ES2622927T3 - Polialquilenimina como inhibidor de corrosión en procedimientos de lavado o de aclarado de la vajilla - Google Patents

Polialquilenimina como inhibidor de corrosión en procedimientos de lavado o de aclarado de la vajilla Download PDF

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Abstract

El uso de una composición que comprende una polialquilenimina y/o una sal o un derivado de la misma para la prevención de la corrosión de artículos inorgánicos no metálicos durante un procedimiento de lavado o de aclarado, en el que la composición se usa en un procedimiento de lavado automático de la vajilla en el que el peso de la polialquilenimina, sal o derivado de la misma está en el intervalo de 0,5 mg a 10 mg por ciclo de lavado o de aclarado.

Description

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DESCRIPCION
Polialquilenimina como inhibidor de corrosion en procedimientos de lavado o de aclarado de la vajilla Campo tecnico
La presente invencion se refiere al uso de una composicion para proteger materiales inorganicos no metalicos como cristalena en un procedimiento de lavado automatico de la vajilla.
Antecedentes
El problema de la corrosion de artfculos inorganicos no metalicos, tales como cristalena, ceramica y materiales esmaltados, cuando se exponen a procedimientos de lavado automatico de la vajilla esta bien reconocido en la tecnica. Por ejemplo, se ha propuesto que el problema de la corrosion de cristalena es el resultado de dos fenomenos diferentes. En primer lugar, se sugiere que la corrosion se debe a la fuga de minerales de la red cristalina, acompanado de la hidrolisis de la red de silicato. En segundo lugar, se sugiere que el material de silicato se libera del cristal.
Este fenomeno puede causar danos a la cristalena tras varios ciclos de lavado diferentes. El dano puede incluir enturbiamiento, aranazos, bandas y otros efectos de decoloracion/perjudiciales.
Se ha sugerido que los materiales de silicato son efectivos para evitar que los materiales se liberen de la composicion de cristal. Sin embargo, el uso de compuestos de silicato puede tener efectos secundarios perjudiciales, tales como la tendencia a aumentar la separacion del material de silicato en la superficie del cristal.
Otra solucion ha sido usar cinc, ya sea en forma metalica (como se describe en la patente de EEUU n.° 3.677.820) o en forma de compuestos. El uso de compuestos de cinc solubles para prevenir la corrosion de la cristalena en un lavavajillas se describe, por ejemplo, en la patente de EEUU n.° 3.255.117.
Sin embargo, el uso de compuestos de cinc solubles puede dar lugar a efectos secundarios perjudiciales, tales como el desarrollo de un precipitado de compuestos de cinc insolubles formados por la interaccion con otras especies normalmente presentes en el lfquido de limpieza del lavavajillas. Esto ha significado que los compuestos de cinc a menudo insolubles (o mas bien poco solubles) se prefieran como la fuente de cinc en el lfquido de limpieza para lavavajillas. Las patentes europeas EP-A-0 383 480, EP-A-0 383 482 y EP-A-0 387 997 describen el uso de compuestos insolubles en agua que incluyen silicato de cinc, carbonato de cinc, carbonato basico de cinc (Zn2(OH)2CO3), hidroxido de cinc, oxalato de cinc, monofosfato de cinc (Zn3(PO4)2) y pirofosfato de cinc (Zn2P2Oz) para este proposito.
Puesto que estos compuestos de cinc tienen solo una solubilidad baja en agua, es habitual que se requiera que los compuestos tengan un area superficial relativamente grande, que se consigue teniendo un tamano de partfcula pequeno, con el objetivo de intentar conseguir una concentracion suficiente en agua para obtener el efecto requerido de prevencion de corrosion del cristal. A este respecto, los documentos EP-A-0 383 480 y EP-A-0 387 997 especifican que el compuesto de cinc debena tener un tamano de partfcula de menos de 250 |im, mientras que el documento EP-A-0 383 482 especifica un tamano de partfcula de menos de 1,7 mm. Sin embargo, no se ha demostrado que el uso de un tamano de partfcula pequeno resuelva la cuestion de la liberacion y, por tanto, con el uso de estos compuestos insolubles, el problema de los efectos de la corrosion del cristal permanece.
Se ha descubierto que el uso de cristales y materiales ceramicos que contienen cinc aborda el problema de la corrosion de cristalena en un lavavajillas. El documento WO-A-01/64823 describe el uso de una composicion ceramica que comprende cinc para proteger la cristalena en un procedimiento de lavado automatico de la vajilla. Los documentos GB-A-2 372 500 y WO-A-00/39259 describen el uso de una composicion para cristal soluble que comprende cinc (presente en forma de iones) para proteger la cristalena en un procedimiento de lavado automatico de la vajilla. El uso de una composicion que contenga cinc para ceramica/vidrio resuelve los problemas de mala solubilidad/precipitacion descritos anteriormente en tanto que ofrece una proteccion eficaz para la cristalena.
Se ha usado bismuto como un aditivo para ayudar a prevenir la corrosion de cristalena de vidrio. Por ejemplo, el documento BE 860180 describe el uso de bismuto para evitar danar artfculos de vidrio decorados.
Sin embargo, el valor del bismuto con esta finalidad se ha reducido por los efectos perjudiciales que el uso de compuesto de bismuto tiene en otros componentes del procedimiento de lavado o de la composicion del detergente. En compuestos de bismuto solubles puede causar la formacion de manchas en utensilios de cocina, por ejemplo, en cristalena y cubertena que entren en contacto con estos compuestos. Por estas razones, se ha evitado el uso solo de bismuto como protector del esmalte, aunque se ha encontrado que una combinacion de cinc y bismuto aborda esta cuestion (vease el documento WO-A-04/106476).
Tambien se ha encontrado que el uso de compuestos de metal pesado en algunas circunstancias reduce la eficacia del blanqueado de una composicion para el lavado de la vajilla sobre manchas blanqueables, tales como manchas de te.
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Ademas, por razones medioambientales, cada vez es mas deseable limitar (y especialmente evitar) el uso de metales pesados en las formulaciones de detergente.
Por otra parte, cuando se incorporan materiales insolubles en composiciones generalmente es necesario usar los mismos en su forma solida. Tal como se sugiere con anterioridad, esto puede requerir un control minucioso del tamano de partfcula del material y tambien puede ser peligroso usar los mismos en el entorno de una fabrica, ya que podnan producirse problemas como la emision de polvo que contenga el material. Por lo tanto, con frecuencia es deseable usar materias primas que sean solubles/esten en forma lfquida.
Un problema adicional es que los agentes de prevencion de la corrosion conocidos para superficies no metalicas, como los agentes de corrosion de cristalena, son solo efectivos en el ciclo de lavado de la vajilla en el que se usan. De este modo, si el consumidor no se asegura de usar una composicion que comprenda estos agentes en cada ciclo, entonces no se obtiene en cada ciclo la proteccion contra la corrosion de artfculos no metalicos.
Otro problema mas de algunos tipos conocidos de agentes de prevencion de la corrosion, por ejemplo agente que contenga cinc, es que experimentan una eficacia reducida en formulaciones de detergentes que comprenden adyuvantes de detergencia con una accion complejante fuerte como fosfatos y aminocarboxilatos.
Otro problema mas es que algunos de los agentes de prevencion de la corrosion conocidos, como los agentes que contienen bismuto, tienen un suministro relativamente escaso. En consecuencia, siempre hay una necesidad de encontrar materiales alternativos que esten mas facilmente disponibles y/o que sean menos costosos.
Un objeto de la presente invencion es abordar uno o mas de los problemas anteriores.
En particular, un objeto de la presente invencion es proporcionar un agente/composicion de prevencion de la corrosion que reduzca, o evite, efectos perjudiciales en artfculos tratados con el mismo, por ejemplo que no manche tales artfculos.
Otro objeto de la presente invencion es proporcionar un agente/composicion de prevencion de la corrosion que reduzca, o evite, efectos perjudiciales en i) los demas ingredientes de la composicion en la que se haya incorporado o ii) que sea compatible con adyuvantes de detergencia con una accion complejante fuerte como fosfatos y aminocarboxilatos.
Otro objeto mas es, por razones medioambientales, proporcionar un agente/composicion de prevencion de la corrosion que no contenga metales pesados, agente que se va a usar en artfculos inorganicos no metalicos.
Otro objeto es proporcionar un agente/composicion de prevencion de la corrosion para artfculos inorganicos no metalicos que sea facilmente soluble en agua y/o se pueda proporcionar en forma lfquida o de gel.
Otro objeto mas de la presente invencion es proporcionar un agente/composicion de prevencion de la corrosion para artfculos inorganicos no metalicos, agente que proporciona el efecto de prevencion, aunque no se use en cada ciclo del lavavajillas o cada vez que el lavavajillas este funcionando.
Otro objeto de la presente invencion es proporcionar un agente/composicion de prevencion de la corrosion para artfculos no inorganicos no metalicos que este facilmente disponible y/o que sea relativamente economico comparado con estos agentes de proteccion contra la corrosion disponibles actualmente.
Declaracion de la invencion
Se ha encontrado ahora que, con el uso de ciertos materiales polimericos que no contienen metales pesados, se aborda uno o mas de los problemas anteriores.
Asf, de acuerdo con la presente invencion se proporciona el uso de una composicion como se describe en la reivindicacion 1.
Se conocen composiciones, como las composiciones detergentes, que comprenden polialquileniminas tales como polietileniminas.
Las composiciones detergentes que comprenden hasta un 5 % en peso de polietilenimina (PEI) se desvelan en el documento WO99/07815. En las composiciones detergentes desveladas en dicho documento, la PEI se usa como sustituto de los quelantes de fosfonato y se dice que proporciona propiedades de eliminacion de manchas de tejido en ausencia de compuestos blanqueadores. El documento Wo99/32272 desvela composiciones de lavado automatico de la vajilla que comprenden poli(etilenimina) etoxilada como un agente dispersante de la suciedad para mejorar los beneficios del blanqueo/limpieza.
El documento WO2006/108857 desvela compuestos de PEI como un aditivo para detergentes para la colada y composiciones de limpieza para eliminar la suciedad grasa de materiales textiles y superficies duras.
El documento US2003/0171246 desvela composiciones que comprenden dispersiones polimericas y una
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polietilenimina para preparar composiciones con accion de liberacion de la suciedad que se pueden usar, por ejemplo, en el ciclo de aclarado de una lavadora domestica.
El documento WO01/96516 desvela un etoxilato de poli(etilenimina) en composiciones detergentes que se usan para limpiar superficies como la superficie exterior de un vehfculo sin la posterior aparicion de marcas de agua sobre la misma. El etoxilato de poli(etilenimina) se incluye en las composiciones detergentes como polfmero de suspension de la suciedad.
El documento US2005/0176599 desvela el uso de polialquileniminas como un aumentador de carga cationica que se usa como parte de un sistema portador de fragancia en productos de cuidado de tejidos para mejorar la deposicion de fragancia en el tejido lavado.
Sin embargo, ninguna de las tecnicas anteriores mencionadas anteriormente desvela el uso de polialquileniminas y/o una sal o derivado de la misma para la prevencion de la corrosion de artfculos inorganicos no metalicos durante un procedimiento de lavado o de aclarado.
El documento WO99/05248 desvela composiciones de lavado automatico de la vajilla que contienen polfmeros anfoteros o cationicos solubles en agua.
Se prefiere que el procedimiento de limpieza y/o aclarado de la presente invencion se lleve a cabo en artfculos inorganicos no metalicos, como artfculos de vidrio, ceramica, ceramica de vidrio y esmalte para prevenir su corrosion.
El uso de acuerdo con la presente invencion se produce en un procedimiento de lavado automatico de la vajilla.
La polialquilenimina preferentemente comprende una polietilenimina y mas preferentemente es una polietilenimina.
Se prefiere especialmente que el peso molecular medio numerico de la polialquilenimina y/o sal o derivado de la misma este en el intervalo de 100 a 5.000.000.
De acuerdo con una realizacion de la presente invencion, la composicion usada es una composicion de lavado automatico de la vajilla que comprende la polialquilenimina y/o sal o derivado de la misma en una cantidad del 0,0001 % en peso al 50 % en peso de la composicion.
De acuerdo con otra realizacion, la composicion usada es un adyuvante de aclarado de lavado automatico de la vajilla que comprende la polialquilenimina y/o sal o derivado de la misma en una cantidad del 0,0005 % en peso al 70 % en peso de la composicion.
De acuerdo con otra realizacion mas, la composicion usada es una composicion de sal ablandadora de agua que comprende la polialquilenimina y/o sal o derivado de la misma en una cantidad del 0,0001 % en peso al 90 % en peso de la composicion.
En la presente invencion se entiende que la expresion artfculo inorganico no metalico incluye artfculos fabricados con vidrio (como vasos para beber y platos) que pueden estar decorados (como con un esmalte y o con adicion de grabado/vidrio). El termino artfculo inorganico no metalico se entiende que tambien incluye otros artfculos de vajilla, que pueden comprender un material distinto del vidrio (como un material ceramico). Un grupo de materiales llamados ceramicas de vidrio (que tienen un estado intermedio entre vidrio y ceramica) tambien estan incluidos en la expresion "artfculos inorganicos no metalicos". Ademas, los artfculos que puedan tener un revestimiento y/o decoracion de cristal/vidrio (como un plato de ceramica de vidrio o que tenga una capa esmaltada, por ejemplo una sarten de aluminio esmaltada) tambien se incluyen en la expresion artfculo inorganico no metalico.
El termino polialquilenimina tal como se usa en el presente documento abarca cualquier alquilenimina que comprenda 2 o mas unidades de repeticion de alquilenimina, y por lo tanto se incluyen oligomeros de alquilenimina, tales como oligomeros de etilenimina, dentro del termino. Normalmente, la polialquilenimina comprendera de 2 a 50.000 unidades de repeticion de alquilenimina, preferentemente de 10 a 25.000, tal como de 50 a 10.000.
A menos que se indique otra cosa o que lo requiera el contexto, todos los porcentajes del presente documento se dan como porcentajes en peso basados en el peso total de la composicion. La referencia en el presente documento a "polialquilenimina(s)" incluye la referencia a las sales y/o derivados de la misma.
Se ha encontrado que las polialquileniminas y/o sales o derivados de las mismas tienen propiedades especialmente beneficiosas en la prevencion de la corrosion de artfculos inorganicos no metalicos como cristalena, ceramicas de vidrio, materiales ceramicos y esmaltados. Esto se ha encontrado particularmente en procedimientos de lavado automatico de la vajilla. De hecho, no solo la composicion es altamente eficaz para proteger la cristalena normal, sino que tambien se ha encontrado que la composicion es altamente eficaz para proteger cristalenas/loza de vidrio. Por lo tanto, ahora se puede usar un solo compuesto para proporcionar proteccion contra la corrosion tanto para cristalena/loza decorada como para cristalena no decorada en un lavavajillas automatico.
Adicionalmente, se ha encontrado que los efectos de proteccion en artfculos inorganicos no metalicos son
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sustanciales. Concretamente, se ha encontrado que los efectos beneficiosos por ejemplo de la proteccion del vidrio y de la proteccion del vidriado se consiguen en los ciclos de limpieza y/o aclarado posteriores (incluso en ausencia de la composicion de la presente invencion en estos ciclos de limpieza y/o aclarado posteriores).
La polialquilenimina y/o sales o derivados de la misma se usa en una cantidad eficaz para proporcionar los efectos de proteccion contra la corrosion mencionados anteriormente durante un ciclo de lavado o aclarado. La polialquilenimina y/o sal o derivado de la misma se usa en un ciclo de lavado o aclarado en un procedimiento de lavado automatico de la vajilla en el que el peso de la polialquilenimina y/o sal o derivado de la misma esta en el intervalo de 0,5 mg a 10 mg por ciclo de lavado o aclarado.
Tambien es posible usar la polialquilenimina tanto en el ciclo de lavado como en el de aclarado de una maquina lavavajillas automatica.
Lo mas preferente es que la polialquilenimina sea parte de una formulacion de detergente o de aclarado. La formulacion de detergente puede ser cualquier formulacion de detergente comun del tipo que se emplea generalmente con lavavajillas automaticos. La formulacion puede comprender una formulacion lfquida, en gel, en polvo o de pastilla que puede estar al menos parcialmente envasada o cargada en una bolsa soluble en agua. De forma similar, se puede usar un revestimiento para revestir al menos una porcion de la formulacion.
Cuando la formulacion es un lfquido/gel, generalmente la polialquilenimina esta presente en solucion dentro del lfquido/gel. Sin embargo, tambien se contempla que la polialquilenimina este presente en el lfquido/gel en la forma de sal/compuesto solido insoluble de manera que la polialquilenimina pueda comprender una partfcula suspendida (por ejemplo como una "mota" que se encuentra normalmente en estas formulaciones). Para composiciones que tienen un revestimiento o bolsa soluble en agua se contempla tener la polialquilenimina como parte de la composicion de revestimiento/bolsa.
La formulacion de detergente normalmente comprende otros componentes que se encuentran por lo general en formulaciones de detergente para lavavajillas. A este respecto, la formulacion de detergente por lo general comprende uno o mas componentes seleccionados del grupo que comprende tensioactivos (no ionicos, anionicos, cationicos y zwitterionicos), adyuvantes de detergencia, enzimas, inhibidores de espuma, blanqueadores, activadores de blanqueo, espesantes, perfumes, colorantes, inhibidores de corrosion.
Cuando la polialquilenimina esta presente en una composicion detergente para lavavajillas automatico, la polialquilenimina comprende preferentemente el 0,0001 % en peso - 50 % en peso de la composicion detergente, mas preferentemente el 0,0005 % en peso - 5 % en peso y lo mas preferentemente el 0,001 % en peso - 1 % en peso de la composicion detergente para lavavajillas (por ejemplo 10 mg para una pastilla de 20 g).
La polialquilenimina puede tambien estar incluida en una composicion de adyuvante de aclarado. En este caso, la composicion de adyuvante de aclarado preferentemente comprende el 0,0005 % en peso - 70 % en peso de la polialquilenimina, mas preferentemente el 0,001 % en peso - 50 % en peso y lo mas preferentemente el 0,005 % en peso - 25 % en peso, como el 0,01 % en peso - 5 % en peso de la composicion de adyuvante de aclarado.
La polialquilenimina puede tambien estar incluida en una composicion de sal ablandadora de agua. Esta se usa comunmente para la regeneracion del intercambiador de iones presente en un lavavajillas automatico. En este caso, la composicion de sal ablandadora de agua preferentemente comprende el 0,0001 % en peso - 90 % en peso de la composicion de sal ablandadora de agua, mas preferentemente el 0,001 % en peso - 50 % en peso y lo mas preferentemente el 0,005 % en peso - 25 % en peso, como el 0,01 % al 10 % en peso de la composicion de sal ablandadora de agua.
La polialquilenimina puede estar incluida en una composicion de limpiador de maquina/aditivo de maquina. En cualquiera de estos casos, la composicion comprende el 0,0001 % en peso - 90 % en peso de la composicion, mas preferentemente el 0,0005 % en peso - 50 % en peso y lo mas preferentemente el 0,001 % en peso - 10 % en peso de la composicion.
Las polialquileniminas estan disponibles en el mercado en diferentes proveedores bajo diversos nombres comerciales, por ejemplo Lugalvan™ P (de BASF). Se sabe que las polialquileniminas tienen un intervalo muy amplio de pesos moleculares medios, de aproximadamente 100 hasta varios millones, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 100 a aproximadamente 5.000.000, mas preferentemente de aproximadamente 250 a 1.000.000, como de aproximadamente 400 a aproximadamente 100.000. El grupo alquileno, que es preferentemente una cadena lineal o ramificada, tambien puede ser, por ejemplo, dclico. El grupo alquileno tiene preferentemente de 1 a 50 atomos de C, mas preferentemente de 2 a 20, como de 2 a 5, como etileno. Estos polfmeros pueden ser lineales, estar ramificados o protegidos terminalmente. Las protecciones terminales adecuadas incluyen alquilendiaminas, como alquilendiaminas C2-C5, por ejemplo etilendiaminas. Los polfmeros pueden estar derivatizados, por ejemplo por medio de alcoxilacion, etoxilacion, propoxilacion protonada, y se pueden proporcionar con o sin un contraion. Si esta presente un contraion, se puede usar cualquier contraion adecuado. Si se usa un contraion que se sabe que tiene efectos negativos en el procedimiento de lavado de la vajilla, por ejemplo cloruro, el contraion de cloruro esta preferentemente presente en el procedimiento de lavado de la vajilla en una concentracion de menos de 200 mg/litro de lfquido de limpieza para vajillas, mas preferentemente menos de 100 mg/litro y lo mas
preferentemente menos de 50 mg/litro para evitar la oxidacion, las picaduras y otros tipos de corrosion en acero inoxidable, por ejemplo cubertena. Las polialquileniminas habituales disponibles en el mercado estan generalmente disponibles como una mezcla por anadidura de una o mas de las especies anteriores. Un disolvente como el agua puede estar presente. Cualquiera de estas especies sena adecuada para su uso en la presente invencion.
5 Las polialquileniminas se pueden incorporar en las composiciones en las que se han de incluir de cualquier manera adecuada.
La invencion se describe ahora adicionalmente con referencia a los siguientes Ejemplos no limitantes. Otros ejemplos seran evidentes para la persona experta en la materia.
Ejemplos
10 En estos Ejemplos, la composicion detergente de la Tabla 1 se uso como una base de formulacion de detergente. Todos los porcentajes son en peso basados en el peso total de la composicion.
Tabla 1
Componente
% en peso
Tripolifosfato de sodio
45,0
Carbonato de sodio
24,0
Bicarbonato de sodio
3,0
Acido cftrico
1,0
Celulosa
1,0
Lactosa
1,0
Disilicato de sodio
3,0
Polietilenglicol (PEG)
7,0
Percarbonato de sodio
10,0
TAED
2,0
Proteasa
0,9
Amilasa
0,4
Tensioactivo no ionico*1
1,0
Benzotriazol
0,2
Perfume + colorante
0,5
*1 PlurafacRTM LF500 (de BASF, Alemania)
Procedimiento de ensayo
15 En los ejemplos, los vasos de ensayo se lavaron 50 veces en un lavavajillas de ensayo de resistencia especial (BoschRTM SGS3322).
Dosificacion de limpieza: 20 g del detergente de base descrito anteriormente en la Tabla 1 que incluye ademas opcionalmente polialquilenimina (con la cantidad especificada en los Ejemplos), con dosificacion automatica al comienzo del ciclo de limpieza.
20 Dureza del agua en la maquina: <1 dGH, ablandamiento central por medio de intercambiadores de iones, intercambiadores de iones internos fuera de funcionamiento.
Programa de limpieza 65 °C (el ciclo tanto de limpieza como de aclarado se hicieron a 65 °C).
Consumo de agua por ciclo: 20 litros.
No hubo ensuciamiento de la cristalena usada en el ensayo, es decir, eran vasos nuevos y limpios.
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El informe del ensayo comprendfa los siguientes tipos de vaso, por cada modelo de vaso se examinaron 2 muestras: Vasos transparentes Arc-International (Francia).
"Longchamp", N.° 3 vaso con pie de 17 cl, vaso de cristal de plomo.
"Arcoroc RTM Elegance", vaso de vino, 14,5 cl.
Nachtmann Bleikristallwerke (Alemania):
"Julia Paola", WeiUweinkelch N.° 2
Royal Leerdam (Holanda)
"Fiori", 14 cl
Stolze Lausitz GmbH) (Alemania):
"Wasserkelch Professional 205 00 11", 450 ml Cristaleria decorada Ritzenhoff & Breker, (Alemania):
"Kinderbecher Flirt",
Leonardo (Alemania)
"Latte Macchiato"
Konitz Porzellan GmbH (Alemania)
"Longdrink - Saft Escapada Streifen"
La perdida de peso se determino gravimetricamente despues de 25 a 50 lavados de ensayo. Los cambios visibles en la superficie del vaso se evaluaron a la luz natural (iridiscencia, corrosion de lmea y danos en la decoracion) y/o en una caja de luz especial (turbidez del vaso, corrosion de lmea y danos en la decoracion). El tamano de la caja de luz era 70 cm x 40 cm x 65 cm (largo x ancho x alto) y el interior de la caja estaba pintado de negro mate. La caja estaba iluminada desde la parte superior con una lampara Osram L 20w/25S (60 cm de largo), que estaba cubierta por delante con una pantalla. Se dispusieron estantes en la caja para colocar los vasos para la evaluacion. La caja estaba abierta por delante.
La corrosion del vidrio se evaluo usando los siguientes criterios; turbidez del vidrio (TV), corrosion de lmea (CL), danos en la decoracion (DD) e iridiscencia (IR). Para cada parametro se dio una puntuacion de acuerdo con la siguiente Tabla.
Evaluacion
Impacto del dano
0
Sin danos
1
Primer dano menor / apenas visible
2
Dano ligero, visible para un experto o a la luz de la caja
3
Dano visible
4
Dano fuerte, claramente visible
Ejemplo comparativo 1
La composicion detergente de la Tabla 1 se uso como una base de formulacion de detergente. La formulacion se uso en forma de pastilla. Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 2a (corrosion de vidrio) y en la Tabla 2b (perdida de masa).
Tabla 2a - Corrosion del vidrio
Vasos
25 ciclos 50 ciclos
TV
CL IR TV CL IR
Longchamp
2,0 2,0 1,0 3,0 3,0 1,0
Julia Paola
2,5 0,5 0,5 3,0 0,5 0,5
Stoelzle 205 00 11
2,0 1,0 2,0 3,0 2,5 2,0
Arcoroc RTM Elegance
3,0 2,0 1,0 3,5 3,5 1,5
Fiori
2,5 2,5 1,0 3,0 3,5 1,0
Promedio
2,4 1,6 1,1 3,1 2,6 1,2
Cristaleria decorada
DD DD
Sweet Animals
2,5 3,0
Latte Macchiato
3,0 3,5
Escapada
3,0 3,5
Promedio
2,8 3,3
Tabla 2b - Perdida de masa
Vasos
25 ciclos Perdida de masa (mg) 50 ciclos Perdida de masa (mg)
Longchamp
34 59
Julia Paola
26 56
Stoelzle 205 00 11
10 34
Arcoroc RTM Elegance
11 14
Fiori
3 13
Suma
84 177
Cristaleria decorada
Sweet Animals
138 289
Latte Macchiato
27 53
Escapada
235 468
Suma
400 810
5 Ejemplo comparativo 2
En este ejemplo se anadieron 100 mg de polietilenimina, etilendiaminas con proteccion terminal (Mw medio ~800 por LS, Mn medio ~600 por GPC, de Sigma Aldrich Co) ademas de la composicion detergente de la Tabla 1. El resultado de los ensayos se muestra en la Tabla 3a (Corrosion del vidrio) y en la Tabla 3B (Perdida de masa).
Tabla 3a - Corrosion del vidrio
Vasos
25 ciclos 50 ciclos
TV
CL IR TV CL IR
Longchamp
1,5 1,0 1,5 2,0 1,0 1,0
(continuacion)
Vasos
25 ciclos 50 ciclos
TV
CL IR TV CL IR
Julia Paola
0,5 0,5 0,5 1,0 0,5 0,5
Stoelzle 205 00 11
2,0 1,5 1,5 2,0 1,5 1,5
ArcorocRTM Elegance
2,0 1,5 1,5 2,5 2,0 1,0
Fiori
0,5 1,0 1,0 1,0 1,5 1,0
Promedio
1,3 1,1 1,2 1,7 1,3 1,0
Cristalena decorada
DD DD
Sweet Animals
2,5 3,0
Latte Macchiato
2,0 2,0
Escapada
2,0 2,5
Promedio
2,2 2,5
Tabla 3b - Perdida de masa
Vasos
25 ciclos Perdida de masa (mg) 50 ciclos Perdida de masa (mg)
Longchamp
8 14
Julia Paola
6 14
Stoelzle 205 00 11
5 10
Arcoroc RTM Elegance
1 3
Fiori
4 5
Suma
24 47
Cristalena decorada
Sweet Animals
56 111
Latte Macchiato
12 28
Escapada
88 184
Suma
156 323
5 A diferencia del Ejemplo comparativo 1, la adicion de 100 mg (0,5 % en peso) de polietilenimina, etilendiamina con proteccion terminal proporciona tanto proteccion contra la corrosion para la cristalena decorada como proteccion para la cristalena decorada. El dano superficial visual y la perdida de masa en los vasos de ensayo disminuyeron con la composicion del Ejemplo comparativo 2, en comparacion con el lavado con la composicion detergente comparativa de la Tabla 1.
10 Adicionalmente, se observo un beneficio de proteccion contra la corrosion a largo plazo con el Ejemplo comparativo 2. Despues del ensayo con la polietilenimina, etilendiamina con proteccion terminal, el ensayo del Ejemplo comparativo 1 (usando el detergente de la Tabla 1 y un nuevo conjunto de vajilla) se repitio en el lavavajillas automatico usado para el ensayo del Ejemplo comparativo 2. Sorprendentemente, a pesar de que no se habfa anadido polialquilenimina a la formulacion del Ejemplo comparativo 1, se produjeron menos danos en la cristalena 15 transparente y decorada de los que se habfan esperado por los resultados obtenidos mostrados anteriormente para el Ejemplo comparativo 1.
Sin pretender quedar ligado a ninguna teona, se postula que la polialquilenimina puede ser absorbida/adsorbida sobre partes del lavavajillas (por ejemplo tubos, brazos de pulverizacion, cestas, filtros) y se libera a lo largo de varios ciclos, proporcionando asf un beneficio de proteccion contra la corrosion en ciclos posteriores.
En consecuencia, para cualquier ensayo nuevo hubo que "limpiar" el lavavajillas durante 50 ciclos con el detergente de la Tabla 1 sin anadir ninguna polialquilenimina, de otra manera los "residuos" de polialquilenimina dentro del lavavajillas podnan haber influido en los resultados de cualquier ensayo posterior.
Ejemplo comparativo 3
5 En este ejemplo se anadieron 100 mg de etilenimina, mezcla de oligomeros; una mezcla de cadenas lineales y ramificadas y con el 5-25 % en peso de tetraetilenpentamina (Mn medio ~423, de Sigma Aldrich Co) ademas de la composicion detergente de la Tabla 1. Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 4a (Corrosion del vidrio) y en la Tabla 4b (Perdida de masa).
Tabla 4a - Corrosion del vidrio
Vasos
25 ciclos 50 ciclos
TV
CL IR TV CL IR
Longchamp
0,5 0,5 1,0 1,5 0,5 1,0
Julia Paola
0,0 0,0 0,5 1,0 0,5 0,5
Stoelzle 205 00 11
1,0 0,5 1,0 1,0 1,0 1,0
Arcoroc RTM Elegance
2,0 1,5 1,0 2,5 2,0 1,0
Fiori
0,0 0,5 0,5 0,5 1,0 1,0
Promedio
0,7 0,6 0,8 1,3 1,0 0,9
Cristaleria decorada
Sweet Animals
Latte Macchiato
Escapada
Promedio
10
DD
3,0
3,0
2,5
2,8
DD
3,5
3,5
3,5
3,5
Tabla 4b - Perdida de masa
Vasos
25 ciclos Perdida de masa (mg) 50 ciclos Perdida de masa (mg)
Longchamp
9 13
Julia Paola
3 12
Stoelzle 205 00 11
1 10
Arcoroc RTM elegance
5 11
Fiori
6 9
Suma
23 53
Cristaleria decorada
Sweet Animals
102 213
Latte Macchiato
7 26
Escapada
160 300
Suma
269 539
A diferencia del Ejemplo comparativo 1, la adicion de 100 mg (0,5% en peso) de la etilenimina, la mezcla de oligomeros anterior proporciona proteccion contra la corrosion para cristalena no decorada. Las modificaciones
5
10
superficiales visuales y la perdida de masa en los vasos de ensayo disminuyeron en comparacion con el Ejemplo comparativo 1.
Para la cristalena decorada, la adicion de la etilenimina, la mezcla de oligomeros anterior disminuyo la perdida de masa de esta cristalena decorada.
Ejemplo 1
En este ejemplo, se anadio 1 mg (0,005 % en peso) de polietilenimina ramificada (Mw medio ~25.000 por LS, Mn medio ~10.000 por GPC, de Sigma Aldrich Co) a la composicion detergente de la Tabla 1. Los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 5a (Corrosion del vidrio) y en la Tabla 5b (Perdida de masa).
Tabla 5a - Corrosion del vidrio
Vasos
25 ciclos 50 ciclos
TV
CL IR TV CL IR
Longchamp
1,5 1,5 1,0 2,5 1,5 1,0
Julia Paola
1,0 0,5 1,5 1,5 0,5 1,5
Stoelzle 205 00 11
2,0 1,0 2,0 2,5 1,5 1,5
Arcoroc RTM Elegance
2,5 2,0 1,5 2,5 2,0 1,5
Fiori
1,5 1,5 1,0 2,0 1,5 1,0
Promedio
1,7 1,3 1,4 2,2 1,4 1,3
Cristalena decorada
DD DD
Sweet Animals
2,5 3,0
Latte Macchiato
2,5 3,0
Escapada
2,0 2,5
Promedio
2,3 2,8
Tabla 5b - Perdida de masa
Vasos
25 ciclos Perdida de masa (ma) 50 ciclos Perdida de masa (ma)
Longchamp
11 15
Julia Paola
10 19
Stoelzle 205 00 11
8 19
Arcoroc RTM elegance
5 9
Fiori
2 5
Suma
38 67
Cristalena decorada
Sweet Animals
88 192
Latte Macchiato
22 28
Escapada
132 299
Suma
242 518
La adicion de solo 1 mg (0,005 % en peso) de polietilenimina ramificada proporciona proteccion contra la corrosion para cristalena no decorada y proteccion para cristalena decorada. La turbidez del vidrio, la corrosion de lmea, los
danos en la decoracion y la perdida de masa disminuyeron todos.
Ejemplo comparativo 4
En este ejemplo se uso una base de composicion detergente sin blanqueador ni fosforo como se muestra en la Tabla 6 como una formulacion de base. La formulacion se uso en forma de pastilla (con una masa de 20 g) con 1 5 pastilla por lavado dispensada al comienzo del lavado principal.
La eficacia de la proteccion en vasos y decoracion con 100 mg de Lugalvan PTM (de BASF, Alemania) usado ademas de la pastilla se muestra en la Tabla 7a (Corrosion del vidrio) y en la Tabla 7b (Perdida de masa).
Tabla 6
Componente
%
Diacetato de metilglicina (MGDA)
62,0
Carbonato de sodio
9,0
Tensioactivos*2
6,0
Copolfmero acnlico/sulfonico*3
5,0
Acido poliacnlico*4
5,0
Copolfmero de PVP*5
2,0
Disilicato de sodio
3,0
Polietilenglicol (PEG)
5,0
Proteasa
1,5
Amilasa
0,5
Antiespumante
0,5
Perfume + colorante
0,5
*2 mezcla de; 2 % en peso alcohol graso C16-C18 25 OE, 1 % en peso Dehypon® 3697 GRA M (poliglicoleter de alcohol graso modificado, de Cognis) y 3 % en peso de Plurafac® LF305 (alcoxilato de alcohol graso, de BASF). *3 Norasol™ LMW 45 (de la empresa NorsoHaas) *4 Acusol™ 445 NG (homopolfmero de acido poliacnlico, de Rohm & Haas) *5 Luvitec™ VA 64 (de BASF)
10 Tabla 7a -Corrosion del vidrio
Vasos
50 ciclos de detergente de la Tabla 6 50 ciclos de detergente de la Tabla 6 + 100 mg de Lugalvan P™
TV
CL IR TV CL IR
Longchamp
3,5 3,5 0,5 2,0 1,5 1,0
Julia Paola
2,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5
Stoelzle 205 00 11
2,5 3,5 0,5 1,0 1,5 0,5
Arcoroc RTM Elegance
3,5 4,0 1,5 2,0 2,5 1,5
Fiori
3,5 4,0 2,0 1,5 2,0 1,5
Promedio
3,0 3,1 1,2 1,5 1,6 1,2
(continuacion)
Cristalena decorada
DD DD
Sweet Animals
4,0 2,5
Latte Macchiato
3,5 2,0
Promedio
3,8 2,3
Tabla 7b - Perdida de masa
Vasos
50 ciclos de detergente de la Tabla 6 Perdida de masa (mg) 50 ciclos de detergente de la Tabla 6 + 100 mg de Lugalvan P™ Perdida de masa (mg)
Longchamp
115 15
Julia Paola
132 18
Stoelzle 205 00 11
94 17
ArcorocRTM Elegance
50 10
Fiori
46 8
Suma
437 68
Cristalena decorada
Sweet Animals
420 110
Latte Macchiato
95 36
Suma
515 146
5 El uso de 100 mg (0,5% en peso) de Lugalvan P™ ademas de la pastilla de detergente proporciona proteccion contra la corrosion para cristalena no decorada y proteccion para cristalena decorada. Disminuyeron espectacularmente la turbidez del vidrio, la corrosion de lmea, los danos en la decoracion y la perdida de masa despues de 50 ciclos de lavado de la vajilla.
Ejemplo comparativo 5:
10 En este ejemplo se anadio la mezcla de oligomeros de etilenimina usada en el Ejemplo comparativo 3 a la composicion de adyuvante de aclarado que se muestra en la Tabla 8.
Tabla 8
Componente de adyuvante de aclarado
%
Tensioactivo no ionico*6
13,0
Cumeno sulfonato de sodio
3,0
Acido cftrico
0,7
Sorbato potasico
0,099
Biocida
0,001
Agua
79,9
Mezcla de oligomeros de polialquilenimina (Mn promedio ~423)
3,3
*6 Plurafac RTMLF 221 (de BASF)
5
Se anadieron 3 ml de la composicion de adyuvante de aclarado al comienzo del ciclo de aclarado del lavavajillas automatico. Se uso el detergente del Ejemplo comparativo 1 en el ciclo principal de lavado.
La eficacia de la proteccion para vasos y decoracion se muestra en la Tabla 9a (Corrosion del vidrio) y en la Tabla 9b (Perdida de Masa).
Tabla 9a - Corrosion del vidrio
Vasos
25 ciclos 50 ciclos
TV
CL IR TV CL IR
Longchamp
2,0 1,5 1,0 2,5 1,5 1,0
Julia Paola
2,5 0,5 2,0 2,5 0,5 1,5
Stoelzle 205 00 11
2,0 1,0 1,0 2,5 1,5 1,0
Arcoroc RTM Elegance
2,5 1,5 2,0 2,5 2,0 2,0
Fiori
2,0 2,0 1,0 2,5 1,5 1,5
Promedio
2,2 1,3 1,4 2,5 1,4 1,4
Cristalena decorada
DD DD
Sweet Animals
2,5 2,5
Latte Macchiato
3,0 3,0
Escapada
2,5 3,0
Promedio
2,7 2,8
Tabla 9b - Perdida de masa
Vasos
25 ciclos Perdida de masa (mg) 50 ciclos Perdida de masa (mg)
Longchamp
5 10
Julia Paola
14 34
Stoelzle 205 00 11
10 11
Arcoroc RTM Elegance
9 14
Fiori
8 12
Suma
46 80
Cristalena decorada
Sweet Animals
72 155
Latte Macchiato
13 34
Escapada
154 333
Suma
239 522
El adyuvante de aclarado proporciona proteccion contra la corrosion para cristalena no decorada y proteccion para 10 cristalena decorada. La turbidez del vidrio, la corrosion de lmea, los danos en la decoracion y la perdida de masa
disminuyeron.

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. El uso de una composicion que comprende una polialquilenimina y/o una sal o un derivado de la misma para la prevencion de la corrosion de artfculos inorganicos no metalicos durante un procedimiento de lavado o de aclarado, en el que la composicion se usa en un procedimiento de lavado automatico de la vajilla en el que el peso de la polialquilenimina, sal o derivado de la misma esta en el intervalo de 0,5 mg a 10 mg por ciclo de lavado o de aclarado.
  2. 2. El uso de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el uso es para la prevencion de la corrosion de cristalena, ceramicas de vidrio, materiales ceramicos o esmaltados.
  3. 3. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composicion es un detergente para lavado automatico de la vajilla.
  4. 4. El uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la polialquilenimina es una polietilenimina y/o una sal de la misma.
  5. 5. El uso de acuerdo con la reivindicacion 4, en el que la polialquilenimina es una polietilenimina ramificada.
  6. 6. El uso de acuerdo con la reivindicacion 4 o 5, en el que la polialquilenimina tiene un peso molecular promedio de 400 a 100.000.
  7. 7. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composicion comprende un adyuvante de detergencia aminocarboxilato.
  8. 8. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la corrosion de los artfculos inorganicos no metalicos sigue inhibiendose incluso en ciclos de lavado o de aclarado posteriores del lavado de la vajilla en los que no se usa una polialquilenimina, sal o derivado de la misma.
  9. 9. Una composicion detergente o adyuvante de aclarado para el lavado automatico de la vajilla que comprende una polialquilenimina y/o una sal o derivado de la misma, en la que la composicion esta en forma de pastilla o la composicion se carga en una bolsa soluble en agua y en la que la cantidad de polialquilenimina y/o sal de la misma esta entre 0,5 y 10 mg por pastilla o bolsa.
  10. 10. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 9, en la que la composicion es una composicion detergente para el lavado automatico de la vajilla.
  11. 11. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 9 o 10 en la que la polialquilenimina es una polietilenimina y/o una sal de la misma.
  12. 12. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 11, en la que la polialquilenimina es una polietilenimina ramificada.
  13. 13. La composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, en la que la polialquilenimina tiene un peso molecular medio de 400 a 100.000.
  14. 14. La composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, en la que la composicion comprende un adyuvante de detergencia aminocarboxilato.
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