JPWO2013175659A1 - 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents

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Abstract

(A−1)メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を6質量%以上、18質量%以下、(A−2)クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を20質量%以上、30質量%以下、並びに(B−1)分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を3質量%以上、7質量%以下含有し、(A−1)と(B−1)の合計含有量が10質量%以上、25質量%以下であり、(A−1)の含有量と(B−1)の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が1以上、5以下である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物である。

Description

本発明は自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。特に、業務用の節水型食器洗浄機での使用に適した自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
食器洗浄機は汚れた皿、グラス、料理器具などの食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房で使用されている。通常、食器洗浄は洗浄工程−濯ぎ工程の順で行われ、洗浄工程には手洗い用食器洗浄剤と異なる、無泡性或いは低泡性の自動食器洗浄機用洗浄剤が使用されている。
近年、節水型洗浄機と呼ばれる洗浄機の普及に伴い、濯ぎ水の使用が従来型より大幅に低下、約半減している。その為、濯ぎ水流入に伴う洗浄液の置換が進まず、洗浄槽内に残存する汚れ量が増加する傾向にあり、この様な条件下では、茶渋付着やウォータースポット等、著しい美観の低下を招いている。
茶渋付着が増加した場合、塩素系漂白剤を用いた浸漬漂白を別途実施する必要がある。しかしながら、浸漬漂白を行うスペースを確保することは設備の規模によっては難しい場合がある。また、塩素系漂白剤による浸漬漂白を繰り返す事により食器の劣化が進み、茶渋がより付着し易い状態となることが懸念される。
茶渋付着を目立たなくする為、次亜塩素酸を漂白剤成分とし配合した自動食器洗浄機用洗剤が提案されている。これは、汚れ量が少ない場合では茶渋付着が抑制される。一方、汚れ量が多い場合では、有機物汚れ等により次亜塩素酸の有効塩素濃度が失活する為、茶渋付着抑制等の漂白機能は期待できない。
ウォータースポットは、濯ぎ水の水滴に含まれるカルシウム、マグネシウム、シリカなどの硬度成分が乾燥し、白斑として残ったものであり、特にガラス製食器の場合、美観を大きく損なう。その為、レストラン、喫茶店などの厨房において、業務用食器洗浄機で食器を洗浄する際には、洗浄剤の他に、食器から水滴を流れ易くする為に、濯ぎ工程でリンス剤が使用されている。
一般的なリンス剤には、グリセリン脂肪酸エステルやソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤が配合されており、濯ぎ水を乳化して食器との表面張力を下げて水滴を流れ落ちやすくする。その結果、食器の乾燥が速くなり、ウォータースポットを低減させることができる。
一方で、リンス剤にはウォータースポットを低減する効果は認められるものの、その効果は決して満足できるものではなく、レストランや喫茶店などでは、食器に付着したウォータースポットを取り除くために、タオルで拭き取る作業を行っている。また、リンス剤は濯ぎ工程で使用されるため、洗浄工程で使用される洗浄剤とは異なる供給装置が必要である。更に、リンス剤の購入費や在庫管理費が必要となり、レストランや喫茶店では大きな負担となっているのが実状である。
節水型洗浄機の普及により洗浄槽内の汚れが増加する中で、茶渋付着抑制効果及びウォータースポット抑制の観点から、更なる技術開発が求められている。
特許文献1には、マンガンとメチルグリシンジ酢酸等のキレート剤又はポリカルボン酸系高分子とを含む漂白活性剤成分(A)、無機過酸化物(B)、低泡性界面活性剤(C)とが混合されている食器洗浄機用洗浄剤組成物が記載されている。特許文献2には、a)モノエチレン性不飽和モノカルボン酸等の特定モノマーの重合によって得られるコポリマー、b)グリシン−N,N−二酢酸誘導体等の特定の錯化剤、c)非イオン性界面活性剤、更に、任意の漂白剤、ビルダー、酵素等を、特定条件で含有する、機械的な食器洗浄用の洗浄調製物が記載されている。特許文献3には、(A)アルカリ金属塩、(B)金属イオン封鎖剤、(C)界面活性剤、(D)炭酸アルカリ金属塩、(E)高分子電解質重合体を特定条件で含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が記載されている。特許文献4には、(a)グリシン−N,N−二酢酸誘導体、(b)ポリエチレングリコール等の特定のポリマーを含有する、台所用洗浄剤に配合し得る、混合粉末が記載されている。
特開2009−149777号公報 特表2010−500431号公報 特開2008−50410号公報 特表2008−505236号公報
発明の要約
本発明は、
(A−1)メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(A−1)成分という〕を6質量%以上、18質量%以下、
(A−2)クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(A−2)成分という〕を20質量%以上、30質量%以下、並びに、
(B−1)分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(B−1)成分という〕を3質量%以上、7質量%以下含有し、
(A−1)と(B−1)の合計含有量が10質量%以上、25質量%以下であり、
(A−1)の含有量と(B−1)の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が1以上、5以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
発明の詳細な説明
食器の洗浄では、食器に付着した汚れ成分が水中の硬度成分により不溶化した不溶化物が発生する。そのため、食器の洗浄、すすぎが十分でないと、この不溶化物が食器に残留して洗浄後の食器の美観が著しく低下する。具体的な不溶化物として、汚れ成分のタンパク質であるカゼインが硬度成分であるカルシウムイオンと結合したカゼインCa塩や、飲料中のポリフェノールに起因するタンニンが硬度成分のカルシウムイオンと結合したタンニンCa塩等の不溶解性Ca塩が挙げられる。
節水型洗浄機では、濯ぎ水により洗浄槽に供給される水の量が従来の洗浄機に比べ少ないため、洗浄液中に生じた不溶解性Ca塩等の不溶化物が、従来に比べ多量に存在する傾向にある。そのため、節水型洗浄機では、不溶解性Ca塩等の不溶化物が洗浄後の食器やグラスに残りやすくなり、その結果、食器への茶渋付着やグラス表面のウォータースポットが発生しやすくなる。従って、節水型洗浄機では、洗浄後の食器の美観の低下が顕在化しやすい。
特許文献1の食器洗浄機用洗浄剤組成物の技術では、節水洗浄に対応しておらず、茶渋付着抑制には不十分である。
特許文献2の機械的な食器洗浄用の洗浄調製物に関する技術では、濡れ性向上に伴うリンス効果が付与されておらず、ウォータースポット抑制には不十分であり又、製剤化が困難である。
特許文献3の食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する技術では、汚れ負荷が多い状況では有効塩素濃度が低下、茶渋付着抑制には不十分である。
特許文献4の台所用洗浄剤に配合し得る、混合粉末の技術では、濡れ性向上に伴うリンス効果が付与されておらずウォータースポット抑制には不十分である。
上記開示技術では、増加する汚れに対しての、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の両立の観点から不十分である。
本発明の課題は、節水型洗浄機で洗浄する場合のような濯ぎ水の使用量が少ない条件でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供する事にある。
以下、(A−1)成分と(A−2)成分とをまとめて(A)成分として説明する。
本発明によれば、節水型洗浄機で洗浄する場合のような濯ぎ水の使用量が少ない条件でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。
本発明において、節水型洗浄機とは、ガラス立てに立てた20枚のテストピース(1枚の形状:15cm×15cm×0.2cm、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス)を、NaOHの0.2質量%水溶液を60℃にして、40秒以上、60秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面2500cm2当たり2Lの水を80℃にして濯ぎを行った後、25℃の大気中で10分間乾燥したテストピースへのNaOH残存量が0.15μg/cm2以下、好ましくは0.12μg/cm2以下、より好ましくは0.1μg/cm2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機のことをいう。ここで、NaOH残存量は、テストピースを1枚ずつ、25℃、200gの蒸留水に10秒間浸して、テストピースに残存したNaOHを抽出した後、0.01mol/Lの塩酸(HCl)で中和滴定を行い、抽出液中のNaOHの量を定量し、20枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック(食器収容用のラック)を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、このように定義される節水型洗浄機による洗浄に用いることができる。
本発明において、節水型洗浄機とは、従来の自動食器洗浄機よりも少ない水量で濯ぎ行う節水洗浄を実施できる自動食器洗浄機をいい、節水洗浄の専用機に限らず、節水洗浄ができる機能のついた洗浄機も含む。例えば、従来の自動食器洗浄機では、濯ぎ1回当たりに必要な水量は食器設置水平面2500cm2当たり4〜6Lであるが、節水型洗浄機では、濯ぎ1回当たりに必要な水量は食器設置水平面2500cm2当たり2〜3Lである。従って、濯ぎ1回当たりの水量が食器設置水平面2500cm2当たり2〜3Lの濯ぎを実施できる自動食器洗浄機を節水型洗浄機としてよい。
<(A)成分>
[(A−1)成分]
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、(A−1)成分として、メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を含有する。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、メチルグリシンジアセテート(MGDA)又はそのアルカリ金属塩が、節水型洗浄機において洗浄する場合に増加しやすいカゼインCa塩やタンニンCa塩などの不溶解性Ca塩の生成及び結晶成長を抑制する事により、優れた茶渋付着の抑制効果が得られるものと推察される。
(A−1)成分のアルカリ金属塩の種類は、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、汎用品である観点から、好ましくはナトリウム塩である。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における(A−1)成分の含有量は、茶渋付着抑制の観点から、6質量%以上であり、7質量%以上、更に8質量%以上が好ましく、そして、18質量%以下であり、15質量%以下、更に12質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、(A−1)成分の含有量は、6〜18質量%であり、7〜15質量%が好ましく、8〜12質量%がより好ましい。
<(A−2)成分>
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制の観点から、(A−2)成分として、クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を含有する。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。本発明の(A−2)成分としては、クエン酸三ナトリウムが好ましい。本発明の(A−2)成分としては、クエン酸三ナトリウムの2水塩が好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における(A−2)成分の含有量は、茶渋付着抑制の観点から、20質量%以上であり、23質量%以上が好ましく、そして、30質量%以下であり、27質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、(A−2)成分の含有量は、20〜30質量%であり、23〜27質量%が好ましい。
<(B−1)成分>
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、リンス効果を有しウォータースポットを低減する観点から、(B−1)成分として、分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を含有する。
(B−1)成分のエチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは4以上であり、より好ましくは4.5以上であり、さらに好ましくは5以上であり、そして、好ましくは10以下であり、より好ましくは9以下であり、さらに好ましくは8以下である。
また、(B−1)成分のプロピレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは2以上であり、より好ましくは3以上であり、更に好ましくは4以上であり、より更に好ましくは5以上であり、そして、好ましくは10以下であり、より好ましくは9.5以下であり、さらに好ましくは9以下である。
(B−1)成分は、分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上、10以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が2以上、10以下である非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
(B−1)成分としては、炭素数10以上、好ましくは炭素数12以上、そして、炭素数14以下の第2級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。更に、(B−1)成分としては、炭素数10以上、好ましくは炭素数12以上、そして、炭素数14以下の第2級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上、10以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が2以上、10以下である非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
(B−1)成分としては、仕上がり性の観点から、下記一般式(b−1)で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
1−O−(EO)s−(PO)t−H (b−1)
〔式中、R1は炭素数10以上、14以下の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数10以上、14以下の分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数10〜14の分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数10〜14の分岐鎖のアルケニル基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。s、tはそれぞれ平均付加モル数を表し、sは4以上、10以下、tは2以上、10以下であり、t/sは0.3以上、1.5以下であり、また、s=4〜10、t=2〜10であり、0.3≦(t/s)≦1.5である。「−(EO)s−(PO)t−」はブロック結合である。〕
一般式(b−1)において、R1は分岐鎖を有する炭素数10〜14のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数10〜14のアルケニル基であり、分岐鎖を有する炭素数10〜14のアルキル基が好ましい。R1は炭素数10〜14の第2級のアルキル基又は炭素数10〜14の第2級のアルケニル基が好ましく、炭素数10〜14の第2級のアルキル基がより好ましい。第2級アルキル基としては、下記式で表される基が挙げられる。一般式(b−1)中のR1がこの式で表される第2級アルキル基であってもよい。
Figure 2013175659
〔式中、R11、R12は、それぞれ分岐鎖を有していてもよいアルキル基またはアルケニル基、好ましくは直鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基であり、R11、R12の炭素数の合計は9以上、13以下である。〕
一般式(b−1)において、sは5以上、9以下、tは5以上、9以下が好ましく、また、s=5〜9が好ましく、t=5〜9が好ましい。一般式(b−1)の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン(7)ポリオキシプロピレン(8.5)−sec−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン(7)ポリオキシプロピレン(8.5)−sec−トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン(7)ポリオキシプロピレン(8.5)−sec−テトラデシルエーテルから選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。ここで、( )内はエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数である(一般式(b−2)の非イオン界面活性剤でも同様)。
一般式(b−1)において、t/sは0.3以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、0.7以上が更に好ましく、0.9以上がより更に好ましく、そして、1.5以下が好ましく、1.4以下がより好ましく、1.3以下がより更に好ましい。
一般式(b−1)の化合物は、炭素数10〜14の分岐鎖のアルキル基を有するアルコール(好ましくは第2級アルコール)、又は、炭素数10〜14の分岐鎖のアルケニル基を有するアルコール(好ましくは第2級アルコール)に、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加することにより合成することができる。
(B−1)成分の重量平均分子量は、200以上が好ましく、そして、5,000以下、更に2,000以下が好ましい。また、(B−1)成分の重量平均分子量は、200〜5,000が好ましく、200〜2,000がより好ましい。一般式(b−1)の化合物は「ソフタノール」の商品名で(株)日本触媒から入手可能である。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における(B−1)成分の含有量は、ウォータースポット低減及び本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造時の物性の観点から、3質量%以上であり、そして7質量%以下であり、6質量%以下、更に5質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、(B−1)成分の組成物中の含有量は、3〜7質量%であり、3〜6質量%が好ましく、3〜5質量%がより好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の観点から、(A−1)成分と(B−1)成分の合計含有量が10質量%以上であり、12質量%以上、更に14質量%以上、更に16質量%以上が好ましく、そして、25質量%以下であり、23質量%以下、更に21質量%以下、更に19質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、組成物中の(A−1)成分と(B−1)成分の合計含有量は、10〜25質量%であり、12〜23質量%、更に14〜21質量%、より更に16〜19質量%が好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の観点から、(A−1)成分の含有量と(B−1)成分の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が1以上であり、更に1.5以上、更に2以上、更に2.5以上が好ましく、そして、5以下であり、更に4.5以下、更に4以下、更に3.5以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比(A−1)/(B−1)は、1〜5であり1.5〜4.5、更に2〜4、より更に2.5〜3.5が好ましい。
<(B)成分>
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、(B−1)成分以外の非イオン界面活性剤を含有することができる。以下、(B−1)成分も含め、非イオン界面活性剤を(B)成分として説明する。
<(B−2)成分>
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、仕上がり性の観点から、(B−1)成分以外の非イオン界面活性剤として、(B−2)成分である、炭素数8以上、18以下の炭化水素基を有するアルコール、また、炭素数8〜18の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔(B−1)成分の分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕を含有するのが好ましい。(B−2)成分は、炭素数8以上、18以下の炭化水素基を有するアルコール、また、炭素数8〜18の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔(B−1)成分炭素数10以上、14以下の第2級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕であってもよい。
(B−2)成分としては、一般式(b−2)で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
2−O−(EO)p−(PO)q−(EO)r−H (b−2)
〔式中、R2は炭素数8以上、18以下の炭化水素基、また、炭素数8〜18の炭化水素基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、pは1以上、10以下、qは0.5以上、5以下、rは1以上、10以下、また、p=1〜10、q=0.5〜5、r=1〜10である。「−(EO)p−(PO)q−(EO)r−」はブロック結合である。〕
一般式(b−2)において、R2は炭素数10〜14の炭化水素基が好ましく、炭素数10〜14のアルキル基がより好ましく、炭素数10〜14の直鎖アルキル基がさらに好ましい。一般式(b−2)において、pは2以上、8以下、また、2〜8が好ましい。一般式(b−2)において、qは0.5以上、更に1以上が好ましく、そして、4.5以下、更に3以下、更に2以下が好ましい。また、qは0.5〜4.5が好ましく、1〜3がより好ましく、1〜2がさらに好ましい。一般式(b−2)において、rは2以上、8以下、また、2〜8が好ましい。一般式(b−2)において、p+rは1以上、更に2以上、更に4以上が好ましく、そして、30以下、更に20以下、更に15以下が好ましい。また、p+rは1〜30が好ましく、2〜20がより好ましく、4〜15がさらに好ましい。
一般式(b−2)の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン(3)ポリオキシプロピレン(1.5)ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(1.5)ポリオキシエチレン(5)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(4.5)ポリオキシエチレン(5)ラウリルエーテルから選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
(B−2)成分の重量平均分子量は、200以上が好ましく、そして、5,000以下、更に2,000以下が好ましい。また、(B−2)成分の重量平均分子量は、200〜5,000が好ましく、200〜2,000がより好ましい。一般式(b−2)の化合物は「エマルゲン」の商品名で花王(株)から入手可能である。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が(B−2)成分を含有する場合、組成物中の(B−1)成分と(B−2)成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造時の物性の観点から、3質量%以上、更に3.5質量%以上、更に4質量%以上、そして、7質量%以下、更に6.5質量%以下、更に6質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、組成物中の(B−1)成分と(B−2)成分の合計含有量は、3〜7質量%、更に3.5〜6.5質量%、更に4〜6質量%が好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が(B−2)成分を含有する場合、(B−1)成分の含有量と(B−2)成分の含有量の質量比(B−1)/(B−2)は、ウォータースポット低減の観点から、1以上、更に2以上が好ましく、そして、15以下、更に10以下、更に8以下、更に6以下が好ましい。同様の理由により、該質量比(B−1)/(B−2)は、1〜15が好ましく、1〜10がより好ましく、2〜8が更に好ましく、2〜6がより更に好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、本発明の効果を有する範囲で、(B)成分として、他の非イオン界面活性剤を用いることができる。他の非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを挙げることができる。
なお、(B)成分中、(B−1)成分と(B−2)成分の合計の割合は、90質量%以上、更に95質量%以上、更に98質量%以上が好ましく、そして、100質量%以下が好ましく、100質量%であってもよい。また、(B)成分中、(B−1)成分と(B−2)成分の合計の割合は、90〜100質量%、更に95〜100質量%、更に98〜100質量%が好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、(A)成分と(B−1)成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、組成物中、30質量%以上、更35質量%以上が好ましく、そして、50質量%以下、更に45質量%以下が好ましい。同様の理由により、組成物中の(A)成分と(B−1)成分の合計含有量は、30〜50質量%が好ましく、35〜45質量%がより好ましい。
また、好ましくは、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、(A)成分、(B−1)成分及び(B−2)成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、組成物中、30質量%以上、更35質量%以上が好ましく、そして、50質量%以下、更に45質量%以下が好ましい。同様の理由により、組成物中の(A)成分、(B−1)成分及び(B−2)成分の合計含有量は、30〜50質量%が好ましく、35〜45質量%がより好ましい。
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、(A)成分と(B)成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、組成物中、30質量%以上、更35質量%以上が好ましく、そして、50質量%以下、更に45質量%以下が好ましい。同様の理由により、組成物中の(A)成分と(B)成分の合計含有量は、30〜50質量%が好ましく、35〜45質量%がより好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、(A)成分の含有量と(B−1)成分の含有量との質量比(A)/(B−1)は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、3以上、更に4以上、更に5以上が好ましく、そして、12以下、更に11以下、更に10以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比(A)/(B−1)は、3〜12が好ましく、4〜11がより好ましく、5〜10がより好ましい。
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、(A)成分の含有量と、(B−1)成分と(B−2)成分の合計含有量との質量比(A)/〔(B−1)+(B−2)〕は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、3以上、更に4以上、更に5以上が好ましく、そして、12以下、更に11以下、更に10以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比(A)/〔(B−1)+(B−2)〕は、3〜12が好ましく、4〜11がより好ましく、5〜10がより好ましい。
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(A)/(B)は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、3以上、更に4以上、更に5以上が好ましく、そして、12以下、更に11以下、更に10以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比(A)/(B)は、3〜12が好ましく、4〜11がより好ましく、5〜10がより好ましい。
<(C)成分>
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は(C)成分として、(C−1)ポリアクリル酸及びその塩〔以下、(C−1)成分という〕、並びに(C−2)マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩〔以下、(C−2)成分という〕からなる群より選ばれる1種以上の高分子化合物を含有することが好ましい。
(C−1)成分の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
(C−2)成分としては、アクリル酸とマレイン酸の共重合体、炭素数1以上、更に5以上、そして、10以下、また、炭素数1〜10、更に炭素数5〜10のオレフィンとマレイン酸の共重合体、ポリスチレンスルホン酸とマレイン酸の共重合体、及びそれらの塩から選ばれる1種以上であるのが好ましく、アクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩から選ばれる1種以上であるのがより好ましい。
(C−2)成分の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
(C−2)成分のアクリル酸とマレイン酸の共重合体又はその塩において、アクリル酸由来の構成単位/マレイン酸由来の構成単位のモル比は90/10以上、更に75/25以上が好ましく、そして、50/50以下、更に65/35以下が好ましい。また、該モル比は、90/10〜50/50が好ましく、75/25〜65/35がより好ましい。ここで、アクリル酸由来の構成単位/マレイン酸由来の構成単位のモル比は熱分解ガスクロマトグラフィー(PGC)で、共重合体の熱分解物を検出することにより求めることができる。
(C−1)成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量は、スケール付着抑制性の観点から、1,000以上、更に3,000以上が好ましく、そして、10,000以下、更に8,000以下、更に6,000以下、更に5,000以下が好ましい。また、同様の理由により、(C−1)成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量は、1,000〜10,000が好ましく、3,000〜8,000がより好ましく、3,000〜6,000が更に好ましく、3,000〜5,000がより更に好ましい。
(C−2)成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量は、スケール付着抑制性の観点から、1,000以上、更に3,000以上が好ましく、そして、10,000以下、更に5,000以下が好ましい。また、同様の理由により、(C−2)成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量は、1,000〜10,000が好ましく、3,000〜5,000がより好ましい。
また、(C−2)成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量は、スケール付着抑制性、及び茶渋付着抑制並びにおよびウォータースポット低減の観点から、10,000以上、更に30,000以上、更に50,000以上が好ましく、そして、150,000以下、更に120,000以下が好ましく、更に100,000以下が好ましい。
ここで、(C)成分についての重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒(リン酸緩衝溶液)を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリアクリル酸を標準物質として求めることができる。
本発明では、(C)成分として、(C−1)成分と(C−2)成分の両方を含有することが好ましい。すなわち、(C)成分として、(C−1)成分と、(C−2)成分とを含有することが好ましい。(C−1)成分と(C−2)成分の組み合わせは、(C−1)成分がポリアクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる1種以上の高分子化合物であり、(C−2)成分がアクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩からなる群より選ばれる1種以上の高分子化合物であることが好ましい。(C−1)成分と(C−2)成分の両方を含有する場合、(C−1)成分と(C−2)成分の質量比(C−1)/(C−2)は、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上が更に好ましく、そして、30以下が好ましく、20以下がより好ましく、10以下が更に好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における(C)成分の含有量は、スケール付着抑制の観点から、組成物中、5質量%以上、更に6質量%以上、更に7質量%以上が好ましく、そして、15質量%以下、更に14質量%以下、更に13質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、(C)成分の含有量は、組成物中、5〜15質量%が好ましく、6〜14質量%がより好ましく、7〜13質量%が更に好ましい。
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の観点から、(A−1)成分、(A−2)成分、及び(C)成分の合計含有量が、30質量%以上、更に33質量%以上、更に35質量%、更に40質量%以上であることが好ましく、そして、50質量%以下、更に47質量%以下、更に45質量%以下であることが好ましい。また、また、同様の理由により、組成物中の(A−1)成分、(A−2)成分、及び(C)成分の合計含有量は、30〜50質量%、更に33〜47質量%、より更に35〜45質量%が好ましい。
<(D)成分>
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、製剤化の観点から、(D)成分として、液体担持能を有する無機粉体を含有することが好ましい。更に、(D)成分として、非晶質シリカ及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる1種以上の液体担持能を有する無機粉体を含有することが好ましい。(D)成分が担持できる液体としては、水分、ポリマーの溶液、常温(例えば、25℃)で液体の界面活性剤、界面活性剤の溶液などが挙げられる。
本発明において、(D)成分の「液体担持能を有する」とは、JIS K6220(−1995)の記載の方法による吸油能が120ml/100g以上であることをいう。(D)成分は、前記吸油能が120ml/100g以上、そして、1,000ml/100g以下、更に600ml/100g以下であるものが好ましい。また、(D)成分は、前記吸油能が120〜1,000ml/100g、更に120〜600ml/100gであるものが好ましい。
(D)成分の平均粒子径は0.5μm以上、更に1μm以上が好ましく、そして、300μm以下、更に150μm以下が好ましい。また、(D)成分の平均粒子径は0.5〜300μmが好ましく、1〜150μmがより好ましい。
ここで言う平均粒子径とは、体積基準で算出されたものであり、レーザー回析式流動分布測定装置:LA−500(堀場製作所(株)製)を用いて測定された値である。
(D)成分の比表面積は30m2/g以上、更に50m2/g以上が好ましく、そして、600m2/g以下、更に400m2/g以下が好ましい。また、(D)成分の比表面積は30〜600m2/gが好ましく、50〜400m2/gがより好ましい。このBET式表面積計によって測定されたものである。
本発明の(D)成分の非晶質シリカとしては、トクシール・シリーズ及びファインシール・シリーズ((株)トクヤマ)として市販されている合成非晶質シリカを使用することができる。ここで、非晶質シリカとはSi−Oの網目状構造からなり、一定の結晶構造を持たないものをいう。
本発明の(D)成分の結晶性珪酸カルシウムとしては、2CaO・3SiO2・mSiO2・nH2O(m、nは1<m<2、2<n<3の数)で表されるものが好ましく、フローライト・シリーズ((株)トクヤマ)として種々市販されている結晶性珪酸カルシウムを使用できる。
本発明の(D)成分の液体担持能を有する無機粉体としては、製剤化の観点から、非晶質シリカが好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における(D)成分の含有量は、製剤化の観点から、組成物中、0.5質量%以上、更に0.7質量%以上、更に1質量%以上が好ましく、そして、2質量%以下が好ましい。同様の理由により、(D)成分の含有量は、組成物中、0.5〜2質量%が好ましく、0.7〜2質量%がより好ましく、1〜2質量%が更に好ましい。
<(E)成分>
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、(E)成分として、洗浄性の観点から、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる1種以上のアルカリ剤(但し(D)成分を除く)を含有することが好ましい。
(E)成分のアルカリ剤としては、珪酸アルカリ金属塩の無水物及び炭酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる1種以上のアルカリ剤が好ましく、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、及び無水珪酸ナトリウムから選ばれる1種以上のアルカリ剤がより好ましい。
(E)成分の無機化合物としては、炭酸塩の無水物と珪酸塩の無水物とを併用することが好ましい。すなわち、(E)成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有することが好ましい。洗浄性の観点から、炭酸アルカリ金属塩の無水物と珪酸アルカリ金属塩の無水物とを併用することが好ましく、無水炭酸ナトリウムと無水珪酸ナトリウムとを併用することがより好ましい。無水炭酸ナトリウムと無水珪酸ナトリウムとを併用する場合は、無水炭酸ナトリウムの含有量と無水珪酸ナトリウムの含有量の質量比(無水炭酸ナトリウムの含有量)/(無水珪酸ナトリウムの含有量)は、1.5以上、更に2以上、更に2.5以上が好ましく、そして、4以下、更に3.5以下、更に3以下が好ましい。また、該質量比(無水炭酸ナトリウム)/(無水珪酸ナトリウム)は、1.5〜4が好ましく、2〜3.5がより好ましく、2.5〜3が更に好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における(E)成分の含有量は、洗浄性の観点から、組成物中、40質量%以上が好ましく、そして、70質量%以下、更に65質量%以下、更に60質量%以下が好ましい。同様の理由により、(E)成分の含有量は、組成物中、40〜80質量%が好ましく、40〜70質量%がより好ましく、40〜60質量%が更に好ましい。
<自動食器洗浄機用洗浄剤組成物>
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、(A)成分、(B)成分と共に、(C)成分、(D)成分、及び(E)成分から選ばれる1種又は2種以上の成分、更に(C)成分、(D)成分、及び(E)成分の全部の成分を含有することが好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が(A)〜(E)成分を含有する場合、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(A)成分の含有量は、茶渋付着抑制の低減の観点から、20質量%以上、更に23質量%以上、更に26質量%以上が好ましく、そして、55質量%以下、更に50質量%以下、更に45質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(A)成分の含有量は、20〜55質量%が好ましく、23〜50質量%がより好ましく、26〜45質量%が更に好ましい。
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が(A)〜(E)成分を含有する場合、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(B)成分の含有量、更に(B−1)成分と(B−2)成分の合計の含有量は、ウォータースポット低減の観点から、3質量%以上が好ましく、そして、10質量%以下、更に9質量%以下、更に8質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(B)成分の含有量、更に(B−1)成分と(B−2)成分の合計の含有量は、3〜10質量%が好ましく、3〜9質量%がより好ましく、3〜8質量%が更に好ましい。
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が(A)〜(E)成分を含有する場合、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(C)成分の含有量は、茶渋付着抑制の低減の観点から、5質量%以上、更に6質量%以上、更に7質量%以上が好ましく、そして、15質量%以下、更に14質量%以下、更に13質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(C)成分の含有量は、5〜15質量%が好ましく、6〜14質量%がより好ましく、7〜13質量%が更に好ましい。
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が(A)〜(E)成分を含有する場合、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(D)成分の含有量は、製剤化の観点から、0.5質量%以上、更に0.7質量%以上、更に1質量%以上が好ましく、そして、2質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(D)成分の含有量は、0.5〜2質量%が好ましく、0.7〜2質量%がより好ましく、1〜2質量%が更に好ましい。
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が(A)〜(E)成分を含有する場合、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(E)成分の含有量は、スケール付着抑制の観点から、40質量%以上が好ましく、そして、80質量%以下、更に70質量%以下、更に60質量%以下が好ましい。また、同様の理由により、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(A)成分の含有量は、40〜80質量%が好ましく、40〜70質量%がより好ましく、40〜60質量%が更に好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、さらに水素結合による吸水性を有する粉体の有機高分子化合物を含有することができる。具体的には、デキストリン、カラギーナン、キサンタンガム、グァーガム、ペクチン、ローカストビンガム、あるいはこれらの誘導体、加工デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子化合物などが挙げられる。これら吸水性を有する粉体の有機高分子化合物を含有する場合、その含有量は、保存安定性の観点から、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中、0.1質量%以上が好ましく、そして、20質量%以下、更に15質量%以下、更に5質量%以下が好ましい。同様の理由により、これら吸水性を有する粉体の有機高分子化合物の含有量は、組成物中、好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは0.1〜15質量%、さらに好ましくは0.1〜5質量%である。
本発明の組成物は、その他、陰イオン界面活性剤(例えば、国際公開第99/58633号パンフレットに記載されている陰イオン界面活性剤)、両性界面活性剤、酵素、漂白剤〔(B)成分以外のもの〕、消泡剤、防錆剤、ハイドロトロープ剤、表面改質剤、香料などを含有することができる。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、業務用及び家庭用の食器洗浄機用として使用することができるが、特に一回あたりの洗浄時間が短く(例えば、40〜60秒)、一回あたりの洗浄物が大量であり、かつ1日に何度も洗浄を行う業務用の食器洗浄機用として適している。その際、本発明の組成物は、濯ぎ水の使用量が少ない条件(例えば:食器設置水平面2500cm2当たり2〜3L/濯ぎ一回当たり)でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示す。また、対象とする食器も、陶磁器、ガラス、メラミン樹脂、ポリカーボネート樹脂、木、金属等の種々の材料からなるコップ、グラス、ボウル、椀、箸、皿、ナイフ、フォーク、スプーン等、食器洗浄機用での洗浄が可能なものが挙げられる。
業務用の食器洗浄機で洗浄するときには、例えば、業務用食器洗浄機専用ホッパーに自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が充填されたプラスチックなどの容器ごと決められた方向にセットして、或いはパウチ容器などに充填された自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を業務用食器洗浄機専用ホッパーに移しかえる。そして、セットされた組成物に対して水や温水をスプレーやシャワーなどが噴霧され、溶解された洗浄液が業務用食器洗浄機内部へ供給され、食器の洗浄に使用される。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、使用にあたっては水等で適当な濃度に希釈した洗浄液として用いることができ、その場合には、該組成物の濃度が例えば0.05〜0.3質量%となるように希釈して用いることができる。この場合、希釈した洗浄液の25℃におけるpHは10.5以上、11.5以下が好ましい。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、0.1質量%水溶液の25℃におけるpHが10.5以上、11.5以下であることが好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、固体、即ち、固体ブロック、顆粒、粉末、などの形態であることが好ましく、作業性の確保と洗浄剤の保存安定性の観点から、粉末状がより好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組成物の場合、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の平均粒子径は、200μm以上が好ましく、そして、1000μm以下、更に600μm以下あることがより好ましい。また、該平均粒子径は、200〜1000μmであることが好ましく、200〜600μmあることがより好ましい。
尚、ここで言う平均粒子径とは、体積基準で算出されたものであり、レーザー回析式流動分布測定装置:LA−500(堀場製作所(株)製)を用いて測定された値である。
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組成物の場合、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のJIS K3362(:2008)により測定される見掛け密度は、0.5g/ml以上、更に0.6g/ml以上が好ましく、そして、1.2g/ml以下、更に1g/ml以下が好ましい。また、該見掛け密度は、0.5〜1.2g/mlが好ましく、0.6〜1g/mlがより好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、通常の方法より製造することができ、特に制限されるものではないが、ナウターミキサーにより製造することが好ましい。(A)〜(E)成分、すなわち、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、及び(E)成分を含有する組成物を製造する場合、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造時の取り扱い性の観点から、(A−2)成分と、(D)成分と、(E)成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程1、該工程1で得られた混合物に、(B)成分を混合する工程2、該工程2で得られた混合物に、(A−1)成分と、(C)成分と、(E)成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程3を有する製造方法を採用することが好ましい。(E)成分として珪酸塩の無水物と炭酸塩の無水物とを併用する場合、すなわち、(E)成分として珪酸塩の無水物と炭酸塩の無水物とを含有する場合、炭酸塩の無水物は工程1で、珪酸塩の無水物は工程3で混合することが好ましい。これら工程1〜3で各成分の混合を行う装置としては、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられ、ナウターミキサーが好ましい。又、液体成分である(B)成分は滴下により混合することが好ましく、その場合の滴下速度としては、2〜5分が好ましく、分割添加(間欠的添加)が好ましい。混合温度は10℃以上、更に20℃以上が好ましく、そして、50℃以下、更に40℃以下が好ましい。また、混合温度は、10〜50℃が好ましく、20〜40℃がより好ましい。
本発明の実施態様を以下に示す。
<項1>
(A−1)メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(A−1)成分という〕を6質量%以上、18質量%以下、
(A−2)クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(A−2)成分という〕を20質量%以上、30質量%以下、並びに、
(B−1)分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(B−1)成分という〕を3質量%以上、7質量%以下含有し、
(A−1)と(B−1)の合計含有量が10質量%以上、25質量%以下であり、
(A−1)の含有量と(B−1)の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が1以上、5以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項2>
(A−1)成分の含有量が、7質量%以上、更に8質量%以上、そして、15質量%以下、更に12質量%以下である、又は、7〜15質量%、更に8〜12質量%である<項1>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項3>
(A−2)成分の含有量が、23質量%以上、そして、27質量%以下である、又は、23〜27質量%である<項1>又は<項2>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項4>
(B−1)が、分岐鎖を有する炭素数10以上、好ましくは炭素数12以上、そして、炭素数14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上、10以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が2以上、10以下である非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の非イオン界面活性剤である、<項1>〜<項3>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項5>
(B−1)成分が、炭素数10以上、好ましくは炭素数12以上、そして、炭素数14以下の第2級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上である、<項1>〜<項4>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項6>
(B−1)成分が、炭素数10以上、好ましくは炭素数12以上、そして、炭素数14以下の第2級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上、10以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が2以上、10以下である非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の非イオン界面活性剤である、<項1>〜<項5>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項7>
(B−1)成分が、下記一般式(b−1)で表される非イオン界面活性剤である<項1>〜<項6>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
1−O−(EO)s−(PO)t−H (b−1)
〔式中、R1は炭素数10以上、14以下の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数10以上、14以下の分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数10〜14の分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数10〜14の分岐鎖のアルケニル基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。s、tはそれぞれ平均付加モル数を表し、sは4以上、好ましくは5以上、そして、10以下、好ましくは9以下であり、tは2以上、好ましくは5以上、そして、10以下、好ましくは9以下であり、t/sは0.3以上、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.7以上、更に好ましくは0.9以上、そして、1.5以下であり、好ましくは1.4以下であり、より好ましくは1.3以下である。また、s=4〜10、好ましくはs=5〜9、t=2〜10、好ましくはt=5〜9であり、0.3≦(t/s)≦1.5、好ましくは0.5≦(t/s)≦1.4、より好ましくは0.7≦(t/s)≦1.3である。「−(EO)s−(PO)t−」はブロック結合である。〕
<項8>
(B−1)成分の含有量が、3質量%以上、6質量%以下、更に3質量%以上、5質量%以下である、又は、3〜6質量%、更に3〜5質量%である<項1>〜<項7>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項9>
(A−1)成分と(B−1)成分の合計含有量が、12質量%以上、更に14質量%以上、更に16質量%以上であり、そして、23質量%以下、更に21質量%以下、更に19質量%以下である、又は、12〜23質量%、更に14〜21質量%、より更に16〜19質量%である<項1>〜<項8>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項10>
(A−1)成分の含有量と(B−1)成分の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が、1.5以上、更に2以上、更に2.5以上であり、そして、4.5以下、更に4以下、更に3.5以下である、又は、1.5〜4.5、更に2〜4、より更に2.5〜3.5である<項1>〜<項9>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項11>
(B−1)成分以外の非イオン界面活性剤を含有する〔以下、(B−1)成分も含め、非イオン界面活性剤を(B)成分とする〕、<項1>〜<項10>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項12>
(B)成分として、(B−2)炭素数8以上、18以下の炭化水素基を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドをブロック結合した非イオン界面活性剤〔(B−1)成分、分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕〔以下、(B−2)成分という〕を含有する<項11>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項13>
(B−2)成分が、一般式(b−2)で表される非イオン界面活性剤である<項12>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
2−O−(EO)p−(PO)q−(EO)r−H (b−2)
〔式中、R2は炭素数8以上、18以下の炭化水素基、また、炭素数8〜18の炭化水素基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、pは1以上、10以下、qは0.5以上、5以下、rは1以上、10以下、また、p=1〜10、q=0.5〜5、r=1〜10である。「−(EO)p−(PO)q−(EO)r−」はブロック結合である。〕
<項14>
(B−1)成分と(B−2)成分の合計含有量が、3質量%以上、更に3.5質量%以上、更に4質量%以上、そして、7質量%以下、更に6.5質量%以下、更に6質量%以下である、又は、3〜7質量%、更に3.5〜6.5質量%、更に4〜6質量%である<項12>又は<項13>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項15>
(B−1)成分の含有量と(B−2)成分の含有量の質量比(B−1)/(B−2)が、1以上、更に2以上、そして、15以下、更に10以下、更に8以下、更に6以下である、又は、1〜15、更に1〜10、更に2〜8、更に2〜6である<項12>〜<項14>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項16>
(B)成分中、(B−1)成分と(B−2)成分の合計の割合が、90質量%以上、更に95質量%以上、更に98質量%以上、そして、100質量%以下である、又は、90〜100質量%、更に95〜100質量%、更に98〜100質量%である<項12>〜<項15>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項17>
(A−1)成分と(A−2)成分〔以下、これら2つをまとめて(A)成分という〕と(B−1)成分の合計含有量、又は(A)成分と(B)成分の合計含有量が、30質量%以上、更35質量%以上、そして、50質量%以下、更に45質量%以下、又は、30〜50質量%、35〜45質量%である<項1>〜<項16>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項18>
(A)成分、(B−1)成分及び(B−2)成分の合計含有量が、30質量%以上、更35質量%以上、そして、50質量%以下、更に45質量%以下である、又は、30〜50質量%、更に35〜45質量%である<項12>〜<項17>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項19>
(A)成分の含有量と(B−1)成分の含有量の質量比(A)/(B−1)又は(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(A)/(B)が、3以上、更に4以上、更に5以上、そして、12以下、更に11以下、更に10以下である、又は、3〜12、更に4〜11、更に5〜10である<項1>〜<項18>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項20>
(A)成分の含有量と、(B−1)成分と(B−2)成分の合計含有量との質量比(A)/〔(B−1)+(B−2)〕が、3以上、更に4以上、更に5以上、そして、12以下、更に11以下、更に10以下である、又は、3〜12、更に4〜11、更に5〜10である<項12>〜<項19>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項21>
更に、(C−1)ポリアクリル酸及びその塩〔以下、(C−1)成分という〕、並びに(C−2)マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩〔以下、(C−2)成分という〕からなる群より選ばれる1種以上の高分子化合物(C)〔以下、(C)成分という〕を含有する<項1>〜<項20>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項22>
(C−2)成分が、アクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩から選ばれる1種以上の高分子化合物であり、アクリル酸由来の構成単位/マレイン酸由来の構成単位のモル比が、90/10以上、更に75/25以上、そして、50/50以下、更に65/35以下である、又は、90/10〜50/50、更に75/25〜65/35である<項21>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項23>
(C−1)成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量が、1,000以上、更に3,000以上、そして、10,000以下、更に8,000以下、更に6,000以下、更に5,000以下である、又は、1,000〜10,000、更に3,000〜5,000である<項21>又は<項22>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項24>
(C−2)成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量が、1,000以上、更に3,000以上、そして、10,000以下、更に5,000以下である、又は、1,000〜10,000、更に3,000〜5,000である<項21>〜<項23>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項25>
(C−2)成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量が、10,000以上、更に30,000以上、更に50,000以上、そして、150,000以下、更に120,000以下、更に100,000以下である、<項21>〜<項24>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項26>
(C)成分として、(C−1)成分と、(C−2)成分とを含有し、(C−1)成分と(C−2)成分の質量比(C−1)/(C−2)が、1以上、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、そして、30以下、好ましくは20以下、より好ましくは10以下である<項21>〜<項25>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項27>
(C)成分の含有量が、5質量%以上、更に6質量%以上、更に7質量%以上、そして、15質量%以下、更に14質量%以下、更に13質量%以下である、又は、5〜15質量%、更に6〜14質量%、更に7〜13質量%である<項21>〜<項26>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項28>
(A−1)成分、(A−2)成分、及び(C)成分の合計含有量が、30質量%以上、更に33質量%以上、更に35質量%以上、更に40質量%以上、そして、50質量%以下、更に47質量%以下、更に45質量%以下である、又は、30〜50質量%、更に33〜47質量%、更に35〜45質量%である<項21>〜<項27>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項29>
更に、液体担持能を有する無機粉体(D)〔以下、(D)成分という〕を含有する<項1>〜<項28>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項30>
(D)成分が、非晶質シリカ及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる1種以上の液体担持能を有する無機粉体である<項29>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項31>
(D)成分のJIS K6220(−1995)の記載の方法による吸油能が120ml/100g以上、そして、1,000ml/100g以下、更に600ml/100g以下である、又は120〜1,000ml/100g、更に120〜600ml/100gである<項29>又は<項30>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項32>
(D)成分の含有量が、0.5質量%以上、更に0.7質量%以上、更に1質量%以上、そして、2質量%以下である、又は、0.5〜2質量%、更に0.7〜2質量%、更に1〜2質量%である<項29>〜<項31>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項33>
更に、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる1種以上のアルカリ剤(E)〔以下、(E)成分という〕を含有する<項1>〜<項32>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項34>
(E)成分が、珪酸アルカリ金属塩の無水物及び炭酸のアルカリ金属塩の無水物から選ばれる1種以上のアルカリ剤である<項33>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項35>
(E)成分が、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、無水珪酸ナトリウムから選ばれる1種以上のアルカリ剤である<項33>又は<項34>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項36>
(E)成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有する<項33>〜<項35>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項37>
(E)成分として、無水炭酸ナトリウム及び無水炭酸カリウムから選ばれる炭酸塩の無水物と、無水珪酸ナトリウムとを含有する<項33>〜<項36>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項38>
(E)成分として、無水炭酸ナトリウムと、無水珪酸ナトリウムとを含有し、無水炭酸ナトリウムの含有量と無水珪酸ナトリウムの含有量の質量比(無水炭酸ナトリウムの含有量)/(無水珪酸ナトリウムの含有量)が、1.5以上、更に2以上、更に2.5以上、そして、4以下、更に3.5以下、更に3以下である、又は、1.5〜4、更に2〜3.5、更に2.5〜3である<項33>〜<項37>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項39>
(E)成分の含有量が、40質量%以上、そして、更に70質量%以下、更に65質量%以下、更に60質量%以下である、又は、40〜70質量%、更に40〜65質量%、更に40〜60質量%である<項33>〜<項38>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項40>
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(A)成分の含有量が、20質量%以上、更に23質量%以上、更に26質量%以上、そして、55質量%以下、更に50質量%以下、更に45質量%以下である、又は、20〜55質量%、更に23〜50質量%、更に26〜45質量%である<項33>〜<項39>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項41>
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(B)成分の含有量、更に(B−1)成分と(B−2)成分の合計の含有量が、3質量%以上、そして、10質量%以下、更に9質量%以下、更に8質量%以下である、又は、3〜10質量%、更に3〜9質量%、更に3〜8質量%である<項33>〜<項40>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項42>
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(C)成分の含有量が、5質量%以上、更に6質量%以上、更に7質量%以上、そして、15質量%以下、更に14質量%以下、更に13質量%以下である、又は、5〜15質量%、更に6〜14質量%、更に7〜13質量%である<項33>〜<項41>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項43>
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(D)成分の含有量が、0.5質量%以上、更に0.7質量%以上、更に1質量%以上、そして、2質量%以下である、又は、0.5〜2質量%、更に0.7〜2質量%、更に1〜2質量%である<項33>〜<項42>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項44>
(A)〜(E)成分を含有し、(A)〜(E)成分の含有量の合計100質量%に対して、(E)成分の含有量が、40質量%以上、そして、80質量%以下、更に70質量%以下、更に60質量%以下である、又は、40〜80質量%、更に40〜70質量%、更に40〜60質量%である<項33>〜<項43>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
<項45>
下記に定義される節水型洗浄機による洗浄に用いられる<項1>〜<項44>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
〔節水型洗浄機〕
ガラス立てに立てた20枚のテストピース(1枚の形状:15cm×15cm×0.2cm、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス)を、NaOHの0.2質量%水溶液を60℃にして、40秒以上、60秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面2500cm2当たり2Lの水を80℃にして濯ぎを行った後、25℃の大気中で10分間乾燥したテストピースへのNaOH残存量が0.15μg/cm2以下、好ましくは0.12μg/cm2以下、より好ましくは0.1μg/cm2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、NaOH残存量は、テストピースを1枚ずつ、25℃、200gの蒸留水に10秒間浸して、テストピースに残存したNaOHを抽出した後、0.01mol/Lの塩酸(HCl)で中和滴定を行い、抽出液中のNaOHの量を定量し、20枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック(食器収容用のラック)を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。
<項46>
前記<項36>〜<項45>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のうち、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、及び(E)成分を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、
(A−2)成分と、(D)成分と、(E)成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程1、
該工程1で得られた混合物に、(B)成分を混合する工程2、
該工程2で得られた混合物に、(A−1)成分と、(C)成分と、(E)成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程3、
を有する、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
<項47>
成分の混合をナウターミキサーにより行う<項46>記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
<項48>
前記<項1>〜<項45>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機により食器を洗浄する工程と、
該工程後の食器を、濯ぎ1回当たり、食器設置水平面2500cm2当たり2〜3Lの水で濯ぐ工程と、を有する、食器の洗浄方法。
<項49>
前記<項1>〜<項45>の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて下記に定義される節水型洗浄機により食器を洗浄する工程と、
該工程後の食器を、濯ぎ1回当たり、食器設置水平面2500cm2当たり2〜3Lの水で濯ぐ工程と、
を有する、
食器の洗浄方法。
〔節水型洗浄機〕
ガラス立てに立てた20枚のテストピース(1枚の形状:15cm×15cm×0.2cm、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス)を、NaOHの0.2質量%水溶液を60℃にして、40秒以上、60秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面2500cm2当たり2Lの水を80℃にして濯ぎを行った後、25℃の大気中で10分間乾燥したテストピースへのNaOH残存量が0.15μg/cm2以下、好ましくは0.12μg/cm2以下、より好ましくは0.1μg/cm2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、NaOH残存量は、テストピースを1枚ずつ、25℃、200gの蒸留水に10秒間浸して、テストピースに残存したNaOHを抽出した後、0.01mol/Lの塩酸(HCl)で中和滴定を行い、抽出液中のNaOHの量を定量し、20枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック(食器収容用のラック)を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。
<項50>
濯ぎに用いる水にリンス剤を添加しない<項48>又は<項49>記載の食器の洗浄方法。
<項51>
項1〜45の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
<項52>
項1〜45の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の、下記に定義される節水型洗浄機による洗浄に用いられる自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
〔節水型洗浄機〕
ガラス立てに立てた20枚のテストピース(1枚の形状:15cm×15cm×0.2cm、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス)を、NaOHの0.2質量%水溶液を60℃にして、40秒以上、60秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面2500cm2当たり2Lの水を80℃にして濯ぎを行った後、25℃の大気中で10分間乾燥したテストピースへのNaOH残存量が0.15μg/cm2以下、好ましくは0.12μg/cm2以下、より好ましくは0.1μg/cm2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、NaOH残存量は、テストピースを1枚ずつ、25℃、200gの蒸留水に10秒間浸して、テストピースに残存したNaOHを抽出した後、0.01mol/Lの塩酸(HCl)で中和滴定を行い、抽出液中のNaOHの量を定量し、20枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック(食器収容用のラック)を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。
実施例
<自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製>
表1、2の成分のうち、(A−2)成分と、(D)成分と、(E)成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程1、該工程1で得られた混合物に、(B)成分を混合する工程2、該工程2で得られた混合物に、(A−1)成分(又は(A−1)成分に代えて、トリポリリン酸ナトリウム、GLDA、又はEDTA4Na・2水塩)と、(C)成分と、(E)成分のうち珪酸塩の無水物と、を混合する工程3を有する製造方法にて、攪拌混合した。これにより、表1、2の粉末状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物(合計配合量10kg)を得た。
各成分の攪拌・混合を行う装置としては、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。又、液体成分である(B)成分を滴下混合する場合の滴下速度としては、2〜5分が好ましく、分割添加(間欠的添加)が好ましい。表1、2の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、装置としてナウターミキサー「ホソカワミクロン(株)モデル:DBY−10R」を用い、液体成分である(B)成分を滴下混合する場合の滴下速度を3分、添加方法を分割添加(間欠的添加)として調製した。尚、スクリューの公転回数は、8(rpm/min)、自転回数は、225(rpm/min)に調整、混合を行った。
表1、2の成分を用いる場合の配合方法においては、(A−2)成分、(D)成分、無水炭酸ナトリウム、及び無水炭酸カリウムのいずれか1種以上の攪拌を開始してから最終混合物が得られるまでの混合温度は、10〜50℃であった。又、各工程に要する攪拌時間はそれぞれ3〜7分であった。表1、2の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製にあたっては、(A−2)成分、(D)成分、無水炭酸ナトリウム、及び無水炭酸カリウムのうち、(A−2)成分の攪拌を開始してから最終混合物が得られるまでの混合温度は20〜40℃であった。また、各工程に要する攪拌時間はそれぞれ5分とした。
<洗浄性評価>
〔1〕茶渋付着抑制効果の評価
所定量(約2kg)の洗浄剤組成物を1ドアタイプの業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製 SANYO DR53〕のホッパーに投入し、洗浄機を、洗浄液濃度が0.1質量%となるような設定で運転し、洗浄温度60℃、洗浄剤組成物濃度0.1質量%、洗浄時間40秒、濯ぎ温度80℃、濯ぎ時間10秒の条件で50回空運転を行い、運転時の濃度制御の振れがない様に調整を行った。なお、以下の方法で、洗浄の開始から洗浄の終了まで、洗浄槽(38L)の内にモデル汚れ(カゼインCa塩、タンニンCa塩、サラダ油)が存在するように設定した。
(洗浄条件)
・洗浄温度:60℃
・洗浄剤組成物濃度0.1質量%
・洗浄時間:40秒
・濯ぎ温度:80℃
・濯ぎ時間:10秒
・濯ぎ1回当たりの水量:2L
・洗浄水の硬度:ドイツ硬度3°dH又は6°dH
・洗浄槽内のモデル汚れ:カゼインCa塩、タンニンCa塩、及びサラダ油
〔洗浄槽内へのモデル汚れの投入方法〕
カゼインCa塩のモデルとして、アルブミン(卵由来、和光純薬工業株式会社製:試薬)を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が25ppm又は50ppmとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、タンニンCa塩のモデルとして、煮出したほうじ茶を、洗浄槽内における煮出したほうじ茶の濃度が100ppmになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、油汚れのモデルとして、サラダ油(日清オイリオグループ株式会社製:日清サラダ油)を、洗浄槽内におけるサラダ油の濃度が100ppmになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。
(茶渋付着抑制効果の評価方法)
ほうじ茶の煮出し物(沸騰水1.8Lに対し、ほうじ茶ティーバッグを10個入れ、10分間煮出したものを室温まで冷ましたもの)を、メラミン製コップ(容量約150cc)4個に、各々8分目まで入れて10〜20秒間静置後ほうじ茶を廃棄し前記洗浄条件にて洗浄を行った。これを50回繰り返し行った(ほうじ茶の投入、廃棄、洗浄を50回行った)後、外観を目視で観察、下記の基準で茶渋付着抑制効果を判定した。なお、個々の洗浄剤組成物での洗浄では、4個のコップ間の状態の差を確認することはできなかった。
*茶渋付着抑制効果の評価基準
5:メラミン製コップ4個とも、茶渋が付着していない。
4:メラミン製コップ4個とも、僅かに茶渋が付着している。(評価5よりも、僅かな付着が確認できる)
3:メラミン製コップ4個とも、茶色の部分付着が認められる。
2:メラミン製コップ4個とも、茶渋付着が認められる。(評価3よりも付着が多く又、評価1より付着が少ないことが確認できる)
1:メラミン製コップ4個とも、濃い茶渋の付着が認められる。
上記評価基準において、4以上を合格と判断する。
〔2〕ウォータースポット評価
(評価用グラスの作製)
新品のガラス製グラス(内径55mm、高さ113mm)に市販されている飲料用牛乳(メグミルク牛乳、雪印メグミルク(株))1gを塗布した後、50℃にて1時間乾燥したものをモデル汚垢が付着した評価用グラスとしてウォータースポット評価に用いた。
(洗浄方法)
業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製 SANYO DR53〕の洗浄槽(38L)に自動食器洗浄機用洗浄剤組成物30gを投入して、55℃の温水で溶解させた。専用ラックに前記評価用グラス4個をセットして、55℃の洗浄液にて60秒間洗浄した後、リンス剤を用いることなく80℃の濯ぎ水2Lにて10秒間濯いだ。これは、濯ぎ1回当たり、食器設置水平面2500cm2当たり2Lの水で濯ぐことに相当した。専用ラックから評価用グラスを取り出し、25℃にて乾燥させた。
尚、洗浄には、ドイツ硬度3°dH又は6°dHの洗浄水を用いた。また、洗浄を行う際には、前記茶渋付着抑制効果の評価と同様、洗浄槽内にカゼインCa塩汚れ、タンニンCa塩汚れ、及び油汚れが存在するように設定した。すなわち、洗浄槽内の汚れとしては、カゼインCa塩のモデルとして、アルブミン(卵由来、和光純薬工業株式会社製:試薬)を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が25ppm又は50ppmとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、タンニンCa塩のモデルとして、煮出したほうじ茶を、洗浄槽内における煮出したほうじ茶の濃度が100ppmになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、油汚れとしてサラダ油(日清オイリオグループ株式会社製:日清サラダ油)を、洗浄槽内におけるサラダ油の濃度が100ppmになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。
(ウォータースポット評価方法)
前記の方法で洗浄し乾燥した評価用グラスの表面のウォータースポットの数により仕上がり性を評価した。4個のグラスの平均のウォータースポット数を表1記載した。平均のウォータースポット数は20以下が好ましく、10以下がより好ましい。
Figure 2013175659
Figure 2013175659
表中の成分は以下のものである。
・メチルグリシンジアセテート:メチルグリシン二酢酸3Na、商品名「Trilon M Compactate」(BASF社製)
・クエン酸三ナトリウム・2水塩:商品名「精製クエン酸ナトリウム M」(扶桑化学工業株式会社製)
・非イオン界面活性剤1−1:一般式(b−1)中のR1が炭素数12〜14の第2級アルキル基、s=7.0、t=8.5の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールEP7085」(株式会社日本触媒製)
・非イオン界面活性剤1−2:一般式(b−1)中のR1が炭素数12〜14の第2級アルキル基、s=5.0、t=4.5の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールEP5045」(株式会社日本触媒製)
・非イオン界面活性剤2−1:一般式(b−2)中のR2が炭素数12〜14の直鎖アルキル基、p=3、q=1.5、r=3の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲンLS−106」(花王株式会社製)
・非イオン界面活性剤2−2:下記合成例により製造された高級アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック付加物〔便宜的に一般式(b−2)で表わすと、一般式(b−2)中のR2が炭素数12〜13のアルキル基、p=3、q=3、r=0の非イオン界面活性剤に相当する。〕
・非イオン界面活性剤2−3:一般式(b−2)中のR2が炭素数12〜14の直鎖アルキル基、p=5、q=1.5、r=5の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲンLS−110」(花王株式会社製)
・非イオン界面活性剤3:便宜的に一般式(b−1)で表わすと、一般式(b−1)中のR1が炭素数12〜14の第2級アルキル基、s=7.0、t=0の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノール70」(株式会社日本触媒製)
・非イオン界面活性剤4:便宜的に一般式(b−2)で表わすと、一般式(b−2)中のR2が炭素数12〜14の直鎖アルキル基、p=6、q=0、r=0の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲン106」(花王株式会社製)
・非イオン界面活性剤5:プロピレンオキシド・エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロックポリマー、重量平均分子量3,100、プロピレンオキシド/エチレンオキシド比=80/20、商品名「プルロニックRPE2520」(BASFジャパン社製)
・ポリアクリル酸:Sokalan PA25CL Granules(BASF社製、重量平均分子量5,400)
・アクリル酸−マレイン酸共重合体:Sokalan CP5 Granules(BASF社製、重量平均分子量85,000)
・非晶質シリカ:トクシールNR(株式会社トクヤマ製)、吸油能250ml/100g、平均粒子径130μm、比表面積195m2/g
・無水炭酸ナトリウム:ソーダ灰(軽灰)(セントラル硝子株式会社製)
・無水炭酸カリウム:炭酸カリウム(旭硝子株式会社製)
・無水メタ珪酸ナトリウム:ムスイメタケイソーD(広栄化学工業株式会社製)
・トリポリリン酸ナトリウム:商品名「トリポリ燐酸ソーダ」(下関三井化学株式会社製)
・GLDA:グルタミン二酢酸4Na、商品名「Dissolvine GL−PD−S」(AkzoNobel社製)
・EDTA4Na・2水塩:エチレンジアミン四酢酸Na、商品名「Triron B Powder」(BASF社製)
<合成例:非イオン界面活性剤2−2の合成方法>
ドバノール23(三菱化学(株)製、1−ドデカノールとその分岐異性体、1−トリデカノールとその分岐異性体の混合物)386.8gおよび水酸化カリウム1.12gを2Lオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから110℃に昇温、減圧下で30分間脱水後、155℃まで昇温。155℃±5℃でエチレンオキシド263.48gをオートクレーブ内圧が0.4MPa以上にならないようにして、約2時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。その後、120℃まで冷却。120℃±5℃で、プロピレンオキシド347.4gをオートクレーブ内圧が0.4MPa以上にならないようにして、2時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。80℃まで冷却後、酢酸1.20gを投入、30分混合後、ろ過し、ドバノール23のエチレンオキシド3モル、プロピレンオキシド3モルのブロック付加物を得た。

Claims (17)

  1. (A−1)メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を6質量%以上、18質量%以下、
    (A−2)クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種又は2種以上を20質量%以上、30質量%以下、並びに、
    (B−1)分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を3質量%以上、7質量%以下含有し、
    (A−1)と(B−1)の合計含有量が10質量%以上、25質量%以下であり、
    (A−1)の含有量と(B−1)の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が1以上、5以下である、
    自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  2. (B−1)が、分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が4以上、10以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が2以上、10以下である非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の非イオン界面活性剤である、請求項1記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  3. 更に、(C−1)ポリアクリル酸及びその塩、並びに(C−2)マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩からなる群より選ばれる1種以上の高分子化合物(C)を含有する、請求項1又は2記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  4. (A−1)、(A−2)、及び(C)の合計含有量が30質量%以上、50質量%以下である、請求項3記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  5. 更に、(B−2)炭素数8以上、18以下の炭化水素基を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔(B−1)分岐鎖を有する炭素数10以上、14以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕を含有する、請求項1〜4の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  6. (B−1)と(B−2)の合計含有量が3質量%以上、7質量%以下であり、(B−1)の含有量と(B−2)の含有量の質量比(B−1)/(B−2)が1以上、15以下である、請求項5記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  7. 更に、液体担持能を有する無機粉体(D)を含有する、請求項1〜6の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  8. 更に、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる1種以上のアルカリ剤(E)を含有する、請求項1〜7の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  9. (E)成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有する、請求項8記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  10. (A−1)成分の含有量と(B−1)成分の含有量の質量比(A−1)/(B−1)が、1.5以上、4以下である、請求項1〜9の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  11. (A−1)成分と(B−1)成分の合計含有量が、10質量%以上、19質量%以下である請求項1〜10の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  12. (A−1)、(A−2)、及び(C)の合計含有量が40質量%以上、47質量%以下である、請求項3〜11の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  13. (B−1)成分が、下記一般式(b−1)で表される非イオン界面活性剤である請求項1〜12の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
    1−O−(EO)s−(PO)t−H (b−1)
    〔式中、R1は炭素数10以上、14以下の第2級のアルキル基又は炭素数10以上、14以下の第2級のアルケニル基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。s、tはそれぞれ平均付加モル数を表し、sは4以上、10以下、tは2以上、10以下であり、t/sは0.3以上、1.5以下である。「−(EO)s−(PO)t−」はブロック結合である。〕
  14. (B−2)成分が、一般式(b−2)で表される非イオン界面活性剤である請求項5〜13の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
    2−O−(EO)p−(PO)q−(EO)r−H (b−2)
    〔式中、R2は炭素数8以上、18以下の炭化水素基、また、炭素数8〜18の炭化水素基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、pは1以上、10以下、qは0.5以上、5以下、rは1以上、10以下である。「−(EO)p−(PO)q−(EO)r−」はブロック結合である。〕
  15. 請求項9〜14の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のうち、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、及び(E)成分を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、
    (A−2)成分と、(D)成分と、(E)成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程1、
    該工程1で得られた混合物に、(B)成分を混合する工程2、
    該工程2で得られた混合物に、(A−1)成分と、(C)成分と、(E)成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程3
    を有する、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
  16. 請求項1〜14の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機により食器を洗浄する工程と、該工程後の食器を、濯ぎ1回当たり、食器設置水平面2500cm2当たり2〜3Lの水で濯ぐ工程と、を有する、
    食器の洗浄方法。
  17. 請求項1〜14の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
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