ES2630159T3 - Vidriado cerámico con propiedades antimicrobianas - Google Patents

Abstract

Una composición antimicrobiana para vidriado cerámico, que comprende: una base de vidriado cerámico; y una composición antimicrobiana que incluye: un primer agente antimicrobiano que consiste en Bi2O3 y un segundo agente antimicrobiano que consiste en ZnO; en la que el primer agente antimicrobiano tiene una concentración en la composición para vidriado cerámico de un dos por ciento en peso a un cuatro por ciento en peso y en la que el segundo agente antimicrobiano tiene una concentración de un dos por ciento en peso a un cuatro por ciento en peso.

Description

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DESCRIPCION

Vidriado ceramico con propiedades antimicrobianas Campo de la invencion

La presente invencion se refiere al campo de la proteccion antimicrobiana en un artfculo ceramico o componente del mismo. Mas espedficamente, la presente invencion se refiere a una composicion para impartir caractensticas antimicrobianas incorporadas y duraderas a productos ceramicos.

Antecedentes de la invencion

Un area de particular interes comercial en la tecnica son los artfculos ceramicos y los recubrimientos ceramicos. Los recubrimientos ceramicos se usan comunmente en productos que almacenan, tratan o transportan agua y desechos lfquidos. Los inodoros, urinarios, bides, lavabos ceramicos (conocidos colectivamente como sanitarios), las losas del piso y otros accesorios fijos del cuarto de bano son probablemente el ejemplo mas comun de dichos productos.

Cuando se usan para recoger, contener y/o transportar agua, los productos ceramicos a menudo se manchan con escoria y pelfculas de origen biologico (por ejemplo, bacterias, hongos, moho). Hasta la fecha, el principal procedimiento para eliminar la escoria y la pelfcula biologica de estos productos ceramicos ha consistido en raspar la superficie ceramica en presencia de un agente limpiador topico.

Existe la necesidad de un recubrimiento ceramico que tenga proteccion incorporada contra el crecimiento y la proliferacion de microbios. Sin embargo, las tecnologfas existentes son algo limitadas en este respecto. Por ejemplo, las altas temperaturas utilizadas en los procedimientos de coccion de la ceramica tfpicamente impiden el uso de agentes antimicrobianos organicos.

Los compuestos antibacterianos inorganicos convencionales basados en plata (por ejemplo, zeolita, vidrio amorfo, sol-gel) son, en general, demasiado caros para uso comercial. Ademas, la incorporacion de agentes antimicrobianos basadosen plata en vidriados ceramicos presenta rutinariamente problemas de opacidad, fisuracion, decoloracion y otras consecuencias indeseables para la estetica del vidriado.

El oxido de zinc se conoce por tener caractensticas antimicrobianas y se ha utilizado en la preparacion de composiciones para vidriado ceramico. Sin embargo, las composiciones para vidriado ceramico conocidas que se basan unicamente en el oxido de zinc como agente antimicrobiano no han demostrado una eficacia antimicrobiana suficiente para el control del crecimiento y la proliferacion microbianos en superficies ceramicas. El documento CN 1615698 A divulga un compuesto antiseptico que consiste en carbonato de plata, oxido de zinc y dioxido de silicio. El documento US 2005/0196430 describe una composicion antimicrobiana para vidriado de esmalte que comprende borato de zinc.

En consecuencia, existe la necesidad de un recubrimiento ceramico de bajo coste que ofrezca una proteccion antimicrobiana incorporada persistente.

Descripcion detallada

Como se usa en el presente documento, los terminos «microbio» o «microbiano» deben interpretarse para referirse a cualquiera de los organismos microscopicos estudiados por microbiologos o encontrados en el entorno de uso de un artfculo ceramico o un artfculo de ceramica vidriada. Dichos organismos incluyen, pero no se limitan a, bacterias y hongos, asf como otros organismos unicelulares tales como moho y algas. Las partfculas vmcas y otros agentes infecciosos tambien se incluyen en el termino microbio.

Ademas, los terminos «antimicrobianos» y similares deben interpretarse de forma que abarquen tanto las actividades de destruccion de microorganismos como microbiostaticas. Es decir, en el presente documento se considera eficaz si una composicion antimicrobiana reduce el numero de microbios en un sustrato o si la composicion retrasa el ritmo normal de crecimiento microbiano.

Para facilitar el analisis, esta descripcion utiliza los terminos microbios y antimicrobiano para designar una actividad de amplio espectro (por ejemplo, contra bacterias y hongos). Cuando se habla de eficacia contra un determinado microorganismo o rango taxonomico, se utilizara el termino mas preciso (por ejemplo, antifungico para indicar la eficacia contra el crecimiento fungico en particular).

Utilizando el ejemplo anterior, debe entenderse que la eficacia contra hongos no excluye en modo alguno la posibilidad de que la misma composicion antimicrobiana demuestre eficacia contra otra clase.

Por ejemplo, el analisis de la potente eficacia bacteriana demostrada por un modo de realizacion divulgado no se debe leer de forma que excluya que el modo de realizacion demuestre tambien actividad antifungica. Este

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procedimiento de presentacion no se debe interpretar como limitativo del alcance de la invencion de ninguna manera.

Un primer modo de realizacion de la presente invencion es una composicion antimicrobiana para vidriado ceramico que comprende: una base de vidriado ceramico; y una composicion antimicrobiana que incluye: un primer agente antimicrobiano que consiste en Bi2O3 y un segundo agente antimicrobiano que consiste en ZnO; en la que el primer agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un dos por ciento en peso a un cuatro por ciento en peso y en la que el segundo agente antimicrobiano tiene una concentracion de un dos por ciento en peso a un cuatro por ciento en peso. De forma alternativa, la presente invencion proporciona una composicion antimicrobiana para vidriado ceramico, que comprende: una base de vidriado ceramico; y una composicion antimicrobiana que incluye: un primer agente antimicrobiano que consiste en Bi2O3; y un segundo agente antimicrobiano que consiste en ZnO; que comprende ademas un tercer agente antimicrobiano que consiste en Ag2CO3; en la que el primer agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un uno por ciento en peso a un dos por ciento en peso; en la que el segundo agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado de un uno por ciento en peso a un dos por ciento en peso; y en la que el tercer agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un uno por ciento en peso a un dos por ciento en peso. De forma alternativa, la presente invencion proporciona una composicion antimicrobiana para vidriado ceramico que comprende: una base para vidriado ceramico; y una composicion antimicrobiana sinergica que incluye: un primer agente antimicrobiano y un segundo agente antimicrobiano, siendo la composicion antimicrobiana una de un 2 % de Bi2O3 + un 2 % de CuO o un 2 % de Bi2O3 + un 4 % de CuO. Un segundo modo realizacion de la presente invencion es un procedimiento para fabricar una composicion antimicrobiana de vidriado ceramico que comprende: proporcionar una base de vidriado ceramico; anadir a la base de vidriado ceramico una de las composiciones antimicrobianas descritas anteriormente; mezclar la base de vidriado ceramico y la composicion antimicrobiana anadida; rehidratar la base de vidriado ceramico molida; y, opcionalmente, remezclar la base de vidriado rehidratada. La composicion del vidriado comprende una pluralidad de ingredientes de vidriado convencionales y una combinacion de agentes antimicrobianos, como se describe mas en detalle a continuacion.

El breve analisis siguiente de los recubrimientos ceramicos y en particular del vidriado ceramico sobre las superficies exteriores de los productos ceramicos y de la produccion de ceramica o porcelana vftrea se proporciona como ayuda al lector. Este analisis se presenta en el contexto de la produccion de accesorios fijos de bano. Los expertos en la tecnica reconocen que el procedimiento de produccion de productos ceramicos puede variar del que se presenta a continuacion, y que el procedimiento de vidriado ceramico divulgado en el presente documento es adaptable a otros sustratos.

Los vidriados se hacen, en general, de vidrio en polvo combinado con oxidos de color de elementos tales como cobalto, cromo, manganeso o mquel. La mezcla en polvo se suspende en agua y se aplica a la superficie ceramica mediante pulverizacion, cepillado, inmersion u otros procedimientos de aplicacion conocidos.

La suspension, o engobe, en la que el vidriado se aplica a la superficie ceramica debe tener propiedades particulares para garantizar que el vidriado sea facil de aplicar, no se extienda durante la coccion y se adhiera bien tanto cuando esta humedo como despues de la coccion. Estas propiedades del engobe se obtienen a menudo anadiendo una pequena cantidad de arcilla a la suspension y controlando tanto la cantidad de agua en el engobe como el tamano de las partfculas de polvo. Los agentes tensioactivos organicos (por ejemplo tensioactivos, detergentes) tambien se pueden anadir al engobe para mejorar sus propiedades.

Los colores en los vidriados se controlan anadiendo agentes colorantes a los componentes vftreos del vidriado. Tambien se pueden producir efectos especiales en los vidriados. Si se anade sal al horno durante la coccion, el vidriado desarrolla una textura fina de piel de naranja, que puede ser uniforme o irregular dependiendo de las condiciones. Un vidriado que espuma durante la coccion da una superficie rugosa de burbujas rotas conocida como vidriado con ampollas.

Se emprendio el desarrollo de una composicion para vidriado de referencia, es decir, una base no antimicrobiana convencional de vidriado ceramico, y una metodologfa para ayudar a la identificacion de agentes antimicrobianos adecuados y eficaces. A modo de antecedentes tecnicos espedficos, se revisa ahora brevemente el desarrollo del vidriado de referencia, su procesamiento y su temperatura de maduracion.

Se identificaron dos fritas de vidriado potenciales que no conteman ninguno de los agentes antimicrobianos que podfan comprender al menos un 95 % de la composicion del vidriado. Estas fritas se utilizaron para constituir engobes vidriados que se aplicaron a un azulejo bizcochado. Los engobes se evaluaron a diferentes contenidos de solidos y viscosidades. Tambien es preferible que los vidriados sean faciles de aplicar por multiples procedimientos.

Una composicion convencional para vidriado usada para ensayos experimentales en el presente documento esta compuesta por un 95 % de vidriado de base a fuego lento (que contiene principalmente SiO2 y secundariamente, entre otros, KNaO, CaO, BaO, SrO A^O3 y B2O3).

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Se anaden, en general, como materias primas materiales de oxidos alcalinoterreos tales como carbonato de calcio, wollastonita y oxido de zinc. Otros oxidos alcalinoterreos tales como oxido de plomo, oxido de estroncio, oxido de bario y oxido de magnesio se anaden mas tfpicamente en forma fritada. Los oxidos alcalinoterreos son ventajosos porque proporcionan una accion fundente sin tener un efecto importante en la dilatacion termica del vidriado. Los oxidos tambien pueden servir como compuestos colorantes.

Tambien residen en la composicion del vidriado un 5% de caolm EPK y una sobreadicion de un 1 % de bentonita (una arcilla de silicato de aluminio absorbente formada a partir de cenizas volcanicas y bien conocida por los expertos en la tecnica de la ceramica). Este material seco se combina en una cantidad suficiente de agua desionizada para producir un engobe vidriado con una densidad relativa de 1,35 ± 0,05 g/ml. Esto representa un contenido de solidos del 41,74 %.

Entre los muchos agentes antimicrobianos que se utilizaron destacaron Ag2CO3 (N.° CAS 534-16-7); Bi2O3 (N.° CAS 1304-76-3); CuO (N.° CAS 1317-38-0); SnO2 (N.°CAS 18282-10-5); TiO2 (anatasa; N.° CAS 13463-67-7); y ZnO (N.° CAS 1314-13-2).

Se preparo una composicion antimicrobiana para vidriado anadiendo de forma conjunta (por ejemplo, mezclando) componentes de composiciones para vidriado convencionales y combinaciones de agentes antimicrobianos. Se anadieron los componentes y el agente o agentes antimicrobianos en funcion del peso del contenido de solidos del vidriado de referencia, excluyendo dicho agente o agentes antimicrobianos. La base del vidriado se describe con mayor detalle anteriormente.

La base del vidriado, con uno o mas agentes antimicrobianos mezclados en la misma, se molio luego en un molino de bolas durante quince minutos. La base del vidriado molido se mantuvo durante la noche para permitir su hidratacion, despues se remezclo. La composicion antimicrobiana para vidriado estuvo lista entonces para su aplicacion a un sustrato (por ejemplo, un azulejo bizcochado).

Todos los calculos para la adicion de materiales se basan en el porcentaje de solidos del vidriado de referencia y se comprueba la densidad relativa antes de procesar cada grupo de muestras de evaluacion del material. Cada material que debe evaluarse se anade a 1000 mililitros de vidriado de referencia.

Sin embargo, se espera que puedan sustituirse otras composiciones convencionales para vidriado ceramico sin apartarse de las caractensticas esenciales del vidriado ceramico antimicrobiano que se describe en el presente documento.

En un tercer modo de realizacion de la presente divulgacion, un procedimiento para fijar un vidriado ceramico a un sustrato confiere propiedades antimicrobianas duraderas al sustrato. El procedimiento comprende, en general, proporcionar una composicion para vidriado ceramico que tenga uno o mas agentes antimicrobianos dispuestos en ella como se expone en la presente divulgacion, aplicar la composicion antimicrobiana para vidriado a un sustrato y curar la composicion para vidriado segun las tecnicas convencionales de coccion del vidriado.

El trabajo de desarrollo utilizo inmersion para aplicar la formulacion del vidriado a azulejos, aunque pueden usarse otros procedimientos de aplicacion conocidos por los expertos en la tecnica. A continuacion, el vidriado se seca y se fija sobre la superficie ceramica mediante coccion.

Durante la coccion, el vidrio en polvo se ablanda y se equilibra en gran medida sobre la superficie ceramica, reaccionando con el sustrato ceramico para formar una union fuerte y adherente con el mismo. Si se aplica un vidriado a un sustrato ceramico ya cocido, es necesaria una segunda coccion para fundir y unir el vidriado al sustrato. De forma alternativa, es posible aplicar un vidriado a una ceramica no cocida y cocer tanto el vidriado como el sustrato juntos.

Se pueden anadir varios componentes, tales como oxidos alcalinos, boratos y oxido de plomo a la composicion para vidriado ceramico para facilitar el ablandamiento a temperaturas mas bajas, para que el vidriado fluya mas facilmente durante la coccion y para minimizar rugosidades y defectos en la superficie del vidriado ceramico cocido. Las presentes combinaciones antimicrobianas son compatibles con estos aditivos comunes.

La etapa inicial de un proceso tfpico de produccion de ceramica es la produccion de barbotina o engobe, una arcilla a partir de la cual se fabrican los productos ceramicos para el cuarto de bano. La barbotina esta hecha de una mezcla de arcillas, caolm, filitas, feldespato y cuarzo.

Las piezas individuales se moldean vertiendo la barbotina en moldes hechos de yeso o resina microporosa. En los procedimientos de colada que utilizan moldes de yeso, las piezas se forman por absorcion de agua contenida en la barbotina a traves de la accion capilar del yeso. A medida que el agua sale de la barbotina, la pieza se solidifica hasta un punto en el que se puede abrir el molde. La pieza todavfa maleable se extrae entonces del molde.

Los procedimientos de colada que utilizan moldes de resina se llaman procedimientos a «alta presion». Las piezas

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se forman filtrando el agua contenida en la arcilla barbotina a traves de microporos en los moldes de resina mediante la aplicacion de presion. El agua se elimina inyectando aire comprimido a lo largo de los moldes.

Despues de la colada y la extraccion de los moldes, las piezas se secan en hornos con humedad y temperatura controladas (aproximadamente 90 grados C). El ciclo de secado dura aproximadamente 7 horas, reduciendo el contenido de agua de la pieza de aproximadamente un 16 % a menos de un 1 %. Despues de esto, las piezas se inspeccionan para detectar posibles defectos. Las piezas pasan entonces al procedimiento de recubrimiento. El proceso de recubrimiento se denomina alternativamente etapa de vidriado.

La etapa de vidriado comprende tfpicamente la aplicacion de un vidriado ceramico en las piezas usando pistolas en cabinas individuales equipadas con sistemas de aspiracion y cortinas de agua. El vidriado ceramico tfpico se produce a partir de una mezcla de caoftn, feldespato, cuarzo, colorantes y otros aditivos. Una vez recubiertas, las piezas se cuecen en hornos continuos, alcanzando temperaturas de aproximadamente 1250 °C en un ciclo de aproximadamente 15 horas. El procedimiento de coccion da a la parte vidriada el color y el aspecto transparente que es tfpico de la porcelana vftrea.

El procedimiento para fabricar muestras de evaluacion de materiales es sencillo. Se mantiene un deposito de vidriado de referencia, como se ha descrito anteriormente. Los azulejos de muestra han aplicado sobre los mismos o a los mismos la presente composicion de vidriado; la presente divulgacion se refiere a azulejos de muestra sumergidos.

Cada azulejo sumergido se coloco en una caceta, cada una capaz de sostener hasta veinte azulejos. La caceta se introdujo en uno de los dos hornos electricos y se cocio a un equivalente del cono pirometrico de 06. Esta medida de la historia termica es aproximadamente equivalente a 1889 °F o 1062 °C. Las muestras de vidriado de referencia se cocieron a temperaturas que variaban entre 1031 °C y 1201 °C (1888 °F a 2194 °F).

El procedimiento anterior se aproxima a una aplicacion de vidriado en un entorno de produccion. Las formulaciones finales del vidriado de referencia dieron lugar a muestras que teman una superficie vftrea a baja temperatura, altamente resistentes a la absorcion de colorantes y que no mostraban propiedades antimicrobianas.

La imagen microscopica de la interfaz vidriado/azulejo de referencia revelo una vitrificacion completa del vidriado sin inclusiones de burbujas ni materiales sin fundir. Las muestras de referencia son la base para comparar y juzgar los materiales candidatos. El vidriado de referencia adoptado es de composicion sencilla, facil de procesar y aplicar, y tiene una temperatura de coccion baja. Estos atributos facilitaron enormemente la evaluacion de las muestras de materiales candidatos.

En la produccion, esta capa de vidriado seca tiene aproximadamente 2 miftmetros de grosor. Un procedimiento mas rentable de producir una superficie antimicrobiana implicana el uso de un vidriado secundario mucho mas fino aplicado sobre el (primer) vidriado regular. Este espesor del vidriado podna ser de 0,5 miftmetros o menos de grosor.

Se preve que la exposicion del azulejo vidriado a los microbios de lugar a un contacto microbiano solo con la composicion vidriada en la superficie del azulejo vidriado. El material por debajo de la superficie queda atrapado dentro del vidrio del vidriado y, por lo tanto, separado de los microbios.

Se sometieron a prueba una variedad de agentes antimicrobianos en la composicion para vidriado de referencia despues del vidriado de una muestra de sustrato. De estos compuestos, se evaluaron tambien una variedad de combinaciones, como se detalla en el siguiente analisis y ejemplos.

En un cuarto modo de realizacion, un artfculo de ceramica que lleva la composicion antimicrobiana para vidriado descrita anteriormente presenta propiedades antimicrobianas duraderas. El artfculo ceramico antimicrobiano comprende un sustrato, por ejemplo un sustrato ceramico, que tiene al menos una primera superficie; y un vidriado cocido o curado dispuesto sobre al menos una parte de la primera superficie. La composicion para vidriado ceramico utilizada en este modo de realizacion es la misma que la descrita en el primer modo de realizacion.

Se utilizaron agentes antimicrobianos para fabricar varias composiciones antimicrobiana para vidriado, consistiendo cada composicion en uno, dos o tres agentes antimicrobianos. Se prepararon entonces varios artfculos ceramicos para someter a prueba las caractensticas antimicrobianas de los vidriados enumerados. Los artfculos experimentales comprendfan un sustrato ceramico subyacente fabricado a partir de una barbotina comercial convencional.

El vidriado utilizado en la prueba fue el vidriado de referencia descrito anteriormente, al que se anadieron cantidades variables de combinaciones de agentes antimicrobianos como se ha indicado. La composicion para vidriado se aplico a los artfculos por inmersion, y despues se cocieron los artfculos experimentales.

Como se ha mencionado, se evaluo la eficacia antimicrobiana de combinaciones de dos agentes antimicrobianos en vidriados cocidos sobre sustratos ceramicos. Se evaluaron los compuestos Ag2CO3, Bi2O3, CuO, SnO2, TiO2 y ZnO.

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Cada compuesto se sometio a prueba secuencialmente a un 2 % en tandem con uno de los otros cinco compuestos. El segundo compuesto se sometio a prueba a un 2 % o un 4 %. Como ejemplo usando y ZnO, se sometieron a continuacion a prueba las siguientes posibilidades: 2 % de Ag2CO3 y 2 % de ZnO; 2 % de Ag2CO3 y 4 % de ZnO; y 4 % de Ag2CO3 y 2 % de ZnO.

Continuando con este ejemplo de combinacion de agentes antimicrobianos, no se sometio a prueba la combinacion de un 4 % de Ag2CO3 y un 4 % de ZnO, ya que las combinaciones de 4 %/4 % se consideran, en general, demasiado caras para su comercializacion y/o se ha observado que afectan negativamente a la estetica del acabado del vidriado. Se preve que dichas combinaciones mostranan eficacia si la combinacion de un 2 %/4 % y/o 4 %/2 % fuera eficaz, aunque se han observado efectos antagonistas para algunas combinaciones.

Los artfculos experimentales tambien se prepararon sin ningun agente antimicrobiano en el vidriado para su uso como control negativo.

La medida de la eficacia antimicrobiana es la reduccion del numero de microorganismos que sobreviven al protocolo de prueba en comparacion con el patron de referencia. Se supone que la eficacia minima se origina en un nivel de reduccion de 1 logaritmo comun (log (NOS Patron/NOS Muestra)).

Tres muestras de cada nivel de adicion y tres muestras de vidriado de referencia se sometieron entonces a prueba por triplicado. La prueba esta de acuerdo con un protocolo de prueba JIS Z2801:2000 modificado (disponible en el Japanese Industrial Standards Committee, Tokio, Japon). El protocolo Z2801 es una prueba estandar internacionalmente conocida para la actividad antimicrobiana y la eficacia. El protocolo y sus modificaciones espedficas se resumen a continuacion.

Se utilizaron piezas de azulejos de muestra que teman un diametro de aproximadamente 55 mm. Se aplico la composicion para vidriado ceramico y se cocio segun las instrucciones para la base de vidriado comercial empleada. Este procedimiento de preparacion proporciono discos problema que teman aproximadamente una superficie superior de aproximadamente 2500 milfmetros cuadrados.

La prueba de comparacion de la eficacia antimicrobiana utilizo Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352. El microorganismo problema se cultivo, y una parte de un cultivo que creda exponencialmente se recogio en caldo nutriente japones (JNB) diluido 1/500. Se preparo un inoculo a aproximadamente 106unidades formadoras de colonias (UFC) por mililitro por dilucion con JNB 1/500.

Se coloco un azulejo de muestra sobre un tejido de laboratorio humedecido en una placa de cultivo y se pipetearon 75 microlitros de inoculo problema (~0,8 * 10° UFC) sobre la superficie de la muestra. Se coloco una cubreobjetos o pelfcula sobre el inoculo y en contacto con el para garantizar una cobertura uniforme y sustancialmente completa del inoculo sobre la superficie de la muestra. La placa de cultivo se incubo entonces durante 24 horas a 37° con humedad.

Se recuperaron las bacterias de la muestra y el cubreobjetos/pelfcula, se recogieron en caldo neutralizante D/E y se contaron. La actividad antimicrobiana de las muestras problema se expresa en el presente documento como un valor de reduccion logantmica, en comparacion con el crecimiento bacteriano de la correspondiente muestra no tratada (control). Una reduccion logantmica se expresa como log(U/B), en la que U es la uFc media del microorganismo problema del inoculo recuperado en el caldo neutralizante a partir de la muestra de control negativa (no tratada) de azulejo y B es la CFU media del microorganismo problema recuperado en el caldo neutralizante de la muestra inoculada.

EJEMPLO 1 (no segun la invencion):

En un primer ejemplo, se utilizo un 2 % de Ag2CO3 como primer agente antimicrobiano en una familia de composiciones de vidriado, que conteman ademas un segundo agente antimicrobiano: uno de Bi2O3, CuO, SnO2, TiO2 o ZnO. El segundo agente antimicrobiano se sometio a prueba tanto a un 2 % como a un 4 %. Se vidriaron los azulejos de muestra y los azulejos se evaluaron segun el protocolo de prueba JIS Z2801:2000 modificado descrito anteriormente para el efecto del azulejo vidriado sobre la reduccion bacteriana. Los resultados se muestran en la TABLA 1.

EJEMPLO 2

En un segundo ejemplo, se utilizo un 2 % de Bi2O3 como primer agente antimicrobiano en una familia de composiciones de vidriado, que conteman ademas un segundo agente antimicrobiano: uno de Ag2CO3, CuO, SnO2, TiO2 o ZnO. El segundo agente antimicrobiano se sometio a prueba tanto a un 2 % como a un 4 %. Se aplico un vidriado a los azulejos de muestra y los azulejos se evaluaron segun el protocolo de prueba JIS Z2801:2000 modificado descrito anteriormente para el efecto del azulejo vidriado sobre la reduccion bacteriana. Los resultados se muestran en la TABLA 2.

TABLA 1:

Combinacion antimicrobiana: Ag?CO3 K. Pneumoniae

Lg2CO3

Bi2O3 CuO SnO2 TiO2 ZnO Reduccion

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--

--

--

--

--

NA

2 %

-- -- -- -- -- 2,4

2 %

2 %

-- -- -- -- 3,6

2 %

4 % -- -- -- -- 3,0

2 %

-- 2 % -- -- -- 3,9

2 %

-- 4 % -- -- -- 3,8

2 %

-- -- 2 % -- -- 3,2

2 %

-- -- 4 % -- -- 1,9

2 %

-- -- -- 2 % -- 2,4

2 %

-- -- -- 4 % -- 2,7

2 %

-- -- -- -- 2 % 3,0

2 %

-- -- -- -- 4 % 3,3

EJEMPLO 3

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En un tercer ejemplo, se utilizo un 2 % de CuO como primer agente antimicrobiano en una familia de composiciones de vidriado, que contema ademas un segundo agente antimicrobiano: uno de Ag2CO3, Bi2O3, SnO2, TiO2 o ZnO. El segundo agente antimicrobiano se sometio a prueba tanto a un 2 % como a un 4 %. Se aplico un vidriado a los azulejos de muestra y los azulejos se evaluaron segun el protocolo de prueba JIS Z2801:2000 modificado descrito anteriormente para el efecto del azulejo vidriado sobre la reduccion bacteriana. Los resultados se muestran en la TABLA 3.

TABLA 2:

Combinacion antimicrobiana: Bi?O3 K. Pneumoniae

Bi2O3

Ag2CO3 O o SnO2 TiO2 ZnO Reduccion

--

--

--

--

--

--

NA

2 %

-- -- -- -- -- 0,8

2 %

2 %

-- -- -- -- 1,3

2 %

4 % -- -- -- -- 3,7

2 %

-- 2 % -- -- -- 1,9

2 %

-- 4 % -- -- -- 3,1

2 %

-- -- 2 % -- -- 0,5

2 %

-- -- 4 % -- -- 0,9

2 %

-- -- -- 2 % -- -0,2

2 %

-- -- -- 4 % -- 0,8

2 %

-- -- -- -- 2 % 0,7

2 %

-- -- -- -- 4 % 1,4

TABLA 3: Combinacion antimicrobiana: CuO

K. Pneumoniae

CuO

Ag2CO3 Bi2O3 SnO2 TiO2 ZnO Reduccion

--

--

--

--

--

--

NA

2 %

-- -- -- -- -- 0,4

2 %

2 %

-- -- -- -- 3,8

2 %

4 % -- -- -- -- 4,0

2 %

-- 2 % -- -- -- 2,5

2 %

-- 4 % -- -- -- 1,9

2 %

-- -- 2 % -- -- 0,3

2 %

-- -- 4 % -- -- 2,4

2 %

-- -- -- 2 % -- 2,0

2 %

-- -- -- 4 % -- 2,3

2 %

-- -- -- -- 2 % 0,5

2 %

-- -- -- -- 4 % 3,0

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EJEMPLO 4 (no segun la invencion):

En un cuarto ejemplo, se utilizo un 2 % de SnO2 como primer agente antimicrobiano en una familia de composiciones de vidriado, que contenfan ademas un segundo agente antimicrobiano: uno de Ag2CO3, Bi2O3, CuO, TiO2 o ZnO. El segundo agente antimicrobiano se sometio a prueba tanto a un 2 % como a un 4 %. Se aplico un vidriado a los azulejos de muestra y los azulejos se evaluaron segun el protocolo de prueba JIS Z2801:2000 modificado descrito anteriormente para el efecto del azulejo vidriado sobre la reduccion bacteriana. Los resultados se muestran en la TABLA 4.

TABLA 4:

Combinacion antimicrobiana: Sn?O? K. Pneumoniae

SnO2

Ag2CO3 Bi2O3 CuO TiO2 ZnO Reduccion

--

--

--

--

--

--

NA

2 %

-- -- -- -- -- 0,1

2 %

2 %

-- -- -- -- 0,5

2 %

4 % -- -- -- -- 3,7

2 %

-- 2 % -- -- -- 1,2

2 %

-- 4 % -- -- -- 0,5

2 %

-- -- 2 % -- -- 0,5

2 %

-- -- 4 % -- -- 4,0

2 %

-- -- -- 2 % -- 0,0

2 %

-- -- -- 4 % -- 0,1

2 %

-- -- -- -- 2 % 0,2

2 %

-- -- -- -- 4 % 0,4

TABLA 5: Combinacion antimicrobiana: TiO2

K. Pneumoniae

TiO2

Ag2CO3 Bi2O3 CuO SnO2 ZnO Reduccion

--

--

--

--

--

--

NA

2 %

-- -- -- -- -- 0,0

2 %

2 %

-- -- -- -- 0,8

2 %

4 % -- -- -- -- 3,6

2 %

-- 2 % -- -- -- 0,7

2 %

-- 4 % -- -- -- 0,7

2 %

-- -- 2 % -- -- 0,4

2 %

-- -- 4 % -- -- 3,9

2 %

-- -- -- 2 % -- 0,0

2 %

-- -- -- 4 % -- 0,5

2 %

-- -- -- -- 2 % 0,0

2 %

-- -- -- -- 4 % 0,2

EJEMPLO 5 (no segun la invencion):

En un quinto ejemplo, se utilizo un 2 % de TiO2 como primer agente antimicrobiano en una familia de composiciones de vidriado, que contenfan ademas un segundo agente antimicrobiano: uno de Ag2CO3, Bi2O3, CuO, SnO2 o ZnO. El segundo agente antimicrobiano se sometio a prueba tanto a un 2 % como a un 4 %. Se aplico un vidriado a los azulejos de muestra y los azulejos se evaluaron segun el protocolo de prueba JIS Z2801:2000 modificado descrito anteriormente para el efecto del azulejo vidriado sobre la reduccion bacteriana. Los resultados se muestran en la TABLA 5.

EJEMPLO 6

En un sexto ejemplo, se utilizo un 2 % de ZnO como primer agente antimicrobiano en una familia de composiciones de vidriado, que contenfa ademas un segundo agente antimicrobiano: uno de Ag2CO3, Bi2O3, CuO, SnO2 o TiO2. El segundo agente antimicrobiano se sometio a prueba tanto a un 2 % como a un 4 %. Se aplico un vidriado a los azulejos de muestra y los azulejos se evaluaron segun el protocolo de prueba JIS Z2801:2000 modificado descrito anteriormente para el efecto del azulejo vidriado sobre la reduccion bacteriana. Los resultados se muestran en la TABLA 6.

5

10

15

20

25

30

35

40

TABLA 6:

Combinacion antimicrobiana: ZnO K. Pneumoniae

ZnO

Ag2CO3 Bi2O3 CuO SnO2 TiO2 Reduccion

--

--

--

--

--

--

NA

2 %

-- -- -- -- -- 0,4

2 %

2 %

-- -- -- -- 2,4

2 %

4 % -- -- -- -- 3,7

2 %

-- 2 % -- -- -- 1,3

2 %

-- 4 % -- -- -- 1,5

2 %

-- -- 2 % -- -- 0,5

2 %

-- -- 4 % -- -- 3,7

2 %

-- -- -- 2 % -- 0,2

2 %

-- -- -- 4 % -- 0,2

2 %

-- -- -- -- 2 % -0,1

2 %

-- -- -- -- 4 % 0,1

RESULTADOS

Cuando se utilizan dos agentes antimicrobianos qufmicos en combinacion, ya sea en una sola composicion o como dos adiciones separadas en el punto de uso, son posibles tres resultados: 1) un efecto aditivo (neutro); 2) un efecto antagonista; o 3) un efecto sinergico.

Un efecto aditivo (neutro) no tiene ninguna ventaja economica sobre los agentes antimicrobianos individuales. Un efecto antagonista producirfa un resultado negativo o de eficacia reducida.

Solo la sinergia, que es mucho menos probable que un efecto aditivo o antagonista, da un resultado positivo y, por lo tanto, posee ventajas economicas.

Segun la invencion, las combinaciones identificadas a continuacion demuestran un efecto antimicrobiano inesperado y sinergico en un vidriado ceramico cocido. Las combinaciones de agentes antimicrobianos primero y segundo, como se describe en el presente documento, consiguen una actividad antimicrobiana superior a concentraciones de agentes antimicrobianos mas bajas en comparacion con la capacidad antimicrobiana de cualquiera de los dos agentes antimicrobianos solo. Dicho efecto superior presenta una ventaja economica clara y aumenta la efectividad de la combinacion antimicrobiana por peso especffico.

Observando los resultados de los agentes antimicrobianos por separado y en combinaciones en las que el primer agente antimicrobiano es un 2 % de Ag2CO3 (resultados en la TABLA 7), puede verse que una adicion de un 2 % de un agente antimicrobiano solo demostraba una variedad de resultados de eficacia: Ag2CO3 (2,4; eficacia), Bi2O3 (0,8; eficacia debil), CuO (0,4; eficacia muy debil), ZnO (0,4; eficacia muy debil), SnO2 (0,1; esencialmente ninguna eficacia) y TiO2 (0,0; ninguna eficacia).

Sin embargo, se puede ver facilmente que las sencillas adiciones de un segundo agente antimicrobiano a un 2 % dieron lugar a uno cualquier de un efecto aditivo, antagonista o sinergico. Ademas, la adicion del segundo agente antimicrobiano a un 4 % no genero resultados que se ajustaran a las expectativas basadas en los resultados de los analisis de agentes antimicrobianos individuales o de combinaciones de agentes antimicrobianos [2 % + 2 %].

Para combinaciones de Ag2CO3 y Bi2O3, la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 2 % de Bi2O3] presenta un efecto sinergico con respecto a los resultados previstos.

Sin embargo, se observa que dos veces el nivel del segundo agente antimicrobiano (es decir, [2 % de Ag2CO3 + 4 % Bi2O3]) muestra un efecto antagonista, en el que la eficacia observada es menor que tanto (a) el valor de reduccion logarftmica aditivo previsto para [2 % de Ag2CO3 + 4 % de Bi2O3] como (b) el valor de reduccion logarftmica observado para la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 2 % de Bi2O3].

TABLA 7:

Combinacion antimicrobiana: Ag?CO3 K. Pneumoniae

Ag2CO3 Bi2O3 CuO SnO2 TiO2 ZnO Reduccion

n n n n n n Na

2 % -- -- -- -- -- 2,4

5

10

15

20

25

30

35

--

2 % -- -- -- -- 0,8

2 %

2 %

-- -- -- -- 3,6

2 %

4 % -- -- -- -- 3,0

2 %

_ _ _ _ _ 2,4

--

--

2 % -- -- -- 0,4

2 %

-- 2 % -- -- -- 3,9

2 %

-- 4 % -- -- -- 3,8

2 %

_ _ _ _ _ 2,4

--

--

--

2 % -- -- 0,1

2 %

-- -- 2 % -- -- 3,2

2 %

-- -- 4 % -- -- 1,9

2 %

_ _ _ _ _ 2,4

--

--

--

--

2 % -- 0,0

2 %

-- -- -- 2 % -- 2,4

2 %

-- -- -- 4 % -- 2,7

2 %

_ _ _ _ _ 2,4

--

--

--

--

--

2 % 0,4

2 %

-- -- -- -- 2 % 3,0

2 %

— — — -- 4 % 3,3

Para combinaciones de Ag2CO3 y CuO, la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 2 % de CuO] muestra un potente efecto sinergico con respecto a los resultados previstos basados en principios meramente aditivos. La multiplicacion por dos del nivel del segundo agente antimicrobiano (es decir, [2 % de Ag2CO3 + 4 % de CuO]) destruye el efecto sinergico, dando lugar en su lugar a antagonismo: la eficacia observada de la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 4 % de CuO] (3,8) es esencialmente la misma que la de la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 2 % de CuO] (3,9/ 3,8) y muy por debajo de la tan esperada reduccion logantmica para esta combinacion.

Ag2CO3 y SnO2 demostraron una sinergia sorprendente y potente para la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 2 % de SnO2] (reduccion de 3,2 log). Inesperadamente, la combinacion de Ag2CO3 y SnO2 mostro un antagonismo marcado cuando la concentracion de SnO2 se duplico hasta un 4 %: la reduccion logantmica disminuyo a 1,9, muy por debajo del resultado observado de 3,2 para la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 2 % de SnO2], asf como del resultado aditivo previsto.

Los resultados para 2 % de Ag2CO3 y 2 % de TiO2 se concluyo que eran meramente aditivos. De manera inesperada, sin embargo, duplicar el TiO2 al 4 % dio lugar a un efecto sinergico menor: la eficacia de la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 4 % de TO2] (valor de reduccion logantmica de 2,7 log) estaba ligeramente por encima tanto del valor del efecto aditivo previsto para la combinacion como de la reduccion logantmica observada para la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 2 % de TiO2].

La evaluacion de las combinaciones de Ag2CO3+ ZnO mostro una sinergia marginal para la combinacion [2 % de Ag2CO3 + 4 % ZnO] (valor de reduccion logantmica observado de 3,0). La sinergia se redujo con el aumento de la concentracion de ZnO al 4 % (3,3 real).

Los datos presentados para las otras combinaciones antimicrobianas de dos compuestos tambien se pueden analizar, e identificar otros ejemplos de efecto aditivo, sinergico y antagonista.

Se considero que algunas combinaciones teman un interes especial. Estas combinaciones se enumeran en la TABLA 8 como mostrando efectos sinergicos. Es decir, los valores de reduccion logantmica observados de las combinaciones superaron por un margen estadfsticamente significativo los valores de reduccion logantmica previstos basadosen el rendimiento de los componentes individuales de agentes antimicrobianos de cada combinacion.

Ademas de las combinaciones binarias anteriores, se evaluo un conjunto menos extenso de combinaciones terciarias. Estas combinaciones comprenden Bi2O3, ZnO y Ag2CO3. Las concentraciones de los compuestos individuales en las combinaciones terciarias sometidas a prueba incluyen Bi2O3 a un 1 % y 2 %; ZnO a un 1 % y 2 %; y Ag2CO3 a un 0,5 %, 1 % y 2 %.

TABLA 8:

Combinacion antimicrobiana Reduccion

Ag2CO3

Bi2O3 CuO SnO2 TiO2 ZnO logarftmica

2 %

-- 2 % -- -- -- 3,9

2 %

-- -- 2 % -- -- 3,2

2 %

-- -- -- -- 2 % 3,0

2 %

-- -- -- -- 4 % 3,3

4 %

-- 2 % -- -- -- 4,0

4 %

-- -- 2 % -- -- 3,7

4 %

-- -- -- 2 % -- 3,6

4 %

-- -- -- -- 2 % 3,7

--

2 % 2 % -- -- -- 1,9

--

2 % 2 % -- -- -- 2,5

--

2 % 4 % -- -- -- 3,1

--

--

2 % 4 % -- -- 2,4

--

--

2 % -- 2 % -- 2,0

--

--

2 % -- 4 % -- 2,3

--

--

2 % -- -- 4 % 3,0

--

--

4 % 2 % -- -- 4,0

--

--

4 % -- 2 % -- 3,9

--

--

4 % -- -- 2 % 3,7

2 %

2 %

-- -- -- -- 3,6

2 %

4 % -- -- -- -- 3,0

2 %

-- 4 % -- -- -- 3,8

4 %

2 % -- -- -- -- 3,7

Inicialmente, los tres compuestos se emplearon a concentraciones iguales de un 1 % y 2%. Ademas, se evaluaron las combinaciones en las que se anadio uno de Bi2O3, Ag2CO3 y ZnO a un 2 %, mientras que los otros dos compuestos se anadieron a un 1 %. Por ultimo, se llevaron a cabo ensayos en los que se anadieron dos compuestos 5 a un 2% y el compuesto restante a un 1 %. Los resultados se recogen en la TABLA 9, con una reduccion logarftmica nuevamente expresada frente al crecimiento bacteriano en la muestra no tratada.

Los datos de la combinacion terciaria muestran que los tres componentes eran eficaces cuando estaban presentes en la composicion para vidriado ceramico a concentraciones iguales de un 1 %. Las combinaciones de agentes 10 antimicrobianos terciarios en las que un aumento a un 2% de una o ambas de la concentracion de Bi2O3 y la concentracion de ZnO tambien demostraron eficacia contra el inoculo bacteriano.

La actividad antimicrobiana fue maxima para la combinacion terciaria que contema un 2 % de cada uno de Bi2O3, Ag2CO3 y ZnO. La potencia de la actividad antimicrobiana para esta combinacion supera la prevista basada en el 15 rendimiento de los agentes antimicrobianos componentes individualmente.

Debe observarse que las expectativas de actividad de las combinaciones binarias y terciarias no se alcanzan simplemente sumando los valores de reduccion logarftmica para los compuestos separados en las concentraciones pertinentes. Dicho abordaje puede ser preciso en los casos en los que los diversos compuestos componentes 20 comparten un mecanismo comun de accion contra el microorganismo experimental.

TABLA 9:

Agente antimicrobiano Reduccion

Bi2O3

ZnO Ag2CO3

--

--

--

NA

2 %

-- -- 0,8

--

2 % -- 0,4

--

--

2 % 2,4

2 %

2 %

-- 0,7

2 %

-- 2 % 1,3

2 %

-- 4 % 3,7

--

2 % 2 % 3,0

--

2 % 4 % 3,7

5

10

15

20

25

30

35

40

1 %

1 %

1 %

2,9

2 %

1 % 1 % 2,4

1 %

2 % 1 % 2,3

1 %

1 %

2 % --

2 %

2 %

1 % 1,8

2 %

1 % 2 % --

1 %

2 % 2 % --

2 %

2 %

2 %

3,5

Sin embargo, la literatura sugiere que el bismuto, el zinc y la plata no se comportan de manera identica en sus mecanismos de ataque bacteriano. Sin pretender estar limitado por la teona, en el presente caso, se cree que el zinc ejerce su efecto por la alteracion de la respiracion bacteriana y el delicado equilibrio de los metales en la celula bacteriana; el bismuto se describe como inhibiendo de la capacidad de la bacteria para absorber hierro; y se cree que la plata actua sobre las protemas bacterianas implicadas en la replicacion del acido nucleico.

Los resultados demuestran que el vidriado ceramico divulgado en el presente documento mostro una eficacia comercialmente aceptable contra Klebsiella pneumoniae con respecto al control. Estos resultados son interesantes, ya que permiten el uso de materiales en cantidades considerablemente inferiores a las que hasta ahora se han empleado, especialmente para aquellos compuestos que se han explorado previamente como agentes antimicrobianos.

Los resultados observados indican ademas acciones sinergicas entre materiales, proporcionando niveles de eficacia mejorados con cantidades de adicion menores de los agentes antimicrobianos. Las cantidades de adicion reducidas reducen el coste y el posible efecto perjudicial de los compuestos en el vidriado ceramico.

Ademas, se obtienen beneficios adicionales para el medio ambiente, tanto en terminos de produccion de residuos durante la fabricacion como en la eliminacion de los artfculos de vidriado ceramico al termino de la vida util de los productos.

Como se ha mencionado anteriormente, el vidriado ceramico antimicrobiano fue disenado para impartir proteccion antimicrobiana duradera (persistente) e incorporada a una variedad de artfculos ceramicos. En consecuencia, el alcance de la divulgacion incluye artfculos de ceramica que incorporan el presente vidriado antimicrobiano. Dichos artfculos incluyen, pero no se limitan a, inodoros, bides, lavabos, toalleros, jaboneras, portarrollos de papel higienico, accesorios fijos para control de agua (por ejemplo, grifos de agua caliente y fna) y azulejos vidriados ceramicos.

Por lo tanto, los expertos en la materia comprenderan facilmente que la presente composicion y procedimientos son susceptibles de amplia utilidad y aplicacion. Muchos modos de realizacion y adaptaciones distintos de los descritos en el presente documento, asf como muchas variaciones, modificaciones y disposiciones equivalentes, seran evidentes o razonablemente sugeridas para un experto por la presente divulgacion y la descripcion anterior de la misma, sin apartarse de la sustancia o alcance de la misma.

En consecuencia, aunque la presente composicion y procedimientos se han descrito en el presente documento en detalle en lo que respecta a su modo de realizacion preferente, debe entenderse que esta divulgacion es solo ilustrativa y a modo de ejemplo y se hace meramente para los fines de proporcionar una divulgacion completa y habilitadora.

No se pretende ni debe interpretarse que la divulgacion anterior limite o excluya de otro modo cualesquiera otros modos de realizacion, adaptaciones, variaciones, modificaciones y disposiciones equivalentes.

Claims (11)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60

   65

   REIVINDICACIONES

   1. Una composicion antimicrobiana para vidriado ceramico, que comprende: una base de vidriado ceramico; y una composicion antimicrobiana que incluye: un primer agente antimicrobiano que consiste en Bi2O3 y un segundo agente antimicrobiano que consiste en ZnO; en la que el primer agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un dos por ciento en peso a un cuatro por ciento en peso y en la que el segundo agente antimicrobiano tiene una concentracion de un dos por ciento en peso a un cuatro por ciento en peso.
2. 2. Una composicion antimicrobiana para vidriado ceramico, que comprende: una base para vidriado ceramico; y una composicion antimicrobiana sinergica que incluye: un primer agente antimicrobiano y un segundo agente antimicrobiano, siendo la composicion antimicrobiana una de:

   un 2 % de Bi2O3 + 2 % de CuO, o un 2 % de Bi2O3 + 4 % de CuO.
3. 3. Una composicion antimicrobiana para vidriado ceramico, segun la reivindicacion 1, que comprende: una base de vidriado ceramico; y una composicion antimicrobiana que incluye: un primer agente antimicrobiano que consiste en Bi2O3 ; y un segundo agente antimicrobiano que consiste en ZnO; en la que el primer agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un dos por ciento en peso; y el segundo agente ,35antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un dos por ciento en peso a un cuatro por ciento en peso.
4. 4. Una composicion antimicrobiana para vidriado ceramico, que comprende: una base de vidriado ceramico; y una composicion antimicrobiana que incluye: un primer agente antimicrobiano que consiste en Bi2O3; y un segundo agente antimicrobiano que consiste en ZnO; que comprende ademas un tercer agente antimicrobiano que consiste en Ag2CO3; en la que el primer agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un uno por ciento en peso a un dos por ciento en peso; en la que el segundo agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado de un uno por ciento en peso a un dos por ciento en peso; y en la que el tercer agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un uno por ciento en peso a un dos por ciento en peso.
5. 5. La composicion antimicrobiana para vidriado ceramico de la reivindicacion 4, en la que: el primer agente antimicrobiano, el segundo agente antimicrobiano y el tercer agente antimicrobiano tienen cada uno una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un uno por ciento en peso.
6. 6. La composicion antimicrobiana para vidriado ceramico de la reivindicacion 4, en la que: el primer agente antimicrobiano, el segundo agente antimicrobiano y el tercer agente antimicrobiano tienen cada uno una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un dos por ciento en peso.
7. 7. La composicion antimicrobiana para vidriado ceramico de la reivindicacion 4, en la que: al menos uno del primer agente antimicrobiano y el segundo agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un dos por ciento en peso; y el tercer agente antimicrobiano tiene una concentracion en la composicion para vidriado ceramico de un uno por ciento en peso.
8. 8. Un sustrato ceramico vidriado, que comprende: un sustrato ceramico que tiene una primera superficie del sustrato; y una composicion para vidriado ceramico cocida dispuesta sobre la primera superficie del sustrato; en la que la composicion para vidriado ceramico es la composicion para vidriado ceramico de la reivindicacion 1 o la composicion antimicrobiana sinergica es la composicion para vidriado ceramico de la reivindicacion 2.
9. 9. Un sustrato ceramico vidriado, que comprende: un sustrato ceramico que tiene una primera superficie del sustrato; y una composicion antimicrobiana sinergica cocida dispuesta sobre la primera superficie del sustrato; en la que la composicion antimicrobiana sinergica es la composicion para vidriado ceramico de la reivindicacion 4.
10. 10. Un procedimiento para fabricar un sustrato ceramico vidriado, que comprende: aplicar una composicion antimicrobiana para vidriado ceramico a un sustrato ceramico; y cocer la composicion para vidriado para transformar la composicion para vidriado en un estado de coccion; en el que la composicion antimicrobiana para vidriado ceramico incluye una composicion antimicrobiana como se enumera en una de las reivindicaciones 1 o 4.
11. 11. Un procedimiento para fabricar una composicion antimicrobiana para vidriado ceramico, que comprende: proporcionar una base de vidriado ceramico;

    anadir a la base de vidriado ceramico una composicion antimicrobiana que sea una de:

    la composicion antimicrobiana de la reivindicacion 1,

    la composicion antimicrobiana sinergica de la reivindicacion 2; o

    la composicion antimicrobiana de la reivindicacion 4,

    moler la base de vidriado ceramico y anadir la composicion antimicrobiana;

    rehidratar la base de vidriado ceramico molido; y opcionalmente, remezclar la base de vidriado rehidratada.