ES2612342T3 - Formulaciones, su uso como o para la preparación de detergentes lavavajillas y su preparación - Google Patents

Formulaciones, su uso como o para la preparación de detergentes lavavajillas y su preparación Download PDF

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Abstract

Formulación, que está libre de metales pesados, que contiene (A) en total en el intervalo del 1 % al 50 % en peso al menos de un aminocarboxilato, seleccionado de diacetato de metilglicina (MGDA), ácido iminodisuccínico (IDS) y diacetato de ácido glutámico (GLDA) así como sus sales, (B) en total en el intervalo del 0,001 % al 2 % en peso al menos de un polímero de alquilenimina alcoxilado con un peso molecular promedio Mw en el intervalo de 800 a 25.000 g/mol, que presenta una densidad de carga positiva de al menos 5 meq/g y que presenta cadenas laterales de óxido de alquileno en el intervalo del 2 hasta como máximo el 80 % en peso, con respecto al polímero de alquilenimina alcoxilado total, con respecto en cada caso al contenido de sólidos de la respectiva formulación.

Description

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etilendiamintetra-metilenfosfonato (EDTMP), dietilentriaminpentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos superiores. Se usan preferentemente en forma de las sales de sodio que reaccionan de manera neutra, por ejemplo como sal de hexasodio del EDTMP o como sal de heptasodio y octasodio del DTPMP.
Las formulaciones de acuerdo con la invención pueden contener uno o varios vehículos alcalinos. Los vehículos alcalinos proporcionan por ejemplo el valor de pH de al menos 9, cuando se desea un valor de pH alcalino. Son adecuados por ejemplo carbonatos de metal alcalino, hidrogenocarbonatos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino y metasilicatos de metal alcalino. El metal alcalino preferente es respectivamente potasio, prefiriéndose especialmente sodio.
Las formulaciones de acuerdo con la invención pueden contener además de agentes blanqueadores (D) uno o varios agentes blanqueadores que contienen cloro.
Los agentes blanqueadores que contienen cloro adecuados son por ejemplo 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína, Nclorosulfamida, cloroamina T, cloroamina B, hipoclorito de sodio, hipoclorito de calcio, hipoclorito de magnesio, hipoclorito de potasio, dicloroisocianurato de potasio y dicloroisocianurato de sodio.
Las formulaciones de acuerdo con la invención pueden contener agentes blanqueadores que contienen cloro por ejemplo en el intervalo del 3 % al 10 % en peso.
Las formulaciones de acuerdo con la invención pueden contener uno o varios catalizadores de blanqueo. Los catalizadores de blanqueo pueden seleccionarse de sales de metales de transición o complejos de metales de transición que refuerzan el blanqueo, tales como por ejemplo complejos de carbonilo o complejos de sales de manganeso, hierro, cobalto, rutenio o molibdeno. Pueden usarse como catalizadores de blanqueo también complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio, molibdeno, titanio, vanadio y cobre con ligandos tipo trípode que contienen nitrógeno así como complejos de amino de cobalto, hierro, cobre y rutenio.
Las formulaciones de acuerdo con la invención pueden contener uno o varios activadores de blanqueo, por ejemplo sales de N-metilmorfolinio-acetonitrilo (“sales de MMA”), sales de trimetilamonioacetonitrilo, N-acilimidas tales como por ejemplo N-nonanoilsuccinimida, 1,5-diacetil-2,2-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina (“DADHT”) o nitrilquats (sales de trimetilamonioacetonitrilo).
Otros ejemplos de activadores de blanqueo adecuados son tetraacetiletilendiamina (TAED) y tetraacetilhexilendiamina.
Las formulaciones de acuerdo con la invención pueden contener uno o varios inhibidores de la corrosión. Por esto ha de entenderse en el presente caso aquellos compuestos que inhiben la corrosión de metal. Ejemplos de inhibidores de la corrosión adecuados son triazoles, en particular benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alquilaminotriazoles, además derivados de fenol tales como por ejemplo hidroquinona, brenzcatequina, hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina o pirogalol.
En una forma de realización de la presente invención, las formulaciones de acuerdo con la invención contienen inhibidores de la corrosión en total en el intervalo del 0,1 % al 1,5 % en peso.
Las formulaciones de acuerdo con la invención pueden contener una o varias sustancias soporte, por ejemplo sulfato de sodio.
Las formulaciones de acuerdo con la invención pueden contener uno o varios agentes desespumantes, seleccionados por ejemplo de aceites de silicona y aceites de parafina.
En una forma de realización de la presente invención, las formulaciones de acuerdo con la invención contienen agentes desespumantes en total en el intervalo del 0,05 % al 0,5 % en peso.
Las formulaciones de acuerdo con la invención pueden contener ácido fosfónico o uno o varios derivados de ácido fosfónico, por ejemplo ácido hidroxietano-1,1-difosfónico.
Otro objeto de la presente invención es el uso de formulaciones de acuerdo con la invención para la limpieza a máquina de la vajilla y utensilios de cocina. Como utensilios de cocina han de mencionarse en el contexto de la presente invención por ejemplo ollas, sartenes, cacerolas, además objetos metálicos tales como por ejemplo espumaderas, espátulas y prensaajos.
Se prefiere el uso de formulaciones de acuerdo con la invención para la limpieza a máquina de objetos que presentan al menos una superficie de vidrio, que puede estar decorada o no decorada. A este respecto ha de entenderse por una superficie de vidrio en el contexto de la presente invención que el objeto en cuestión presenta al menos una pieza de vidrio, que entra en contacto con el aire ambiente y puede ensuciarse con el uso del objeto. Así, en el caso de los objetos en cuestión puede tratarse de aquéllos que esencialmente son vidriosos, tales como vasos
o cuencos de vidrio. Sin embargo puede tratarse también por ejemplo de tapaderas, que presentan componentes individuales de otro material, por ejemplo tapaderas de olla con borde y asa de metal.
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La superficie de vidrio puede estar decorada, por ejemplo coloreada o impresa, o no decorada.
Por el término “vidrio” se subsuma cualquier vidrio, por ejemplo vidrio de plomo y en particular vidrio de cal y sosa, vidrio de cristal y vidrios de borosilicato.
Preferentemente, en el caso de la limpieza a máquina se trata de un lavado con una máquina lavavajillas (inglés: “automatic dishwashing”).
En una forma de realización de la presente invención se usa al menos una formulación de acuerdo con la invención para la limpieza a máquina de vasos, jarrones de vidrio y recipientes de vidrio para cocinar.
En una forma de realización de la presente invención se usa para la limpieza agua con una dureza en el intervalo de 1 a 30 ºdH, preferentemente de 2 a 25 ºdH, entendiéndose por dureza alemana en particular la dureza de calcio.
También para el enjuagado posterior puede usarse agua con una dureza en el intervalo de 1 a 30 ºdH, preferentemente de 2 a 25 ºdH.
Si se usan formulaciones de acuerdo con la invención para la limpieza a máquina, entonces se observa también en la limpieza a máquina repetida de objetos, que presentan al menos una superficie de vidrio, una tendencia sólo muy baja a la corrosión del vidrio, y a decir verdad incluso cuando se limpian objetos que presentan al menos una superficie de vidrio junto con cubiertos o vajilla muy sucios. Además es claramente menos perjudicial usar una formulación de acuerdo con la invención para lavar vidrio junto con objetos de metal, por ejemplo junto con ollas, sartenes o prensaajos.
Además puede observarse que las formulaciones de acuerdo con la invención presentan una acción de blanqueo muy buena en el uso para el lavado de la vajilla y utensilios de cocina y superficies de vidrio.
Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la preparación de formulaciones de acuerdo con la invención, denominado de manera abreviada también procedimiento de preparación de acuerdo con la invención. Para la realización del procedimiento de preparación de acuerdo con la invención puede procederse por ejemplo de modo que se mezclan
(A)
en total en el intervalo del 1 % al 50 % en peso de aminocarboxilato, seleccionado de diacetato de metilglicina (MGDA), ácido iminodisuccínico (IDS) y diacetato de ácido glutámico (GLDA) así como sus sales, y
(B)
en total en el intervalo del 0,001 al 2 % en peso al menos de un polímero de alquilenimina alcoxilado con un peso molecular promedio Mw en el intervalo de 800 a 25.000 g/mol, que presenta una densidad de carga positiva de al menos 5 meq/g y que presenta cadenas laterales de óxido de alquileno en el intervalo del 2 hasta como máximo el 80 % en peso, con respecto al polímero de alquilenimina alcoxilado total, y eventualmente
(C)
citrato de sodio o
(D)
al menos un compuesto, seleccionado de percarbonato de metal alcalino, perborato de metal alcalino y persulfato de metal alcalino,
y eventualmente otros componentes (E) en una o varias etapas entre sí en presencia de agua y a continuación se separa el agua completamente o parcialmente.
El compuesto (A), la polialquilenimina modificada (B) y el agente blanqueador (D) se han definido anteriormente.
En una forma de realización de la presente invención puede mezclarse, antes de que se separe el agua al menos parcialmente, con uno o varios otros ingredientes (E) para la formulación de acuerdo con la invención, por ejemplo con uno o varios tensioactivos, una o varias enzimas, uno o varios ayudantes, uno o varios co-ayudantes, en particular ayudante libre de fósforo, uno o varios vehículos alcalinos, uno o varios agentes blanqueadores, uno o varios catalizadores de blanqueo, uno o varios activadores de blanqueo, uno o varios estabilizadores de agente blanqueador, uno o varios agentes desespumantes, uno o varios inhibidores de la corrosión, una o varias sustancias soporte, con tampón o colorante.
En una forma de realización se procede de modo que se separa de la formulación de acuerdo con la invención el agua total o parcialmente, por ejemplo hasta obtener una humedad residual en el intervalo del 0,1 % al 10 % en peso, evaporándose ésta, en particular mediante secado por pulverización, granulación por pulverización o compactación.
En una forma de realización de la presente invención se separa el agua, total o parcialmente, a una presión en el intervalo de 30 kPa a 200 kPa.
En una forma de realización de la presente invención se separa el agua, total o parcialmente, a temperaturas en el intervalo de 60 ºC a 220 ºC.
Mediante el procedimiento de preparación de acuerdo con la invención pueden obtenerse fácilmente formulaciones de acuerdo con la invención.
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instrucciones generales:
En un autoclave de 2 litros se dispusieron polietilenimina de acuerdo con la tabla 2, columna 2 y 3 así como el 0,7 % en peso de pastillas de KOH, contenido en agua del 50 % en peso, el resto KOH), con respecto a polietilenimina. Se calentó con presión reducida (1 kPa) hasta 120 ºC y se agitó durante 2 horas a 120 ºC, 5 separándose el agua. Después se lavó el autoclave tres veces con nitrógeno y entonces se calentó con una presión inicial de 100 kPa hasta 140 ºC. Se añadió después durante un espacio de tiempo de 2 horas o bien óxido de etileno u óxido de propileno de acuerdo con la tabla 2, columna 5. Tras finalizar la adición se agitó durante otras 3 horas a 140 ºC. Después se eliminó agua o eventualmente otros compuestos volátiles con presión reducida (1 kPa) a 90 ºC. Se obtuvieron polietileniminas modificadas (B) de acuerdo con la tabla 2 como
10 sólidos cerosos de color amarillo pálido.
Tabla 2: polietileniminas modificadas (B)
Nombre
Mw de PEI (g/mol) Cantidad de PEI (g) Modificación con Cantidad de OA (g) Mw de (B) (g/mol) Mol de OA/N-H % en peso de OA Densidad de carga catiónica (meq/g)
B1.1.1
600 415 óxido de etileno 80 700 0,2 16 17
B1.1.2
600 340 óxido de etileno 150 800 0,45 31 14
B1.1.3
600 40 óxido de etileno 455 6200 12 92 2
B1.2.1
1300 330 óxido de etileno 165 1900 0,5 33 13,5
B1.2.2
1300 270 óxido de etileno 225 2500 0,8 45,5 11
B1.2.3
1300 200 óxido de etileno 290 3000 1,45 59 8
B1.3.1
2000 240 óxido de etileno 245 5600 1,0 50,5 10,5
B1.4.1
25000 220 óxido de etileno 260 48000 1,2 54 9,5
B2.1.1
2000 370 óxido de propileno 130 2800 0,3 26 15
B2.1.2
2000 270 óxido de propileno 220 3100 0,6 45 11
B2.2.1
600 320 óxido de propileno 175 1000 0,4 35 13
B2.2.2
600 210 óxido de propileno 285 1500 1,02 58 8,5
B2.2.3
600 85 óxido de propileno 410 3500 4 83 3,5
B2.1.3
5000 320 óxido de propileno 180 6200 0,42 37 12,5
B2.4.1
10000 185 óxido de propileno 300 28000 1,2 62 7
Abreviaturas en la tabla 2:
OA: óxido de alquileno
15 Columna 2: Mw de PEI se refiere al peso molecular de la polietilenimina usada para la alcoxilación, o sea se refiere a polietilenimina no modificada. Columna 3: PEI se refiere a polietilenimina no modificada. Columna 7: las proporciones molares se refieren a las sustancias de partida. Columna 8: proporción en peso de óxido de alquileno en el respectivo polímero de alquilenimina alcoxilado total
20 (B).
Modo de proceder:
En un vaso de precipitados de 100 ml se dispusieron 20 ml de agua destilada y se añadió polietilenimina modificada (B) de acuerdo con las tablas 2 y 3 con agitación.
Entonces se agitó durante 10 minutos. A continuación se añadió sal de trisodio de MGDA (A.1), disuelta en 30 ml de agua, de acuerdo con la tabla 3. Se obtuvo una disolución clara transparente. Después se añadió la mezcla base de acuerdo con la tabla 3, se agitó de nuevo y se evaporó el agua.
Cuando se dosificaron durante el ensayo las correspondientes proporciones de la mezcla base separadas de la
5 disolución acuosa de (A.1), (B), (C.1) o (D.1), se obtuvieron los mismos resultados que cuando se sometió a prueba la formulación secada con las mismas cantidades de principios activos. Por tanto no depende del orden de la dosificación.
II. Uso de formulaciones de acuerdo con la invención y formulaciones de comparación para la limpieza a máquina de vidrios
10 Generalidades: se prestó atención a que tras la primera limpieza de las probetas en la máquina lavavajillas doméstica hasta tras la pesada y la inspección visual de los vidrios se cogieron las probetas sólo con guantes de algodón limpios para que no se distorsionara el peso o el aspecto visual de las probetas.
La prueba de formulaciones de acuerdo con la invención y formulaciones de comparación se realizó tal como sigue.
II.1 Procedimiento de prueba de máquina lavavajillas con marcha permanente
15 máquina lavavajillas: Miele G 1222 SCL programa: 65 ºC (con prelavado) artículo a lavar: 3 copas de champán “GILDE”, 3 vasos para chupitos, “INTERMEZZO”
Para la limpieza se colocaron los vidrios en la cesta para la vajilla superior de la máquina lavavajillas. Como
20 lavavajillas se usaron respectivamente 25 g de formulación de acuerdo con la invención o 25 g de formulación de comparación de acuerdo con la tabla 2, especificando en cada caso individualmente la tabla 2 los componentes activos (A.1), mezcla base, silicato C.1 o C.2) y compuesto (D) o bien (E) y (B) de la formulación de acuerdo con la invención. Se lavó a una temperatura de aclarado de 55 ºC. La dureza del agua se encontraba respectivamente en el intervalo de cero a 2 ºdH. Se lavó respectivamente durante 100 ciclos de lavado, es decir se dejó transcurrir el
25 programa 100 veces. La evaluación se realizó de manera gravimétrica y visualmente tras 100 ciclos de lavado.
El peso de los vidrios se determinó antes del inicio del primer ciclo de lavado y tras el secado después del último ciclo de lavado. La pérdida de peso es la diferencia de los dos valores.
Además de la evaluación gravimétrica se realizó una valoración visual del artículo a lavar tras 100 ciclos en una cámara oscurecida bajo la luz detrás de un diafragma perforado usando una escala de puntuación de 1 (muy mal) a
30 5 (muy bien). A este respecto se concedieron respectivamente puntuaciones para corrosión superficial / enturbiamiento o corrosión de líneas.
Realización del ensayo:
En primer lugar se lavaron, para fines de pretratamiento, las probetas en una máquina lavavajillas doméstica (Bosch SGS5602) con 1 g de tensioactivo (n-C18H37(OCH2CH2)10OH) y 20 g de ácido cítrico para eliminar suciedades
35 eventuales. Se secaron las probetas, se determinó su peso y se fijaron sobre el inserto de base en rejilla.
Para la evaluación del desgaste gravimétrico se pesaron las probetas secas. A continuación se realizó la evaluación visual de las probetas. Según esto se evaluó la superficie de las probetas con respecto a la corrosión de líneas (estrías en el vidrio) y la corrosión de enturbiamiento (enturbiamiento superficial).
Las valoraciones se realizaron según el siguiente esquema.
40 Corrosión de líneas:
L5: no puede distinguirse ninguna línea L4: en muy pocas zonas baja formación de líneas, corrosión de líneas tenue L3: en algunas zonas corrosión de líneas L2: en varias zonas corrosión de líneas
45 L1: corrosión de líneas muy marcada
Enturbiamiento del vidrio
T5: no puede distinguirse ningún enturbiamiento T4: en muy pocas zonas bajo enturbiamiento T3: en algunas zonas enturbiamientos
50 T2: en varias zonas enturbiamientos T1: enturbiamiento muy marcado por casi toda la superficie del vidrio
En la evaluación se permitieron también notas intermedias (por ejemplo L3-4).
Si en lugar de agua se usó agua dura con 2 ºdH para los ensayos, entonces las formulaciones de acuerdo con la invención eran igualmente siempre superiores a las correspondientes formulaciones de comparación, en cuanto a la inhibición de la corrosión de vidrio.
II.3 Resultados Los resultados están resumidos en la tabla 3.
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En los ejemplos de acuerdo con la invención pudo detectarse siempre solo baja corrosión de vidrio o incluso ninguna corrosión de vidrio.

Claims (1)

  1. imagen1
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