ES2607797T3 - Método de fabricación de papel, tisú, cartón o similares - Google Patents

Abstract

Método para la fabricación de papel, tisú, cartón o similares, utilizando material de fibra reciclado como materia prima, método que comprende las etapas siguientes: - fabricar pasta de papel reciclado, cartón o similares en una trituradora y obtener una corriente de pasta que comprende (i) una fase acuosa y (ii) al menos fibras recicladas y almidón de bajo peso molecular, que se dispersan en la fase acuosa; caracterizado por el hecho de que - se añade un agente coagulante a la corriente de pasta o a una corriente acuosa del proceso que comprende almidón de bajo peso molecular; - se permite que el agente coagulante interactúe con el almidón de bajo peso molecular y, opcionalmente formar agregados; y - se añade al menos un agente floculante, después de la adición del agente coagulante, a cualquier corriente, que comprende agente coagulante interactuado, y se forma una corriente tratada con almidón que comprende aglomerado(s); - se retiene al menos parte de dichos agregados y/o dichos aglomerados a las fibras o a un tejido, que se forma.

Description

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DESCRIPCION

Metodo de fabricacion de papel, tisu, carton o similares

La invencion se refiere a un metodo para la fabricacion de papel, tisu, carton o similares, a partir de material de fibra reciclada segun el preambulo de la reivindicacion independiente adjunta.

Normalmente se utiliza material de fibra reciclado, tal como carton de embalaje ondulado usado (OCC), como materia prima para papel o carton. El material de fibra reciclado comprende ademas de las fibras numerosas otras sustancias. El material extrano en partfculas se separa de la pasta en la trituradora (pulper) o en el tamizado. Algunas sustancias son retenidas de forma natural en las fibras y no perturben el proceso. Otras sustancias, tales como las pegajosas, pueden separarse de la pasta en el tamizado y retirarse del proceso.

Normalmente el material de fibra reciclado comprende almidon, que tiene bajo peso molecular. Este almidon se origina en el encolado en superficie del papel o carton, y se conserva mal en las fibras, ya que normalmente no tiene carga en absoluto, o tiene una carga ligeramente anionica. Debido a su pequeno tamano no se separa de manera eficaz tampoco en el tamizado. Asf, el almidon de bajo peso molecular permanece en la circulacion del agua de los procesos de fabricacion de pasta y fabricacion de papel o se elimina junto con el efluente del tamiz al tratamiento de aguas residuales. En la circulacion de agua el almidon aumenta el riesgo de crecimiento microbiano, ya que es una sustancia nutritiva adecuada para diversos microbios. Los microbios pueden afectar tanto al funcionamiento de la qmmica de la fabricacion de papel como a la calidad del producto final. La gran actividad microbiana puede disminuir el pH y tiene un marcado efecto sobre la qmmica de acabado en humedo. La gran actividad microbiana tambien puede crear fuertes olores que pueden ser una molestia o incluso un peligro para el personal operativo, y tambien destructiva de la calidad del producto en las calidades de embalaje. La formacion de limo, biofilmes, en las superficies de los tanques y los bastidores de las maquinas conduce a defectos en el papel, tales como manchas y agujeros o roturas del tejido cuando se estan desprendiendo grumos de fango.

En el tratamiento de aguas residuales el almidon de bajo peso molecular aumenta la carga de DQO del agua a tratar, es decir, aumenta los costes de tratamiento de las aguas residuales.

La cantidad de almidon de bajo peso molecular en el material de fibra reciclado puede ser relativamente alta, por ejemplo 1 a 3% del peso total de la fibra reciclada. Cuando el almidon se pierde en la circulacion del agua durante el proceso de preparacion de la pasta el rendimiento del proceso esta disminuyendo, naturalmente. Por lo tanto un proceso que impida el enriquecimiento en almidon en la circulacion del agua y ayude a su retencion a las fibras recicladas proporcionana numerosas ventajas.

La patente EP 1 637 596 se refiere a amilasas que tienen rendimiento mejorado en lavavajillas y/o de lavado y describe una amilasa alcalina de bacilo con una actividad espedfica al menos 25% mayor que la actividad espedfica de Termamyl® a una temperatura comprendida en el intervalo de 25°C a 55°C y a una valor de pH en el intervalo de pH 8 a pH 10.

La patente GB 2 026 571 describe un papel para embalaje, que se hace de papel de desecho y da resistencia por viscosidad mediante encolado de la superficie con almidon gelatinizado. El encolado puede consistir en almidon gelatinizado y protemas de cereales. El material fibroso separado del almidon gelatinizado puede anadirse al componente de papel de desecho.

La patente JP 2005290565 describe un metodo para la fabricacion de papel kraft semiblanqueado que contiene pasta semiblanqueada. La materia prima de entrada se prepara anadiendo un coagulante y un agente floculante a la pasta en suspension que contiene la pasta kraft semiblanqueada de modo que el requisito de cationes de la materia prima de entrada se controla en +0,001 a +0,015 meq/l y la turbidez se controla en 5 - 20 FAU.

La patente WO 00/03094 describe un auxiliar de retencion y drenaje que comprende un sistema de micropartfculas para su empleo en la produccion de un producto para papel alcalino y otro acido. El sistema comprende un polfmero floculante y un material inorganico en partfculas que comprende un mineral de aluminio trioctaedrico sustituido. Se anade el floculante despues de la bomba del ventilador y antes del tamiz a presion y el material inorganico se anade despues del tamiz a presion. Se anade coagulante opcional antes de la bomba del ventilador.

Un objeto de esta invencion es reducir al mmimo o incluso eliminar los inconvenientes existentes en la tecnica anterior.

Un objeto de la invencion es tambien proporcionar un metodo con el que la cantidad de almidon de bajo peso molecular puede reducirse en la circulacion de agua cuando se reduce a pasta el material de fibra reciclado.

Un objeto adicional de la invencion es proporcionar un metodo con el que se mejora la retencion de almidon, especialmente de almidon de bajo peso molecular.

Estos objetos se consiguen con la invencion que tiene las caractensticas que se indican a continuacion en la parte caracterizadora de la reivindicacion independiente.

Metodo tipico segun la presente invencion para la fabricacion de papel, tisu, carton o similares, utilizando material de fibra reciclado como materia prima, metodo que comprende las etapas siguientes:

- fabricar pasta de papel reciclado, carton o similares en una trituradora y obtener una corriente de pasta que comprende (i) una fase acuosa y (ii) al menos fibras reciclados y almidon de bajo peso molecular, que se dispersan

5 en la fase acuosa;

- anadir un agente coagulante a la corriente de pasta o a una corriente acuosa del proceso que comprende almidon de bajo peso molecular;

- permitir que el agente coagulante interactue con el almidon de bajo peso molecular y, opcionalmente formar agregados; y

10 - anadir al menos un agente floculante, despues de la adicion del agente coagulante, a cualquier corriente, que comprende agente coagulante interactuado, y que forma una corriente tratada con almidon que comprende aglomerado(s);

- retener al menos parte de dichos agregados y/o dichos aglomerados a las fibras o a un tejido, que se forma.

Ahora se ha descubierto sorprendentemente que el almidon de bajo peso molecular en la pasta reciclada se puede 15 aglomerar anadiendo un agente coagulante seguido de la adicion de un agente floculante. Asf, el almidon de bajo peso molecular interactua en primer lugar con el agente coagulante y luego con el agente floculante y forma aglomerados, o se une a aglomerados, que son lo suficientemente grandes como para ser retenidos en las fibras o en el tejido formado. Por otra parte, seleccionando agentes coagulantes y agentes floculantes adecuados los aglomerados pueden incluso tener cargas superficiales que ayudan en su retencion sobre las fibras. Se ha 20 observado que la cantidad de almidon de bajo peso molecular en el agua circulante del proceso se reduce claramente, cuando se llevan a cabo las adiciones qmmicas segun la presente invencion. Ademas, el rendimiento global del proceso se mejora cuando mas almidon en el material de fibra reciclado puede retenerse a las fibras y, por consiguiente, al carton formado o al tejido de papel. Aun mas, puede ser posible reducir la cantidad de encolado superficial mas tarde en el proceso de produccion, ya que el almidon retenido puede mejorar las propiedades de 25 resistencia del carton o papel formado.

Segun una realizacion preferida de la invencion, el valor de la DQO de la corriente tratada se reduce con al menos 10%, preferiblemente al menos 20%, mas preferiblemente al menos 40%, del valor de la DQO de la fase acuosa de la corriente de pasta o del valor de la DQO de la corriente acuosa del proceso antes de la adicion del agente coagulante.

30 En esta solicitud, material de fibra reciclada significa papel reciclado, carton reciclado y/o carton de embalaje ondulado usado (OCC), que comprenden fibras y almidon, opcionalmente tambien otros constituyentes. Se entiende que pasta y corriente de pasta comprende una fase acuosa y una fase de material solido, que incluye fibras y otros posibles solidos. El metodo segun la presente invencion puede utilizarse en la fabricacion de pasta de papel, carton y/o carton de embalaje ondulado usado (OCC) reciclados, que comprende almidon, por lo que el valor tfpico de la 35 DQO de la fase acuosa de la corriente de pasta no tratada es > 20 kg/tm, mas generalmente > 35 kg/tm, a veces incluso > 50 kg/tm, antes de la adicion del agente coagulante y del agente floculante. El valor de la DQO se determina disgregando material de fibra reciclado en agua, centrifugando la pasta asf obtenida y determinando el valor de la DQO de la fase acuosa separada usando el metodo Hach Lange, segun la descripcion en la parte experimental de esta solicitud. Preferiblemente, el material de fibra reciclado es carton reciclado y/o carton de 40 embalaje ondulado usado, que comprende preferiblemente al menos 20 kg/tm de almidon, mas preferiblemente al menos 30 kg/tm de almidon, determinandose el almidon por el metodo de yodo que se describe en Tappi norma T419 om-11 (Almidon en papel) y utilizando almidon de encolado superficial como referencia.

Una posible ventaja, que proporciona la presente invencion, es que el contenido de cenizas del papel producido aumenta, mientras que la resistencia a la rotura del papel tambien esta aumentando o permanece al menos en el 45 mismo nivel. Normalmente, en la tecnica anterior, un aumento del contenido de cenizas disminuye la resistencia a la rotura del papel. Como la tendencia es normalmente contraria, cuando se emplea la presente invencion, se puede concluir que la presente invencion ofrece posibilidades para aumentar el contenido de cenizas y, al menos relativamente, tambien la resistencia a la rotura. El aumento tfpico en la resistencia a la rotura es de 3-15%, mas normalmente de 5-10%, calculado en relacion con la resistencia a la rotura del correspondiente papel fabricado sin 50 adicion sucesiva de agente coagulante y agente floculante. El aumento de contenido de cenizas puede ser de 525%, mas preferiblemente de 10-20%, normalmente de 15-20%, calculado en relacion con el contenido de cenizas del correspondiente papel fabricado sin adicion sucesiva de agente coagulante y agente floculante.

En esta solicitud las expresiones "almidon de bajo peso molecular" y "almidon que tiene un peso molecular bajo" son intercambiables y se utilizan como sinonimos entre sf El almidon de bajo peso molecular en la pasta reciclada se 55 origina normalmente en el encolado superficial, y por lo general es almidon oxidado, acido degradado o almidon degradado por enzimas. El almidon de bajo peso molecular puede ser, por ejemplo, almidon oxidado en superficie que tiene un peso molecular medio comprendido en el intervalo de 100.000-5.000.000 g/mol, mas en general de 200.000 a 4.000.000 g/mol. Alternativamente, el almidon de bajo peso molecular puede ser un almidon superficial

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degradado por acido o degradado por enzimas que tiene un peso molecular medio comprendido en el intervalo de 30.000-3.000.000 g/mol, mas en general de 40.000-2.000.oOo g/mol. Normalmente la pasta, que se obtiene por fabricacion de pasta a partir de material de fibra reciclada, comprende almidon de bajo peso molecular procedente de diferentes fuentes. Esto significa que el almidon de bajo peso molecular en el procedimiento actualmente descrito puede comprender almidon superficial oxidado, asf como almidon superficial degradado por acido y/o degradado por enzimas.

Los almidones con cola en la superficie pueden especificarse basandose en la viscosidad del almidon cocido, estando comprendidos los niveles de viscosidad tfpicos entre 15-400 mPa, mas normalmente entre 20-300 mPa a 70°C a la concentracion de 10%. Las densidades de carga de los almidones degradados por enzimas son muy bajas, estando bastante cerca de cero a pH 7, por ejemplo entre -0,05 y 0 meq/g de almidon absoluto. Los almidones oxidados son normalmente mas anionicos en comparacion con los almidones degradados por enzimas, siendo aproximadamente de -0,3 a -0,01 meq/g, mas normalmente de aproximadamente -0,2 a -0,02 meq/g calculado de almidon absoluto.

Convenientemente, el metodo segun la presente invencion puede utilizarse para la produccion de papel, tisu o carton, donde el consumo de agua fresca del proceso es < 10 m3/tm de papel o carton producido, preferiblemente < 5 m3/tm de papel o carton producido y/o la conductividad del agua de proceso es en la caja de entrada > 2500 |jS/cm, preferiblemente > 3000 jS/cm, a veces incluso > 4000 jS/cm. En otras palabras, el presente metodo es especialmente adecuado para la fabricacion de pasta a partir de material de fibra reciclada en un proceso que tiene un bajo consumo de agua fresca. Ademas, la presente invencion esta destinada especialmente a la retencion de almidon de bajo peso molecular libre en la fase acuosa de la pasta a las fibras, que se originan a partir de papel, tisu y/o carton reciclados.

El metodo segun la presente invencion es por lo tanto adecuado para la produccion de papel, tisu, carton o similares a partir de material de fibra reciclada.

Un metodo segun una realizacion de la presente invencion para la mejora de proceso de fabricacion de papel, tisu, carton o similares, el procedimiento que emplea material de fibra reciclado como materia prima, comprende

- la fabricacion de pasta de papel, carton o similares reciclado en una trituradora y la obtencion de pasta que comprende al menos fibras recicladas y almidon que tiene bajo peso molecular dispersado en una fase acuosa,

- el tamizado de la pasta y la separacion del material no deseado de la pasta,

- la adicion de un agente coagulante a la pasta y permitiendo que el agente coagulante interactuar con almidon que tiene bajo peso molecular,

- la adicion de un agente floculante despues de la adicion del agente coagulante a una corriente de proceso y la formacion de un aglomerado que comprende almidon,

con lo cual el valor de la DQO de la fase acuosa de la pasta se reduce al menos 10% del valor de la DQO de la fase acuosa antes de la adicion del agente coagulante y del agente floculante.

El agente coagulante interactua, ya sea qmmica o ffsicamente, con el almidon de bajo peso molecular, con lo que se forma una coagulacion, coagulo o un aglomerado suelto. Segun una realizacion de la invencion, la corriente de pasta se tamiza y el material no deseado de la corriente de pasta se separa. La corriente de pasta tamizada se espesa a una concentracion mas alta, p. ej., concentracion de almacenamiento separando una parte de la fase acuosa de la corriente de pasta como una corriente de descarga, y se anade el agente coagulante a la corriente de pasta antes de la etapa de espesamiento de la pasta tamizada o la corriente de agua de descarga de la etapa de espesamiento. En caso de que se anada el agente coagulante a la corriente de pasta antes del espesamiento de la corriente de pasta es posible anadir el agente coagulante inmediatamente despues de la etapa de fabricacion de pasta, antes de la etapa de tamizado o despues de la etapa de tamizado. La adicion del agente coagulante a la pasta antes de la etapa de espesamiento tiene ventajas ya que el enriquecimiento del almidon en la circulacion de agua se evita eficazmente en la mayona de los procesos, y una gran cantidad de almidon se mantiene eficazmente en las fibras.

Segun una realizacion, especialmente cuando el proceso tiene etapas eficaces de tamizado y espesamiento, el agente coagulante puede anadirse despues de la etapa de espesamiento, por ejemplo despues de los silos. El agente coagulante puede anadirse a la pasta de pequena circulacion entre la dosificacion de existencias y la caja de entrada. Incluso en esta realizacion el agente floculante se anade al proceso despues del agente coagulante, a una corriente, que comprende agente coagulante que ha interactuado.

Segun una realizacion de la invencion, el agente coagulante es un agente coagulante inorganico. El agente coagulante puede seleccionarse de compuestos de aluminio, compuestos de hierro, bentonita o sflice coloidal. Especialmente el agente coagulante se selecciona del grupo que comprende sulfato de aluminio, cloruro de aluminio, policloruro de aluminio (PAC), polisulfato de aluminio (PAS), polisulfato de sflice y aluminio, aluminato de sodio, alumbre, sulfato ferrico (Fe2(SO4)a), sulfato ferroso (FeSO4), sulfato ferroso ferrico, cloruro ferrico, cloruro ferroso, cloruro ferroso ferrico, sulfato cloruro ferrico, nitrato ferrico, nitrato sulfato ferrico, nitrato cloruro ferrico,

hidroxido ferrico, bentonita, material silfceo, tal como s^lice coloidal, y cualquiera de sus mezclas. Segun una realizacion, el agente coagulante se selecciona del grupo que consiste en bentonita, sflice coloidal, compuestos de aluminio o compuestos de hierro que comprenden Fe (III). La bentonita se entiende aqu como mineral de arcilla montmorillonita. Como agentes coagulantes se prefieren los compuestos de aluminio y compuestos de hierro que 5 comprenden Fe (III).

El agente coagulante puede anadirse en cantidad de

- 0,5-10 kg de aluminio activo/tm de pasta seca, preferiblemente 0,75-8 kg de aluminio activo/tm de pasta seca, mas preferiblemente 1-5 kg de aluminio activo/tm de pasta seca o

- 5-50 kg de Fe activo/tm de pasta seca, preferiblemente 6-40 kg de Fe activo/tm de pasta seca, mas 10 preferiblemente 8-20 kg de Fe activo/tm de pasta seca o

- 0,5-10 kg de de bentonita seca/tm de pasta seca, preferiblemente 1-8 kg de bentonita seca/tm de pasta seca, mas preferiblemente 2-5 kg de de bentonita seca/tm de pasta seca, o

- 0,1-1 kg de sflice seca/tm de pasta seca, preferiblemente 0,2-0,8 kg de sflice seca/tm de pasta seca, preferiblemente 0,25-0,5 kg de sflice seca/tm de pasta seca,

15 dependiendo de la sustancia activa en el agente coagulante.

La bentonita se utiliza normalmente como 1-5% en peso de suspension, y puede tener un tamano de partfcula comprendido en el intervalo de 200-800 nm. La sflice coloidal se utiliza normalmente como 0,5 a 25% en peso de suspension, y puede tener un tamano de partfcula comprendido en el intervalo de 1 a 50 nm. Las suspensiones de bentonita y de sflice coloidal pueden diluirse mas antes de su uso, si es necesario.

20 Segun una realizacion, el agente coagulante es el policloruro de aluminio. El policloruro de aluminio es un polfmero inorganico y, normalmente esta presente normalmente en solucion como un complejo de aluminio muy cargado Al-i3O4(OH24(H2O)127+ o AlO4Al-i2(OH)24(H2O)247+. En esta solicitud el policloruro de aluminio se entiende como sustancia de aluminio polimerizada, que puede presentarse tambien por la formula general Al2(OH)xCl6-x, en donde 0 < x < 6. El grado de neutralizacion, es decir, la sustitucion de iones de CI con iones OH, puede expresarse utilizando 25 la basicidad unitaria. La basicidad del compuesto de polialuminio puede expresarse generalmente por la formula siguiente

% basicidad = 100 * [OH]/3[Al]

Cuanto mayor sea la basicidad, mayor sera el grado de neutralizacion. En funcion de la basicidad del policloruro de aluminio menos iones tienen un carga 3+, y mas iones estan muy cargados, con un promedio de 5+ a 7+.

30 Segun una realizacion preferida de la presente invencion, el agente coagulante es el policloruro de aluminio que tiene un contenido de aluminio de 4-20%, preferiblemente de 7-18%, y una basicidad de 20-80%, preferiblemente de 30-70%, mas preferiblemente de 35 a 55 %. Normalmente el policloruro de aluminio se puede utilizar como 20-40% en peso, mas en general en forma de solucion acuosa al 30 a 40% en peso. El pH de la solucion de policloruro de aluminio es normalmente de 0,5 a 4,2.

35 La interaccion entre el almidon de bajo peso molecular y el agente coagulante puede ser qmmica y/o ffsica. Por ejemplo, el policloruro de aluminio, el alumbre y los sulfatos de hierro interactuan qmmicamente con el almidon de bajo peso molecular y forman coagulaciones, coagulos o aglomerados sueltos. Se supone que la bentonita y sflice coloidal adsorben o se unen ffsicamente al almidon, por lo que se forman aglomerados sueltos. En caso de que el agente coagulante sea un coagulante de metal con alta carga cationica, tal como policloruro de aluminio o polisulfato 40 de aluminio, puede formar un polfmero inorganico, que atrae e interactua con almidon de bajo peso molecular, partfculas finas y posibles partfculas de relleno. El tamano de coagulacion, coagulo o aglomerado suelto formado aumenta aun mas a continuacion cuando entra en contacto con el agente floculante.

Se anade agente floculante despues de la adicion del agente coagulante de manera que el agente floculante entra en contacto con el agente coagulante o el coagulante, el coagulo o el aglomerado suelto que se forma, cuando el 45 almidon de bajo peso molecular esta unido o fijado al agente coagulante o absorbido en el agente coagulante. En otras palabras, el agente floculante se anade a una corriente, que comprende agente coagulante que ha interactuado, p. ej., corriente de pasta, preferiblemente despues de torres de almacenamiento o silos de pasta y antes de la cabeza de maquina de papel, tisu o carton. Por lo tanto el agente floculante se anade preferiblemente a la pequena circulacion de una maquina de papel, tisu o carton, sin embargo despues de la adicion del agente 50 coagulante a una corriente que comprende agente coagulante que ha interactuado. El agente floculante se puede anadir en un punto de aporte o en varios puntos de aporte separados. El agente floculante se puede anadir directamente a la corriente de pasta, o puede anadirse en primer lugar a una corriente de proceso acuoso, que despues se combina con la corriente de pasta. Es posible anadir agente floculante, tanto a la corriente de pasta como a una o varias corrientes de proceso acuosas. El/los agente(s) floculante(s) se anade(n) normalmente en 55 dispersion acuosa en una cantidad de 20-2.000 g/tm de papel o carton, normalmente de 50-1.000 g/tm de papel o

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carton, preferiblemente de 100-500 g/tm de papel o carton, siendo los valores dados en cantidad de agente(s) floculante(s) activo(s).

Segun una realizacion preferida pueden anadirse diversos agentes floculantes diferentes, tal como dos, tres o cuatro agentes floculantes diferentes, preferiblemente en varios puntos de aporte separados. Si se anaden varios agentes floculantes, ventajosamente al menos uno de ellos es anionico. Por ejemplo, poliacrilamida anionica puede anadirse despues de la adicion de poliacrilamida cationica. En cualquier caso, el primer agente floculante se anade preferiblemente a una corriente que comprende agente coagulante que ha interactuado.

Normalmente el agente floculante se anade despues del agente coagulante a una corriente que comprende agente coagulante interactuado, siendo el tiempo de reaccion para la interaccion entre el agente coagulante y el almidon de bajo peso molecular > 1 min, preferiblemente en el intervalo de 2 a 30 min, mas preferiblemente en el intervalo de 5 a 15 min. Esto significa que el agente floculante se anade despues de que haya transcurrido el tiempo de reaccion requerido. Por ejemplo, cuando se utiliza policloruro de aluminio como agente coagulante, se anade a la corriente de pasta o a una corriente de agua que comprende almidon de bajo peso molecular, y un tiempo de reaccion tfpico para la interaccion entre el policloruro de aluminio y el almidon de bajo peso molecular, antes de la adicion del agente floculante, esta en el intervalo de 7 a 12 min, mas en general aproximadamente 10 minutos.

Segun una realizacion de la invencion, el agente floculante se selecciona del grupo que comprende poliacrilamida cationica (C-PAM), poliacrilamida anionica (A-PAM), polivinilamina (PVAm), oxido de polietileno (PEO), polietilenimina (PEI) y su mezclas. Segun una realizacion de la invencion, el agente floculante es poliacrilamida cationica (C-PAM) y/o poliacrilamida anionica (A-PAM) y tiene un peso molecular medio (PM) comprendido en el intervalo de 4.000.000 a 22.000.000 g/mol, mas preferiblemente de 6.000.000 a 20.000.000 g/mol, aun mas preferiblemente de 7.000.000 a 18.000.000 g/mol. Segun una realizacion ventajosa, el agente floculante es un polfmero que tiene un peso molecular medio (PM) > 8.000.000 g/mol, preferiblemente de 9.000.000 a 18.000.000 g/mol. En esta solicitud el valor "peso molecular medio" se utiliza para describir la magnitud de la longitud de la cadena de polfmero. Los valores del peso molecular medio se calculan a partir de los resultados de viscosidad intnnseca medida de una manera conocida en NaCl 1 N a 25°C utilizando un viscosfmetro capilar Ubbelohde. El capilar seleccionado es apropiado, y en las mediciones de esta solicitud se utilizo un viscosfmetro capilar Ubbelohde con constante K=0,005228. El peso molecular medio se calcula a continuacion a partir del resultado de la viscosidad intnnseca de una manera conocida utilizando la ecuacion de Mark-Houwink [r|] = K Ma, donde [r|] es la viscosidad intnnseca, M peso molecular (g/mol), y K y a son parametros dados en Polymer Handbook, cuarta edicion, Volumen 2, editores: J. Brandrup, E.H. Immergut y E.A. Grulke, John Wiley & Sons, Inc., EE.UU., 1999, pag. VII/11 para poli(acrilamida-co-cloruro acrilato N,N,N-trimetil aminoetilo), 70% de acrilamida. Por consiguiente, el valor del parametro K es 0,0105 ml/g y el valor de parametro es 0,3. El intervalo de peso molecular medio dado por los parametros en las condiciones utilizadas es 450.000-2.700.000 g/mol, pero los mismos parametros se usan para describir la magnitud del peso molecular tambien fuera de este intervalo. Para los polfmeros que tienen un peso molecular medio bajo, normalmente alrededor de 1.000.000 g/l o menos, el peso molecular medio puede medirse utilizando cromatograffa de exclusion por tamano HPLC, utilizando PEO para la calibracion. La cromatograffa de exclusion por tamano HPLC se utiliza especialmente si no pueden obtenerse resultados significativos utilizando mediciones de la viscosidad intnnseca.

Preferiblemente, despues de la adicion del agente coagulante y del agente floculante, en este orden, y la obtencion de un almidon que comprende aglomerado, el aglomerado es retenido en las fibras recicladas en la pasta o en el tejido que se forma.

Tambien es posible anadir biocida y/o inhibidor de la enzima amilasa para el control de microbios en el proceso. Se puede anadir biocida y/o inhibidor de la enzima amilasa a la trituradora y/o a una corriente en el proceso, tales como la corriente de pasta o la corriente acuosa del proceso. Preferiblemente se anade biocida y/o inhibidor de la enzima amilasa a la corriente del proceso y/o a la corriente de pasta antes de las torres o silos de pasta situados despues de la etapa de espesamiento de la pasta. Puede anadirse biocida/inhibidor de enzima a la pasta en la trituradora o antes del espesamiento de la pasta tamizada. Segun una realizacion preferida de la presente invencion el biocida y/o el inhibidor de enzima amilasa se anade a la corriente de pasta a las 2 horas desde el momento en que la corriente de pasta sale de la salida de la trituradora. Ademas, el biocida o el inhibidor de la enzima amilasa puede anadirse a la pasta entre la entrada a la trituradora y la etapa de espesamiento de la pasta tamizada. Se prefiere la adicion temprana de biocida o inhibidor de la enzima amilasa, ya que minimiza la degradacion adicional del almidon de bajo peso molecular, y puede mejorar la coagulacion y la floculacion del almidon de bajo peso molecular, y por lo tanto la retencion del almidon a las fibras recicladas. Es posible anadir biocida y/o inhibidor de la enzima amilasa solamente en un punto de aporte de biocida. Alternativamente, el biocida y/o el inhibidor de la enzima amilasa se pueden anadir en varios puntos de aporte de biocida separados,espaciados unos de otros, por lo que la adicion de biocida/enzima puede dirigirse a conocidos puntos problema del proceso. Tambien es posible anadir biocida en el o los primer(os) punto(s) de aporte de biocida y de inhibidor de la enzima amilasa en segundo(s) punto(s) diferente(s) y separado(s) de aporte de biocida.

Preferiblemente, el biocida y/o enzima amilasa se anaden tan pronto como sea posible con el fin de minimizar la degradacion adicional de almidon de bajo peso molecular. Se puede anadir biocida y/o enzima amilasa, por ejemplo, a la corriente de dilucion acuosa, que se llevo a la trituradora. Por ejemplo, puede anadirse biocida y/o enzima

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amilasa al tanque de almacenamiento de agua de dilucion de la trituradora.

El biocida puede ser cualquier biocida adecuado, que reduzca al menos el 80% el numero de bacterias y/o microbios viables en el proceso. Del mismo modo el inhibidor de la enzima amilasa puede ser cualquier sustancia que inhiba la formacion de la enzima amilasa o la desactive, tal como un inhibidor de zinc. Preferiblemente, el inhibidor de la enzima amilasa puede ser cualquier inhibidor adecuado que reduzca al menos el 20% la actividad de la enzima amilasa en las condiciones del proceso.

Segun una realizacion de la invencion, el biocida puede seleccionarse de un grupo que comprende biocidas oxidantes, tales como hipoclorito de sodio, acido hipobromoso, dioxido de cloro; hidantomas halogenadas, tales como bromocloro-dimetilhidantoma; hidantomas parcialmente halogenadas tales como monoclorodimetilhidantoma; haloaminas, como cloraminas o bromaminas; y sus mezclas. Una haloamina, que es adecuada para su uso en una realizacion de la presente invencion, puede formarse combinando una fuente de amonio, tal como sulfato de amonio, cloruro de amonio, bromuro de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio o cualquier otra sal de amonio, incluida urea, con un oxidante tal como hipoclorito de sodio. Puede anadirse continuamente biocida para proporcionar una concentracion total de cloro activo de aproximadamente 0,1 a 5 ppm en todas las partes tratadas del proceso. Mas preferiblemente, la concentracion de cloro activo en estas partes del proceso es de aproximadamente 0,75 a 2 ppm. Tambien es posible anadir biocida utilizando administracion de choque, que se refiere a administracion de biocida periodica, o discontmua, en el proceso, en contraste con una administracion continua. Normalmente, una administracion de choque es de 1-10 ppm, preferiblemente 3-7 ppm. Los choques preferiblemente se aportanan durante unos 3-30 minutos cada uno aproximadamente 6 a 24 veces al dfa, y se aportan mas preferiblemente durante aproximadamente 5 a 15 minutos cada uno aproximadamente 12 a 24 veces al dfa.

Pueden anadirse a la corriente de pasta agentes reforzadores y/o aditivos floculantes. Segun una realizacion de la invencion, el agente reforzador se selecciona del grupo que comprende almidon, poliacrilamida cationica (C-PAM), poliacrilamida anionica (A-PAM), poliacrilamida glioxalada (G-PAM), poliacrilamida anfotera, cloruro de polidialildimetilamonio (poli-DADMAC), amida poliacnlica (PAAE), polivinilamina (PVAm), oxido de polietileno (PEO), polietilenimina (PEI), quitosano, goma guar, carboximetilcelulosa (CMC) y sus mezclas. El almidon puede ser cationico, anionico o anfotero. El almidon puede ser almidon cationico no degradado o muy degradado con DS > 0,05, prefiriendose el almidon no degradado. Cuando el agente reforzador es un polfmero sintetico puede tener un peso molecular medio comprendido en el intervalo de 100.000-20.000.000 g/mol, por lo general de 300.0008.000.000 g/mol, mas normalmente de 300.000-1 500.000 g/mol , siempre que el peso molecular del agente reforzador sea menor que el peso molecular del agente floculante correspondiente. Los pesos moleculares medios se miden utilizando un viscosfmetro capilar de Ubbelohde, como se describio anteriormente en esta solicitud.

El agente reforzador se anade normalmente como dispersion acuosa en una cantidad de 0,1-20 kg/tm de papel o carton, normalmente de 0,3-5 kg/tm de papel o carton, preferiblemente de 0,5-3 kg/tm de papel o carton, expresada en cantidad de sustancia activa. La adicion de un agente reforzador puede llevarse a cabo preferiblemente antes de la adicion del agente floculante, y la adicion de agente reforzador se lleva a cabo preferiblemente a la corriente de pasta, preferiblemente a la corriente de reserva espesa, siendo la consistencia de la reserva espesa de 2-6% en peso.

Tambien es posible usar un aditivo floculante que se selecciona del grupo que comprende bentonita, sflice coloidal y fijadores de fabricacion de papel convencionales, tales como cloruro de polidialildimetilamonio (poli-DADMAC) o poliaminas. El aditivo floculante se anade normalmente al proceso antes o despues de la adicion del agente floculante, pero despues de la adicion del agente coagulante. El aditivo floculante, especialmente fijador, que puede utilizarse como aditivo floculante, se anade a la corriente de pasta, normalmente en cantidad de 50-4.000 g/tm de papel o carton, normalmente de 100-2.000 g/tm de papel o carton, preferiblemente de 200-800 g/tm de papel o carton, expresada en cantidad de sustancia activa.

Segun una realizacion de la invencion el agente coagulante se anade a la corriente de agua de descarga de la etapa de espesamiento, es decir, a la corriente de agua de descarga de un espesador, en un punto de aporte o mas puntos de aporte. En esta realizacion, la corriente de agua de descarga de la etapa de espesamiento puede conducirse hacia adelante en el proceso y utilizarse como agua de dilucion entre el arca de la maquina y la caja de entrada. El agente coagulante se introduce en la corriente de agua de descarga que comprende almidon de bajo peso molecular despues de la etapa de espesamiento, pero antes del arca de la maquina. El agente coagulante puede aportarse en un punto de aporte o simultaneamente en dos, tres o mas puntos de aporte. El almidon interactua con el agente coagulante y forma coagulantes sueltos, coagulos o aglomerados. Se anade agente floculante a la corriente de pasta y/o a la corriente de agua de descarga en los puntos de aporte para floculacion despues de la adicion del agente coagulante. Por ejemplo, es posible anadir tambien el agente floculante a la corriente de descarga de la etapa de espesamiento. Sin embargo, se anade agente floculante despues de la adicion del agente coagulante en al menos uno de los puntos de aporte de coagulante, pero antes del arca de la maquina con el fin de garantizar la retencion del almidon reciclado a las fibras y/o al tejido o tejidos que han de formarse.

La invencion se describe con mas detalle a continuacion con referencia a los dibujos esquematicos adjuntos, en los que

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Figura 1

Figura 2 reciclados, y

Figura 3

muestra una primera realizacion de la presente invencion para la fabricacion de carton reciclado, muestra una segunda realizacion de la presente invencion para la fabricacion de papel, tisu o carton

muestra todavfa otra realizacion de la invencion para la fabricacion de carton reciclado.

En la figura 1 se muestra una primera realizacion de la presente invencion para la fabricacion de carton reciclado. Balas de papel y/o carton reciclado 20 se introducen a una trituradora 1 por una entrada. En la trituradora 1 las balas de papel y/o carton se disgregan y una corriente de pasta de papel que comprende fibras recicladas y almidon que tiene un bajo peso molecular se llevan fuera de la trituradora 1 a un arca vertedero de la trituradora 2. Desde el arca vertedero de la trituradora la pasta se lleva a fraccionamiento con tamizado 3 y, ademas, a tamizado fino 4 o al espesador de fibra corta 5. Desde el tamizado fino 4 las fibras se llevan al espesador de fibra larga 6 y el desecho de la etapa de tamizado se lleva al espesado del desecho 7. En el espesado del desecho 7 el material en partfculas y similares se separa del agua, y se conduce fuera del proceso como lodos de desecho 19. El agua se elimina como efluente 18 a un tratamiento de efluentes (no mostrado). En los procesos convencionales el almidon de bajo peso molecular ha salido del proceso con estas corrientes de materiales, y el efluente cargado 18 o el lodo de desecho 19.

El agente coagulante puede introducirse en la pasta que comprende fibras recicladas y almidon de bajo peso molecular en multitud de puntos de aporte de coagulante 26 alternativos. Es posible aportar agente coagulante en un punto de aporte 26 o aportar coagulante en dos o mas puntos de aporte 26 simultaneamente. Los puntos de aporte de coagulante 26 estan situados, a mas tardar, antes del espesador de fibra corta 5 y/o el espesador de fibra larga 6. A partir de estos espesadores 5, 6 el agua separada se lleva a almacenamiento de agua blanca 17 y mas atras a la trituradora 1 como agua de la trituradora 24. Los puntos de aporte de coagulante 26 estan situados de modo que el agente coagulante interactua con almidon antes de los espesadores 5, 6. Por lo tanto el almidon esta progresando al menos principalmente hacia adelante con la fase de la fibra en el proceso y sin recircular a almacenamiento blanqueador del blanco 17 o a la trituradora 1 con la fase acuosa.

Desde el espesador de fibra corta 5 la pasta de fibra corta se lleva al silo de fibra corta 8 y, en consecuencia, la pasta de fibra larga se lleva desde el espesador de fibra larga 6 al silo de fibra larga 9. Desde los silos de fibra 8, 9 las pastas se llevan al arca de la maquina de la chapa superior 10 o al arca de la maquina de la chapa posterior 11 y ademas a la cabeza de maquina de la chapa superior 12 o a la cabeza de maquina de la chapa posterior 13. Los tejidos de papel o carton para la chapa superior o la chapa posterior se forman en la rejilla de la chapa superior 14 o la rejilla de la chapa posterior 15 y se reunen despues de su formacion inicial. El agua que se elimina del tejido se recircula directamente al proceso o se recoge en un arca de agua blanca 16. Por ultimo, el tejido 21 formado de papel o carton se transfiere ademas a prensado y secado. Se anade agua dulce 22 al proceso mediante tubenas perforadas 23.

Se anade agente floculante a la pasta en puntos de aporte 28 de floculacion. El agente floculante solo se puede anadir a la pasta de fibra corta desde el silo de fibra corta 8 o solo a la pasta de fibra larga desde el silo de fibra larga, 9, o preferiblemente, tanto a la pasta de fibra corta desde el silo o de fibra corta 8 como a la pasta de fibra larga desde el silo de fibra larga 9. El agente floculante se anade despues de la adicion del agente coagulante en uno de los puntos de aporte de coagulante 26, pero antes de la caja de entrada 12, 13 con el fin de garantizar la retencion del almidon reciclado a las fibras y/o a el/los tejido(s) que han de formarse.

Se anade al proceso biocida o inhibidor de la enzima amilasa preferiblemente en uno o varios de los puntos de aporte de biocida 25 para el control de microbios. Es posible anadir biocida solamente en un punto de aporte de biocida o anadir dosis independientes de biocida/inhibidor de la enzima en varios puntos de aporte. Tambien es posible anadir biocida en un punto de aporte e inhibidor de la enzima amilasa en un punto de aporte diferente.

En una realizacion, tambien es posible anadir agente reforzador y/o aditivo floculante al proceso en los puntos de aporte de aditivo 27. Normalmente el agente reforzador y/o el aditivo floculante se anaden despues de las silos 8, 9, pero a mas tardar antes de la caja de entrada 12, 13. Preferiblemente los agentes reforzadores y/o los aditivos floculantes se anaden despues de la adicion del agente coagulante, pero antes de la adicion del agente floculante.

En la figura 2 se muestra una segunda realizacion de la presente invencion para la fabricacion de papel, tisu o carton reciclados. Balas de papel y/o carton reciclados 20 se introducen a una trituradora 1 por una entrada de la trituradora. En la trituradora 1 las balas de papel y/o de carton se disgregan y una corriente de pasta que comprende fibras recicladas y almidon de bajo peso molecular se lleva a la trituradora 1 a un arca de vertido de la trituradora 2. Del arca de vertido de la trituradora 2 la pasta se dirige a una unidad de flotacion 31 (opcional) y ademas a la etapa primaria de tamizado fino 41. Desde la etapa primaria de tamizado fino 41 las fibras se dirigen a un espesador 61 o a una etapa de desecho de tamizado fino 51. Desde la etapa de desecho de tamizado fino 51 la fibras se dirigen al espesador 61 y el desecho se dirige al espesamiento del desecho 7. En el espesamiento del desecho 7 el material en partfculas y similares se separa del agua, y se conduce fuera del proceso como lodos de desecho 19. El agua se elimina como efluente 18 a un tratamiento de efluentes (no mostrado). En los procesos convencionales de almidon de bajo peso molecular ha salido del proceso con estas corrientes de materiales, y el efluente cargado 18 o los lodos

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de desecho 19.

El agente coagulante puede introducirse a la pasta que comprende fibras recicladas y almidon de bajo peso molecular en diversos puntos de aporte de coagulante 26 alternativos. Es posible aportar agente coagulante en un punto de aporte 26 o aportar coagulante en dos o mas puntos de aporte 26 simultaneamente. Los puntos de aporte de coagulante 26 estan situados, a mas tardar, antes del espesador 61, desde el que se el agua separada se conduce a almacenamiento de agua blanca 17 y ademas vuelve a la trituradora 1 como agua de la trituradora 24. Los puntos de aporte de coagulante 26 estan situados de modo que el agente coagulante interactua con almidon antes del espesador 61. Por lo tanto el almidon esta progresando al menos principalmente hacia adelante con la fase de la fibra en el proceso y no recircula al almacenamiento del blanqueador de blanco 17 o a la trituradora 1 con la fase acuosa.

Desde el espesador 61 la pasta se dirige a un silo de fibra 81. Desde el silo de fibra 81 de pasta se dirige a un arca de la maquina 101 y ademas a una caja de entrada 121. El tejido de papel, tisu o carton de web se forma en una rejilla 141. El agua que se elimina del tejido formado se recircula ya sea directamente al proceso o se recoge en un arca de agua blanca 16. Por ultimo, el tejido formado de papel, tisu o carton 21 se transfiere ademas al prensado y secado. Se anade agua dulce 22 al proceso portubenas perforadas 23.

Se anade agente floculante a la pasta en el punto de aporte de floculacion 28. Se anade agente floculante despues de la adicion del agente coagulante en uno de los puntos de aporte de coagulante 26, pero como mas tarde justo antes de la caja de entrada 121 con el fin de garantizar la retencion del almidon reciclado a las fibras y/o al tejido que va a formarse.

Se anade al proceso biocida o inhibidor de la enzima amilasa preferiblemente en uno o varios de los puntos de aporte de biocida 25. Es posible anadir biocida solamente en un punto de aporte de biocida o anadir dosis separadas de biocida/inhibidor de la enzima en varios puntos de aporte. Tambien es posible anadir biocida en un punto de aporte e inhibidor de la enzima amilasa en diferentes puntos de aporte.

En una realizacion, tambien es posible anadir agente reforzador y/o aditivo floculante al proceso en los puntos de aporte de aditivo 27. Normalmente el agente reforzador y/o el aditivo floculante se anaden despues del silo de fibras 81, pero antes de la caja de entrada 121. Preferiblemente los agentes reforzadores y/o los aditivos floculantes se anaden despues de la adicion del agente coagulante, pero antes de la adicion del agente floculante.

La figura 3 muestra todavfa otra realizacion de la invencion para la fabricacion de carton reciclado. Se introducen balas de papel y/o carton reciclados 20 a una trituradora 1 por una entrada de la trituradora. En la trituradora 1 las balas de papel y/o de mesa se disgregan y una corriente de pasta de papel que comprende fibras recicladas y almidon de bajo peso molecular se conducen fuera de la trituradora 1 a un arca de vertido de la trituradora 2. Del arca de vertido de la trituradora 2 la pasta se conduce al tamizado con fraccionamiento 3 y, ademas, al tamizado fino 4 o al espesador de fibra corta 5. Desde el tamizado fino 4 las fibras se dirigen al espesador de fibra larga 6 y el desecho de la etapa de tamizado se dirige al espesamiento de desechos 7. En el espesamiento de desechos 7 el material en partfculas y similares se separa del agua, y se conduce fuera del proceso como lodos de desecho 19. El agua se elimina como efluente 18 a un tratamiento de efluentes (no mostrado).

El agua de descarga de los espesadores 5, 6 se dirige adelante en el proceso y se utiliza como agua de dilucion entre el arca de la maquina 10, 11 y la caja de entrada 12, 13. Se introduce agente coagulante en la corriente de descarga del espesador de fibra corta o a la corriente de descarga del espesador de fibra larga en puntos de aporte de coagulante 26. La corriente de descarga comprende almidon de peso molecular bajo y este almidon interactua con el agente coagulante y forma coagulantes sueltos o aglomerados. Es posible aportar agente coagulante en un punto de aporte 26 o aportar coagulante en dos o mas puntos de aporte 26 simultaneamente. Los puntos de aporte de coagulante 26 estan situados despues del espesador de fibra corta 5 y/o del espesador de fibra larga 6, pero antes de la caja de entrada 12, 13.

Desde el espesador de fibra corta 5 la pasta de fibra corta se dirige al silo de fibra corta 8 y, en consecuencia, la pasta de fibra larga se dirige desde el espesador de fibra larga 6 al silo de fibra larga 9. Desde los silos de fibra de 8, 9 las pastas se dirigen al arca de la maquina de la chapa superior 10 o al arca de la maquina de la chapa posterior 11 y ademas a la cabeza de maquina de la chapa superior 12 o a la cabeza de maquina de la chapa posterior 13. Los tejidos de papel o carton para la chapa superior o la chapa posterior se forman en la rejilla de la chapa superior 14 o en la rejilla de la chapa posterior 15 y se reunen despues de su formacion inicial. El agua que se elimina del tejido se recircula directamente al proceso o se recoge en un arca de agua blanca 16. Por ultimo, el tejido formado, de papel, tisu o carton 21 se transfiere ademas al prensado y secado. Se anade agua dulce 22 al proceso por tubenas perforadas 23.

Se anade agente floculante a la pasta y/o a las corrientes de descarga en los puntos de aporte de floculacion 28. El agente floculante solo se puede anadir a la pasta de fibra corta del silo de fibra corta 8 o solo a la pasta de fibra larga del silo de fibra larga, 9, o, preferiblemente, tanto a la pasta de fibra corta del silo de fibra corta 8 como a la pasta de fibra larga del silo de fibra larga 9.Tambien es posible anadir agente floculante para descargar la corriente del espesador de fibra corta 5 y/o a la corriente de descarga del espesador de fibra larga 6. Se anade agente floculante

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Se anade preferiblemente biocida o inhibidor de la enzima amilasa al proceso en uno o varios de los puntos de aporte de biocida 25 para el control de microbios. Es posible anadir biocida solamente en un punto de aporte de biocida o anadir dosis separadas de biocida/inhibidor de enzima en varios puntos de aporte. Tambien es posible anadir biocida en un punto de aporte e inhibidor de la enzima amilasa a un punto de aporte diferente.

En una realizacion, tambien es posible anadir agente reforzador y/o aditivo floculante a la pasta en puntos de aporte de aditivo 27. Por lo genera el agente reforzador y/o el aditivo floculante se anaden a la pasta despues de los silos 8, 9, a mas tardar antes del arca de la maquina 12, 13. Pueden anadirse a la pasta agentes reforzadores y/o aditivos floculantes antes de la adicion del agente coagulante y del agente floculante.

Parte experimental

Algunas realizaciones de la invencion se describen mas en los siguientes ejemplos no limitativos.

Ejemplo 1

Se prepara suspension de ensayo utilizando pasta kraft de pino blanqueada refinada en un Valley Hollander hasta el valor Schopper Riegler de 25 y almidon degradado (Perfectamyl A 4692, Avebe), que se oxida, de baja viscosidad, almidon de patata debilmente anionico. El contenido de almidon medido en la suspension de ensayo es 301 mg/l. La suspension de ensayo se diluye a 5 g/l de consistencia y se ajusta a temperatura ambiente +23°C.

Los productos qmmicos de ensayo utilizados se diluyen a la concentracion adecuada antes de la adicion a la suspension de ensayo. El nivel de dilucion se selecciona de modo que la dosis de un producto qmmico de ensayo diluido esta comprendida entre 1-3 ml. Se anaden a la suspension de ensayo como se muestra en la Tabla 1 y se utiliza un frasco de drenaje dinamico, DDJ (Paper Research Materials, Inc., Seattle, WA) para controlar el grado de retencion del almidon en el papel y cuanto almidon se queda en el filtrado.

Los productos qmmicos utilizados son:

Prod. A: agente coagulante, producto de polisilicato de aluminio, contenido en Al de 7,8% en peso, basicidad del 40%.

Prod. B: agente reforzador, producto PAM glioxilado, copolfmero de acrilamida y cloruro de dialildimetilamonio, que se trata con glioxal, densidad de carga 0,5 meq/g de producto polfmero seco, PM medio 200.000 g/mol, de solidos secos 7,5%.

Prod. C: agente floculante, producto de resina de poliacrilamida anionica fuerte, solucion acuosa de copolfmero de acrilamida y acido acnlico, densidad de carga: -2,9 meq/g de producto polfmero seco, PM medio 400.000 g/mol, 20% de solidos secos, viscosidad 6.000 mPas a 25°C medidos con Brookfield DVI+, equipado con adaptador de muestras pequenas y husillo 31.

Prod. D: agente floculante, producto poliacrilamida cationica, copolfmero de acrilamida y cloruro de acriloiloxietiltrimetil-amonio, densidad de carga 1,0 meq/g de producto polfmero seco, PM promedio 7.000.000 g/mol, 90% de solidos secos.

Prod. E: agente coagulante, producto sflice coloidal, 15% de contenido de solidos, tamano de partfcula 5 nm, valor S 60.

El volumen de pasta en suspension en DDJ es de 500 ml, la velocidad del agitador es 1.000 rpm y tipo de rejilla es M60.Los tiempos de adicion de productos qmmicos de la prueba se indican como tiempos negativos antes de que se inicie el drenaje en la Tabla 1. La agitacion se inicia 45 s antes del drenaje y continua despues del drenaje hasta que se filtra el volumen de la muestra. La muestra se toma de los primeros 100 ml de filtrado. El filtrado se centrifuga con una velocidad de 3.000 rpm 4-5 horas despues de la adicion del almidon.

En el sobrenadante de la centrifuga se mide la DQO empleando el metodo Hach Lange LCK 1041 segun las instrucciones del fabricante. Se pipetea cuidadosamente 2 ml de sobrenadante a una cubeta de muestra, que esta cerrada y se limpia a fondo el exterior, y se invierte. La cubeta de muestra se calienta en un termostato 15 min a 175°C. La cubeta de la muestra caliente se deja enfriar a la temperatura 80°C en el termostato, despues de lo cual se retira del termostato, se invierte con cuidado dos veces, y se deja enfriar a temperatura ambiente fuera del termostato. el exterior de la cubeta de la muestra y se lleva a cabo la evaluacion. Segun el metodo de ensayo las sustancias oxidables reaccionan con solucion de acido sulfurico-dicromato potasico en presencia de sulfato de plata como catalizador. El cloruro esta enmascarado por sulfato de mercurio. Se evalua la coloracion verde de Cr3+, siendo indicador del valor de la DQO de la muestra. La evaluacion se realiza utilizando un espectrometro.

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El almidon se mide en el filtrado utilizando el metodo Hach Lange LCK 357 segun las instrucciones del fabricante. Se pipetea 2,0 ml de la muestra en una cubeta abierta, la cubeta se cierra y se mezcla, se evalua despues de 10 minutes. El pH de la muestra debe estar en el intervalo de 4 a 7, temperatura 22°C. La muestra analizada debe ser incolora y exenta de turbiedades. Una coloracion ligera puede permitirse con ayuda de un valor blanco espedfico de la muestra, preparado utilizando 0,4 ml de agua destilada y 2 ml de muestra. La turbidez se puede eliminar haciendo pasar la muestra a traves de un filtro de membrana (LCW 904). La evaluacion de la muestra se realiza por medicion espectrofotometrica a 535 nm, factor 127, con el fotometro RD Lange, LASA 100 v. 1.20. La curva de calibracion para la medicion se prepara utilizando almidon Cargill C * film TCF07312, que se prepara a 94-98°C, aprox. 30 minutos.

Los resultados del Ejemplo 1 se muestran en la Tabla 1. De la Tabla 1 puede percibirse que la adicion de agente coagulante y agente floculante, en este orden, mejora claramente la retencion de almidon, es decir, la cantidad de almidon en el filtrado se reduce. Asimismo disminuye el valor de la DQO del filtrado. Esto indica que el almidon se mantendna en las fibras en la etapa de espesamiento o en la seccion de la rejilla de la maquina de papel.

Tabla 1 Prueba de retencion para el almidon con el frasco de drenaje dinamico (DDJ).

Tiempo de prueba, s

-40 -30 -25 -15 -10 Resultados en el filtrado

Prueba n°

Cantidades de productos qmmicos de prueba utilizados

Prod. A, kg/tm prod.*

Prod. B, kg/tm prod.* Prod. C, kg/tm prod.* Prod. D, kg/tm prod.* Prod. E, kg/tm prod.* DQO mg/l Almidon mg/l

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0 0 0 0,3 0 401 272

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0 30 2 0,3 3 398 293

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25,6 30 2 0,3 3 227 189

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64,1 0 0 0,3 3 202 212

* dosis de producto, no calculada como sustancia activa

Ejemplo 2

La suspension de ensayo se prepara a partir de carton de revestimiento que contiene almidon como cola en la superficie. Se corta carton seco en piezas de 2 x 2 cm y se prepara un lote de pasta disgregada anadiendo 30 g de piezas de carton cortadas en 1,5 litros de agua del grifo, temperatura +45°C. Despues de 5 min a remojo, las piezas de carton se disgregan en un frasco Britt (Paper Research Materials, Inc., Seattle, WA.) a 50.000 rotaciones.

La pasta en suspension obtenida se diluye para alcanzar una consistencia de 0,5%. Volumen de pasta diluida total es de 20 litros. 0,5 litros de pasta de OCC con gran numero de bacterias y actividad de amilasa se utiliza como agua de dilucion, siendo el resto del agua de dilucion agua fresca. El almidon se ha anadido en una cantidad de 3 g/l a la pasta de OCC, y ademas de la flora bacteriana natural del agua de proceso, se han inoculado en el agua dos bacterias positivas a amilasa conocidas procedentes de maquinas de papel, Deinococcus geothermalis Hambi 2411 y Meiothermus Silvanus Hambi 2478. El agua se ha incubado a +45°C, con agitacion a 120 rpm, durante 3 dfas.

Dos porciones de 1 litro se eliminan como muestras de referencia y el resto de la suspension se trata con monocloramina como biocida de manera que el cloro total residual medible es de aproximadamente 1,5 mg/l. Ademas, se anade 100 mg de cinc/l, procedentes de cloruro de zinc, a la pasta en suspension para el control de microbios. La temperatura de la pasta en suspension se ajusta a la temperatura ambiente, +23°C.

La prueba de retencion se realiza 2-4 horas despues de la adicion de biocida. Los productos qmmicos de prueba utilizados se anaden como se muestra en la Tabla 2 a un frasco de drenaje dinamica, DDJ (Paper Research Materials, Inc., Seattle, WA.), para controlar el grado de retencion del almidon en el papel y cuanto almidon queda en el filtrado. El volumen de pasta en suspension en DDJ es de 500 ml, la velocidad de agitacion es de 1000 rpm y el tipo de rejilla M60.

Los productos qmmicos de prueba utilizados son los siguientes:

MCA: Biocida, monocloramina.

Prod. F: agente coagulante, sulfato de aluminio, contenido de Al: 9%, polvo seco.

Prod. G: agente coagulante, bentonita, alcali activado, molienda fina, solidos secos: 88%, dispersado en 3% de 5 suspension.

Prod. H: agente coagulante, policloruro de aluminio, contenido de Al: 9,3%, basicidad: 43%.

Prod. E: agente coagulante, sflice coloidal.

Prod. D: agente floculante, producto poliacrilamida cationica, copolfmero de acrilamida y cloruro de acriloiloxietiltrimetil-amonio, densidad de carga: 1,0 meq/g de producto polfmero seco, Pm medio: 7.000.000 g/mol,

10 solidos secos: 90%.

Prod. J: agente floculante, producto poliacrilamida anionica, copolfmero de acrilamida y acido acnlico, densidad de carga: -2,7 meq/g de producto polfmero seco, PM promedio: 15.000.000 g/mol, solidos secos: 90%.

Prod. C: agente floculante, producto de resina de poliacrilamida anionica resistenciafuerte, solucion acuosa de copolfmero de acrilamida y acido acnlico, densidad de carga: -2,9 meq/g de producto polfmero seco , PM medio 15 400.000 g/mol, solidos secos: 20%, viscosidad: 6.000 mPas a 25°C medida con Brookfield DVI+, equipado con adaptador para muestras pequenas, y husillo 31.

Prod. K: agente floculante, producto de dispersion acuoso de micropolfmero de poliacrilamida cationica, contenido de polfmero activo 22%, densidad de carga: 1,1 meq/g de producto de polfmero activo seco, PM medio del polfmero: 5.000.000 g/mol.

20 Los tiempos de adicion qmmica se indican en la Tabla 2 como tiempos negativos antes de que comience el drenaje. La muestra se toma del primer filtrado de 100 ml. El filtrado se centrifuga a 3.000 rpm, 4-5 horas despues de la adicion de biocida. En el sobrenadante de la centrifuga se mide la DQO empleando el metodo Hach Lange LCK 1041 segun las instrucciones del fabricante, como se describio anteriormente. El almidon se mide en el filtrado empleando el metodo Hach Lange LCK 357 segun las instrucciones del fabricante, como se describio anteriormente. 25 Los resultados se muestran en la Tabla 2.

En la Tabla 2 puede observarse que la adicion de agente coagulante y agente floculante, en este orden, mejora claramente la retencion de almidon, es decir, se reduce la cantidad de almidon en el filtrado. Asimismo disminuye el valor de la DQO del filtrado. Esto indica que el almidon sena retenido por las fibras en la etapa de espesamiento o en la seccion de la rejilla de la maquina de papel.

30 Ejemplo 3

Se prepara pasta en suspension de la prueba a partir de papel de embalaje con revestimiento de prueba a base de carton usado (OCC). El papel con revestimiento de la prueba se corta en piezas de 2 x 2 cm. El agua de dilucion comprende 50% de agua de la bandeja de la maquina del revestimiento de prueba y 50% de agua del grifo. La conductividad del agua del grifo se ajusta al mismo nivel que en el agua de la bandeja anadiendo NaCl. Se remojan 35 pedazos de papel en agua de dilucion, que se calienta a +50°C, durante 10 minutos en 2% de consistencia. La disgregacion humeda se hace en el frasco de Britt (Paper Research Materials, Inc., Seattle, WA.) 50.000 rotaciones, 20 horas antes de la preparacion de la hoja.

Se anade monocloramina (MCA) y Zn al agua de dilucion de algunas de las muestras. El Zn se dosifica como solucion de cloruro de zinc, siendo la dosis de 50 ppm. La dosis de MCA es tambien 50 ppm, lo suficientemente alta 40 para tener cloruro residual en la pasta en suspension en al dfa siguiente. Las propiedades de la suspension de la pasta de la prueba se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3 Propiedades de la pasta en suspension de la prueba.

Propiedad

Valor Dispositivo de medicion

pH

7,8 Knick Portamess Tipo 911pH

Turbidez (NTU)

660 WTWTurb 555IR

Conductividad (mS/cm)

2,3 Knick Portamess Cond Tipo 911

Propiedad

Valor Dispositivo de medicion

Demanda cationica (pekv/l)

59 PCD 03 (Mutek)

Potencial ceta (mV)

-8,4 SZP 06 (Mutek Analytic GmbH)

Consistencia (g/l)

20

La pasta en suspension de la prueba se diluye mas con agua del grifo de conductividad ajustada a una concentracion del 1% 1-2 horas antes de la preparacion de la hoja. La conductividad del agua del grifo se ajusta al mismo nivel que el agua de la bandeja anadiendo NaCl.

5 El principio general de produccion de las hojas elaboradas a mano con la hoja elaborada a mano anterior Rapid Kothen es el siguiente:

Se forman hojas con el formador de hojas Rapid Kothen, segun la norma ISO 5269/2. La pasta en suspension se agita a una velocidad de agitacion constante y se anade un aditivo fortalecedor seco en la suspension. La agitacion de la pasta de prueba se realiza a 1.000 rpm con un mezclador de helice. Todas las hojas se secan en secadores de 10 vado 5 min a 1.000 mbar de presion y a 92°C de temperatura. Despues de secar las hojas se preacondicionan durante 24 horas a 23°C en 50% de humedad relativa. El gramaje de la hoja es de 113 g/m2 en estado con aire acondicionado. El gramaje se ajusta mediante dosis de polfmero de retencion de cationica dosificacion (C-PAM), para mantener constante la retencion.

Las propiedades qmmicas de la prueba se describen en la Tabla 4. Se utilizan las abreviaturas siguientes: G-PAM 15 es poliacrilamida glioxilada; C-PAM-S es un polfmero fortalecedor de poliacrilamida cationica; PEI es un polfmero fijador reticulado con grupos etilenimina en la cadena principal del polfmero; la sflice es sflice coloidal en una solucion acuosa, contenido en solidos del15%, tamano de partfcula: 5 nm, valor S: 60; Ret C-PAM es un polfmero de retencion de poliacrilamida cationica; A-PAM-D es un polfmero de retencion de dispersion de poliacrilamida anionica; A-PAM-S es un polfmero fortalecedor de acrilamida anionica en solucion acuosa.

20 Tabla 4 Propiedades de las sustancias qmmicas de la prueba utilizadas.

Nombre qmmico

Solidos (%) Viscosidad (cP) PM medio en peso (g/l) Dendidad de carga a pH 7 (meq/g de polfmero activo) Forma

G-PAM

12,4 23 600.000 1,9 solucion acuosa

C-PAM-S

9,0 18.700 700.000 1,1 solucion acuosa

A-PAM-S

20 6.500 500.000 -1,1 solucion acuosa

PEI

25 300 300.000 7,6 solucion acuosa

Sflice

15 sflice coloidal

Ret C-PAM

95 6.000.000 1,3 polvo

A-PAM-D

20 5.000.000 -4,2 dispersion salina

La secuencia qmmica de la prueba se describe en la Tabla 5. La secuencia comienza siempre con la adicion de biocida si no se indica lo contrario.

Tabla 5 Secuencia qmmica de la prueba.

Nombre de la muestra

Secuencia qmmica de la prueba

Muestra A

1 agente floculante, sin agente coagulante, sin biocida (referencia)

Muestra B

1 agente floculante, ningun agente coagulante,

Muestra C

1 agente coagulante + 2 agentes floculantes

Muestra D

1 agente fortalecedor + 1 agente coagulante + 1 agente floculante

Muestra E

1 agente fortalecedor + 1 agente coagulante + 2 agentes floculantes

Muestra F

1 agente fortalecedor + 1 agente coagulante + 1 agente floculante + 1 agente fortalecedor

Muestra G

1 aditivo floculante (fijador) + 1 agente coagulante + 2 agentes floculantes

El programa de la prueba y los tiempos de adicion se muestran en la Tabla 6.

Despues de la formacion de hojas elaboradas a mano se prueban diversas propiedades en las hojas elaboradas a 5 mano obtenidas utilizando metodos descritos en la Tabla 7. El contenido de almidon en las hojas se mide cortando 4 g de hojas fabricadas a mano en 200 ml de agua, para dar una concentracion del 2%), utilizando un mezclador de inmersion durante 1 min. La muestra de pasta en suspension cortada se acidifica luego a pH < 3, normalmente a un pH de 2,5 a 2,9, con HCl, se centrifuga 15 minutos, a 5.000 rpm, en una centrifugadora (Megafuge 2.0, Heraeus Instruments) y se filtra con un filtro de jeringa de 0,45 pm (ACRODISC PSF Syringe Filters GxF/PVDF 0,45 pm, 10 Pall). A un matraz de 50 ml se anade l5 ml de muestra filtrada, que se tine con una solucion de yodo que tiene 7,5 g/l de KI y 5 g/l de I2. La dosis de colorante es 2,5 ml/muestra, y se anade 6,5 ml de HCl al 1% al matraz y el matraz se rellena hasta la marca de 50 ml con agua. La absorbancia se mide a 583 nm con un espectrofotometro UV (Shimadzu UV-1800). Se preparan soluciones de calibracion para la concentracion de almidon frente a la determinacion de la absorbancia a partir de Cargill C* Film TCF 70325 starch. Se construye la lmea de ajuste lineal 15 para correlacionar la absorbancia con el contenido de almidon.

Tabla 7 Propiedades medidas de la hoja elaborada a mano y los metodos normalizados utilizados.

Propiedad medida

Normalizado y dispositivo utilizados

Gramaje

ISO 536, Mettler Toledo

Contenido de cenizas

ISO 1762, Precisa PrepAsh 229

Resistencia a la traccion

ISO 1924-3, medidorde resistencia a la traccion Lorentzen & Wettre

Resistencia a la rotura

Tappi T 569, medidor de resistencia a la rotura Lorentzen & Wettre

Los resultados para las mediciones de propiedades de la hoja elaborada a mano se muestran en la Tabla 8. Se 20 puede observar que el contenido de almidon en la hoja elaborada a mano esta aumentando cuando se utiliza la secuencia de adicion segun la invencion en comparacion con muestras de referencia A y B. El aumento de contenido de almidon en hojas fabricadas a mano indica tambien que el valor de la DQO se reduce en el agua de proceso, que se descarga en la etapa de espesamiento o en la preparacion de la hoja.

Tabla 8 Resultados para mediciones de propiedades de la hoja elaborada a mano.

Almidon en papel (Valor abs.) Almidon en papel (g/tm) fodice de traccion (Nm/g) Contenido de cenizas (%) Resistencia a la rotura (kPa)

Ref. Muestra A

0,021 307 28,8 13,3 165

Ref. Muestra B

0,031 480 29,4 14,1 196

Muestra C

0,055 897 30,0 15,7 194

Muestra D

0,045 733 30,3 17,2 194

Muestra E

0,050 811 31,2 17,0 213

Muestra F

0,053 870 32,5 16,4 207

Muestra G

0,057 932 28,8 17,0 179

Tabla 2: Resultados del Ejemplo 2

tiempo, s

-345 -45 -35 -20 -15 -15 -10 -5 Filtrado

Prueba

control Proc F Prod G Prod H Prod E Prod D Prod J Prod C Prod K DQO Almidon

n°

microbiano kg/t prod.* kg/t abs.** kg/t, prod.* kg/t, prod.* kg/t prod.* kg/t prod.* kg/t prod.* kg/t prod.* mg/l mg/l

1

MCA + Zn 334 221

2

MCA + Zn 0 0.3 309 205

3

MCA + Zn 5 0.3 287 188

4

MCA + Zn 10 0.3 284 179

5

MCA + Zn 5 0.3 295 196

6

MCA + Zn 10 0.3 285 188

7

MCA + Zn 20 0.3 282 166

8

MCA + Zn 10 3 0.3 293 195

9

MCA + Zn 10 6 0.3 288 187

10

MCA + Zn 2 10 0.3 281 188

11

MCA + Zn 2 10 0.3 1 274 174

tiempo, s

-345 -45 -35 -20 -15 -15 -10 -5 Filtrado

Prueba

control Proc F Prod G Prod H Prod E Prod D Prod J Prod C Prod K DQO Almidon

n°

microbiano kg/t kg/t kg/t, kg/t, 7? (Q t i kg/t 7s (Q t i kg/t mg/l mg/l

prod.* abs.** prod.* prod.* prod.* prod.* prod.* prod.*

12

MCA + Zn 5 10 3 0.3 286 182

13

MCA + Zn 10 10 3 0.3 272 173

14

MCA + Zn 10 3 0.3 3 279 162

15

ninguno 0.3 347 218

16

ninguno 370 237

*dosis de producto, no calculada como sustancia activa

** dosis calculada referida a sustancia activa seca

Tabla 6: Programa de la prueba y tiempos de adicion

Tiempo de la prueba

-20 h -120s -120s -120s -20s -10s -5s -5s

Producto quimico

Biocida G-PAM (kg/t dry) C-PAM-S (kg/t dry) PEI (kg/t dry) Sflice (kg/t dry) Ret C-PAM (kg/t dry) A-PAM-D (kg/t dry) A-PAM-S (kg/t dry)

Referencia Muestra A

none 0,15

Referencia Muestra B

MCA + Zn 0,09

Muestra C

MCA + Zn 0,4 0,15 0,15

Muestra D

MCA + Zn 2 0,4 0,15

Muestra E

MCA + Zn 2 0,4 0,09 0,15

Muestra F

MCA + Zn 2 0,4 0,15 0,15

Muestra G

MCA + Zn 0,8 0,4 0,09 0,15

Claims (15)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Metodo para la fabricacion de papel, tisu, carton o similares, utilizando material de fibra reciclado como materia prima, metodo que comprende las etapas siguientes:

   - fabricar pasta de papel reciclado, carton o similares en una trituradora y obtener una corriente de pasta que comprende (i) una fase acuosa y (ii) al menos fibras recicladas y almidon de bajo peso molecular, que se dispersan en la fase acuosa;

   caracterizado por el hecho de que

   - se anade un agente coagulante a la corriente de pasta o a una corriente acuosa del proceso que comprende almidon de bajo peso molecular;

   - se permite que el agente coagulante interactue con el almidon de bajo peso molecular y, opcionalmente formar agregados; y

   - se anade al menos un agente floculante, despues de la adicion del agente coagulante, a cualquier corriente, que comprende agente coagulante interactuado, y se forma una corriente tratada con almidon que comprende aglomerado(s);

   - se retiene al menos parte de dichos agregados y/o dichos aglomerados a las fibras o a un tejido, que se forma.
2. 2. Metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado por el hecho de que al reducir el valor de la DQO de la corriente tratada con al menos el 10%, preferiblemente al menos el 20%, mas preferiblemente al menos el 40%, del valor de la DQO de la fase acuosa de la corriente de pasta o del valor de la DQO de la corriente acuosa del proceso en el que se anade el agente coagulante.
3. 3. Metodo segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado por el hecho de que:

   - el tamizado de la corriente de pasta y la separacion del material no deseado de la corriente de pasta;

   - el espesamiento de la corriente de pasta tamizada hasta una concentracion superior, es decir la concentracion de almacenamiento separando una parte de la fase acuosa de la corriente de pasta como una corriente de descarga; y

   - la adicion del agente coagulante a la corriente de pasta antes de la etapa de espesamiento o a la corriente de descarga da lugar a etapa de espesamiento.
4. 4. Metodo segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado por el hecho de que:

   - el tamizado de la corriente de pasta y la separacion del material no deseado de la corriente de pasta; y

   - la adicion de coagulante inmediatamente despues de la etapa de fabricacion de la pasta, antes de la etapa de tamizado o despues de la etapa de tamizado.
5. 5. Metodo segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por el hecho de que el agente coagulante es un agente coagulante inorganico, seleccionado del grupo que comprende sulfato de aluminio, cloruro de aluminio, policloruro de aluminio (PAC), polisulfato de aluminio (PAS), polisulfato de sflice y aluminio, aluminato de sodio, alumbre, sulfato ferrico (Fe2(SO4)3), sulfato ferroso (FeSO4), sulfato ferroso ferrico, cloruro ferrico, cloruro ferroso, cloruro ferroso ferrico, sulfato cloruro ferrico, nitrato ferrico, nitrato sulfato ferrico, nitrato cloruro ferrico, hidroxido ferrico, bentonita, material silfceo, tal como sflice coloidal y sus mezclas.
6. 6. Metodo segun la reivindicacion 5, caracterizado por el hecho de que el agente coagulante se selecciona de bentonita, sflice coloidal, compuestos de aluminio y compuestos de hierro que comprenden Fe (III).
7. 7. Metodo segun la reivindicacion 5, caracterizado por el hecho de que el agente coagulante se anade en una cantidad de

   - 0,5-10 kg de aluminio activo/tm de pasta seca, preferiblemente 0,75-8 kg de aluminio activo/tm de pasta seca, mas preferiblemente 1-5 kg de aluminio activo/tm de pasta seca, o

   - 5-50 kg de Fe activo/tm de pasta seca, preferiblemente 6-40 kg de Fe activo/tm de pasta seca, mas preferiblemente 8-20 kg de Fe activo/tm de pasta seca, o

   - 0,5-10 kg de de bentonita seca/tm de pasta seca, preferiblemente 1-8 kg de bentonita seca/tm de pasta seca, mas preferiblemente 2-5 kg de de bentonita seca/tm de pasta seca, o

   - 0,1-1 kg de sflice seca/tm de pasta seca, preferiblemente 0,2-0,8 kg de sflice seca/tm de pasta seca, preferiblemente 0,25-0,5 kg de sflice seca/tm de pasta seca,

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   dependiendo de la sustancia activa en el agente coagulante.
8. 8. Metodo segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 7, caracterizado por el hecho de que se anade agente floculante a la corriente, que comprende agente floculante interactuado, despues de los silos de almacenamiento de pasta y antes de la caja de entrada de una maquina de papel o carton.
9. 9. Metodo segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 8, caracterizado por el hecho de que el agente floculante se selecciona del grupo que comprende poliacrilamida cationica (C-PAM), poliacrilamida anionica (A- PAM), polivinilamina (PVAm), oxido de polietileno (PEO), polietilenimina (PEI) y su mezclas.
10. 10. Metodo segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 9, caracterizado por el hecho de que se anade el/los agente(s) floculante(s) en una cantidad de 20-2.000 g/tm de papel o carton, normalmente de 50-1.000 g/tm de papel o carton, preferiblemente de 100-500 g/tm de papel o carton, siendo los valores dados en cantidad de agente(s) floculante(s) activo(s).
11. 11. Metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado por el hecho de que el almidon de bajo peso molecular comprende un almidon oxidado con cola en superficie, que tiene un peso molecular medio comprendido en el intervalo de 100.000-5.000.000 g/mol, mas en general de 200.000 a 4.000.000 g/mol, o el almidon de bajo peso molecular comprende un almidon con cola en superficie degradado por enzimas que tiene un peso molecular medio comprendido en el intervalo de 30.000-3.000.000 g/mol, mas en general de 40.000 a 2.000.000 g/mol.
12. 12. Metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado por el hecho de que se anade un biocida y/o un inhibidor de la enzima amilasa a la trituradora y/o a una corriente en el proceso, tal como la corriente de pasta o la corriente acuosa del proceso.
13. 13. Metodo segun la reivindicacion 12, caracterizado por el hecho de que

    - se anade el biocida y/o el inhibidor de la enzima amilasa a la pasta entre la entrada a la trituradora y la etapa de espesamiento de la corriente de pasta tamizada, o

    - se anade el biocida y/o el inhibidor de la enzima amilasa a la corriente de pasta antes de las torres o silos de almacenamiento de pasta situados despues de la etapa de espesamiento.
14. 14. Metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado por el hecho de que se anaden agentes reforzadores y/o aditivos floculantes a la corriente de pasta, seleccionandose el agente reforzador del grupo que comprende almidon, poliacrilamida cationica (C-PAM), poliacrilamida anionica (A-PAM), poliacrilamida glioxalada (G-PAM), poliacrilamida anfotera, cloruro de polidialildimetilamonio (poli-DADMAC), amida poliacnlica (PAAE), polivinilamina (PVAm), oxido de polietileno (PEO), polietilenimina (PEI), quitosano, goma guar, carboximetilcelulosa (CMC) y sus mezclas.
15. 15. Metodo segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que se produce pasta de papel reciclado, carton y/o carton de embalaje, que comprende almidon, por lo que el valor tfpico de la DQO de la fase acuosa de la corriente de pasta no tratada es de > 20 kg/tm, mas generalmente > 35 kg/tm, antes de la adicion del agente coagulante y del agente floculante.