapsulante molecular, o gás 1-MCP é borbulhado através de uma solução de α-ciclodextrina em água, a partir da qual o complexo primeiro

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 12/52

9/39 precipita e é então isolado por filtração. Os complexos de ciclopropeno preparados pelo método acima são isolados, secos e armazenados na forma sólida, por exemplo, como um pó contendo ingrediente ativo, para adição futura às dispersões concentradas da invenção.

[0026] Conforme foi destacado acima, em uma modalidade, o complexo de ciclopropeno está homogeneamente distribuído nas partículas da rede ou matriz polimérica que se forma devido à cura ou polimerização dos pré-polímeros, oligômeros, monômeros termofixos ou termoplásticos e/ou endurecedores. Alternativamente, o complexo de ciclopropeno está presente em tais partículas na forma de domínios dentro de tal rede ou matriz polimérica. Em uma modalidade, os domínios são células abertas dentro da matriz polimérica. Em outra modalidade, os domínios são células fechadas dentro da matriz polimérica. [0027] Em uma modalidade, os líquidos não aquosos apropriados para uso na fase contínua a) são substancialmente imiscíveis em água e a afinidade entre o líquido e o complexo de ciclopropeno distribuído na fase sólida dispersa deverá ser tal que permita que substancialmente todo o complexo de ciclopropeno permaneça na fase sólida dispersa e que substancialmente nenhum complexo de ciclopropeno migre para a fase contínua. Os especialistas na técnica serão capazes de rapidamente determinar se um líquido imiscível em água particular preenche esse critério para o complexo de ciclopropeno em questão utilizando qualquer procedimento de teste padrão para determinar o coeficiente de partição de um material (neste caso o complexo de ciclopropeno) entre a fase líquida contínua e a fase sólida dispersa. Assim, em uma modalidade, a fase sólida dispersa b) é imiscível com a fase contínua a).

[0028] Exemplos de líquidos não aquosos imiscíveis em água apropriados para uso na fase contínua a) incluem: destilados de petróleo, óleos vegetais, óleos de silicone, óleos vegetais metilados, hidroPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 13/52

10/39 carbonetos de parafina refinados (como, por exemplo, ISOPAR V), óleos minerais, alquil amidas, alquil lactatos, alquil acetatos, ou outros líquidos e solventes com um log P de 3 ou mais, e misturas desses. Em uma modalidade, o líquido não aquoso imiscível em água utilizado na fase contínua a) tem um log P de cerca de 4 ou mais.

[0029] Em outra modalidade, os líquidos não aquosos apropriados para uso na fase contínua a) são substancialmente imiscíveis em água. No contexto da invenção, o termo substancialmente imiscível em água significa um líquido não aquoso que forma duas fases quando misturado com água em uma concentração inferior a 10% em peso. [0030] Em uma modalidade da invenção, a fase sólida dispersa b) compreende um polímero de resina termoplástica ou termofixa polimerizada ou curada com hidrofobicidade suficiente de modo que quando o concentrado é emulsificado ao ser diluído em água, as partículas de tal matriz polimérica continuem a proteger o complexo de ciclopropeno do contato com a água na formulação aquosa diluída para pulverização durante um período de tempo dentro da faixa aceitável para tais diluições que serão utilizadas para aplicações de pulverização agrícolas. Por exemplo, em uma modalidade, uma quantidade significativa de um complexo de ciclopropeno pode ser protegida do contato com a água por mais de cerca de 1 hora em um tanque de pulverização agitado.

[0031] Em uma modalidade, quando o concentrado é diluído em água, algum ciclopropeno se difunde lentamente das partículas poliméricas. A taxa de liberação do ciclopropeno da formulação aquosa diluída de pulverização no tanque de pulverização pode ser ajustada, por exemplo, variando o tamanho das partículas poliméricas dispersas no concentrado, a concentração do complexo de ciclopropeno nas partículas poliméricas, o pH da dispersão no tanque de pulverização, a inclusão opcional de um produto químico móvel não reticulável nas

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 14/52

11/39 partículas poliméricas, a inclusão opcional de minerais particulados não porosos como barreira para a difusão dentro das partículas poliméricas, e a quantidade e tipo de resina termoplástica ou termofixa polimerizável ou curável, incluindo monômeros, oligômeros, prépolímeros e endurecedores utilizados para formar as partículas poliméricas.

[0032] A taxa de liberação do ciclopropeno da fase sólida dispersa pode, ainda, ser controlada pela incorporação opcional dentro da fase dispersa de minerais particulados não porosos como barreira para a difusão. Para fins da presente invenção, não poroso significa que o mineral não tem poros maiores do que as moléculas individuais de ciclopropeno, de modo que o coeficiente de difusão do ciclopropeno através das partículas do mineral seja inferior a 10^-15 m²/s.

[0033] Em relação a isso, a fase dispersa pode também incluir um ou mais produtos químicos móveis não reticuláveis de modo que a extração desse produto químico da fase dispersa torne-a porosa para permitir que o ingrediente ativo de ciclopropeno se difunda da fase dispersa. Exemplos incluem ácidos, bases, tensoativos, polímeros, copolímeros, compostos substancialmente solúveis em água ou compostos substancialmente imiscíveis em água.

[0034] O produto químico móvel não reticulável na fase dispersa pode ser opcionalmente selecionado para também funcionar como um tensoativo ou dispersante dentro da dispersão concentrada líquida utilizada para preparar as composições agroquímicas líquidas finais da presente invenção. Se for selecionado dessa forma, o produto químico móvel irá se adsorver às superfícies das partículas poliméricas presentes na dispersão concentrada e assim estabilizar a dispersão dessas partículas poliméricas. Esse comportamento poderá ser observado de pelo menos uma das seguintes formas: as partículas poliméricas estarão individualmente distribuídas e não na forma de aglomerados denPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 15/52

12/39 tro da dispersão concentrada quando observada microscopicamente, a viscosidade da dispersão concentrada será reduzida quando a produto químico móvel for adicionado, ou as partículas poliméricas terão uma maior tendência de permanecer dentro da fase dispersa do que serem perdidas para a fase contínua quando as composições agroquímicas líquidas finais são preparadas. Exemplos de polímeros insolúveis em água apropriados e úteis para essa finalidade incluem copolímeros de uma α-olefina e uma N-vinilpirrolidona como, por exemplo, copolímeros de vinilpirrolidona alquilada como os Agrimers (por exemplo, Agrimer® AL-22, baseado na 1-etenilhexadecil-2-pirrolidinona) (International Specialty Products (ISP) Corporation), ou copolímeros de uma αolefina e etilenoglicol como, por exemplo, Atlox 4914 da Croda Corp. [0035] Em uma modalidade, as composições de dispersão concentradas líquidas e não aquosas da presente invenção compreendem a fase sólida na forma de partículas de complexo ciclopropeno/polímero suspendidas e finamente divididas, que compreendem um material sólido coloidal na superfície das mesmas e contendo pelo menos um complexo de ciclopropeno, em que o diâmetro médio das partículas de tais partículas poliméricas é geralmente inferior a 200 mícrons, frequentemente inferior a 100 mícrons, por exemplo, na faixa de 1 a 200, particularmente na faixa de 1 a 100 e especialmente na faixa de 2 a 80 mícrons.

[0036] Em uma modalidade, o material sólido coloidal é um estabilizador de emulsão coloidal de Pickering.

[0037] No contexto da presente invenção, um material sólido coloidal é um material cujas propriedades de interesse são determinadas pelas interações das suas superfícies com outros materiais. Os sólidos coloidais são, portanto, necessariamente aqueles com uma área superficial específica elevada, tipicamente superior a 10 m²/g. Os sólidos coloidais são capazes, por exemplo, de estabilizar emulsões de líquiPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 16/52

13/39 dos imiscíveis, conforme descrito, por exemplo, em WO 2008/030749. Quando servem para esse propósito, tais sólidos coloidais podem ser chamados coloides de Pickering, estabilizadores de emulsão coloidais ou outros termos equivalentes. Testes funcionais são conhecidos para saber se um sólido coloidal pode estabilizar uma resina em um estado de emulsão durante a reação de cura conforme usada no presente documento. Um teste desse tipo é descrito abaixo no parágrafo 97. Nem todos os sólidos coloidais são capazes de estabilizar qualquer par de líquidos imiscíveis, e um teste funcional do tipo poderá ser usado pelos especialistas na técnica para identificar um coloide apropriado.

[0038] Conforme foi mencionado acima, a taxa de liberação do ciclopropeno da fase sólida dispersa pode, ainda, ser controlada pela incorporação opcional dentro da fase dispersa de minerais particulados não porosos como barreira para a difusão. Em algumas circunstâncias, o mesmo mineral particulado não poroso usado como barreira para a difusão na fase dispersa pode também servir como o estabilizador de emulsão coloidal. Nesse caso, o mineral particulado pode ser adicionado em dois pontos separados durante o processo de preparação conforme descrito abaixo - em primeiro lugar ao concentrado da fase dispersa para ser incorporado dentro das partículas da fase dispersa, e em segundo lugar à fase contínua para estabilizar a resina em um estado de emulsão durante a reação de polimerização ou cura. [0039] Em alguns casos, a espontaneidade e estabilidade das partículas poliméricas da fase dispersa b) contra a floculação ao serem diluídas em água, podem ser melhoradas adicionando um ou mais emulsificantes à fase contínua de solvente não aquoso e imiscível em água da dispersão concentrada. Exemplos de emulsificantes apropriados que servem para isso incluem: ésteres fosfato de tristirilfenol etoxilado (como Soprophor 3D33 da Rhodia), álcoois polialcoxilados como Rhodasurf BC-610 da Rhodia ou mono-oleato de sorbitano polialcoxiPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 17/52

14/39 lado (4 moles de OE) (Tween 21 da Croda).

[0040] Em outra modalidade, as propriedades gerais de estabilidade física, fluidez e manipulação da dispersão concentrada podem ser melhoradas adicionando um ou mais tensoativos ou dispersantes à fase contínua de solvente não aquoso e imiscível em água, incluindo polivinilpirrolidona (Agrimer 90 da ISP), polímero de éster vinílico de ácido acético com 1-etenil-2-pirrolidona (Agrimer VA 5I da ISP), e tensoativos não iônicos. Tensoativos não iônicos apropriados são, por exemplo, aqueles que são hidrofílicos com um HLB (sigla do inglês para balanço hidrofílico-lipofílico) superior a cerca de 12, como Atplus MBA 13/30 da Croda, copolímeros em bloco baseados em amina como Tertronic 1107 da BASF, ou butanol polialcoxilado (Toximul 8320 da Stepan).

[0041] Conforme usado no presente documento, o termo degradação em referência ao complexo de ciclopropeno denota a liberação do ingrediente ativo de ciclopropeno, ou seja o agroquímico solúvel em água, dispersível em água ou sensível a água do agente encapsulante molecular, bem como a degradação do agroquímico, como resultado do contato com a água. A degradação pode ser determinada simplesmente medindo a quantidade de ciclopropeno presente antes e após o contato com a água.

[0042] O termo ingrediente agroquimicamente ativo associado com o uso opcional na fase contínua a) se refere a produtos químicos e composições biológicas, como os aqui descritos, que são eficazes em matar, prevenir ou controlar o crescimento de pragas indesejadas, como plantas, insetos, camundongos, micro-organismos, algas, fungos, bactérias, e similares (como ingredientes ativos pesticidas). O termo pode também ser atribuído a compostos que controlam o crescimento de plantas de modo desejado (por exemplo, reguladores do crescimento de plantas), a um composto que imita a resposta sistêmiPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 18/52

15/39 ca ativada de resistência natural observada em espécies de plantas (por exemplo, um ativador de plantas) ou a um composto que reduz a resposta fitotóxica a um herbicida (por exemplo, um protetor). Se mais de um estiver presente, os ingredientes agroquimicamente ativos estão independentemente presentes em uma quantidade que é biologicamente eficaz quando a composição é diluída, quando necessário, em um volume apropriado de um veículo líquido, por exemplo, água, e aplicados no alvo visado, por exemplo, na folhagem de uma planta, no local da mesma ou ao solo onde é pretendido o cultivo de tais plantas. [0043] Exemplos de ingredientes agroquimicamente ativos opcionais apropriados para uso na fase contínua a) de acordo com a presente invenção incluem, mas sem limitação: fungicidas como azoxistrobina, clorotalonil, ciprodinil, difenoconazol, fludioxonil, mandipropamida, picoxistrobina, propiconazole, piraclostrobina, tebuconazol, tiabendazole e trifloxistrobina; herbicidas como acetoclor, alaclor, ametrina, anilofos, atrazina, azafenidina, benfluralina, benfuresate, bensulida, benzfendizona, benzofenap, bromobutide, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butafenacil, butamifos, butralina, butilato, cafenstrole, carbetamida, cloridazon, clorprofam, clortal-dimetil, clortiamida, cinidon-etil, cinmetilina, clomazona, clomeprop, cloransulam-metil, cianazina, cicloato, desmedifam, desmetrina, diclobenil, diflufenican, dimepiperate, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dinitramina, dinoterb, difenamida, ditiopir, EPTC, esprocarbe, etalfluralina, etofumesato, etobenzanida, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P-etil, fentrazamida, flamprop-metil, flamprop-M-isopropil, fluazolato, flucloralina, flufenacet, flumiclorac-pentil, flumioxazina, fluorocloridona, flupoxam, flurenol, fluridona, flurtamona, flutiacet-metil, indanofan, isoxaben, isoxaflutole, lenacil, linuron, mefenacet, mesotriona, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metildimron, metobenzuron, metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzina, molinato, naproanilida, napropamida,

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 19/52

16/39 neburon, norflurazon, orbencarb, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxifluorfeno, pebulato, pendimetalina, pentanoclor, petoxamida, pentoxazona, fenmedifam, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, prodiamina, profluazol, prometona, prometrin, propaclor, propanil, propazina, profam, propisoclor, propizamida, prossulfocarb, piraflufeno-etil, pirazogil, pirazolinato, pirazoxifen, piributicarb, piridato, piriminobac-metil, quinclorac, siduron, simazina, simetrin, S-metolaclor, sulcotriona, sulfentrazona, tebutam, tebutiuron, terbacil, terbumetona, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tidiazimina, tiobencarb, tiocarbazil, trialato, trietazina, trifluralina e vernolato; protetores herbicidas como benoxacor, diclormid, fenclorazol-etil, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifenetil, mefenpir; metal alcalino, metal alcalino terroso, cátion de amônio ou sulfônio de mefenpir; mefenpir-dietil e oxabetrinil; insecticidas como abamectina, clotianidina, benzoato de emamectina, gama cialotrina, imidacloprida, lambda cialotrina, permetrina, resmetrina e tiametoxam. [0044] Em uma modalidade, os ingredientes ativos na fase contínua a) podem estar na forma de uma solução, uma emulsão, uma microemulsão, uma microcápsula, uma partícula e/ou uma partícula fina que é rapidamente suspendida no líquido. No contexto da presente invenção, uma partícula fina é uma partícula substancialmente menor do que as dimensões das partículas poliméricas sólidas da fase dispersa, de modo que uma pluralidade (pelo menos 10) partículas de ingrediente ativo estão dentro de cada partícula da fase dispersa, enquanto uma partícula não fina é uma partícula um pouco menor do que as dimensões das partículas poliméricas sólidas da fase dispersa, de modo que cada partícula polimérica contém apenas poucas partículas de ingrediente ativo.

[0045] Outros aspectos da invenção incluem um método para prevenir ou combater uma infestação de uma espécie de plantas por pragas, e regular o crescimento de plantas ao diluir uma quantidade da

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 20/52

17/39 composição de dispersão concentrada líquida e não aquosa em um veículo líquido apropriado, como água ou fertilizante líquido, e aplicar a formulação diluída na planta, árvore, animal ou local conforme for desejado. As formulações concentradas da presente invenção podem também ser combinadas em um aparelho de fluxo contínuo com água num equipamento de aplicação por pulverização, de modo que nenhum tanque de retenção seja necessário para o produto diluído.

[0046] As composições de dispersão concentradas líquidas e não aquosas podem ser armazenadas convenientemente em um recipiente a partir do qual são despejadas, ou bombeadas, ou no qual um veículo líquido é adicionado antes da aplicação.

[0047] As vantagens das composições de dispersão concentradas líquidas e não aquosas da presente invenção incluem: estabilidade no armazenamento durante períodos prolongados, por exemplo, 6 meses ou mais à temperatura ambiente; é possível a manipulação simples para usuários pois a diluição é feita com água, ou outro veículo líquido, para a preparação das misturas de aplicação; degradação reduzida do complexo de ciclopropeno; decantação reduzida da suspensão durante o armazenamento ou quando for diluída; as composições podem ser facilmente ressuspendidas ou redispersas com apenas pouca agitação.

[0048] A taxa de aplicação da composição da invenção dependerá de vários fatores incluindo, por exemplo, se quaisquer ingredientes agroquimicamente ativos opcionais foram selecionados para uso, o tipo de praga a ser controlada ou as plantas cujo crescimento será regulado e as formulações selecionadas para uso, e se o composto será aplicado na folhagem, solo ou para ser absorvido pelas raízes ou por quimigação. Todavia, como guia geral, uma taxa de aplicação de 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare é apropriada, em particular de 2 a 500 g de ingrediente ativo por hectare. No caso de 1-MCP e reguPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 21/52

18/39 ladores do crescimento de plantas, as taxas de utilização são de cerca de 0,1 a 50 g por hectare.

[0049] Em uma modalidade, as taxas apropriadas para os ingredientes agroquimicamente ativos opcionais usados nas composições inventivas são comparáveis às taxas descritas nos rótulos atuais de produtos contendo tais ingredientes ativos. Por exemplo, a azoxistrobina da marca Quadris® pode ser aplicada numa taxa de 112 g a 224 g de i.a./hectare e a pré-mistura de azoxistrobina (75 g/L)/propiconazole(125 g/L) da marca Quilt™ pode ser aplicada numa taxa de 0,75 a 1,5 L/ha.

[0050] Em uma modalidade da presente invenção, a composição de dispersão concentrada compreende um complexo de ciclopropeno e esse complexo de ciclopropeno está distribuído dentro de uma partícula polimérica que está dispersa numa fase contínua líquida substancialmente imiscível em água, formando assim uma dispersão concentrada oleosa de um sólido em óleo.

[0051] Conforme usado no presente documento, o termo quantidade agroquimicamente eficaz significa a quantidade de um composto agroquimicamente ativo que controla ou modifica adversamente pragas alvo ou que regula o crescimento de plantas (PGR). Por exemplo, no caso de herbicidas, uma quantidade eficaz como herbicida é a quantidade de herbicida que é suficiente para controlar ou modificar o crescimento de plantas. Os efeitos de controle ou modificação incluem todos os desvios em relação ao desenvolvimento natural, por exemplo, matar, retardar, queimar folhas, albinismo, nanismo e similares. O termo plantas se refere a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, talos, caules, folhagem e frutos. No caso de fungicidas, o termo fungicida significará um material que mata ou inibe materialmente o crescimento, proliferação, divisão, reprodução ou propagação de fungos. Conforme usado

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 22/52

19/39 no presente documento, o termo quantidade eficaz como fungicida ou quantidade eficaz para controlar ou reduzir fungos em referência ao composto fungicida é a quantidade que matará ou inibirá materialmente o crescimento, proliferação, divisão, reprodução ou propagação de um número significativo de fungos. Conforme usados no presente documento, os termos inseticida, nematicida ou acaricida significarão um material que mata ou inibe materialmente o crescimento, proliferação, reprodução ou propagação de insetos, nematódeos ou ácaros, respectivamente. Uma quantidade eficaz do inseticida, nematicida ou acaricida é uma quantidade que matará ou inibirá materialmente o crescimento, proliferação, reprodução ou propagação de um número significativo de insetos, nematódeos ou ácaros.

[0052] Em um aspecto, conforme usado no presente documento, regular o crescimento (de plantas), regulador do crescimento de plantas, PGR, regular ou regulação proporcionados por um PGR presente na dispersão concentrada inclui as seguintes respostas de plantas; inibição da elongação celular, por exemplo, redução da altura dos talos e distância entrenó, reforço da parede dos talos, aumentando assim a resistência a acamamento; crescimento compacto em plantas ornamentais para a produção econômica de plantas de qualidade aprimorada; produção de frutos melhores; aumento do número de ovários visando aumentar o rendimento; indução de senescência na formação de tecidos permitindo que os frutos se separem da planta; desfolhação de árvores e arbustos ornamentais ou de viveiros para vendas por correspondência no inverno; desfolhação de árvores para interromper cadeias de infecção parasítica; aceleramento do amadurecimento, visando programar a colheita reduzindo a colheita para uma ou duas colheitas e interrompendo a cadeia alimentar de insetos prejudiciais.

[0053] Os gases de ciclopropeno presentes na dispersão concenPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 23/52

20/39 trada são PGRs que atuam como inibidores da ligação de etileno. Um gás ciclopropeno desse tipo bem conhecido é 1-metilciclopropeno (MCP). O 1-MCP impede que o sinal do etileno inicie respostas ao estresse em plantas, o que inibe a sensibilidade de plantas ou partes de plantas (por exemplo, frutos e flores) ao etileno por inibir sua percepção. Consequentemente, em outro aspecto, regular o crescimento, regular o crescimento (de plantas), regulador do crescimento de plantas, PGR, regular ou regulação também incluem o uso de uma composição de dispersão concentrada dispersível em água definida de acordo com a presente invenção para aumentar o rendimento e/ou melhorar o vigor de uma planta agrícola. De acordo com uma modalidade da presente invenção, as composições inventivas são usadas para melhorar a tolerância a fatores de estresse bióticos como fungos, bactérias, vírus e/ou insetos e fatores de estresse abióticos como estresse devido ao calor, estresse devido à falta de nutrientes, estresse devido ao frio, estresse devido à seca, estresse devido a UV e/ou estresse devido a sal de uma planta agrícola.

[0054] A seleção de taxas de aplicação relacionadas com o fornecimento de um nível desejado de atividade pesticida e/ou de regulação do crescimento de plantas para uma composição da invenção é rotina para os especialistas na técnica para otimizar o biodesempenho do ingrediente ativo em questão. As taxas de aplicação dependerão de fatores como o grau de pressão por pragas, condições das plantas, condições relacionadas com o clima e o cultivo, bem como a atividade dos ingredientes agroquimicamente ativos e quaisquer restrições aplicáveis no rótulo relativas à taxa.

[0055] A invenção se refere também a composições agroquímicas líquidas que compreendem

a) uma fase contínua líquida, não aquosa e substancialmente imiscível em água, que compreende opcionalmente pelo menos

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 24/52

21/39 um ingrediente agroquimicamente ativo (por exemplo, numa forma selecionada de uma solução ou uma dispersão como uma emulsão, uma microemulsão ou uma suspensão de microcápsulas ou partículas finas); e

b) uma fase sólida dispersa, que compreende partículas poliméricas preparadas a partir de uma resina termoplástica ou termofixa polimerizável ou curável, em que as superfícies externas das partículas poliméricas compreendem um material sólido coloidal em uma quantidade eficaz para estabilizar a resina em um estado de emulsão durante a cura ou reação de polimerização e em que as partículas poliméricas possuem pelo menos um complexo de ciclopropeno distribuído nas mesmas.

[0056] Outro aspecto da invenção se refere a uma composição aquosa diluída de pulverização para regular o crescimento de plantas em um local que compreende

a) uma fase contínua aquosa que compreende um veículo líquido apropriado, como água ou fertilizante líquido, em uma quantidade suficiente para obter a concentração final desejada dos ingredientes agroquímicos ativos na composição para pulverização;

b) uma fase sólida dispersa, que compreende partículas poliméricas preparadas a partir de uma resina termoplástica ou termofixa polimerizável ou curável, em que as superfícies externas das partículas compreendem um material sólido coloidal em uma quantidade eficaz para estabilizar a resina em um estado de emulsão durante a cura ou reação de polimerização e em que as partículas poliméricas possuem pelo menos um complexo de ciclopropeno distribuído nas mesmas; e

c) opcionalmente pelo menos um ingrediente agroquimicamente ativo disperso, dissolvido, suspenso, microemulsificado ou emulsificado no veículo líquido.

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 25/52

22/39 [0057] Em outra modalidade, a invenção se refere a uma composição diluída para uma aplicação de volume muito baixo (ULV; ultra low volume), que compreende:

a) uma fase contínua, que compreende um solvente veículo que tem um ponto de fulgor acima de 55 °C, em um a quantidade suficiente para obter a concentração final desejada de cada um dos ingredientes agroquimicamente ativos na composição de ULV;

b) uma fase sólida dispersa, que compreende partículas poliméricas preparadas a partir de uma resina termoplástica ou termofixa polimerizável ou curável, em que as superfícies externas das partículas compreendem um material sólido coloidal em uma quantidade eficaz para estabilizar a resina em um estado de emulsão durante a cura ou reação de polimerização e em que as partículas possuem pelo menos um complexo de ciclopropeno distribuído nas mesmas.

[0058] A invenção se refere, ainda, a um método para combater ou prevenir pragas em culturas de plantas úteis ou regular o crescimento de tais culturas, em que o dito método compreende:

[0059] tratar a área desejada, tal como plantas, partes de plantas ou o local das mesmas com uma composição concentrada que compreende:

a) uma fase contínua líquida, não aquosa e substancialmente imiscível em água, que compreende opcionalmente pelo menos um ingrediente agroquimicamente ativo;

b) uma fase sólida dispersa, que compreende partículas poliméricas preparadas a partir de uma resina termoplástica ou termofixa polimerizável ou curável, em que as superfícies externas das partículas compreendem um material sólido coloidal em uma quantidade eficaz para estabilizar a resina em um estado de emulsão durante a cura ou reação de polimerização e em que as partículas possuem pelo menos um complexo de ciclopropeno distribuído nas mesmas; e

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 26/52

23/39 diluir a composição concentrada, quando necessário, em um veículo apropriado, como água, fertilizante líquido aquoso ou um solvente veículo com um ponto de fulgor acima de 55 °C, em uma quantidade suficiente para obter a concentração final desejada de cada um dos ingredientes agroquimicamente ativos; e então tratar a área desejada, como plantas, partes de plantas ou o local das mesmas com o spray diluído ou composição de ULV.

[0060] O termo plantas se refere a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, talos, caules, botões, flores, folhagem e frutos. O termo local se refere ao local onde a planta está crescendo ou será cultivada.

[0061] A composição de acordo com a invenção é apropriada para todos os métodos de aplicação convencionalmente utilizados na agricultura, por exemplo, aplicação pré-emergência, aplicação pósemergência e tratamento de sementes. As composições de acordo com a invenção são apropriadas para aplicações pré- ou pósemergência em áreas de cultivo.

[0062] As composições de acordo com a invenção são apropriadas especialmente para combater e/ou prevenir pragas em culturas de plantas úteis ou para regular o crescimento de tais plantas. As culturas de plantas úteis preferidas incluem canola, cereais como cevada, aveia, centeio e trigo, algodão, milho, soja, beterrabas sacarinas, frutas, bagas, nozes, legumes e hortaliças, flores, árvores, arbustos e grama. Os componentes utilizados na composição da invenção podem ser aplicados de várias formas conhecidas pelos especialistas na técnica, em várias concentrações. A taxa em que as composições são aplicadas dependerá dos tipos particulares de pragas a serem controladas, o grau de controle necessário, e o tempo e método de aplicação.

[0063] Deve ser entendido que culturas também incluem aquelas

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 27/52

24/39 culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas (por exemplo, inibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, ACCase e HPPD) por meio de métodos convencionais de reprodução ou por meio de engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por meio de métodos convencionais de reprodução é colza de verão Clearfield® (canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas por meio de métodos de engenharia genética incluem, por exemplo, variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato disponíveis no mercado com as marcas registradas RoundupReady® e LibertyLink®.

[0064] Também deve ser entendido que culturas são aquelas que foram tornadas resistentes a insetos nocivos por meio de métodos de engenharia genética, por exemplo, milho Bt (resistente à broca europeia do milho), algodão Bt (resistente ao bicudo do algodoeiro) e também batatas Bt (resistentes ao besouro da batata do Colorado). Exemplos de milho Bt são os híbridos de milho Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). A toxina Bt é uma proteína que é naturalmente formada por bactérias do solo Bacillus thuringiensis. Exemplos de toxinas, ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas, são descritas em EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 e EP-A-427 529. Exemplos de plantas transgênicas compreendendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são KnockOut® (milho), Yield Gard® (milho), NuCOTIN33B® (algodão), Bollgard® (algodão), NewLeaf® (batatas), NatureGard® e Protexcta®. Culturas vegetais ou seus materiais de sementes podem ser resistentes a herbicidas e, ao mesmo tempo, resistentes à alimentação de insetos (eventos transgênicos empilhados). Por exemplo, as sementes podem ter a capacidade de expressar uma proteína Cry3 inseticida ao mesmo tempo que

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 28/52

25/39 são tolerantes ao glifosato.

[0065] Também deve ser entendido que culturas são aquelas que são obtidas por meio de métodos convencionais de melhoramento ou engenharia genética e contêm as denominadas características resultantes (por exemplo, estabilidade no armazenamento melhorada, valor nutricional mais alto e sabor melhorado).

[0066] Outras plantas úteis incluem grama, por exemplo, em campos de golfe, gramados, parques e nas margens das estradas ou cultivadas comercialmente para gramados, e plantas ornamentais como flores ou arbustos.

[0067] As áreas de cultivo são áreas de terreno onde as plantas cultivadas já estão crescendo ou onde as sementes dessas plantas cultivadas foram plantadas e, ainda, áreas de terreno onde se pretende cultivar tais plantas cultivadas.

[0068] Outros ingredientes ativos como herbicida, regulador do crescimento de plantas, algicida, fungicida, bactericida, viricida, inseticida, rodenticida, acaricida, nematicida ou moluscicida podem estar presentes nas formulações de emulsão da presente invenção ou podem ser adicionados como um parceiro de mistura de tanque com as formulações de emulsão.

[0069] As composições da invenção podem compreender, ainda, outros aditivos inertes. Tais aditivos incluem espessantes, promotores de fluxo, agentes umectantes, agentes antiespumantes, biocidas, lubrificantes, agentes de carga, agentes de controle de deslocamento, promotores de deposição, adjuvantes, retardadores de evaporação, agentes crioprotetores, agentes com aroma para atrair insetos, agentes de proteção contra UV, fragrâncias e similares. O espessante pode ser um composto que é solúvel ou capaz de se intumescer em água como, por exemplo, polissacarídeos de xantanas (por exemplo, heteropolissacarídeos aniônicos como RHODOPOL® 23 (goma xantaPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 29/52

26/39 na)(Rhodia, Cranbury, NJ)), alginatos, gomas guar ou celuloses; macromoléculas sintéticas, como polietilenoglicois, polivinilpirrolidonas, álcoois polivinílicos, polímeros a base de celulose modificada, policarboxilatos, bentonitas, montmorillonitas, hectonitas, ou atapulgitas. O agente crioprotetor pode ser, por exemplo, etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, dietilenoglicol, sacarose, sais solúveis em água como cloreto de sódio, sorbitol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, ureia ou misturas desses. Agentes antiespumantes representativos são polidialquilsiloxanos, em particular polidimetilssiloxanos, ésteres fluoroalifáticos ou ácidos perfluoroalquilfosfônicos/ perfluoroalquilfosfônicos ou seus sais e misturas. São preferidos os polidimetilssiloxanos, como Dow Corning® Antifoam A ou Antifoam B. Biocidas representativas incluem 1,2-benzisotiazolin-3-ona, disponível como PROXEL® GXL (Arch Chemicals).

[0070] As composições da invenção podem ser misturadas com fertilizantes e ainda manter sua estabilidade. Os fertilizantes podem compreender, por exemplo, enxofre, nitrogênio, fósforo e/ou potássio. [0071] As composições da invenção podem ser usadas em métodos convencionais de agricultura. Por exemplo, as composições da invenção podem ser misturadas com água e/ou fertilizantes e podem ser aplicadas pré-emergência e/ou pós-emergência em um local desejado por quaisquer meios, como tanques de pulverização em aviões, equipamento de pulverização com injeção direta, tanques de pulverização de costas, tanques de imersão para gado, equipamento agrícola utilizado na pulverização do solo (por exemplo, pulverizadores de barras, pulverizadores manuais) e similares. O local desejado pode ser o solo, plantas e similares.

[0072] Em uma modalidade, a dispersão concentrada é preparada por:

dissolução ou suspensão do complexo de ciclopropeno

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 30/52

27/39 em uma mistura líquida curável e não aquosa, que compreende pelo menos uma resina termoplástica ou termofixa polimerizável ou curável apropriada (compreendendo monômeros, oligômeros, pré-polímeros ou misturas desses), opcionalmente um endurecedor apropriado, catalisador ou iniciador, e um ou mais componentes opcionais selecionados de minerais particulados não porosos como barreira para a difusão e/ou produtos químicos móveis não reticuláveis;

emulsificação da dita solução ou suspensão em um líquido não aquoso imiscível em água para um tamanho médio de gotícula de 1 a 200 mícrons, sendo que o líquido também contém um sólido coloidal como estabilizador de emulsão (de Pickering) e, opcionalmente, certo endurecedor, catalisador ou iniciador apropriado capaz de se difundir nas gotículas de resina não curada dispersas; e efetuação da reticulação, polimerização ou cura da mistura de resina termoplástica ou termofixa polimerizável ou curável para produzir partículas poliméricas contendo pelo menos um complexo de ciclopropeno distribuído nas mesmas e sólidos coloidais nas suas superfícies em uma quantidade eficaz para estabilizar a resina em um estado de emulsão durante a reação de cura ou polimerização e que depois da cura/polimerização encontram-se dispersos no líquido não aquoso.

[0073] Em uma modalidade, a dispersão concentrada é preparada adicionando uma pré-mistura da fase dispersa a uma pré-mistura da fase contínua, em que:

1) a pré-mistura da fase dispersa é preparada ao misturar, com um misturador de alto cisalhamento: pelo menos um complexo de ciclopropeno, pelo menos um monômero, oligômero, pré-polímero ou mistura desses de resina termofixa apropriado, um endurecedor, catalisador ou iniciador apropriados, um produto químico móvel não reticulável opcional e um mineral particulado não poroso opcional como barPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 31/52

28/39 reira para a difusão;

2) a pré-mistura da fase contínua é preparada ao misturar, com um misturador de baixo cisalhamento: um líquido não aquoso e substancialmente imiscível em água com um sólido coloidal como estabilizador de emulsão.

[0074] As misturas resultantes da pré-mistura da fase dispersa e da pré-mistura da fase contínua são agitadas sob condições de alto cisalhamento durante um período de tempo apropriado para formar uma emulsão de Pickering e então aquecidas ou expostas à luz ou outras condições de radiação eletromagnética (UV, micro-ondas), conforme seja necessário, de modo a polimerizar a fase dispersa. A taxa de cisalhamento e a duração da emulsificação podem ser rapidamente determinadas por um especialista na técnica, guiado pelas seguintes observações: se a taxa de cisalhamento for muito baixa, a emulsão e as partículas de matriz poliméricas resultantes são relativamente grossas e podem ser maiores do que desejado; se ao invés disso a taxa de cisalhamento for muito alta ou durar muito tempo, eventualmente o coloide estabilizador de emulsão se torna tão depletado da fase contínua que quaisquer superfícies interfaciais novas entre as fases dispersa e contínua não são de fato protegidas, e nesse momento uma coalescência rápida ou heterofloculação da fase dispersa ocorre e a emulsão de Pickering é de fato perdida.

[0075] Em uma modalidade, o complexo de ciclopropeno pode ser moído para o tamanho de partícula desejado antes da dispersão dentro da resina polimerizável (monômeros, oligômeros e/ou prépolímeros, etc.) que formará as partículas da matriz poliméricas. O sólido pode ser moído em um estado seco utilizando um moinho de ar ou outro equipamento apropriado, conforme seja necessário, para obter o tamanho de partículas desejado. O tamanho das partículas pode ser um tamanho médio de partículas de cerca de 0,2 a cerca de 20 míPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 32/52

29/39 crons, apropriadamente cerca de 0,3 a cerca de 15 mícrons, mais apropriadamente cerca de 0,5 a cerca de 10 mícrons.

[0076] Em uma modalidade, a mistura da pré-mistura da fase dispersa e da pré-mistura da fase contínua é agitada sob condições de alto cisalhamento durante 5 a 10 minutos e aquecida a uma temperatura de cerca de 30 a 120°C durante cerca de 0,1 a 10 horas de modo a efetuar a reação de cura.

[0077] As resinas polimerizáveis apropriadas para uso na preparação das partículas poliméricas sólidas da fase sólida dispersa incluem resinas termofixas como resinas epóxi, resinas fenólicas, resinas de poliureia, resinas de poliuretano, resinas aminoplásticas e resinas de poliéster.

[0078] Em uma modalidade, as resinas polimerizáveis apropriadas para uso na preparação das partículas poliméricas sólidas da fase sólida dispersa são biodegradáveis ou bioderivadas incluindo, por exemplo, resinas de poliéster ou epóxi derivadas de materiais naturais como óleo vegetal, soja, madeira e similares.

[0079] Em relação aos epóxis, todos os pré-polímeros ou monômeros di- e poliepóxis usuais, ou misturas desses, são resinas epóxi apropriadas para a realização dessa invenção. Em uma modalidade, as resinas epóxi apropriadas são as que são líquidas à temperatura ambiente. Os di- e poliepóxis podem ser compostos alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos. Exemplos típicos de tais compostos são os éteres diglicidílicos de bisfenol A, os éteres glicidílicos e éteres βmetilglicidílicos de poliois ou diois alifáticos ou cicloalifáticos, incluindo os de bisfenol A hidrogenado, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, 1,3propanodiol, 1,4-butanodiol, dietilenoglicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, glicerol, trimetilolpropano ou 1,4-dimetilolciclohexano ou de 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano, os éteres glicidílicos de di- e polifenóis, tipicamente resorcinol, 4,4'-dihidroxidifenilmetano, 4,4'Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 33/52

30/39 dihidroxidifenil-2,2-propano, novolac e 1,1,2,2-tetrakis(4hidroxifenil)etano. Outros exemplos são compostos de N-glicidila, incluindo compostos de diglicidila de etileno ureia, 1,3-propileno ureia ou 5-dimetilhidantoin ou de 4,4'-metileno-5,5'-tetrametildihidantoin, ou aqueles como isocianurato de triglicidila.

[0080] Outros compostos de glicidila de importância técnica são os ésteres glicidílicos de ácidos carboxílicos, especialmente ácidos di- e policarboxílicos. Exemplos típicos são os ésteres glicidílicos de ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido tetra e hexa-hidroftálico, ácido isoftálico ou ácido trimelítico ou de ácidos graxos dimerizados.

[0081] Os poliepóxis exemplificativos que diferem de compostos de glicidila são os diepóxidos de vinilciclohexeno e diciclopentadieno, 3-(3',4'-epoxiciclohexil)-8,9-epóxi-2,4-dioxaspiro[5.5]undecano, o éster 3',4'-epoxiciclohexilmetílico de ácido 3,4-epoxiciclohexanocarboxílico, diepóxido de butadieno ou diepóxido de isopreno, derivados linoleicos epoxidados ou polibutadieno epoxidado.

[0082] Outras resinas epóxi apropriadas são éteres diglicidílicos ou éteres diglicidílicos avançados de fenóis di-hídricos ou álcoois alifáticos di-hídricos de 2 a 4 átomos de carbono, preferencialmente os éteres diglicidílicos ou éteres diglicidílicos avançados de 2,2-bis(4hidroxifenil)propano e bis(4-hidroxifenil)metano ou uma mistura dessas resinas epóxi. Os epóxis biodegradáveis ou bioderivadas como éteres diglicidílicos de óleos vegetais também são apropriados para uso na presente invenção.

[0083] Os endurecedores de resinas epóxi apropriados para a realização dessa invenção podem ser qualquer endurecedor de resinas de epóxi apropriado, tipicamente selecionado de aminas primárias e secundárias e seus adutos, cianamida, diciandiamida, ácidos policarboxílicos, anidridos de ácidos policarboxílicos, poliaminas, poliaminoPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 34/52

31/39 amidas, poliadutos de aminas e poliepóxis e poliois.

[0084] Outros endurecedores apropriados são anidridos de ácidos policarboxílicos, tipicamente anidrido ftálico, anidrido nádico, anidrido metil nádico, anidrido metiltetrahidroftálico, anidrido metilhexahidroftálico e, adicionalmente, anidrido tetrahidroftálico e anidrido hexahidroftálico.

[0085] As resinas fenólicas compreendem resinas fenólicas resole e resinas fenólicas novolac. As resinas fenólicas resole podem ser formadas pela reação entre fenol ou fenóis substituídos e um excesso de formaldeído na presença de um catalisador básico. As resinas fenólicas novolac podem ser obtidas pela reação entre um excesso de fenol ou fenóis substituídos como, por exemplo, resorcinol, fenol parasubstituído como p-terc-butil fenol ou cresol e formaldeído na presença de um catalisador ácido.

[0086] As resinas de poliéster compreendem uma resina de base e um catalisador. O componente de resina de base do sistema pode incluir um polímero reativo, ou um monômero, ou uma combinação dos dois. Os polímeros reativos apropriados incluem, mas sem limitação, poliésteres insaturados, ésteres vinílicos, e sistemas híbridos de epóxipoliéster e acrilato-poliéster que polimerizam por meio de um mecanismo de radicais livres. Os monômeros apropriados incluem, mas sem limitação, estireno, vinil tolueno, outros monômeros de metil estireno, metacrilato de metila e outros monômeros de acrilato. Os catalisadores de peróxido apropriados incluem, mas sem limitação, peróxidos de cetona, hidroperóxidos de cumila, peróxidos de dibenzoíla, peroxiésteres, peroxicetais e peroxidicarbonatos. Os peróxidos de cetona apropriados incluem, mas sem limitação, peróxido de metil-etil-cetona, peróxido de 2,4-pentadiona, peróxido de metil-isobutil-cetona, peróxido de acetil-acetona, peróxido de cicloexanona.

[0087] Os exemplos de condensados aminoplásticos apropriados

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 35/52

32/39 incluem os de ureia, diciandiamida, melamina ou oxamida e aldeídos, como formaldeído, acetaldeído, isobutiraldeído, hidroxipivaldeído, crotonaldeído, hidroxiacetaldeído, furfurol, hidroximetilfurfurol, glioxal e glicose. Entre os aminoplásticos apropriados podem também ser mencionados os produtos de condensação de ureia e formaldeído, ureia e glioxal, ureia e acetaldeído, ureia e isobutiraldeído, ureia e crotonaldeído, ureia e hidroxipivalaldeído e 2-oxo-4-metil-6-ureidohexahidropirimidina.

[0088] Na literatura foi ensinado que sólidos, como as sílicas e argilas, podem ser usados como modificadores da viscosidade em formulações agroquímicas para inibir a sedimentação induzida por gravidade ou a separação de um creme através da formação de uma rede ou gel na fase contínua, aumentando assim a viscosidade de baixo cisalhamento e reduzindo o movimento de partículas pequenas, micelas tensoativas ou gotículas de emulsão. Ao invés disso, os sólidos coloidais da presente invenção servem como auxiliador de processamento estabilizando as gotículas contendo os monômeros de resina durante a cura ao adsorver à interface líquido-líquido transiente, formando assim uma barreira ao redor das gotículas de cura para que as gotículas de cura em contato ou vizinhas não sejam capazes de coalescer, independentemente das gotículas de cura estarem acumuladas em um sedimento ou camada de creme. É possível distinguir as duas funções diferentes - a modificação reológica ou a estabilização de emulsão, através de um teste funcional conforme descrito abaixo. A efetividade do sólido coloidal em estabilizar as emulsões de gotículas poliméricas de cura depende do tamanho das partículas, formato das partículas, concentração das partículas, molhabilidade das partículas e as interações entre as partículas. Os sólidos coloidais devem ser pequenos o suficiente para que possam revestir as superfícies das gotículas poliméricas líquidas de cura dispersas, e as gotículas líquidas de

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 36/52

33/39 cura devem ser pequenas o suficiente para uma estabilidade de dispersão aceitável contra a sedimentação das partículas poliméricas sólidas resultantes se a dispersão concentrada contendo tais partículas for diluída para uso. As partículas poliméricas finais (e, portanto os sólidos coloidais) precisarão também ser pequenas o suficiente para proporcionar uma distribuição aceitavelmente homogênea do produto no local alvo. O sólido coloidal deverá também ter afinidade suficiente com ambos os líquidos formando as fases dispersa e contínua para que sejam capazes de adsorver à interface líquido-líquido transiente e dessa forma estabilizar a emulsão durante a cura. Essa característica de molhabilidade, o formato das partículas e a adequabilidade para a estabilização de emulsão do tipo Pickering podem ser rapidamente avaliados preparando uma formulação controle que não contém o sólido coloidal como estabilizador da emulsão. Nesse caso, as gotículas poliméricas líquidas de cura coalescem e formam uma massa consolidada ao invés de uma dispersão de partículas poliméricas sólidas finas.

[0089] Em uma modalidade, os sólidos coloidais possuem um diâmetro de tamanho de partículas da mediana numérica medida por microscopia de varredura de elétrons de 0,01 a 2,0 mícrons, particularmente de 0,5 mícrons ou menos, mais particularmente de 0,1 mícrons ou menos.

[0090] Uma ampla variedade de materiais sólidos pode ser usada como estabilizadores coloidais para preparar as dispersões da presente invenção incluindo negro de fumo, óxidos de metais, hidróxidos de metais, carbonatos de metais, sulfatos de metais, polímeros, sílica e argilas. Os estabilizadores coloidais apropriados são insolúveis em qualquer uma das fases líquidas presentes na preparação da formulação concentrada. Se um ingrediente ativo agroquímico tiver solubilidade adequadamente baixa em qualquer líquido usado para diluir a comPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 37/52

34/39 posição final, e nas fases líquidas contínua e dispersa (transiente), que é menos do que 100 ppm à temperatura ambiente, e poder ser preparado com um tamanho de partículas apropriado, e apresentar propriedades de molhabilidade apropriadas para a interface líquido-líquido transiente conforme descrito acima, nesse caso é também possível que esse ingrediente ativo possa servir como o estabilizador coloidal. Os exemplos de materiais inorgânicos particulados são compostos oxi de pelo menos um dentre cálcio, magnésio, alumínio e silício (ou derivados de tais materiais), como sílica, silicato, mármore, argilas e talco. Os materiais inorgânicos particulados podem ser naturais ou sintetizados em reatores. O material inorgânico particulado pode ser um mineral selecionado de, mas sem limitação, caulim, bentonita, alumina, calcário, bauxita, gipsita, carbonato de magnésio, carbonato de cálcio (moído ou precipitado), perlita, dolomita, diatomito, huntita, magnesita, boehmita, sepiolita, paligorsquite, mica, vermiculita, illita, hidrotalcita, hectorita, halloysita e gibbsita. Outras argilas apropriadas (por exemplo, aluminossilicatos) incluem aquelas que compreendem os grupos caulinita, montmorillonita ou illita de argila mineral. Outros exemplos específicos são atapulgita, laponita e sepiolita.

[0091] Em uma modalidade, os materiais inorgânicos particulados não porosos estão distribuídos dentro das partículas poliméricas com o complexo de ciclopropeno para servir como uma barreira para a difusão opcional. A barreira para a difusão é preparada suspendendo tais materiais com o complexo de ciclopropeno na mistura líquida curável não aquosa que é usada para preparar as partículas poliméricas de resina termoplástica ou termofixa que servem como a fase dispersa b). Os materiais particulados como barreira para a difusão apropriados incluem negro de fumo, óxidos de metais, hidróxidos de metais, carbonatos de metais, sulfatos de metais, polímeros, sílica, mica e argilas. É possível que o mesmo material inorgânico particulado sirva para estaPetição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 38/52

35/39 bilizar a emulsão e agir como barreira para a difusão.

[0092] Em um aspecto da invenção, o material inorgânico particulado é argila caulim. A argila caulim é também denominada argila da china ou caulim hídrico, e contém predominantemente o mineral caulinita (Al₂Si₂O₅(OH)₄), um silicato de alumínio hídrico (ou aluminossilicato).

[0093] Em um aspecto da invenção, o material inorgânico particulado pode ter a superfície modificada. Ter a superfície modificada significa que a superfície da partícula inorgânica foi modificada para ter grupos reativos. A superfície das partículas pode ser modificada utilizando uma ampla variedade de produtos químicos, com a estrutura geral X---Y---Z, em que X é uma fração química com alta afinidade para a superfície das partículas; Z é uma fração química (reativa) com uma funcionalidade desejada; e Y é uma fração química que une X a Z.

X pode ser, por exemplo, um grupo alcóxi-silano tal como trietoxissilano ou trimetoxissilano ou triclorossilano, que é particularmente útil quando as partículas possuem grupos silanol (SiOH) na sua superfície. X pode ser também, por exemplo, um grupo ácido (como um grupo ácido acrílico ou carboxílico) que é particularmente útil quando as partículas possuem grupos básicos na sua superfície. X pode ser também, por exemplo, um grupo básico (como um grupo amina), um grupo epóxi ou um grupo insaturado (como um grupo acrílico ou vinílico).

Y pode ser qualquer grupo químico que una X a Z, por exemplo, uma poliamida, um poli-isocianato, um poliéster ou uma cadeia de alquileno; mais apropriadamente é uma cadeia de alquileno; e ainda mais apropriadamente é uma cadeia de alquileno C_2-6, como etileno ou propileno.

[0094] Os grupos reativos Z podem ser selecionados de quaisquer

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 39/52

36/39 grupos, e podem ser diferentes de Y, que podem ser usados para reagir com um reticulador.

[0095] O tipo e quantidade de sólido coloidal são selecionados de modo a proporcionar estabilidade física aceitável da composição durante a cura. Isso pode ser rapidamente determinado por um especialista na técnica por uma avaliação rotineira de uma variedade de composições contendo diferentes quantidades desse componente. Por exemplo, a capacidade dos sólidos coloidais de estabilizar a composição pode ser verificada preparando uma amostra teste com o sólido coloidal e pode ser confirmado que a emulsão de gotículas curáveis é estável e não exibe nenhuma coalescência. A coalescência é aparente pela formação de gotículas grandes visíveis ao olho nu, e finalmente pela formação de uma camada de monômeros líquidos dentro da formulação. A estabilidade física da composição durante a cura é aceitável se não houver nenhuma evidência de coalescência significativa e as partículas poliméricas sólidas estiverem presentes na forma de uma dispersão fina.

[0096] Por exemplo, em uma modalidade, os sólidos coloidais são utilizados em uma quantidade de 1 a 80%, particularmente de 4 a 50% em peso da fase dispersa. Misturas de sólidos coloidais podem ser usadas.

[0097] Os seguintes exemplos ilustram adicionalmente alguns aspectos da invenção, mas não pretendem limitar o seu âmbito. Onde não for especificado o contrário nessa memória descritiva e nas reivindicações, as porcentagens são em peso.

Exemplos 1 a 5

Preparação da formulação [0098] Os ingredientes da fase dispersa são pré-misturados com um misturador de cisalhamento conforme descrito na tabela 1 abaixo (HAIP é um complexo de α-ciclodextrina e 1-MCP na forma de um

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 40/52

37/39 pó. HAIP contém aproximadamente 4,5% em peso de 1-MCP. (AgroFresh, Inc., Pa)), resina epóxi 635 Thin Epoxy Resin e endurecedor de epóxi 556 Epoxy Hardener (2:1) (Reichhold, Inc., NC). A fase contínua é pré-misturada conforme a tabela 1 com um misturador de baixo cisalhamento. A fase dispersa pré-misturada é adicionada à fase contínua pré-misturada, e então misturada com um misturador de alto cisalhamento durante 5 a 10 minutos. Para acelerar a reação de cura do epóxi, a formulação misturada foi tratada com uma alta temperatura (70 °C) durante 3 horas. Os componentes do exemplo controle 3 abaixo foram simplesmente homogeneizados em um misturador de alto cisalhamento.

Taxa de liberação de MCP [0099] A formulação foi diluída em água (25 ppm de MCP em água) com emulsificantes apropriados (Kinetic, Toximul TA-6, Stepfac 8180 e Toximul 8320, etc.) em uma garrafa com vedação hermética e então agitada. A liberação de MCP foi monitorada por análise de cromatografia gasosa da concentração de MCP no espaço livre da garrafa.

Teste de epinastia [00100] A formulação foi diluída em água (20 ppm de MCP em água) com emulsificantes apropriados (Kinetic, Toximul TA-6, Stepfac 8180 e Toximul 8320, etc) seguida de pulverização em plantas de tomate. Etefon foi aplicado 1 hora após o tratamento com 1-MCP. O ângulo entre o 3° pecíolo e o caule da planta foi medido antes da aplicação de 1-MCP e novamente 24 horas após o tratamento. Os dados finais são expressos como a variação média do ângulo entre o 3° pecíolo e o caule.

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 41/52

38/39

Tabela 1:

	Exemplo 1	Exemplo 2	Exemplo 3
Fase dispersa	HAIP 5% Epóxi 635 13,4% Endurecedor 556 6,6%	HAIP 10% Epóxi 635 10% Endurecedor 556 5%	HAIP 5%
Fase contínua	Aerosil R972 5% IsoparV 70%	Aerosil R972 5% IsoparV 69% AL-22 1%	AL-22 0,5% IsoparV 94,5%
Diâmetro médio das partículas (pm)	85	55	10
Concentração de MCP no espaço livre Em 1 hora Em 2 horas Em 4 horas	108 ppm 201 ppm 380 ppm	450 ppm 850 ppm 1400 ppm	12.000 ppm 14.000 ppm 14.000 ppm
Teste de epinastia Variação do ângulo da folha	Não testada	11°	22°

Tabela 2 Exemplos 4 e 5

	Exemplo 4	Exemplo 5
Fase dispersa	HAIP 5% Resina de fenol- formaldeído 20% Ácido fenol sulfônico 1%	HAIP 5% Resina de éster vinílico 20%
Fase contínua	Aerosil R972 5% IsoparV 69%	Aerosil R972 5% IsoparV 70%
Concentração de MCP no espaço livre Em 1 hora Em 2 horas	1350 ppm 1470 ppm	452 ppm 616 ppm

[00101] Os exemplos 1, 2, 4 e 5 ilustram que as composições da

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 42/52

39/39 presente invenção resultam em menor degradação e perda de 1-MCP do complexo molecular e proporcionam resistência aprimorada a respostas de estresse induzidas por etileno em comparação ao controle do exemplo 3.

Exemplo 6

Preparação da formulação [00102] Pré-misturar a fase dispersa com um misturador de alto cisalhamento. Pré-misturar a fase contínua com um misturador de baixo cisalhamento. Adicionar a fase dispersa pré-misturada à fase contínua, e então misturar com um misturador de alto cisalhamento durante 5 a 10 minutos. Para acelerar a reação de cura do epóxi, a formulação misturada foi tratada com uma alta temperatura (70°C) durante 3 horas.

B. Taxa de liberação [00103] A formulação foi diluída em água com um tensoativo apropriado e então mantida em um agitador orbital (shaker). As amostras foram coletadas em intervalos de tempo apropriados. A taxa de liberação foi monitorada por análise de cromatografia.

	6
Fase	HAIP 10%
dispersa	Resina epóxi de BPA (éter diglicidílico de bisfenol-A)10% Poli(oxipropileno)diamina 5%
Fase contínua	Aerosil R972 5% IsoparV 70%

[00104] Embora apenas algumas modalidades exemplificativas dessa invenção tenham sido descritas em detalhe acima, os especialistas na técnica irão rapidamente constatar que muitas modificações são possíveis nas modalidades exemplificativas sem se afastar materialmente dos ensinamentos novos e vantagens dessa invenção. Assim, pretende-se que todas essas modificações estejam incluídas dentro do âmbito dessa invenção conforme definido nas seguintes reivindicações.

Petição 870180014706, de 23/02/2018, pág. 43/52

1/4

Claims (20)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Composição de dispersão concentrada líquida, não aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende:

   (a) uma fase contínua líquida, não aquosa e substancialmente imiscível em água, ou seja, que forma duas fases quando misturado com água em uma concentração inferior a 10% em peso, a fase contínua líquida selecionada dentre óleos vegetais, óleos de silicone, óleos vegetais metilados, hidrocarbonetos de parafina refinados, óleos minerais e misturas desses, e que compreende 5% em peso de Aerosil R972, 69-70% em peso de IsoparV, e 1% de AL-22;

   (b) uma fase sólida dispersa, que compreende partículas poliméricas preparadas a partir de uma resina termoplástica ou termofixa polimerizável ou curável, e que compreende 5% em peso de HAIP, 20% em peso de Resina de fenolformaldeído, 1% em peso de Ácido fenol-sulfônico, e 20% em peso de resina de éster vinílico, sendo que as superfícies externas das partículas compreendem um material sólido coloidal selecionado dentre negro de fumo, óxidos de metais, hidróxidos de metais, carbonatos de metais, sulfatos de metais, polímeros, sílica e argilas, e sendo que as partículas apresentam pelo menos um complexo de 1-metilciclopropeno e um agente encapsulante molecular distribuído nas mesmas.
2. 2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o material sólido coloidal está presente para estabilizar as partículas poliméricas em um estado de emulsão durante o processo utilizado para preparar a fase dispersa.
3. 3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o complexo de um alquilciclopropeno e um agente encapsulante molecular é um complexo de α-ciclodextrina e 1metilciclopropeno.

   Petição 870180015177, de 26/02/2018, pág. 5/12

   2/4
4. 4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fase dispersa compreende pelo menos um produto químico móvel não reticulável, que é selecionado do grupo que consiste em: uma α-olefina e uma N-vinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona alquilada ou copolímeros de uma α-olefina e etilenoglicol, de modo que a extração desse produto químico da fase dispersa torne-a porosa para permitir que o ciclopropeno se difunda a uma taxa controlada.
5. 5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fase contínua (a) compreende ainda pelo menos um ingrediente agroquimicamente ativo.
6. 6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que (a) compreende, ainda, um ou mais tensoativos ou dispersantes.
7. 7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que (b) compreende, ainda, um material inorgânico particulado distribuído dentro das partículas poliméricas.
8. 8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que (b) compreende uma matriz polimérica de resina epóxi curada preparada a partir da cura de uma resina epóxi selecionada dentre monômeros di- e poliepóxis, pré-polímeros ou misturas desses com um endurecedor selecionado dentre aminas primárias e secundárias e seus adutos, cianamida, diciandiamida, ácidos policarboxílicos, anidridos de ácidos policarboxílicos, poliaminas, poliaminoamidas, poliadutos de aminas e poliepóxis, poliois e misturas desses.
9. 9. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o produto químico móvel não reticulável na fase dispersa também funciona como um tensoativo ou dispersante.
10. 10. Método para regular o crescimento de plantas, caracPetição 870180015177, de 26/02/2018, pág. 6/12

    3/4 terizado pelo fato de ser através da diluição de uma composição concentrada, como definida na reivindicação 1, com um veículo líquido aquoso selecionado dentre água e fertilizante líquido, e aplicação da composição diluída nas espécies de plantas ou local das mesmas.
11. 11. Processo para a preparação de uma composição de dispersão concentrada líquida, não aquosa, como definido na reivindicação 1, incorporando um complexo de ciclopropeno, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:

    (a) dissolução ou suspensão do complexo de ciclopropeno em uma mistura líquida não aquosa compreendendo pelo menos uma resina termofixa curável, opcionalmente pelo menos um produto químico móvel não reticulável e, opcionalmente, pelo menos um mineral particulado não poroso;

    (b) emulsificação da referida solução ou suspensão em um líquido imiscível em água contendo um estabilizador de emulsão sólido coloidal; e (c) realização da cura da mistura contendo a dita pelo menos uma resina termofixa curável para produzir uma dispersão de partículas poliméricas que contêm um complexo de ciclopropeno em um líquido imiscível em água.
12. 12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a resina termofixa é selecionada dentre epóxi, poliureia, poliuretano, resina aminoplástica, resina fenólica e poliéster.
13. 13. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o complexo de ciclopropeno é um complexo de α-ciclodextrina e 1-metilciclopropeno.
14. 14. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o produto químico móvel não reticulável é insolúvel em água, solúvel em água, um polímero, um copolímero, um tensoativo, um ácido ou uma base.

    Petição 870180015177, de 26/02/2018, pág. 7/12

    4/4
15. 15. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a resina termofixa é uma resina epóxi.
16. 16. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a resina epóxi compreende um éter diglicidílico de bisfenol A.
17. 17. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a cura da resina epóxi é conseguida utilizando um endurecedor de amina.
18. 18. Processo, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a cura é conseguida utilizando um endurecedor de amina que compreende uma poli(oxipropileno)diamina.
19. 19. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de ser realizado na presença de um sólido coloidal selecionado dentre negro de fumo, óxidos de metais, hidróxidos de metais, carbonatos de metais, sulfatos de metais, polímeros, sílica e argilas.
20. 20. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o sólido coloidal é uma sílica pirolisada hidrofóbica.

    Petição 870180015177, de 26/02/2018, pág. 8/12