KR20170120581A - 저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법 - Google Patents

저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법 Download PDF

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Abstract

－25℃의 극저온 환경 하에서도 단시간에 경화시킬 수 있고, 작업성 및 강도 발현성이 우수한 저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법을 제공한다. 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부, 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1) 0.1질량부 내지 10질량부, 유기 과산화물(D) 0.1질량부 내지 10질량부 및 무기 충전재(E) 1.0질량부 내지 500질량부를 함유하고, 라디칼 중합성 수지 조성물(A)이 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지 및 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 라디칼 중합성 수지(A-1)와 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)를 포함하는 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.

Description

저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법
본 발명은 저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법에 관한 것이다.
본원은 2015년 2월 19일에, 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2015-030419호 및 2015년 9월 1일에, 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2015-172062호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
최근, 콘크리트 구조물은 중성화나 염해 등의 영향으로부터 열화가 현저하게 진행되어, 보수가 필요한 상태가 되고 있다. 특히 한냉지에 있어서는, 콘크리트 중에 포함되는 수분의 동결 융해에 더하여, 융설제로서 사용되는 염화칼슘이나 염화나트륨 등의 염화물에 의해 더욱 열화가 진행되는 등의 상태가 되고 있다. 그로 인해, 콘크리트 구조물의 보수를 조급히 행해야만 하는 상황이 되고 있다.
콘크리트 구조물의 보수 방법의 하나인 단면 수복으로서는, 콘크리트의 재타설이 일반적이다. 이 방법은 콘크리트의 경화까지 시간이 걸리는 데다가, 저온에서 콘크리트가 경화되지 않는다는 결점이 있다. 그와 같은 배경으로부터, 수지계의 단면 수복재가 제안되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1,2 참조). 그러나, －25℃ 라는 극저온에서, 수지계의 단면 수복재를 경화시키기 위해서는, 자외선 경화를 사용해야만 해, 작업의 안전성에 문제가 있었다.
한편, 냉동 창고의 바닥용 수지로서는, 극저온에서 경화시킬 수 있는 것은 있었지만(예를 들어, 특허문헌 3 참조), 콘크리트 구조물의 단면 수복재로서 필요한 압축 강도 특성이 부족했다.
일본 특허 공개 평2-311345호 공보 일본 특허 공개 소60-95005호 공보 일본 특허 공개 제2009-292890호 공보
따라서, 본 발명은 상기와 같은 실정을 감안하여 이루어진 것이고, －25℃의 극저온 환경 하에서도 단시간에 경화시킬 수 있고, 작업성 및 강도 발현성이 우수한 저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
그래서, 본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭했다.
그 결과, 라디칼 중합성 수지 조성물(A)과, 코발트 금속염(B)과, 하기 일반식 (I)로 표현되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과, 하기 일반식 (II)로 표현되는 방향족 3급 아민(C-2)과, 유기 과산화물(D)과, 무기 충전재(E)를 함유하고, 라디칼 중합성 수지 조성물(A)이, 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지 및 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 라디칼 중합성 수지(A-1)와, 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)를 포함하는 저온 경화성 단면 수복재가, 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내어, 본 발명의 제1 실시 형태를 완성하기에 이르렀다.
또한, 라디칼 중합성 수지 조성물(A)과, 하기 일반식 (I)로 표현되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과, 유기 과산화물(D)과, 무기 충전재(E)를 함유하고, 라디칼 중합성 수지 조성물(A)이, 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지 및 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 라디칼 중합성 수지(A-1)와, 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)를 포함하는 저온 경화성 단면 수복재도, 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내어, 본 발명의 제2 실시 형태를 완성하기에 이르렀다.
[1] 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부와, 하기 일반식 (I)로 표현되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1) 0.1질량부 내지 10질량부와, 유기 과산화물(D) 0.1질량부 내지 10질량부와, 무기 충전재(E) 1.0질량부 내지 500질량부를 함유하고, 상기 라디칼 중합성 수지 조성물(A)이, 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지 및 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 라디칼 중합성 수지(A-1)와, 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)를 포함하고, 상기 라디칼 중합성 수지 조성물(A)에 있어서의 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)의 함유량이 35질량％ 내지 95질량％인 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
Figure pct00001
(식 중, R1은 H, CH3 또는 OCH3이고, R2는 히드록시알킬기이고, R3은 알킬기 또는 히드록시알킬기임)
[2] 하기 일반식 (II)로 표현되는 방향족 3급 아민(C-2) 0.05질량부 내지 1.0질량부
Figure pct00002
(식 중, R4는 H, CH3 또는 OCH3이고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 알킬기임)
를 더 함유하는, [1]에 기재된 저온 경화 단면 수복재.
[3] 코발트 금속염(B) 0.1질량부 내지 10질량부를 더 함유하는, [2]에 기재된 저온 경화 단면 수복재.
[4] 코발트 금속염(B)을 함유하지 않는, [1] 또는 [2]에 기재된 저온 경화 단면 수복재.
[5] 상기 라디칼 중합성 수지 조성물(A)의 점도는 25℃에서 150mPaㆍs이하인 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 저온 경화 단면 수복재.
[6] 상기 (C-1) 상기 일반식 (I)로 표현되는 수산기 함유 방향족 3급 아민과 상기 (C-2) 상기 일반식 (II)로 표현되는 방향족 3급 아민의 배합량의 질량비는 20:1 내지 1:1인 [2] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 저온 경화 단면 수복재.
[7] 상기 유기 과산화물(D)은 디벤조일퍼옥사이드, 벤조일m-메틸벤조일퍼옥사이드, m-톨루오일퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드 및 t-부틸퍼옥시벤조에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 유기 과산화물인 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 저온 경화 단면 수복재.
[8] 상기 유기 과산화물(D)은 벤조일m-메틸벤조일퍼옥사이드, m-톨루오일퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드 및 t-부틸퍼옥시벤조에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 유기 과산화물인 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 저온 경화 단면 수복재.
[9] 상기 무기 충전재(E)는 탈크, 탄산칼슘, 규사 및 미립자 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 분말상 무기 충전재인 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 저온 경화 단면 수복재.
[10] －25℃의 분위기 하에서 제작한 경화물은 JIS K6911 「열경화성 플라스틱 일반 시험 방법」에 준하는 시험에 있어서, 24시간 후의 압축 강도가 20㎫ 이상인 [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 저온 경화 단면 수복재.
[11] 콘크리트, 아스팔트콘크리트, 몰탈, 목재 및 금속으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 단면 상에, －25℃ 이상의 분위기 하에서, [1] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 저온 경화 단면 수복재를 도포하여 도막을 형성하고, 해당 도막을 경화하는 공정을 갖는 단면 수복 방법.
본 발명에 따르면, －25℃의 저온 환경 하에서도 단시간에 경화시킬 수 있고, 작업성 및 강도 발현성이 우수한 저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법을 제공할 수 있다.
(제1 실시 형태)
이하, 본 발명의 제1 실시 형태에 의한 저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법을 상세하게 설명한다.
[저온 경화 단면 수복재]
본 발명의 제1 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재는 필수 성분으로서, 라디칼 중합성 수지 조성물(A)과, 코발트 금속염(B)과, 하기 일반식 (I)로 표현되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과, 하기 일반식 (II)로 표현되는 방향족 3급 아민(C-2)과, 유기 과산화물(D)과, 무기 충전재(E)를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 라디칼 중합성 수지 조성물(A)은 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지 및 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 라디칼 중합성 수지(A-1)와, 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)를 포함한다.
본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴레이트」란, 「메타크릴레이트 및 아크릴레이트의 한쪽 또는 양쪽」을 의미한다. 또한, 본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴로일기」란, 「아크릴로일기 및 메타크릴로일기의 한쪽 또는 양쪽」을 의미한다.
이하, 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지를 설명한다.
<비닐에스테르 수지>
본 발명의 제1 실시 형태에 있어서의 비닐에스테르 수지는 에폭시(메트)아크릴레이트 수지라고 불리는 경우도 있고, 에폭시 화합물과 불포화 일염기산(필요에 따라 포화 이염기산)과의 에스테르화 반응에 의해 얻어지는 종래 공지의 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 이와 같은 공지의 비닐에스테르 수지는, 예를 들어 「폴리에스테르 수지 핸드북」, 닛칸 고교 신문사, 1988년 발행 및 「도료 용어 사전」, 색재 협회편, 1993년 발행 등에 기재되어 있다.
여기서, 에폭시 화합물로서는, 비스페놀 A형 글리시딜에테르 및 노볼락형 글리시딜에테르를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 비닐에스테르 수지의 원료로서, 비스페놀 A와 에피클로로히드린의 반응물, 수소화 비스페놀 A와 에피클로로히드린의 반응물, 시클로헥산디메탄올과 에피클로로히드린의 반응물, 노르보르난디알코올과 에피클로로히드린의 반응물, 테트라브롬비스페놀 A와 에피클로로히드린의 반응물, 트리시클로데칸디메탄올과 에피클로로히드린의 반응물, 알리사이클릭디에폭시카르보네이트, 알리사이클릭디에폭시아세탈, 알리사이클릭디에폭시카르복실레이트, 노볼락형 글리시딜에테르, 크레졸 노볼락형 글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
불포화 일염기산으로서는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산 등을 들 수 있다.
포화 이염기산으로서는, 예를 들어 아디프산, 세바스산, 다이머산 등을 들 수 있다.
상기 원료에서 얻어지는 비닐에스테르 수지 중에서도, 유연성이나 인성 등의 경화물의 물성의 관점에서, 비스페놀계 비닐에스테르 수지가 바람직하다.
<우레탄(메트)아크릴레이트 수지>
본 발명의 제1 실시 형태에 있어서의 우레탄(메트)아크릴레이트 수지는, 예를 들어 폴리이소시아네이트와, 폴리히드록시 화합물 또는 다가 알코올류를 반응시킨 후, 다시 수산기 함유 (메트)아크릴 화합물 및 필요에 따라 수산기 함유 알릴에테르 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있는 라디칼 중합성 불포화기 함유 올리고머이다. 또한, 본 발명의 제1 실시 형태에 있어서의 우레탄(메트)아크릴레이트 수지는 수산기 함유 (메트)아크릴 화합물과, 폴리히드록시 화합물 또는 다가 알코올류를 반응시킨 후, 다시 폴리이소시아네이트를 반응시킴으로써도 얻어진다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트 수지의 원료로서 사용되는 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 2,4-톨릴렌디이소시아네이트 및 그 이성체, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 바녹D-750, 크리스본NK(상품명; 다이닛폰 잉크 가가쿠 고교사제) 테스모듈L(상품명; 스미토모 바이엘사제), 코로네이트L(상품명; 닛폰 폴리우레탄사제), 타케네이트D102(상품명; 다케다 야쿠힌사제), 이소네이트143L(상품명; 미츠비시 가가쿠사제), 듀라네이트 시리즈(상품명; 아사히 가세이 케미컬사제) 등을 들 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는 1종류만을 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 이들 중에서도, 비용의 관점에서 디페닐메탄디이소시아네이트가 바람직하다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트 수지의 원료에 사용되는 폴리히드록시 화합물로서는, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 글리세린-에틸렌옥시드 부가물, 글리세린-프로필렌옥시드 부가물, 글리세린-테트라히드로푸란 부가물, 글리세린-에틸렌옥시드-프로필렌옥시드 부가물, 트리메틸올프로판-에틸렌옥시드 부가물, 트리메틸올프로판-프로필렌옥시드 부가물, 트리메틸올프로판-테트라히드로푸란 부가물, 트리메틸올프로판-에틸렌옥시드-프로필렌옥시드 부가물, 디펜타에리트리톨-에틸렌옥시드 부가물, 디펜타에리트리톨-프로필렌옥시드 부가물, 디펜타에리트리톨-테트라히드로푸란 부가물, 디펜타에리트리톨-에틸렌옥시드-프로필렌옥시드 부가물 등을 들 수 있다. 이들 폴리히드록시 화합물은 1종류만을 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트 수지의 원료로서 사용되는 다가 알코올류로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 비스페놀 A와, 프로필렌옥시드 또는 에틸렌옥시드의 부가물, 1,2,3,4-테트라히드록시부탄, 글리세린, 트리메틸올프로판, 1,3-부탄디올, 1,2-시클로헥산글리콜, 1,3-시클로헥산글리콜, 1,4-시클로헥산글리콜, 파라크실렌글리콜, 비시클로헥실-4,4-디올, 2,6-데칼린글리콜, 2,7-데칼린글리콜 등을 들 수 있다. 이들 다가 알코올류는 1종류만을 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트 수지의 원료로서 사용되는 수산기 함유 (메트)아크릴 화합물로서는, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 트리스(히드록시에틸)이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 글리세린(모노)(메트)아크릴레이트, 브렘머 시리즈(상품명; 니치유사제) 등을 들 수 있다. 이들 수산기 함유 (메트)아크릴 화합물은 1종류만을 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트 수지의 원료로서 필요에 따라 사용되는 수산기 함유 알릴에테르 화합물로서는, 구체적으로는, 예를 들어 에틸렌글리콜모노알릴에테르, 디에틸렌글리콜모노알릴에테르, 트리에틸렌글리콜모노알릴에테르, 폴리에틸렌글리콜모노알릴에테르, 프로필렌글리콜모노알릴에테르, 디프로필렌글리콜모노알릴에테르, 트리프로필렌글리콜모노알릴에테르, 폴리프로필렌글리콜모노알릴에테르, 1,2-부틸렌글리콜모노알릴에테르, 1,3-부틸렌글리콜모노알릴에테르, 헥실렌글리콜모노아릴에테르, 옥틸렌글리콜모노아릴에테르, 트리메틸올프로판디알릴에테르, 글리세린디알릴에테르, 펜타에리트리톨트리알릴에테르 등을 들 수 있다. 이들 수산기 함유 알릴에테르 화합물은 1종류만을 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
<폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지>
본 발명의 제1 실시 형태에 있어서의 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지는, (1) 포화 다염기산 및 불포화 다염기산 중 적어도 어느 한쪽과, 다가 알코올에서 얻어지는 말단 카르복실기의 폴리에스테르에, α,β-불포화 카르복실산에스테르기를 함유하는 에폭시 화합물을 반응시켜 얻어지는 (메트)아크릴레이트, (2) 포화 다염기산 및 불포화 다염기산 중 적어도 어느 한쪽과, 다가 알코올에서 얻어지는 말단 카르복실기의 폴리에스테르에, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트를 반응시켜 얻어지는 (메트)아크릴레이트, (3) 포화 다염기산 및 불포화 다염기산 중 적어도 어느 한쪽과, 다가 알코올에서 얻어지는 말단 수산기의 폴리에스테르에, (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 (메트)아크릴레이트이다.
폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지의 원료로서 사용되는 포화 다염기산으로서는, 예를 들어 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라히드로프탈산, 아디프산, 세바스산 등의 중합성 불포화 결합을 갖고 있지 않은 다염기산 또는 그의 무수물 등을 들 수 있다. 불포화 다염기산으로서는, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 또는 그의 무수물 등을 들 수 있다.
다가 알코올 성분으로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 시클로헥산-1,4-디메탄올, 비스페놀 A의 에틸렌옥사이드 부가물, 비스페놀 A의 프로필렌옥사이드 부가물 등을 들 수 있다.
폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지의 제조에 사용되는 에폭시기를 갖는 α,β-불포화 카르복실산에스테르로서는, 글리시딜메타크릴레이트를 대표예로서 들 수 있다.
상기 원료에서 얻어지는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지 중에서도, 기계적 강도의 관점에서, 비스페놀 A형 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지가 바람직하다.
<라디칼 중합성 불포화 단량체>
본 발명의 제1 실시 형태에 있어서의 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)는 수지의 점도를 낮추고, 경도, 강도, 내약품성, 내수성 등을 향상시키기 위해 중요하다.
본 발명의 제1 실시 형태에 있어서의 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 에톡시화비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 에톡시화폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 에톡시화펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨폴리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 2,2-비스[4-(메타크릴옥시에톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(메타크릴옥시ㆍ디에톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(메타크릴옥시ㆍ폴리에톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(아크릴옥시ㆍ디에톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(아크릴옥시ㆍ폴리에톡시)페닐]프로판 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 작업성 및 압축 강도의 관점에서, 특히 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2) 이외에도, 본 발명의 제1 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재의 성능을 저하시키지 않는 범위에서, 이것 이외의 라디칼 중합성 불포화 단량체도 사용할 수 있다.
적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2) 이외의 라디칼 중합성 불포화 단량체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 스티렌 단량체, 스티렌의 α-, o-, m-, p-알킬, 니트로, 시아노, 아미드, 에스테르 유도체, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 디비닐벤젠 등의 스티렌계 단량체; 부타디엔, 2,3-디메틸부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔류; (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산-n-프로필, (메트)아크릴산-i-프로필, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산라우릴, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산테트라히드로프릴, 아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트 및 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산에스테르류를 들 수 있다. 또한, 말레산이나 푸마르산, 이타콘산 등의 불포화산과 알코올의 축합물 등도 사용할 수 있다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)는 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 중에 35질량％ 내지 95질량％ 배합되고, 바람직하게는 50질량％ 내지 95질량％ 배합되고, 보다 바람직하게는 70질량％ 내지 95질량％ 배합된다.
라디칼 중합성 수지 조성물(A)에 있어서의 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)의 함유량이 35질량％ 미만이면 점도가 높아지고, 저온 분위기 하에서의 작업성, 골재에 대한 습윤성이 나빠지는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 라디칼 중합성 수지 조성물(A)에 있어서의 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)의 함유량이 95질량％를 초과하면, 원하는 물성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
또한, 본 명세서에 있어서, 「작업성」이란, 콘크리트 등의 단면에 대하여, 저온 경화 단면 수복재를 도공할 때의 도포 용이성 등을 가리킨다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 라디칼 중합성 수지 조성물(A)의 점도는 25℃에서 150mPaㆍs 이하인 것이 바람직하고, 25℃에서 100mPaㆍs 이하인 것이 보다 바람직하다.
라디칼 중합성 수지 조성물(A)의 점도를 25℃에서 150mPaㆍs로 하면, 저온 시에 무기 충전재를 첨가했을 때의 혼련성이나 작업성이 저하되는 경우가 없다.
<코발트 금속염>
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 코발트 금속염(B)은 경화 촉진제 및 건조성 부여제로서 작용한다.
코발트 금속염(B)으로서는, 나프텐산코발트, 옥틸산코발트, 수산화코발트 등을 들 수 있고, 나프텐산코발트, 옥틸산코발트가 바람직하다.
코발트 금속염(B)은 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 내지 10질량부의 비율로 배합되고, 0.1질량부 내지 5.0질량부의 비율로 배합되는 것이 바람직하다. 코발트 금속염(B)의 배합 비율이 상기 범위이면, 경화 시간이 단기화되고, 경화성이나 건조성이 양호해진다.
<수산기 함유 방향족 3급 아민>
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)은 하기 일반식 (I)로 표현된다.
Figure pct00003
(식 중, R1은 H, CH3 또는 OCH3이고, R2는 히드록시알킬기이고, R3은 알킬기 또는 히드록시알킬기이고, 알킬기 및 히드록시알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1 내지 10임)
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)의 구체예로서는, 예를 들어 N-메틸-N-β-히드록시에틸아닐린, N-부틸-N-β-히드록시에틸아닐린, N-메틸-N-β-히드록시에틸-p-톨루이딘, N-부틸-N-β-히드록시에틸-p-톨루이딘, N-메틸-N-β-히드록시프로필아닐린, N-메틸-N-β-히드록시프로필-p-톨루이딘, N,N-디(β-히드록시에틸)아닐린, N,N-디(β-히드록시프로필)아닐린, N,N-디(β-히드록시에틸)-p-톨루이딘, N,N-디(β-히드록시프로필)-p-톨루이딘, N,N-디이소프로피롤-p-톨루이딘, N,N-디(β-히드록시에틸)-p-아니시딘 등을 들 수 있다. 이들 수산기 함유 방향족 3급 아민은 1종류만을 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 수산기 함유 방향족 3급 아민으로서는, 저온 경화성의 관점에서, N,N-디(β-히드록시에틸)-p-톨루이딘, N,N-디(β-히드록시프로필)-p-톨루이딘이 바람직하다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)은 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 내지 10질량부의 비율로 배합되고, 0.3질량부 내지 10질량부의 비율로 배합되는 것이 바람직하다. 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)의 배합 비율이 상기 범위 외이면, 경화 불량이 되거나, 작업성이 저하되거나 하는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
<방향족 3급 아민>
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 방향족 3급 아민(C-2)은 하기 일반식 (II)로 표현된다.
Figure pct00004
(식 중, R4는 H, CH3 또는 OCH3이고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 알킬기이고, 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1 내지 10임)
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 방향족 3급 아민(C-2)의 구체예로서는, 예를 들어 N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-p-톨루이딘 등을 들 수 있다. 이들 방향족 3급 아민은 1종류만을 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 방향족 3급 아민으로서는, 저온 경화성의 관점에서, N,N-디메틸-p-톨루이딘이 바람직하다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 방향족 3급 아민(C-2)은 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부에 대하여, 0.05질량부 내지 1.0질량부의 비율로 배합되고, 0.1질량부 내지 1.0질량부의 비율로 배합되는 것이 바람직하다. 방향족 3급 아민(C-2)의 배합 비율이 상기 범위이면, 경화성이나 작업성이 향상된다.
또한, 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과 방향족 3급 아민(C-2)은 20:1 내지 1:1의 질량비로 배합되는 것이 바람직하고, 20:1 내지 2:1의 질량비로 배합되는 것이 보다 바람직하다. 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과 방향족 3급 아민(C-2)의 질량비를 상기 범위 내로 하면, 경화 시간을 짧게 할 수 있고, 경화 불량, 건조성 불량, 저장 안정성 불량 등을 방지할 수 있다.
<유기 과산화물>
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 유기 과산화물(D)은 코발트 금속염이나 아민류와 조합했을 때에 상온 라디칼 중합 개시제로서 작용하는 것이다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 유기 과산화물(D)은 특별히 제한은 되지 않지만, 공지의 유기 과산화물이 사용된다. 유기 과산화물로서는, 예를 들어 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알릴퍼옥사이드, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 퍼옥시디카르보네이트로 분류되는 것을 들 수 있다. 또한, 유기 과산화물로서는, 아조 화합물도 들 수 있다. 유기 과산화물의 구체예로서는, 벤조일퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥신-3,3-이소프로필히드로퍼옥사이드, t-부틸히드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 디쿠밀히드로퍼옥사이드, 아세틸퍼옥사이드, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디이소프로필퍼옥시디카르보네이트, 이소부틸퍼옥사이드, 3,3,5-트리메틸헥사노일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스카본아미드, 벤조일m-메틸벤조일퍼옥사이드, m-톨루오일퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 벤조일m-메틸벤조일퍼옥사이드, m-톨루오일퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드 및 t-부틸퍼옥시벤조에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 유기 과산화물이 바람직하다. 또한, 디벤조일퍼옥사이드와 벤조일m-메틸벤조일퍼옥사이드와 m-톨루오일퍼옥사이드의 혼합물, 큐멘하이드로퍼옥사이드와 t-부틸퍼옥시벤조에이트의 혼합물, 큐멘하이드로퍼옥사이드와 t-부틸퍼옥시벤조에이트와 메틸에틸케톤퍼옥사이드의 혼합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 유기 과산화물(D)은 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 내지 10질량부의 비율로 배합되고, 2질량부 내지 8질량부의 비율로 배합되는 것이 바람직하다. 유기 과산화물(D)의 배합 비율이 상기 범위 미만이면, 경화가 충분히 진행되지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 유기 과산화물(D)의 배합 비율이 상기 범위를 초과하면, 경제적으로 불리한 데다가, 경화물의 물성 저하가 일어나는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
<무기 충전재>
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 무기 충전재(E)는 골재로서 작용한다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 무기 충전재(E)로서는, 특별히 한정되지 않지만, 규사, 실리카, 탈크, 알루미나, 수산화알루미늄, 탄산칼슘, 알루미늄, 티타늄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 비용이나 재료 입수의 관점에서, 규사, 실리카, 탄산칼슘이 바람직하다.
무기 충전재(E)의 입도는 1㎚ 내지 5000㎛인 것이 바람직하고, 10㎚ 내지 2000㎛인 것이 보다 바람직하다. 무기 충전재(E)의 입도를 상기 범위 내로 하면, 저온 경화 단면 수복재의 작업성이나 물성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 무기 충전재(E)는 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부에 대하여, 1.0질량부 내지 500질량부의 비율로 배합되고, 2.0질량부 내지 450질량부의 비율로 배합되는 것이 바람직하다. 무기 충전재(E)의 배합 비율이 상기 범위 외이면, 경화 불량이 되거나, 작업성이 저하되거나 하는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
<임의 성분>
본 발명의 제1 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재에는 본 발명의 제1 실시 형태의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 가시광 내지 근적외광 영역에 감광성을 갖는 광중합 개시제, 중합 금지제, 왁스류, 요변제, 보강재, 커플링제, 경화 촉진제 등을 첨가해도 된다.
가시광 내지 근적외광 영역에 감광성을 갖는 광중합 개시제로서는, 예를 들어 이르가큐어1800(시바 스페셜티 케미칼즈사제) 등을 들 수 있다.
광중합 개시제는 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 내지 15질량부의 비율로 배합되는 것이 바람직하고, 0.05질량부 내지 10질량부의 비율로 배합되는 것이 보다 바람직하다. 광중합 개시제의 배합 비율을 상기 범위 이내로 하면, 표면 건조성이나 경화물의 물성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.
중합 금지제로서는, 하이드로퀴논, 메틸하이드로퀴논, 트리메틸하이드로퀴논, tert-부틸카테콜, 2,6-디-tert-부틸ㆍ4-메틸페논 등을 들 수 있다.
왁스류는 건조성을 향상시킬 목적으로 배합된다. 왁스류로서는, 공지의 것을 제한 없이 사용할 수 있고, 예를 들어, 석유 왁스(파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 등), 식물계 왁스(칸데릴라 왁스, 라이스 왁스, 목랍 등), 동물계 왁스(밀랍, 경랍 등), 광물계 왁스(몬탄 왁스 등), 합성 왁스(폴리에틸렌 왁스, 아미드 왁스 등) 등이 사용된다. 왁스류로서는, 보다 구체적으로는 융점이 20℃ 내지 80℃ 정도인 파라핀 왁스나 BYK-S-750, BYK-S-740, BYK-LP-S6665(빅케미사제) 등을 들 수 있다. 또한, 융점이 다른 왁스류를 조합하여 사용해도 된다. 또한, 건조성을 향상시킬 목적으로 첨가한 파라핀 왁스 등의 효과를 유효하게 인출하기 위해, 일본 특허 공개 제2002-97233호 공보에 기재되어 있는 건조성 부여제를 병용해도 된다.
왁스류는 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 내지 5.0질량부의 비율로 배합되는 것이 바람직하다. 왁스류의 배합 비율을 상기 범위 이내로 하면, 표면 건조성이나 경화물의 물성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.
또한, 파라핀 왁스의 용해성이나 분산성을 향상시키기 위해, 용제를 사용할 수 있다. 용제로서는, 공지의 것을 사용할 수 있고, 예를 들어 아세트산에틸 등의 알킬에테르아세테이트류, 테트라히드로푸란 등의 에테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 옥탄, 데칸, 도데칸 등의 탄화수소류, 석유 에테르, 석유 나프타, 수소 첨가 석유 나프타, 솔벤트 나프타 등의 석유계 용제, 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산부틸 등의 락트산에스테르류, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.
요변제는 요변성을 부여할 목적으로 배합된다. 요변제로서는, 예를 들어 무기계에서는 실리카 파우더(에어로실 타입), 마이카 파우더, 탄산칼슘 파우더, 단섬유 아스베스토 등이 있고, 유기계에서는 수소화 피마자유 등 공지의 것이 사용된다. 요변제로서는, 실리카계 요변제가 바람직하다. 또한, 특히, 에어로실 타입은 BYK R605(빅케미사제) 등의 요변 보조제 등을 병용하여 사용해도 된다.
보강재로서는, 예를 들어 카본, 세라믹스, 스테인레스 스틸 등의 단섬유 등을 들 수 있다.
커플링제로서는, 공지의 것을 사용할 수 있고, 아미노실란, 비닐실란, 에폭시실란, 아크릴실란 등의 실란 커플링제가 바람직하다.
경화 촉진제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 아세틸아세톤, 아세토아세트산에틸, α-아세틸-γ-부티로락톤, N-피로디니노아세토아세타미드, N,N디메틸아세토아세타미드 등의 β-디케톤류 등을 들 수 있다.
이와 같은 구성의 본 발명의 제1 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재는 －25℃의 분위기 하에서 제작한 경화물이, JIS K6911 「열경화성 플라스틱 일반 시험 방법」에 준하는 시험에 있어서, 24시간 후의 압축 강도가 20㎫ 이상인 것이 바람직하고, 60㎫ 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기 경화물의 24시간 후의 압축 강도가 상기 범위 내이면, 시공 후, 동결 융해를 받아도 단면 수복재로서의 성능을 유지할 수 있다.
본 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재는 －25℃의 저온 환경 하에서도 단시간에 경화시킬 수 있고, 도막을 형성하는 작업성이 우수하고, 또한 도막의 강도 발현성이 우수하다.
[단면 수복 방법]
본 발명의 제1 실시 형태의 단면 수복 방법은 콘크리트, 아스팔트콘크리트, 몰탈, 목재 및 금속으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 단면 상에, －25℃ 이상의 분위기 하에서, 상술한 저온 경화 단면 수복재를 도포하여 도막을 형성하고, 그 도막을 경화하는 공정을 갖는다. 이 공정에 의해, 상기 단면에, 원하는 두께의 저온 경화 단면 수복재를 포함하는 피막이 형성된다. 본 발명의 제1 실시 형태의 단면 수복 방법에 있어서, 상기 대상물 중에서도, 상술한 저온 경화 단면 수복재를 도포하는 대상물로서는, 콘크리트, 아스팔트콘크리트가 바람직하다.
상기 단면에 대한, 저온 경화 단면 수복재의 도포 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 디핑에 의한 도포 방법, 스프레이에 의한 도포 방법, 롤러에 의한 도포 방법, 브러시, 솔이나 주걱 등의 기구를 사용한 도포 방법 등이 사용된다.
상기 단면에 대한, 저온 경화 단면 수복재의 도포의 도포량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 저온 경화 단면 수복재에 대한 저온 경화 단면 수복재의 밀착성이나, 저온 경화 단면 수복재를 포함하는 피막의 강도 등을 고려하여 저온 경화 단면 수복재의 도포량을 적절히 조정한다.
저온 경화 단면 수복재를 포함하는 도막의 건조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 자연 건조하는 방법, 또는 최종적으로 얻어지는 피막의 특성이 열화되지 않는 범위에서 가열하는 방법이 사용된다.
본 발명의 제1 실시 형태의 단면 수복 방법은 －25℃의 저온 환경 하에서도 24시간 이내에 강도 발현성이 우수한 도막을 형성할 수 있다.
(제2 실시 형태)
이하, 본 발명의 제2 실시 형태에 의한 저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법을 상세하게 설명한다.
[저온 경화 단면 수복재]
본 발명의 제2 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재는 필수 성분으로서, 라디칼 중합성 수지 조성물(A)과, 일반식 (I)로 표현되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과, 유기 과산화물(D)과, 무기 충전재(E)를 함유하는 것을 특징으로 한다. 또한, 일반식 (II)로 표현되는 방향족 3급 아민(C-2), 코발트 금속염(B)을 함유할 수 있다. 즉, 본 발명의 제1 실시 형태에 비해, 필수 성분으로서, 제1 실시 형태의 일반식 (II)로 표현되는 방향족 3급 아민(C-2) 및 코발트 금속염(B)을 포함하지 않아도 된다.
본 발명의 제2 실시 형태에서 사용되는 라디칼 중합성 수지 조성물(A)은 본 발명의 제1 실시 형태의 라디칼 중합성 수지 조성물(A)과 마찬가지로, 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지 및 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 라디칼 중합성 수지(A-1)와, 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)를 포함한다.
또한, 임의 성분으로서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 파라핀 왁스 115°F와 같은 왁스 등을 포함해도 된다.
이하, 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지를 설명한다.
<비닐에스테르 수지>
본 발명의 제2 실시 형태에 있어서의 비닐에스테르 수지는 본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 비닐에스테르 수지와 마찬가지이다.
<우레탄(메트)아크릴레이트 수지>
본 발명의 제2 실시 형태에 있어서의 우레탄(메트)아크릴레이트 수지는 본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 우레탄(메트)아크릴레이트 수지와 마찬가지이다.
<폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지>
본 발명의 제2 실시 형태에 있어서의 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지는 본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지와 마찬가지이다.
<라디칼 중합성 불포화 단량체>
본 발명의 제2 실시 형태에 있어서의 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)는 본 발명의 제1 실시 형태에 있어서의 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)와 마찬가지이다.
<수산기 함유 방향족 3급 아민>
본 발명의 제2 실시 형태에서 사용되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)은 본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과 마찬가지이다.
<유기 과산화물>
본 발명의 제2 실시 형태에서 사용되는 유기 과산화물(D)은 본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 유기 과산화물(D)과 마찬가지이다.
<무기 충전재>
본 발명의 제2 실시 형태에서 사용되는 무기 충전재(E)는 본 발명의 제1 실시 형태에서 사용되는 무기 충전재(E)와 마찬가지이다.
<임의 성분>
본 발명의 제2 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재에 있어서는, 본 발명의 제1 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재와 달리, 경화 촉진제 및 건조성 부여제로서 작용하는 코발트 금속염(B)은 필수 성분이 아니고, 필요에 따라 배합할 수 있는 임의 성분이다.
코발트 금속염(B)으로서는, 나프텐산코발트, 옥틸산코발트, 수산화코발트 등을 들 수 있고, 나프텐산코발트, 옥틸산코발트가 바람직하다.
코발트 금속염(B)을 배합하는 경우는, 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 내지 10질량부의 비율로 배합되는 것이 바람직하고, 0.1질량부 내지 5.0질량부의 비율로 배합되는 것이 보다 바람직하다. 코발트 금속염(B)의 배합 비율이 상기 범위이면, 경화 시간이 단기화되고, 경화성이나 건조성이 양호하다.
또한, 본 발명의 제2 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재에 있어서는, 본 발명의 제1 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재와 달리, 하기 일반식 (II)로 표현되는 방향족 3급 아민(C-2)은 필수 성분이 아니고, 필요에 따라 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과 병용할 수 있는 임의 성분이다.
Figure pct00005
(식 중, R4는 H, CH3 또는 OCH3이고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 알킬기이고, 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1 내지 10임)
본 발명의 제2 실시 형태에서 사용되는 방향족 3급 아민(C-2)은 본 발명의 제1 실시 형태에 기재되어 있는 방향족 3급 아민(C-2)과 마찬가지이다.
본 발명의 제2 실시 형태에 있어서 방향족 3급 아민(C-2)을 배합하는 경우는, 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부에 대하여, 0.05질량부 내지 1.0질량부의 비율로 배합되는 것이 바람직하고, 0.1질량부 내지 1.0질량부의 비율로 배합되는 것이 보다 바람직하다. 방향족 3급 아민(C-2)의 배합 비율이 상기 범위이면, 경화성이나 작업성이 양호하다.
또한, 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과 방향족 3급 아민(C-2)은 20:1 내지 1:1의 질량비로 배합되는 것이 바람직하고, 20:1 내지 2:1의 질량비로 배합되는 것이 보다 바람직하다. 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1)과 방향족 3급 아민(C-2)의 질량비를 상기 범위 내로 하면, 경화 시간을 짧게 할 수 있고, 경화 불량, 건조성 불량, 저장 안정성 불량 등을 방지할 수 있다.
그 밖에, 본 발명의 제1 실시 형태와 마찬가지로, 본 발명의 제2 실시 형태의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 본 발명의 제1 실시 형태에 기재되어 있는, 가시광 내지 근적외광 영역에 감광성을 갖는 광중합 개시제, 중합 금지제, 왁스류, 요변제, 보강재, 커플링제, 경화 촉진제 등을 첨가해도 된다.
이와 같은 구성의 본 발명의 제2 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재는 －25℃의 분위기 하에서 당해 단면 수복재를 경화 반응시켜 얻은 경화물이, JIS K6911 「열경화성 플라스틱 일반 시험 방법」에 준하는 시험에 있어서, 24시간 후의 압축 강도가 20㎫ 이상인 것이 바람직하고, 60㎫ 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기 경화물의 24시간 후의 압축 강도가 상기 범위 내이면, 시공 후, 동결 융해를 받아도 단면 수복재로서의 성능을 유지할 수 있다.
본 실시 형태의 저온 경화 단면 수복재는 －25℃ 이하의 저온 환경 하에서도 단시간에 경화시킬 수 있고, 형성한 도막의 건조성이 좋고, 도막을 형성하는 작업성이 우수하고, 또한 도막의 강도 발현성이 우수하다.
[단면 수복 방법]
본 발명의 제2 실시 형태의 단면 수복 방법은 본 발명의 제1 실시 형태와 마찬가지이다.
본 발명의 제2 실시 형태의 단면 수복 방법은 －25℃의 저온 환경 하에서도 24시간 이내에 강도 발현성이 우수한 도막을 형성할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 제1 실시 형태를 실시예 및 비교예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<합성예 1>
교반기, 환류 냉각기, 가스 도입관 및 온도계를 구비한 반응 장치에 에피코트828(유카 쉘사제 에폭시 수지: 에폭시 당량189): 460g을 투입하고, 120℃까지 승온시켰다. 그 온도를 유지한 상태에서, 메타크릴산: 210g, 테트라메틸벤질암모늄 클로라이드: 2g, 메틸하이드로퀴논: 0.3g을 가하고, 공기를 흘리면서 120℃에서 다시 2시간 반응시키고, 산가가 10㎎KOH/g이 되었을 즈음 반응을 종료하여, 비닐에스테르 수지를 얻었다. 계속해서, 이 비닐에스테르 수지에, 파라핀 왁스 115°F: 15.0g, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트: 822g을 가하고, 25℃에서의 점도가 98mPa.s, 고형분이 45질량％, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트가 55질량％인 비스페놀 A계 비닐에스테르 수지 조성물(VE-1)을 얻었다.
<합성예 2>
합성예 1에 있어서의 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트의 첨가량을 6050g으로 변경하는 것 이외는, 합성예 1과 동일한 조작을 행하고, 25℃에서의 점도가 15mPaㆍs, 고형분이 10질량％, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트가 90질량％인 비닐에스테르 수지 조성물(VE-2)을 얻었다.
<합성예 3>
합성예 1에 있어서의 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트의 첨가량을 528g으로 변경하는 것 이외는, 합성예 1과 동일한 조작을 행하고, 25℃에서의 점도가 305mPaㆍs, 고형분이 54질량％, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트가 44질량％인 비닐에스테르 수지 조성물(VE-3)을 얻었다.
<합성예 4>
합성예 1에 있어서의 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트를 스티렌 단량체로 변경하고, 그 첨가량을 288g으로 하는 것 이외는, 합성예 1과 동일한 조작을 행하고, 25℃에서의 점도가 53mPaㆍs, 고형분이 70질량％, 스티렌 단량체가 30질량％인 비닐에스테르 수지 조성물(VE-4)을 얻었다.
<합성예 5>
교반기, 환류 냉각기, 가스 도입관 및 온도계를 구비한 반응 장치에 디프로필렌글리콜: 604g, 이소프탈산: 1080g을 투입하고, 질소 분위기 중에서 205℃까지 승온하여 3시간 반응시킨 후, 100℃까지 냉각했다. 계속해서, 공기 하에서, 이것에 메틸하이드로퀴논: 0.6g, 글리시딜메타크릴레이트: 498g을 가하고, 120℃ 내지 130℃에서 2시간 반응시켜, 폴리에스테르메타크릴레이트 수지를 얻었다. 계속해서, 이 폴리에스테르메타크릴레이트 수지에, 파라핀 왁스 115°F: 200g, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트: 19638g을 가하고, 25℃에서의 점도가 95mPaㆍs, 고형분이 10질량％, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트가 90질량％인 폴리에스테르메타크릴레이트 수지 조성물(PMA-1)을 얻었다.
<합성예 6>
교반기, 환류 냉각기, 가스 도입관 및 온도계를 구비한 반응 장치에, 디페닐메탄디이소시아네이트: 223g, 아데카폴리에테르폴리올P-400(ADEKA사제 폴리에테르폴리올: 중량 평균 분자량 400): 188g, 디부틸주석디라우레이트: 0.1g을 투입하고, 60℃에서 4시간 교반했다. 계속해서, 2-히드록시에틸메타크릴레이트: 121g을 2시간에 걸쳐 적하하면서 교반하고, 적하 종료 후, 5시간 교반을 계속했다. 계속해서, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트: 2135g을 첨가하고, 25℃에서의 점도가 68mPaㆍs, 고형분이 20질량％, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트가 80질량％인 우레탄메타크릴레이트 수지 조성물(UMA-1)을 얻었다.
얻어진 합성예 1 내지 6의 라디칼 중합성 수지 조성물을 사용하여, 표 1에 나타내는 조성의 실시예 1 내지 8 및 비교예 1의 경화성 수지 조성물을 제조하고, 하기 항목에 대하여 평가했다.
합성예 1 내지 6의 라디칼 중합성 수지 조성물을 －25℃ 분위기 중에 24시간 방치한 후, 표 1에 나타낸 배합으로 실시예 1 내지 8 및 비교예 1의 경화성 수지 조성물을 제조했다. 얻어진 경화성 수지 조성물의 －25℃에 있어서의 경화성의 평가 및 압축 강도의 측정을 하기의 방법에 따라 행하였다.
또한, 표 1에 나타내는 코발트 금속염, 수산기 함유 방향족 3급 아민, 방향족 3급 아민, 유기 과산화물, 무기 충전재의 첨가량은 합성예 1 내지 6의 라디칼 중합성 수지 조성물을 100질량부로 했을 때의 첨가량이다. 시험 방법을 이하에 나타낸다.
[－25℃ 경화성]
레이턴스층의 취약부를 제거한 콘크리트판을 －25℃ 분위기 중에서 24주간 양생한 후, 이 콘크리트판에, 먼저 제조한 경화성 수지 조성물을 동일 온도 조건 하에서, 두께 10㎜로 도포했다. 경화 시간은 지촉으로 확인하고, 6시간 미만의 경화를 ○, 6시간 이상 12시간 미만의 경화를 △, 12시간 이상의 경화를 ×로 했다. 결과를 표 1에 나타냈다.
[압축 시험]
JIS K 6911(1995)「열경화성 플라스틱 일반 시험 방법」 5.19 압축 강도(2) 시험편에 기재된 금형에, 먼저 제조한 경화성 수지 조성물을 －25℃ 분위기 하에서 유입시키고, 동일 온도에서 24시간 양생 후, 탈형하고, －25℃ 환경 하에서 JIS K6911 「열경화성 플라스틱 일반 시험 방법」에 준하는 압축 강도를 측정했다. 결과를 표 1에 나타냈다. 또한, 비교예 1의 경화성 수지 조성물의 압축 강도에 대해서는, 비교예 1의 경화성 수지 조성물이 경화되지 않았기 때문에 시험체를 제작하지 못하여, 측정할 수 없었다.
Figure pct00006
이상의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 8의 경화성 수지 조성물은 －25℃와 같은 극저온 환경 하에서도 단시간에 경화시킬 수 있고, 높은 작업성과 콘크리트 밀착성, 압축 강도 발현성이 우수하다고 할 수 있다.
이하, 본 발명의 제2 실시 형태를 실시예 및 비교예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명의 제2 실시 형태는 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 제1 실시 형태의 합성예 1 내지 6에서 얻어진 라디칼 중합성 수지 조성물을 사용하여, 표 1에 나타내는 조성의 실시예 9 내지 16의 경화성 수지 조성물을 제조하고, 하기 항목에 대하여 평가했다.
합성예 1 내지 6의 라디칼 중합성 수지 조성물을 －25℃ 분위기 중에 24시간 방치한 후, 표 1에 나타낸 배합으로 실시예 9 내지 16의 경화성 수지 조성물을 제조했다. 얻어진 경화성 수지 조성물의 －25℃에 있어서의 경화성의 평가 및 압축 강도의 측정을, 상기 제1 실시 형태의 실시예의 방법에 따라 행하였다. 또한, 제1 실시 형태의 실시예 1 내지 8 및 비교예 1, 제2 실시 형태의 실시예 9 내지 16의 건조성의 평가도, 하기의 방법에 따라 행하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
또한, 표 1에 나타내는 코발트 금속염, 수산기 함유 방향족 3급 아민, 방향족 3급 아민, 유기 과산화물, 무기 충전재의 첨가량은 합성예 1 내지 6의 라디칼 중합성 수지 조성물을 100질량부로 했을 때의 첨가량이다.
[－25℃ 건조성]
－25℃ 경화성으로 제작한 시험체의 표면 건조성을 측정했다. 건조성은 지촉으로 표면의 끈적거림이 소실될 때까지의 시간을 확인하고, 3시간 미만의 건조를 ◎, 6시간 미만의 건조를 ○, 6시간 이상 12시간 미만의 건조를 △, 12시간 이상의 건조를 ×로 했다. 결과를 표 1에 나타냈다.
이상의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 제2 실시 형태에 있어서, 코발트 금속염(B)을 포함하지 않는 실시예 9 내지 16의 경화성 수지 조성물도, 본 발명의 제1 실시 형태의 실시예 1 내지 8 정도는 아니지만, －25℃와 같은 극저온 환경 하에서 6시간 미만에 경화시킬 수 있고, 비교예 1에 비해 높은 작업성과 콘크리트 밀착성, 압축 강도 발현성을 갖고 있다고 할 수 있다. 또한, 본 발명의 제2 실시 형태에 있어서, 코발트 금속염(B)을 포함하지 않는 쪽이 경화성 수지 조성물의 저장 안정성은 길어지는 경향이 있다. 그로 인해, 코발트 금속염(B)을 포함하지 않는 경화성 수지 조성물을 미리 제조해 두고, 사용할 때에 코발트 금속염(B)을 첨가하여 사용할 수도 있다.
또한, 제1 및 제2 실시 형태의 실시예 1 내지 16의 경화성 수지 조성물은 －25℃에서 경화했을 때, 도막의 건조성이 비교예 1에 비해 우수하다.

Claims (11)

  1. 라디칼 중합성 수지 조성물(A) 100질량부와,
    하기 일반식 (I)로 표현되는 수산기 함유 방향족 3급 아민(C-1) 0.1질량부 내지 10질량부와,
    Figure pct00007

    (식 중, R1은 H, CH3 또는 OCH3이고, R2는 히드록시알킬기이고, R3은 알킬기 또는 히드록시알킬기임)
    유기 과산화물(D) 0.1질량부 내지 10질량부와,
    무기 충전재(E) 1.0질량부 내지 500질량부
    를 함유하고,
    상기 라디칼 중합성 수지 조성물(A)이, 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지 및 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 라디칼 중합성 수지(A-1)와, 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)를 포함하고,
    상기 라디칼 중합성 수지 조성물(A)에 있어서의 적어도 분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 라디칼 중합성 불포화 단량체(A-2)의 함유량이 35질량％ 내지 95질량％인 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  2. 제1항에 있어서, 하기 일반식 (II)로 표현되는 방향족 3급 아민(C-2) 0.05질량부 내지 1.0질량부
    Figure pct00008

    (식 중, R4는 H, CH3 또는 OCH3이고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 알킬기임)
    를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  3. 제2항에 있어서, 코발트 금속염(B) 0.1질량부 내지 10질량부를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 코발트 금속염(B)을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 라디칼 중합성 수지 조성물(A)의 점도는 25℃에서 150mPaㆍs 이하인 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  6. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (C-1) 상기 일반식 (I)로 표현되는 수산기 함유 방향족 3급 아민과 상기 (C-2) 상기 일반식 (II)로 표현되는 방향족 3급 아민의 배합량의 질량비는 20:1 내지 1:1인 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 과산화물(D)은 디벤조일퍼옥사이드, 벤조일m-메틸벤조일퍼옥사이드, m-톨루오일퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드 및 t-부틸퍼옥시벤조에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 유기 과산화물인 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 과산화물(D)은 벤조일m-메틸벤조일퍼옥사이드, m-톨루오일퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드 및 t-부틸퍼옥시벤조에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 유기 과산화물인 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 무기 충전재(E)는 탈크, 탄산칼슘, 규사 및 미립자 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 분말상 무기 충전재인 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, －25℃의 분위기 하에서 제작한 경화물은 JIS K6911 「열경화성 플라스틱 일반 시험 방법」에 준하는 시험에 있어서, 24시간 후의 압축 강도가 20㎫ 이상인 것을 특징으로 하는 저온 경화 단면 수복재.
  11. 콘크리트, 아스팔트콘크리트, 몰탈, 목재 및 금속으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 단면 상에, －25℃ 이상의 분위기 하에서, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 저온 경화 단면 수복재를 도포하여 도막을 형성하고, 해당 도막을 경화하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 단면 수복 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023244078A1 (ko) * 2022-06-17 2023-12-21 주식회사 엘지화학 경화물의 제조방법 및 이에 따른 경화물

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110741050B (zh) * 2017-06-14 2021-05-14 综研化学株式会社 涂布用固化性组合物和层叠体
JP7164522B2 (ja) * 2017-06-26 2022-11-01 昭和電工株式会社 ラジカル重合性樹脂組成物及び構造物修復材
BR112020025244A2 (pt) * 2018-06-12 2021-03-09 Nouryon Chemicals International B.V. Processo de produção de artigos compostos e formulação de peróxido orgânico
WO2020066364A1 (ja) 2018-09-27 2020-04-02 昭和電工株式会社 ラジカル重合性樹脂組成物、及び構造物補修材
WO2020066363A1 (ja) 2018-09-27 2020-04-02 昭和電工株式会社 構造物の補修方法
JP7245054B2 (ja) * 2019-01-11 2023-03-23 デンカ株式会社 コンクリート構造物補修用樹脂組成物
WO2020174896A1 (ja) * 2019-02-28 2020-09-03 綜研化学株式会社 基材改質用硬化性組成物
US20210032477A1 (en) * 2019-08-01 2021-02-04 The Boeing Company Transparent hydrophobic and icephobic compositions, coatings, and methods
JP7448390B2 (ja) 2019-12-03 2024-03-12 アイカ工業株式会社 紫外線硬化樹脂組成物
JP7419807B2 (ja) * 2019-12-26 2024-01-23 株式会社レゾナック 低臭気樹脂組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2242611A1 (en) * 1996-01-10 1997-07-17 Kaneka Corporation Modified polypropylene resin, foam made from the resin and processes for the production of both
US6572927B1 (en) * 1998-06-29 2003-06-03 Gerd Pleyers Method for sealing porous building materials and building components
JP2004156032A (ja) * 2002-10-17 2004-06-03 Osaka Gas Co Ltd ライニング用樹脂組成物
ITMO20040155A1 (it) * 2004-06-18 2004-09-18 Lito Kol S R L Procedimento di fabbricazione di malta per rivestimenti e malta ottenuta
JP4707981B2 (ja) * 2004-08-06 2011-06-22 昭和電工株式会社 成形物の製造方法
JP2008266509A (ja) * 2007-04-24 2008-11-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd 硬化性樹脂組成物及びそれを用いた補修方法及び補強方法
JP5457644B2 (ja) * 2008-06-03 2014-04-02 昭和電工株式会社 低温硬化性樹脂組成物、それを用いた塗膜形成方法、樹脂モルタル及び繊維強化樹脂
BRPI1011705A8 (pt) * 2009-03-25 2017-10-03 Acr Iii B V Composição de resina éster vinílica
JP2010242461A (ja) * 2009-04-10 2010-10-28 Anami Hozai Kk 樹脂舗装材
DE102009043792B4 (de) * 2009-09-30 2013-04-11 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-Mörtelmasse und ihre Verwendung
DE102009059210A1 (de) * 2009-12-18 2011-06-22 fischerwerke GmbH & Co. KG, 72178 Radikalisch polymerisierbarer Befestigungsmörtel mit Silanzusätzen
JP5527036B2 (ja) * 2010-04-15 2014-06-18 Ｄｉｃ株式会社 モルタル組成物、コンクリート構造体及び補修方法
DE102010051818B3 (de) * 2010-11-18 2012-02-16 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-Mörtelmasse und ihre Verwendung
DE102011017619B4 (de) * 2011-04-27 2014-10-16 Hilti Aktiengesellschaft Beschleunigermischung für Peroxidhärter und diese enthaltendes Zweikomponenten-Mörtelsystem sowie Verwendung des Mörtelsystems
DE102011077248B3 (de) * 2011-06-09 2012-09-27 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung eines Inhibitors, Harzmischung, Reaktionsharzmörtel, Zweikomponenten - Mörtelsystem und dessen Verwendung sowie Patrone, Kartusche oder Folienbeutel enthaltend ein Zweikomponenten - Mörtelsystem
JP5780018B2 (ja) * 2011-06-30 2015-09-16 三菱レイヨン株式会社 シラップ組成物、シラップ配合組成物および積層体
DE102012219476A1 (de) * 2012-10-24 2014-04-24 Hilti Aktiengesellschaft Harzmischung auf Vinylesterurethanharz-Basis und deren Verwendung
CN103756605A (zh) * 2013-12-27 2014-04-30 中科院广州化灌工程有限公司 一种低温快固乙烯基树脂堵漏材料及其制备方法与应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023244078A1 (ko) * 2022-06-17 2023-12-21 주식회사 엘지화학 경화물의 제조방법 및 이에 따른 경화물

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