ES2586756T3 - Polímeros electrocrómicos solubles de verde a transmisivos - Google Patents

Polímeros electrocrómicos solubles de verde a transmisivos Download PDF

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Pierre Marc Beaujuge
John R. Reynolds
Stefan Martin Ellinger
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Abstract

Un método para formar un polímero conjugado, comprendiendo el método las etapas de: hacer reaccionar dos compuestos dadores que tienen una fórmula I:**Fórmula** donde los grupos R son grupo -R''OR''', donde R'' es un metileno y R''' es un alquilo C2 a C30 lineal o ramificado y R' es metilo con un compuesto aceptor conjugado que comprende un resto aceptor, en donde el compuesto aceptor conjugado que comprende un resto aceptor es**Fórmula** formar una unidad polimerizable; y unir de forma covalente una pluralidad de las unidades polimerizables a los finales de dichas unidades polimerizables para formar el polímero conjugado, en donde el polímero conjugado absorbe radicación en una primera banda del espectro visible y una segunda banda del espectro visible y es verde en el estado neutro y tras la oxidación el polímero es transmisivo con la absorbancia de radiación en las bandas primera y segunda siendo menor que en el estado neutro, y en donde el polímero es soluble en al menos un disolvente.

Description

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DESCRIPCION
PoKmeros electrocromicos solubles de verde a transmisivos Referencia cruzada con la solicitud relacionada
La presente solicitud reivindica el beneficio de la Serie de Solicitud Provisional de EE.UU. num. 61/000.908, presentada el 30 de octubre de 2007, que se incorpora aqu por referencia en esta memoria en su totalidad, incluyendo cualquier figura, tabla o dibujo.
Fundamento de la invencion
Los compuestos electrocromicos polimericos capaces de un cambio de color rapido y reversible tras la oxidacion y reduccion electroqmmica han recibido una considerable atencion durante la pasada decada. Se ha puesto un particular enfasis en incorporar el mas estable de estos materiales electroactivos en dispositivos tales como ventanas, espejos (espejos retrovisores/de vista lateral para coches) y pantallas, para aplicaciones anticipadas industriales y comerciales. El documento WO 03/046106 proporciona un ejemplo de dicho material electroactivo, que es un polfmero conductor basado en 3,4-alquilenodioxipirrol y 3,4-alquilenodioxitiofeno. Mientras un numero de polfmeros conjugados que absorben rojo y azul en estado neutro se han sintetizado e integrado en dispositivos electrocromicos, los intentos para sintetizar polfmeros verdes saturados de forma qrnmica o electroqmmica, que pueden cambiar a un estado transmisivo, se han encontrado con exito limitado debido a la naturaleza compleja del espectro de absorcion necesario que debe contener al menos dos bandas en el estado neutro del material.
Hasta la fecha, solo un artfculo presenta la existencia de un polfmero conjugado verde con un estado transmisivo (con una tonalidad azul) tras la oxidacion. (Durmus et al., Chem. Commun., 2007, 3246-3248). Sin embargo, este material se prepara mediante una polimerizacion electroqmmica/deposicion en pelfcula y no muestra ninguna solubilidad/capacidad de procesado haciendo diffcil que se integre en dispositivos, restringiendo el alcance de posibles aplicaciones. Por consiguiente, los polfmeros conjugados verdes en estado neutro, solubles, con altos contrastes electrocromicos, rapidos tiempos de cambio y estados oxidados altamente transmisivos senan una mejora deseable en el campo de los polfmeros conjugados. Adicionalmente, los materiales que son procesables en disolucion proporcionanan ventajas en un amplio intervalo de aplicaciones.
Breve compendio de la invencion
Esta invencion pertenece a un metodo para formar un polfmero conjugado segun la reivindicacion 1.
Tambien pertenece al polfmero conjugado asf obtenido, como se define en la reivindicacion 2.
El polfmero conjugado se construye con una pluralidad de unidades de repeticion donde las unidades de repeticion tienen dos grupos dadores espedficos basados en dioxiheterociclo sustituido acoplados a un grupo aceptor. El polfmero conjugado absorbe radiacion en una primera banda del espectro visible y una segunda banda del espectro visible cuando esta en un estado neutro aunque es transmisivo en estas bandas en un estado oxidado. La absorbancia de radiacion en las bandas primera y segunda en el estado oxidado es menor que en el estado neutro en ese punto, a menudo en 200% o mas, de manera que se puede distinguir el polfmero como coloreado en un estado neutro pero de poco o ningun color en el estado oxidado. La primera banda de absorcion puede tener un maximo de absorcion visible a una longitud de onda por debajo de aproximadamente 500 nm y la segunda banda de absorcion puede tener un maximo de absorcion visible a una longitud de onda de por encima de aproximadamente 550 nm y un mmimo local entre 480 y 580 de manera que el polfmero coloreado en estado neutro es verde en apariencia.
El polfmero puede ser soluble en uno o mas disolventes, por ejemplo, cloruro de metileno, cloroformo, tetracloroetano, tetrahidrofurano, dioxano, benceno, tolueno, xilenos, clorobenceno, diclorobenceno, piridina, acetato de etilo, butanol, etanol, metanol, acetonitrilo, acetona, isopropanol, agua y mezclas de los mismos. El polfmero puede prepararse entonces y procesarse en pelfculas o recubrimientos a partir de la disolucion. El dioxiheterociclo del polfmero es un 3,4-propilenodioxitiofeno. El grupo aceptor es una unidad aromatica pobre en electrones seleccionada a partir de grupos benzotiadiazol sustituidos o no sustituidos espedficos.
El metodo de formacion de un polfmero conjugado segun la invencion incluye las etapas de hacer reaccionar dos compuestos dadores que tienen un resto dioxiheterodclico sustituido espedfico con un compuesto aceptor conjugado espedfico que tiene un resto aceptor para formar una unidad polimerizable, que es un oligomero donde grupos dadores basados en dioxiheterociclo estan unidos a un grupo aceptor. Una pluralidad de estas unidades polimerizables oligomericas pueden estar unidas entonces de forma covalente para formar el polfmero conjugado, donde el polfmero conjugado absorbe radiacion en una primera banda del espectro visible y una segunda banda del espectro visible cuando esta en un estado neutro y tras la oxidacion el polfmero es transmisivo como se describe anteriormente. El polfmero es soluble en al menos un disolvente. El resto dioxiheterodclico tiene un resto de acoplamiento que es un sustituyente de organoestano y el compuesto aceptor conjugado contiene un par de grupos funcionales halogenos complementarios situados de forma simetrica en el compuesto aceptor conjugado.
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Breve descripcion de los dibujos
La Figura 1 muestra los espectros de absorbancia de los poUmeros (a) 6a, (b) 6b, (c) 9 y (d) 12 respectivamente donde se moldearon pelfculas finas en ITO desde tolueno (6a, 6b, 9) o cloroformo (12) y se oxidaron de forma electroqmmica en una disolucion 0,1M de LiBF4 en acetonitrilo.
La Figura 2 muestra la luminancia relativa medida en pelfculas finas de los polfmeros 6a (P([ProDOT-OOct2]2-BTD)) (•), 6b (P([ProDOT-OEtHex2]2-BTD)) (▲), 9 (P([ProDOT-OOct2-Th]2-BTD)) (■) y 12 (P([ProDOT-OOct2-Th]2-BTD)) (▼). Los experimentos se llevaron a cabo usando pelfculas finas solidas moldeadas por pulverizado en ITO desde tolueno (6a, 6b, 9) o cloroformo (12).
La Figura 3 muestra fotograffas de los polfmeros neutros y oxidados (a) 6a (P([ProDOT-OOct2]2-BTD)), (b) 6b (P([ProDOT-OEtHex2]2-BTD)), (c) 9 (P([ProDOT-OOct2-Th]2-BTD)) y (d) 12 (P([ProDOT-OOct2-EDOT]2-BTD)) como pelfculas finas y/o gruesas solidas moldeadas por pulverizacion en ITO desde tolueno (6a, 6b, 9) o cloroformo (12).
Descripcion detallada de la invencion
Una realizacion de la invencion es una nueva y eficiente ruta hacia el sintetizado de nuevos polfmeros conjugados solubles que son verdes en el estado neutro y muy transmisivos en el estado oxidado. Segun una realizacion de la invencion, el polfmero conjugado soluble proporciona una o mas de las siguientes ventajas: alto contraste optico en la region visible; destacadas propiedades de cambio electroqmmico; propiedades de transporte de carga, como se desea para celulas solares coloreadas de verde; y la capacidad de procesarse en dispositivos electrocromicos usando metodos de deposicion convenientes, tal como recubrimiento por rotacion, recubrimiento rollo a rollo, moldeado por pulverizado y varios metodos de impresion (por ejemplo, impresion por chorro de tinta).
Para alcanzar un polfmero verde en estado neutro, se necesita absorcion en las regiones roja y azul del espectro visible. El ajuste fino del hueco de energfa, ademas de la introduccion de un equipo adecuado de bandas de absorcion en el espectro electromagnetico, se alcanza mediante la eleccion de la estructura de las unidades de repeticion que componen la parte conjugada del polfmero. Los parametros estructurales se controlan para alcanzar las propiedades opticas deseadas y la capacidad de procesado para esta nueva familia de polfmeros solubles. El cuidadoso analisis y comparacion del desplazamiento batocromico que se da tras la polimerizacion puede permitir la determinacion de un espectro de absorcion esperado de una unica unidad polimerizable a sintetizar y polimerizar. Esta unidad polimerizable comprende restos dadores y aceptores de electrones que constituyen el esqueleto del polfmero electrocromico.
En esta invencion, un resto dioxitiofeno que tiene cadenas de solubilizacion sustituidas en el comprenden los restos dadores en las unidades polimerizables empleadas para formar los polfmeros. Las cadenas de solubilizacion son cadenas de solubilizacion alcoxi (lineal o ramificado), que permite el procesado en pelfcula fina solida por moldeado en disolucion y pueden mejorar la transmisividad del estado oxidado. Para un material polimerico que transmite/refleja luz verde, obtener altos contrastes transmisivos tras la oxidacion necesita el blanqueamiento simultaneo y eficiente de las dos bandas de absorcion que se dan en las partes azul y rojo del espectro visible.
Los polfmeros conjugados solubles de la invencion se preparan acoplando restos dadores dioxiheterodclicos con restos aceptores por medio de reacciones de acoplamiento. Las reacciones de acoplamiento que pueden usarse, incluyen, aunque no estan restringidas a: acoplamiento de Stille, acoplamiento de Kumada, acoplamiento de Hiyama, acoplamiento de Negishi y acoplamiento de Suzuki.
En una realizacion de la invencion se emplea el acoplamiento de Stille como la reaccion de acoplamiento. En esta realizacion, las unidades polimerizables se preparan usando dioxitiofenos estannilados, que pueden prepararse usando cualquier tecnica adecuada, seguido por una polimerizacion oxidativa de las unidades. Las unidades son oligomeros funcionalizados de forma apropiada de restos dadores y aceptores que en combinacion dan las propiedades electrocromicas de los polfmeros de verde a transmisivos. El compuesto de dioxitiofeno estannilado es 3,4-propilenodioxitiofeno de formula 3 en el Esquema 1, posterior, mostrado como trimetilestano (-SnMe3). Una formula general para un 3,4-propilenodioxitifoeno estannilado se da en la Formula I:
imagen1
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donde los grupos R son como se definen en la reivindicacion 1. Esquema 1
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1. n-BuLi, THF
ROH, NaH
DMF
2. SnMe3CI
SnMe
R = octilo, 64 %
R = octilo, 90 %
R = 2-etilhexilo, 68%
R = 2-etilhexilo, 92%
Una realizacion de la invencion incluye preparar alquilenodioxitiofenos estannilados, como se muestra en el Esquema 1, anterior, donde un 3,4-propilenodioxitiofeno sustituido con bis-alcoximetilo monoestannilado (3), que puede acoplarse en una unidad polimerizable. La smtesis comienza con una facil sustitucion nucleofila de derivados alcoxi (grupo de solubilizacion) por Br de compuesto 1, que se muestra como una eterificacion de Williamson en N,N-dimetilformamida (DMF) donde un alcoxido sodico se forma mediante la reaccion de un alcohol con hidruro sodico para formar el compuesto 2. Los grupos R del esquema 1 se muestran como que son octilo o 2-etilhexilo, aunque cualquier grupo alquilo lineal o ramificado adecuado, tal como grupos alquilo C2 a C30, pueden emplearse. Las condiciones de reaccion apropiadas para las reacciones de eterificacion se conocen por los expertos en la tecnica. Otras reacciones pueden emplearse para formar 3,4-propilenodioxitiofenos sustituidos de forma apropiada para usar como restos dadores para formar las unidades polimerizables.
El compuesto 2 sustituido con alcoxi simetrico resultante del Esquema 1 esta monolitiado usando un reactivo de organolitio adecuado, tal como, por ejemplo, n-butil-litio, t-butil-litio o metil-litio. Otros reactivos suficientemente basicos pueden emplearse para la preparacion de un intermedio organometalico, donde el metal puede ser, por ejemplo, cualquier metal alcalino o alcalinoterreo, para la preparacion del producto 3 monoestannilado. La reaccion puede realizarse en cualquier disolvente organico adecuado, generalmente un disolvente aprotico polar tal como tetrahidrofurano (THF). El compuesto resultante se monoestannila entonces sustituyendo del sustituyente de litio resultante con un sustituyente de organoestano usando cualquier reactivo que contiene estano adecuado, tal como cloruro de trimetilestano o cloruro de tributilestano, para dar el compuesto 3 relativamente estable al aire en alto rendimiento.
Los alquilenodioxitiofenos estannilados pueden usarse entonces para formar oligomeros que tienen grupos finales de alquilenodioxitiofeno, que son las unidades polimerizables. Este procedimiento incluye mezclar los dioxitiofenos de alquileno estannilados con un compuesto adicional, que contiene al menos un resto aceptor. El compuesto 3 reacciona asf con uno o mas compuestos halogenados que contienen el resto aceptor.
El Esquema 2 ilustra un ejemplo de un metodo segun una realizacion de la invencion que progresa a traves de la construccion de oligomeros conjugados solubles y simetricos, unidades polimerizables, que tienen restos dadores y aceptores y a traves de la polimerizacion de los oligomeros para dar polfmeros conjugados lineales. La Tabla 1 describe la caracterizacion de un numero de polfmeros segun la invencion. Como se ilustra en el Esquema 2, una reaccion de Stille puede usarse para acoplar el compuesto 3 estannilado con aceptor dibromado que contiene las especies 4, 7 o 10. Otros halogenos, tal como cloro, yodo, o incluso fluor pueden usarse en lugar del bromo en los compuestos aceptores. Los aceptores estan generalmente, aunque no necesariamente, halogenados de forma simetrica donde los halogenos estan colocados en sitios contrarios equivalentes de los compuestos aceptores, como se muestra para los compuestos 4, 7 y 10. Los procedimientos de la reaccion de Stille se conocen bien en la tecnica, y pueden llevarse a cabo usando, por ejemplo, un catalizador de paladio (0) o paladio (II). En muchas realizaciones, la reaccion se lleva a cabo bajo condiciones libres de aire y humedad para maximizar los rendimientos de la reaccion. Los oligomeros solubles 5, 8 y 11 pueden aislarse por varias tecnicas, que incluyen, por ejemplo, cromatograffa en columna usando sflice como la fase estacionaria y variando las relaciones de disolventes empleados para la elucion. Dichos disolventes pueden incluir, por ejemplo, mezclas de hexanos, diclorometano y acetato de etilo.
Los oligomeros pueden polimerizarse en un modo de crecimiento en etapas donde los grupos finales alquilenodioxitiofeno auto-condensan para formar el polfmero conjugado. Por ejemplo, como se ilustra en el Esquema 2, los oligomeros diana 5, 8 y 11 pueden auto-condensarse en cloroformo, u otro disolvente adecuado, a traves de los extremos de cadena de 3,4-propilenodioxitiofeno de bajo potencial de oxidacion usando cloruro ferrico como un agente oxidativo eficiente para dar polfmeros electroactivos totalmente conjugados y bien definidos 6a, 6b, 9 y 12 como se indica en la Tabla 1. La purificacion polimerica puede llevarse a cabo por precipitacion en MeOH, reduccion en cloroformo usando monohidrato de hidracina seguido por una purificacion de Soxhlet de 48 horas.
(Vease la Tabla 1). Aunque los grupos “R” del esquema 2 se muestran como que son octilo o 2-etilhexilo, cualquier grupo alquilo lineal o ramificado adecuado, tal como grupos alquilo C2 a C30, pueden emplearse para mejorar la capacidad de procesado, afinar bien el color, incluyendo el tono y saturacion del color verde, mejorar la transmisividad de la forma oxidada y modificar la morfologfa de la peKcula solida.
5 Esquema 2
imagen3
Tabla 1. Pesos moleculares estimados por GPC en THF, rendimientos aislados para las polimerizaciones, analisis elemental de los copolfmeros 6a (P([ProDOT-OOct2]2-BTD)), 6b (P([ProDOT-OEtHex2]2-BTD)), 9 (P([ProDOT-OOct2- Th]2-BTD)) y 12 (P([ProDOT-OOct2-EDOT]2-BTD)).
EA (Calculado/encontrado)
Promedio de num. Promedio de
Polimero
Mn (g/mol) Mw (g/mol) PDI de unidades de repeticion num. de anillos Rendimiento (%) C H N
P([ProDOT-OOct2]2- BTD)
14700 32150 2,2 15 45 75 66,5/66,42 8,57/8,64 2,77/2,79
P([ProDOT-OEtHex2]2- BTD)
27800 59000 2,1 27 81 73 66,5/66,21 8,57/8,48 2,77/2,73
P([ProDOT-OOct2-Th]2- BTD)
18900 60300 3,2 16 80 88 65,38/66,08 7,72/7,75 2,38/2,21
P([ProDOT-OOct2- EDOT]2-BTD)
10300 17800 1,7 8 40 83 63,22/62,88 7,33/7,27 2,17/2,28
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La qmmica delineada en los Esquemas 1-2 ilustra como las propiedades opticas pueden controlarse mediante la naturaleza del esqueleto conjugado variando los aceptores.
En las realizaciones ejemplares anteriores, los restos dadores dioxiheterodclicos se incluyen en los reactivos de acoplamiento activado que reaccionan con compuestos halogenados que incluyen restos aceptores. En 15 realizaciones alternativas, los restos aceptores pueden ser parte de los reactivos de acoplamiento activados y los compuestos dadores dioxiheterodclicos pueden tener funcionalidad haluro para acoplarse en unidades polimerizables. Por ejemplo, en vez de estar halogenados, los compuestos aceptores descritos anteriormente
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pueden incluir un grupo de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste en sustituyentes de organoestano (que incluye cualquiera de los grupos de organoestano descritos anteriormente), sustituyentes de organoboro, sustituyentes de organomagnesio, sustituyentes de organozinc y sustituyentes de organosilano. Dichos grupos de acoplamiento pueden estar colocados, por ejemplo, para sustituir los dos grupos funcionales halogeno de los compuestos aceptores ilustrados anteriormente. Este compuesto aceptor puede estar acoplado con unos compuestos dadores basados en dioxiheterociclo, como se describe anteriormente, donde un grupo monohalogeno permite el acoplamiento del compuesto aceptor difuncionalizado descrito anteriormente.
Los polfmeros resultantes formados a partir de los metodos descritos anteriormente comprenden una pluralidad de unidades de repeticion, que comprenden al menos dos grupo dadores basados en dioxiheterociclo sustituido acoplado a un grupo aceptor.
El peso molecular promedio en numero de los polfmeros conjugados de la presente solicitud puede variar ampliamente, dependiendo de las unidades de repeticion particulares empleadas, y los parametros de procesado usados para formar los polfmeros. Los pesos moleculares promedio en numero ejemplares pueden oscilar de aproximadamente 3000 g/mol a aproximadamente 100.000 g/mol, como se mide por cromatograffa de permeacion en gel, aunque los polfmeros que tienen pesos moleculares promedio en numero fuera de estos intervalos tambien pueden formarse.
Materiales y metodos
La Figura 1 caracteriza las propiedades opticas de polfmeros que se sintetizaron (6a, 6b, 9, 12) y su electroactividad tras la oxidacion electroqmmica. Como se espera para un polfmero verde en estado neutro, todos los materiales caracterizados mostraron dos bandas de absorcion en la region visible del espectro electromagnetico, que incluyen un primer pico de absorcion moderadamente alto en la parte azul (por debajo de aproximadamente 500 nm) y un segundo pico de absorcion que es generalmente mayor que el primer pico (indicando absorcion intensa) en la parte naranja a roja (por encima de aproximadamente 580 nm), con muy poca o ninguna superposicion en la region verde (aproximadamente 480 a aproximadamente 580 nm), de manera que se da un punto de absorcion minima entre los picos primero y segundo en la region verde. Para todos los materiales caracterizados, estas dos bandas de absorcion blanquean de forma simultanea tras la oxidacion y una nueva banda de absorcion surge en el infrarrojo cercano cuando se forman vetuculos de carga (polarones y bi-polarones). En las realizaciones, se observa el intenso blanqueamiento de las dos transiciones n-n* observadas, ademas de la cuasi-ausencia de cola residual de las bandas de absorcion del infrarrojo cercano en el visible, y el polfmero tiene una alta transmisividad del estado oxidado. Tomando el comienzo de la absorcion de la banda de absorcion mas intensa como una referencia para el calculo, los huecos de energfa optica de estos materiales se encontraron en el intervalo 1,43-1,54 eV, y pueden por lo tanto considerarse que son polfmeros de “hueco de banda estrecha”.
La Figura 2 muestra la luminancia relativa medida bajo iluminacion constante desde pelfculas finas de polfmero que se moldearon por pulverizado en ITO y se sometieron a oxidacion electroqmmica progresiva. Un promedio de 30% de cambio optico tras la oxidacion caracteriza esta familia de polfmeros. Mientras la luminancia relativa del polfmero 12 alcanza el valor moderado de 73%, el polfmero 6b muestra transmisividad espectacular tras la oxidacion con un valor de luminancia relativa que alcanza el 84% en su estado totalmente oxidado. Las fotograffas reproducidas en la Figura 3 ilustran esta diferencia donde todos los materiales se han fotografiado en su estado neutro (izquierda) y en su estado totalmente oxidado (derecha) como pelfculas finas (arriba) y/o pelfculas mas gruesas (base). Mientras los polfmeros 6a y 6b reflejan un color bastante “aguamarina” (azul-verde o verde persa) en su estado neutro, el polfmero 9 puede considerarse “verde pino”. El polfmero 12 mas desplazado al rojo parece ofrecer un verde ciertamente mas “tipo oliva” (verde bosque) aparentemente debido a un reflejo amarillo oscuro residual. La Tabla 2 resume los coordinados de color de todos los materiales sintetizados ademas de los potenciales a los que los materiales experimentan cambios opticos. Ejemplos de colores verdes en estado neutro que pueden alcanzarse usando los polfmeros conjugados de la presente solicitud pueden incluir el intervalo de colores definido por el sistema de color CIELab que tiene valores “L” que oscilan de aproximadamente 71 a aproximadamente 80; valores “a” que oscilan de aproximadamente -15 a aproximadamente -23; y valores “b” que oscilan de aproximadamente -11 a aproximadamente 14, aunque los colores verdes fuera de este intervalo tambien pueden alcanzarse.
Tabla 2. Resultados calorimetricos para los polfmeros neutros y oxidados 6a (P([ProDOT-OOct2]2-BTD)), 6b (P([ProDOT-OEtHex2]2-BTD)), 9 (P([ProDOT-OOct2-Th]2-BTD y 12 (P([ProDOT-OOct2-EDOT]2-BTD)).
Pelfcula polimerica Estado de carga E (V) L a b Color observado
P([ProDOT-OOct2]2-BTD)
N
0 80 -22 -10
Verde persa
P([ProDOT-OEtHex2]2-BTD)
P([ProDOT-OOct2-Th]2-BTD)
P([ProDOT-OOct2-EDOT]2-BTD)
O
0,8 93 -2 0 transmisivo a gris
N
-0,05 80 -23 -11 Verde persa
O
0,7 94 -1 0 transmisivo a gris
N
-0,35 75 -15 1 Verde pino transmisivo a azul
O
0,75 91 -3 -3 claro
N
-0,6 71 -19 14 Verde bosque transmisivo a azul
O
0,8 89 -5 -5 claro
Los poKmeros conjugados de la presente descripcion pueden emplearse en una variedad de dispositivos electronicos. Ejemplo adecuados de dichos dispositivos incluyen ventanas, espejos y pantallas electrocromicas; cesped solar, o cespedes artificiales que pueden recolectar ene^a solar y generar electricidad; dispositivos 5 fotovoltaicos normales; papel electronico, conductores anti-estaticos y conductores transparentes; y transistores de efecto campo, supercapacitadores, batenas y otros componentes electronicos.
Otras realizaciones de la invencion seran evidentes para los expertos en la tecnica a partir de la consideracion de la memoria y la practica de la invencion descrita en esta memoria. Se pretende que la memoria y los ejemplos se consideren como ejemplares solo, estando indicada la invencion por las siguientes reivindicaciones.

Claims (2)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un metodo para formar un poKmero conjugado, comprendiendo el metodo las etapas de: hacer reaccionar dos compuestos dadores que tienen una formula I:
    imagen1
    5 donde los grupos R son grupo -R”OR'”, donde R'' es un metileno y R''' es un alquilo C2 a C30 lineal o ramificado y R' es metilo con un compuesto aceptor conjugado que comprende un resto aceptor, en donde el compuesto aceptor conjugado que comprende un resto aceptor es
    imagen2
    10 unir de forma covalente una pluralidad de las unidades polimerizables a los finales de dichas unidades polimerizables para formar el polfmero conjugado, en donde el polfmero conjugado absorbe radicacion en una primera banda del espectro visible y una segunda banda del espectro visible y es verde en el estado neutro y tras la oxidacion el polfmero es transmisivo con la absorbancia de radiacion en las bandas primera y segunda siendo menor que en el estado neutro, y en donde el polfmero es soluble en al menos un disolvente.
    15 2. Un polfmero conjugado preparado por el metodo segun la reivindicacion 1, en donde el polfmero conjugado
    absorbe radiacion en una primera banda del espectro visible y una segunda banda del espectro visible y es verde en el estado neutro y tras la oxidacion el polfmero conjugado esta en un estado transmisivo con absorbancia de radiacion en las bandas primera y segunda siendo menor que en el estado neutro.
  2. 3. El metodo segun la reivindicacion 1, en donde R''' es octilo o 2-etilhexilo.
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