ES2617498T3 - Composición de resina de reacción y su uso - Google Patents

Abstract

Composición de resina de reacción con un componente (A) de resina, que contiene por lo menos un compuesto (a-1) que puede curar por radicales y una resina (a-2) de epóxido, que comprende en promedio más de un grupo epóxido por molécula y un componente (B) de curado, el cual contiene un agente de curado para el por lo menos un compuesto (b-1) de radicales y por lo menos una amina (b-2), en la que los compuestos (a-1) y (b-1) así como los compuestos (a-2) y (b-2) están en cada caso mutuamente separados espacialmente para inhibir la reacción, y en el que la relación nDB:nEP del valor de dobles enlaces (número de moles de los grupos de doble enlace o bien dobles enlaces en 100 g de resina), a valor de epóxido (el número de moles de grupos epóxido en 100g de resina) del componente de resina, está entre 0,01 y 0,55 o entre 5 y 50.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

DESCRIPCION

Composicion de resina de reaccion y su uso

La presente invencion se refiere a una composicion hibrida de resina de reaccion, en particular una composicion de resina de reaccion a base de un compuesto curable por radicales y una resina de epoxido, asi como su uso para la fijacion quimica de agentes de anclaje en agujeros de perforacion.

El uso de mezclas de resina de reaccion a base de resinas de poliester insaturado, resinas de ester de vinilo por un lado y a base de resinas de epoxido por otro lado, como pegantes y adhesivos, es conocido desde hace tiempo. Al respecto, es en general un sistema de dos componentes, en el que un componente contiene la mezcla de resina de reaccion y el otro componente contiene el agente de curado para la resina. En el uno y/u otro componente pueden estar presentes otros componentes comunes, como agentes de relleno, acelerantes, estabilizantes, solventes incluyendo solventes reactivos (diluyentes reactivos). Mediante mezcla de ambos componentes se inicia entonces la reaccion, con formacion de un producto curado.

En particular para la tecnica de fijacion quimica, por ejemplo masas de tarugo, se ponen elevados requerimientos a las masas de resina reactiva, puesto que en esta aplicacion la fuerza mecanica, la adherencia a fondos minerales y tambien a otros fondos, como vidrio, acero y similares, tienen que ser muy buenas. Una variable para la evaluacion de la fuerza mecanica y las propiedades de adherencia, es la denominada prueba de extraccion. Un valor bajo de extraccion, tambien denominado valor de carga, insinua baja tension de ruptura y baja adherencia al fondo. En el uso de masas de resina reactiva como agente aglutinante organico para masas de mortero y/o de tarugo, tienen que alcanzarse tambien bajo condiciones estrictas elevados valores de carga, como para bajas y elevadas temperaturas.

Basicamente, en las tecnicas de fijacion quimica estan para el uso dos sistemas. Uno a base de compuestos etilenicamente insaturados que pueden formar polimeros por radicales, que son curados por regla general con peroxidos, y uno a base de amina de epoxido. El primer sistema se distingue por un rapido curado, en particular a bajas temperaturas (-10°C) y es ventajoso respecto al valor de carga, en particular a temperaturas elevadas, como aproximadamente +80°C, sin embargo exhibe un encogimiento no despreciable. Por el contrario, el sistema de amina de epoxido exhibe concretamente un curado mas lento, en particular a bajas temperaturas (+5°C) y debilidad a los valores de carga, en particular a temperaturas elevadas, como aproximadamente +80°C, aunque exhibe un encogimiento esencialmente bajo.

Para combinar las ventajas de los dos sistemas, a ese efecto cursan desarrollos para desarrollar agentes aglutinantes con curado dual. Esto significa sistemas cuyo curado ocurra tanto por radicales como tambien por poliadicion. Estos son denominados tambien sistemas hibridos o aglutinantes hibridos. Estos sistemas hibridos se basan en general en composiciones de resina, que contienen segun un primer tipo de reaccion, compuestos curables, por ejemplo compuestos que pueden formar polimeros por radicales, y segun un segundo tipo de reaccion diferente del primer tipo de reaccion, compuestos curables como compuestos que forman polimeros por poliadicion, por ejemplo epoxidos. Una composicion a base de un compuesto que puede formar polimeros por radicales y un epoxido, cura por ejemplo con un peroxido y una amina.

Hasta ahora no se ha tenido exito en combinar los dos sistemas clasicos, hasta un sistema hibrido sencillo listo para aplicacion, sin modificar o adaptar de manera significativa los sistemas clasicos en su formulacion, y con ello tener que aceptar un deterioro de ciertas propiedades esenciales (como estabilidad al almacenamiento, reactividad a elevadas o bajas temperaturas, etc.).

A partir del documento EP 10153243 A1 se conoce una composicion de mortero de resina de reaccion a base de un aglutinante hibrido. El aglutinante hibrido se basa en un sistema con componentes resina, que comprende una resina curable por radicales y una resina de epoxido, y con un componente de curado que comprende una amina alifatica y un peroxido. Esta composicion de mortero de resina de reaccion exhibe sin embargo algunas desventajas.

Es desventajoso en esta composicion de mortero de resina de reaccion, que la polimerizacion por radicales con el peroxido como iniciador, tiene que ser activada con un acelerante a base de una sal metalica, con ello la polimerizacion por radicales se inicia a temperatura ambiente y en particular a bajas temperaturas hasta -10°C. Este acelerante esta presente, de acuerdo con el documento EP 10153243 A1, en el componente de resina, el cual contiene el compuesto curable por radicales.

Ademas, es otra desventaja de esta composicion de mortero de resina de reaccion, que es necesario un compuesto adicional, que porte dos grupos funcionales, de los cuales uno pueda formar (co)polimeros por radicales y el segundo pueda reaccionar con una amina, un asi llamado compuesto que forma puente, para mejorar, aparte del curado a baja temperatura, las propiedades de la masa curada a bajas temperaturas. Se ha expuesto que primero

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

con este compuesto que forma puente pueden alcanzarse valores de carga satisfactorios, a baja temperatura.

Ademas, es desventajoso que el tiempo de formacion de gel de la composicion de mortero de resina de reaccion solo puede prolongarse con radicales nitroxilo estables, puesto que con los inhibidores comunes usados aparte de los radicales nitroxilo, no es posible una prolongacion del tiempo de formacion de gel.

Esto conduce a otros problemas. A las resinas o bien los componentes de resina se anaden frecuentemente compuestos, que impiden una polimerizacion prematura por radicales, es decir en el almacenamiento, para hacerlos estables al almacenamiento. Un compuesto corriente y probado es 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1- oxilo (Tempol), el cual es usado entre otros para ajustar a un valor deseado el tiempo de formacion de gel de una resina insaturada que cura por radicales. Sin embargo, se acepta que en la composicion de mortero de resina de reaccion segun el documento EP 10153243 A1, el Tempol agregado al menos para el ajuste del tiempo de formacion de gel, se degrada con relativa rapidez, lo cual conduce a que no sea posible un alargamiento duradero del tiempo de formacion de gel y se observe una deriva del tiempo de formacion de gel. En la literatura (por ejemplo Sheldon et al., Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 3232; E.G. Rozantsev et al., Russ. Chem. Rev., 1971, 40 (3), 233) existen indicaciones de que Tempol reacciona con sales de Cu(I) y Cu(II), que entre otras se usan como catalizador para la activacion del agente de curado de peroxido, sobre todo en presencia de oxlgeno atmosferico con sustancias con grupo funcional OH (como estan presentes tambien en las mezclas de resina de reaccion comunes). Se asume una rapida reaccion de oxidacion a temperatura ambiente. Esta reaccion de descomposicion es asumida tambien para otros radicales nitroxilo estables.

Por ello, el objetivo de la invencion es preparar un sistema de resina de reaccion, en particular sistema de inyeccion, para la fijacion qulmica, que no exhiba las desventajas mencionadas, que pueda ser obtenido en particular facilmente a partir de la combinacion de los sistemas de resina de reaccion conocidos y por consiguiente exhiba una composicion sencilla, sin influir negativamente en las propiedades de los sistemas individuales de resina de reaccion.

El objetivo es logrado mediante una composicion de resina de reaccion con las caracterlsticas de la reivindicacion 1.

La invencion se baso en la idea de combinar el mortero de inyeccion ya conocido y usado frecuentemente para diferentes campos de aplicacion, y con ello sus propiedades, en particular sus ventajas y configurar sistema de inyeccion como listo para la aplicacion.

Para el mejor entendimiento de la invencion, se consideran sensatas las siguientes aclaraciones de la terminologla usada aqul. En el sentido de la invencion, significan:

- sustancias "de curado", aquellas que provocan la polimerizacion (el curado) de la resina base;

- "acelerante" un compuesto capaz de acelerar la reaccion de polimerizacion (curado), que sirve para acelerar la formacion del iniciador de radicales;

- "estabilizante" un compuesto capaz de inhibir la reaccion de polimerizacion (curado), que sirve para evitar durante el almacenamiento la reaccion de polimerizacion y con ello una polimerizacion prematura indeseada del compuesto que puede formar pollmeros por radicales; estos compuestos son usados corrientemente en cantidades tan pequenas, que no influyen en el tiempo de formacion de gel;

- "inhibidor" as! mismo un compuesto capaz de inhibir la reaccion de polimerizacion (curado), que sirve para retardar el inicio de la reaccion de la polimerizacion, inmediatamente despues de la adicion del agente de curado; estos compuestos son usados comunmente en tales cantidades que influyen en el tiempo de formacion de gel;

- "diluyente de reactivos" monomeros y resina base llquidos o de baja viscosidad que diluyen otras resinas base, el concentrado de resina o la mezcla de resina y mediante ello confieren en su aplicacion la viscosidad necesaria, contienen grupos funcionales capaces de reaccionar con la resina base y en la polimerizacion (curado) son en parte predominante, componente de la masa curada (mortero).

- "tiempo de formacion de gel" para resinas de poliester o de vinilo saturadas, que corrientemente curan con peroxidos, el tiempo de formacion de gel corresponde al tiempo de la fase de curado de la resina, en el cual la temperatura de la resina aumenta de +25°C a +35°C. Esto corresponde aproximadamente al espacio de tiempo en el cual la fluidez o viscosidad de la resina, se encuentran aun en un intervalo tal que la resina de reaccion o bien la masa de resina de reaccion puede ser aun trabajada o procesada facilmente;

- "deriva del tiempo de formacion de gel" (para un determinado periodo elegido, por ejemplo 30 o 60 dlas), denomina el fenomeno en que cuando el curado se desplaza hasta otro momento diferente al momento estandar de referencia, por ejemplo 24 horas despues de la fabricacion de la resina de reaccion o bien de la masa de resina de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

reaccion, el tiempo observado de formacion de gel se desvla del de el momento de referenda;

- "sistema de mortero de dos componentes" denomina un sistema que comprende dos componentes almacenados separadamente uno de otro, en general un componente de resina y un componente de agente de curado, de modo que justo despues de la mezcla de los dos componentes, ocurre un curado del mortero de mezcla de reaccion;

- "sistema de mortero de tres componentes" denomina un sistema que comprende tres componentes almacenados separadamente uno de otro, de modo que justo despues de la mezcla de los tres componentes, ocurre un curado;

- "valor de epoxido” el numero de moles de grupos epoxido en 100g de resina (denominado en lo sucesivo tambien como nEP);

- "valor de doble enlace" el numero de moles de grupos de doble enlace o bien dobles enlaces en 100 g de resina (denominado en lo sucesivo tambien como nDB);

- "(met)acril.../...(met)acril...", significa que deberla comprender tanto los compuestos "metacril.../...metacril..."- como tambien los compuestos "acril.../... acril...".

Un primer objetivo de la invencion es una composicion de resina de reaccion con un componente (A) de resina, que contiene por lo menos un compuesto (a-1) que puede curar por radicales y por lo menos una resina (a-2) de epoxido, que en promedio contiene mas de un grupo epoxido por molecula, y un componente (B) de agente de curado, que contiene un agente de curado para el por lo menos un compuesto (b-1) de radicales y por lo menos una amina (b-2), en la que tanto los compuestos (a-1) y (b-1) as! como los compuestos (a-2) y (b-2) en cada caso estan separados espacialmente uno de otro para inhibir la reaccion.

Al respecto, el compuesto (a-1) que puede curar por radicales y la resina (a-2) de epoxido, no pueden estar presentes en una relacion mutua cualquiera. Fue sorprendente y no previsible que solo para determinadas relaciones de compuesto (a-1) que puede curar por radicales y resina (a-2) de epoxido, se obtienen composiciones que pueden curar, con propiedades satisfactorias. Al respecto, bien sea la cantidad total de los grupos funcionales que pueden formar pollmeros por radicales o la cantidad total de los grupos epoxido tienen que ser presentes en exceso en la composicion.

Por ello, de acuerdo con la invencion la relacion del valor de dobles enlaces al valor de epoxido nDB:nEP en la composicion esta entre 0,01 y 0,55, preferiblemente entre 0,01 y 0,30, de modo particular preferiblemente entre 0,01 y 0,25, o entre 5 y 50, preferiblemente entre 7 y 50, de modo particular preferiblemente entre 10 y 50.

Si prevalece la cantidad total de grupos epoxido en la composicion, por consiguiente la relacion nDB:nEP esta en el intervalo de 0,01 y 0,55, pueden alcanzarse valores de carga que estan en el intervalo de un sistema epoxido- amina. Al respecto, las propiedades de curado son mejores que las de un sistema epoxido-amina y comparables con un sistema a base de compuesto que puede formar pollmeros por radicales o bien del sistema conocido a partir del documento EP 10153243 A1.

Si predomina la cantidad total de los grupos funcionales que pueden formar pollmeros por radicales en la composicion, por consiguiente la relacion nDB:nEP esta en el intervalo de 5 a 50, pueden alcanzarse valores de carga que estan en el intervalo del sistema hlbrido conocido a partir del documento, EP 10153243 A1 y son tal vez mejores que las de un sistema puro a base de compuestos que pueden formar pollmeros por radicales. Al respecto, de modo sorprendente las propiedades de curado a bajas temperaturas (-5°C) son claramente mejores que para el sistema hlbrido de comparacion as! como para los sistemas individuales puros, es decir el sistema a base de compuestos que pueden formar pollmeros por radicales y el sistema a base de compuestos, que pueden reaccionar con una amina.

En el sistema de acuerdo con la invencion, para el curado no es necesario un compuesto de metal de transicion ni un compuesto que forma puente, como son absolutamente necesarios en el documento EP10153243 A1, con ello se observa un curado satisfactorio y se obtienen propiedades satisfactorias de la masa curada. De modo correspondiente, de acuerdo con la invencion la composicion no contiene compuestos de Cu, Mn e hierro y ni compuesto que forma puente.

En consecuencia, se tiene exito en preparar un aglutinante hlbrido, con el cual se obtienen composiciones de resina de reaccion con propiedades mejoradas, comparadas tanto con el sistema hlbrido de comparacion como tambien con los sistemas individuales, el sistema base de compuesto que puede formar pollmeros por radicales y el que se basa en compuestos que pueden reaccionar con una amina.

Se busca empacar la composicion de mortero de resina de reaccion del documento EP 10153243 A1, como sistema listo para la aplicacion, si surgen otras dificultades.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

En los sistemas conocidos de dos componentes, es comun dividir los correspondientes componentes de modo que se empacan espacialmente separados el componente de resina y el componente de agente de curado, con ello tiene lugar una reaccion justo cuando los dos componentes entran en contacto mutuo. Para un empaque corriente de dos componentes, como el empaque en cartuchos o contenedores de lamina, se empaca el componente de resina en un primer cartucho o un primer recipiente de lamina y el componente de agente de curado en un segundo cartucho o una segunda bolsa de lamina separados espacialmente de aquel. Esto es similar para los cartuchos usados as! mismo, en el caso en que un pequeno cartucho que contiene el componente de agente de curado, esta dispuesto en un cartucho mas grande, que contiene el componente de resina. Para un cartucho como empaque, este contiene comunmente dos camaras separadas, para lograr una separacion espacial de los componentes.

Para una composicion hlbrida, como se describe en el documento EP 10153243 A1, estaba presente en un sistema de dos camaras el componente de resina, que esta contenido en una camara, el compuesto que puede curar por radicales, la resina de epoxido, catalizadores, acelerante, dado el caso diluyente de reactivos, inhibidores y un compuesto para la formacion de puente. El componente de agente de curado contenla entonces los dos agentes de curado, el peroxido y la amina. Por el lado el agente de curado surge el problema de que solo pueden combinarse pocos peroxidos y aminas con poco tiempo de estabilidad al almacenamiento. Es decir, no se da ninguna flexibilidad respecto a la eleccion, sobre todo del agente de curado de amina para la resina de epoxido. Ademas no puede garantizarse una suficiente estabilidad al almacenamiento en si misma con tales agentes de curado, que pueden combinarse mutuamente. Esto conduce inevitablemente a una interferencia no predecible en el curado y el desempeno del aglutinante, es decir la fortaleza de union del elemento de anclaje. Pero tambien por el lado de la resina, como ya se aclaro anteriormente tiene que contarse con problemas debido a una reaccion mutua de los componentes individuales.

Se ha hallado que esto puede ser solucionado cuando se combinan los sistemas de dos componentes ya conocidos a partir de la tecnica a base de compuestos que pueden curar por radicales y peroxidos como agentes de curado, con los sistemas de dos componentes conocidos a base de epoxido-amina, hasta dar un sistema de tres componentes, en el que el componente de resina y de agente de curado son divididos de modo que el compuesto que puede ser curado por radicales esta presente en un primer componente, la resina de epoxido junto con el peroxido estan presentes en un segundo componente y la amina esta presente en un tercer componente, en el que los tres componentes estan separados espacialmente uno de otro, de modo que un curado de las dos resinas ocurre justo despues de la mezcla de todos los componentes.

Por ello, una forma preferida de realizacion de la invencion, es para la composicion de resina de reaccion descrita anteriormente, dividir los compuestos (a-1), (a-2), (b-1) y (b-2) en tres componentes de modo que un primer componente (I) contiene el compuesto (a-1), un segundo componente (II) contiene el por lo menos un compuesto (a-2) y el agente de curado (b-1) y un tercer componente (III) contiene la por lo menos una amina (b-2), y los tres componentes (I), (II) y (III) estan separados espacialmente uno de otro, inhibiendo la reaccion.

Mediante ello pudo simplificarse claramente el sistema hlbrido conocido a partir del documento EP 10153243 A1, por la disminucion del numero de componentes necesarios y el logro de mayores grados de libertad en la formulacion de la composicion de mortero de resina de reaccion, de modo que se tiene exito en combinar los sistemas conocidos que curan lenta y rapidamente, sin ajustes de las formulaciones. Ademas se logro que se pudiera ajustar el tiempo de formacion de gel, no solo con radicales nitroxilo estables, sino tambien con los otros inhibidores conocidos. Ademas, las propiedades, como la propiedad de baja temperatura de la masa de mortero y el valor de carga alcanzado con ella, estan en el ambito de los sistemas conocidos a partir del documento EP 10153243 A1. En particular, no es necesario un compuesto que porta dos grupos funcionales, del que uno puede formar (co)pollmeros por radicales y el segundo puede reaccionar con una amina, ni un acelerante a base de sales metalicas, para lograr propiedades comparables de la masa de mortero curada.

De acuerdo con la invencion, se combinan mutuamente el agente de curado para el compuesto (b-1) que puede curar por radicales, como tal vez un peroxido, y la resina (a-2) de epoxido. Esto tiene como ventaja que la resina de epoxido tambien sirve como agente flegmatizante para el peroxido y por ello pueda renunciarse a otros compuestos (por regla general inerte, es decir emoliente) para la flegmatizacion del peroxido, los cuales dado el caso pueden perjudicar las propiedades ventajosas de la composicion curada.

Otra ventaja de la composicion de resina de reaccion de acuerdo con la invencion es que cualquier amina (b-2) puede ser usada como agente de curado para la resina (a-2) de epoxido y cualquier peroxido puede ser usado como agente (b-1) de curado para el compuesto (a-1) que puede curar por radicales libres. Mediante esto se obtiene una libertad de diseno tan grande como es posible en la eleccion de los agentes de curado, de modo que pueden elegirse estos facilmente de modo correspondiente a los respectivos requerimientos e independientemente uno de otro en la composicion.

Ademas, es ventajoso que no existe limitacion sobre determinados inhibidores para el ajuste del tiempo de formacion de gel y los inhibidores pueden ser elegidos de entre los compuestos conocidos.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Como compuestos (a-1) que pueden curar por radicales, son adecuados compuestos etilenicamente insaturados de acuerdo con la invencion, compuestos con triple enlace carbono-carbono y resinas tiol-ino/eno, como son conocidas por los expertos.

De estos compuestos, se prefiere el grupo de los compuestos etilenicamente insaturados, que comprende estireno y derivados de el, (met)acrilatos, vinilesteres, poliesteres insaturados, vinileteres, alileteres, itaconatos, compuestos de diciclopentadieno y grasas saturadas, de los que son adecuados en particular las resinas de poliester y resinas de vinilesteres insaturadas y que estan descritas por ejemplo en los documentos EP 1 935 860 A1, DE 195 31 649 A1, WO 02/051903 A1 y WO 10/108939 A1. Al respecto, tienen la maxima preferencia las resinas de vinilester, debido a su estabilidad a la hidrolisis y sobresalientes propiedades mecanicas.

Ejemplos adecuados de poliesteres insaturados, que pueden ser usados en la mezcla de resina de acuerdo con la invencion, son clasificados en las siguientes categorlas, como las clasificaron M. Malik et al. en J. M. S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C40(2 y 3), p.139-165 (2000):

(1) resinas orto: estas se basan en anhldrido ftalico, anhldrido maleico o acido fumarico y glicoles, como 1,2- propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,3-propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, neopentilglicol o bisfenol-A hidrogenado;

(2) resinas iso: estas son fabricadas a partir de acido isoftalico, anhldrido maleico o acido fumarico y glicoles. Estas resinas pueden contener mas altas fracciones de diluyentes de reactivo, que las resinas orto;

(3) bisfenol-A-fumarato: estas se basan en bisfenol-A etoxilado y acido fumarico;

(4) resinas de acido HET (resinas de acido hexacloro-endo-metilen-tetrahidroftalico): son resinas que son producidas a partir de anhldridos o fenoles que tienen cloro/bromo, en la fabricacion de resinas insaturadas de poliester.

Aparte de estas clases de resinas, pueden distinguirse aun las denominadas resinas de diciclopentadieno (resinas de DCPD) como resinas insaturadas de poliester. La clase de las resinas DCPD es obtenida bien sea mediante

modificacion de uno de los tipos de resina mencionados anteriormente, mediante reaccion de Diels-Alder con

ciclopentadieno, o son obtenidas de manera alternativa mediante una primera reaccion de un acido carboxllico, por ejemplo acido maleico, con diciclopentadienilo, y a continuacion por una segunda reaccion, la fabricacion usual de una resina insaturada de poliester, en la que se habla por ultimo de una resina DCPD-maleato.

La resina insaturada de poliester tiene preferiblemente un peso molecular Mn en el intervalo de 500 a 10.000

Dalton, mas preferiblemente en el intervalo de 500 a 5000 y aun mas preferiblemente en el intervalo de 750 a 4000 (segun ISO 13885-1). La resina insaturada de poliester tiene un valor acido en el intervalo 0 a 80 mg KOH/g de resina, preferiblemente en el intervalo de 5 a 70 mg KOH/g de resina (segun ISO 2114-2000). Si como resina insaturada de poliester se usa una resina DCPD, el valor acido es preferiblemente 0 a 50 mg KOH/g de resina.

En el sentido de la invencion, son resinas de ester de vinilo los oligomeros, prepollmeros o pollmeros con por lo menos un grupo terminal (met)acrilato, denominadas resinas con grupo funcional (met)acrilato, entre las que se cuentan tambien resinas de uretano(met)acrilato y epoxi(met)acrilatos.

Las resinas de ester de vinilo, que solo exhiben grupos insaturados en posicion terminal, son obtenidas por ejemplo mediante reaccion de oligomeros o pollmeros de epoxido (por ejemplo bisfenol-A-diglicidileter, epoxidos del tipo Fenol-Novolak u oligomeros de epoxido a base de tetrabromobisfenol A) con por ejemplo acido (met)acrllico o (met)acrilamida. Son resinas preferidas de ester de vinilo, las resinas con grupo funcional (met)acrilato y resinas que son obtenidas mediante reaccion de un oligomero o pollmero de epoxido con acido metacrllico o metacrilamida, preferiblemente con acido metacrllico. A partir de los documentos US 3 297 745 A, US 3 772 404 A, US 4 618 658 A, GB 2 217 722 A1, DE 37 44 390 A1 y DE 41 31 457 A1 se conocen ejemplos de tales compuestos.

Como resinas de ester de vinilo son particularmente adecuadas y preferidas las resinas con grupo funcional (met)acrilato, que son obtenidas por ejemplo mediante reaccion de isocianatos con dos o mas grupos funcionales, con compuestos acrllicos, dado el caso bajo contribucion de hidroxicompuestos que contienen por lo menos dos grupos hidroxilo, como se describen por ejemplo el documento DE 3940309 A1.

Como isocianatos pueden usarse isocianatos con dos o mas grupos funcionales, alifaticos (clclicos o lineales) y/o aromaticos o bien prepollmeros de ellos. El uso de tales compuestos sirve para aumentar la capacidad de humectacion y con ello el mejoramiento de las propiedades de adhesion. Se prefieren isocianatos aromaticos con dos o mas grupos funcionales o bien prepollmeros de ellos, en los que se prefieren de modo particular prepollmeros aromaticos con dos o mas grupos funcionales. A modo de ejemplo pueden mencionarse toluilendiisocianato (TDI), diisocianatodifenilmetano (MDI) y diisocianatodifenilmetano (pMDI) polimerico, para aumentar la rigidez de la cadena y hexanidiisocianato (HDI) e isoforondiisocianato (IPDI), los cuales mejoran la flexibilidad, entre los que se

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

prefiere de modo muy particular diisocianatodifenilmetano (pMDI) polimerico.

Como compuestos acrilicos son adecuados acido acrilico y acidos acrilicos sustituidos en el radical hidrocarburo, como acido metacrilico, esteres que tienen grupos hidroxilo del acido acrilico o bien metacrilico con alcoholes polivalentes, pentaeritritoltri(met)acrilato, gliceroldi(met)acrilato, como trimetilolpropanodi(met)acrilato, neopentilglicolmono(met)acrilato. Se prefieren hidroxialquilesteres de acido acrilico o bien metacrilico, como hidroxietil(met)acrilato, hidroxipropil(met)acrilato, polioxietilen(met)acrilato, polioxipropilen(met)-acrilato, especialmente aquellos compuestos que sirven al impedimento esterico de la reaccion de saponificacion.

Como hidroxicompuestos dado el caso utilizables son adecuados alcoholes di o polivalentes, como producto de reaccion de oxido de etileno o bien oxido de propileno, como etanodiol, di- o trietilenglicol, propanodiol, dipropilenglicol, otros dioles, como 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, dietanolamina, ademas bisfenol A o F, sus productos de etoxilacion/propoxilacion y/o hidrogenacion o halogenacion, alcoholes polivalentes, como glicerina, trimetilolpropano, hexanotriol y pentaeritritol, polieteres que tienen grupos hidroxilo, por ejemplo, oligomeros de oxiranos alifaticos o aromaticos y/o eteres ciclicos superiores, como oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de estireno y furano, polieteres, que en la cadena principal contienen unidades estructurales aromaticas, como la del bisfenol A o F, poliesteres que tienen grupos hidroxilo a base de los alcoholes o bien polieteres o bien acidos dicarboxilicos o bien sus anhidridos mencionados anteriormente, como acido adipico, acido ftalico, acido tetra- o hexahidroftalico, acido HET, acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido sebacico y similares. De modo particular se prefieren hidroxicompuestos con unidades estructurales aromaticas para dar rigidez a la cadena de la resina, hidroxicompuestos que contienen unidades estructurales insaturadas, como acido fumarico, para aumentar la densidad de entrecruzamiento, hidroxicompuestos ramificados o bien en forma de estrella, en particular alcoholes tri- o polivalentes y/o polieteres o poliesteres, que contienen sus unidades estructurales, uretano(met)acrilatos ramificados o bien en forma de estrella para alcanzar menor viscosidad de la resina o bien sus soluciones en diluyentes de reactivos, y mayor reactividad y densidad de entrecruzamiento.

La resina de ester de vinilo tiene preferiblemente un peso molecular Mn en el intervalo de 500 a 3000 Dalton, mas preferiblemente 500 a 1500 Dalton (segun ISO 13885-1). La resina de ester de vinilo tiene un valor acido en el intervalo de 0 a 50 mg KOH/g de resina, preferiblemente en el intervalo de 0 a 30 mg KOH/g de resina (segun ISO 2114-2000).

Todas estas resinas, que pueden ser usadas de acuerdo con la invencion, pueden ser modificadas de acuerdo con procedimientos conocidos por los expertos, para alcanzar por ejemplo menores numeros acidos, numeros de hidroxido o numeros de anhidrido, o mediante la introduccion de unidades flexibles en la estructura basica hacerla mas flexible, y similares.

Ademas, la resina puede contener aun otros grupos reactivos, que pueden ser polimerizados con un iniciador de radicales, como peroxidos, por ejemplo grupos reactivos que se derivan de acido itaconico, acido citraconico y grupos alilicos y similares.

Como resina (a-2) de epoxido entra en consideracion una multiplicidad de los compuestos conocidos al respecto por los expertos y comercialmente disponibles, que en promedio contienen mas de un grupo epoxido, preferiblemente dos grupos epoxido, por molecula. Estos compuestos de epoxido (resina de epoxido) pueden al respecto ser tanto saturados como tambien insaturados asi como alifaticos, aliciclicos, aromaticos o heterociclicos y tambien exhibir grupos hidroxilo. Estos pueden contener ademas tales sustituyentes, que no causan reacciones secundarias molestas para las condiciones de mezcla o reaccion, por ejemplo sustituyentes alquilo o arilo, grupos eter y similares. En el marco de la invencion son adecuados tambien epoxido trimericos y tetramericos. Por ejemplo en Lee, Neville, Handbook of Epoxi Resins 1967, se describen compuestos de poliepoxido adecuados. Preferiblemente los epoxidos son glicidileteres, que se derivan de alcoholes polivalentes, en particular bisfenoles y Novolaks. Las resinas de epoxido tienen un peso equivalente de epoxido de 120 a 2000 g/EQ, preferiblemente de 140 a 400. Pueden usarse tambien mezclas de varias resinas de epoxido. De modo particular se prefieren diglicidileteres liquidos a base de bisfenol A y/o F con un peso equivalente de epoxido de 180 a 190 g/EQ. Pueden usarse tambien mezclas de varias resinas de epoxido. Preferiblemente el epoxido es un diglicidileter de bisfenol A o de bisfenol F o una mezcla de ellos.

Como fenoles polivalentes se mencionan por ejemplo: resorcinol, hidroquinona, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), mezclas de isomeros de dihidroxifenilmetano (bisfenol F), tetrabromo-bisfenol A, Novolaks, 4,4'- dihidroxifenilciclohexano, 4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetildifenilpropano y similares.

La resina de epoxido tiene preferiblemente un peso molecular de por lo menos 300 Dalton. La resina de epoxido tiene un peso molecular de maximo 10.000 Dalton y preferiblemente maximo 5.000 Dalton. Al respecto, el peso molecular de la resina de epoxido depende esencialmente de la viscosidad deseada y la reactividad de la composicion de resina de reaccion y/o de la densidad de entrecruzamiento que se quiere alcanzar.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

De acuerdo con la invencion, como resina de epoxido pueden usarse tambien combinaciones de diferentes resinas de epoxido.

Convenientemente, se inicia el curado del compuesto (a-1) que puede curar por radicales, con un peroxido como agente (b-1) de curado. Aparte del peroxido pueden usarse tambien un acelerante. Pueden usarse todos los peroxidos conocidos por los expertos, que pueden ser usados para el curado de resinas insaturadas de poliester y resinas insaturadas de vinilester. Tales peroxidos comprenden peroxidos organicos e inorganicos, bien sea llquidos o solidos, donde puede usarse tambien peroxido de hidrogeno. Son ejemplos de peroxidos adecuados peroxicarbonatos (de la formula -OC(O)OO-), peroxiesteres (de la formula -C(O)OO-), diacilperoxidos (de la formula - C(O)OOC(O)-), dialquilperoxidos (de la formula -OO-) y similares. Estos pueden estar presentes como oligomeros o pollmeros. Por ejemplo, en el documento US 2002/0091214-a1, parrafo [0018], se describe una serie extensa de ejemplos de peroxidos adecuados.

Preferiblemente los peroxidos son elegidos de entre el grupo de peroxidos organicos. Son peroxidos organicos adecuados: alquilhidroperoxidos terciarios, como tert-butilhidroperoxido, y otros hidroperoxidos, como cumenohidroperoxido, peroxiesteres o peracidos, como tert-butilperesteres (por ejemplo tert-butilperoxibenzoato), benzoilperoxido, peracetatos y perbenzoatos, laurilperoxido, incluyendo (di)peroxiesteres, pereteres, como peroxidietileter, percetonas, como metiletilcetonaperoxido. Los peroxidos organicos usados como agente de curado son frecuentemente peresteres terciarios o hidroperoxidos terciarios, es decir compuestos de peroxido con atomos terciarios de carbono, que estan unidos directamente a un grupo -O-O-acilo- u -OOH. Pero tambien pueden usarse de acuerdo con la invencion mezclas de estos peroxidos con otros peroxidos. Los peroxidos pueden ser tambien peroxidos mixtos, es decir peroxidos, que exhiben en una molecula dos unidades diferentes que portan peroxido. Para el curado se usan preferiblemente benzoilperoxido (BPO) o tert-butilperoxibenzoato.

La por lo menos una amina (b-2) usada para el curado de la resina (a-2) de epoxido es convenientemente una amina primaria y/o secundaria. La amina puede ser alifatica, incluyendo cicloalifatica, aromatica y/o aralifatica y portar uno o varios grupos amino (denominada a continuacion como poliamina). La poliamina porta preferiblemente por lo menos dos grupos amino primarios alifaticos. Ademas, la poliamina puede portar tambien grupos amino, que tienen caracter secundario o terciario. Tambien son adecuadas as! mismo poliaminoamidas y oxido de polialquileno- poliaminas o productos de adicion de amina, como productos de adicion de epoxi-amina o bases de Mannich. Como aralifaticas se definen aminas, que contienen radicales tanto aromaticos como tambien alifaticos.

Son aminas adecuadas, sin limitar el alcance de la invencion, por ejemplo: 1,2-diaminoetano(etilendiamina), 1,2- propanodiamina, 1,3-propanodiamina, 1,4-diaminobutano, 2,2-dimetil-1,3-propanodiamina (neopentanodiamina), dietilaminopropilamina (DEAPA), 2-metil-1,5-diaminopentano, 1,3-diaminopentano, 2,2,4- o 2,4,4-trimetil-1,6- diaminohexano y mezclas de ellos (TMD), 1-amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano, 1,3-bis(aminometil)- ciclohexano, 1,2-bis(aminometil)ciclohexano, hexametilendiamina (HMD), 1,2- y 1,4-diaminociclohexano (1,2-dACH y 1,4-dACH), bis(4-aminociclohexil)metano, bis(4-amino-3-metilciclohexil)metano, dietilentriamina (DETA), 4- azaheptano-1,7-diamina, 1, 11-diamino-3,6,9-trioxundecano, 1,8-diamino-3,6-dioxaoctano, 1,5-diamino-metil-3- azapentano, 1,10-diamino-4,7-dioxadecano, bis(3-aminopropil)amina, 1,13-diamino-4,7,10-trioxatridecano, 4- aminometil-1,8-diaminooctano, 2-butil-2-etil-1,5-diaminopentano, N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina,

trietilentetramina (TETA), tetraetilenpentamina (TEPA), pentaetilenhexamina (PEHA), bis(4-amino-3- metilciclohexil)metano, 1,3-bencenodimetanoamina (m-xililendiamina, mXDA), 1,4-bencenodimetanoamina (p- xililendiamina, pXDA), 5-(aminometil)biciclo[[2.2.1]hept-2-il]metilamina (NBDA, norbornanodiamina), dimetildipropilentriamina, dimetilaminopropilaminopropilamina (DMAPAPA), 3-aminometil-3,5,5-

trimetilciclohexilamina (isoforondiamina (IPD)), diaminodiciclohexilmetano (PACM), aminas policlclicas mixtas (MPCA) (por ejemplo Ancamine® 2168), dimetildiaminodiciclohexilmetano (Laromin® C260), 2,2-bis(4-

aminociclohexil)propano, (3(4),8(9)bis(aminometil)diciclo[5.2.1.02,6]decano (mezclas de isomeros, aminas triclclicas primarias; TCD-diamina).

Se prefieren poliaminas, como 2-metilpentandiamina (DYTEK A®), 1-amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano (IPD), 1,3-bencenodimetanamina (m-xililendiamina, mXDA), 1,4-bencenodimetanamina (p-xililendiamina, PXDA),

1,6-diamino-2,2,4-trimetilhexano (TMD), dietilentriamina (DETA), trietilentetramina (TETA), tetraetilenpentamina (TEPA), pentaetilenhexamina (PEHA), N-etilaminopiperazina (N-EAP), 1,3-bisaminometilciclohexano (1,3-bAC), (3(4),8(9)bis(aminometil)diciclo[5.2.1.02,6]decano (mezclas de isomeros, aminas triclclicas primarias; TCD- diamina), 1,14-diamino-4,11-dioxatetradecano, dipropilentriamina, 2-metil-1,5-pentandiamina, N,N'-diciclohexil-1,6- hexandiamina, N,N'-dimetil-1,3-diaminopropano, N,N'-dietil-1,3-diaminopropano, N,N-dimetil-1,3-diaminopropano, polioxipropilendi- y triaminas secundarias, 2,5-diamino-2,5-dimetilhexano, bis-(amino-metil)triciclopentadieno, 1,8- diamino-p-mentano, bis-(4-amino-3,5-dimetilciclohexil)metano, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano (1,3-bAC), dipentilamina, N-2-(aminoetil)piperazina (N-aEP), N-3-(aminopropil)piperazina, piperazina.

En esta relacion se hace referencia al documento EP 1 674 495 A1, cuyo contenido es tomado aqul en este documento.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

La amina puede ser usada sola o como mezclas de dos o varias de ellas.

En una forma preferida de realizacion la composicion contiene, como diluyentes de reactivos para el compuesto (a- 1) que puede curar por radicales, otros compuestos de baja viscosidad que pueden formar pollmeros por radicales, para ajustar su viscosidad, en caso de ser necesario. Estos son anadidos convenientemente al compuesto (a-1) que puede curar por radicales y por ello, para el sistema de tres componentes, estan presentes en el componente

(I).

En los documentos EP 1 935 860 A1 y DE 195 31 649 A1 se describen diluyentes de reactivos adecuados. Preferiblemente la mezcla de resina contiene como diluyente de reactivos un ester de acido (met)acrllico, en el que de modo particular preferiblemente se eligen esteres de acido (met)acrllico de entre el grupo consistente en hidroxipropil(met)acrilato, propanodiol-1,3-di(met)acrilato, butanodiol-1,2-di(met)acrilato,

trimetilolpropanotri(met)acrilato, 2-etilhexil(met)acrilato, feniletil-(met)acrilato, tetrahidrofurfuril(met)acrilato,

etiltriglicol(met)acrilato, N,N-dimetilaminoetil(met)acrilato, N,N-dimetilaminometil(met)acrilato, butanodiol-1,4-

di(met)acrilato, acetoacetoxietil(met)acrilato, etanodiol-1,2-di(met)acrilato, isobornil(met)acrilato,

dietilenglicoldi(met)acrilato, metoxipolietilenglicolmono(met)acrilato, trimetilciclohexil(met)acrilato, 2- hidroxietil(met)acrilato, diciclopenteniloxietil(met)acrilato y/o triciclopentadienildi(met)acrilato, bisfenol-A-

(met)acrilato, Novolakepoxidi(met)acrilato, di-[(met)acriloil-maleoil]-triciclo-5.2.1.0.2.6-decano,

diciclopenteniloxietilcrotonato, 3-(met)acriloil-oximetil-tricilo-5.2.10.2.6-decano, 3-(met)ciclopentadienil(met)acrilato, isobornil(met)acrilato y decalil-2-(met)acrilato.

Basicamente pueden usarse, solos o en mezcla con los esteres de acido (met)acrllico, tambien otros compuestos corrientes que pueden formar pollmeros por radicales, por ejemplo estireno, a-metilestireno, estirenos con grupos alquilo, como tert-butilestireno, divinilbenceno y compuestos de alilo.

En otra forma preferida de realizacion de la invencion, la composicion contiene otros compuestos con grupo funcional epoxido, como diluyente de reactivos para las resina de epoxido, para ajustar su viscosidad, en caso de ser necesario. Estos son anadidos convenientemente a las resinas (a-2) de epoxido y por ello, para el sistema de tres componentes, estan presentes en el componente (II).

Como diluyentes de reactivos encuentran aplicacion glicidileteres de mono- o en particular polialcoholes alifaticos, aliclclicos o aromaticos, como monoglicidileter, por ejemplo o-cresilglicidileter, y/o en particular glicidileteres con una funcionalidad epoxido de por lo menos 2, como 1,4-butanodioldiglicidileter (BDDGE), ciclohexanodimetanoldiglicidileter, hexanodioldiglicidileter y/o en particular tri-glicidileteres o superiores, por ejemplo glicerintriglicidileter, pentaeritritoltetraglicidileter o trimetilolpropanotriglicidileter (TMPTGE), o ademas mezclas de dos o mas de estos diluyentes de reactivos, preferiblemente triglicidileter, de modo particular preferiblemente como mezclas de 1,4-butanodioldiglicidileter (BDDGE) y trimetilolpropanotriglicidileter (TMPTGE).

Es de considerar de acuerdo con la invencion, la contribucion que hacen los del diluyente de reactivos a la cantidad de los respectivos grupos funcionales, en la relacion nDB:nEP. Esto significa que en cada caso debe considerarse la suma de los grupos funcionales que pueden formar pollmeros por radicales y la suma de grupos funcionales que pueden reaccionar con una amina, que surgen en cada caso de la cantidad de componente de resina y de diluyente de reactivos, en tanto esten presentes, y entran en la relacion molar citada anteriormente.

Los peroxidos son iniciados preferiblemente mediante un acelerante. Los acelerantes adecuados, que estan separados de los compuestos que pueden curar por radicales para inhibir la reaccion, son conocidos por los expertos. Convenientemente, estos son aminas.

Las aminas adecuadas son elegidas de entre los siguientes compuestos, que son descritos por ejemplo en el documento US 2011071234 A1: dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, n-propilamina, di-n- propilamina, tri-n-propilamina, isopropilamina, diisopropilamina, triisopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, tert- butilamina, di-n-butilamina, diisobutilamina, tri-isobutilamina, pentilamina, isopentilamina, diisopentilamina, hexilamina, octilamina, dodecilamina, laurilamina, estearilamina, aminoetanol, dietanolamina, trietanolamina, aminohexanol, etoxiaminoetano, dimetil-(2-cloroetil)amina, 2-etilhexilamina, bis-(2-cloroetil)amina, 2-etilhexilamina, bis-(2-etilhexil)amina, N-metilestearilamina, dialquilaminas, etilendiamina, N,N'-dimetiletilendiamina, tetrametiletilendiamina, dietilentriamina, permetildietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, 1,2- diaminopropano, di-propilentriamina, tripropilentetramina, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, 4-amino-1- dietilaminopentano, 2,5-diamino-2,5-dimetilhexano, trimetilhexametilendiamina, N, N-dimetilaminoetanol, 2-(2- dietilaminoetoxi)etanol, bis-(2-hidroxietil)-oleilamina, tris-[2-(2-hidroxi-etoxi)-etil]amina, 3-amino-1-propanol, metil-(3- aminopropil) eter, etil-(3-aminopropil)eter, 1,4-butanodiol-bis(3-aminopropileter), 3-dimetilamino-1-propanol, 1- amino-2-propanol, 1-dietilamino-2-propanol, diisopropanolamina, metil-bis-(2-hidroxipropil)-amina, tris-(2- hidroxipropil)amina, 4-amino-2-butanol, 2-amino-2-metilpropanol, 2-amino-2-metil-propanodiol, 2-amino-2- hidroximetilpropanodiol, 5-dietilamino-2-pentanona, 3-metilaminopropionsaurenitril, 6-aminohexansaure, 11- aminoundecansaure, 6-aminohexansaureetilester, isopropilester de acido 11-aminohexanoico, ciclohexilamina, N-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

metilciclohexilamina, N,N-dimetilciclohexilamina, diciclohexilamina, N-etilciclohexilamina, N-(2-hidroxietil)- ciclohexilamina, N,N-bis-(2-hidroxietil)-ciclohexilamina, N-(3-aminopropil)-ciclohexilamina, aminometilciclohexano, hexahidrotoluidina, hexahidrobencilamina, anilina, N-metilanilina, N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, N,N-di- propilanilina, iso-butilanilina, toluidina, difenilamina, hidroxietilanilina, bis-(hidroxietil)anilina, cloranilina, aminofenoles, acidos aminobenzoicos y sus esteres, bencilamina, dibencilamina, tribencilamina, metildibencilamina, a-feniletilamina, xilidina, diisopropilanilina, dodecilanilina, aminonaftaleno, N-metilaminonaftaleno, N,N-

dimetilaminonaftaleno, N,N-dibencilnaftaleno, diaminociclohexano, 4,4’-diamino-diciclohexilmetano, diamino-dimetil- diciclohexilmetano, fenilendiamina, xililendiamina, diaminobifenilo, naftalindiaminas, toluidina, bencidina, 2,2-bis- (aminofenil)-propano, aminoanisoles, amino-tiofenoles, aminodifenileter, aminocresoles, morfolina, N-metilmorfolina, N-fenilmorfolina, hidroxietilmorfolina, N-metilpirrolidina, pirrolidina, piperidina, hidroxietilpiperidina, pirroles, piridina, quinolina, indoles, indolenina, carbazoles, pirazoles, imidazoles, tiazoles, pirimidina, quinoxalina, aminomorfolina, dimorfolinetano, [2,2,2]-diazabiciclooctano y N,N-dimetil-p-toluidina.

Son aminas preferidas los derivados de anilina y de toluidina y N,N-bisalquilarilaminas, como N,N,-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, N,N-dimetil-p-toluidina, N,N-bis(hidroxialquil)arilaminas, N,N-bis(2-hidroxietil)anilina, N,N-bis(2- hidroxietil)toluidina, N,N-bis(2-hidroxipropil)anilina, N,N-bis(2-hidroxipropil)toluidina, N,N-bis(3-metacriloil-2- hidroxipropil)-p-toluidina, N,N-dibutoxihidroxipropil-p-toluidina y 4,4’-bis(dimetilamino)difenilmetano.

Las aminas polimericas, como aquellas que se obtienen mediante policondensacion de N,N-bis(hidroxilalquil)anilina con acidos dicarboxilicos o mediante poliadicion de oxido de etileno y estas aminas, son asimismo adecuadas como acelerantes.

Tambien la reaction de resina (b-2) de epoxido puede ser acelerada mediante adicion de compuestos adecuados. Tales compuestos son conocidos por los expertos. Por ejemplo se hace referencia a las resinas de Novolak descritas en el documento WO 99/29757 A1, que han probado ser particularmente ventajosas como acelerantes. En esta relation se hace referencia al documento wO 99/29757, cuyo contenido es tomado con ello en este documento.

En una forma particularmente preferida de realization de la invention, el acelerante comprende ademas un aminofenol o un eter de el, que exhibe por lo menos un grupo amino terciario dado el caso junto con un grupo amino primario y/o secundario, como acelerante. El acelerante es elegido preferiblemente de entre compuestos de la formula general (I),

OR1

imagen1

en la cual R1 es hidrogeno o un radical alquilo C1-C15 lineal o ramificado, R2 es (CH2)nNR5R6 o NH(CH2)nNR5R6, en los que R5 y R6 son independientemente uno de otro un radical alquilo C1-C15 lineal o ramificado y n = 0 o 1, R3 y R4 son independientemente uno de otro hidrogeno, (CH2)nNR7R8 o NH(CH2)nNR7R8, R7 y R8 son independientemente uno de otro hidrogeno o un radical alquilo C1-C15 lineal o ramificado y n = 0 o 1.

R1 es preferiblemente hidrogeno o un radical alquilo C1-C15, en particular un radical alquilo C1-C15 lineal, mas preferiblemente metilo o etilo y con maxima preferencia metilo.

Se prefiere el fenol de la formula (I) sustituido en position 2, 4 y 6, es decir los sustituyentes R2, R3 y R4 estan en posicion 2, 4 y 6.

Para el caso en que R5, R6, R7 y R8 sean radicales alquilo, estos son preferiblemente un radical alquilo C1-C5, mas preferiblemente metilo o etilo y con maxima preferencia metilo.

Como acelerante puede usarse bien sea un compuesto o una mezcla de por lo menos dos compuestos de la formula (I).

Preferiblemente el acelerante es elegido de entre 2,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol, bis(dimetilaminometil)fenol y

2,4,6-tris(dimetilamino)fenol. El acelerante que tiene maxima preferencia es 2,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol.

Una mezcla preferida de acelerante contiene 2,4,6-tris(dimetlaminometil)fenol y bis(dimetilaminometil)fenol. Tales mezclas son obtenibles comercialmente por ejemplo como Ancamine® K-54 (AirProducts, Belgica).

Preferiblemente, para la reaccion de la resina (a-2) de epoxido con una amina, el acelerante esta separado de la resina de epoxido, inhibiendo la reaccion.

Tambien es posible que un compuesto individual funja como acelerante de amina, combine ambas funciones y

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

acelere tanto la reaccion de curado del compuesto (a-1) como tambien la reaccion de curado del compuesto (a-2).

Como inhibidores tanto para la estabilidad al almacenamiento del compuesto (a-1) que puede curar por radicales y con ello del componente (A) de resina, como tambien para el ajuste del tiempo de formacion de gel, son adecuados los inhibidores usados comunmente para compuestos que pueden formar pollmeros por radicales, como son conocidos por los expertos. Preferiblemente los inhibidores son elegidos de entre compuestos fenolicos y no fenolicos, como radicales estables y/o fenotiazinas.

Como inhibidores fenolicos, que frecuentemente son componentes de resinas de reaccion comerciales que curan por radicales, entran en consideracion fenoles, como 2-metoxifenol, 4-metoxifenol, 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2,4- di-tert-butilfenol, 2,6-ditert-butilfenol, 2,4,6-trimetilfenol, 2,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol, 4,4'-tio-bis(3-metil-6-tert- butilfenol), 4,4'-isopropilidendifenol, 6,6'-di-tert-butil-4,4'-bis(2,6-di-tert-butilfenol), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di- tertbutil-4-hidroxibenzil)benceno, 2,2'-metilen-di-p-cresol, pirocatecol y butilpirocatecol, como 4-tert-butilpirocatecol,

4,6-di-tert-butilpirocatecol, hidroquinonas, como hidroquinona, 2-metilhidroquinona, 2-tert-butilhidroquinona, 2,5-di- tert-butilhidroquinona, 2,6-di-tert-butilhidroquinona, 2,6-dimetilhidroquinona, 2,3,5-trimetilhidroquinona, benzoquinona, 2,3,5,6-tetracloro-1,4-benzoquinona, metilbenzoquinona, 2,6-dimetilbenzoquinona, naftoquinona, o mezclas de dos o mas de ellas.

Como inhibidores no fenolicos o anaerobios, es decir contrario a los inhibidores fenolicos, tambien eficaces sin oxlgeno, entran en consideracion preferiblemente fenotiazinas, como fenotiazina y/o derivados o combinaciones de ellas, o radicales organicos estables, como radicales galvinoxilo y N-oxilo.

Como radicales N-oxilo pueden usarse por ejemplo aquellos como se describen en el documento DE199 56 509. Los radicales N-oxilo (radicales nitroxilo) estables adecuados pueden ser elegidos de entre 1-oxil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol (denominado asimismo como TEMPOL), 1-oxil-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ona (denominada asimismo como TEMPON), 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-carboxil-piperidina (denominada asimismo como 4-carboxi-TEMPO), 1-oxil-2,2,5,5-tetrametilpirrolidina, 1-oxil-2,2,5,5-tetrametil-3- carboxilpirrolidina (denominada asimismo como 3-carboxi-PROXIL), aluminio-N-nitrosofenilhidroxilamina, dietilhidroxilamina. Ademas, son compuestos de N-oxilo adecuados las oximas, como acetaldoxima, acetonoxima, metiletilcetoxima, saliciloxima, benzoxima, glioximas, dimetilglioxima, aceton-O-(benciloxicarbonil)oxima y similares.

Por ello, estos compuestos son particularmente utiles y usualmente necesarios, puesto que de otro modo no puede alcanzarse la estabilidad al almacenamiento pretendida de preferiblemente mas de 3 meses, en particular 6 meses o mas. Asl, pueden aumentarse considerablemente la estabilidad a UV y en particular al almacenamiento.

Ademas, pueden usarse como inhibidores los compuestos de pirimidinol o piridinol sustituidos con un grupo hidroxilo en posicion para, como se describen en el documento DE 10 2011 077 248 B1 no publicado previamente.

Los inhibidores pueden, dependiendo de las propiedades deseadas de la composicion de resina, ser usados solos o como combinacion de dos o mas de ellos. La combinacion de inhibidores fenolicos y no fenolicos hace posible al respecto un efecto sinergico, como muestra tambien la regulacion de un ajuste esencialmente libre de deriva del tiempo de formacion de gel, de la formulacion de resina de reaccion.

Convenientemente, los estabilizantes e inhibidores estan presentes en el primer componente (I).

En una forma de realizacion, la composicion de resina de reaccion puede contener adicionalmente un promotor de adherencia. Mediante el uso de un promotor de adherencia mejora el entrecruzamiento de la pared del agujero de perforacion con la masa de tarugo, de modo que aumenta la adherencia en el estado curado. Esto es importante para el uso de las masas de tarugo de dos componentes, por ejemplo en agujeros de perforacion perforados con diamante y eleva el valor de carga. Los promotores adecuados de adherencia son elegidos de entre el grupo de los silanos, que estan funcionalizados con otros grupos organicos reactivos y pueden estar incorporados en la red de pollmero, como 3-glicidoxi propiltrimetoxisilano, 3-glicidoxipropiltrietoxisilano, 2-(3,4-

epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano, N-2-(aminoetil)-3-aminopropilmetildietoxisilano, N-2-(aminoetil)-3-

aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, N-fenil-3-aminoetil-3- aminopropiltrimetoxisilano, 3-mercaptopropiltrimetoxisilano y 3-mercaptopropilmetildimetoxisilano, en el que se prefiere 3-aminopropiltrietoxisilano. Respecto a esto se remite a la referencia hecha en los documentos DE200910059210y DE201010015981.

El promotor de adherencia es anadido convenientemente al tercer componente (III).

Los componentes (I), (II) y (III) pueden contener ademas aditivos inorganicos, como materiales de relleno y/u otras adiciones.

Como materiales de relleno encuentran uso los materiales de relleno comunes, preferiblemente materiales de relleno minerales o similares a los minerales, como cuarzo, vidrio, arena, arena de cuarzo, harina de cuarzo,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

porcelana, corindon, ceramica, talco, acido sillcico (por ejemplo acido sillcico pirogeno), silicatos, arcilla, dioxido de titanio, tiza, sulfato de bario, feldespato, basalto, hidroxido de aluminio, granito o arenisca, materiales polimericos de relleno, como duroplastos, materiales de relleno que curan de modo hidraulico, como yeso, cal viva o cemento (por ejemplo cemento de arcilla o cemento Portland), metales, como aluminio, hollln, ademas madera, fibras organicas o minerales o similares, o mezclas de dos o mas de ellas, que pueden ser anadidas como polvo, en forma de granulos o en forma de cuerpos moldeados. Los materiales de relleno pueden estar presentes en cualquier forma, por ejemplo como polvo o harina, o como cuerpos moldeados en forma de cilindros, anillos, esferas, plaquetas, barras, sillas o cristales, o ademas en forma de fibras (materiales de relleno fibrilares), y las correspondientes partlculas base tienen preferiblemente un diametro maximo de 10 mm. Sin embargo, preferiblemente y con claro efecto de refuerzo actuan los materiales inertes, globulares (en forma de esfera).

Otros aditivos imaginables posibles son ademas agentes de tixotropla, como dado el caso acido sillcico pirogeno organico con tratamiento posterior, bentonita, alquil- y metilcelulosas, derivados de aceite de ricino o similares, plastificantes, como esteres de acido ftalico o sebacico, estabilizantes, agentes antiestaticos, agentes espesantes, agentes que dan flexibilidad, catalizadores de curado, agentes auxiliares de reologla, humectantes, aditivos que dan color, como colorantes o en particular pigmentos, por ejemplo para la coloracion diferencial de los componentes para el mejor control de su mezcla, o similares, o mezclas de dos o mas de ellos. Tambien pueden estar presentes agentes diluyentes no reactivos (solventes), como alquilcetonas pequenas, por ejemplo acetona, di- pequeno alquilo-pequeno alcano-ilamidas, como dimetilacetamida, pequeno alquilo benzoles, como xileno o tolueno, esteres de acido ftalico o parafina, agua o glicoles. Ademas, en la composicion de resina de reaccion pueden estar presentes captores metalicos en forma de acidos sillcicos pirogenos con modificacion superficial.

Respecto a esto, se hace referencia a los documentos WO 02/079341 y WO02/079293 as! como WO 2011/128061 A1,

En una forma preferida de realizacion del sistema de mortero de varios componentes de acuerdo con la invencion, el primer componente (I) contiene, aparte del compuesto (a-1) que puede curar por radicales, adicionalmente aun un compuesto inorganico que puede formar policondensados o unirse de modo hidraulico, en particular cemento, y el segundo componente (II) contiene, aparte del agente de curado para el compuesto (b-1) que puede curar por radicales, agua. Tales sistemas de mortero hlbridos son descritos detalladamente en DE 42 31 161 A1. Al respecto, el primer componente (I) contiene preferiblemente cemento como compuesto inorganico que puede formar policondensados o unirse de modo hidraulico, por ejemplo cemento Portland o cemento de aluminato, en el que se prefiere de modo particular cemento libre de oxidos de metales de transicion o pobre en metales de transicion. Como compuesto inorganico que se une de modo hidraulico puede usarse tambien yeso como tal o en mezcla con el cemento.

El primer componente (I) puede comprender como compuesto inorganico que puede formar policondensados, tambien compuestos de silicatos, que pueden formar policondensados, en particular sustancias que contienen dioxido de silicio soluble, disuelto y/o amorfo.

De acuerdo con la invencion, los componentes de la composicion de resina de reaccion se disponen espacialmente de modo que el primer componente (I), que contiene por lo menos un compuesto (a-1) que puede curar por radicales, el segundo componente (II), que contiene la por lo menos una resina (a-2) de epoxido y el agente de curado para el compuesto (b-1) que puede curar por radicales, y el tercer componente (III), el cual contiene por lo menos una amina (b-2) y por lo menos un acelerante de amina, se almacenan por separado inhibiendo la reaccion. En consecuencia, de acuerdo con la invencion se configura la composicion de resina de reaccion como sistema de tres componentes. El acelerante de amina puede ser un acelerante para la reaccion de curado del por lo menos un compuesto (a-1) o ser un acelerante para la reaccion de curado del por lo menos un compuesto (a-2). Puede usarse tambien una mezcla acelerante de los dos. Ademas, un compuesto individual puede fungir como acelerante de amina, que combina ambas funciones y acelera tanto la reaccion de curado del compuesto (a-1) como tambien la reaccion de curado el compuesto (a-2).

Con ello, se impide por un lado que el curado del componente de resina comience ya en el almacenamiento. Otra ventaja de la invencion radica en que para uso de peroxidos como iniciador por radicales puede usarse cualquier peroxido y para uso de aminas como nucleofllico neutro puede usarse cualquier amina, de modo que se mantiene gran alta flexibilidad en la formulacion de ambos sistemas de curado y que puede elegirse una cantidad cualquiera de captor(es) de radicales, para poder ajustar libremente el tiempo de formacion de gel individualmente segun los requerimientos.

El sistema de tres componentes puede estar presente en forma de un sistema de patrones, un sistema de cartucho o un sistema de bolsa de lamina. Para el uso pretendido de la composicion de resina de reaccion de acuerdo con la invencion, se comprimen los componentes bien sea por accion de la fuerza mecanica o por presion de gas, fuera de los patrones, cartuchos o bolsas de lamina, se mezclan mutuamente, preferiblemente con ayuda de un mezclador estatico, a traves del cual pasan los componentes, y se introducen en el agujero de perforacion, despues de lo cual

5

10

15

20

25

30

35

40

los dispositivos que van a ser fijados, como barras roscadas de anclaje y similares, son introducidos en el agujero de perforacion recubierto con resina de reaccion que cura y de modo correspondiente se ajustan.

La composicion de resina de reaccion de acuerdo con la invencion encuentra uso sobre todo en el campo de la construccion, por ejemplo para el mantenimiento de hormigon, como hormigon polimerico, como masa de recubrimiento sobre base de resina plastica o como marcacion callejera que cura en frlo. De modo particular son adecuadas para la fijacion qulmica de elementos de anclaje, como anclas, barras de refuerzo para concreto, tornillos y similares, en uso de agujeros de perforacion, en particular en agujeros de perforacion en diferentes fondos, en particular fondos minerales, como, aquellos en la base de hormigon, hormigon poroso, enladrillado, piedra caliza, arenisca, piedra natural y similares.

Otro objetivo de la invencion es el uso de la composicion de resina de reaccion como aglutinante, en particular para la fijacion de agentes de anclaje en agujeros de perforacion de diferentes bases y para adhesivos de construccion.

Mediante una serie de ejemplos y ejemplos de comparacion se ilustra en detalle la invencion. Todos los ejemplos apoyan el alcance de las reivindicaciones. Sin embargo, la invencion no esta limitada a las formas de realizacion especlficas mostradas en los ejemplos.

Ejemplos

Se fabricaron composiciones de resina de reaccion de acuerdo con la invencion segun la tabla 1, y como comparacion las composiciones de resina de reaccion segun la tabla 2. Todas las composiciones fueron sistemas sin relleno, es decir sin aditivos inorganicos, para excluir la influencia de estos aditivos.

Tiempo de formacion de gel

El tiempo de formacion de gel de la mezcla, que fue obtenida por esta via a partir del componente A de resina y el componente (B) de agente de curado de la resina de reaccion de dos componentes, es determinado con un aparato corriente (Geltimer) a una temperatura de 25°C y a 40°C. Para ello se fabrica una mezcla de 100g con las relaciones en masa indicadas en la tabla 1. Se carga esta mezcla hasta una altura de 4 cm por debajo del borde de un tubulo de prueba, en el que los tubulos de pruebas son mantenidos a una temperatura de 25°C o 40°C. (DINA 16945, DINA EN ISO 9396).S mueve una barra de vidrio o un huso con 10 movimientos de vaiven por minuto en la resina. El tiempo de formacion de gel corresponde al momento, en el que los tubulos de prueba se elevan mediante la barra oscilante. Pruebas adicionales han mostrado que el grado de curado en el punto de formacion de gel (medido mediante calorimetrla diferencial (DSC) dinamica) es constante dentro de la exactitud de medicion.

La determinacion del tiempo de curado de la resina ocurre mediante la medicion de reactividad (exotermia) segun DINA 16945.

Valor de carga

Para la determinacion del valor de carga de la composicion curada se usa una barra de ancla M12, que estaba atarugada con la resina de reaccion de dos componentes de acuerdo con la invencion, en un agujero de perforacion en hormigon con un diametro de 14 mm y una profundidad de 72 mm. Se determina la carga promedio de falla mediante extraccion de la barra roscada de anclaje con apoyo estrecho y uso de una barra roscada de anclaje de alta tenacidad. Se atarugaron en cada caso 3 barras roscadas de anclaje y se determino su valor de carga despues de un curado general de 24 horas. Se registran los valores de carga as! obtenidos tambien como valores promedio (kN).

Se probaron diferentes condiciones de agujero de perforacion y/o condiciones de curado, como se muestra a continuacion.

Condiciones de prueba

Observaciones

Referencia

Agujero de perforacion seco, bien limpio, perforado con martillo, curado a temperatura ambiente

-5°C

Agujero de perforacion de referencia, pero colocacion y curado a una temperatura de material base de -5°C

-5°C/48h

-5°C, pero curado en 48 horas

Tabla 1: Constitucion de las composiciones de resina de reaccion de acuerdo con la invencion y resultados de la

determinacion del tiempo de formacion de gel

Ejemplo

1 2 3 4 5 6 7

% en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso

Resina 1 1)

2,7 9,1 11,2 4,8 21,6 21,8 26,1

bddma2)

1,9 9,3 21,6 21,8 26,1

tmptma3)

9 9,7

HPMA 4)

9,7

Tempol 5)

0,0014 0,0014 0,0014 0,0014 0,047 0,045 0,27

SEH 2627 6)

19,5 13,9 15,6 12,3 5,8 4,5 2,6

DipPt 7)

0,98 3 2,54 2,13

Resina 2 8)

61 43,3 48,9 38,5 18,1 13,8 8

Perkadox 20S 9)

14 15 15 25 30 35,6 34,9

nDB:nEP

0,01 0,27 0,27 0,53 7,1 12,5 50

Curado 10)

+ + + + + +/- + + + + +

Tmax [°C]

193 130 50 60 90 150 150

Tiempo de formacion de gel [min]

7 11 30 ~90 5,5 3 3

1) resina de uretanometacrilato:BDDMA (65:35) (peso equivalente de doble enlace de resina de uretanometacrilato 269 g/val) 2) 1,4-butanodioldimetacrilato 3) trimetilolpropanotrimetacrilato 4) hidroxipropilmetacrilato 5) 4-hidroxi-2,2 6,6-tetrametilpiperidina-N-oxilo 6) amina alifatica a base de bases de Mannich (AEW 45 g/val; 150 mPas/25°C; tiempo de recipiente aproximadamente 25 min / 25°C (Geltimer, DIN16945, BI. 1, DINA 16916)) 7) di-isopropil-p-toluidina 8) resina de epoxido a base de bisfenol-A/bisfenol-F (EEW 180 g/val) 9) dibenzoilperoxido (solido) 20% en materiales inertes de relleno 10) - = ningun curado; +/- = curado moderado; + = buen curado; ++ = muy buen curado

Ejemplo de comparacion 1

Como comparacion sirvio un mortero comercial de resina de reaccion a base de resina de uretanmetacrilato (Hilti 5 HY150, de la corporacion Hilti), la cual exhibe un muy buen curado.

Ejemplo de comparacion 2

Como otra comparacion sirvio un mortero comercial de resina de reaccion a base de epoxido-amina (Hilti RE500, de la corporacion Hilti), el cual exhibe un muy buen curado.

Ejemplo de comparacion 3

Como otra comparacion sirvio una composicion de resina de reaccion que fue fabricada segun el ejemplo 2 del documento EP 10153243 A1, la cual exhibe un buen curado.

Ejemplo de comparacion 4

Como otra comparacion sirvio una composicion de resina de reaccion con una relacion nDB:DEP de 4,2 con los 5 siguientes componentes: 17,7 % en peso de resina 1, 17,7 % en peso de BDDMA, 0,044 % en peso de Tempol, 6,4 % en peso de SEH 2627, 3 % en peso de DipPt, 19,9 % en peso de resina 2, 35,23 % en peso de Perkadox 20S.

Esta composicion no curo.

Tabla 3: Resultados de la determinacion del valor de carga [kN]

Ejemplo

Ref. 24h -5°C 24h -5°C 48h

1

104 1 63

6

79 88 101

Comparacion 1

73 80 83

Comparacion 2

101 0 57

Comparacion 3

90 40 66

Comparacion 4

* * *

* Ningun curado

10

Claims (23)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Composicion de resina de reaccion con un componente (A) de resina, que contiene por lo menos un compuesto (a-1) que puede curar por radicales y una resina (a-2) de epoxido, que comprende en promedio mas de un grupo epoxido por molecula y un componente (B) de curado, el cual contiene un agente de curado para el por lo menos un compuesto (b-1) de radicales y por lo menos una amina (b-2), en la que los compuestos (a-1) y (b-1) as! como los compuestos (a-2) y (b-2) estan en cada caso mutuamente separados espacialmente para inhibir la reaccion, y en el que la relacion nDB:nEP del valor de dobles enlaces (numero de moles de los grupos de doble enlace o bien dobles enlaces en 100 g de resina), a valor de epoxido (el numero de moles de grupos epoxido en 100g de resina) del componente de resina, esta entre 0,01 y 0,55 o entre 5 y 50.
2. 2. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que la relacion nDB:nEP de valor de doble enlace a valor de epoxido del componente de resina, esta entre 0,01 y 0,30 o entre 7 y 50.
3. 3. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 2, en la que la relacion nDB:nEP de valor de doble enlace a valor de epoxido del componente de resina, esta entre 0,01 y 0,25 o entre 10 y 50.
4. 4. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, con la condicion de que la composicion no contenga compuestos de Cu, Mn e hierro ni compuestos que forma puente.
5. 5. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que los compuestos (a-1), (a-2), (b-1) y (b-2) estan divididos en tres componentes, de modo que un primer componente (I) contiene el compuesto (a-1), un segundo componente (II) contiene la por lo menos una resina (a-2) de epoxido y el agente de curado (b-1) y un tercer componente (III) contiene la por lo menos una amina (b-2), y los tres componentes (I), (II) y (III) estan separados espacialmente uno de otro para inhibir la reaccion.
6. 6. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el por lo menos un compuesto (a-1) que puede curar por radicales es una resina insaturada de poliester, una resina de vinil eter, una resina de vinilester y/o una resina de uretanovinilester.
7. 7. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 6, en la que el compuesto (a-1) que puede curar por radicales es una resina uretanovinilester.
8. 8. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 7, en la que la resina de uretanovinilester es obtenida por reaccion de di- y/o poliisocianatos con compuestos acrllicos adecuados, dado el caso con contribucion de hidroxicompuestos, que contienen por lo menos dos grupos hidroxilo.
9. 9. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el grupo epoxido de la resina de epoxido es un grupo glicidileter.
10. 10. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el agente de curado para el por lo menos un compuesto (b-1) que puede curar por radicales, comprende por lo menos un peroxido.
11. 11. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 10, en la que el peroxido es elegido de entre el grupo consistente en hidroperoxidos, pereteres, peresteres, peranhldridos y percarbonatos.
12. 12. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que la por lo menos una amina (b-2) es elegida de entre el grupo consistente en aminas alifaticas, poliaminas alifaticas y aralifaticas.
13. 13. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente (A) de resina contiene ademas por lo menos un diluyente de reactivos para los compuestos (a-1) y/o (a-2).
14. 14. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 13, en la que el diluyente de reactivos para el compuesto (a-1) esta presente en el componente (I).
15. 15. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 13, en la que el diluyente de reactivos para el compuesto (a-2) esta presente en el componente (II).
16. 16. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente (A) de resina contiene ademas un acelerante para la reaccion de curado del por lo menos un compuesto (a-1) y/o para la reaccion del por lo menos un compuesto (a-2) con una amina.
17. 17. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 16, en la que el acelerante esta presente

    en cada caso en el componente (III).
18. 18. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente (A) de resina contiene ademas por lo menos un estabilizante y dado el caso por lo menos un inhibidor.
19. 19. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 18, en la que el por lo menos un 5 estabilizante y dado el caso el por lo menos un inhibidor estan presentes en el componente (I).
20. 20. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que por lo menos uno de los componentes (I), (II) o (III) contiene un aditivo inorganico.
21. 21. Composicion de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 20, en la que el material inorganico de relleno es elegido de entre el grupo consistente en cuarzo, vidrio, corindon, porcelana, objetos de gres, loza de

    10 barro, barita, yeso, talco, tiza o mezclas de ellos, en la que el material de relleno puede estar presente en forma de arena, harina o cuerpos moldeados.
22. 22. Uso de una composicion de resina de reaccion segun una de las reivindicaciones 1 a 21 como aglutinante, en particular para la fijacion qulmica de agentes de anclaje en agujeros de perforacion.
23. 23. Uso de una composicion de resina de reaccion segun una de las reivindicaciones 1 a 21 para la adhesion 15 estructural.