JPWO2013175659A1 - 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、
(A−1)メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(A−1)成分という〕を6質量%以上、18質量%以下、
(A−2)クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(A−2)成分という〕を20質量%以上、30質量%以下、並びに、
(B−1)分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(B−1)成分という〕を3質量%以上、7質量%以下含有し、
(A−1)と(B−1)の合計含有量が10質量%以上、25質量%以下であり、
(A−1)の含有量と(B−1)の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が1以上、5以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
食器の洗浄では、食器に付着した汚れ成分が水中の硬度成分により不溶化した不溶化物が発生する。そのため、食器の洗浄、すすぎが十分でないと、この不溶化物が食器に残留して洗浄後の食器の美観が著しく低下する。具体的な不溶化物として、汚れ成分のタンパク質であるカゼインが硬度成分であるカルシウムイオンと結合したカゼインCa塩や、飲料中のポリフェノールに起因するタンニンが硬度成分のカルシウムイオンと結合したタンニンCa塩等の不溶解性Ca塩が挙げられる。
節水型洗浄機では、濯ぎ水により洗浄槽に供給される水の量が従来の洗浄機に比べ少ないため、洗浄液中に生じた不溶解性Ca塩等の不溶化物が、従来に比べ多量に存在する傾向にある。そのため、節水型洗浄機では、不溶解性Ca塩等の不溶化物が洗浄後の食器やグラスに残りやすくなり、その結果、食器への茶渋付着やグラス表面のウォータースポットが発生しやすくなる。従って、節水型洗浄機では、洗浄後の食器の美観の低下が顕在化しやすい。
特許文献2の機械的な食器洗浄用の洗浄調製物に関する技術では、濡れ性向上に伴うリンス効果が付与されておらず、ウォータースポット抑制には不十分であり又、製剤化が困難である。
特許文献3の食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する技術では、汚れ負荷が多い状況では有効塩素濃度が低下、茶渋付着抑制には不十分である。
特許文献4の台所用洗浄剤に配合し得る、混合粉末の技術では、濡れ性向上に伴うリンス効果が付与されておらずウォータースポット抑制には不十分である。
上記開示技術では、増加する汚れに対しての、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の両立の観点から不十分である。
[(A−1)成分]
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、(A−1)成分として、メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を含有する。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制の観点から、(A−2)成分として、クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を含有する。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。本発明の(A−2)成分としては、クエン酸三ナトリウムが好ましい。本発明の(A−2)成分としては、クエン酸三ナトリウムの2水塩が好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、リンス効果を有しウォータースポットを低減する観点から、(B−1)成分として、分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を含有する。
R1−O−(EO)s−(PO)t−H (b−1)
〔式中、R1は炭素数10以上、14以下の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数10以上、14以下の分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数10〜14の分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数10〜14の分岐鎖のアルケニル基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。s、tはそれぞれ平均付加モル数を表し、sは4以上、10以下、tは2以上、10以下であり、t/sは0.3以上、1.5以下であり、また、s=4〜10、t=2〜10であり、0.3≦(t/s)≦1.5である。「−(EO)s−(PO)t−」はブロック結合である。〕
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、(B−1)成分以外の非イオン界面活性剤を含有することができる。以下、(B−1)成分も含め、非イオン界面活性剤を(B)成分として説明する。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、仕上がり性の観点から、(B−1)成分以外の非イオン界面活性剤として、(B−2)成分である、炭素数8以上、18以下の炭化水素基を有するアルコール、また、炭素数8〜18の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔(B−1)成分の分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕を含有するのが好ましい。(B−2)成分は、炭素数8以上、18以下の炭化水素基を有するアルコール、また、炭素数8〜18の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔(B−1)成分炭素数10以上、14以下の第2級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕であってもよい。
R2−O−(EO)p−(PO)q−(EO)r−H (b−2)
〔式中、R2は炭素数8以上、18以下の炭化水素基、また、炭素数8〜18の炭化水素基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、pは1以上、10以下、qは0.5以上、5以下、rは1以上、10以下、また、p=1〜10、q=0.5〜5、r=1〜10である。「−(EO)p−(PO)q−(EO)r−」はブロック結合である。〕
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は(C)成分として、(C−1)ポリアクリル酸及びその塩〔以下、(C−1)成分という〕、並びに(C−2)マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩〔以下、(C−2)成分という〕からなる群より選ばれる1種以上の高分子化合物を含有することが好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、製剤化の観点から、(D)成分として、液体担持能を有する無機粉体を含有することが好ましい。更に、(D)成分として、非晶質シリカ及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる1種以上の液体担持能を有する無機粉体を含有することが好ましい。(D)成分が担持できる液体としては、水分、ポリマーの溶液、常温(例えば、25℃)で液体の界面活性剤、界面活性剤の溶液などが挙げられる。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、(E)成分として、洗浄性の観点から、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる1種以上のアルカリ剤(但し(D)成分を除く)を含有することが好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、(A)成分、(B)成分と共に、(C)成分、(D)成分、及び(E)成分から選ばれる1種又は2種以上の成分、更に(C)成分、(D)成分、及び(E)成分の全部の成分を含有することが好ましい。
<項1>
(A−1)メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(A−1)成分という〕を6質量%以上、18質量%以下、
(A−2)クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(A−2)成分という〕を20質量%以上、30質量%以下、並びに、
(B−1)分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(B−1)成分という〕を3質量%以上、7質量%以下含有し、
(A−1)と(B−1)の合計含有量が10質量%以上、25質量%以下であり、
(A−1)の含有量と(B−1)の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が1以上、5以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A−1)成分の含有量が、7質量%以上、更に8質量%以上、そして、15質量%以下、更に12質量%以下である、又は、7〜15質量%、更に8〜12質量%である<項1>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A−2)成分の含有量が、23質量%以上、そして、27質量%以下である、又は、23〜27質量%である<項1>又は<項2>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(B−1)が、分岐鎖を有する炭素数10以上、好ましくは炭素数12以上、そして、炭素数14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上、10以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が2以上、10以下である非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の非イオン界面活性剤である、<項1>〜<項3>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(B−1)成分が、炭素数10以上、好ましくは炭素数12以上、そして、炭素数14以下の第2級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上である、<項1>〜<項4>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(B−1)成分が、炭素数10以上、好ましくは炭素数12以上、そして、炭素数14以下の第2級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上、10以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が2以上、10以下である非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の非イオン界面活性剤である、<項1>〜<項5>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(B−1)成分が、下記一般式(b−1)で表される非イオン界面活性剤である<項1>〜<項6>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
R1−O−(EO)s−(PO)t−H (b−1)
〔式中、R1は炭素数10以上、14以下の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数10以上、14以下の分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数10〜14の分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数10〜14の分岐鎖のアルケニル基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。s、tはそれぞれ平均付加モル数を表し、sは4以上、好ましくは5以上、そして、10以下、好ましくは9以下であり、tは2以上、好ましくは5以上、そして、10以下、好ましくは9以下であり、t/sは0.3以上、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.7以上、更に好ましくは0.9以上、そして、1.5以下であり、好ましくは1.4以下であり、より好ましくは1.3以下である。また、s=4〜10、好ましくはs=5〜9、t=2〜10、好ましくはt=5〜9であり、0.3≦(t/s)≦1.5、好ましくは0.5≦(t/s)≦1.4、より好ましくは0.7≦(t/s)≦1.3である。「−(EO)s−(PO)t−」はブロック結合である。〕
(B−1)成分の含有量が、3質量%以上、6質量%以下、更に3質量%以上、5質量%以下である、又は、3〜6質量%、更に3〜5質量%である<項1>〜<項7>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A−1)成分と(B−1)成分の合計含有量が、12質量%以上、更に14質量%以上、更に16質量%以上であり、そして、23質量%以下、更に21質量%以下、更に19質量%以下である、又は、12〜23質量%、更に14〜21質量%、より更に16〜19質量%である<項1>〜<項8>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A−1)成分の含有量と(B−1)成分の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が、1.5以上、更に2以上、更に2.5以上であり、そして、4.5以下、更に4以下、更に3.5以下である、又は、1.5〜4.5、更に2〜4、より更に2.5〜3.5である<項1>〜<項9>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項11>
(B−1)成分以外の非イオン界面活性剤を含有する〔以下、(B−1)成分も含め、非イオン界面活性剤を(B)成分とする〕、<項1>〜<項10>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(B)成分として、(B−2)炭素数8以上、18以下の炭化水素基を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドをブロック結合した非イオン界面活性剤〔(B−1)成分、分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕〔以下、(B−2)成分という〕を含有する<項11>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(B−2)成分が、一般式(b−2)で表される非イオン界面活性剤である<項12>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
R2−O−(EO)p−(PO)q−(EO)r−H (b−2)
〔式中、R2は炭素数8以上、18以下の炭化水素基、また、炭素数8〜18の炭化水素基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、pは1以上、10以下、qは0.5以上、5以下、rは1以上、10以下、また、p=1〜10、q=0.5〜5、r=1〜10である。「−(EO)p−(PO)q−(EO)r−」はブロック結合である。〕
(B−1)成分と(B−2)成分の合計含有量が、3質量%以上、更に3.5質量%以上、更に4質量%以上、そして、7質量%以下、更に6.5質量%以下、更に6質量%以下である、又は、3〜7質量%、更に3.5〜6.5質量%、更に4〜6質量%である<項12>又は<項13>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(B−1)成分の含有量と(B−2)成分の含有量の質量比(B−1)/(B−2)が、1以上、更に2以上、そして、15以下、更に10以下、更に8以下、更に6以下である、又は、1〜15、更に1〜10、更に2〜8、更に2〜6である<項12>〜<項14>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(B)成分中、(B−1)成分と(B−2)成分の合計の割合が、90質量%以上、更に95質量%以上、更に98質量%以上、そして、100質量%以下である、又は、90〜100質量%、更に95〜100質量%、更に98〜100質量%である<項12>〜<項15>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A−1)成分と(A−2)成分〔以下、これら2つをまとめて(A)成分という〕と(B−1)成分の合計含有量、又は(A)成分と(B)成分の合計含有量が、30質量%以上、更35質量%以上、そして、50質量%以下、更に45質量%以下、又は、30〜50質量%、35〜45質量%である<項1>〜<項16>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A)成分、(B−1)成分及び(B−2)成分の合計含有量が、30質量%以上、更35質量%以上、そして、50質量%以下、更に45質量%以下である、又は、30〜50質量%、更に35〜45質量%である<項12>〜<項17>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A)成分の含有量と(B−1)成分の含有量の質量比(A)/(B−1)又は(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(A)/(B)が、3以上、更に4以上、更に5以上、そして、12以下、更に11以下、更に10以下である、又は、3〜12、更に4〜11、更に5〜10である<項1>〜<項18>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A)成分の含有量と、(B−1)成分と(B−2)成分の合計含有量との質量比(A)/〔(B−1)+(B−2)〕が、3以上、更に4以上、更に5以上、そして、12以下、更に11以下、更に10以下である、又は、3〜12、更に4〜11、更に5〜10である<項12>〜<項19>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
更に、(C−1)ポリアクリル酸及びその塩〔以下、(C−1)成分という〕、並びに(C−2)マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩〔以下、(C−2)成分という〕からなる群より選ばれる1種以上の高分子化合物(C)〔以下、(C)成分という〕を含有する<項1>〜<項20>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(C−2)成分が、アクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩から選ばれる1種以上の高分子化合物であり、アクリル酸由来の構成単位/マレイン酸由来の構成単位のモル比が、90/10以上、更に75/25以上、そして、50/50以下、更に65/35以下である、又は、90/10〜50/50、更に75/25〜65/35である<項21>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(C−1)成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量が、1,000以上、更に3,000以上、そして、10,000以下、更に8,000以下、更に6,000以下、更に5,000以下である、又は、1,000〜10,000、更に3,000〜5,000である<項21>又は<項22>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(C−2)成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量が、1,000以上、更に3,000以上、そして、10,000以下、更に5,000以下である、又は、1,000〜10,000、更に3,000〜5,000である<項21>〜<項23>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(C−2)成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量が、10,000以上、更に30,000以上、更に50,000以上、そして、150,000以下、更に120,000以下、更に100,000以下である、<項21>〜<項24>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(C)成分として、(C−1)成分と、(C−2)成分とを含有し、(C−1)成分と(C−2)成分の質量比(C−1)/(C−2)が、1以上、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、そして、30以下、好ましくは20以下、より好ましくは10以下である<項21>〜<項25>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(C)成分の含有量が、5質量%以上、更に6質量%以上、更に7質量%以上、そして、15質量%以下、更に14質量%以下、更に13質量%以下である、又は、5〜15質量%、更に6〜14質量%、更に7〜13質量%である<項21>〜<項26>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A−1)成分、(A−2)成分、及び(C)成分の合計含有量が、30質量%以上、更に33質量%以上、更に35質量%以上、更に40質量%以上、そして、50質量%以下、更に47質量%以下、更に45質量%以下である、又は、30〜50質量%、更に33〜47質量%、更に35〜45質量%である<項21>〜<項27>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
更に、液体担持能を有する無機粉体(D)〔以下、(D)成分という〕を含有する<項1>〜<項28>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(D)成分が、非晶質シリカ及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる1種以上の液体担持能を有する無機粉体である<項29>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(D)成分のJIS K6220(−1995)の記載の方法による吸油能が120ml/100g以上、そして、1,000ml/100g以下、更に600ml/100g以下である、又は120〜1,000ml/100g、更に120〜600ml/100gである<項29>又は<項30>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(D)成分の含有量が、0.5質量%以上、更に0.7質量%以上、更に1質量%以上、そして、2質量%以下である、又は、0.5〜2質量%、更に0.7〜2質量%、更に1〜2質量%である<項29>〜<項31>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
更に、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる1種以上のアルカリ剤(E)〔以下、(E)成分という〕を含有する<項1>〜<項32>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(E)成分が、珪酸アルカリ金属塩の無水物及び炭酸のアルカリ金属塩の無水物から選ばれる1種以上のアルカリ剤である<項33>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(E)成分が、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、無水珪酸ナトリウムから選ばれる1種以上のアルカリ剤である<項33>又は<項34>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(E)成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有する<項33>〜<項35>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(E)成分として、無水炭酸ナトリウム及び無水炭酸カリウムから選ばれる炭酸塩の無水物と、無水珪酸ナトリウムとを含有する<項33>〜<項36>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(E)成分として、無水炭酸ナトリウムと、無水珪酸ナトリウムとを含有し、無水炭酸ナトリウムの含有量と無水珪酸ナトリウムの含有量の質量比(無水炭酸ナトリウムの含有量)/(無水珪酸ナトリウムの含有量)が、1.5以上、更に2以上、更に2.5以上、そして、4以下、更に3.5以下、更に3以下である、又は、1.5〜4、更に2〜3.5、更に2.5〜3である<項33>〜<項37>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(E)成分の含有量が、40質量%以上、そして、更に70質量%以下、更に65質量%以下、更に60質量%以下である、又は、40〜70質量%、更に40〜65質量%、更に40〜60質量%である<項33>〜<項38>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(A)成分の含有量が、20質量%以上、更に23質量%以上、更に26質量%以上、そして、55質量%以下、更に50質量%以下、更に45質量%以下である、又は、20〜55質量%、更に23〜50質量%、更に26〜45質量%である<項33>〜<項39>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(B)成分の含有量、更に(B−1)成分と(B−2)成分の合計の含有量が、3質量%以上、そして、10質量%以下、更に9質量%以下、更に8質量%以下である、又は、3〜10質量%、更に3〜9質量%、更に3〜8質量%である<項33>〜<項40>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(C)成分の含有量が、5質量%以上、更に6質量%以上、更に7質量%以上、そして、15質量%以下、更に14質量%以下、更に13質量%以下である、又は、5〜15質量%、更に6〜14質量%、更に7〜13質量%である<項33>〜<項41>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(D)成分の含有量が、0.5質量%以上、更に0.7質量%以上、更に1質量%以上、そして、2質量%以下である、又は、0.5〜2質量%、更に0.7〜2質量%、更に1〜2質量%である<項33>〜<項42>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(E)成分の含有量が、40質量%以上、そして、80質量%以下、更に70質量%以下、更に60質量%以下である、又は、40〜80質量%、更に40〜70質量%、更に40〜60質量%である<項33>〜<項43>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
下記に定義される節水型洗浄機による洗浄に用いられる<項1>〜<項44>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
〔節水型洗浄機〕
ガラス立てに立てた20枚のテストピース(1枚の形状:15cm×15cm×0.2cm、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス)を、NaOHの0.2質量%水溶液を60℃にして、40秒以上、60秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面2500cm2当たり2Lの水を80℃にして濯ぎを行った後、25℃の大気中で10分間乾燥したテストピースへのNaOH残存量が0.15μg/cm2以下、好ましくは0.12μg/cm2以下、より好ましくは0.1μg/cm2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、NaOH残存量は、テストピースを1枚ずつ、25℃、200gの蒸留水に10秒間浸して、テストピースに残存したNaOHを抽出した後、0.01mol/Lの塩酸(HCl)で中和滴定を行い、抽出液中のNaOHの量を定量し、20枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック(食器収容用のラック)を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。
前記<項36>〜<項45>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のうち、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、及び(E)成分を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、
(A−2)成分と、(D)成分と、(E)成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程1、
該工程1で得られた混合物に、(B)成分を混合する工程2、
該工程2で得られた混合物に、(A−1)成分と、(C)成分と、(E)成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程3、
を有する、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
成分の混合をナウターミキサーにより行う<項46>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
前記<項1>〜<項45>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機により食器を洗浄する工程と、
該工程後の食器を、濯ぎ1回当たり、食器設置水平面2500cm2当たり2〜3Lの水で濯ぐ工程と、を有する、食器の洗浄方法。
前記<項1>〜<項45>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて下記に定義される節水型洗浄機により食器を洗浄する工程と、
該工程後の食器を、濯ぎ1回当たり、食器設置水平面2500cm2当たり2〜3Lの水で濯ぐ工程と、
を有する、
食器の洗浄方法。
〔節水型洗浄機〕
ガラス立てに立てた20枚のテストピース(1枚の形状:15cm×15cm×0.2cm、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス)を、NaOHの0.2質量%水溶液を60℃にして、40秒以上、60秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面2500cm2当たり2Lの水を80℃にして濯ぎを行った後、25℃の大気中で10分間乾燥したテストピースへのNaOH残存量が0.15μg/cm2以下、好ましくは0.12μg/cm2以下、より好ましくは0.1μg/cm2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、NaOH残存量は、テストピースを1枚ずつ、25℃、200gの蒸留水に10秒間浸して、テストピースに残存したNaOHを抽出した後、0.01mol/Lの塩酸(HCl)で中和滴定を行い、抽出液中のNaOHの量を定量し、20枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック(食器収容用のラック)を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。
濯ぎに用いる水にリンス剤を添加しない<項48>又は<項49>記載の食器の洗浄方法。
項1〜45の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
項1〜45の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の、下記に定義される節水型洗浄機による洗浄に用いられる自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
〔節水型洗浄機〕
ガラス立てに立てた20枚のテストピース(1枚の形状:15cm×15cm×0.2cm、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス)を、NaOHの0.2質量%水溶液を60℃にして、40秒以上、60秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面2500cm2当たり2Lの水を80℃にして濯ぎを行った後、25℃の大気中で10分間乾燥したテストピースへのNaOH残存量が0.15μg/cm2以下、好ましくは0.12μg/cm2以下、より好ましくは0.1μg/cm2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、NaOH残存量は、テストピースを1枚ずつ、25℃、200gの蒸留水に10秒間浸して、テストピースに残存したNaOHを抽出した後、0.01mol/Lの塩酸(HCl)で中和滴定を行い、抽出液中のNaOHの量を定量し、20枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック(食器収容用のラック)を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。
<自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製>
表1、2の成分のうち、(A−2)成分と、(D)成分と、(E)成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程1、該工程1で得られた混合物に、(B)成分を混合する工程2、該工程2で得られた混合物に、(A−1)成分(又は(A−1)成分に代えて、トリポリリン酸ナトリウム、GLDA、又はEDTA4Na・2水塩)と、(C)成分と、(E)成分のうち珪酸塩の無水物と、を混合する工程3を有する製造方法にて、攪拌混合した。これにより、表1、2の粉末状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物(合計配合量10kg)を得た。
〔1〕茶渋付着抑制効果の評価
所定量(約2kg)の洗浄剤組成物を1ドアタイプの業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製 SANYO DR53〕のホッパーに投入し、洗浄機を、洗浄液濃度が0.1質量%となるような設定で運転し、洗浄温度60℃、洗浄剤組成物濃度0.1質量%、洗浄時間40秒、濯ぎ温度80℃、濯ぎ時間10秒の条件で50回空運転を行い、運転時の濃度制御の振れがない様に調整を行った。なお、以下の方法で、洗浄の開始から洗浄の終了まで、洗浄槽(38L)の内にモデル汚れ(カゼインCa塩、タンニンCa塩、サラダ油)が存在するように設定した。
・洗浄温度:60℃
・洗浄剤組成物濃度0.1質量%
・洗浄時間:40秒
・濯ぎ温度:80℃
・濯ぎ時間:10秒
・濯ぎ1回当たりの水量:2L
・洗浄水の硬度:ドイツ硬度3°dH又は6°dH
〔洗浄槽内へのモデル汚れの投入方法〕
カゼインCa塩のモデルとして、アルブミン(卵由来、和光純薬工業株式会社製:試薬)を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が25ppm又は50ppmとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、タンニンCa塩のモデルとして、煮出したほうじ茶を、洗浄槽内における煮出したほうじ茶の濃度が100ppmになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、油汚れのモデルとして、サラダ油(日清オイリオグループ株式会社製:日清サラダ油)を、洗浄槽内におけるサラダ油の濃度が100ppmになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。
ほうじ茶の煮出し物(沸騰水1.8Lに対し、ほうじ茶ティーバッグを10個入れ、10分間煮出したものを室温まで冷ましたもの)を、メラミン製コップ(容量約150cc)4個に、各々8分目まで入れて10〜20秒間静置後ほうじ茶を廃棄し前記洗浄条件にて洗浄を行った。これを50回繰り返し行った(ほうじ茶の投入、廃棄、洗浄を50回行った)後、外観を目視で観察、下記の基準で茶渋付着抑制効果を判定した。なお、個々の洗浄剤組成物での洗浄では、4個のコップ間の状態の差を確認することはできなかった。
5:メラミン製コップ4個とも、茶渋が付着していない。
4:メラミン製コップ4個とも、僅かに茶渋が付着している。(評価5よりも、僅かな付着が確認できる)
3:メラミン製コップ4個とも、茶色の部分付着が認められる。
2:メラミン製コップ4個とも、茶渋付着が認められる。(評価3よりも付着が多く又、評価1より付着が少ないことが確認できる)
1:メラミン製コップ4個とも、濃い茶渋の付着が認められる。
上記評価基準において、4以上を合格と判断する。
(評価用グラスの作製)
新品のガラス製グラス(内径55mm、高さ113mm)に市販されている飲料用牛乳(メグミルク牛乳、雪印メグミルク(株))1gを塗布した後、50℃にて1時間乾燥したものをモデル汚垢が付着した評価用グラスとしてウォータースポット評価に用いた。
業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製 SANYO DR53〕の洗浄槽(38L)に自動食器洗浄機用洗浄剤組成物30gを投入して、55℃の温水で溶解させた。専用ラックに前記評価用グラス4個をセットして、55℃の洗浄液にて60秒間洗浄した後、リンス剤を用いることなく80℃の濯ぎ水2Lにて10秒間濯いだ。これは、濯ぎ1回当たり、食器設置水平面2500cm2当たり2Lの水で濯ぐことに相当した。専用ラックから評価用グラスを取り出し、25℃にて乾燥させた。
前記の方法で洗浄し乾燥した評価用グラスの表面のウォータースポットの数により仕上がり性を評価した。4個のグラスの平均のウォータースポット数を表1記載した。平均のウォータースポット数は20以下が好ましく、10以下がより好ましい。
・メチルグリシンジアセテート:メチルグリシン二酢酸3Na、商品名「Trilon M Compactate」(BASF社製)
・クエン酸三ナトリウム・2水塩:商品名「精製クエン酸ナトリウム M」(扶桑化学工業株式会社製)
・非イオン界面活性剤1−2:一般式(b−1)中のR1が炭素数12〜14の第2級アルキル基、s=5.0、t=4.5の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールEP5045」(株式会社日本触媒製)
・非イオン界面活性剤2−1:一般式(b−2)中のR2が炭素数12〜14の直鎖アルキル基、p=3、q=1.5、r=3の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲンLS−106」(花王株式会社製)
・非イオン界面活性剤2−2:下記合成例により製造された高級アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック付加物〔便宜的に一般式(b−2)で表わすと、一般式(b−2)中のR2が炭素数12〜13のアルキル基、p=3、q=3、r=0の非イオン界面活性剤に相当する。〕
・非イオン界面活性剤2−3:一般式(b−2)中のR2が炭素数12〜14の直鎖アルキル基、p=5、q=1.5、r=5の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲンLS−110」(花王株式会社製)
・非イオン界面活性剤4:便宜的に一般式(b−2)で表わすと、一般式(b−2)中のR2が炭素数12〜14の直鎖アルキル基、p=6、q=0、r=0の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲン106」(花王株式会社製)
・非イオン界面活性剤5:プロピレンオキシド・エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロックポリマー、重量平均分子量3,100、プロピレンオキシド/エチレンオキシド比=80/20、商品名「プルロニックRPE2520」(BASFジャパン社製)
・ポリアクリル酸:Sokalan PA25CL Granules(BASF社製、重量平均分子量5,400)
・アクリル酸−マレイン酸共重合体:Sokalan CP5 Granules(BASF社製、重量平均分子量85,000)
・非晶質シリカ:トクシールNR(株式会社トクヤマ製)、吸油能250ml/100g、平均粒子径130μm、比表面積195m2/g
・無水炭酸ナトリウム:ソーダ灰(軽灰)(セントラル硝子株式会社製)
・無水炭酸カリウム:炭酸カリウム(旭硝子株式会社製)
・無水メタ珪酸ナトリウム:ムスイメタケイソーD(広栄化学工業株式会社製)
・トリポリリン酸ナトリウム:商品名「トリポリ燐酸ソーダ」(下関三井化学株式会社製)
・GLDA:グルタミン二酢酸4Na、商品名「Dissolvine GL−PD−S」(AkzoNobel社製)
・EDTA4Na・2水塩:エチレンジアミン四酢酸Na、商品名「Triron B Powder」(BASF社製)
ドバノール23(三菱化学(株)製、1−ドデカノールとその分岐異性体、1−トリデカノールとその分岐異性体の混合物)386.8gおよび水酸化カリウム1.12gを2Lオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから110℃に昇温、減圧下で30分間脱水後、155℃まで昇温。155℃±5℃でエチレンオキシド263.48gをオートクレーブ内圧が0.4MPa以上にならないようにして、約2時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。その後、120℃まで冷却。120℃±5℃で、プロピレンオキシド347.4gをオートクレーブ内圧が0.4MPa以上にならないようにして、2時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。80℃まで冷却後、酢酸1.20gを投入、30分混合後、ろ過し、ドバノール23のエチレンオキシド3モル、プロピレンオキシド3モルのブロック付加物を得た。
Claims (17)
- (A−1)メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を6質量%以上、18質量%以下、
(A−2)クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を20質量%以上、30質量%以下、並びに、
(B−1)分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を3質量%以上、7質量%以下含有し、
(A−1)と(B−1)の合計含有量が10質量%以上、25質量%以下であり、
(A−1)の含有量と(B−1)の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が1以上、5以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。 - (B−1)が、分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上、10以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が2以上、10以下である非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の非イオン界面活性剤である、請求項1記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 更に、(C−1)ポリアクリル酸及びその塩、並びに(C−2)マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩からなる群より選ばれる1種以上の高分子化合物(C)を含有する、請求項1又は2記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- (A−1)、(A−2)、及び(C)の合計含有量が30質量%以上、50質量%以下である、請求項3記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 更に、(B−2)炭素数8以上、18以下の炭化水素基を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔(B−1)分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕を含有する、請求項1〜4の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- (B−1)と(B−2)の合計含有量が3質量%以上、7質量%以下であり、(B−1)の含有量と(B−2)の含有量の質量比(B−1)/(B−2)が1以上、15以下である、請求項5記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 更に、液体担持能を有する無機粉体(D)を含有する、請求項1〜6の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 更に、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる1種以上のアルカリ剤(E)を含有する、請求項1〜7の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- (E)成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有する、請求項8記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- (A−1)成分の含有量と(B−1)成分の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が、1.5以上、4以下である、請求項1〜9の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- (A−1)成分と(B−1)成分の合計含有量が、10質量%以上、19質量%以下である請求項1〜10の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- (A−1)、(A−2)、及び(C)の合計含有量が40質量%以上、47質量%以下である、請求項3〜11の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- (B−1)成分が、下記一般式(b−1)で表される非イオン界面活性剤である請求項1〜12の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
R1−O−(EO)s−(PO)t−H (b−1)
〔式中、R1は炭素数10以上、14以下の第2級のアルキル基又は炭素数10以上、14以下の第2級のアルケニル基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。s、tはそれぞれ平均付加モル数を表し、sは4以上、10以下、tは2以上、10以下であり、t/sは0.3以上、1.5以下である。「−(EO)s−(PO)t−」はブロック結合である。〕 - (B−2)成分が、一般式(b−2)で表される非イオン界面活性剤である請求項5〜13の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
R2−O−(EO)p−(PO)q−(EO)r−H (b−2)
〔式中、R2は炭素数8以上、18以下の炭化水素基、また、炭素数8〜18の炭化水素基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、pは1以上、10以下、qは0.5以上、5以下、rは1以上、10以下である。「−(EO)p−(PO)q−(EO)r−」はブロック結合である。〕 - 請求項9〜14の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のうち、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、及び(E)成分を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、
(A−2)成分と、(D)成分と、(E)成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程1、
該工程1で得られた混合物に、(B)成分を混合する工程2、
該工程2で得られた混合物に、(A−1)成分と、(C)成分と、(E)成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程3
を有する、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。 - 請求項1〜14の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機により食器を洗浄する工程と、該工程後の食器を、濯ぎ1回当たり、食器設置水平面2500cm2当たり2〜3Lの水で濯ぐ工程と、を有する、
食器の洗浄方法。 - 請求項1〜14の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
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