ES2582712T3 - Composición detergente líquida para brillo mejorado - Google Patents

Abstract

Una composición detergente líquida que comprende: a) de 0,01% a 1.5% en peso de la composición de un polímero de polietilenimina alcoxilada que comprende (1) una cadena principal de polietilenimina; (2) una cadena de poli(óxido de etileno) que tiene un promedio de 30 a 90 unidades de óxido de etileno por unidad de NH en la cadena principal de polietilenimina; (3) un grado de cuaternización entre 1% y 60%; y b) de 0,5% a 40% en peso de un tensioactivo.

Description

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DESCRIPCION

Composicion detergente liquida para brillo mejorado Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a una composicion detergente liquida que comprende un polimero de polietilenimina modificada y un tensioactivo para proporcionar un brillo mejorado a superficies duras.

Antecedentes de la invencion

La limpieza de superficies con detergentes liquidos representa un problema continuo para los consumidores. Los consumidores que utilizan detergentes liquidos como composicion detergente liquida para lavado de vajillas de accion suave o como composicion limpiadora para superficie dura frecuentemente encuentran imperfecciones en la superficie tales como restos de suciedad, estrias, peliculas y/o manchas despues del lavado. Asi, sigue existiendo la necesidad de composiciones limpiadoras liquidas que no solamente limpien superficies duras, sino que tambien transmitan un brillo mejorado.

Se ha descubierto sorprendentemente que las composiciones de la presente invencion no solamente son eficaces para limpiar superficies, sino que tambien proporcionan una ventaja de brillo mejorado cuando se utilizan para lavado de vajillas de accion suave o en la limpieza de superficies duras.

US-2007/275868 A1 se refiere a una composicion detergente liquida que tiene un polimero de polietilenimina alcoxilada y tensioactivos de tipo alquil o hidroxialquil sulfato o sulfonato para proporcionar limpieza mejorada de grasas.

Sumario de la invencion

La presente solicitud se refiere a composiciones limpiadoras liquidas que comprenden a) de 0,01% a 1,5% en peso de la composicion de un polimero de polietilenimina modificada que comprende (1) una cadena principal de polietilenimina; (2) una cadena de poli(oxido de etileno) que tiene un promedio de 30 a 90 unidades de oxido de etileno por unidad de NH de la cadena principal de polietilenimina; (3) un grado de cuaternizacion entre 1% y 60%; y b) de 0,5% a 40% en peso de la composicion de un tensioactivo.

Descripcion detallada de la invencion

La composicion

La composicion segun la presente invencion esta disenada para proporcionar un secado rapido y/o suministrar brillo a las superficies duras.

La composicion segun la presente invencion puede estar en una forma seleccionada del grupo que consiste en un liquido y un gel.

La composicion de la presente invencion puede ser una composicion detergente para limpieza de superficies duras, una composicion detergente para lavado de vajillas a mano, o una composicion detergente para lavavajillas. En una realizacion preferida, la composicion limpiadora de superficies duras se usa para proporcionar un secado rapido y/o suministrar brillo a superficies duras domesticas. En una realizacion preferida alternativa, la composicion detergente para lavado de vajillas a mano se utiliza para proporcionar un secado rapido y/o suministrar brillo a vajilla, cuberteria, cubiertos etc. en una operacion de limpieza de vajillas a mano. En otra realizacion preferida alternativa, la composicion detergente para lavavajillas se utiliza para proporcionar un secado rapido y/o suministrar brillo a vajilla, cuberteria, cubiertos etc. en una operacion de lavavajillas.

En una realizacion preferida, la composicion es una composicion limpiadora de superficies duras, la composicion comprende de 70% a 99%, preferiblemente de 75% a 95%, y mas preferiblemente de 80% a 95% en peso de la composicion total, de agua.

Alternativamente, en otra realizacion preferida, la composicion es una composicion detergente para lavado de vajilla a mano, la composicion comprende de 30% a 95%, preferiblemente de 40% a 80%, y mas preferiblemente de 50% a 75% en peso de la composicion total, de agua.

En la realizacion preferida en donde la composicion es una composicion para limpieza de superficies duras, la composicion tiene un pH de 2 a 14, preferiblemente de 2 a 10, mas preferiblemente de 2 a 9,5, e incluso mas preferiblemente de 2,1 a 8, tal como se mide a 25 0C. En la realizacion preferida en donde la composicion es una composicion detergente para lavado de vajilla a mano, la composicion tiene un pH de 3 a 14, preferiblemente de 6 a 13, con maxima preferencia de 8 a 11.

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En una realizacion preferida en la que la composicion es una composicion para limpieza de superficies duras, la composicion tiene una viscosidad similar a la del agua. La expresion “viscosidad acuosa” significa en la presente memoria una viscosidad proxima a la del agua. Preferiblemente, la composicion de la presente memoria tiene una viscosidad de hasta 0,05 Pa.s (50 cps), mas preferiblemente de 0 Pa.s (0 cps) a 0,03 Pa.s (30 cps), aun mas preferiblemente de 0 Pa.s (0 cps) a 0,02 Pa.s (20 cps), y con maxima preferencia de 0 Pa.s (0 cps) a 0,01 Pa.s (10 cps) a 60 rpm y 20 0C, medida con un viscosimetro Brookfield digital modelo DV II, con vastago 2.

En otra realizacion preferida, en donde la composicion es una composicion para limpieza de superficies duras, la composicion de la presente invencion es una composicion espesada. Asi, la composicion de la presente memoria tiene una viscosidad de 0,05 Pa.s (50 cps) a 5 Pa.s (5000 cps), mas preferiblemente de 0,05 Pa.s (50 cps) a 2 Pa.s (2000 cps), aun mas preferiblemente de 0,05 Pa.s (50 cps) a 1 Pa.s (1000 cps), y con maxima preferencia de 0,05 Pa.s (50 cps) a 0,5 Pa.s (500 cps) a 20 s-1 y 20 0C, medida con un reometro modelo AR 1000 (comercializado por TA Instruments) con un vastago conico de 4 cm de acero inoxidable y un angulo de 2° (incremento lineal de 0,1 a 100 s-1 en un maximo de 8 minutos). Preferiblemente, la composicion espesada segun la realizacion es una composicion de viscosidad reducida por cizallamiento. La composicion espesada de la presente memoria comprende preferiblemente un espesante, mas preferiblemente un espesante de polimero de polisacarido, aun mas preferiblemente un espesante de polimero de polisacarido de tipo goma, y con maxima preferencia un espesante de goma xantana. En una realizacion preferida, el espesante puede ser celulosa en microfibrillas.

Alternativamente, en la realizacion preferida en donde la composicion es una composicion detergente para lavado de vajilla a mano, la composicion tiene preferiblemente una viscosidad de 0,05 Pa.s (50 cps) a 2 Pa.s (2000 cps), aun mas preferiblemente de 0,1 Pa.s (100 cps) a 1,5 Pa.s (1500 cps), y con maxima preferencia de 0,5 Pa.s (500 cps) a 1,3 Pa.s (1300 cps) a 20 s-1 y 20 0C.

Estan incorporados e incluidos en la presente memoria, como si estuvieran expresamente escritos en la presente memoria, todos los intervalos numericos cuando se mencionan en el formato “de X a Y” o “de aproximadamente X a aproximadamente Y”. Se debe entender que todos los limites ofrecidos a lo largo de esta memoria descriptiva incluiran cualquier limite inferior o limite superior, segun sea el caso, como si dicho limite inferior o superior estuviera expresamente escrito en la presente memoria. Todos los intervalos ofrecidos a lo largo de esta memoria descriptiva incluiran cualquier intervalo mas estrecho comprendido dentro de dicho intervalo mas amplio, como si dichos intervalos mas estrechos estuvieran expresamente escritos en la presente memoria.

Salvo que se indique lo contrario, el porcentaje en peso se refiere al porcentaje en peso de la composicion detergente liquida. Todas las temperaturas, salvo que se indique lo contrario, son en grados Celsius.

Polimero de polietilenimina modificada

La presente composicion puede comprender de 0,01% en peso a 1,5% en peso, mas preferiblemente de 0,05% a 1,0% en peso de la composicion de un polimero de polietilenimina alcoxilada que tambien esta cuaternizada. En una realizacion preferida, el polimero de polietilenimina alcoxilada es un polimero de polietilenimina etoxilada que tambien esta cuaternizada.

El polimero de polietilenimina alcoxilada de la presente composicion tiene una cadena principal de polietilenimina. Preferiblemente, la cadena principal de polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de 400 g/mol a 10000 g/mol. En una realizacion, el peso molecular promedio en peso es preferiblemente de 400 g/mol a 6000 g/mol, mas preferiblemente de 400 g/mol a 1800 g/mol, con maxima preferencia de 600 g/mol o 1800 g/mol. Alternativamente, en otra realizacion, la cadena principal de polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de 3000 g/mol a 7000 g/mol, preferiblemente de 4000 g/mol a 6000 g/mol, y con maxima preferencia 5000 g/mol.

La modificacion de la cadena principal de polietilenimina incluye: (1) una o dos modificaciones de alcoxilacion por atomo de nitrogeno, dependiendo de si la modificacion se produce en un atomo de nitrogeno interno o en un atomo de nitrogeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, consistiendo la alcoxilacion en la sustitucion de un atomo de hidrogeno de una cadena de polioxialquileno que tiene un promedio de 30 a 90 restos alcoxi por modificacion, preferiblemente de 40 a 80 restos alcoxi, y con maxima preferencia 50 a 80 restos alcoxi, en donde el resto alcoxi del extremo de la modificacion de alcoxilacion esta terminalmente protegida con un hidrogeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; (2) cuaternizacion de un atomo de nitrogeno terciario, que tiene 0, 1, o 2 cadenas de polialcoxileno. La cuaternizacion se consigue preferiblemente introduciendo grupos alquilo, arilo o alquilarilo C1-C12 y se puede llevar a cabo de modo habitual por reaccion con los correspondientes haluros y dialquilsulfatos de alquilo y alquilarilo.

Por ejemplo, aunque no de forma limitativa, se muestran a continuacion posibles modificaciones de los atomos de nitrogeno del extremo de la cadena principal de polietilenimina, donde R representa un separador de etileno y E representa un resto alquilo C1-C12 y X- representa un contraion adecuado soluble en agua, tal como cloro, bromo, yodo, sulfato (es decir, -O-SO3H o -O-SO3-), alquilarilsulfonato tal como metilsulfonato, arilsulfonato tal como tolilsulfonato, y alquilsulfato, tal como metosulfato (es decir, -O-SO2-OMe).

modification por alcoxilacion — n-: o hidrogeno |

modificacion por alcoxilacion

E x ’

u

modificacion por alcoxilacion —^ -------

o hidrogeno |

modificacion por alcoxilacion

Tambien, por ejemplo, aunque no de forma limitativa, se muestran a continuation posibles modificaciones a los atomos de nitrogeno en la cadena principal de polietilenimina donde R representa un espaciador de etileno, E 5 representa un resto alquilo C1-C12 y X- representa un contraion soluble en agua adecuado.

E X

—N-R— 0 —N—R—

modificacion por alcoxilacion modificacion por alcoxilacion

Tambien, por ejemplo, aunque no de forma limitativa, se muestran a continuacion posibles modificaciones a los 10 atomos de nitrogeno en la cadena principal de polietilenimina donde R representa un espaciador de etileno, E representa un resto alquilo C1-C12 y X- representa un contraion soluble en agua adecuado.

imagen1

X-

R—N

imagen2

15 La modificacion de tipo alcoxilacion de la cadena principal de polietilenimina consiste en la sustitucion de un atomo de hidrogeno por una cadena de polialcoxileno con un promedio de 30 a 90 unidades de alcoxilo, preferiblemente de 35 a 75 unidades de alcoxilo, y mas preferiblemente de 40 a 80 unidades de alcoxilo, y con maxima preferencia de 50 a 80 unidades de alcoxilo. La unidad de alcoxilo es preferiblemente una unidad de etoxilo (OE). Alternativamente, algunas de las unidades de alcoxilo pueden ser 1,2-propoxilo (1,2-OP), 1,220 butoxilo (1,2-OB), y combinaciones de los mismos, siempre que las unidades de etoxilo constituyen mas de aproximadamente 90% en moles de la alcoxilacion, y mas preferiblemente mas de aproximadamente 95% en moles. En una realization especialmente preferida, no hay unidades de alcoxilo que no sean etoxilo.

Las polietileniminas alcoxiladas estan cuaternizadas. El grado de cuaternizacion permanente es de 1% a 60%, 25 preferiblemente de 2% a 50%, mas preferiblemente de 5% a 40%, y con maxima preferencia de 15% a 30%, de los atomos de nitrogeno de la cadena principal de polietilenimina.

Una polietilenimina modificada preferida tiene la estructura general de la formula (I):

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en donde la cadena principal de polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de 400 a 10000, n de la formula (I) esta entre 30 y 80, y R de la formula (I) se selecciona entre hidrogeno, un alquilo C1-C4, y mezclas de los mismos, E representa un alquilo C1-C12 y X- representa un contraion adecuado soluble en agua. El grado de cuaternizacion de la formula (I) es de 1% a 60%, mas preferiblemente de 5% a 40% y con maxima preferencia de 15% a 30% de los atomos de nitrogeno de la cadena principal de polietilenimina. Preferiblemente, la R es un atomo de hidrogeno. La cuaternizacion preferiblemente se consigue por reaccion con dimetilsulfato.

Otra polietilenimina tiene la estructura general de la formula (II):

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en donde la cadena principal de polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de 400 a 10000, n de la formula (II) tiene un intervalo de 30 a 80, m de la formula (II) es inferior al 10% de n, y R de la formula (II) se selecciona entre hidrogeno, un alquilo C1-C4 y mezclas de los mismos, E representa un resto alquilo C1-C12 y X- representa un contraion adecuado soluble en agua. El grado de cuaternizacion permanente de la formula (I) es de 1% a 60%, mas preferiblemente de 5% a 40% y con maxima preferencia de 15% a 30% de los atomos de nitrogeno de la cadena principal de polietilenimina.

Estas polietileniminas pueden prepararse, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador tal como dioxido de carbono, bisulfito sodico, acido sulfurico, peroxido de hidrogeno, acido clorhidrico, acido acetico, como se describe en los Ejemplos siguientes.

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Las polietileniminas alcoxiladas de la invencion se pueden preparar de una manera conocida por reaccion de las polietileniminas con oxidos de alquileno. Los oxidos de alquileno adecuados son oxidos de alquileno C2-C20 tales como el oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno, oxido de penteno, oxido de hexeno, oxido de deceno, oxido de dodeceno. Las polietileniminas se hacen reaccionar con un unico oxido de alquileno o con combinaciones de dos o mas oxidos de alquileno diferentes. Usando dos o mas oxidos de alquileno diferentes, el polimero resultante se puede obtener como una estructura en bloques o como una estructura aleatoria.

Un procedimiento preferido consiste en llevar a cabo inicialmente solo una alcoxilacion incipiente de la polietilenimina en una primera etapa. En esta etapa, la polietilenimina se hace reaccionar solamente con una parte de la cantidad total de oxido de alquileno utilizada, que corresponde a aproximadamente 1 mol de oxido de alquileno por mol de resto NH. Esta reaccion se lleva a cabo en general en ausencia de un catalizador en solucion acuosa a una temperatura de reaccion de 70 a 200 0C y preferiblemente de 80 a 160 0C. Esta reaccion se puede realizar a una presion de hasta aproximadamente 1 MPa (10 bar), y en particular de hasta aproximadamente 0,8 MPa (8 bar).

En una segunda etapa, la alcoxilacion adicional se lleva posteriormente a cabo mediante reaccion posterior con la cantidad restante de oxido de alquileno. La alcoxilacion adicional se lleva a cabo de forma tipica en presencia de un catalizador basico. Ejemplos de catalizadores adecuados son los hidroxidos de metales alcalinos y metales alcalinoterreos tales como hidroxido sodico, hidroxido de potasico e hidroxido de calcio, alcoxidos de metales alcalinos, en particular alcoxidos C1-C4 de sodio y potasio, tales como metoxido de sodio, etoxido de sodio y terc-butoxido de potasio, hidruros de metales alcalinos y metales alcalinoterreos tales como hidruro de sodio e hidruro de calcio, y carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato sodico y carbonato de potasio. Se da preferencia a los hidroxidos de metales alcalinos y a los alcoxidos de metales alcalinos y metales alcalinoterreos, dandose preferencia particular al hidroxido de potasio y al hidroxido sodico. Las cantidades tipicas a usar en la base son de 0,05% a 10% en peso, en particular de 0,5 a 2% en peso, basado en la cantidad total de polietilenimina y oxido de alquileno.

La alcoxilacion adicional puede llevarse a cabo en sustancia (variante a)) o en un disolvente organico (variante b)). En la variante a), la solucion acuosa de la polialquilenimina incipientemente alcoxilada obtenida en la primera etapa, tras la adicion del catalizador, se deshidrata inicialmente. Esto se puede llevar a cabo de forma simple por calentamiento a de 80 0C a 150 0C y eliminando el agua por destilacion hasta una presion reducida de 0,001 a 0,05 MPa (0,01 a 0,5 bares). La reaccion posterior con el oxido de alquileno se realiza de forma tipica a una temperatura de reaccion de 70 a 200 0C y preferiblemente de 100 a 180 0C. La posterior reaccion con el oxido de alquileno se realiza de forma tipica a una presion de hasta 1 MPa (10 bar) y en particular de hasta 0,8 MPa (8 bar). El tiempo de reaccion de la posterior reaccion con el oxido de alquileno es, generalmente, de 0,5 a 4 horas.

Son disolventes organicos adecuados para la variante b), en particular, los disolventes organicos aproticos polares y no polares. Los ejemplos de disolventes aproticos no polares especialmente adecuados incluyen hidrocarburos alifaticos y aromaticos tales como hexano, ciclohexano, tolueno y xileno. Los ejemplos de disolventes aproticos polares especialmente adecuados son eteres, en particular eteres ciclicos tales como tetrahidrofurano y dioxano, N,N-dialquilamidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, y N-alquillactamas tales como N-metilpirrolidona. Por supuesto, es tambien posible usar mezclas de estos disolventes organicos. Son disolventes organicos preferidos el xileno y el tolueno.

En la variante b), la solucion obtenida en la primera etapa, tras adicion del catalizador y del disolvente, se deshidrata inicialmente, lo que se realiza de forma ventajosa separando el agua a una temperatura de 120 0C a 180 0C, preferiblemente soportada mediante una corriente de nitrogeno suave. La reaccion posterior con el oxido de alquileno puede realizarse como en la variante a). En la variante a), la polialquilenimina alcoxilada se obtiene directamente en sustancia y se puede convertir si se desea en una solucion acuosa. En la variante b), el disolvente organico de forma tipica se elimina y sustituye por agua. Los productos pueden, por supuesto, tambien aislarse fisicamente.

La cuaternizacion de las polietileniminas alcoxiladas se consigue preferiblemente introduciendo alquilo, arilo o alquilarilo C1-C12, y se puede llevar a cabo de modo habitual por reaccion con los correspondientes haluros y dialquilsulfatos de alquilo y alquilarilo, como se describe por ejemplo en W02009060059.

La cuaternizacion de las polietileniminas alcoxiladas se consigue preferiblemente haciendo reaccionar las aminas con al menos un compuesto alquilante, que se selecciona entre los compuestos de la formula EX, en donde E es alquilo, arilo o alquilo C1-C12, y X es un grupo saliente, que se puede sustituir por nitrogeno (y oxido de alquileno C2-C6, especialmente oxido de etileno u oxido de propileno).

Los grupos salientes X adecuados son halogeno, especialmente cloro, bromo o yodo, sulfato (es decir, -O S03H o -O S03-), alquilarilsulfonato tal como metilsulfonato, arilsulfonato, tal como tolilsulfonato, y alquilsulfato, tal como metosulfato (es decir, -O S02 OMe). Los agentes alquilantes EX son haluros de alquilo C1-C12, bisulfatos (alquilo C1-C12) y haluros de bencilo. Los ejemplos de dichos agentes alquilantes son cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, cloruro de bencilo, sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo.

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Ejemplos de sintesis

La cantidad de agente alquilante determina la cantidad de cuaternizacion de los grupos amino del polimero, es decir, la cantidad de restos cuaternizados. La cantidad de los restos cuaternizados se puede calcular a partir de la diferencia del numero de amina en la amina no cuaternizada y en la amina cuaternizada. El numero de amina se puede determinar segun el metodo descrito en la norma DIN 16945.

La reaccion se puede llevar a cabo sin ningun disolvente. Sin embargo, se puede usar un disolvente o diluyente como agua, acetonitrilo, dimetilsulfoxido, N-metilpirrolidona, etc. La temperatura de reaccion esta normalmente en el intervalo de 10 0C a 150 0C y es preferiblemente de 50 0C a 110 0C.

Ejemplo 1: Sintesis de PEI600 EO40 con un 25% de cuaternizacion

a) PEI600+1 EO/NH

En un autoclave de 3,5 l, 1328,5 g de una polietilenimina 600 (peso molecular promedio Mw de 600) y 66,4 g de agua se calentaron a 80 0C y se purgaron tres veces con nitrogeno hasta una presion de 0,5 MPa (5 bares). Tras aumentar la temperatura hasta 120 0C, se anadieron 1359,4 g de oxido de etileno en porciones hasta 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion, la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C. La temperatura se aumento a 90-110 0C y la mezcla se deshidrato durante 2 horas a vacio.

Se obtuvieron 2688 g de polietilenimina 600 con 1 mol de oxido de etileno por mol de NH en forma de un aceite viscoso de color amarillo (Valor de amina: 549 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 1% en peso: 11,06).

b) PEI600+10EO/NH

En un autoclave de 5 l, 704,5 g del producto obtenido en el Ejemplo 1 a) y 21,1 g de una solucion acuosa de hidroxido de potasio al 50% en peso se calentaron a 80 0C y se purgo tres veces con nitrogeno. La mezcla se deshidrato a 120 0C y a un vacio de 1 KPa (10 mbar) durante 2 h. Tras retirar el vacio con nitrogeno, la temperatura aumento a 145 0C y se anadieron 3206,7 g de oxido de etileno en porciones hasta 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C.

Se obtuvieron 3968 g de polietilenimina 600 con 10 moles de oxido de etileno por mol de NH en forma de un liquido viscoso de color marron (Valor de amina: 101,5 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10% en peso: 11,6).

c) PEI600+40EO/NH

En un autoclave de 5 l, 1084.6 g del producto obtenido en el Ejemplo 1 b) se calento a 80 0C y se purgo tres veces con nitrogeno. La mezcla se deshidrato a 120 0C y a un vacio de 1 KPa (10 mbar) durante 0,5 h. Tras retirar el vacio con nitrogeno, la temperatura aumento a 145 0C y se anadieron 2927,6 g de oxido de etileno en porciones hasta 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C.

Se obtuvieron 4030 g de polietilenimina 600 con 40 moles de oxido de etileno por mol de NH en forma de un solido de color marron claro (Valor de amina: 26,9 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10% en peso: 10,8; Viscosidad (70 0C): 410 mPas).

d) PEI600+40EO/NH, cuaternizado en un 25% con dimetilsulfato

En un recipiente de reaccion de 2 l, 1700,0 g del producto del Ejemplo 1 c) se calento a 70-75 0C bajo una corriente constante de nitrogeno. Se anadieron 25,7 g de dimetilsulfato durante 15 min. La mezcla de reaccion se agito durante otras 2 h mas a 75 0C.

Se obtuvieron 1725,0 g de un solido de color marron claro (Valor de amina: 19,6 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10% en peso: 9,4; Viscosidad (70 0C): 444 mPas).

Ejemplo 2: Sintesis de PEI600 EO62 con un 25% de cuaternizacion

a) PEI600+1 EO/NH

En un autoclave de 3,5 l, 1328,5 g de una polietilenimina 600 (peso molecular promedio Mw de 600) y 66,4 g de agua se calentaron a 80 0C y se purgaron tres veces con nitrogeno hasta una presion de 0,5 MPa (5 bares). Tras aumentar la temperatura hasta 120 0C, se anadieron 1359,4 g de oxido de etileno en porciones hasta 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion, la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 120 0C. La

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mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C. La temperatura se aumento a 90-110 0C y la mezcla se deshidrato durante 2 horas a vacio.

Se obtuvieron 2688,0 g de polietilenimina 600 con 1 mol de oxido de etileno por mol de NH en forma de un aceite viscoso de color amarillo (Valor de amina: 549 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 1 % en peso: 11,06).

b) PEI600+10EO/NH

En un autoclave de 5 l, 704,5 g del producto obtenido en el Ejemplo 1 a) y 21,1 g de una solucion acuosa de hidroxido de potasio al 50% en peso se calentaron a 80 °C y se purgo tres veces con nitrogeno. La mezcla se deshidrato a 120 0C y a un vacio de 1 KPa (10 mbar) durante 2 h. Tras retirar el vacio con nitrogeno, la temperatura aumento a 145 0C y se anadieron 3206,7 g de oxido de etileno en porciones hasta 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C.

Se obtuvieron 3968,0 g de polietilenimina 600 con 10 moles de oxido de etileno por mol de NH en forma de un liquido viscoso de color marron (Valor de amina: 101,5 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10% en peso: 11,6).

c) PEI600 + 62EO/NH

En un autoclave de 3,5 l, 247.8 g del producto obtenido en el Ejemplo 1 b) se calento a 80 0C y se purgo tres veces con nitrogeno. La mezcla se deshidrato a 120 0C y a un vacio de 1 KPa (10 mbar) durante 0,5 h. Tras retirar el vacio con nitrogeno, la temperatura aumento a 140 0C y se anadieron 1116,3 g de oxido de etileno en porciones hasta 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 5 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C.

Se obtuvieron 1410,0 g de polietilenimina 600 con 62 moles de oxido de etileno por mol de NH en forma de un solido de color marron claro (Valor de amina: 18,5 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10% en peso: 10,8)

d) PEI600+62 EO/NH, cuaternizado en un 25% con dimetilsulfato

En un recipiente de reaccion de 0,25 l, 120,0 g del producto del Ejemplo 1 c) se calento a 70-75 0C bajo una corriente constante de nitrogeno. Se anadieron 1,26 g de dimetilsulfato durante 15 min. La mezcla de reaccion se agito durante otras 2 h mas a 75 0C.

Se obtuvieron 105,0 g de un solido de color marron claro (Valor de amina: 13,44 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10% en peso: 8,8).

Ejemplo 3: Sntesis de PEI600 EO72 con un 25% de cuaternizacion

a) PEI600 + 72 EO/NHa)

En un autoclave de 3,5 l, 232.0 g del producto obtenido en el Ejemplo 1 b) se calento a 80 0C y se purgo tres veces con nitrogeno. La mezcla se deshidrato a 120 0C y a un vacio de 1 KPa (10 mbar) durante 0,5 h. Tras retirar el vacio con nitrogeno, la temperatura aumento a 140 0C y se anadieron 1254,5 g de oxido de etileno en porciones hasta 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 5 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C.

Se obtuvieron 1500,0 g de polietilenimina 600 con 72 moles de oxido de etileno por mol de NH en forma de un solido de color marron claro (Valor de amina: 16,27 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10% en peso: 10,0)

b) PEI600+72 EO/NH, cuaternizado en un 25% con dimetilsulfato

En un recipiente de reaccion de 0,25 l, 120,0 g del producto del Ejemplo 2 a) se calento a 70-75 0C bajo una corriente constante de nitrogeno. Se anadieron 1,10 g de dimetilsulfato durante 15 min. La mezcla de reaccion se agito durante otras 2 h mas a 75 0C.

Se obtuvieron 107,0 g de un solido de color marron claro (Valor de amina: 12,3 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10% en peso: 8,9).

Tensioactivo

En la presente invencion puede desearse la presencia de tensioactivos ya que estos contribuyen a la capacidad limpiadora de las composiciones limpiadoras liquidas de la presente invencion. Los tensioactivos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en un tensioactivo no ionico o mezcla de los mismos; un tensioactivo anionico

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o mezcla de los mismos; un tensioactivo anfotero o mezcla de los mismos; un tensioactivo de ion hibrido o mezcla de los mismos; un tensioactivo cationico o mezcla de los mismos; y mezclas de los mismos.

En la realizacion preferida en la que la composicion es una composicion limpiadora de superficies duras, la composicion comprende de 0,5% a 40%, preferiblemente de 5% a 30%, y mas preferiblemente de 10% a 25% en peso de la composicion total de un tensioactivo.

En la realizacion preferida en donde la composicion es una composicion detergente para lavado de vajilla a mano, la composicion comprende de 0,5% a 40% en peso de la composicion total de un tensioactivo. En las realizaciones preferidas, el tensioactivo de la presente memoria tiene un porcentaje promedio de ramificacion de cadena(s) alquilicas(s) de mas de 10%, preferiblemente mas de 20%, mas preferiblemente mas de 30% y aun mas preferiblemente de mas de 40% en peso del tensioactivo total.

Tensioactivo no ionico

En una realizacion preferida, la composicion limpiadora liquida comprende un tensioactivo no ionico. Los tensioactivos no ionicos adecuados pueden ser tensioactivos no ionicos de tipo alcohol alcoxilado que pueden ser facilmente fabricados mediante procesos de condensacion bien conocidos en la tecnica. Sin embargo, existe en el mercado una gran variedad de estos alcoholes alcoxilados, particularmente alcoholes etoxilados y/o propoxilados. Existen catalogos de tensioactivos en los que figuran diferentes tensioactivos, incluidos los tensioactivos no ionicos.

Por tanto, los alcoholes alcoxilados preferidos para su uso en la presente invencion son tensioactivos no ionicos segun la formula R1O(E)e(P)pH, donde R es una cadena hidrocarbonada de aproximadamente 2 a aproximadamente 24 atomos de carbono, E es oxido de etileno, P es oxido de propileno, y donde e y p, que representan el grado medio de etoxilacion y propoxilacion, respectivamente, son de 0 a 24 (siendo la suma de e + p al menos 1). Preferiblemente, el resto hidrofobo del compuesto no ionico puede ser un alcohol primario o secundario, lineal o ramificado que tiene de 8 a 24 atomos de carbono.

En algunas realizaciones, los tensioactivos no ionicos preferidos son los productos de condensacion de oxido de etileno y/u oxido de propileno con un alcohol que tiene una cadena de alquilo lineal o ramificada que tiene de 6 a 22 atomos de carbono, preferiblemente de 9 a 15 atomos de carbono, en donde el grado de alcoxilacion (etoxilacion y/o propoxilacion) es de 1 a 25, preferiblemente de 2 a 18, y mas preferiblemente de 5 a 12 moles de oxido de alquileno por mol de alcohol. Son especialmente preferidos aquellos tensioactivos que contienen de 5 a 12 moles de oxido de etileno por mol de alcohol. Tales tensioactivos no ionicos adecuados son comercializados por Shell, por ejemplo, con el nombre comercial Dobanol® o por BASF con el nombre comercial Lutensol®.

Preferiblemente, el tensioactivo no ionico esta comprendido en una cantidad tipica de 2% a 40%, preferiblemente de 3% a 30% en peso de la composicion limpiadora liquida, y preferiblemente de 3 a 20% en peso de la composicion total.

Son tambien adecuados los alquilpoliglicosidos que tienen la formula R3O(CnH2nO)t(glicosilo)z (formula (III)), en donde R3 de la formula (III) se selecciona del grupo que consiste en un alquilo o mezcla de los mismos; un alquilfenilo o mezcla de los mismos; un hidroxialquilo o mezcla de los mismos; un hidroxialquilfenilo o mezcla de los mismos; y mezclas de los mismos, en las que el grupo alquilo contiene de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14 atomos de carbono; n de la formula (III) es 2 o 3, preferiblemente 2; t de la formula (III) es de 0 a 10, preferiblemente aproximadamente 0; y z de la formula (III) es de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3, con maxima preferencia de 1,3 a 2,7. El glicosilo se deriva preferiblemente de la glucosa. Son tambien adecuados el eter de alquilglicerol y el ester de sorbitan.

Son tambien adecuados los tensioactivos de tipo amida de acido graso que tienen la formula (IV):

O

6II 7 R6CN(R/)2

(IV)

en donde R6 de formula (IV) es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17, atomos de carbono y cada R7 de la formula (IV) se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno; un alquilo C1-C4 o mezcla de los mismos; un hidroxialquilo C1-C4 o mezcla de los mismos; y un -(C2H4O)yH o mezcla de los mismos, donde y de la formula (IV) varia de 1 a 3. Las amidas preferidas pueden ser una amida de amoniaco C8-C20, una monoetanolamida, una dietanolamida, y una isopropanolamida.

Otros tensioactivos no ionicos preferidos para usar en la composicion limpiadora liquida puede ser la mezcla de alcohol nonilico (C9), decilico (C10), undecilico (C11) modificados con, de promedio, aproximadamente 5 unidades de oxido de etileno (EO) tal como el Neodol 91-5® comercial o el Neodol 91-8® que esta modificado con un promedio de aproximadamente 8 unidades de EO. Son tambien adecuados los tensioactivos no ionicos etoxilados de cadenas alquilicas mayores como, por ejemplo, C12 o C13 modificado con 5 EO (Neodol 23-5). Neodol® es un

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nombre comercial de Shell. Es tambien adecuada la cadena alquilica de C12 o C14 con 7 EO, comercializada con el nombre comercial Novel 1412-7® (Sasol) o el producto Lutensol A 7 N® (BASF).

Los tensioactivos no ionicos ramificados preferidos son los alcoholes etoxilados Guerbet C10 con 5 EO tales como Ethylan 1005, Lutensol XP 50® y los tensioactivos no ionicos de alcohol etoxilado Guerbet C10 (modificados con EO y PO [oxido de propileno]) tal como la serie comercial Lutensol XL® (Xl50, XL70, etc.). Otros tensioactivos no ionicos ramificados incluyen los tensioactivos no ionicos oxorramificados tales como Lutensol ON 50® (5 EO) y Lutensol ON70® (7 EO). Otros tensioactivos no ionicos ramificados adecuados son los derivados del alcohol isotridecilico y modificado con oxido de etileno, como, por ejemplo, Lutensol TO7® (7EO) de BASF y Marlipal O 13/70® (7EO) de Sasol. Son tambien adecuados los alcoholes grasos etoxilados producidos mediante la reaccion de Fisher - Tropsch que comprenden hasta 50% de ramificacion (40% de metilo [monometilo o bimetilo], 10% de ciclohexilo) tal como los producidos a partir de los alcoholes Safol® de Sasol; alcoholes grasos etoxilados formados a partir de la reaccion oxo en donde, al menos, 50% en peso del alcohol es el isomero C2 (metilo a pentilo) como los producidos a partir de los alcoholes Isalchem® o Lial® de Sasol; los alcoholes grasos etoxilados que se forman a partir de la reaccion oxo modificada en donde, al menos, el 15% en peso del alcohol es el isomero C2 (metilo a pentilo) como los producidos a partir de los alcoholes Neodol® de Shell.

En una realizacion preferida, la relacion de peso entre el tensioactivo total y el tensioactivo no ionico es de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 7,5, mas preferiblemente de 2 a 6.

Tensioactivo anionico

Los tensioactivos anionicos adecuados para usar en la composicion limpiadora liquida pueden ser un sulfato, un sulfosuccinato, un sulfoacetato, y/o un sulfonato; preferiblemente un alquilsulfato y/o un alquiletoxisulfato; mas preferiblemente, una combinacion de un alquilsulfato y/o un alquiloetoxisulfato con un grado de etoxilacion de menos de 5, preferiblemente menos de 3, mas preferiblemente menos de 2.

El tensioactivo de tipo sulfonato o sulfato esta de forma tipica presente a un nivel de al menos 5%, preferiblemente de 5% a 40% y mas preferiblemente de 15% a 30% y aun mas preferiblemente de 15% a 25% en peso de la composicion limpiadora liquida.

Los tensioactivos de tipo sulfato o sulfonato para usar en la composicion limpiadora liquida incluyen sales o acidos solubles en agua de alquilo o hidroxialquilo Cs-Cu sulfato o sulfonato. Los contraiones adecuados incluyen hidrogeno, cation de metal alcalino o amonio o amonio sustituido, pero preferiblemente sodio. Si la cadena hidrocarbilo es ramificada, preferiblemente comprende una unidad de ramificacion de alquilo C1-4. El porcentaje medio de ramificacion del tensioactivo anionico de tipo sulfato o sulfonato es preferiblemente mayor que 30%, mas preferiblemente de 35% a 80% y con maxima preferencia de 40% a 60%, de la cadena de hidrocarbilo total. Un alquil lineal especialmente preferido incluye el sulfonato Ce como Witconate NAS 8®, comercializado por Witco.

Los tensioactivos de tipo sulfato o sulfonato se pueden seleccionar entre un alquilbenceno sulfonato C11-C18 (LAS), alquilsulfato (AS) C8-C20 primario, de cadena ramificada- y aleatorio; un alquilsulfato C10-C18 secundario (2,3); un alquilalcoxisulfato C10-C18 (AExS) en donde preferiblemente, x es de 1-30; un alquilalcoxicarboxilato C10- C18 que comprende, preferiblemente, aproximadamente 1-5 unidades de etoxilo; alquilsulfato ramificado de cadena media como se indica en US-6.020.303 y US-6.060.443; alquilalcoxisulfato ramificado de cadena media como se indica en US-6.008.181 y US-6.020.303; un alquilbenceno sulfonato modificado (MLAS) como se indica en WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 y WO 00/23548; un sulfonato de ester metilico (MES); y un sulfonato de alfa-olefina (AOS).

El sulfonato de parafina puede ser monosulfonato o disulfonato y, usualmente es una mezcla de los mismos, obtenido al sulfonar una parafina de 10 a 20 atomos de carbono. Los sulfonatos preferidos son aquellos que tienen cadenas de C12-18 atomos de carbono y mas preferiblemente tienen cadenas de C14-17. Los sulfonatos de parafina que tienen el grupo o grupos sulfonato distribuidos a lo largo de la cadena de parafina se describen en US-2.503.280; US-2.507.088; US-260.744; y US-3,372 188.

Es tambien adecuado el tensioactivo de alquil gliceril sulfonato y/o alquil gliceril sulfato descrito en la solicitud de patente de Procter & Gamble WO06/014740: Una mezcla de alquil gliceril sulfonato oligomerico y/o tensioactivo de tipo sulfato seleccionado entre un dimero o mezcla de los mismos; un trimero o mezcla de los mismos; un tetramero o mezcla de los mismos; un pentamero o mezcla de los mismos; un hexamero o mezcla de los mismos; un heptamero o mezcla de los mismos; y mezclas de los mismos; en donde la mezcla de alquil gliceril sulfonato oligomerico y/o tensioactivo de tipo sulfato comprende de 0% a 60% en peso de los monomeros.

Otros tensioactivos anionicos adecuados son el sulfosuccinato y/o sulfoacetato de alquilo, preferiblemente de dialquilo. El sulfosuccinato de dialquilo puede ser un sulfosuccinato de dialquilo C6-15 lineal o ramificado. El resto alquilo puede ser simetrico (es decir, los mismos restos alquilo) o asimetrico (es decir, diferentes restos alquilo). Preferiblemente, el resto alquilo es simetrico. La composicion puede comprender de 2% a 5% en peso de la composicion de un sulfosuccinato de dialquilo C6-14 lineal o ramificado.

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Los alquiletersulfatos anionicos ramificados mas comunes se obtienen mediante sulfatacion de una mezcla de alcoholes ramificados y los alcoholes etoxilados ramificados. Son tambien adecuados los alcoholes grasos sulfatados producidos mediante la reaccion de Fisher - Tropsch que comprenden hasta 50% de ramificacion (40% de metilo (monometilo o bimetilo), 10% de ciclohexilo) tal como los producidos a partir de los alcoholes safol de Sasol; alcoholes grasos sulfatados formados a partir de la reaccion oxo en donde, al menos, 50% en peso del alcohol es el isomero C2 (metilo a pentilo) como los producidos a partir de los alcoholes Isalchem® o Lial® de Sasol; los alcoholes grasos sulfatados que se forman a partir de la reaccion oxo modificada en donde, al menos, el 15% en peso del alcohol es el isomero C2 (metilo a pentilo) como los producidos a partir de los alcoholes Neodol® de Shell.

Tensioactivo de ion hibrido y tensioactivo anfotero

Los tensioactivos de ion hibrido y anfotero para usar en la composicion limpiadora liquida pueden estar comprendidos a un nivel de 0,01% a 20%, preferiblemente de 0,2% a 15%, mas preferiblemente de 0,5% a 10% en peso de la composicion detergente para lavado de vajilla a mano.

Los tensioactivos de ion hibrido adecuados de la realizacion preferida contienen grupos tanto acidos como basicos que forman una sal interna que proporciona grupos hidrofilos tanto cationicos como anionicos en la misma molecula en un intervalo relativamente amplio de pH. El grupo cationico tipico es un grupo amonio cuaternario, aunque tambien pueden utilizarse otros grupos con carga positiva como grupos fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los grupos hidrofilos anionicos tipicos son carboxilato y sulfonato, aunque tambien se pueden utilizar otros grupos como sulfato y fosfonato.

Las composiciones limpiadoras liquidas preferiblemente comprenden ademas un oxido de amina y/o una betaina. Los oxidos de amina mas preferidos son el oxido de dimetilamina de coco o el oxido de amidopropildimetilamina de coco. El oxido de amina puede tener un resto alquilo lineal o ramificado en mitad de la cadena. Los oxidos de amina lineales tipicos incluyen los oxidos de amina solubles en agua que contienen un resto alquilo R4 Cs-18 y 2 restos R5 y R8 seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo C1-3 y mezclas de los mismos; y un grupo hidroxialquilo C1-3 y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el oxido de amina se caracteriza por la formula R4 - N(R5)(R8) ->O en donde R4 es un alquilo Cs-18 y R5 y R8 se seleccionan del grupo que consiste en un metilo; un etilo; un propilo; un isopropilo; un 2-hidroxietilo; un 2-hidroxipropilo; y un 3-hidroxipropilo. El tensioactivo de oxido de amina lineal puede incluir en particular un oxido de alquildimetilamina C10-C18 lineal y un oxido de alcoxietildihidroxietilamina C8-C12 lineal. Los oxidos de amina preferidos incluyen los oxidos de alquil dimetilamina C10 lineales, C10-C12 lineales y C12-C14 lineales.

En la presente memoria “ramificado en mitad de la cadena” significa que el oxido de amina tiene n atomos de carbono con una ramificacion alquilo en el resto alquilo que tiene n2 atomos de carbono. La ramificacion alquilo esta ubicada en el carbono a a partir del nitrogeno situado en el resto alquilo. Este tipo de ramificacion del oxido de amina tambien se conoce en la tecnica como un oxido de amina interno. La suma total de n y n2 es de 10 a 24 atomos de carbono, preferiblemente de 12 a 20 y, mas preferiblemente, de 10 a 16. El numero de atomos de carbono para el resto alquilo (m) debe ser aproximadamente el mismo numero de atomos de carbono que en el alquilo (n2) ramificado de forma que el resto alquilo y el alquilo ramificado sean simetricos. En la presente memoria “simetrico” significa que | m-n2 | es inferior o igual a 5, preferiblemente 4 y con maxima preferencia de 0 a 4 atomos de carbono en al menos 50% en peso, mas preferiblemente al menos 75% en peso a 100% en peso del oxido de amina ramificado en mitad de la cadena para su uso en la presente invencion.

El oxido de amina comprende ademas dos restos, seleccionados independientemente entre un alquilo C1-3; un grupo hidroxialquilo C1-3; o un grupo de poli(oxido de etileno) que contiene un promedio de 1 a 3 grupos de oxido de etileno. Preferiblemente los dos restos se seleccionan de un alquilo C1-3, mas preferiblemente ambos se seleccionan como un alquilo C1.

Otros tensioactivos adecuados contienen una betaina como una alquilbetaina, una alquilamidobetaina, una amidazoliniobetaina, una sulfobetaina (sultainas INCI) asi como una fosfobetaina y, preferiblemente, satisface la formula I:

R1’-[CO-X (CH2)j]g-N+(R2’)(R3’)-(CH2)f-[CH(OH)-CH2]h-Y- (I) en donde

R1 es un resto alquilo saturado o insaturado C6-22, preferiblemente un resto alquilo C8-18, en particular un resto alquilo C10-16 saturado, por ejemplo, un resto alquilo C12-14 saturado;

X es NH, NR4 con un resto alquilo C1-4 R4, O, o S,

j es un numero de 1 a 10, preferiblemente de 2 a 5, en particular aproximadamente 3, g es 0 o 1, preferiblemente aproximadamente 1,

R2, R3 son, independientemente, resto alquilo C1-4, potencialmente sustituido por hidroxilo como, por ejemplo, hidroxietilo; preferiblemente, por un metilo.

f un numero de 1 a 4, en particular 1,2 o 3,

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h es 0 o 1, e

Y se selecciona entre COO, SO3, OPO(OR5)O o P(O)(OR5)O, en donde R5 es un atomo de hidrogeno H o un resto alquilo C1-4.

Son betainas preferidas la alquilbetaina de formula (Ia), la alquilamidobetaina de formula (Ib), la sulfobetaina de formula (Ic) y la amidosulfobetaina de formula (Id);

Rr-N+(CH3)2-CH2COO- (Ia)

Rr-CO-NH(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib)

Rr-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (Ic)

Rr-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (Id)

en las que R1 tiene el mismo significado que en la formula I. Las betainas especialmente preferidas son la carbobetaina en donde Y- es [COO-], en particular la carbobetaina de formula (Ia) y (Ib), son mas preferidas las alquilamidobetainas de formula (Ib).

Los ejemplos de betainas y sulfobetainas adecuadas son los siguientes (designadas segun el INCI): amidopropilbetaina de almendra, amidopropilbetaina de albaricoque, amidopropilbetaina de aguacate, amidopropilbetaina de babasu, behenamidopropilbetaina, behenilobetaina, betaina, canolamidopropilbetaina, capril/capramidopropilbetaina, carnitina, cetilbetaina, cocamidoetilbetaina, cocamidopropilbetaina, cocamidopropilhidroxisultaina, cocobetaina, cocohidroxisultaina, coco/oleamidopropilbetaina, cocosultaina, decilobetaina, glicinato de dihidroxietilo, glicinato de dihidroxietilo, glicinato de dihidroxietilestearilo, glicinato de dihidroxietilsebo, dimeticona propil PG-betaina, drucamidopropilhidroxisultaina, betaina de sebo hidrogenada, isostearamidopropilbetaina, lauramidopropilbetaina, laurilbetaina, laurilhidroxisultaina, laurilsultaina, amidopropilbetaina de leche, amidopropilbetaina de leche, miristamidopropilbetaina, miristilbetaina, oleamidopropilbetaina, oleamidopropilhidroxisultaina, oleilbetaina, amidopropilbetaina de aceituna, palmamidopropilbetaina, palmitamidopropilbetaina, palmitoilcarnitina, amidopropilbetaina de almendra de palma, politetrafluoroetilen acetoxipropil betaina, ricinoleamidopropilbetaina, sesamidopropilbetaina, amidopropilbetaina de soja, estearamidopropilbetaina, estearilbetaina, amidopropilbetaina de sebo, amidopropilhidroxisultaina de sebo, betaina de sebo, dihidroxietilbetaina de sebo, undecilenamidopropil betaina y amidopropilbetaina de germen de trigo. La betaina preferida es, por ejemplo, la cocamidopropilbetaina.

Por ejemplo, la cocodimetilbetaina se comercializa con el nombre registrado Amonil 265®. La laurilbetaina es comercializada por Albright & Wilson con el nombre comercial Empigen BB/L®. Otro ejemplo de betaina es el lauriliminodipropionato comercializado por Rhodia con el nombre registrado Mirataine H2C-HA®.

Un tensioactivo de ion hibrido especialmente preferido para usar en la realizacion preferida en donde la composicion es una composicion para limpieza de superficies duras es el tensioactivo de sulfobetaina, porque proporciona las ventajas de limpieza optimas de la espuma de jabon.

Ejemplos de tensioactivos de tipo sulfobetaina especialmente adecuados incluyen bis(hidroxietil) sulfobetaina de sebo, y cocoamido propilhidroxi sulfobetaina, comercializadas por Rhodia y Witco, con los nombres comerciales Mirataine CBS® y Rewoteric AM CAS 15®, respectivamente.

Tensioactivo cationico

En una realizacion preferida, la composicion limpiadora liquida puede comprender un tensioactivo cationico presente en una cantidad eficaz, mas preferiblemente de 0,1% a 20%, en peso de la composicion limpiadora liquida. El tensioactivo cationico adecuado es un tensioactivo de amonio cuaternario. El tensioactivo de amonio cuaternario adecuado se selecciona del grupo que consiste en un tensioactivo de monoalquenil C6-C16 amonio, preferiblemente un N-alquil C6-C10 o alquenil amonio o una mezcla de los mismos, en donde las posiciones N restantes estan sustituidas por un grupo metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otro tensioactivo cationico preferido es un ester alquilico o alquenilico C6-C18 de un alcohol de amonio cuaternario, tal como un ester cuaternario de cloro. Mas preferiblemente, el tensioactivo cationico tiene la formula (V):

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ch3

/(CT^CT^COkH

K

CH3

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en donde R9 de la formula (V) es un hidrocarbilo Cb-Cis o una mezcla de los mismos, preferiblemente un alquilo Cb-14, mas preferiblemente, un alquilo Cb, C10 o C12; y Z de la formula (V) es un anion, preferiblemente un cloruro o un bromuro.

Ingredientes opcionales

La composicion limpiadora liquida segun la presente invencion puede comprender diferentes ingredientes opcionales segun la ventaja tecnica que se desee obtener y las superficies tratadas.

Los ingredientes opcionales adecuados para usar en la presente memoria incluyen un material alcalino o una mezcla de los mismos; un acido organico o inorganico y una sal del mismo o una mezcla del mismo; un agente tamponador o una mezcla del mismo; un polimero modificador de la superficie o una mezcla del mismo; un polimero limpiador o una mezcla del mismo; un blanqueador de peroxigeno o una mezcla del mismo; un inactivador de radicales o una mezcla del mismo; un agente quelante o una mezcla del mismo; un perfume o una mezcla del mismo; un tinte o una mezcla del mismo; un hidrotropo o una mezcla del mismo; un polimero estabilizante de las jabonaduras o una mezcla del mismo; una diamina o una mezcla de la misma; y mezclas de los mismos.

Disolvente

Los disolventes se usan generalmente para asegurar una calidad del producto preferida para la disolucion, espesor y propiedades esteticas y para asegurar un mejor procesamiento. La composicion limpiadora liquida de la presente invencion puede comprender ademas un disolvente o una mezcla de los mismos, como ingrediente opcional. De forma tipica, en la realizacion preferida en donde la composicion es una composicion limpiadora de superficies duras, la composicion puede comprender de 0,1% a 10%, preferiblemente de 0,5% a 5%, y mas preferiblemente de 1% a 3% en peso de la composicion total de un disolvente o una mezcla del mismo. En la realizacion preferida en donde la composicion es una composicion detergente para lavado de vajilla a mano, la composicion contiene de 0,01% a 20%, preferiblemente de 0,5% a 20%, mas preferiblemente de 1% a 10% en peso de un disolvente.

En la presente memoria, los disolventes adecuados incluyen alcoholes C1-C5 segun la formula R10-OH en donde R10 es un grupo alquilo saturado de 1 a 5 atomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4. Los alcoholes adecuados son etanol, propanol, isopropanol o mezclas de los mismos. Otros alcoholes adecuados son alcoholes alcoxilados C1-B segun la formula R11-(Aq)-OH en donde R11 es un grupo alquilo lineal de 1 a S atomos de carbono, preferiblemente de 3 a 6, y en donde A es un grupo alcoxi preferiblemente propoxi y/o etoxi y q es un numero entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Son alcoholes adecuados el butoxipropoxipropanol (n-BPP), butoxipropanol (n-BP), butoxietanol o mezclas de los mismos. Los alcoholes aromaticos alcoxilados apropiados para ser utilizados en la presente invencion son segun la formula R12- (B)r-OH en donde R12 es un grupo arilo sustituido con alquilo o sustituido con un resto no alquilo de 1 a 20 atomos de carbono, preferentemente de 2 a 15 y mas preferentemente de 2 a 10, en donde A es un grupo alcoxi preferentemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un numero entero de 1 a 5, preferentemente de 1 a 2. Un alcohol aromatico adecuado para ser utilizado en la presente invencion es alcohol bencilico. El alcohol aromatico alcoxilado adecuado es benzoxietanol y/o benzoxipropanol. Otro disolvente adecuado incluye diglicoeter de butilo, alcohol bencilico, eter y dieter de propoxipropoxipropanol (EP 0 S59 044), glicol, glicol alcoxilado, eter de glicol C6-C16, alcohol aromatico alcoxilado, alcohol aromatico, alcohol alifatico ramificado, alcohol alifatico ramificado alcoxilado, alcohol C1-C5 lineal alcoxilado, alcohol C1-C5 lineal, amina, hidrocarburo y halohidrocarburo de alquilo y cicloalquilo Cb-Ch, y mezclas de los mismos.

Perfume

La composicion limpiadora liquida de la presente invencion puede comprender un ingrediente de perfume, o mezclas de los mismos, en cantidad de hasta un 5,0% en peso de la composicion total, preferiblemente en cantidad de 0,1% a 1,5%. Compuestos y composiciones de perfumes adecuados para su uso en la presente invencion son por ejemplo los descritos en los documentos EP-A-0 957 156 en el parrafo titulado “Perfume” en la pagina 13.

Tinte

La composicion limpiadora liquida segun la presente invencion puede estar coloreada. Por tanto, puede comprender un tinte o una mezcla del mismo. Los tintes adecuados para su uso en la presente invencion son los tintes estables en medio acido. La expresion “estable en medio acido” significa en la presente memoria un compuesto que es quimica y fisicamente estable en el medio acido de la composicion de la presente memoria.

Agente regulador del pH

Material alcalino

Preferiblemente, un material alcalino puede estar presente para ajustar el pH y/o mantener el pH de la composicion segun la presente invencion. La cantidad de material alcalino es de 0,001% a 20%, preferiblemente de 0,01% a 10%, y mas preferiblemente de 0,05% a 3% en peso de la composicion.

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Los ejemplos del material alcalino son hidroxido sodico, hidroxido de potasio y/o hidroxido de litio, y/o los oxidos de metales alcalinos tales como el oxido de sodio y/o potasio o mezclas de los mismos. Preferiblemente, la fuente de alcalinidad es el hidroxido sodico o el hidroxido potasico, preferiblemente el hidroxido sodico.

Acido

La composicion limpiadora liquida de la presente invencion puede incluir un acido. En la presente invencion se puede utilizar cualquier acido conocido por el experto en la tecnica. De forma tipica, la composicion de la presente invencion puede comprender hasta 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, mas preferiblemente de 0,1% a 5%, aun mas preferiblemente de 0,1% a 3%, en peso de la composicion total de un acido.

Los acidos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en un acido monocarboxilico o policarboxilico o una mezcla del mismo; un acido percarboxilico o una mezcla del mismo; un acido carboxilico sustituido o una mezcla del mismo; y mezclas de los mismos. Los acidos carboxilicos utiles en la presente invencion incluyen acidos ciclicos C1-6 lineales o que contienen al menos 3 atomos de carbono. La cadena lineal o ciclica que contiene carbono del acido carboxilico puede ser sustituida con un grupo sustituyente seleccionado del grupo que consiste en grupos hidroxilo, ester, eter, alifaticos que tienen de 1 a 6, mas preferiblemente de 1 a 4, atomos de carbono y mezclas de los mismos.

Los acidos monocarboxilicos y policarboxilicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en acido citrico, acido lactico, acido ascorbico, acido isoascorbico, acido tartarico, acido formico, acido maleico, acido malico, acido malonico, acido propionico, acido acetico, acido deshidroacetico, acido benzoico, acido hidroxibenzoico, y mezclas de los mismos.

Los acidos percarboxilicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en acido peracetico, acido percarbonico, acido perborico, y mezclas de los mismos.

Los acidos carboxilicos sustituidos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en un aminoacido o una mezcla del mismo; un acido carboxilico halogenado o una mezcla del mismo; y mezclas de los mismos.

Los acidos preferidos para su uso en la presente invencion se seleccionan del grupo que consiste en acido lactico, acido citrico y acido ascorbico, y mezclas de los mismos. Los acidos mas preferidos para su uso en la presente invencion se seleccionan del grupo que consiste en acido lactico y acido citrico, y mezclas de los mismos. Un acido incluso mas preferido para su uso en la presente invencion es el acido lactico.

Los acidos adecuados se comercializan por JBL, T&L, o Sigma. El acido lactico esta comercializado por Sigma y Purac.

Sal

En una realizacion preferida, la composicion limpiadora liquida de la presente invencion tambien comprende otras sales como tampon del pH. Las sales estan generalmente presentes a un nivel activo de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,015% a 3%, mas preferiblemente, de 0,025% a 2,0%, en peso de la composicion.

Cuando se incluyen las sales, los iones pueden seleccionarse de magnesio, sodio, potasio, calcio, y/o magnesio y, preferiblemente, de sodio y magnesio, y se anaden como hidroxido, cloruro, acetato, sulfato, formiato, oxido o sal nitrato a la composicion de la presente invencion.

Diamina

En otra realizacion preferida, la composicion limpiadora liquida de la presente invencion comprende una diamina o una mezcla de la misma como tampon del pH. La composicion contiene preferiblemente de 0% a 15%, preferiblemente de 0,1% a 15%, preferiblemente de 0,2% a 10%, mas preferiblemente de 0,25% a 6%, mas preferiblemente de 0,5% a 1.5% en peso de la composicion total de al menos una diamina.

Las diaminas organicas preferidas son aquellas en las que el pK1 y el pK2 estan en el intervalo de 8,0 a 11,5, preferiblemente en el intervalo de 8,4 a 11, aun mas preferiblemente de 8,6 a 10,75. Los materiales preferidos incluyen 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano (pKa= de 10 a 10,5), 1,3-propanodiamina (pK1=10,5; pK2=8,8), 1,6- hexanodiamina (pK1=11; pK2=10), 1,3-pentanodiamina (DyTeK EP®) (pK1 = 10,5; pK2=8,9), 2-metil-1,5- pentanodiamina (DYTEK A®) (pK1=11,2; pK2=10,0). Otros materiales preferidos incluyen diaminas primaria/primaria con separadores de alquileno en el intervalo de C4 a Ce. En general, se cree que las diaminas primarias son preferidas frente a las diaminas secundarias y terciarias. El pKa se utiliza en la presente memoria tal cual es conocido habitualmente por el experto en la tecnica de la quimica: en una solucion completamente acuosa a 25 0C y para una fuerza ionica entre 0,1 a 0,5 M. Las referencias pueden obtenerse de la bibliograffa, tal como “Critical Stability Constants: Volumen 2, Amines” de Smith y Martel, Plenum Press, NY y Londres, 1975.

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Quelante

Se ha descubierto que la adicion de un quelante a la composicion limpiadora liquida de la presente invencion proporciona una mejora inesperada en terminos de su capacidad limpiadora. En una realizacion preferida, la composicion de la presente invencion puede comprender un quelante a un nivel de 0,1% a 20%, preferiblemente de 0,2% a 5%, mas preferiblemente de 0,2% a 3% en peso de la composicion total.

Los quelantes adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en un aminocarboxilato o una mezcla del mismo; un aminofosfonato o una mezcla del mismo; un quelante aromatico sustituido polifuncionalmente o una mezcla del mismo; y mezclas de los mismos.

Los quelantes preferidos para su uso en la presente invencion son los quelantes de tipo aminoacido y, preferiblemente, acido glutamico-N,N-diacetico (GLDA) y derivados y/o quelantes basados en fosfonato y, preferiblemente, acido dietilentriaminpentametilfosfonico. El GLDA (sales y derivados del mismo) es especialmente preferido segun la invencion, siendo especialmente preferida la sal tetrasodica del mismo.

Tambien se prefieren los aminocarboxilatos, entre los que se incluyen el etilendiaminatetraacetato, N-hidroxietiletilen- diamino-triacetato, nitrilotriacetato, etilendiamina tetrapropionato, trietilentetraaminehexacetato, dietilentriaminapentaacetato, etanoldiglicina; y metal alcalino, amonio, y sales de amonio sustituido de los mismos; y mezclas de los mismos; asi como MGDA (acido metilglicinadiacetico), y sales y derivados de los mismos;

Otros quelantes incluyen homopolimeros y copolimeros de acidos policarboxilicos y sus sales parcialmente o totalmente neutralizadas, acidos policarboxilicos monomericos y acidos hidrocarboxilicos y sus sales. Las sales preferidas de los compuestos anteriormente mencionados son las sales de amonio y/o metal alcalino, es decir, las sales de litio, sodio y potasio, y son especialmente preferidas las sales de sodio.

Los acidos policarboxilicos adecuados son acidos carboxilicos aciclicos, aliciclicos, heterociclicos y aromaticos, en cuyo caso contienen al menos dos grupos carboxilo que en cada caso estan separados entre si, preferiblemente por no mas de aproximadamente dos atomos de carbono. Los policarboxilatos que comprenden dos grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, sales hidrosolubles de, acido malonico, acido (etilendioxi) diacetico, acido maleico, acido diglicolico, acido tartarico, acido tartronico y acido fumarico. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, por ejemplo citrato hidrosoluble. Correspondientemente, un acido hidroxicarboxilico adecuado es, por ejemplo, el acido citrico. Otro acido policarboxilico adecuado es el homopolimero del acido acrilico. Se prefieren los policarboxilatos que tienen los extremos protegidos con sulfonatos.

Otros quelantes de policarboxilato adecuados para su uso en la presente invencion incluyen acido acetico, acido succinico, acido formico; todos preferiblemente en la forma de una sal soluble en agua. Otros policarboxilatos adecuados son los oxodisuccinatos, el carboximetiloxisuccinato y las mezclas de los acidos tartratomonosuccinico y tartratodisuccinico como, por ejemplo, los descritos US-4.663.071.

Los aminofosfonatos son tambien adecuados para usar como quelante e incluyen etilendiaminotetrakis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con mas de aproximadamente 6 atomos de carbono.

Los quelantes aromaticos polifuncionalmente sustituidos son tambien utiles en las composiciones de la presente invencion, tal como se describe en US-3.812.044. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Hidrotropo

La composicion limpiadora liquida de la presente invencion puede comprender opcionalmente un hidrotropo en una cantidad eficaz de modo que la composicion sea adecuadamente compatible con el agua. La composicion de la presente invencion comprende de forma tipica de 0% a 15% en peso de la composicion detergente de un hidrotropo, o mezclas del mismo, preferiblemente de 1% a 10%, con maxima preferencia de 3% a 6%, en peso. Los hidrotropos adecuados para su uso en la presente invencion incluyen hidrotropos de tipo anionico, especialmente xilensulfonato de sodio, potasio y amonio, toluensulfonato de sodio, potasio y amonio, cumensulfonato de sodio, potasio y amonio, y mezclas de los mismos, y compuestos relacionados, segun se describen en US-3.915.903.

Estabilizantes de las jabonaduras polimericos

La composicion limpiadora liquida de la presente invencion puede de forma opcional contener un estabilizante de las jabonaduras polimerico. Estos estabilizantes de las jabonaduras polimericos proporcionan a la composicion mayor volumen de jabonaduras y mayor duracion de las mismas. La composicion contiene preferiblemente de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%, mas preferiblemente de 0,1% a 5%, en peso de la composicion total del estabilizante/reforzador de formacion de las jabonaduras.

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Estos estabilizantes de las jabonaduras polimericos pueden seleccionarse de homopolimeros de un (N,N- dialquilamino) alquilester y ester de (N,N-dialquilamino) alquil acrilato. El peso molecular promedio en peso del reforzador de formacion de las jabonaduras polimerico, determinado mediante cromatografia de filtracion en gel convencional, es de 1000 a 2.000.000, preferiblemente de 5000 a 1.000.000, mas preferiblemente de 10.000 a 750.000, mas preferiblemente de 20.000 a 500.000, aun mas preferiblemente de 35.000 a 200.000. El estabilizante de las jabonaduras polimerico puede estar presente opcionalmente en forma de una sal tanto organica como inorganica, por ejemplo una sal de citrato, sulfato, o nitrato del ester de (N,N-dimetilamino)alquilacrilato.

Un estabilizante de las jabonaduras polimerico preferido es el ester de (N,N-dimetilamino)alquilacrilato, especialmente el ester de acrilato representado por la formula (VII):

H3C

CH3

*

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*

J n

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O

(VII)

Otros polimeros reforzadores de las jabonaduras preferidos son los copolimeros de hidroxipropilacrilato/aminoetilmetacrilato de dimetilo (copolimero de HPA/DMAM), representado por las formulas VIII y IX

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Otra clase preferida de polimeros reforzadores de formacion de las jabonaduras polimericos son polimeros celulosicos modificados hidrofobicamente que tienen un peso molecular promedio en peso (Mw) inferior a 45.000; preferiblemente entre 10.000 y 40.000; mas preferiblemente entre 13.000 y 25.000. Los polimeros celulosicos modificados hidrofobicamente incluyen derivados de eter de celulosa solubles en agua como, por ejemplo, derivados de celulosa anionicos y cationicos. Los derivados de celulosa preferidos incluyen metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa, y mezclas de los mismos.

Metodo de uso

En el aspecto del metodo de esta invencion, los platos manchados se ponen en contacto con una cantidad eficaz, de forma tipica de 0,5 ml a 20 ml (para 25 platos tratados), preferiblemente de 3 ml a 10 ml, de la composicion detergente liquida de la presente invencion diluida en agua. La cantidad real de composicion detergente liquida utilizada dependera del juicio del usuario y de forma tipica dependera de factores tales como la formulacion del producto de la composicion, incluida la concentracion de ingredientes activos en la composicion, el numero de platos manchados que se desea limpiar, el grado de suciedad de los platos. La formulacion del producto en particular, a su vez, dependera de varios factores, tales como el mercado de destino (es decir, Europa, Japon, etc.) del producto de la composicion. Se pueden ver ejemplos adecuados en las composiciones ilustrativas siguientes.

Por lo general, de 0,01 ml a 150 ml, preferiblemente de 3 ml a 40 ml de una composicion detergente liquida de la invencion se combinan con una cantidad de 2000 ml a 20.000 ml, de forma mas tipica de 5000 ml a 15.000 ml de agua, en un fregadero que tiene una capacidad volumetrica en el intervalo de 1000 ml a 20.000 ml, de forma mas tipica de 5000 ml a 15.000 ml. La vajilla se sumerge en el fregadero que contiene las composiciones diluidas y la superficie manchada del plato se pone en contacto con una bayeta, esponja, o articulo similar para limpiar estos. El trapo, esponja, o articulo similar se puede sumergir en la mezcla de composicion detergente y agua antes de ponerse en contacto con la superficie del plato y se pone en contacto de forma tipica con la superficie del plato durante un periodo de tiempo que oscila de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real variara dependiendo de cada aplicacion y usuario. El hecho de poner en contacto la bayeta, esponja o articulo similar con la superficie del plato va preferiblemente acompanado de un fregado simultaneo de la superficie del plato.

Otro metodo de uso comprendera la inmersion de los platos manchados en un bano de agua o ponerse bajo agua corriente sin nada de detergente liquido para lavado de vajillas. Un dispositivo para absorber detergente liquido para lavado de vajillas, tal como una esponja, se coloca directamente en una cantidad separada de composicion liquida sin diluir para lavado de vajillas durante un periodo de tiempo que de forma tipica oscila de 1 a 5

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segundos. El dispositivo absorbente, y por consiguiente la composicion de lavado de vajillas liquida sin diluir, se pone despues en contacto individualmente con la superficie de cada uno de los platos manchados para eliminar dicha suciedad. El dispositivo absorbente se pone de forma tipica en contacto con cada superficie del plato durante un periodo de tiempo que oscila de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 segundos, aunque el tiempo real de aplicacion dependera de factores tales como el grado de suciedad del plato. La puesta en contacto del dispositivo absorbente con la superficie del plato va preferiblemente acompanada de un fregado simultaneo.

Metodos de ensayo

Determinacion del peso molecular:

El peso molecular se determina en forma de peso molecular promedio en peso (Mw) mediante cromatografia de filtracion en gel (GPC) usando una configuracion de columnas GPC en serie HEMA Bio linear, 40^8 mm 10 pm, HEMA Bio 100, 300^8 mm, 10 pm, HEMA Bio 1000, 300^8 mm, 10 pm y HEMA Bio 10000, 300^8 mm, 10 pm, (obtenido de PSS Polymer Standards Service GmbH, Mainz, Alemania). El eluyente es acido formico al 1,5%, el caudal es 1 ml/min, el volumen inyectado es 20 pl, la concentracion de la muestra es 1%. El metodo se calibra con un patron de pululano (MW 342 - 1660000 g/mol, obtenido de PSS Polymer Standards Service GmbH, Mainz, Alemania).

Metodo de ensayo del brillo

La formulacion se analizara diluida con agua del grifo (dureza del agua: 15 gpg, temperatura: 40 0C) para obtener una solucion al 10% de la formulacion original. Esta solucion se aplica mediante una esponja a 3 vasos de agua, que a continuacion se enjuagaron durante 10 segundos con agua corriente (dureza del agua: 15 gpg; temperatura: 40 0C). Los vasos se guardaron verticalmente tras el enjuagado, y se dejaron secar a temperatura ambiente (20 0C). Tras el secado, dos jueces evaluaron los vasos visualmente para el brillo con una escala de 0 a 6 puntos (0= ausencia completa de estrias/manchas; 6 = estado muy malo debido a estrias/manchas).

Metodo de ensayo de la viscosidad

La viscosidad de la composicion de la presente invencion se mide en un viscosimetro Brookfield modelo LVDVII+ a 20 0C. El vastago utilizado para estas mediciones es S31 con la velocidad adecuada para medir productos de diferentes viscosidades; por ejemplo, 12 rpm para medir productos de viscosidad superior a 1 Pa.s (1000 cps); 30 rpm para medir productos con viscosidades entre 0,5 Pa.s (500 cps) - 1 mPa.s (1000 cps); 60 rpm para medir productos con viscosidades inferiores a 0,5 mPa.s (500 cps).

Ejemplos

Ejemplo de composicion de lavado de vajillas a mano

La Tabla 1 muestra una composicion limpiadora liquida conocida que se preparo. La composicion se preparo para mostrar la ventaja de brillo obtenida con el lavado de vajillas a mano mediante la adicion de estructuras de polietileniminas especificas, tal como se muestra en las Tablas 2 a 4.

Tabla 1: Composicion limpiadora antes de anadir la polietilenimina alcoxilada

Ejemplos

(%p/p)

Alquil etoxi sulfato AExS*

16

Oxido de amina

5,0

O CD m o 03

5

Ethylan 1008®

-

Lutensol® TO 7

-

GLDA1

0,7

DTPMP2

-

Citrato sodico

-

Disolvente

1,3

Polipropilenglicol (Mn=2000)

0,5

Cloruro sodico

0,8

Agua

resto

* El numero de atomos de carbono de la cadena alquilica esta entre 12 y 13; y x esta entre 0,5 y 2.

Ethylan 1008® es un tensioactivo no ionico basado en un alcohol primario sintetico, comercializado por AkzoNobel. Lutensol® TO 7 es un tensioactivo no ionico preparado a partir de un alcohol iso-C13 saturado.

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35

El disolvente es etanol.

El oxido de amina es oxido de dimetilamina de coco.

i ,

Acido glutamico-N,N-diacetico

Acido dietilentriaminopentametilfosfonico

** Los ejemplos pueden tener otros ingredientes opcionales tales como tintes, opacificantes, perfumes, conservantes, hidrotropos, auxiliares de procesamiento, sales, estabilizantes.

La Tabla 2 muestra una serie adicional de composiciones limpiadoras preparadas y sometidas a ensayo para determinar el brillo. La formulacion de base para todas las composiciones fue la Formulacion I de la Tabla 1 anterior. Salvo para la muestra de control (2A), cada una de las composiciones comprende 0,1% de una polietilenimina etoxilada que tiene las caracteristicas especificadas en la tabla. El ensayo del brillo se realizo segun el metodo anteriormente descrito. Las composiciones 2B, 2C, 2D, y 2E comprenden estructuras PEI que no proporcionan un buen resultado de brillo. Inversamente, la composicion 2F ilustra una realizacion preferida de la presente invencion y tiene un brillo especialmente bueno, con un nivel de etoxilacion de 40% y una cuaternizacion de 27%.

Tabla 2: Ventaja de brillo derivada de la adicion de polietileniminas seleccionadas a la composicion limpiadora

2A (Control) 2B 2C 2D 2E 2F

% Formulacion I

100% 99,9% 99,9% 99,9% 99,9% 99,9%

% PEI

0% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1%

Propiedades de PEI

- MW de la cadena principal de PEI

- 600 600 600 600 600

- Sustitucion EO*

- 10 10 10 10 40

- Sustitucion PO**

- 16 16 16 16 0

- % Cuaternizacion

- 24% 48% 73% 90% 27%

Resultados

Grado de brillo

2,7 3,0 2,25 2,5 2,2 1,0

* unidades de oxido de etileno por unidad de NH ** unidades de oxido de propileno por unidad de NH

La Tabla 3 muestra una serie adicional de composiciones preparadas y sometidas a ensayo para determinar el brillo. La formulacion de base para todas las composiciones fue la Formulacion I de la Tabla 1 anterior. Salvo para la muestra de control (3A), cada una de las composiciones comprende 0,1% de una polietilenimina etoxilada que tiene las caracteristicas especificadas en la tabla. El ensayo del brillo se realizo segun el metodo anteriormente descrito. Las composiciones 3B, y 3C comprenden estructuras PEI que no proporcionan un buen resultado de brillo. Inversamente, las composiciones 3D - 3K ilustran realizaciones preferidas de la presente invencion y tienen un brillo especialmente bueno.

Tabla 3: Ventaja de brillo derivada de la adicion de polietileniminas etoxiladas y cuaternizadas seleccionadas a la composicion limpiadora

3A (Control) 3B 3C 3D 3E 3F 3G 3H 3I 3J 3K

% Formulacion I

100% 99,9% 99,9% 99,9% 99,9% 99,9% 99,9% 99,9% 99,9% 99,9% 99,9%

% PEI

0% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1%

Propiedades de PEI

- MW de la cadena principal de PEI

600 600 600 600 1800 1800 600 600 1800 1800

- Sustitucion EO*

7 7 62 72 30 50 62 72 30 50

- Sustitucion PO**

- - - - - - - - - -

- % Cuaternizacion

25% 50% 27% 24% 25% 26% 50% 50% 50% 50%

Resultados

Grado de brillo

3,6 2,2 2,1 1,5 1,3 1,3 1,5 1,1 1,1 1,3 1,0

* unidades de oxido de etileno por unidad de NH ** unidades de oxido de propileno por unidad de NH

Otros ejemplos de composicion detergente

Tabla 4: Otras composiciones limpiadoras adecuadas 5

Ejemplos (%p/p)

1 2 3 4 5

Alquil etoxi sulfato AExS*

28,0 28,0 25,0 27,0 20,0

Oxido de amina

7,0 7,0 7,0 5,0 5,0

O CD m o 03

- - - 3,0 5,0

Ethylan 1008®

- - 3,0 - -

Lutensol® TO 7

- - - - 5,0

GLDA1

- - - - 1,0

DTPMP2

- - - - 0,5

DTPA3

- - 1,0 - -

MGDA4

- - - 1,0 -

Citrato sodico

- - 1,0 - 0,5

Disolvente

2,5 2,5 4,0 3,0 2,0

Polipropilenglicol (Mn=2000)

1,0 1,0 0,5 1,0 -

Cloruro sodico

0,5 0,5 1,0 1,0 0,5

PEI cuaternizada alcoxilada segun la presente invencion

0,1 0,2 0,1 0,1 0,5

Agua

resto resto resto resto resto

Ejemplos (%p/p)

6 7 8 9

Alquil etoxi sulfato AExS*

13 16 17 15

Oxido de amina

4,5 5,5 6,0 5,0

O CD m o 03

- 2,0 - 5

Ethylan 1008®

- 2,0 - -

Lutensol® TO 7

4 - 5 -

GLDA1

0,7 0,4 0,7 0,7

DTPMP2

- 0,3 - -

Citrato sodico

- - 0,2 -

Disolvente

2,0 2,0 2,0 1,0

Polipropilenglicol (Mn=2000)

0,5 0,3 0,5 0,4

Cloruro sodico

0,5 0,8 0,4 0,5

PEI cuaternizada alcoxilada segun la presente invencion

0,1 0,4 0,1 0,2

Agua

resto resto resto resto

Ejemplos (%p/p)

10 11 12 13

Alquil etoxi sulfato AExS*

16 29 18 20

Oxido de amina

5,0 7,0 6,0 6,5

O CD m o 03

5 - - 6,5

Ethylan 1008®

- - - -

Lutensol® TO 7

- - - -

GLDA1

0,7 - - 1,0

DTPMP2

- - - -

Citrato sodico

- - 2,5 -

Disolvente

1,3 4,0 - 2,0

Polipropilenglicol (Mn=2000)

0,5 1,0 1,0 0,4

Cloruro sodico

0,8 1,5 0,5 0,5

Agua

resto resto resto resto

* El numero de atomos de carbono de la cadena alquilica esta entre 12 y 13; y x esta entre 0,5 y 2.

Ethylan 1008® es un tensioactivo no ionico basado en un alcohol primario sintetico, comercializado por AkzoNobel. Lutensol® TO 7 es un tensioactivo no ionico preparado a partir de un alcohol iso-Ci3 saturado.

El disolvente es etanol.

5 El oxido de amina es oxido de dimetilamina de coco.

i ,

Acido glutamico-N,N-diacetico

Acido dietilentriaminopentametilfosfonico

Acido dietilentriamino pentaacetico

4

Acido metilglicina diacetico

10 ** Los ejemplos pueden tener otros ingredientes opcionales tales como tintes, opacificantes, perfumes,

conservantes, hidrotropos, auxiliares de procesamiento, sales, estabilizantes.

Otros ejemplos de composicion limpiadora

15 Los siguientes ejemplos adicionales ilustran de forma adicional la presente invencion. Las composiciones se preparan combinando los ingredientes mencionados en las proporciones indicadas (% en peso salvo que se indique lo contrario). Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar composiciones utilizadas en un proceso segun la presente invencion aunque no pretenden necesariamente limitar o de otra manera definir el alcance de la presente invencion.

20 Tabla 5: Otras composiciones limpiadoras adecuadas

A B C D E F G H I

No ionico

C9/11 EO 8

6,0 6,0 7,0 6,0 6,0 6,0 6,2

C9/11 EO 5

3,5

C12/14 EO21

3,5

C11 EO 5

7,0

Anionico

NaLAS

2,00 2,25 1,8 1,80 2,25 1,80

NAPS

3,1 3,0 3,0 3,1

C12-14AS

NaCS

Tensioactivos auxiliares

C12-14 AO

1,50 1,25 1,50 3,9 2,0 1,50 1,25 1,50

Betaina C12-14

1,0 3,0

PEI cuaternizada alcoxilada segun la presente invencion

0,1 0,3 0,5 0,1 0,2 0,2 0,4 0,05 0,3

Espesantes

HM-poliacrilato

0,76 0,65 0,75 0,70 0,65 0,65

HM-HEC

0,6 0,8

Goma X

0,42

Tampon

Na2CO3

0,77 0,4 0,75 0,1 0,3 0,2 0,75 0,4 0,75

Acido citrico

0,046 0,3 0,3 0,75 0,75 0,3 0,3 0,3 0,30

Agente caustico

0,46 0,76 0,72 0,5 0,5 0,3 0,65 0,65 0,60

Regulador de las jabonaduras

Acido graso

0,40 1,0 1,0 0,20 0,50 0,50 0,40 0,40 1,0

Alcoholes grasos ramificados

Isofol 12

0,2 0,1 0,2 0,3 0,5 0,1

Isofol 16

Quelantes

DTPMP

0,3 0,30 0,2 0,3

DTPA

0,25 0,25 0,25

GLDA

Disolventes

IPA

2,0

n-BPPP

2,0

N-BP

4,0 2,0 2,0

Componentes minoritarios y aqua

hasta 100% hasta 100% hasta 100% hasta 100% hasta 100% hasta 100% hasta 100% hasta 100% hasta 100%

pH

10,6 10,5 10,3 9,5 9,0 10,0 10,3 10,5 10,3

Cg-n EO5 es un tensioactivo no ionico C9-11 EO5 comercializado por ICI o Shell. Ci2,i4 EO5 es un tensioactivo no ionico C12, 14 EO5 comercializado por Huls, A&W o Hoechst. C11 EO5 es un tensioactivo no ionico C11 EO5. C12,14 EO21 es un tensioactivo no ionico C12-14 EO21. NaPS es parafina sulfonato de sodio comercializado por Huls o Hoechst. NaLAS es 5 sulfonato de alquilbenceno sodico lineal comercializado por A&W. NaCS es sulfonato de cumeno sodico comercializado por A&W. Isalchem® AS es un tensioactivo de tipo sulfato C12-13 comercializado por olefinas y tensioactivos Sasol. C12- 14 AO es un tensioactivo de tipo oxido de amina C12-14. Betaina C12-14 es un tensioactivo de tipo betaina C12-14.

DMPEG es un polietilenglicol dimetileter. HM-HEC es una cetil hidroxietilcelulosa. Isofol 12® es 2-butil octanol 10 comercializado por Condea. Isofol 16® es 2-hexil decanol comercializado por Condea. n-BP es butoxi propanol normal comercializado por Dow Chemicals. IPA es isopropanol. n-BPP es butoxi-propoxi-propanol comercializado por Dow Chemical.

Las magnitudes y los valores descritos en la presente memoria no deben entenderse como estrictamente 15 limitados a los valores numericos exactos mencionados. Salvo que se indique lo contrario, esta previsto que cada una de dichas magnitudes signifique el valor mencionado y un intervalo funcionalmente equivalente que rodea ese valor. Por ejemplo, una magnitud descrita como “40 mm” significa “aproximadamente 40 mm”.

La mencion de cualquier documento no es una admision de que es tecnica anterior con respecto a cualquier invencion 20 divulgada o reivindicada en la presente memoria o que en solitario, o en cualquier combinacion con cualquiera otra referencia o referencias, ensena, sugiere, describe cualquiera de dicha invencion. Ademas, si cualquier significado o definicion de un termino en este documento entrara en conflicto con cualquier significado o definicion del mismo termino en un documento, prevalecera el significado o la definicion asignado al termino en este documento.

25 Aunque se han ilustrado y descrito realizaciones particulares de la presente invencion, resultara obvio para los expertos en la materia que pueden realizarse otros diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espiritu y alcance de la invencion. Por consiguiente, las reivindicaciones siguientes pretenden cubrir todos esos cambios y modificaciones contemplados dentro del ambito de esta invencion.

Claims (10)

1.

10

15

2.

20 3.

4.

25

5.

30 6.

7.

35

8.

40 9.

10.

45

11.

50

12.

55 13.

60 14.

REIVINDICACIONES

Una composicion detergente liquida que comprende:

a) de 0,01% a 1.5% en peso de la composicion de un polimero de polietilenimina alcoxilada que comprende

(1) una cadena principal de polietilenimina;

(2) una cadena de poli(oxido de etileno) que tiene un promedio de 30 a 90 unidades de oxido de etileno por unidad de NH en la cadena principal de polietilenimina;

(3) un grado de cuaternizacion entre 1% y 60%; y

b) de 0,5% a 40% en peso de un tensioactivo.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, en donde la cadena principal de polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de 400 g/mol a 10.000 g/mol.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, en donde el nivel de sustitucion de oxido de etileno constituye mas de 90% de la alcoxilacion total de la cadena principal de polietilenimina.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, que ademas comprende de 30% a 80% en peso de la composicion detergente liquida de un vehiculo liquido acuoso.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, en donde el tensioactivo es un tensioactivo de sulfato o sulfonato seleccionado de alquilsulfonato lineal, sulfato de alcohol graso, alquilsulfato alcoxilado, y mezclas de los mismos.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, que ademas comprende de 0,1% a 15% en peso de la composicion detergente liquida de un oxido de amina.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, en donde la cadena de polioxietileno tiene un promedio de 40 a 80 unidades de oxido de etileno por unidad de NH en la cadena principal de polietilenimina.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, en donde el grado de cuaternizacion de la polietilenimina esta entre 5% y 40%.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, en donde la composicion ademas comprende de 2% a 5% en peso de la composicion de un dialquil C6-C14 sulfosuccinato lineal o ramificado.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, que comprende ademas de 0,1% a 20% en peso de la composicion detergente liquida de un tensioactivo no ionico, tensioactivo cationico, o mezcla de los mismos.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, que comprende ademas de 0,01% a 20% en peso de la composicion detergente liquida de un disolvente y de 0% a 15% en peso de la composicion detergente liquida de un hidrotropo.

La composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, que comprende ademas de 0,01% a 15% en peso de la composicion detergente liquida de un polimero reforzador de las jabonaduras, un estabilizante de las jabonaduras polimerico, o mezclas de los mismos.

Un metodo de lavar vajilla con la composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior, en donde se diluyen de 0,01 ml a 150 ml de dicha composicion detergente liquida en 2000 ml a 20.000 ml de agua, y los platos se sumergen en la composicion diluida asi obtenida y se limpian poniendo en contacto la superficie manchada del plato con una bayeta, una esponja o un articulo similar.

Un metodo para lavar vajilla, en donde los platos se sumergen en un bano de agua o se ponen bajo agua corriente y una cantidad eficaz de una composicion detergente liquida segun cualquier reivindicacion anterior se absorbe sobre un dispositivo y el dispositivo con la composicion detergente liquida absorbida se pone en contacto individualmente con la superficie de cada uno de los platos manchados.

15. Un metodo para limpiar una superficie dura con una composicion limpiadora liquida segun cualquier reivindicacion anterior, comprendiendo dicho metodo las etapas de aplicar la composicion sobre la superficie dura.