ES2868897T3 - Composiciones limpiadoras con polialcanolaminas alcoxiladas - Google Patents

Abstract

Una composición limpiadora que comprende un polímero de polialcanolamina que puede obtenerse mediante un procedimiento que comprende las etapas a) y b), en donde a) condensar trietanolamina para obtener un poliéter que tiene grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, grupos amino secundarios restantes, y b) hacer reaccionar una parte de los grupos hidroxilo restantes y opcionalmente una parte de los grupos amino secundarios restantes del poliéter obtenido en la etapa a) con al menos un óxido de alquileno; en donde en la etapa b) el óxido de alquileno se selecciona de óxido de butileno y/u óxido de dodeceno; en la que la razón de i) el óxido de alquileno con respecto a ii) la suma de la cantidad de los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, los grupos amino secundarios restantes es de 0,1:1 a 0,7:1 [mol/mol]; y en donde el 100 % en peso de todos los monómeros empleados en la etapa a) se seleccionan de trietanolamina.

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones limpiadoras con polialcanolaminas alcoxiladas

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones limpiadoras que contienen polímeros de polialcanolamina.

Antecedentes de la invención

En el campo de las composiciones limpiadoras, diversos tipos de polímeros están bien establecidos como componentes dentro de tales limpiadores. Dependiendo del uso previsto, pueden emplearse diferentes tipos de polímeros. Los problemas/tareas bien conocidos en el campo de las composiciones limpiadoras son los siguientes:

La suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados y quemados se encuentra entre los tipos de suciedad más difíciles de eliminar de las superficies. De manera tradicional, la eliminación de la suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados y quemados de artículos de cocina y de mesa requiere poner el objeto sucio en remojo antes de realizar una acción mecánica. Los procesos manuales de lavado de vajillas exigen un tremendo esfuerzo de frotado para eliminar la suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados y quemados, lo cual puede perjudicar la seguridad y el estado de los artículos de cocina/mesa.

Otro problema al que se debe hacer frente tanto en el lavado manual de vajillas como en la limpieza de superficies duras es la retirada de grasa, especialmente la retirada de grasa de sustratos hidrófobos tales como plásticos. La eliminación de grasa también incluye la eliminación de residuos de grasa habituales, tales como residuos obtenidos de la preparación/cocción de alimentos con alto contenido de grasa, tales como carne.

Los usuarios no solo desean una buena limpieza sino que también esperan que los artículos lavados sean agradables al tacto y no dejen una sensación grasienta al tacto durante y después del aclarado.

Las tendencias de lavado de vajillas a mano están cambiando. De manera tradicional, la limpieza se ha realizado en un fregadero lleno de agua con el detergente diluido en ella. Hoy en día, la tendencia es hacia el uso de un utensilio limpiador, tal como una esponja. La composición limpiadora se dosifica sobre la esponja, antes o después de humedecer la esponja, a continuación, se frota un artículo sucio y posteriormente se aclara con agua corriente. Esta nueva forma de lavado de vajillas a mano, a veces denominada aplicación directa, sitúa la composición limpiadora en un nuevo entorno que debe tenerse en cuenta para el diseño de la composición. Con la nueva preferencia de aplicación de uso directo, existe la necesidad de proporcionar una composición limpiadora que funcione bien en las nuevas condiciones de uso, en particular para eliminar la grasa polimerizada, tal como la que queda de la suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados y quemados.

Como resultado, se necesitan nuevos componentes limpiadores que puedan emplearse satisfactoriamente en el campo de las composiciones limpiadoras, tales como composiciones de lavado de la vajilla a mano y composiciones limpiadoras para superficies duras. Las composiciones basadas en polímeros divulgadas actualmente proporcionan buenas propiedades de limpieza, en particular buenas propiedades de limpieza de grasa; son especialmente adecuadas para la eliminación de la suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados y quemados. Las mismas propiedades ventajosas que para los polímeros divulgados actualmente también se aplican para los derivados de los polímeros según la presente invención.

Los polímeros según la presente invención (así como los derivados correspondientes) tienen, además, un rendimiento mejorado en el campo de la eliminación de grasa a bajas temperaturas. En consecuencia, los polímeros divulgados actualmente pueden emplearse satisfactoriamente en composiciones limpiadoras, en particular en composiciones limpiadoras de lavado de vajillas a mano. Además de la suciedad procedente de alimentos cocinados, horneados y quemados, las composiciones limpiadoras respectivas basadas en los sustratos divulgados actualmente (así como derivados de los mismos) también pueden emplearse en la composición de lavado de vajillas a mano para eliminar la grasa de sustratos hidrófobos tales como plásticos.

Los documentos WO2009/060409 y WO2009/124528 divulgan composiciones que comprenden polímeros de polialcanolamina alcoxilada.

Resumen de la invención

La presente invención se refiere a composiciones limpiadoras novedosas que comprenden nuevos polímeros de polialcanolamina que proporcionan ventajas de limpieza de grasa mejoradas, incluso a menores niveles de tensioactivo o a temperaturas reducidas. La composición limpiadora comprende un polímero de polialcanolamina que puede obtenerse mediante un procedimiento que comprende las etapas a) y b), en la que

a) condensar trietanolamina para obtener un poliéter que tiene grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, grupos amino secundarios restantes, y

b) hacer reaccionar una parte de los grupos hidroxilo restantes y opcionalmente una parte de los grupos amino secundarios restantes del poliéter obtenido en la etapa a) con al menos un óxido de alquileno; en la que en la etapa b) el óxido de alquileno se selecciona de óxido de butileno y/u óxido de dodecano;

en la que la razón de i) el óxido de alquileno con respecto a ii) la suma de la cantidad de los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, los grupos amino secundarios restantes es de 0,1:1 a 0,7:1 [mol/mol]; y

en donde el 100 % en peso de todos los monómeros empleados en la etapa a) se seleccionan de trietanolamina.

La presente invención se refiere además a métodos de limpieza de superficies duras, tales como vajillas, con dichas composiciones limpiadoras.

Descripción detallada de la invención

El término “ alquilo” tal como se usa en el presente documento y en el término alcoxilo se refiere a radicales hidrocarbonados saturados de cadena lineal o ramificada. Alquilo C¹-C⁴ se refiere a radicales hidrocarbonados saturados de cadena lineal o ramificada que tienen de 1 a 4 átomos de carbono tales como metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo, 1 -metilpropilo, 2-metilpropilo y 1, 1 -dimetiletilo. Alquilo opcionalmente sustituido se refiere a un radical alquilo no sustituido o en el que una parte o la totalidad de los átomos de hidrógeno se sustituyen por hidroxilo, halógeno, ciano o alcoxilo C¹-C⁴. Preferiblemente, alquilo no está sustituido.

El término “cicloalquilo” tal como se usa en el presente documento se refiere a radicales hidrocarbonados saturados o parcialmente insaturados, mono o bicíclicos. Preferiblemente, el término se refiere a radicales hidrocarbonados monocíclicos que tienen de 3 a 8, en particular de 3 a 6 átomos de carbono (cicloalquilo C³-C⁸ , cicloalquilo C³-C⁶). Los ejemplos de tales radicales cicloalquilo preferidos son ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo. Cicloalquilo opcionalmente sustituido se refiere a un radical cicloalquilo que no está sustituido o en el que una parte o la totalidad de los átomos de hidrógeno se sustituyen por hidroxilo, halógeno, ciano, alquilo C¹-C⁴ o alcoxilo C¹-C⁴. Preferiblemente, el cicloalquilo no está sustituido o porta 1, 2 o 3 radicales alquilo C¹-C⁴.

El término “ alquileno C¹-C⁶” tal como se usa en el presente documento se refiere a una cadena lineal saturada, divalente o cadenas hidrocarbonadas ramificadas de 1, 2, 3, 4, 5 o 6 grupos carbonados, incluyendo los ejemplos metileno, etano-1,2-diílo, propano-1,3-diílo, propano-1,2-diílo, 2-metilpropano-1,2-diílo, 2,2-dimetilpropano-1,3-diílo, butano-1,4-diílo, butano-1,3-diílo (= 1-metilpropano-1,3-diílo), butano-1,2-diílo, butano-2,3-diílo, 2-metilbutan-1,3-diílo, 3-metil-butan-1,3-diílo (= 1,1 -dimetilpropano-1,3-diílo), pentano-1,4-diílo, pentano-1,5-diílo, pentano-2,5-diílo, 2-metilpentano-2,5-diílo (= 1,1 -dimetilbutano-1,3-diílo) y hexano-1,6-diílo.

El término “ arilo” tal como se usa en el presente documento se refiere a fenilo o naftilo, preferiblemente fenilo. Arilo opcionalmente sustituido se refiere a un radical arilo que no está sustituido o en el que una parte o la totalidad de los átomos de hidrógeno se sustituyen por hidroxilo, halógeno, ciano, alquilo C¹-C⁴ o alcoxilo C¹-C⁴. Preferiblemente, el arilo no está sustituido o porta 1 ,2 o 3 radicales alquilo C¹-C⁴.

El término “óxido de alquileno” tal como se usa en el presente documento se refiere a compuestos de alquilo o alquilarilo que portan al menos uno, preferiblemente 1 o 2, en particular 1 grupo epoxi en los restos alquilo del compuesto. Los ejemplos de compuestos de alquilo que portan un grupo epoxi son epoxietano (= óxido de etileno), epoxipropano (= óxido de propileno), 1,2-epoxibutano (= óxido de alfa-butileno), 2,3-epoxibutano (= óxido de beta-butileno, 1,2-epoxi-2-metil-propano (= óxido de isobutileno), 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-metilbutano, 2,3-epoxi-2-metilbutano, 1,2-epoxihexano, 2,3-epoxihexano, 3,4-epoxihexano, 1,2-epoxidecano, 1,2-epoxidodecano, 1,2-epoxitetradecano y/o 1,2-epoxihexadecano. Los ejemplos de compuestos de alquilarilo que portan un grupo epoxi son compuestos de (1,2 epoxietilen)benceno (= óxido de estireno) opcionalmente sustituidos.

El término “condensación” tal como se usa en el presente documento se refiere a una reacción química en la que se forma un enlace covalente entre dos grupos funcionales correspondientes junto con la pérdida formal de una molécula pequeña, tal como agua. Un experto en la técnica conoce una condensación como tal según la etapa a) de la presente invención. Preferiblemente, el término condensación se refiere a una eterificación junto con una reacción de deshidratación.

Composiciones limpiadoras

Las composiciones limpiadoras inventivas de la presente invención comprenden nuevos polímeros de polialcanolamina.

La invención se refiere a un polímero que puede obtenerse mediante un procedimiento que comprende las etapas a) y b).

En la etapa a) se condensa trietanolamina para obtener un poliéter que tiene grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, grupos amino secundarios restantes.

El 100 % en peso de todos los monómeros empleados en la etapa a) es trietanolamina.

Normalmente, la condensación (reacción) se realiza usando condiciones de eliminación de agua conocidas por un experto, tal como eliminación por destilación del agua de la reacción.

Normalmente, la temperatura usada para la condensación está en el intervalo de 120 a 280 0C, preferiblemente de 150 a 260 °C y más preferiblemente de 180 a 240 °C. La reacción se lleva a cabo habitualmente a lo largo de un periodo de desde 1 hasta 16 horas y preferiblemente desde 2 hasta 8 horas. Ventajosamente, el grado de condensación se controla variando la temperatura y el tiempo de reacción.

La viscosidad de los productos de condensación resultantes está habitualmente en el intervalo de 1.000 a 50.000 mPa-s, preferiblemente de 2.000 a 20.000 mPa-s, y más preferiblemente de 3.000 a 10.000 mPa-s (medida, en todos los casos, con el producto sin diluir a 20 °C.).

El peso molecular promedio en número de los productos de condensación resultantes está, habitualmente, en el intervalo de 250 a 50.000 g/mol, preferiblemente de 500 a 25.000 g/mol, y más preferiblemente, de 1.000 a 15.000 g/mol. El índice de hidroxilo de los productos de condensación resultantes está, habitualmente, en el intervalo de 200 a 1.500 mg (de KOH)/g, y preferiblemente de 300 a 1.000 g/mol.

Según la etapa b) de la presente invención, una parte de los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, una parte de los grupos amino secundarios restantes del poliéter obtenido en la etapa a) se hace(n) reaccionar con al menos un óxido de alquileno, en la que la razón de i) el óxido de alquileno con respecto a ii) la suma de la cantidad de los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, los grupos amino secundarios restantes es de 0,1:1 a 0,7:1 [mol/mol].

En la etapa b) el al menos un óxido de alquileno se selecciona preferiblemente de 1,2-epoxibutano (óxido de butileno) y/o 1,2-epoxidodecano (óxido de dodecano).

En la etapa b) la razón de i) el óxido de alquileno con respecto a ii) la suma de la cantidad de los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, los grupos amino secundarios restantes es de 0,1:1 a 0,7:1 [mol/mol], más preferiblemente de 0,15:1 a 0,65:1 [mol/mol], lo más preferiblemente de 0,5:1 a 0,62:1 [mol/mol].

En otra realización de la invención en la etapa b) la razón de

i) el óxido de alquileno con respecto a

ii) la suma de la cantidad de los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, los grupos amino secundarios restantes es de 0,4:1 a 0,7:1 [mol/mol], más preferiblemente de 0,5:1 a 0,65:1 [mol/mol], lo más preferiblemente de 0,58:1 a 0,62:1 [mol/mol], y el óxido de alquileno es óxido de butileno.

En otra realización de la invención en la etapa b) la razón de i) el óxido de alquileno con respecto a ii) la suma de la cantidad de los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, los grupos amino secundarios restantes es de 0,1:1 a 0,7:1 [mol/mol], más preferiblemente de 0,15:1 a 0,25:1 [mol/mol], lo más preferiblemente de 0,18:1 a 0,22:1 [mol/mol], y el óxido de alquileno es óxido de dodeceno.

En la etapa b) el polímero tiene, preferiblemente, un peso molecular promedio en número en el intervalo de desde 500 hasta 100.000 g/mol.

La reacción del producto de condensación obtenido en la etapa a) del procedimiento según la invención con el al menos un óxido de alquileno puede realizarse según procedimientos generales de alcoxilación conocidos en la técnica.

Preferiblemente, en la etapa b) la reacción de los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, de los grupos amino secundarios restantes con el al menos un óxido de alquileno se lleva a cabo en presencia de un catalizador.

Más preferiblemente, la etapa b) del procedimiento según la presente invención se realiza en presencia de un catalizador seleccionado de una base, un ácido y/o un ácido de Lewis. Lo más preferiblemente, la etapa b) del procedimiento según la invención se realiza en presencia de un catalizador que es una base (catalizador básico). Las bases adecuadas son, por ejemplo, óxidos alcalinos, óxidos alcalinotérreos, hidróxidos alcalinos, hidróxidos alcalinotérreos, carbonatos alcalinos, carbonatos alcalinotérreos, hidrogenocarbonatos alcalinos, hidrogenocarbonatos alcalinotérreos, así como mezclas de los mismos. Las bases preferidas son hidróxidos alcalinos y hidróxidos alcalinotérreos, tales como NaOH, KOH o Ca(OH)².

La base se usa, habitualmente, en una cantidad del 5 al 30 % en peso, basándose en la cantidad de grupos hidroxilo restantes del producto de condensación obtenido en la etapa a).

El grado de alcoxilación del polímero resultante de la etapa b) del procedimiento según la invención depende de la cantidad del al menos un óxido de alquileno usado. El grado de alcoxilación promedio está en el intervalo de desde 0,1 hasta 0,7, lo más preferiblemente en el intervalo de desde 0,15 hasta 0,65, y en particular en el intervalo de desde 0,5 hasta 0,62.

Dentro del contexto de la presente invención, el grado de alcoxilación promedio significa el número (promedio) de unidades de óxido de alquileno unidas a los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, los grupos amino secundarios restantes del poliéter (proporcionado en la etapa a)) debido a la reacción del poliéter con el óxido de alquileno en la etapa b) de la presente invención.

Habitualmente, la reacción de la etapa b) se lleva a cabo a temperaturas elevadas, preferiblemente a temperaturas de desde 40 °C hasta 250 °C, más preferiblemente desde 80 hasta 200 °C, y en particular desde 100 0C hasta 150 0C.

Si se usa más de un óxido de alquileno en la etapa b) del procedimiento según la invención, las unidades alquilenoxilo del polímero resultante pueden estar unidas entre sí en cualquier orden. Por tanto, pueden obtenerse copolímeros estadísticos, copolímeros graduados, copolímeros alternos o copolímeros de bloque.

El polímero según la invención tiene preferiblemente un peso molecular promedio en número en el intervalo de 500 a 100.000 g/mol, más preferiblemente en el intervalo de 1000 a 80.000 g/mol y, en particular, en el intervalo de desde 2.000 hasta 50.000 g/mol.

El polímero según la invención tiene preferiblemente una polidispersidad (Mw/Mn) en el intervalo de 1 a 10, y en particular en el intervalo de 1 a 5.

Los polímeros de polialcanolamina según la presente invención pueden añadirse a las composiciones limpiadoras en cantidades de, generalmente, desde el 0,05 % hasta el 10 % en peso, preferiblemente desde el 0,1 % hasta el 5 % en peso y, más preferiblemente, desde el 0,15 % hasta el 2,5 % en peso, basándose en la composición global específica.

Tensioactivo

En el presente documento puede desearse la presencia de tensioactivos ya que éstos contribuyen a la capacidad limpiadora de las composiciones limpiadoras de la presente invención. Los tensioactivos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en un tensioactivo no iónico o una mezcla del mismo; un tensioactivo aniónico o una mezcla del mismo; un tensioactivo anfótero o una mezcla del mismo; un tensioactivo zwitteriónico o una mezcla del mismo; un tensioactivo catiónico o una mezcla del mismo; y mezclas de los mismos.

En la realización preferida en la que la composición es una composición limpiadora para superficies duras, la composición comprende desde el 1 % hasta el 30 %, preferiblemente desde el 3 % hasta el 20 %, y más preferiblemente desde el 5 % hasta el 15 % en peso de la composición total de un tensioactivo.

Preferiblemente, en la realización preferida en la que la composición es una composición limpiadora para el lavado de vajillas a mano, la composición puede comprender desde el 5 % hasta el 80 %, preferiblemente desde el 10 % hasta el 60 %, más preferiblemente desde el 12 % hasta el 45 % en peso de la composición total de un tensioactivo. En realizaciones preferidas, el tensioactivo del presente documento tiene una ramificación promedio de la(s) cadena(s) de alquilo de más del 10 %, preferiblemente más del 20 %, más preferiblemente más del 30 % e incluso más preferiblemente de más del 40 % en peso del tensioactivo total.

Tensioactivo no iónico

En una realización preferida, la composición limpiadora comprende un tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos adecuados pueden ser tensioactivos no iónicos de tipo alcohol alcoxilado que pueden prepararse fácilmente mediante procesos de condensación bien conocidos en la técnica. Sin embargo, existe en el mercado una gran variedad de tales alcoholes alcoxilados, particularmente alcoholes etoxilados y/o propoxilados. Se encuentran disponibles catálogos de tensioactivos en los que se enumeran diversos tensioactivos, incluidos los tensioactivos no iónicos.

Por consiguiente, los alcoholes alcoxilados preferidos para su uso en el presente documento son tensioactivos no iónicos según la fórmula

R¹O(E)^e (P)^p H Fórmula (II)

en la que R¹ es una cadena hidrocarbonada de desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono, E es óxido de etileno, P es óxido de propileno, y e y p, que representan el grado promedio de etoxilación y propoxilación, respectivamente, son de desde 0 hasta 24 (siendo la suma de e p de al menos 1). Preferiblemente, el resto hidrófobo del compuesto no iónico puede ser un alcohol primario o secundario, lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 24 átomos de carbono.

En algunas realizaciones, los tensioactivos no iónicos preferidos son los productos de condensación de óxido de etileno y/u óxido de propileno con un alcohol que tiene una cadena de alquilo lineal o ramificada que tiene desde 6 hasta 22 átomos de carbono, preferiblemente desde 9 hasta 15 átomos de carbono, en los que el grado de alcoxilación (etoxilación y/o propoxilación) es de desde 1 hasta 25, preferiblemente desde 2 hasta 18, y más preferiblemente desde 5 hasta 2 moles de óxido de alquileno por mol de alcohol. Se prefieren especialmente aquellos tensioactivos que contienen desde 5 hasta 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Tales tensioactivos no iónicos adecuados están disponibles comercialmente de Shell, por ejemplo, con el nombre comercial Neodol® o de BASF con el nombre comercial Lutensol®.

Preferiblemente, el tensioactivo no iónico está comprendido en una cantidad típica de desde el 2 % hasta el 0 %, preferiblemente desde el 3 % hasta el 30 % en peso de la composición limpiadora líquida, y preferiblemente desde el 3 hasta el 20 % en peso de la composición total.

También son adecuados los alquilpoliglucósidos que tienen la fórmula

R³O(CⁿH²ⁿO)^t(glicosilo)^z Fórmula (III)

en la que R³ de la fórmula (III) se selecciona del grupo que consiste en un alquilo o una mezcla del mismo; un alquilfenilo o una mezcla del mismo; un hidroxialquilo o una mezcla del mismo; un hidroxialquilfenilo o una mezcla del mismo; y mezclas de los mismos, en las que el grupo alquilo contiene desde 10 hasta 18, preferiblemente desde 12 hasta 14 átomos de carbono; n de la fórmula (III) es 2 o 3, preferiblemente 2; t de la fórmula (III) es desde 0 hasta 10, preferiblemente 0; y z de la fórmula (III) es desde 1,3 hasta 10, preferiblemente desde 1,3 hasta 3, lo más preferiblemente desde 1,3 hasta 2,7. El glicosilo se deriva preferiblemente de la glucosa. También son adecuados el alquil éter de glicerol y el éster de sorbitano.

También es adecuado un tensioactivo de tipo amida de ácido graso que tiene la fórmula (IV):

O

6II 7

R6CN(R /)2

(IV)

en la que R⁶ de la fórmula (IV) es un grupo alquilo que contiene desde aproximadamente 7 hasta aproximadamente 21, preferiblemente desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 17, átomos de carbono y cada R⁷ de la fórmula (IV) se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno; un alquilo C¹-C⁴ o una mezcla del mismo; un hidroxialquilo C¹ -C⁴ o una mezcla del mismo; y un -(C²H⁴O)^yH o una mezcla del mismo, en la que y de la fórmula (IV) varía desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3. La amida preferida puede ser una amida de amoniaco C⁸-C²⁰, una monoetanolamida, una dietanolamida y una isopropanolamida.

Otros tensioactivos no iónicos preferidos para su uso en la composición limpiadora líquida puede ser la mezcla de alcoholes nonílico (C⁹ ), decílico (C¹⁰), undecílico (C¹¹) modificados, en promedio, con aproximadamente 5 unidades de óxido de etileno (EO) tales como el Neodol 91-5® disponible comercialmente o el Neodol 91-8® que está modificado, en promedio, con aproximadamente 8 unidades de EO. También son adecuados los tensioactivos no iónicos etoxilados de cadenas de alquilo más largas tales como C¹² o C¹³ modificados con 5 EO (Neodol 23-5®). Neodol® es un nombre comercial de Shell. También es adecuada la cadena de alquilo C¹² o C¹⁴ con 7 EO, disponibles comercialmente con el nombre comercial Novel 1412-7® (Sasol) o el producto Lutensol A 7 N® (BASF).

Los tensioactivos no iónicos ramificados preferidos son los etoxilatos de alcohol Guerbet C¹⁰ con 5 EO tales como Ethylan 1005, Lutensol XP 50® y los tensioactivos no iónicos de alcohol etoxilado Guerbet C¹⁰ (modificados con EO y PO [óxido de propileno]) tal como la serie disponible comercialmente Lutensol XL® (Xl50, XL70, etc.). Otras ramificaciones también incluyen tensioactivos no iónicos oxorramificados tales como Lutensol ON 50® (5 EO) y Lutensol ON70® (7 EO). Otros tensioactivos no iónicos ramificados adecuados son los derivados del alcohol isotridecílico y modificados con óxido de etileno tales como Lutensol TO7® (7EO) de BASF y Marlipal O 13/70® (7EO) de Sasol. También son adecuados los alcoholes grasos etoxilados que se originan a partir de la reacción de Fisher-Tropsch que comprenden hasta el 0 % de ramificación (el 40 % de metilo [monometilo o bimetilo], el 10 % de ciclohexilo) tales como los producidos a partir de los alcoholes Safol® de Sasol; alcoholes grasos etoxilados que se originan a partir de la reacción oxo en la que al menos el 50 % en peso del alcohol es el isómero C² (metilo a pentilo) tales como los producidos a partir de los alcoholes Isalchem® o Lial® de Sasol; los alcoholes grasos etoxilados que se originan a partir de la reacción oxo modificada en la que al menos el 15 % en peso del alcohol es el isómero C² (metilo a pentilo) tales como los producidos a partir de los alcoholes Neodol® de Shell.

En una realización preferida, la razón en peso entre el tensioactivo total y el tensioactivo no iónico es de desde 2 hasta 10, preferiblemente desde 2 hasta 7,5, más preferiblemente desde 2 hasta 6.

Tensioactivo aniónico

Los tensioactivos aniónicos incluyen, aunque no se limitan a, aquellos compuestos tensioactivos que contienen un grupo hidrófobo orgánico que contiene generalmente de 8 a 22 átomos de carbono o generalmente de 8 a 18 átomos de carbono en su estructura molecular y al menos un grupo solubilizante en agua seleccionado preferiblemente de sulfonato, sulfato y carboxilato con el fin de formar un compuesto soluble en agua. Normalmente, el grupo hidrófobo comprenderá un grupo alquilo o acilo C8-C22. Tales tensioactivos se emplean en forma de sales solubles en agua y el catión formador de sal se selecciona habitualmente de sodio, potasio, amonio, magnesio y monoalcanolamonio, dialcanolamonio o trialcanolamonio C2-C3, seleccionándose el sodio como catión habitual.

Los tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la composición limpiadora pueden ser un sulfato, un sulfosuccinato, un sulfoacetato y/o un sulfonato; preferiblemente un alquilsulfato y/o un alquiletoxisulfato; más preferiblemente, una combinación de un alquilsulfato y/o un alquiletoxisulfato con un grado de etoxilación combinado de menos de 5, preferiblemente menos de, más preferiblemente menos de 2.

El tensioactivo de tipo sulfonato o sulfato está presente normalmente a un nivel de al menos el 5 %, preferiblemente desde el 5 % hasta el 40 % y más preferiblemente desde el 15 % hasta el 30 % e incluso más preferiblemente desde el 15 % hasta el 25 % en peso de la composición limpiadora.

Los tensioactivos de tipo sulfato o sulfonato para su uso en la composición limpiadora incluyen sales o ácidos solubles en agua de alquil o hidroxialquil C^e -C^u -sulfatos o sulfonatos. Los contraiones adecuados incluyen hidrógeno, catión de metal alcalino o amonio o amonio sustituido, pero preferiblemente sodio. Si la cadena de hidrocarbilo es ramificada, comprende preferiblemente una unidad de ramificación de alquilo C^1-4. El porcentaje de ramificación promedio del tensioactivo de tipo sulfato o sulfonato es preferiblemente mayor del 30 %, más preferiblemente desde el 35 % hasta el 80 % y lo más preferiblemente desde el 40 % hasta el 60 %, de la cadena de hidrocarbilo total. Un alquilsulfonato lineal especialmente adecuado incluye sulfonato C^e como Witconate NAS 8®, disponible comercialmente de Witco.

Los tensioactivos de tipo sulfato o sulfonato pueden seleccionarse de un alquilbencenosulfonato (LAS) C¹¹-C¹⁸, alquilsulfato (AS) C⁸-C²⁰ primario, de cadena ramificada y al azar; un alquilsulfato secundario (2,3) C¹⁰-C¹⁸; un alquilalcoxisulfato (AE^xS) C¹⁰-C¹⁸ en el que preferiblemente, x es de 1-30; un alquilalcoxicarboxilato C¹⁰-C¹⁸ que comprende, preferiblemente, aproximadamente 1-5 unidades de etoxilo; un alquilsulfato ramificado en mitad de la cadena tal como se indica en los documentos US 6.020.303 y US 6.060.443; un alquilalcoxisulfato ramificado en mitad de la cadena tal como se indica en los documentos US-6.00e.1e1 y US-6.020.303; un alquilbencenosulfonato modificado (MLAS) tal como se indica en los documentos WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 y WO 00/23548; un éster-sulfonato metílico (MES); y un alfa-olefino-sulfonato (AOS).

El sulfonato de parafina puede ser monosulfonato o disulfonato y, habitualmente es una mezcla de los mismos, obtenido al sulfonar una parafina de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Los sulfonatos preferidos son aquellos que tienen cadenas de átomos de carbono C^12-18 y más preferiblemente tienen cadenas C^14-17. Se describen sulfonatos de parafina que tienen el grupo o grupos sulfonato distribuido(s) a lo largo de la cadena de parafina en los documentos US-2.503.280; US-2.507.088; Us -3.260.744; y US-3.372 188.

También son adecuados el tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato y/o el tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfato descritos en la solicitud de patente de Procter & Gamble WO06/014740: una mezcla de tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato y/o sulfato oligomérico seleccionado de un dímero o una mezcla del mismo; un trímero o una mezcla del mismo; un tetrámero o una mezcla del mismo; un pentámero o una mezcla del mismo; un hexámero o una mezcla del mismo; un heptámero o una mezcla del mismo; y mezclas de los mismos; en los que la mezcla de tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato y/o sulfato oligomérico comprende desde el 0 % hasta el 60 % en peso de los monómeros.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son el alquil, preferiblemente dialquilsulfosuccinato y/o sulfoacetato. El dialquilsulfosuccinato puede ser un dialquil C^6-15-sulfosuccinato lineal o ramificado. El resto alquilo puede ser simétrico (es decir, los mismos restos alquilo) o asimétrico (es decir, diferentes restos alquilo). Preferiblemente, el resto alquilo es simétrico.

Los alquilétersulfatos aniónicos ramificados más comunes se obtienen mediante sulfatación de una mezcla de alcoholes ramificados y los etoxilatos de alcoholes ramificados. También son adecuados los alcoholes grasos sulfatados que se originan a partir de la reacción de Fisher-Tropsch que comprenden hasta el 50 % de ramificación (el 40 % de metilo (monometilo o bimetilo), el 10 % de ciclohexilo) tales como los producidos a partir de los alcoholes Safol de Sasol; los alcoholes grasos sulfatados que se originan a partir de la reacción oxo en la que, al menos, el 50 % en peso del alcohol es el isómero C² (metilo a pentilo) tales como los producidos a partir de los alcoholes Isalchem® o los alcoholes Lial® de Sasol; los alcoholes grasos sulfatados que se originan a partir de la reacción oxo modificada en la que, al menos, el 15 % en peso del alcohol es el isómero C² (metilo a pentilo) tales como los producidos a partir de los alcoholes Neodol® de Shell.

Tensioactivo zwitteriónico y tensioactivo anfótero

Los tensioactivos zwitteriónicos y anfóteros para su uso en la composición limpiadora pueden estar comprendidos a un nivel de desde el 0,01 % hasta el 20 %, preferiblemente desde el 0,2 % hasta el 15 %, más preferiblemente desde el 0,5 % hasta el 10 % en peso de la composición limpiadora.

Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados en la realización preferida contienen grupos tanto ácidos como básicos que forman una sal interna que proporciona grupos hidrófilos tanto catiónicos como aniónicos en la misma molécula en un intervalo relativamente amplio de pH. El grupo catiónico típico es un grupo amonio cuaternario, aunque también pueden usarse otros grupos con carga positiva como grupos fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los grupos aniónicos hidrófilos típicos son carboxilato y sulfonato, aunque también pueden usarse otros grupos como sulfato, fosfonato y similares.

Las composiciones limpiadoras pueden comprender preferiblemente además un óxido de amina y/o una betaína. Los óxidos de amina más preferidos son el óxido de dimetilamina de coco o el óxido de amidopropildimetilamina de coco. El óxido de amina puede tener un resto alquilo lineal o ramificado en mitad de la cadena. Los óxidos de amina lineales típicos incluyen óxido de amina soluble en agua que contiene un resto alquilo C^8-18 como R4 y 2 restos R5 y R8 seleccionados del grupo que consiste en un grupo alquilo C^1-3 y mezclas del mismo; y un grupo hidroxialquilo C^1-3 y mezclas del mismo. Preferiblemente, el óxido de amina se caracteriza por la fórmula R4 - N(R*)(R8) en la que R4 es un alquilo C^8-18 y R5 y R8 se seleccionan del grupo que consiste en un metilo; un etilo; un propilo; un isopropilo; un 2-hidroxietilo; un 2-hidroxipropilo; y un 3-hidroxipropilo. El tensioactivo de tipo óxido de amina lineal, en particular, puede incluir en particular óxido de alquildimetilamina C¹⁰-C¹⁸ lineal y óxido de alcoxietildihidroxietilamina C⁸-C¹² lineal. Los óxidos de amina preferidos incluyen los óxidos de alquildimetilamina C¹⁰ lineales, C¹⁰-C¹² lineales y C¹²-C¹⁴ lineales.

Tal como se usa en el presente documento, “ ramificado en mitad de la cadena” significa que el óxido de amina tiene un resto alquilo que tiene n átomos de carbono con una ramificación de alquilo en el resto alquilo que tiene n² átomos de carbono. La ramificación de alquilo está ubicada en el carbono a a partir del nitrógeno situado en el resto alquilo. Este tipo de ramificación del óxido de amina también se conoce en la técnica como un óxido de amina interno. La suma total de n y n² es de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 20 y, más preferiblemente, de 10 a 16. El número de átomos de carbono para el resto alquilo (m) debe ser aproximadamente el mismo número de átomos de carbono que en la ramificación de un alquilo (n²) de tal manera que el resto alquilo y la ramificación de alquilo sean simétricos. Tal como se usa en el presente documento “simétrico” significa que | n - n² | es menor de o igual a 5, preferiblemente 4, lo más preferiblemente desde 0 hasta 4 átomos de carbono en al menos el 50 % en peso, más preferiblemente al menos del 75 % en peso al 100 % en peso de los óxidos de amina ramificados en mitad de la cadena para su uso en el presente documento.

El óxido de amina comprende además dos restos, seleccionados independientemente de un alquilo C¹-³ ; un grupo hidroxialquilo C¹-³ ; o un grupo de poli(óxido de etileno) que contiene un promedio de desde aproximadamente ¹ hasta aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Preferiblemente, los dos restos se seleccionan de un alquilo C¹-³ , más preferiblemente ambos se seleccionan como un alquilo C¹.

Otros tensioactivos adecuados incluyen una betaína tal como una alquilbetaína, una alquilamidobetaína, una amidazoliniobetaína, una sulfobetaína (sultaínas INCI) así como una fosfobetaína y, preferiblemente, satisface la fórmula V:

R1-[CO-X (CH²)j]g-N+(R2’)(R3’)-(CH²)f-[CH(OH)-CH²]h-Y-(V) en la que

R1 es un resto alquilo C^6-22 saturado o insaturado, preferiblemente un resto alquilo C⁸-¹⁸, en particular un resto alquilo C^10-16 saturado, por ejemplo, un resto alquilo C^12-14 saturado;

X es NH, NR⁴ con el residuo de alquilo C^1-4 como R4, O o S,

j es un número desde 1 hasta 10, preferiblemente desde 2 hasta 5, en particular 3,

g es ⁰ o ¹ , preferiblemente ¹ ,

R2, R3 son, independientemente, un resto alquilo C¹-⁴ , potencialmente sustituido con hidroxi tal como un hidroxietilo, preferiblemente un metilo.

f un número de 1 a 4, en particular 1,2 o 3,

h es 0 o 1, e

Y se selecciona de COO, SO³ , OPO(OR5)O o P(O)(OR⁵ )O, en los que R⁵ es un átomo de hidrógeno H o un residuo de alquilo C¹-⁴.

Son betaínas preferidas la alquilbetaína de fórmula (Va), la alquilamidobetaína de fórmula (Vb), la sulfobetaína de fórmula (Vc) y la amidosulfobetaína de fórmula (Vd);

Rr -N+(CH³)²-CH²COO- (Va)

Rr -CO-NH(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Vb)

Rr -N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (Vc)

Rr -CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (Vd)

en las que R1 tiene el mismo significado que en la fórmula V. Son betaínas especialmente preferidas la carbobetaína en la que Y- es [COO-], en particular la carbobetaína de fórmulas (Va) y (Vb), son más preferidas las alquilamidobetaínas de fórmula (Vb).

Los ejemplos de betaínas y sulfobetaínas adecuadas son los siguientes (designadas según el INCI): amidopropilbetaína de almendra, amidopropilbetaína de albaricoque, amidopropilbetaína de aguacate, amidopropilbetaína de babasú, behenamidopropilbetaína, behenilobetaína, betaína, amidopropilbetaína de canola, capril/capramidopropilbetaína, carnitina, cetilbetaína, cocamidoetilbetaína, cocamidopropilbetaína, cocamidopropilhidroxisultaína, betaína de coco, hidroxisultaína de coco, coco/oleamidopropilbetaína, sultaína de coco, decilbetaína, oleilglicinato de dihidroxietilo, oleilglicinato de dihidroxietilo de soja, esterarilglicinato de dihidroxietilo, glicinato de dihidroxietilo de sebo, propil-PG-betaína de dimeticona, drucamidopropilhidroxisultaína, betaína de sebo hidrogenada, isoestearamidopropilbetaína, lauramidopropilbetaína, laurilbetaína, laurilhidroxisultaína, laurilsultaína, amidopropilbetaína de leche, amidopropilbetaína de leche, miristamidopropilbetaína, miristilbetaína, oleamidopropilbetaína, oleamidopropilhidroxisultaína, oleilbetaína, amidopropilbetaína de aceituna, palmamidopropilbetaína, palmitamidopropilbetaína, palmitoilcarnitina, amidopropilbetaína de palmiste, acetoxipropilbetaína de politetrafluoroetileno, ricinoleamidopropilbetaína, sesamidopropilbetaína, amidopropilbetaína de soja, estearamidopropilbetaína, estearilbetaína, amidopropilbetaína de sebo, amidopropilhidroxisultaína de sebo, betaína de sebo, dihidroxietilbetaína de sebo, undecilenamidopropilbetaína y amidopropilbetaína de germen de trigo. La betaína preferida es, por ejemplo, la cocamidopropilbetaína.

Por ejemplo, la dimetilbetaína de coco está disponible comercialmente con el nombre comercial Amonyl 265® de Seppic. La laurilbetaína está disponible comercialmente de Albright & Wilson con el nombre comercial Empigen BB/L®. Otro ejemplo de betaína es el lauriliminodipropionato disponible comercialmente de Rhodia con el nombre comercial Mirataine H2C-HA®.

Un tensioactivo zwitteriónico especialmente preferido para su uso en la realización preferida en la que la composición es una composición limpiadora para superficies duras es el tensioactivo de tipo sulfobetaína, porque proporciona las ventajas de limpieza óptimas de la espuma de jabón.

Los ejemplos de tensioactivos de tipo sulfobetaína especialmente adecuados incluyen bis(hidroxietil)sulfobetaína de sebo, y cocoamidopropilhidroxisulfobetaína, disponibles comercialmente de Rhodia y Witco, con los nombres comerciales Mirataine CBS® y Rewoteric AM CAS 15®, respectivamente.

Tensioactivo catiónico

En una realización preferida, la composición limpiadora puede comprender un tensioactivo catiónico presente en una cantidad eficaz, más preferiblemente de desde el 0,1 % hasta el 20 %, en peso de la composición limpiadora líquida. El tensioactivo catiónico adecuado es un tensioactivo de tipo amonio cuaternario. El tensioactivo de tipo amonio cuaternario adecuado se selecciona del grupo que consiste en un tensioactivo de tipo monoamonio C⁶-C¹⁶, preferiblemente un N-alquil C⁶-C¹⁰ o alquenil-amonio o una mezcla de los mismos, en el que las posiciones de N restantes están sustituidas con un grupo metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otro tensioactivo catiónico preferido es un éster alquílico o alquenílico C⁶-C¹⁸ de un alcohol de amonio cuaternario, tal como un éster de cloro cuaternario. Más preferiblemente, el tensioactivo catiónico tiene la fórmula (VI):

Fórmula VI

en la que R9 de la fórmula (VI) es un hidrocarbilo C⁸-C¹⁸ o una mezcla del mismo, preferiblemente, alquilo Cs-¹⁴, más preferiblemente, un alquilo C8, C¹⁰ o C¹²; y Z de la fórmula (VI) es un anión, preferiblemente un cloruro o un bromuro.

Componentes opcionales

La composición limpiadora según la presente invención puede comprender una variedad de componentes opcionales dependiendo de la ventaja técnica que se pretenda obtener y de las superficies tratadas.

Los componentes opcionales adecuados para su uso en el presente documento incluyen un material alcalino o una mezcla del mismo; un ácido orgánico o inorgánico y una sal del mismo o una mezcla del mismo; un agente tamponante o una mezcla del mismo; un polímero modificador de la superficie o una mezcla del mismo; un polímero limpiador o una mezcla del mismo; un blanqueador de peroxígeno o una mezcla del mismo; un eliminador de radicales o una mezcla del mismo; un agente quelante o una mezcla del mismo; un perfume o una mezcla del mismo; un colorante o una mezcla del mismo; un hidrótropo o una mezcla del mismo; un estabilizador de espuma polimérico o una mezcla del mismo; una diamina o una mezcla de la misma; y mezclas de los mismos.

Disolvente

Los disolventes se usan generalmente para garantizar una calidad del producto preferida para la disolución, espesor y propiedades estéticas y para garantizar un mejor procesamiento. La composición limpiadora de la presente invención también puede comprender un disolvente o una mezcla del mismo, como componente opcional. Normalmente, en la realización preferida en la que la composición es una composición limpiadora para superficies duras, la composición puede comprender desde el 0,1 % hasta el 10 %, preferiblemente desde el 0,5 % hasta el 5 %, y más preferiblemente desde el 1 % hasta el 3 % en peso de la composición total de un disolvente o una mezcla del mismo. En la realización preferida en la que la composición es una composición de detergente para el lavado de vajillas a mano, la composición contiene desde el 0,01 % hasta el 20 %, preferiblemente desde el 0,5 % hasta el 20 %, más preferiblemente desde el 1 % hasta el 10 % en peso de un disolvente.

En el presente documento, los disolventes adecuados incluyen alcoholes C¹-C⁵ según la formula R¹⁰-OH en la que R¹⁰ es un grupo alquilo saturado de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 átomos de carbono, preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4. Los alcoholes adecuados son etanol, propanol, isopropanol o mezclas de los mismos. Otros alcoholes adecuados son alcoholes C^1-8 alcoxilados según la fórmula R¹¹-(A^q)-OH en la que R¹¹ es un grupo alquilo de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 8 átomos de carbono, preferiblemente desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 6, y en la que A es un grupo alcoxilo, preferiblemente propoxilo y/o etoxilo, y q es un número entero de desde 1 hasta 5, preferiblemente desde 1 hasta 2. Son alcoholes adecuados el butoxipropoxipropanol (n-BPP), butoxipropanol (n-BP), butoxietanol o mezclas de los mismos. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados para usarse en el presente documento son aquellos según la fórmula R¹²-(B)^r-OH en la que R¹² es un grupo arilo sustituido con alquilo o sustituido con un resto distinto de alquilo de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono, preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 15 y, más preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10, en la que B es un grupo alcoxilo preferiblemente butoxilo, propoxilo y/o etoxilo, y r es un número entero de desde 1 hasta 5, preferiblemente desde 1 hasta 2. Un alcohol aromático adecuado para usarse en el presente documento es alcohol bencílico. El alcohol aromático alcoxilado adecuado es benzoxietanol y/o benzoxipropanol. Otro disolvente adecuado incluye butil éter de diglicol, alcohol bencílico, éter y diéter de propoxipropoxipropanol (documento EP-0859044), glicol, glicol alcoxilado, éter de glicol C⁶-C¹⁶, alcohol aromático alcoxilado, alcohol aromático, alcohol alifático ramificado, alcohol alifático ramificado alcoxilado, alcohol C¹-C⁵ lineal alcoxilado, alcohol C¹-C⁵ lineal, amina, hidrocarburo y halohidrocarburo de alquilo y cicloalquilo C⁸-C¹⁴, y mezclas de los mismos.

Perfume

La composición limpiadora de la presente invención puede comprender un componente de perfume, o mezclas del mismo, en una cantidad de hasta el 5,0 % en peso de la composición total, preferiblemente en una cantidad del 0,1 % al 0,5 %. Compuestos y composiciones de perfumes adecuados para su uso en el presente documento son, por ejemplo, los descritos en el documento EP-A-0 957 156 en el párrafo titulado “ Perfume” en la página 13.

Colorante

La composición limpiadora según la presente invención puede estar coloreada. Por tanto, puede comprender un colorante o una mezcla del mismo. Los colorantes adecuados para su uso en el presente documento son química y físicamente estables al pH de la composición del presente documento.

Agente de ajuste del pH

Material alcalino

Preferiblemente, un material alcalino puede estar presente para ajustar el pH y/o mantener el pH de la composición según la presente invención. La cantidad de material alcalino es de desde aproximadamente el 0,001 % hasta aproximadamente el 20 %, preferiblemente desde aproximadamente el 0,01 % hasta aproximadamente el 10 % y, más preferiblemente desde aproximadamente el 0,05 % hasta aproximadamente el 3 % en peso de la composición.

Los ejemplos del material alcalino son hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y/o hidróxido de litio, y/o el óxido de metal alcalino tal como óxido de sodio y/o potasio o mezclas de los mismos. Preferiblemente, la fuente de alcalinidad es el hidróxido de sodio o el hidróxido de potasio, preferiblemente el hidróxido de sodio.

Ácido

La composición limpiadora de la presente invención puede comprender un ácido. En el presente documento puede usarse cualquier ácido conocido por el experto en la técnica. Normalmente, la composición en el presente documento puede comprender hasta el 20 %, preferiblemente desde el 0,1 % hasta el 10 %, más preferiblemente desde el 0,1 % hasta el 5 %, incluso más preferiblemente desde el 0,1 % hasta el 3 %, en peso de la composición total de un ácido.

Los ácidos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en un ácido monocarboxílico o policarboxílico o una mezcla del mismo; un ácido percarboxílico o una mezcla del mismo; un ácido carboxílico sustituido o una mezcla del mismo; y mezclas de los mismos. Los ácidos carboxílicos útiles del presente documento incluyen ácidos cíclicos C^1-6 lineales o que contienen al menos 3 átomos de carbono. La cadena lineal o cíclica que contiene carbono del ácido carboxílico puede estar sustituida con un grupo sustituyente seleccionado del grupo que consiste en grupos hidroxilo, éster, éter, alifáticos que tienen desde 1 hasta 6, más preferiblemente desde 1 hasta 4, átomos de carbono y mezclas de los mismos.

Los ácidos monocarboxílicos y policarboxílicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido láctico, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, ácido tartárico, ácido fórmico, ácido maleico, ácido málico, ácido malónico, ácido propiónico, ácido acético, ácido deshidroacético, ácido benzoico, ácido hidroxibenzoico, y mezclas de los mismos.

Los ácidos percarboxílicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en ácido peracético, ácido percarbónico, ácido perbórico, y mezclas de los mismos.

Los ácidos carboxílicos sustituidos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en un aminoácido o una mezcla del mismo; un ácido carboxílico halogenado o una mezcla del mismo; y mezclas de los mismos.

Los ácidos preferidos para su uso en el presente documento se seleccionan del grupo que consiste en ácido láctico, ácido cítrico y ácido ascórbico, y mezclas de los mismos. Ácidos más preferidos para su uso en el presente documento se seleccionan del grupo que consiste en ácido láctico y ácido cítrico, y mezclas de los mismos. Un ácido incluso más preferido para su uso en el presente documento es el ácido láctico.

Los ácidos adecuados están disponibles comercialmente de JBL, T&L o Sigma. El ácido láctico está disponible comercialmente de Sigma y Purac.

Sal

En una realización preferida, la composición limpiadora de la presente invención también comprende otras sales como tampón del pH. Las sales están presentes generalmente a un nivel de compuesto activo de desde el 0,01 % hasta el 5 %, preferiblemente desde el 0,015 % hasta el 3 %, más preferiblemente, desde el 0,025 % hasta el 2,0 %, en peso de la composición.

Cuando se incluyen sales, los iones pueden seleccionarse de magnesio, sodio, potasio, calcio y/o magnesio y, preferiblemente, de sodio y magnesio, y se añaden como sal de hidróxido, cloruro, acetato, sulfato, formiato, óxido o nitrato a la composición de la presente invención.

Quelante

En una realización preferida, la composición de la presente invención puede comprender un quelante a un nivel de desde el 0,1 % hasta el 20 %, preferiblemente desde el 0,2 % hasta el 5 %, más preferiblemente desde el 0,2 % hasta el 3 % en peso de la composición total.

Los quelantes adecuados pueden seleccionarse del grupo que consiste en un aminocarboxilato o una mezcla del mismo; un aminofosfonato o una mezcla del mismo; un quelante aromático sustituido polifuncionalmente o una mezcla del mismo; y mezclas de los mismos.

Los quelantes preferidos para su uso en el presente documento son los quelantes basados en aminoácidos y, preferiblemente, ácido glutámico-N,N-diacético (GLDA) y derivados y/o quelantes basados en fosfonato y, preferiblemente, ácido dietilentriaminopentametilfosfónico. El GLDA (sales y derivados del mismo) es especialmente preferido según la invención, siendo especialmente preferida la sal de tetrasodio del mismo.

También se prefieren los aminocarboxilatos, entre los que se incluyen el etilendiaminotetraacetato, N-hidroxietiletilendiaminotriacetato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetrapropionato, trietilentetraaminohexaacetato, dietilentriaminopentaacetato, etanoldiglicina; y sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de los mismos; y mezclas de los mismos; así como MGDA (ácido metilglicinadiacético), y sales y derivados del mismo;

Otros quelantes incluyen homopolímeros y copolímeros de ácidos policarboxílicos y sus sales parcial o totalmente neutralizadas, ácidos policarboxílicos monoméricos y ácidos hidroxicarboxílicos y sus sales. Las sales preferidas de los compuestos anteriormente mencionados son las sales de amonio y/o metal alcalino, es decir, las sales de litio, sodio y potasio, y son especialmente preferidas las sales de sodio.

Los ácidos policarboxílicos adecuados son ácidos carboxílicos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos y aromáticos, en cuyo caso contienen al menos aproximadamente dos grupos carboxilo que en cada caso están separados entre sí, preferiblemente por no más de aproximadamente dos átomos de carbono. Los policarboxilatos que comprenden dos grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, sales solubles en agua de, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, citrato soluble en agua. De manera correspondiente, un ácido hidroxicarboxílico adecuado es, por ejemplo, el ácido cítrico. Otro ácido policarboxílico adecuado es el homopolímero del ácido acrílico. Se prefieren los policarboxilatos que tienen los extremos protegidos con sulfonatos.

Otros quelantes de policarboxilato adecuados para su uso en el presente documento incluyen ácido acético, ácido succínico, ácido fórmico; todos preferiblemente en forma de una sal soluble en agua. Otros policarboxilatos adecuados son los oxodisuccinatos, el carboximetiloxisuccinato y las mezclas de los ácidos tartrato monosuccínico y tartrato disuccínico tales como, por ejemplo, los descritos en el documento US 4.663.071.

Los aminofosfonatos también son adecuados para su uso como quelante e incluyen etilendiaminotetrakis(metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.

Los quelantes aromáticos polisustituidos funcionalmente también son útiles en las composiciones del presente documento, tal como se describe en la patente U.S. 3.812.044. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos tales como 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Hidrótopo

La composición limpiadora de la presente invención puede comprender opcionalmente un hidrótropo en una cantidad eficaz de modo que la composición sea compatible de manera apropiada con el agua. La composición de la presente invención comprende normalmente desde el 0 % hasta el 15 % en peso de la composición total de un hidrótropo, o mezclas del mismo, preferiblemente desde el 1 % hasta el 10 %, lo más preferiblemente desde el 3 % hasta el 6 %, en peso. Los hidrótropos adecuados para su uso en el presente documento incluyen hidrótropos de tipo aniónico, especialmente xilenosulfonato de sodio, potasio y amonio, toluenosulfonato de sodio, potasio y amonio, cumenosulfonato de sodio, potasio y amonio, y mezclas de los mismos, y compuestos relacionados, tal como se da a conocer en la patente U.S. 3.915.903.

Métodos de uso

En el aspecto del método de esta invención, se ponen platos sucios en contacto con una cantidad eficaz, normalmente de desde 0,5 ml hasta 20 ml (para 25 platos tratados), preferiblemente desde 3 ml hasta 10 ml, de la composición limpiadora de la presente invención diluida en agua. La cantidad real de composición de detergente líquida usada se basará en el criterio del usuario y dependerá normalmente de factores tales como la formulación de producto particular de la composición, incluida la concentración de componentes activos en la composición, el número de platos sucios que se desea limpiar, el grado de suciedad de los platos. La formulación de producto particular, a su vez, dependerá de varios factores, tales como el mercado de destino (es decir, EE. UU., Europa, Japón, etc.) para el producto de la composición. Pueden verse ejemplos adecuados en las composiciones de ejemplo siguientes.

Por lo general, se combinan desde 0,01 ml hasta 150 ml, preferiblemente desde 3 ml hasta 40 ml de una composición de detergente líquida de la invención, con una cantidad de desde 2000 ml hasta 20.000 ml, más normalmente desde 5000 ml hasta 15.000 ml de agua, en un fregadero que tiene una capacidad volumétrica en el intervalo de desde 1000 ml hasta 20.000 ml, más normalmente desde 5000 ml hasta 15.000 ml. Los platos sucios se sumergen en el fregadero que contiene las composiciones diluidas entonces obtenidas, y la superficie sucia del plato se pone en contacto con una bayeta, esponja, o artículo similar para limpiar los platos. La bayeta, la esponja, o artículo similar puede sumergirse en la mezcla de composición de detergente y agua antes de ponerse en contacto con la superficie del plato y se pone en contacto normalmente con la superficie del plato durante un periodo de tiempo que oscila entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10 segundos, aunque el tiempo real variará dependiendo de cada aplicación y del usuario. El hecho de poner en contacto la bayeta, esponja o artículo similar con la superficie del plato va preferiblemente acompañado de un fregado simultáneo de la superficie del plato.

Otro método de uso comprenderá la inmersión de los platos sucios en un baño de agua o mantenerlos bajo agua corriente sin nada de detergente líquido para el lavado de vajillas. Un dispositivo para absorber detergente líquido para el lavado de vajillas, tal como una esponja, se coloca directamente en una cantidad independiente de composición líquida para el lavado de vajillas sin diluir durante un periodo de tiempo que normalmente oscila entre 1 y 5 segundos. El dispositivo absorbente y, por consiguiente, la composición líquida para el lavado de vajillas sin diluir, se pone entonces en contacto individualmente con la superficie de cada uno de los platos sucios para eliminar dicha suciedad. El dispositivo absorbente se pone en contacto normalmente con cada superficie de los platos durante un periodo de tiempo que oscila entre 1 y 10 segundos, aunque el tiempo real de aplicación dependerá de factores tales como el grado de suciedad del plato. La puesta en contacto del dispositivo absorbente con la superficie del plato va preferiblemente acompañada de un fregado simultáneo.

Las composiciones limpiadoras líquidas para superficies duras de la presente invención son adecuadas para limpiar superficies domésticas. Para la limpieza general, especialmente de suelos, el método preferido de limpieza comprende las etapas de:

a) diluir la composición limpiadora líquida para superficies duras de la presente invención hasta un nivel de dilución de desde el 0,1 % hasta el 2 % en volumen, y

b) aplicar la composición diluida a una superficie dura.

En las realizaciones preferidas, la composición limpiadora líquida para superficies duras puede diluirse a un nivel de desde el 0,3 % hasta el 1,5 % en volumen. La composición limpiadora líquida para superficies duras puede diluirse a un nivel de desde el 0,4 % hasta el 0,6 % en volumen. En realizaciones preferidas, la composición limpiadora líquida para superficies duras se diluye con agua.

El nivel de dilución se expresa en forma de porcentaje definido como la fracción de la composición limpiadora líquida para superficies duras, en volumen, con respecto a la cantidad total de la composición diluida. Por ejemplo, un nivel de dilución del 5 % en volumen es equivalente a 50 ml de la composición limpiadora líquida para superficies duras que se diluye para formar 1000 ml de composición diluida.

La composición diluida puede aplicarse mediante cualquier medio adecuado, incluyendo el uso de una fregona, una esponja u otro utensilio adecuado.

La superficie dura puede aclararse, preferiblemente con agua limpia, en una etapa opcional adicional. Como alternativa, las composiciones limpiadoras líquidas para superficies duras de la presente invención pueden aplicarse en forma pura a la superficie dura.

Por “ puro” , debe entenderse que la composición líquida se aplica directamente sobre la superficie que va a tratarse sin experimentar ninguna dilución significativa, es decir, la composición limpiadora del presente documento se aplica sobre la superficie dura tal como se describe en el presente documento, o bien directamente o bien mediante un utensilio tal como una esponja, sin diluir primero la composición. Por dilución significativa se entiende que la composición se diluye en menos del 10 % en peso, preferiblemente menos del 5 % en peso, más preferiblemente menos del 3 % en peso. Tales diluciones pueden surgir del uso de utensilios mojados para aplicar la composición a la superficie dura, tales como esponjas que se han “escurrido” hasta sequedad.

En una realización preferida de la presente invención dicha superficie dura es inclinada o vertical. Las superficies duras inclinadas o verticales incluyen espejos, inodoros, orinales, desagües, cañerías de residuos.

En otra realización preferida de la presente invención, dicho método de limpieza de una superficie dura incluye las etapas de aplicar, preferiblemente pulverizar, dicha composición líquida sobre dicha superficie dura, dejar actuar dicha composición líquida sobre dicha superficie durante un periodo de tiempo para permitir que dicha composición actúe, con o sin la aplicación de una acción mecánica y, opcionalmente, retirar dicha composición líquida, preferiblemente retirar dicha composición líquida aclarando dicha superficie dura con agua y/o frotando dicha superficie dura con un instrumento apropiado, por ejemplo, una esponja, papel de cocina o una bayeta. Métodos analíticos

Índice de amina

Se determinó el índice de amina según la norma DIN 16945 mediante valoración de una disolución del polímero en ácido acético con ácido perclórico.

Índice de hidroxi

Se determinó el índice de hidroxi según la norma DIN 53240 calentando la muestra en piridina con anhídrido de ácido acético y ácido acético, seguido de valoración con hidróxido de potasio.

Peso molecular promedio en número

Se determinó el peso molecular (Mn) mediante cromatografía de exclusión molecular con hexafluoroisopropanol como eluyente.

Viscosidad

Se midió la viscosidad de los polímeros puros con un viscosímetro rotatorio (Haake) a 20 0C.

Ejemplos

En los siguientes ejemplos, “/mol de OH” significa por mol de grupos OH libres en el polímero (politrietanolamina en los siguientes ejemplos).

Ejemplo 1: Politrietanolamina 0,3 moles de óxido de butileno/mol de OH

1 a) Politrietanolamina (condensación según la etapa a))

Se carga un matraz de cuatro bocas equipado con agitador, puente de destilación, tubo de entrada de gas y termómetro interno con 1500 g de trietanolamina y 20 g de una disolución acuosa al 50 % en peso de H³PO². Se calienta la mezcla bajo nitrógeno hasta 200 0C. Se agita la mezcla de reacción a 200 °C a lo largo de un periodo de 15,5 horas, durante el cual se retira el condensado formado en la reacción por medio de una corriente moderada de N² como gas de separación a través del puente de destilación. Hacia el final del tiempo de reacción indicado, se reduce la temperatura hasta 140 °C. Se retiran los productos residuales de bajo peso molecular a una presión de 100 mbar. Entonces, se enfría la mezcla de reacción hasta la temperatura ambiental y se obtiene politrietanolamina (índice de OH: 585 mg de KOH/g, índice de amina: 423 mg de KOH/g, viscosidad dinámica a 60 0C: 431 mPas, Mn = 4450 g/mol, Mw = 8200 g/mol).

1 b) Reacción con 0,3 mol de óxido de butileno/mol de OH (alcoxilación según la etapa b))

En un autoclave de 1 l se mezclan 206,3 g de politrietanolamina obtenida en el ejemplo 1 a) y 1,0 g de hidróxido de potasio (disolución acuosa al 50 %) y se agita a vacío (<10 mbar) a 120 0C durante 2 h. Se purga el autoclave con nitrógeno y se calienta hasta 140 0C. Se añaden 46,5 g de óxido de butileno en el transcurso de 0,5 h. Para que se complete la reacción, se permite que la mezcla reaccione posteriormente durante 10 h más a 140 0C. Se separa la mezcla de reacción con nitrógeno y se retiran los compuestos volátiles a vacío a 80 0C. Se obtienen 252,0 g de un líquido de color marrón (índice de hidroxilo: 495,6 mg de KOH/g, índice de amina: 357,9 mg de KOH/g).

Ejemplo 2: Politrietanolamina 0,6 mol de óxido de butileno/mol de OH

En un autoclave de 1 l se mezclan 153,6 g de la politrietanolamina obtenida en el ejemplo 1 a) y 0,9 g de hidróxido de potasio (disolución acuosa al 50 %) y se agita a vacío (<10 mbar) a 120 0C durante 2 h. Se purga el autoclave con nitrógeno y se calienta hasta 140 0C. Se añaden 69,2 g de óxido de butileno en el transcurso de 1 h. Para que se complete la reacción, se permite que la mezcla reaccione posteriormente durante 10 h más a 140 0C. Se separa la mezcla de reacción con nitrógeno y se retiran los compuestos volátiles a vacío a 80 0C. Se obtienen 223,0 g de un líquido de color marrón (índice de hidroxilo: 444,9 mg de KOH/g, índice de amina: 304,1 mg de KOH/g).

Ejemplo 3: Politrietanolamina 0,5 mol de óxido de dodeceno/mol de OH

En un autoclave de 2 l se mezclan 197,8 g de la politrietanolamina obtenida en el ejemplo 1 a) y 0,8 g de hidróxido de potasio (disolución acuosa al 50 %) y se agita a vacío (<10 mbar) a 120 °C durante 2 h. Se purga el autoclave con nitrógeno y se calienta hasta 140 °C. Se añaden 189,6 g de óxido de dodeceno en el transcurso de 2 h. Para que se complete la reacción, se permite que la mezcla reaccione posteriormente durante 20 h más a 140 °C. Se separa la mezcla de reacción con nitrógeno y se retiran los compuestos volátiles a vacío a 80 °C. Se obtienen 390,0 g de un líquido de color marrón.

Ejemplo 4: Politrietanolamina 0,3 mol de óxido de dodeceno/mol de OH

En un autoclave de 2 l se mezclan 197,8 g de la politrietanolamina obtenida en el ejemplo 1 a) y 0,6 g de hidróxido de potasio (disolución acuosa al 50 %) y se agita a vacío (<10 mbar) a 120 0C durante 2 h. Se purga el autoclave con nitrógeno y se calienta hasta 140 0C. Se añaden 113,7 g de óxido de dodeceno en el transcurso de 1 h. Para que se complete la reacción, se permite que la mezcla reaccione posteriormente durante 20 h más a 140 0C. Se separa la mezcla de reacción con nitrógeno y se retiran los compuestos volátiles a vacío a 800C. Se obtienen 299,0 g de un líquido marrón (índice de hidroxilo: 411,3 mg de KOH/g, índice de amina: 277,2 mg de KOH/g).

Ejemplo 5: Politrietanolamina 0,2 mol de óxido de dodeceno/mol de OH

En un autoclave de 2 l se mezclan 229,5 g de la politrietanolamina obtenida en el ejemplo 1 a) y 0,6 g de hidróxido de potasio (disolución acuosa al 50 %) y se agita a vacío (<10 mbar) a 120 0C durante 2 h. Se purga el autoclave con nitrógeno y se calienta hasta 140 0C. Se añaden 88,1 g de óxido de dodeceno en el transcurso de 0,5 h. Para que se complete la reacción, se permite que la mezcla reaccione posteriormente durante 24 h más a 140 0C. Se separa la mezcla de reacción con nitrógeno y se retiran los compuestos volátiles a vacío a 800C. Se obtienen 315,0 g de un líquido de color marrón (índice de hidroxilo: 426,5 mg de KOH/g).

Ejemplo 6: Politrietanolamina 0,1 mol de óxido de dodeceno/mol de OH

En un autoclave de 2 l se mezclan 242,2 g de la politrietanolamina obtenida en el ejemplo 1 a) y 0,6 g de hidróxido de potasio (disolución acuosa al 50 %) y se agita a vacío (<10 mbar) a 120 °C durante 2 h. Se purga el autoclave con nitrógeno y se calienta hasta 140 °C. Se añaden 46,5 g de óxido de dodeceno en el transcurso de 0,5 h. Para que se complete la reacción, se permite que la mezcla reaccione posteriormente durante 24 h más a 140 °C. Se separa la mezcla de reacción con nitrógeno y se retiran los compuestos volátiles a vacío a 80 °C. Se obtienen 287,9 g de un líquido de color marrón.

Ejemplo comparativo 7: Politrietanolamina 20 mol de óxido de etileno/mol de OH

En un autoclave de 2 l se mezclan 66,0 g de la politrietanolamina obtenida en el ejemplo 1 a) y 2,7 g de hidróxido de potasio (disolución acuosa al 50 %) y se agita a vacío (<10 mbar) a 120 0C durante 2 h. Se purga el autoclave con nitrógeno y se calienta hasta 140 0C. Se añaden 605,6 g de óxido de etileno en el transcurso de 6 h. Para que se complete la reacción, se permite que la mezcla reaccione posteriormente durante 10 h más a 140 0C. Se separa la mezcla de reacción con nitrógeno y se retiran los compuestos volátiles a vacío a 80 0C. Se obtienen 653,6 g de un sólido de color marrón claro (índice de amina: 65,4 mg de KOH/g)

Ejemplo 8: Politrietanolamina 0,2 mol de óxido de dodeceno/mol de OH

En un autoclave de 2 l se mezclan 167, 1 g de politrietanolamina (índice de hidroxilo: 448,1 mg de KOH/g) obtenida tal como se describe en el ejemplo 1 a) y 0,4 g de terc-butóxido de potasio y se agita a vacío (<10 mbar) a 120 0C durante 0,5 h. Se purga el autoclave con nitrógeno y se calienta hasta 140 0C. Se añaden 49,1 g de óxido de dodeceno en el transcurso de 0,5 h. Para que se complete la reacción, se permite que la mezcla reaccione posteriormente durante 20 h más a 140 0C. Se separa la mezcla de reacción con nitrógeno y se retiran los compuestos volátiles a vacío a 80 0C. Se obtienen 216,6 g de un líquido de color marrón.

Ejemplo comparativo 9: Politrietanolamina 1,5 mol de óxido de dodeceno/mol de OH

En un autoclave de 5 l se mezclan 400,0 g de politrietanolamina (índice de hidroxilo: 584,6 mg de KOH/g) obtenida tal como se describe en el ejemplo 1 a) y 7,8 g de terc-butóxido de potasio y se agita a vacío (<10 mbar) a 120 0C durante 0,5 h. Se purga el autoclave con nitrógeno y se calienta hasta 140 0C. Se añaden 1150,0 g de óxido de dodeceno en el transcurso de 6 h. Para que se complete la reacción, se permite que la mezcla reaccione posteriormente durante 80 h más a 140 0C. Se separa la mezcla de reacción con nitrógeno y se retiran los compuestos volátiles a vacío a 80 0C. Se obtienen 1558,0 g de un líquido de color amarillo. Se determina la conversión de epóxido de dodeceno (99 %) mediante valoración de epóxido: índice de epoxi 113,3 mg de KOH/g, índice de amina: 110,5 mg de KOH/g). Se determina el índice de epoxi según la norma DIN1877 (julio de 2000)

Evaluación de la capacidad limpiadora

Preparación de la grasa quemada:

Se mezclan aceites vegetales disponibles comercialmente junto con albúmina (disponible comercialmente de Sigma Aldrich) en una razón de 80 a 20 (p/p) y se añade un colorante rojo resistente al calor. Se distribuye homogéneamente la mezcla sobre una placa de esmalte y se hornea la placa a 165 0C durante 2,5-3 horas.

Procedimiento de ensayo:

Se colocan las placas de esmalte preparadas en un aparato de ensayo de frote por abrasión en húmedo (Sheen Instruments). Se colocan cuatro esponjas en el aparato de ensayo de frote y se tratan con 25 ml de una disolución de ensayo del 10 % p/p de una composición de detergente tal como se detalla a continuación en la tabla 1 junto con el 90 % p/p de agua. Se ajusta la dureza de las disoluciones de ensayo a 2,5 mM de Ca2+/Mg2+(razón 3:1) y el pH a 9,0. Se toma una fotografía después de cada vez que se pasa la bayeta. Se cuantifica la cantidad de grasa residual sobre la placa de esmalte mediante análisis de imagen de la fotografía.

Se prepararon las siguientes composiciones de detergente para el lavado de vajillas a mano (tabla 1):

Tabla 1:

AES es sulfato etoxilado C^13-15 con una etoxilación promedio de 0,6.

PPG 2000: polipropilenglicol (peso molecular 2.000)

El tensioactivo no iónico es un EO8 C9-C11

El polímero de PEI es un polímero de polietilenimina alcoxilada con un peso molecular promedio en número de aproximadamente 14.000 g/mol

Se notifica el rendimiento de limpieza para las disoluciones con aditivo (la composición B tal como se define en la tabla 1) después de pasar 10 veces la bayeta en porcentaje frente a la limpieza observada para la disolución sin aditivo (la composición de referencia A tal como se define en la tabla 1). Se muestran los resultados en las tablas 2 y 3. Sólo se comparan los resultados en el mismo ensayo de limpieza.

Tabla 2 (ensayo de limpieza 1):

Tabla 3 (ensayo de limpieza 2):

Tabla 4 (ensayo de limpieza 4):

El uso del ejemplo comparativo 9 como aditivo dio como resultado una disolución de ensayo turbia, mientras que para el ejemplo 5a se obtuvo una disolución transparente.

Los resultados, tal como se presenta en las tablas 2, 3 y 4 demuestran que la capacidad de las composiciones para el lavado de vajillas que comprenden un aditivo según los ejemplos 1 a 6 y 8 según la presente invención en cada ensayo de limpieza es superior con respecto a las composiciones para el lavado de vajillas sin un aditivo (composición A). Además, las composiciones para el lavado de vajillas que contienen un polímero como aditivo, que no son según la invención (ejemplos comparativos 7 y 9 en las tablas 2, 3 y 4) muestran resultados inferiores en el mismo ensayo. Esto demuestra las propiedades de la estructura química seleccionada del polímero de la invención, si se usa como aditivo; para que resulte causal del rendimiento de limpieza mejorado observado de la composición para el lavado de vajillas. Tabla 5: Detergentes líquidos para el lavado de vajillas a mano

1 El tensioactivo no iónico es un tensioactivo alquiletoxilado C11 que contiene 9 grupos etoxilo

2 Homopolímero de metacrilato de (N,N-dimetilamino)etilo

Otros ejemplos de composición limpiadora

Los siguientes ejemplos adicionales ilustran adicionalmente la presente invención. Las composiciones se preparan combinando los componentes mencionados en las proporciones indicadas (% en peso salvo que se especifique de otro modo). Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar composiciones usadas en un procedimiento según la presente invención aunque no se usan necesariamente para limitar o definir de otro modo el alcance de la presente invención.

Tabla 6: Otras composiciones limpiadoras adecuadas

EO8 C^9-11, EO5 C^9-11, EO21 C^12-14 y EO5 C¹¹ son tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente de ICI o Shell, Huís, A&W o Hoechst.

NaPS es parafinosulfonato de sodio disponible comercialmente de Huls o Hoechst.

NaLAS es alquilbencenosulfonato de sodio lineal disponible comercialmente de A&W.

NaCS es cumenosulfonato de sodio disponible comercialmente de A&W.

Isalchem® AS es un tensioactivo de tipo sulfato C^12-13 disponible comercialmente de olefinas y tensioactivos Sasol. AO C^12-14 es un tensioactivo de tipo óxido de amina C^12-14.

La betaína C^12-14 es un tensioactivo de tipo betaína C^12-14.

HM-HEC es una cetilhidroxietilcelulosa.

Isofol 12® es 2-butiloctanol disponible comercialmente de Condea.

Isofol 16® es 2-hexildecanol disponible comercialmente de Condea.

DTPMP es la sal de sodio de dietilentriamino-penta(ácido metilenfosfónico), disponible como Dequest®

MGDA es ácido metilglicinodiacético disponible como Trilon M de BASF.

GLDA es sal de tetrasodio del ácido glutámico-diacético disponible como Dissolvine® de AkzoNobel.

n-BP es butoxipropanol normal disponible comercialmente de Dow Chemicals.

n-BPP es butoxi-propoxi-propanol disponible de Dow Chemical.

Salvo que se indique de otro modo, todos los niveles de componentes o composiciones se indican en referencia al nivel de compuesto activo de ese componente o composición, y no se incluyen impurezas, por ejemplo, disolventes o subproductos residuales que puedan estar presentes en las fuentes disponibles comercialmente.

Todos los porcentajes y las razones se calculan en peso, a menos que se indique de cualquier otra manera. Todos los porcentajes y las razones se calculan basándose en la composición total a menos que se indique de otro modo.

Se entenderá que cada limitación numérica máxima facilitada a lo largo de esta memoria descriptiva incluye toda limitación numérica inferior, como si tales limitaciones numéricas inferiores estuvieran escritas expresamente en el presente documento. Cada limitación numérica mínima facilitada a lo largo de esta memoria descriptiva incluirá cada limitación numérica superior, como si tales limitaciones numéricas superiores estuvieran escritas expresamente en el presente documento. Cada intervalo numérico facilitado a lo largo de esta memoria descriptiva incluirá cada intervalo numérico más limitado que se encuentra dentro de dicho intervalo numérico más amplio, como si tales intervalos numéricos más limitados estuviesen todos ellos escritos expresamente en el presente documento.

Claims (6)

1. REIVINDICACIONES

   i. Una composición limpiadora que comprende un polímero de polialcanolamina que puede obtenerse mediante un procedimiento que comprende las etapas a) y b), en donde

   a) condensar trietanolamina para obtener un poliéter que tiene grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, grupos amino secundarios restantes, y

   b) hacer reaccionar una parte de los grupos hidroxilo restantes y opcionalmente una parte de los grupos amino secundarios restantes del poliéter obtenido en la etapa a) con al menos un óxido de alquileno; en donde en la etapa b) el óxido de alquileno se selecciona de óxido de butileno y/u óxido de dodeceno;

   en la que la razón de i) el óxido de alquileno con respecto a ii) la suma de la cantidad de los grupos hidroxilo restantes y, opcionalmente, los grupos amino secundarios restantes es de 0,1:1 a 0,7:1 [mol/mol]; y en donde el 100 % en peso de todos los monómeros empleados en la etapa a) se seleccionan de trietanolamina.
2. 2. Una composición limpiadora según la reivindicación 1 en donde la composición limpiadora se selecciona del grupo que consiste en composiciones limpiadoras para superficies duras, composiciones líquidas de lavado de vajillas a mano, composiciones sólidas de lavado de vajillas automático, composiciones líquidas de lavado de vajillas automático, y composiciones de lavado de vajillas automático en forma de pastilla/dosis unitaria.
3. 3. Una composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición comprende desde el 0,05 hasta el 10 % en peso de la composición limpiadora del polímero de polialcanolamina.
4. 4. Una composición limpiadora según la reivindicación 1 en donde la composición comprende además un sistema de tensioactivos y puede incluir opcionalmente otros aditivos adyuvantes, en donde el sistema de tensioactivos se selecciona del grupo que consiste en un tensioactivo aniónico, tensioactivo catiónico, tensioactivo no iónico, tensioactivo anfótero, un tensioactivo zwitteriónico, y mezclas de los mismos.
5. 5. Un método de limpieza de una vajilla con una composición limpiadora según cualquier reivindicación anterior, comprendiendo dicho método las etapas de aplicar la composición sobre la vajilla.
6. 6. Un método de limpieza de una superficie dura con una composición limpiadora según cualquier reivindicación anterior, comprendiendo dicho método las etapas de aplicar la composición sobre una superficie dura.