ES2646914T3 - Mezcla de resina a base de resina de vinilesteruretano y su uso - Google Patents

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Abstract

Mezcla de resina con una resina de vinilesteruretano como resina base, en la que la resina de vinilesteruretano es obtenible mediante (i) reacción de un compuesto de dianhidrohexitol con un diisocianato y subsiguiente (ii) reacción del producto obtenido con un (met)acrilato sustituido con hidroxilo.

Description

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DESCRIPCION
Mezcla de resina a base de resina de vinilesteruretano y su uso
La invencion se refiere a una mezcla de resina con una resina de vinilesteruretano a base de materias primas renovables, en particular una resina de vinilesteruretano a base de dianhidrohexitol como resina base, un mortero de resina de reaccion que contiene esta mezcla de resina as! como su uso para la fijacion qulmica.
El uso de resina de reaccion a base de compuestos que curan por radicales, como aglutinante de morteros es conocido desde hace tiempo. En el campo de la tecnica de fijacion se ha impuesto el uso de mezclas de resina como aglutinantes organicos para la fijacion qulmica, por ejemplo masas para clavijas. Al respecto, se trata de masas de union, que estan confeccionadas como sistemas de varios componentes, en las que un componente contiene la mezcla de resina y el otro componente contiene el agente de curado. Otros componentes comunes, como por ejemplo solventes incluyendo agentes reactivos de disolucion (diluyentes de reactivos), pueden estar presentes en el uno y/o de los otros componentes. Mediante la mezcla de los dos componentes se inicia entonces la reaccion de curado por formacion de radicales, es decir la polimerizacion, y la resina cura hasta dar duromeros. Como compuestos curables por radicales se usan frecuentemente, en particular para la tecnica de fijacion qulmica, resinas de vinilester y resinas de poliester insaturado.
Debido a sus propiedades ventajosas, como resina base se usan resinas de vinilester y en particular resinas de vinilesteruretano, que son obtenibles mediante diisocianatos aromaticos monomericos o polimericos y metacrilatos sustituidos con hidroxilo, como hidroxialquilmetacrilato. El documento EP 0713015 B1 describe por ejemplo masas para clavijas con resinas de poliester insaturado, resinas de vinilesteres incluyendo resinas de vinilesteruretano como resina base. Los compuestos de tales sistemas se basan en la qulmica clasica de petroleos, en la cual las materias primas son obtenidas a partir de fuentes fosiles como petroleo.
En general se sabe que las fuentes de materias primas fosiles, como petroleo, no son inagotables y en cualquier momento se terminan. Para el caso en que la disponibilidad de las fuentes de materias primas fosiles se reduzca, existe el peligro de que los compuestos que son esenciales para los elevados requerimientos que se dan para los sistemas de fijacion qulmica, tal vez ya no sean obtenibles.
Por ello existe la necesidad futura de sistemas alternativos a base de materias primas renovables con una elevada proporcion de carbono de materias prima renovables, para poder suministrar tambien en el futuro ademas sistemas de fijacion qulmica altamente especializados.
El objetivo de la invencion se basa ahora en suministrar un mortero de resina de reaccion para la tecnica de fijacion qulmica, cuyo componente de resina contenga una base de resina y dado el caso otros componentes, como diluyente de reactivos, que exhiban una muy alta proporcion de carbono proveniente de materias primas renovables.
Este objetivo es logrado mediante el uso como resina base de una resina de vinilesteruretano a base de un compuesto de dianhidrohexitol. Esto tiene como ventaja que para la slntesis de la resina base puede recurrirse a compuestos de partida, que pueden ser obtenidos en suficiente cantidad y calidad a partir de materias primas renovables.
Para la mejor comprension de la invencion, se estiman utiles las siguientes aclaraciones de la terminologla usada aqul. En el sentido de la invencion, significan:
- "resina base" es el compuesto puro que cura o curable, que cura mediante polimerizacion por si o con agentes de reaccion, como agentes de curado, acelerantes y similares (no contenidos en la resina base); los compuestos curables pueden ser monomeros, dlmeros, oligomeros y prepollmeros;
- "concentrado de resina" el producto para la fabricacion de la resina base, despues de la slntesis (sin aislamiento de la resina base) que puede contener diluyente de reactivos, estabilizantes y catalizadores (tambien solucion de slntesis);
- "mezcla de resina" una mezcla del concentrado de resina y acelerantes as! como estabilizantes y dado el caso otros diluyentes de reactivos; este concepto se usa como sinonimo con el concepto "aglutinante organico";
- "mortero de resina de reaccion" una mezcla de mezcla de resina y agregados inorganicos; aqul se usa como sinonimo de concepto "componente A";
- "agente de curado" sustancias que causan la polimerizacion (el curado) de la resina base;
- "curador" una mezcla de agente de curado y agregados organicos y/o inorganicos; aqul se usa como sinonimo del concepto "componente B";
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- "acelerante" un compuesto capaz de acelerar la reaccion de polimerizacion (curado), que sirve para acelerar la formacion del iniciador por radicales;
- "inhibidor de polimerizacion", un compuesto capaz de inhibir la reaccion de polimerizacion (curado), que sirve una vez para evitar la reaccion de polimerizacion y con ello una polimerizacion prematura indeseada del compuesto que puede formar pollmeros por radicales, durante el almacenamiento, en el que estos compuestos son usados comunmente en cantidades tan pequenas, que no se influye en el tiempo de formacion de gel; por otro lado, el inhibidor de polimerizacion sirve para retardar la reaccion de polimerizacion inmediatamente despues de la adicion del agente de curado, en el que estos compuestos son usados comunmente en tales cantidades, que se influye en el tiempo de formacion de gel;
- "diluyente de reactivos" resina base llquida o de baja viscosidad que diluyen otras resinas base, el concentrado de resina o la mezcla de resina y mediante ello confieren la viscosidad necesaria para su aplicacion, contienen grupos funcionales capaces de reaccionar con la resina base y en la polimerizacion (curado) son en parte predominante, componente de la masa curada (mortero).
- "tiempo de formacion de gel" para resinas de poliester o de vinilo insaturadas, que corrientemente curan con peroxidos, corresponde al tiempo de la fase de curado de la resina, en el cual la temperatura de la resina aumenta de +25°C a +35°C; esto corresponde aproximadamente al espacio de tiempo en el cual la fluidez o viscosidad de la resina, se encuentran aun en un intervalo tal que la resina de reaccion o bien la masa de resina de reaccion puede ser aun trabajada o procesada facilmente;
- "deriva del tiempo de formacion de gel" (para un determinado periodo elegido, por ejemplo 30 o 60 dlas), denomina el fenomeno en que cuando el curado se desplaza hasta otro momento diferente al momento estandar de referencia del curado, por ejemplo 24 horas despues de la fabricacion de la resina de reaccion o bien de la masa de resina de reaccion, el tiempo observado de formacion de gel se desvla del de el momento de referencia;
- "masa de mortero" denomina una formulacion que, aparte de la masa de resina de reaccion, contiene otros materiales de relleno organicos y/o inorganicos y que como tal puede ser usado directamente para la fijacion qulmica;
- "sistema de mortero de dos componentes" se denomina un sistema que comprende un componente A, el mortero de resina de reaccion, y un componente B, el curador, en el que los dos componentes se almacenan de manera separada para inhibir la reaccion, de modo que ocurre un curado del mortero de resina de reaccion justo despues de su mezcla;
- "(met)acril.../...(met)acril...", que debiera comprender tanto los compuestos "metacril.../...metacril..."- como tambien los compuestos "acril.../... acril...";
- "vinilesteruretanos" vinilesteres, cuyos grupos hidroxilo secundarios reaccionaron en una poliadicion con poliisocianatos, de lo cual surgen puentes uretano;
- "materias primas renovables" materias primas, en particular materias organicas de origen vegetal o animal, que son usadas totalmente o en parte como materias primas para la industria y que, al contrario de las materias primas fosiles, son renovables por via biologica, es decir se renuevan en intervalos de tiempo razonables; comprenden materias primas no minerales o no fosiles, que pueden experimentar un uso en el proceso de manufactura industrial o comercial;
- "que cura en frlo", que las mezclas de resina y mortero de resina de reaccion pueden curar completamente a temperatura ambiente.
Por regla general los morteros de resina de reaccion son fabricados anadiendo a un reactor los compuestos de partida necesarios para la fabricacion de la resina base, dado el caso junto con catalizadores y solventes, en particular diluyentes de reactivos y llevandolos a reaccion mutua. Una vez terminada la reaccion y dado el caso ya al comienzo de la reaccion, para la estabilidad al almacenamiento se anaden inhibidores de polimerizacion a la mezcla de reaccion, mediante lo cual se obtiene el denominado concentrado de resina. Al concentrado de resina se anaden frecuentemente acelerantes para el curado de la resina base, dado el caso otros inhibidores de polimerizacion, que pueden ser iguales o diferentes al inhibidor de polimerizacion para la estabilidad al almacenamiento, para el ajuste del tiempo de formacion de gel, y dado el caso otro solvente, en particular diluyente de reactivos, mediante lo cual se obtiene la mezcla de resina. Para el ajuste de diferentes propiedades, como la reologla y la concentracion de la resina base, a esta mezcla de resina se anaden agregados organicos y/o inorganicos, mediante lo cual se obtiene el mortero de resina de reaccion.
En consecuencia, una mezcla preferida de resina contiene por lo menos una resina base, por lo menos un diluyente de reactivos, por lo menos un acelerante, por lo menos un inhibidor de polimerizacion. Un mortero de resina de
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reaccion contiene, aparte de la mezcla de resina descrita anteriormente, agregados organicos y/o inorganicos, en los que se prefieren particularmente agregados inorganicos, como se describen en detalle a continuation.
La invention baso su idea en suministrar una mezcla de reaccion, que contuviera una resina base, que pudiera ser fabricada a partir de compuestos de partida de biomasa y con ello de materias primas renovables. En consecuencia, se eligieron los compuestos de partida de manera correspondiente a su potencial para ser obtenibles a partir de materias primas renovables.
Un primer objetivo de la invencion se refiere a una mezcla de reaccion con una resina de vinilesteruretano como resina base, en la que la resina de vinilesteruretano es obtenible mediante (i) reaccion de un compuesto de dianhidrohexitol con un diisocianato y subsiguiente reaccion (ii) del producto obtenido con un (met)acrilato sustituido con hidroxilo.
De modo sorprendente se tuvo exito en fabricar un mortero de resina de reaccion, a base de una resina de vinilesteruretano basada en dianhidrohexitol, como resina base, la cual exhibe una razonable capacidad de carga de union y por ello es adecuada por ejemplo como aglutinante organico para la tecnica de fijacion quimica.
Los diisocianatos usados comunmente como compuestos de partida para la sintesis de resina de vinilesteruretano, son obtenidos de acuerdo con la invencion mediante reaccion de un compuesto de dihidroxilo con un diisocianato, de modo que los productos exhiben necesariamente grupos isocianato en el extremo de la molecula y dos grupos uretano en la cadena principal de la molecula. De modo conveniente, por mol de compuesto de dihidroxilo se usan por lo menos dos mol de diisocianato, de modo que en cada caso reacciona un grupo isocianato del diisocianato con un grupo hidroxi de compuesto de dihidroxilo con formation de un grupo uretano. Sin embargo, preferiblemente se anade un ligero exceso de diisocianato, para impedir ampliamente una production de oligomeros. Los grupos terminales de isocianato reaccionan en cada caso con un (met)acrilato sustituido con hidroxilo.
Con ello, pueden obtenerse los compuestos de partida a partir de materias primas renovables, si el compuesto de dihidroxilo de acuerdo con la invencion es un compuesto de dianhidrohexitol. Los compuestos de dianhidrohexitol, mas exactamente compuestos de 1,4:3,6-dianhidrohexitol, son productos secundarios de la industria del almidon. Son obtenibles por ejemplo mediante deshidratacion de D-hexitoles, que a su vez son obtenibles mediante reduction simple de azucares de hexosa. Los compuestos de dianhidrohexitol son productos quirales obtenibles con ello a partir de biomasa. Dependiendo de la configuration de los dos grupos hidroxilo, se diferencia entre tres isomeros, la isosorbida (estructura A), el isomanitol (estructura B) y la isoidida (estructura C), que son obtenibles mediante hidrogenacion y subsiguiente doble deshidratacion de la D-glucosa, D-manosa o de la L-fructosa.
imagen1
El compuesto de dianhidrohexitol usado como material de partida puede ser con ello una isosorbida, isomanitol o isoidida o una mezcla de estos compuestos de dianhidrohexitol. De acuerdo con ello, en lo sucesivo se entiende bajo el concepto de compuesto de dianhidrohexitol a los respectivos compuestos discretos como tambien una mezcla cualquiera de los diferentes compuestos individuales. Dado que la isosorbida es la mas ampliamente extendida, es usada preferiblemente como compuesto de partida para la reaccion con el diisocianato.
Los compuestos de dianhidrohexitol y procedimientos para su preparation son de por si conocidos y los productos correspondientes estan disponibles en el mercado.
Con ello, tambien puede obtenerse el diisocianato a partir de materias primas renovables, de manera conveniente el diisocianato es un diisocianato alifatico, como tetrametilendiisocianato, hexametilendiisocianato o decametilendiisocianato.
El uso de tetrametilendiisocianato tiene como ventaja que es obtenible a partir de un elemento basico C4 de origen vegetal, es decir del acido succinico (Chemical Engineering & Technology Special Issue: Change of raw materials, volumen 31, entrega 5, pagina 647 (2008) en el articulo "Succinic Acid: A New Platform Chemical for Biobased Polymers from Renewable Resources" de I. Bechthold, K. Bretz, S. Kabasci, R. Kopitzky y A. Springer). Los autores parten de la base de que el acido succinico es una de las sustancias quimicas fundamentales del futuro, que es obtenible a partir de materias primas renovables.
Ademas, actualmente esta accesible a partir de materias prima renovables tambien el hexametilendiisocianato
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(HDMI), puesto que de acuerdo con el documento de EEUU US 8,421,879 el correspondiente precursor, el acido adfpico, es accesible a partir de biomasa.
Asf mismo, el uso de decametilendiisocianato tiene como ventaja que es obtenible a partir de un elemento basico C10 de origen vegetal, es decir el acido sebacico. El elemento basico C10 obtenible a partir de aceite de ricino de base biologica, es descrito de manera extensa en la literatura (European Journal of Lipid Science and Technology, Special Issue: Oil and fats as renewable resources for the chemical industry, volumen 112, entrega 1, pagina 10 (2010), en el artfculo "Castor oil as a renewable resource for the chemical industry" de Hatice Mutlu y Michael A. R. Meier). Tambien aquf los autores parten de que el aceite de ricino es una fuente muy valiosa de materias primas renovables para la industria qufmica.
Aparte de ello, pueden usarse tambien de acuerdo con la invention otros diisocianatos, que son obtenibles a partir de materias primas renovables, como por ejemplo diisocianatos de acidos grasos u otras fuentes, como se describe en el documento WO 2011/098272 A2.
Tambien pueden obtenerse los (met)acrilatos sustituidos con hidroxilo, a partir de materias primas renovables. Al respecto, en particular son hidroxialquil(met)acrilatos alifaticos, como hidroxipropil(met)acrilato o hidroxietil(met)acrilato, de los cuales se prefieren particularmente los compuestos de metacrilato.
El propilenglicol necesario para la sfntesis del hidroxipropilmetacrilato puede ser obtenido a partir de glicerina (CEPmagazine.org,
www.aiche.org/cep (agosto 2007), en el artfculo "A Renewable Route to Propylene Glycol" de Suzanne Shelley). La glicerina es un producto secundario esencial en la fabrication de biodiesel. Con ello, para la fabrication de propilenglicol es una alternativa barata, sostenible y amigable con el medio ambiente frente a las materias primas corrientes, que son obtenidas a partir de petroleo.
El etilenglicol necesario para la sfntesis del hidroxietilmetacrilato puede ser obtenido asf mismo a partir de materias primas como oxido de etileno y derivados de el, por ejemplo glicoles, que son obtenibles a partir de biomasa, como melaza o cana de azucar.
Los hidroxialquil C2- y C3-metacrilatos estan disponibles en el mercado.
Aparte de ello, pueden usarse tambien de acuerdo con la invencion otros (met)acrilatos sustituidos con hidroxilo, que son obtenibles a partir de materias primas renovables.
Una resina base particularmente preferida tiene la siguiente formula:
imagen2
en la cual n es 4, 6 o 10 y R representa hidrogeno o un grupo metilo.
Si todos los compuestos de partida son obtenidos a partir de materias primas renovables, como biomasa y para la fabricacion de una mezcla de resina se prepara una solution al 65 % en peso de la resina de vinilesteruretano en hidroxipropilmetacrilato o hidroxietilmetacrilato, hasta el 80 % del contenido de carbono de la mezcla de resina puede provenir de materias primas renovables.
En una forma preferida de realization de la invencion, la mezcla de resina contiene como diluyente de reactivos otros compuestos de baja viscosidad, que pueden formar polfmeros por radicales, preferiblemente aquellos que son obtenibles a partir de materias primas renovables, para ajustar, en caso de ser necesario, la viscosidad de las resinas de vinilesteruretano o de los precursores para su fabricacion. Los diluyentes de reactivos pueden ser anadidos en una cantidad de 90 a 10 % en peso, preferiblemente 70 a 30 % en peso, referida a la mezcla de resina. En esta relation se remite al documento WO 09/156648 A1, al documento WO 10/061097 A1, al documento WO 10/079293 A1 y al documento WO 10/099201 A1, cuyo contenido es tomado en este documento.
De modo alternativo, la mezcla de resina puede contener todos los diluyentes de reactivos adecuados. De modo conveniente, la mezcla de resina contiene como diluyente de reactivos un ester alifatico o aromatico C5-C15-de acido (met)acrflico, en el que de modo particularmente preferido se eligen esteres de acido (met) acrflico del grupo consistente en hidroxipropil(met)acrilato, 1,2-etanodioldi(met)acrilato, 1,3-propanodioldi(met)acrilato, 1,2- butanodioldi(met)acrilato, 1,4-butanodioldi(met)acrilato, trimetilolpropanotri(met)acrilato, fenetil(met)acrilato, tetrahidrofurfuril(met)acrilato, etiltriglicol(met)acrilato, N,N-dimetilaminoetil(met)acrilato, N,N-
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dimetilaminometil(met)acrilato, acetoacetoxietil(met)acrilato, isobornil(met)acrilato, 2-etilhexil(met)acrilato, dietilenglicoldi(met)acrilato, metoxipolietilenglicolmono(met)acrilato, trimetilciclohexil(met)acrilato, 2- hidroxietil(met)acrilato, diciclopenteniloxietil(met)acrilato y/o triciclopentadienildi(met)acrilato, bisfenol-A- (met)acrilato, novolaca-epoxidi(met)acrilato, di-[(met)acriloil-maleoil]-triciclo-5.2.1.0.26-decano,
diciclopenteniloxietilcrotonato, 3-(met)acriloil-oximetil-triciclo-5.2.1.0.26-decano, 3-(met)ciclopentadienil(met)acrilato, isobornil(met)acrilato y decalil-2-(met)acrilato; PEGdi(met)acrilato, como PEG200di(met)acrilato, tetraetilenglicoldi(met)acrilato, solcetal(met)acrilato, ciclohexil(met)acrilato, fenoxietildi(met)acrilato, metoxietil(met)acrilato, tetrahidrofurfuril(met)acrilato, tert-butil(met)acrilato y norbornil(met)acrilato. Basicamente pueden usarse tambien otros compuestos comunes que pueden formar pollmeros por radicales, solos o en mezcla con los esteres de acido (met) acrllico, por ejemplo estireno, a-metilestireno, estirenos con grupos alquilo, como tert-butilestireno, divinilbenceno y compuestos de alilo, en los que se prefieren los representantes de ellos que son obtenibles a partir de sustancias qulmicas fundamentales a base de materias primas renovables.
Para la estabilizacion respecto a la polimerizacion prematura (estabilidad de almacenamiento) y para el ajuste del tiempo de formacion de gel y la reactividad, la mezcla de resina puede contener un inhibidor de polimerizacion. Para el ajuste de la estabilidad de almacenamiento, el inhibidor de polimerizacion esta presente preferiblemente en una cantidad de 0,0005 a 2 % en peso, mas preferiblemente 0,01 a 1 % en peso, referida a la mezcla de resina. Para el ajuste del tiempo de formacion de gel y la reactividad, la mezcla de resina puede contener adicionalmente 0,005 a 3 % en peso, preferiblemente 0,05 a 1 % en peso de un inhibidor de polimerizacion.
Como inhibidores de polimerizacion son adecuados de acuerdo con la invencion los inhibidores de polimerizacion usados comunmente para compuestos que pueden formar pollmeros por radicales, como son conocidos por los expertos.
Para la estabilizacion frente a la polimerizacion prematura, las mezclas de resina y morteros de resina de reaccion contienen comunmente inhibidores de polimerizacion, como hidroquinona, hidroquinonas sustituidas, por ejemplo 4- metoxifenol, fenotiazina, benzoquinona o tert-butilcatecol, como se describen por ejemplo en el documento EP 1935860 A1 o EP 0965619 A1, radicales nitroxilo estables, tambien denominados radicales N-oxilo, como piperidinil-N-oxilo o tetrahidropirrol-N-oxilo, como se describen por ejemplo en el documento DE 19531649 A1. De modo particularmente preferido para la estabilizacion se usa 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-N-oxilo (denominado a continuacion como Tempol), lo cual tiene como ventaja que con ello puede ajustarse tambien el tiempo de formacion de gel.
Preferiblemente los inhibidores de polimerizacion son elegidos de entre compuestos fenolicos y compuestos no fenolicos, como radicales estables y/o fenotiazinas.
Como inhibidores fenolicos de polimerizacion, que frecuentemente son componentes de resinas comerciales de reaccion que curan por radicales, entran en consideracion fenoles, como 2-metoxifenol, 4-metoxifenol, 2,6-di-tert- butil-4-metilfenol, 2,4-di-tert-butilfenol, 2,6-di-tert-butilfenol, 2,4,6-trimetilfenol, 2,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol, 4,4'- tiobis(3-metil-6-tert-butilfenol), 4,4'-isopropilidendifenol, 6,6'-di-tert-butil-4,4'-bis(2,6-di-tert-butilfenol), 1,3,5-trimetil- 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)benceno, 2,2'-metilen-di-p-cresol, catecol y butilcatecoles, como 4-tert- butilcatecol, 4,6-di-tert-butilcatecol, hidroquinonas, como hidroquinona, 2-metilhidroquinona, 2-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-butilhidroquinona, 2,6-di-tert-butilhidroquinona, 2,6-dimetilhidroquinona, 2,3,5-trimetilhidroquinona, benzoquinona, 2,3,5,6-tetracloro-1,4-benzoquinona, metilbenzoquinona, 2,6-dimetilbenzoquinona, naftoquinona, o mezclas de dos o mas de ellos.
Como inhibidores no fenolicos de polimerizacion entran en consideracion preferiblemente fenotiazinas, como fenotiazina y/o derivados o combinaciones de ella, o radicales organicos estables, como radicales galvinoxilo y N- oxilo.
Los radicales N-oxilo estables adecuados (radicales nitroxilo) pueden ser elegidos de entre 1-oxil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, 1 -oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol (as! mismo denominado como TEMPOL), 1 -oxil-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ona (as! mismo denominada como TEMPON), 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-carboxil-piperidina (as! mismo denominada como 4-Carboxi-TEMPO), 1-oxil-2,2,5,5-tetrametilpirrolidina, 1-oxil-2,2,5,5-tetrametil-3- carboxilpirrolidina (as! mismo denominada como 3-Carboxi-PROXIL), N-nitrosofenilhidroxilamina de aluminio, dietilhidroxilamina, como se describen en el documento DE199 56 509. Ademas son compuestos N-oxilo adecuados las oximas, como acetaldoxima, acetonoxima, metiletilcetoxima, saliciloxima, benzoxima, glioxima, dimetilglioxima, aceton-O-(benciloxicarbonil)oxima y similares. Ademas pueden usarse como estabilizantes compuestos de pirimidinol o piridinol sustituidos en posicion para respecto al grupo hidroxilo, como se describen en el documento no publicado DE 10 2011 077 248 B1.
Dependiendo de las propiedades deseadas y del uso de la mezcla de resina, los inhibidores de polimerizacion pueden ser usados solos o como combinacion de dos o mas de ellos. La combinacion de los inhibidores fenolicos y no fenolicos hace posible al respecto un efecto sinergico, como muestra tambien el ajuste de una adaptacion
esencialmente libre de deriva del tiempo de formacion de gel de la formulacion de resina de reaccion.
Preferiblemente, el curado del componente de resina se inicia con un iniciador por radicales, como un peroxido. Aparte del iniciador por radicales, puede usarse adicionalmente un acelerante. Mediante ello se obtienen morteros de resina de reaccion de curado rapido, que curan en frlo, es decir curan a temperatura ambiente. Los acelerantes 5 adecuados, que son anadidos usualmente a la mezcla de reaccion, son conocidos por los expertos. Estos son preferiblemente aminas, preferiblemente aminas terciarias y/o sales metalicas.
Las aminas adecuadas son elegidas de entre los siguientes compuestos, que se describen por ejemplo en el documento US 2011071234 A1: dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, n-propilamina, di-n- propilamina, tri-n-propilamina, isopropilamina, diisopropilamina, triisopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, tert- 10 butilamina, di-n-butilamina, diisobutilamina, tri-isobutilamina, pentilamina, isopentilamina, diisopentilamina,
hexilamina, octilamina, dodecilamina, laurilamina, estearilamina, aminoetanol, dietanolamina, trietanolamina, aminohexanol, etoxiaminoetano, dimetil-(2-cloroetil)amina, 2-etilhexilamina, bis-(2-cloroetil)amina, 2-etilhexilamina, bis-(2-etilhexil)amina, N-metilestearilamina, dialquilaminas, etilendiamina, N,N'-dimetiletilendiamina, tetrametiletilendiamina, dietilentriamina, permetildietilentriamina, trietilentetraamina, tetraetilenpentaamina, 1,215 diaminopropano, di-propilentriamina, tripropilentetraamina, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, 4-amino-1- dietilaminopentano, 2,5-diamino-2,5-dimetilhexano, trimetilhexametilendiamina, N,N-dimetilaminoetanol, 2-(2- dietilaminoetoxi)etanol, bis-(2-hidroxietil)-oleilamina, tris-[2-(2-hidroxi-etoxi)-etil]amina, 3-amino-1-propanol, metil-(3- aminopropil)eter, etil-(3-aminopropil)eter, 1,4-butanodiol-bis(3-aminopropileter), 3-dimetilamino-1-propanol, 1-amino- 2-propanol, 1-dietilamino-2-propanol, diisopropanolamina, metil-bis-(2-hidroxipropil)-amina, tris-(2- 20 hidroxipropil)amina, 4-amino-2-butanol, 2-amino-2-metilpropanol, 2-amino-2-metil-propanodiol, 2-amino-2-
hidroximetilpropanodiol, 5-dietilamino-2-pentanona, 3-metilaminopropionnitrilo, acido 6-aminohexanoico, acido 11- aminoundecanoico, etilester de acido 6-aminohexanoico, isopropilester de acido 11-aminohexanoico, ciclohexilamina, N-metilciclohexilamina, N,N-dimetilciclohexilamina, diciclohexilamina, N-etilciclohexilamina, N-(2- hidroxietil)-ciclohexilamina, N,N-bis-(2-hidroxietil)-ciclohexilamina, N-(3-aminopropil)-ciclohexilamina,
25 aminometilciclohexano, hexahidrotoluidina, hexahidrobencilamina, anilina, N-metilanilina, N,N-dimetilanilina, N,N- dietilanilina, N,N-di-propilanilina, iso-butilanilina, toluidinas, difenilamina, hidroxietilanilina, bis-(hidroxietil)anilina, cloroanilina, aminofenoles, acidos aminobenzoicos y sus esteres, bencilamina, dibencilamina, tribencilamina, metildibencilamina, a-feniletilamina, xilidina, diisopropilanilina, dodecilanilina, aminonaftaleno, N- metilaminonaftaleno, N,N-dimetilaminonaftaleno, N,N-dibencilnaftaleno, diaminociclohexano, 4,4'-diamino- 30 diciclohexilmetano, diaminodimetil-diciclohexilmetano, fenilendiamina, xililendiamina, diaminobifenilo,
naftalenodiaminas, toluidinas, bencidinas, 2,2-bis-(aminofenil)-propano, aminoanisoles, amino-tiofenoles, aminodifenileter, aminocresoles, morfolina, N-metilmorfolina, N-fenilmorfolina, hidroxietilmorfolina, N-metilpirrolidina, pirrolidina, piperidina, hidroxietilpiperidina, pirroles, piridinas, quinolinas, indoles, indoleninas, carbazoles, pirazoles, imidazoles, tiazoles, pirimidinas, quinoxalinas, aminomorfolina, dimorfolinetano, [2,2,2]-diazabiciclooctano y N,N- 35 dimetil-p-toluidina.
Son aminas preferidas los derivados de anilina y N,N-bisalquilarilaminas, como N,N,-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, N,N-dimetil-p-toluidina, N,N-bis(hidroxialquil)arilaminas, N,N-bis(2-hidropoxietil)anilina, N,N-bis(2-hidroxietil)toluidina, N,N-bis(2-hidroxipropil)anilina, N,N-bis(2-hidroxipropil)toluidina, N,N-bis(3-metacriloil-2-hidroxipropil)-p-toluidina, N,N-di butoxihidroxipropil-p-toluidina y 4,4'-bis(dimetilamino)difenilmetano.
40 Como acelerantes son adecuadas as! mismo aminas polimericas, como como las que se obtienen mediante policondensacion de N,N-bis(hidroxilalquil)anilina con acidos dicarboxllicos o mediante poliadicion de oxido de etileno a estas aminas.
Son sales metalicas adecuadas por ejemplo octoato de cobalto o naftenato de cobalto as! como carboxilato de vanadio, potasio, calcio, cobre manganeso o zirconio.
45 En tanto se use un acelerante, es usado en una cantidad de 0,01 a 10 % en peso, preferiblemente 0,2 a 5 % en peso, referida a la mezcla de resina.
Otro objetivo de la invencion es un mortero de resina de reaccion, que aparte de la mezcla de resina descrita, el aglutinante organico, contiene agregados organicos y/o inorganicos, como materiales de relleno y/u otros aditivos.
La proporcion de la mezcla de resina en el mortero de resina de reaccion es preferiblemente de 10 a 60 % en peso, 50 mas preferiblemente 20 a 30 % en peso, referido al mortero de resina de reaccion. De acuerdo con ello, la cantidad de agregados es preferiblemente 90 a 40 % en peso, mas preferiblemente 80 a 70 % en peso, referida al mortero de resina de reaccion.
Como materiales de relleno encuentran aplicacion los materiales de relleno corrientes, preferiblemente materiales de relleno minerales o similares a minerales, como cuarzo, vidrio, arena, arena de cuarzo, harina de cuarzo, 55 porcelana, corindon, ceramica, talco, acido sillcico (por ejemplo acido sillcico pirogeno), silicatos, arcilla, dioxido de
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titanio, tiza, sulfato de bario, feldespato, basalto, hidroxido de aluminio, granito o arenisca, materiales polimericos de relleno, como duroplastos, materiales de relleno curables por via hidraulica, como yeso, cal anhidra o cemento (por ejemplo cemento de arcilla o cemento Portland), metales, como aluminio, hollm, ademas madera, fibras minerales u organicas, o similares, o mezclas de dos o mas de ellos, que pueden ser anadidas como polvo, en forma de grano o en forma de cuerpos moldeados. Los materiales de relleno pueden estar presentes en cualquier forma, por ejemplo como polvo o harina o como cuerpos moldeados, por ejemplo en forma de cilindros, anillos, esferas, plaquetas, barras, sillas o cristales, o ademas en forma de fibras (materiales de relleno fibrosos), y que de modo correspondiente tienen particulas basicas preferiblemente con un maximo de diametro de 10 mm. Los materiales de relleno estan presentes en los respectivos componentes preferiblemente en una cantidad de hasta 90, en particular 3 a 85, sobre todo 5 a 70 % en peso. Preferiblemente y de modo mas claro, actuan dando refuerzo sin embargo los materiales globulares, inertes (en forma de esfera).
Otros aditivos imaginables posibles son ademas agentes de tixotropia, como dado el caso acido silicico pirogeno tratado posteriormente por via organica, bentonita, alquil- y metilcelulosas, derivados de aceite de ricino o similares, plastificantes como esteres de acido ftalico o de acido sebacico, estabilizantes, antiestaticos, espesantes, agentes que dan flexibilidad, catalizadores de curado, agentes auxiliares de reologia, humectantes, aditivos que dan color, como colorantes o en particular pigmentos, por ejemplo para la tincion diferencial de los componentes para un mejor control de su mezcla, o similares, o mezclas de dos o mas de ellos. Tambien pueden estar presentes diluyentes no reactivos (solventes), preferiblemente en una cantidad de hasta 30 % en peso, referida al respectivo componente (mortero de resina de reaccion, curador), por ejemplo de 1 a 20 % en peso, como alquilcetonas de bajo peso molecular, por ejemplo acetona, alquil pequeno-alcanoil pequeno amidas, como dimetilacetamida, alquil pequeno bencenos, como xilenos o tolueno, esteres de acido ftalico o parafinas, o agua.
En una forma preferida de realizacion de la invencion, el mortero de resina de reaccion de acuerdo con la invencion esta confeccionado como sistema de dos o mas componentes, en particular sistema de dos componentes, en el que el componente de resina y el componente de curador estan dispuestos de manera separada para inhibir la reaccion. De acuerdo con ello, el primer componente, el componente A, contiene al mortero de resina de reaccion y un segundo componente, el componente B, contiene al curador. Mediante ello se logra que los compuestos curables y el agente de curado se mezclen mutuamente inmediatamente antes del uso y desencadenen la reaccion de curado.
El curador contiene el agente de curado para el inicio de la polimerizacion (curado) del componente de resina. Este es, como ya se menciono, un iniciador por radicales, preferiblemente un peroxido.
Todos los peroxidos conocidos por los expertos, que se usan para el curado de resinas de vinilester, pueden ser usados de acuerdo con la invencion para el curado de las resinas de vinilesteruretano a base de dianhidrohexitol. Tales peroxidos comprenden peroxidos organicos e inorganicos, sea liquidos o solidos, en los que puede usarse tambien peroxido de hidrogeno. Son ejemplos de peroxidos adecuados los peroxicarbonatos (de la formula - OC(O)OO-), peroxiesteres (de la formula -C(O)OO-), diacilperoxidos (de la formula - C(O)OOC(O)-), dialquilperoxidos (de la formula -OO-) y similares. Estos pueden estar presentes como oligomeros o polimeros. Por ejemplo en el documento US 2002/0091214-A1, parrafo [0018], se describe una serie incluyente de ejemplos de peroxidos adecuados.
Preferiblemente se eligen los peroxidos de entre el grupo de los peroxidos organicos. Son peroxidos organicos adecuados: alquilhidroperoxidos terciarios, como tert-butilhidroperoxido, y otros hidroperoxidos, como cumenohidroperoxido, peroxiesteres o peracidos, como tert-butilperesteres, benzoilperoxido, peracetatos y perbenzoatos, laurilperoxido, incluyendo (di)peroxiesteres, pereteres, como peroxidietileter, percetonas, como metiletilcetoneperoxido. Los peroxidos organicos usados como curadores son frecuentemente peresteres terciarios o hidroperoxidos terciarios, es decir compuestos de peroxido con hidrocarburos terciarios, que estan unidos directamente a un grupo -O-O-acilo o -OOH. Pero tambien pueden usarse de acuerdo con la invencion mezclas de estos peroxidos con otros peroxidos. Los peroxidos pueden ser tambien peroxidos mixtos, es decir peroxidos, que en una molecula exhiben dos unidades diferentes que portan peroxido. Preferiblemente, para el curado se usa benzoilperoxido (BPO).
Preferiblemente el curador del sistema de mortero de dos componentes contiene ademas agregados inorganicos, en los que los agregados son los mismos que pueden anadirse al mortero de resina de reaccion.
Para una forma particularmente preferida de realizacion del sistema de mortero de dos componentes, el componente A contiene, aparte del mortero de resina de reaccion, adicionalmente aun un compuesto inorganico que puede formar policondensados o unirse de modo hidraulico y el componente B, aparte del agente de curado contiene agua. En el documento DE 42 31 161 A1 se describen detalladamente tales masas de mortero. Al respecto, el componente A contiene preferiblemente cemento como compuesto inorganico que puede formar policondensados o unirse de modo hidraulico, por ejemplo cemento Portland o cemento de aluminato, en el que se prefiere de modo particular cemento libre de hierro o pobre en hierro. Como compuesto inorganico que se une de
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modo hidraulico puede usarse tambien yeso como tal o en mezcla con el cemento. Como compuesto inorganico que puede formar policondensados pueden usarse tambien compuestos de silicato que pueden formar policondensados, en particular sustancias que contienen dioxido de silicio disuelto, soluble y/o amorfo.
El sistema de mortero de dos componentes comprende preferiblemente el componente A y el componente B, separados en diferentes recipientes de manera que se inhibe la reaccion, por ejemplo en un dispositivo de varias camaras, como un patron y/o cartucho de varias camaras, recipientes desde los cuales los dos componentes son comprimidos por efecto de la fuerza mecanica de presion o por efecto de un gas a presion y se mezclan. Otra posibilidad consiste en confeccionar el sistema de mortero de dos componentes como capsulas de dos componentes, que son introducidos en el agujero y mediante colocacion con recorrido rotativo del elemento de fijacion son destruidos con mezcla simultanea de los dos componentes de la masa de mortero. Preferiblemente se aplica un sistema de cartuchos o un sistema de inyeccion, en el cual los dos componentes son exprimidos desde los recipientes separados y son conducidos mediante un mezclador estatico, en el cual se mezclan de manera homogenea y entonces son aplicados mediante una boquilla preferiblemente directamente en el agujero.
La mezcla de resina, el mortero de resina de reaccion as! como el sistema de mortero de dos componentes de acuerdo con la invencion encuentran aplicacion sobre todo en el campo de la construccion, por ejemplo para la reparacion de hormigon, como hormigon polimerico, como masas para recubrimiento a base de resina plastica o como marcacion de calles que cura en frlo. De modo particular son adecuadas para la fijacion qulmica de elementos de anclaje, como anclas, barras de refuerzo para concreto, tornillos y similares, en uso de agujeros de perforacion, en particular en agujeros de perforacion en diferentes fondos, en particular fondos minerales, como aquellos en la base de hormigon, hormigon poroso, enladrillado, piedra caliza, arenisca, piedra natural y similares.
Los siguientes ejemplos sirven para la aclaracion adicional de la invencion.
Ejemplos de realizacion
A) Slntesis de concentrado de resina
A1) Uso de tetrametilendiisocianato (TMDI)
Ejemplo A1.1
En un matraz de 500mL de tres cuellos se colocan previamente 260g de 1,3-propanodioldimetacrilato (Sarbio6200; Sartomer) y 50g de TMDI y se les anaden 30mg de dioctilestanodilaurato (Tegokat216; Goldschmidt Industrial Chemical Corporation), 20mg de butilhidroxitolueno (BHT) as! como 40mg de 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-N- oxilo (Tempol). Se atempera la solucion a 60 °C. Despues en un periodo de tiempo de 60min se anaden 20g de isosorbida en 20 porciones del mismo tamano de la solucion agitada. Una vez terminada la adicion de la isosorbida se calienta la mezcla a 70 °C y se agita por 5h a esta temperatura. Por medio de cromatografla en capa delgada se controla el rendimiento de la isosorbida. Despues de 5h estuvo completa la reaccion de la isosorbida. A continuacion se anaden gota a gota 50g de hidroxipropilmetacrilato (HPMA) (VISIOMER® HPMA 98; Evonik Industries) en un periodo de tiempo de 60min, y se agita adicionalmente a 80 °C, hasta que el contenido de NCO es inferior a 0,2 %, medido segun DIN EN 1242.
Ejemplo A1.2
En un matraz de 500mL de tres cuellos se colocan previamente 250g de 1,4-butanodioldimetacrilato y 40g de TMDI y se les anaden 60mg de dioctilestanodilaurato (Tegokat216), 40mg de BHT as! como 90mg de Tempol. Se atempera la solucion a 60 °C. Despues en un periodo de tiempo de 60min se agregan 20g de isosorbida en 20 porciones del mismo tamano de la solucion agitada. Una vez terminada la adicion de la isosorbida se calienta la mezcla a 70 °C y se agita por 5h a esta temperatura. Por medio de cromatografla en capa delgada se controla el rendimiento de la isosorbida. Despues de 5h estuvo completa la reaccion de la isosorbida. A continuacion se anaden gota a gota 40g de HPMA en un periodo de tiempo de 60min, y se agita adicionalmente a 80 °C, hasta que el contenido de NCO es inferior a 0,2 %, medido segun DIN EN 1242.
A2) Uso de hexametilendiisocianato (HMDI)
Ejemplo A2.1
En un matraz de 500mL de tres cuellos se colocan previamente 130g de 1,3-propanodioldimetacrilato (Sarbio6200), 130g de 1,4-butanodioldimetacrilato y 50g de HMDI y se les anaden 30mg de dioctilestanodilaurato (Tegokat216), 20mg de BHT as! como 40mg de Tempol. Se atempera la solucion a 60 °C. Despues en un periodo de tiempo de 60min se anaden 20g de isosorbida en 20 porciones del mismo tamano de la solucion agitada. Una vez terminada la adicion de la isosorbida se calienta la mezcla a 70 °C y se agita por 5h a esta temperatura. Por medio de cromatografla en capa delgada se controla el rendimiento de la isosorbida. Despues de 5h estuvo completa la
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reaccion de la isosorbida. A continuacion se anaden gota a gota 50g de HPMA en un periodo de tiempo de 60min, y se agita adicionalmente a 80 °C, hasta que el contenido de NCO es inferior a 0,2 %, medido segun DIN EN 1242.
Ejemplo A2.2
En un matraz de 500mL de tres cuellos se colocan previamente 250g de (2,2-dimetil-1,3-dioxolan-4-il)metil metacrilato (Solcetalmetacrilato) y 45g de HMDI y se les anaden 30mg de dioctilestanodilaurato (Tegokat216), 30mg de BHT as! como 40mg de Tempol. Se atempera la solucion a 60 °C. Despues en un periodo de tiempo de 60min se anaden 20g de isosorbida en 20 porciones del mismo tamano de la solucion agitada. Una vez terminada la adicion de la isosorbida se calienta la mezcla a 70 °C y se agita por 5h a esta temperatura. Por medio de cromatografla en capa delgada se controla el rendimiento de la isosorbida. Despues de 5h estuvo completa la reaccion de la isosorbida. A continuacion se anaden gota a gota 45g de HPMA en un periodo de tiempo de 60min, y se agita adicionalmente a 80 °C, hasta que el contenido de NCO es inferior a 0,2 %, medido segun DIN EN 1242.
A3) Uso de decametilendiisocianato (DMDI)
Ejemplo A3.1
En un matraz de 500mL de tres cuellos se colocan previamente 230g de 1,3-propanodioldimetacrilato (Sarbio6200) y 60g de DMDI y se les anaden 60mg de dioctilestanodilaurato (Tegokat216), 40mg de BHT as! como 90mg de Tempol. Se atempera la solucion a 60 °C. Despues en un periodo de tiempo de 60min se agregan 20g de isosorbida en 20 porciones del mismo tamano de la solucion agitada. Una vez terminada la adicion de la isosorbida se calienta la mezcla a 70 °C y se agita por 5h a esta temperatura. Por medio de cromatografla en capa delgada se controla el rendimiento de la isosorbida. Despues de 5h estuvo completa la reaccion de la isosorbida. Para la reduccion de la viscosidad se diluye la mezcla con 35g de tetrahidrofurfurilmetacrilato (Sarbio6100). A continuacion se anaden gota a gota 40g de HPMA en un periodo de tiempo de 60min, y se agita adicionalmente a 80 °C, hasta que el contenido de NCO es inferior a 0,2 %, medido segun DIN EN 1242.
B) Mezclas de resina
B1) Uso de tetrametilendiisocianato (TMDI)
Ejemplo B1.1
A 380g del concentrado de resina, fabricado de acuerdo con el Ejemplo A1.1 se anaden a 50 °C 100g de 1,4- butanodioldimetacrilato (BDDMA) as! como 2g de tert.-butilcatecol (tBBK) y a continuacion mediante adicion de una amina aromatica, se ajusta a 6min el tiempo de formacion de gel a temperatura ambiente.
Ejemplo B1.2
A 350g del concentrado de resina, fabricado de acuerdo con el Ejemplo A1.2 se anaden a 50 °C 90g de BDDMA as! como 2g de tBBK y a continuacion mediante adicion de una amina aromatica, se ajusta a 6min el tiempo de formacion de gel a temperatura ambiente.
B2) Uso de hexametilendiisocianato
Ejemplo B2.1
A 380g del concentrado de resina, fabricado de acuerdo con el Ejemplo A2.1 se anaden a 50 °C 100g de BDDMA as! como 2g de tBBK y a continuacion mediante adicion de una amina aromatica, se ajusta a 6min el tiempo de formacion de gel a temperatura ambiente.
Ejemplo B2.2
A 360g del concentrado de resina, fabricado de acuerdo con el Ejemplo A2.2 se anaden a 50 °C 90g de BDDMA as! como 2g de tBBK y a continuacion mediante adicion de una amina aromatica, se ajusta a 6min el tiempo de formacion de gel a temperatura ambiente.
B3) Uso de decametilendiisocianato
Ejemplo B3.1
A 300g del concentrado de resina, fabricado de acuerdo con el Ejemplo A3.1 se anaden a 50 °C 40g de BDDMA as! como 2g de tBBK y a continuacion mediante adicion de una amina aromatica, se ajusta a 6min el tiempo de formacion de gel a temperatura ambiente.
C) Fabricacion de mortero de resina de reaccion
Para la fabricacion del mortero hlbrido se mezclan en el equipo de disolucion las mezclas de resina de B) con 30-45 partes en peso de arena de cuarzo, 15-25 partes en peso de cemento y 1-5 partes en peso de acido sillcico pirogeno, hasta dar una masa de mortero homogenea.
D) Componente de curado
5 Para la fabricacion del componente de curado se mezclan en el equipo de disolucion 40 g de dibenzoilperoxido, 250 g de agua, 25 g de acido sillcico pirogeno, 5 g de silicato en placas y 700 g de harina de cuarzo con la distri bucion adecuada de tamano de grano, hasta dar una masa homogenea .
Se mezclan mutuamente los respectivos morteros de resina de reaccion con el componente de curado, en la relacion de volumen de 5:1 y se miden sus cargas de union.
10 Determinacion de las tensiones de falla de union
Para la determinacion de la tension de falla de union de la masa curada se usan barras M12 roscadas de ancla, que estan atarugadas con las composiciones de mortero de resina de reaccion de los ejemplos en agujeros de perforacion en hormigon con un diametro de 14mm y una profundidad de perforacion de 72mm. Para ello, eran agujeros perforados con martillo, bien limpios, el curado ocurrio siempre a 20°C. Se determinan los promedios de 15 carga de falla mediante extraccion centrada de las barras roscadas de ancla. Se atarugan en cada caso cinco barras roscadas de ancla y despues de un curado por 24h se determinan su valor de carga. Las cargas de union a (N/mm2) determinadas aqul son citadas en la siguiente tabla 1 como valor promedio.
Tabla 1
Ejemplos
C1.1
C1.2 C2.1 C2.2 C3.1
Cargas de union a [N/mm ]
14,0+/-0,7
26,5+/-1,0 13,8+/-1,3 16,6+/-1,7 11,9+/-1,0
Los productos que se encuentran en el mercado, con cargas de union muy altas, como por ejemplo el HIT HY200A 20 de la companla Hilti alcanzan, bajo condiciones comparables, valores de aproximadamente 30N/mm2. Con ello, se muestra que los prototipos investigados, en particular la variante C1.2 que se basa en el TMDI, exhiben un perfil de carga prometedor.

Claims (16)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Mezcla de resina con una resina de vinilesteruretano como resina base, en la que la resina de vinilesteruretano es obtenible mediante (i) reaccion de un compuesto de dianhidrohexitol con un diisocianato y subsiguiente (ii) reaccion del producto obtenido con un (met)acrilato sustituido con hidroxilo.
  2. 2. Mezcla de resina de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que por mol de compuesto de dianhidrohexitol se usan por lo menos dos mol de diisocianato.
  3. 3. Mezcla de resina de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en la que por mol de producto de la reaccion (i) se usan dos mol de (met)acrilato sustituido con hidroxilo.
  4. 4. Mezcla de resina de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el compuesto de dianhidrohexitol es isosorbida.
  5. 5. Mezcla de resina de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el diisocianato es un diisocianato alifatico.
  6. 6. Mezcla de resina de acuerdo con la reivindicacion 5, en la que el diisocianato alifatico es tetrametilendiisocianato, hexametilendiisocianato o decametilendiisocianato.
  7. 7. Mezcla de resina de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que el (met)acrilato sustituido con hidroxilo es un hidroxialquil(met)acrilato.
  8. 8. Mezcla de resina de acuerdo con la reivindicacion 7, en la que el hidroxialquil(met)acrilato es hidroxipropil(met)acrilato o hidroxietil(met)acrilato.
  9. 9. Mezcla de resina de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que los compuestos de partida para la fabricacion de la resina base son obtenibles a partir de materias primas renovables.
  10. 10. Mezcla de resina de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que hasta 80 % del carbono proviene de materias primas renovables.
  11. 11. Mortero de resina de reaccion, que contiene una mezcla de resina de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10 y agregados organicos y/o inorganicos.
  12. 12. Mortero de resina de reaccion de acuerdo con la reivindicacion 11, en el que los agregados son elegidos de entre materiales de relleno y aditivos.
  13. 13. Mortero de resina de reaccion de acuerdo con las reivindicaciones 11 o 12, en el que la mezcla de resina esta presente en una cantidad de 10 a 60 % en peso.
  14. 14. Sistema de mortero de resina de reaccion de dos componentes, que comprende un mortero de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 13 y un curador.
  15. 15. Sistema de mortero de resina de reaccion de dos componentes de acuerdo con la reivindicacion 14, en el que el curador contiene un iniciador por radicales como agente de curado y dado el caso agregados organicos y/o inorganicos.
  16. 16. Uso de un mortero de resina de reaccion de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 a 13 para la fijacion qulmica.
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