ES2567256T3 - Polialcanolaminas alcoxiladas - Google Patents

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ES2567256T3
ES2567256T3 ES08847336.8T ES08847336T ES2567256T3 ES 2567256 T3 ES2567256 T3 ES 2567256T3 ES 08847336 T ES08847336 T ES 08847336T ES 2567256 T3 ES2567256 T3 ES 2567256T3
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
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Abstract

Un polímero que puede ser obtenido por a) condensación de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de fórmulas (I.a) y/o (I.b), en las que A son selecciondos independientemente de alquileno-C1-C6; R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* son independientemente uno del otro seleccionados de hidrógeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en las que los último tres radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y R6 es seleccionado de hidrógeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en las que los últimos tres radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; en el que menos del 5% en peso de compuestos que pueden condensarse conjuntamente diferentes de los compuestos de fórmulas (I.a) y/o (I.b), se emplean en base a la cantidad de los compuestos de fórmulas (I.a) y/o (I.b); o condensación conjunta de al menos un compuesto seleccionado entre N-(hidroxialquil)amidas de fórmulas (I.a) y/o (I.b) con al menos un compuesto seleccionado de polioles de fórmula Y(OH)n, en la que n es un número entero de 2 a 4 e Y indica un radical alifático, cicloalifático o aromático bivalente, trivalente o tetravalente, que tienen de 2 a 10 átomos de carbono; y b) hacer reaccionar al menos una parte de los grupos hidroxilo restantes y/o, si está presente, al menos una parte de los grupos amino secundarios del poliéter proporcionado en la etapa a) con al menos un óxido de alquileno seleccionado del grupo que consiste en epoxietano, epoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2,3-epoxibutano, 1,2-epoxi-2- metilpropano, 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-metilbutano, 2,3-epoxi-2-metilbutano, 1,2- epoxihexano, 2,3-epoxihexano, 3,4-epoxihexano y 1,2-epoxietilenbenceno; y derivados que pueden ser obtenidos por c) cuaternización, protonación, sulfatación y/o fosfatación de dicho polímero.

Description

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DESCRIPCION
Polialcanolaminas alcoxiladas
La presente invencion se refiere a poKmeros que pueden obtenerse por condensation de N-(hidroxialquil)aminas y haciendo reaccionar el hidroxilo restante y/o grupos amino secundarios del producto de condensacion con oxidos de alquileno y a derivados que pueden obtenerse por cuaternizacion, protonacion, sulfatacion y/o fosfatacion de dichos poKmeros, as^ como a un procedimiento de preparation de dichos poKmeros y a un procedimiento de preparation de dichos derivados.
Antecedentes de la invencion
Los polimeros de superficie activa son utiles para un amplio espectro de aplicaciones, tales como aditivos para detergentes de lavanderia, desemulsionantes para emulsiones de yacimientos petroKferos, extractores de lubricante, modificadores de viscosidad, espesantes o lubricantes, por nombrar solo unos pocos.
Se han descrito polialcanolaminas obtenidas por condensacion de alcanolaminas en presencia de un catalizador acido o basico o una sal metalica en los documentos US 2.407.895, EP 0 441 198 o US 5.393.463.
Se ha descrito el uso de tales polialcanolaminas como desemulsionantes para emulsiones de yacimientos petroKferos en los documentos US 4.731.481, US 4.505.839, US 4.840.748 o US 4.404.362.
Se ha descrito el uso de polialcanolaminas como desemulsionantes y antiespumantes en los documentos EP 0 441 198, US 5.393.463.
Se ha descrito una condensacion conjunta de las alcanolaminas con otras moleculas que contienen hidroxilo como pentaeritritol, sorbitol, glicol, glicerol, en el documento EP 0 057 398.
Se han descrito polidialcanolaminas cuaternizadas y su uso como auxiliares textiles en los documentos EP 0 057 398 y EP 0 160 872.
Se han descrito inhibidores de transferencia de colorantes policationicos basados en politrietanolamina cuaternizada o politriisopropanolamina en el documento EP 0 934 382.
Se han descrito compuestos preparados por reaction de polialcanolaminas con dicloruro de xilileno o eter bi- glicidilo utiles como desemulsionantes, lubricantes o auxiliares para papel en los documentos DE 3 206 459 y DE 3 136 281.
Se han descrito compuestos preparados por reaccion de polialcanolaminas con derivados de urea o uretano y su uso como desemulsionantes en el documento EP 0 444 515. Sin embargo, ninguno de los documentos citados menciona compuestos que pueden ser obtenidos por alcoxilacion de polialcanolaminas.
Se ha encontrado, que los poKmeros que pueden obtenerse por reaccion de grupos hidroxilo y amino secundarios de productos de condensacion de N-(hidroxialquil)aminas con oxidos de alquileno, asi como los derivados que se pueden obtener mediante cuaternizacion, protonacion, sulfatacion y/o fosfatacion de dichos poKmeros que exhiben anfifilicidad. Tienen una proportion equilibrada de elementos estructurales hidrofobos e hidrofilos y muestran una buena solubilidad en agua.
Sumario de la invencion
En un primer aspecto, la invencion se refiere a un poKmero que puede obtenerse por
a) condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b),
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(l.a)
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en las que
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A se seleccionan independientemente de alquileno de 1 a 6 atomos de carbono;
R1, R1*, R2, R2'
R , R , R, R , R y R son independientemente uno del otro seleccionados de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en los que los ultimos tres radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y
R6 se selecciona de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en el que los ultimos tres radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos;
en el que menos del 5% en peso de compuestos que pueden condensarse conjuntamente diferentes de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b), se emplean en base a la cantidad de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b);
o condensacion conjunta de al menos un compuesto seleccionado entre N-(hidroxialquil)amidas de formulas (I.a) y/o (I.b) con al menos un compuesto seleccionado de polioles de formula Y(OH)n, en la que n es un numero entero de 2 a 4 y Y indica un radical alifatico, cicloalifatico o aromatico bivalente, trivalente o tetravalente, que tienen de 2 a 10 atomos de carbono; y
b) hacer reaccionar al menos una parte de los grupos hidroxilo restantes y/o, si esta presente, al menos una parte de los grupos amino secundarios del polieter proporcionado en la etapa a) con al menos un oxido de alquileno seleccionado del grupo que consiste en epoxietano, epoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2,3-epoxibutano, 1,2-epoxi-2- metilpropano, 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-metilbutano, 2,3-epoxi-2-metilbutano, 1,2- epoxihexano, 2,3-epoxihexano, 3,4-epoxihexano y 1,2-epoxietilenbenceno.
En un segundo aspecto la presente invencion se refiere a derivados que pueden obtenerse por c) cuaternizacion, protonacion, sulfatacion y/o fosfatacion de dichos polfmeros.
Ademas, la presente invencion se refiere a un procedimiento de preparacion de dicho polfmero.
Ademas, la presente invencion se refiere a un procedimiento de preparacion de dichos derivados. Descripcion detallada de las reivindicaciones
El termino "alquilo" como se usa en la presente memoria y en el termino alcoxi se refiere a radicales hidrocarburo de cadena lineal o ramificada saturada. Alquilo-C1-C4 se refiere a radicales hidrocarburo de cadena lineal o ramificada saturada que tienen de 1 a 4 atomos de carbono tales como metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo, 1- metilpropilo, 2-metilpropilo y 1,1 -dimetiletilo. Opcionalmente alquilo sustituido se refiere a un radical alquilo que no esta sustituido o en el que una parte o todos los atomos de hidrogeno se reemplazan por hidroxilo, halogeno, ciano o alcoxi-C1-C4. Preferiblemente alquilo no esta sustituido.
El termino "cicloalquilo" como se usa en la presente memoria se refiere a radicales hidrocarburo mono o bidclicos saturados o parcialmente insaturados. Preferiblemente el termino cicloalquilo se refiere a radicales hidrocarburo que tienen de 3 a 8, en particular de 3 a 6 atomos de carbono (cicloalquilo de 3 a 8 atomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 atomos de carbono). Ejemplos de dichos radicales cicloalquilo preferidos son ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo. Cicloalquilo opcionalmente sustituido se refiere a un radical cicloalquilo que no esta sustituido o en el que una parte o todos los atomos de hidrogeno se reemplazan por hidroxilo, halogeno, ciano, alquilo- C1-C4 o alcoxi- C1-C4. Preferiblemente cicloalquilo no esta sustituido o porta 1, 2 o 3 radicales alquilo- C1-C4.
El termino "arilo" como se usa en la presente memoria se refiere a fenilo o naftilo, preferiblemente fenilo. Arilo opcionalmente sustituido se refiere a un radical arilo que no esta sustituido o en el que una parte o todos los atomos de hidrogeno son reemplazados por hidroxil, halogeno, ciano, alquilo- C1-C4 o alcoxi- C1-C4. Preferiblemente, el cicloalquilo no esta sustituido o porta 1, 2 o 3 radicales alquilo- C1-C4.
El termino "alquileno-C1-C6 como se utiliza en la presente memoria se refiere a cadenas hidrocarbonadas ramificadas o de cadena lineal, saturadas, divalentes de 2, 3, 4, 5, o 6 grupos de carbono, cuyos ejemplos incluyen metileno, etano-1,2-diilo, propano-1,3-diilo, propano-1,2-diilo, 2-metilpropano-1,2-diilo, 2,2-dimetilpropano-1,3-diilo, butano-1,4-diilo, butano-1,3-diilo (= 1-metil-propano-1,3-diilo), butano-1,2-diilo, butano-2,3-diilo, 2-metil-butan-1,3- diilo, 3-metil-butan-1,3-diilo (= 1,1-dimetilpropano-1,3-diilo), pentano-1,4-diilo, pentano-1,5-diilo, pentano-2,5-diilo, 2-metilpentano-2,5-diilo (= 1,1-dimetilbutano-1,3-diilo) y hexano-1,6-diilo.
El termino "oxido de alquileno" como se usa en la presente memoria, se refiere a compuestos alquilo o alquilarilo que portan al menos uno, preferiblemente 1 o 2, en particular 1 grupo epoxi en las fracciones alquilo del compuesto. Los ejemplos de compuestos alquilo que portan un grupo epoxi son epoxietano (= oxido de etileno), epoxipropano (= oxido de propileno), 1,2-epoxibutano (=oxido de alfa butileno), 2,3-epoxibutano (=oxido de beta butileno), 1,2-epoxi-2-metil-propano (=oxido de isobutileno), 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-
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metilbutano, 2,3-epoxi-2-metilbutano, 1,2-epoxihexano, 2,3-epoxihexano y 3,4-epoxihexano. Los ejemplos de compuestos de alquilarilo que portan un grupo epoxi son compuestos de (1,2-epoxietilen) benceno (= oxido de estireno) opcionalmente sustituidos.
El termino "condensacion" como se utiliza en la presente memoria se refiere a una reaccion qmmica en la que un enlace covalente entre dos grupos funcionales correspondientes se forma junto con la perdida formal de una molecula pequena tal como agua. Preferiblemente el termino condensacion se refiere a una eterificacion junto con una reaccion de deshidratacion.
Ejemplos de N-(hidroxialquil)aminas (I.a) son por ejemplo, N-tri-(2-hidroxialquil)-aminas. Las N-tri-(2-hidroxialquil)- aminas, pueden obtenerse, por ejemplo, por reaccion de amomaco con tres equivalentes de oxidos de alquileno (amonolisis). Los ejemplos preferidos de tales compuestos (I.a) son trietanolamina, triisopropanolamina y tributan- 2-olamina.
Ejemplos de N-(hidroxialquil)aminas (I.b) son por ejemplo, N-di-(2-hidroxialquil)-aminas que pueden obtenerse por reaccion de una amina primaria de formula H2N-R6, en la que R6 tiene uno de los significados dados anteriormente, con dos equivalentes de un oxido de alquileno (aminolisis). Ejemplos preferidos de tales compuestos (I.b) son, por ejemplo, N-metildietanolamina, N,N-bis-(2-hidroxipropil)-N-metilamina, N,N-bis-(2-hidroxibutil)-N-metilamina, N- isopropildietanol amina, N-n-butildietanolamina, N-sec-butildietanolamina, N-ciclohexildietanolamina, N- bencildietanolamina, N-4-tolildietanolamina, N,N-bis-(2-hidroxietil)-anilina y similares.
Se prefieren los polfmeros de acuerdo con la invencion que pueden ser obtenidos a partir de compuestos seleccionados de N-(hidroxialquil)aminas de las formulas de (I.a) y/o (I.b), en las que A es un grupo metileno, que no esta sustituido o porta un sustituyente seleccionado de alquilo- C1-C4. Mas preferidos son los polfmeros que pueden obtenerse a partir de los compuestos (I.a) y/o (I.b), en las que A es metileno o metileno que porta un grupo metilo. Se prefieren particularmente los polfmeros que pueden ser obtenidos a partir de compuestos (I.a) y/o (I.b), en las que A es metileno no sustituido.
Ademas, se prefieren los polfmeros de acuerdo con la invencion que pueden ser obtenidos de compuestos seleccionados N-(hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b), en las que R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* son independientemente uno del otro seleccionados de hidrogeno y alquilo- C1-C4, es decir, hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo y terc-butilo. Mas preferiblemente, R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* son independientemente uno del otro seleccionados de hidrogeno y metilo.
En una realizacion preferida, la invencion se refiere a polfmeros que pueden ser obtenidos de N- (hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b), en las que R1*, R2*, R3*, R4* y R5* son hidrogeno y R1, R2, R3, R4
y R5 son independientemente uno del otro seleccionados de hidrogeno y alquilo- C1-C4. Mas preferiblemente R1*, R2*, R3*, R4* y R5* son hidrogeno y R1, R2, R3, R4 y R5 son independientemente uno del otro seleccionados de
hidrogeno y metilo.
El polfmero de acuerdo con la invencion puede ser obtenido de N-(hidroxialquil)aminas de formula (I.b) en la que R6, si esta presente, se selecciona preferiblemente de hidrogeno y alquilo- C1-C4.
El polfmero de acuerdo con la invencion puede ser obtenido preferiblemente por un procedimiento en el que en la etapa b) al menos un oxido de alquileno se selecciona de epoxietano y/o epoxipropano.
El polfmero de acuerdo con la invencion, puede ser obtenido preferiblemente por reaccion de 1 a 100 moles, preferiblemente de 2 a 80 moles de al menos un oxido de alquileno con 1 mol de los grupos hidroxilo restantes y, si esta presente, de los grupos amino secundarios del polieter que puede ser obtenido por condensacion de al menos un compuesto de formulas (I.a) y/o (I.b).
El polfmero de acuerdo con la invencion tiene preferiblemente un peso molecular promedio en numero en el intervalo de 500 a 100.000 g/mol, mas preferiblemente en el intervalo de 1.000 a 80.000 g/mol y en particular en el intervalo de 2.000 a 50.000 g/mol.
El polfmero de acuerdo con la invencion tiene preferiblemente una polidispersidad (PMp/PMn) en el intervalo de 1 a 10 y en particular en el intervalo de 1 a 5.
En una realizacion particular, el polfmero de acuerdo con la invencion puede obtenerse mediante un procedimiento en el que en la etapa a) se emplean menos del 1% en peso, y preferiblemente sustancialmente no, es decir, menos de 0,1% en peso, de los compuestos que pueden ser condensados en forma conjunta diferente de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b), (es decir, condensados en forma conjunta) en base a la cantidad de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b).
El termino "compuesto que puede ser condensado en forma conjunta" como se utiliza en la presente memoria
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comprende compuestos que portan al menos uno, preferiblemente al menos dos atomos de hidrogeno acidos, tales como dioles o diaminas. Los ejemplos de tales compuestos que pueden se condensados en forma conjunta se presentan mas adelante.
Alternativamente, el polfmero de acuerdo con la invencion puede ser obtenido mediante un procedimiento en el que en la etapa a) al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b) es condensado conjuntamente con al menos un compuesto seleccionado de polioles de formula Y(OH)n, en la que n es un numero entero de 2 a 4 y Y denota un radical alifatico, cicloalifatico o aromatico bivalente, trivalente o tetravalente que tiene de 2 a 10 atomos de carbono.
Los polioles adecuados de formula Y(OH)n son polioles alifaticos, tales como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, glicerina, tri(hidroximetil)etano, tri(hidroximetil)propano o pentaeritritol, polioles cicloalifaticos, tales como 1,4-dihidroxi-ciclohexano, polioles arilalifaticos, tales como 1,4-bis-(hidroximetil)benceno y similares.
Si estan presentes, los polioles de formula Y(OH)n estan generalmente condensados en forma conjunta en una cantidad de 50% en peso o menos en base a la cantidad de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b), es decir, en una cantidad de 0,1 a 50% en peso y mas preferiblemente en una cantidad de 1 a 25% en peso.
En otra realizacion particular de la invencion, el polfmero se puede obtener mediante un procedimiento en el que
en la etapa a) al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b) se condensa en forma conjunta con al menos un compuesto seleccionado de poliaminas de formula (NHRy)m, en la que m es un numero entero de 2 a 4, Y' denota un radical alifatico, cicloalifatico o aromatico, bivalente, trivalente o tetravalente que tiene de 2 a 10 atomos de carbono y Ry tiene uno de los significados dados para R6 o dos radicales Ry juntos pueden formar un grupo alquileno-C-i-C6.
Las poliaminas adecuadas de formula Y'(NHRy)m son etilendiamina, N,N'-dimetiletilendiamina, N,N'- dietiletilendiamina, 1,2-diaminopropano, 1,3-diaminopropano, 1,2-diaminociclohexano, 1,3-diaminociclohexano, 1,4-diaminociclohexano, piperazina y similares.
Si estan presentes, las poliaminas de formula Y'(NHRy)m son generalmente condensadas en forma conjunta en una cantidad de 50% en peso o menos en base a la cantidad de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b), es decir, en una cantidad de 0,1 a 50% en peso y mas preferiblemente en una cantidad de 1 a 25% en peso.
En otro aspecto, la invencion se refiere a un procedimiento de preparacion de los polfmeros de acuerdo con la
invencion, que comprende
(a) proporcionar un polieter mediante condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)- aminas de formulas (I.a) y/o (I.b), como se definio anteriormente, en las que A, R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5,
R5* y R6 y R6* tienen uno de los significados dados anteriormente;
en el que menos del 5% en peso de los compuestos que pueden ser condensados en forma conjunta diferentes de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b), se emplean en base a la cantidad de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b);
o por condensacion conjunta de al menos un compuesto seleccionado de N- hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b) con al menos un compuesto seleccionado de polioles de la formula Y(OH)n, en la que n es un numero entero de 2 a 4 y Y denota un radical alifatico, cicloalifatico o aromatico bivalente, trivalente, o tetravalente que tiene de 2 a 10 atomos de carbono; y
b) hacer reaccionar al menos una parte de los restantes grupos hidroxilo y/o, si estan presentes, al menos una parte de los grupos amino secundarios restantes del polieter proporcionado en la etapa a) del procedimiento con al menos un oxido de alquileno seleccionado del grupo que consiste de epoxietano, epoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2,3-epoxibutano, 1,2-epoxi-2-metilpropano, 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-metilbutano, 2,3- epoxi-2-metilbutano, 1,2-epoxihexano, 2,3-epoxihexano, 3,4-epoxihexano y 1,2-epoxietilenbenceno.
Con respecto a los compuestos de partida preferidos y las definiciones de los radicales A, R, R , R, R , R, R , R4, R4*, R5, R5*, R6 y R6* para los procedimientos de acuerdo con la presente invencion, se hace referencia a las especificaciones expuestas anteriormente.
Etapa a)
La condensacion de al menos N-(hidroxialquil)amina de las formulas (I.a) y/o (I.b) puede realizarse bajo las condiciones dadas, por ejemplo, en los documentos EP 0 441 198 o US 5.393.463.
Los polieteres de N-(hidroxialquil)amina se preparan mediante condensacion de las N-(hidroxialquil)aminas de las
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formulas (I.a) y/o (I.b) en presencia de un acido, preferiblemente acido fosforoso (H3PO3) y/o acido hipofosforoso (H3PO2). El acido, en particular el acido fosforoso y/o el acido hipofosforoso, se usan preferiblemente en una cantidad de 0,05 a 2% en peso (calculado como acido al 100%) y preferiblemente de 0,1 a 1,0% en peso de la(s) N-(hidroxialquil)amina(s) que se va(n) a condensar.
En general, la reaccion de condensacion se efectua usando condiciones de eliminacion de agua familiares para una persona experta en la tecnica, tal como destilacion del agua de la reaccion.
En general, la temperatura usada para la condensacion esta en el intervalo de 120 a 280°C, preferiblemente 150 a 260°C y mas preferiblemente de 180 a 240°C. Generalmente, la reaccion se lleva a cabo durante un penodo de 1 a 16 horas y, preferiblemente, de 2 a 8 horas. Convenientemente, el grado de condensacion se controla mediante la variacion de la temperatura y el tiempo de reaccion.
La viscosidad de los productos de condensacion resultantes esta en el intervalo de 1.000 a 50.000 mPa.s, preferiblemente 2.000 a 20.000 mPa.s y mas preferiblemente 3.000 a 10.000 mPa.s (medida, en todos los casos, sobre el producto sin diluir a 20°C).
El peso molecular promedio en numero de los productos de condensacion resultantes esta en el intervalo de 250 a 50. 000 g/mol, preferiblemente de 500 a 25.000 g/mol y mas preferiblemente 1.000 a 15.000 g/mol.
El numero de hidroxilo de los productos de condensacion resultantes esta generalmente en el intervalo de 200 a 1.500 mg de (KOH)/g y preferiblemente de 300 a 1.000 g/mol.
La condensacion de las N-(hidroxialquil)aminas tambien puede efectuarse mediante calentamiento de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b) y el acido, como se definio anteriormente, en presencia de una cantidad efectiva de un catalizador adicional, tal como haluros de zinc o sulfato de aluminio o haluro de zinc/acido carboxflico o Ah(SO4)3/acido carboxflico, como se describe en el documento US 4.505.839. Los catalizadores adicionales preferidos son ZnC^/acido acetico y Ah(SO4)3/acido acetico. Generalmente, el catalizador adicional, si esta presente, se usa en una cantidad de 0,01 a 5,0% en peso en base a la(s) N-(hidroxialquil)amina(s) que se van a condensar, preferiblemente aproximadamente de 0,01 a 1,25% en peso.
Una realizacion particular de la invencion se refiere a un procedimiento en el que el polieter de la etapa a) es proporcionado por condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b), en las que se emplean menos del 1% en peso, y preferiblemente sustancialmente sin compuesto que puede ser condensado en forma conjunta, es decir, menos del 0,1% en peso, diferente de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b), en base a la cantidad de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b).
Una realizacion alternativa de la invencion se refiere al procedimiento en el que el polieter de la etapa a) es proporcionado por una condensacion conjunta de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b), como se definio anteriormente, con al menos un compuesto seleccionado de polioles de formula Y(OH)n en la cual n e Y tienen uno de los significados dados anteriormente.
En esta realizacion, los polioles de formula Y(OH)n, son generalmente co-condensados en una cantidad de 50% en peso o menos basado en la cantidad de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b), es decir, en una cantidad de entre 0,1 a 50% en peso y mas preferiblemente en una cantidad de entre 1 a 25% en peso, se basa en la cantidad; de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b). Las condiciones preferidas para la reaccion de condensacion son aquellos descritos anteriormente. En este caso, la cantidad de acido, en particular acido fosforoso y/o acido hipofosforoso y/o catalizador adicional, se calcula en la cantidad acumulada de compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b) y de los polioles de formula Y(OH)n.
Otra realizacion particular, de la invencion se refiere al procedimiento en el que el polieter de la etapa a) es proporcionado por una condensacion conjunta de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)-aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b), tal como se define mas arriba, con al menos un compuesto seleccionado de poliaminas de formula Y'(NHRy)m en la que m, Y' y Ry tienen uno de los significados mencionados.
En esta realizacion, las poliaminas de formula Y'(NHRy)m estan generalmente co-condensadas en una cantidad de 50% en peso o menos basado en la cantidad de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b), es decir, en una cantidad de entre 0.1 a 50% en peso y mas preferiblemente en una cantidad de entre 1 a 25% en peso, basado en la cantidad de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b). Las condiciones preferidas para la reaccion de condensacion son aquellas descritas anteriormente. En este caso, la cantidad de acido, en particular acido fosforoso» y/o acido hipofosforoso y/o catalizador adicional, se calcula en la cantidad acumulada de compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b) y de los polioles de formula Y'(NHRy)m.
Etapa b)
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La reaccion del producto de condensacion obtenido en la etapa a) del procedimiento de acuerdo con la invencion con al menos un oxido de alquileno puede ser afectado de acuerdo con procedimientos generales de alcoxilacion, conocidos en la tecnica.
Por lo general, la etapa b) del procedimiento de acuerdo con la invencion se realiza en presencia de una base adecuada. Las bases adecuadas son, por ejemplo, oxidos alcalinos, oxidos alcalinoterreos, hidroxidos alcalinos; hidroxidos alcalinoterreos, carbonatos alcalinos, carbonatos alcalinoterreos, carbonatos de hidrogeno alcalinos, carbonatos de hidrogeno alcalinoterreos, asf como sus mezclas. Las bases preferidas son hidroxidos alcalinos e hidroxidos alcalinoterreos, tales como, NaOH, KOH o Ca(OH)2.
La base es generalmente usada en una cantidad de 5 a 30% en peso, en base a la cantidad de grupos hidroxilo restantes del producto de condensacion obtenido en la etapa a).
El grado de alcoxilacion del polfmero resultante de la etapa b) del procedimiento de acuerdo con la invencion depende de la cantidad de al menos un oxido de alquileno usado, asf como de las condiciones de reaccion, tales como la temperatura de reaccion.
Por lo tanto, en la etapa b) preferiblemente de 1 a 100 moles, preferiblemente de 2 a 80 moles de al menos un oxido alquileno reaccionan con 1 mol de los grupos hidroxilo restantes y, si esta presente, de los grupos amino secundarios del polieter obtenidos en la etapa a). Al menos un oxido de alquileno usado en la etapa b) puede contener una mezcla de un gas inerte en una cantidad de 5 a 60% en peso.
Comunmente, la reaccion de la etapa b) se lleva a cabo a temperaturas elevadas, preferiblemente de 40°C a 250°C, mas preferiblemente de 80°C a 200°C y en particular de 100°C a 150°C.
Si se usa mas de un oxido de alquileno en la etapa b) del procedimiento de acuerdo con la invencion, las unidades de alquilenoxi del polfmero resultante pueden enlazarse entre sf, en cualquier orden. Por lo tanto, pueden obtenerse los copolfmeros estadfsticos, copolfmeros graduados, copolfmeros alternantes o copolfmeros de bloque.
Etapa c)
Un aspecto adicional de la invencion se refiere a derivados que pueden obtenerse por c) cuaternizacion, protonacion, sulfatacion y/o fosfatacion de los polfmeros de acuerdo con la presente invencion. Cualquiera de los polfmeros obtenidos en la etapa b) del procedimiento de acuerdo con la presente invencion pueden ser sometidos a formacion de derivados o los derivados asf obtenidos pueden ser sometidos a la formacion de derivados adicionales. Con referencia a los polfmeros preferidos que van a formar derivados, se hace referencia a las realizaciones preferidas mencionadas anteriormente.
Por lo tanto, un aspecto adicional de la invencion se refiere a un procedimiento de preparacion de dichos derivados que comprende someter un polfmero preparado por las etapas a) y b) de un procedimiento como se describio anteriormente a cuaternizacion, protonacion, sulfatacion y fosfatacion.
Los derivados de los polfmeros de acuerdo con la invencion que contienen grupos amonio cuaternario, es decir, grupos cationicos cargados, pueden ser producidos a partir de los atomos de nitrogeno de una amina por cuaternizacion con agentes de alquilacion. Estos incluyen haluros de alquilo- C1-C4 o sulfatos, tales como cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, sulfato de dimetilo y sulfato dietflico. Un agente de cuaternizacion preferido es el sulfato de dimetilo.
Los derivados de los polfmeros de acuerdo con la invencion que contienen grupos cationicos cargados (diferentes de los grupos amonio cuaternarios) pueden tambien ser producidos a partir de los atomos de nitrogeno de amina por protonacion con acidos. Los acidos adecuados son, por ejemplo, acidos carboxflicos, tales como acido lactico, o acidos minerales, tales como acido fosforico, acido sulfurico y acido clorhudrico.
La sulfatacion de los polfmeros de acuerdo con la presente invencion puede llevarse a cabo por una reaccion con acido sulfurico o con un derivado de acido sulfurico. Por lo tanto, se obtienen eter sulfatos de alquilo acidos.
Los agentes de sulfatacion adecuados son, por ejemplo, acido sulfurico (preferiblemente con una fuerza de 75 a 100%, mas preferiblemente una fuerza de 85 a 98%), aceite, SO3, acido clorosulfurico, cloruro de sulfurilo, acido amidosulfurico y similares. Si se utiliza como agente de sulfatacion, cloruro de sulfurilo, el cloro restante esta siendo reemplazado por hidrolisis despues de sulfatacion.
El agente de sulfatacion es usado frecuentemente en cantidades equimolares o en exceso, por ejemplo, de 1 a 1,5 moles por mol de grupos OH presentes en el polfmero de acuerdo con la invencion. Pero, el agente de sulfatacion tambien se puede utilizar en cantidades inferiores a las equimolares.
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La sulfatacion puede realizarse en presencia de un disolvente o agente de arrastre. Un disolvente adecuado o agente de arrastre es, por ejemplo, tolueno.
Despues de la sulfatacion, la mezcla de reaccion generalmente se neutraliza y se trabaja en una manera convencional.
La fosfatacion de los polfmeros de acuerdo con la presente invencion puede llevarse a cabo por una reaccion con acido fosforico o con un derivado de acido fosforico. Por lo tanto, se obtienen los fosfatos de eter de alquilo acidos.
La fosfatacion de los polfmeros de acuerdo con la presente invencion generalmente se lleva a cabo de manera analoga a la sulfatacion descrita anteriormente. Los agentes de fosfatacion adecuados son, por ejemplo, acido fosforico, acido polifosforico, pentoxido de fosforo, POCl3 y similares. Si POCl3 se utiliza como agente de sulfatacion, el cloro restante se reemplaza mediante hidrolisis despues de la sulfatacion.
Los siguientes ejemplos ilustran ademas la presente invencion sin restringir el ambito de la misma.
Ejemplos
I. Procedimientos Analfticos
El numero de amina se determino de acuerdo con la norma DIN 53176 por titulacion de una solucion del polfmero en acido acetico con acido perclorico.
El numero de hidroxilo se determino de acuerdo con la norma DIN 53240 mediante calentamiento de la muestra en piridina con anhudrido de acido acetico y acido acetico, seguido por titulacion con hidroxido de potasio.
El peso molecular (PMn) se determino por cromatograffa de exclusion por tamano con hexafluoro isopropanol como eluyente.
La viscosidad de los polfmeros puros se midio con un viscosfmetro rotatorio (Haake) a 20°C.
II. Ejemplos de preparacion Ejemplos
Las polialcanolaminas han sido sintetizadas en forma analoga al procedimiento descrito en la literatura (por ejemplo, los documentos EP 0 441 198, US 5.393.463), por condensacion o condensacion conjunta, en presencia de acido hipofosforoso. La alcoxilacion Se llevo a cabo en presencia de un agente catalttico como KOH, NaOH bajo condiciones convencionales.
Ejemplo 1: Preparacion de un condensado de trietanolamina etoxilada 1.a) Condensacion de trietanolamina (3,5 h)
Una mezcla de trietanolamina (1.499,7 g) y una solucion acuosa de acido hipofosforoso (fuerza de 50%, 9,75 g) se calento a 227°C con agitacion bajo una corriente debil de nitrogeno. Se destilo el agua de la reaccion. Despues de 3,5 horas, se enfrio la mezcla a temperatura ambiente. Se obtuvo un lfquido ligeramente amarillo con una viscosidad de 3.145 mPa.s y un numero de hidroxilo de 723,7 mg (KOH)/g. El peso molecular se determino por cromatograffa de exclusion por tamano (SEC). Peso molecular promedio en peso: PMp = 5.700 g/mol; polidispersidad: PMp/PMn = 1,8.
1.b) Etoxilacion de politrietanolamina
La polietanolamina (77,52 g) obtenida en el apartado 1.a) y una solucion acuosa de hidroxido de potasio (fuerza del 40%, 2,9 g) se introducen en un autoclave y se agitan al vacfo a 100°C durante 2,0 horas. La mezcla reacciono con oxido de etileno (1.056 g, 24 eq. de EO/OH), anadida en porciones a 120°C. Para completar la reaccion, se permitio que la mezcla reaccionara posteriormente durante 2 horas bajo presion. Se despojo la mezcla de reaccion con nitrogeno y se retiraron los compuestos volatiles al vacfo a 80°C. Se obtuvo un solido oleoso de color marron (1.110 g) que tiene un numero de amina de 0,4007 mmol/g. El grado promedio de etoxilacion fue de 23,4 unidades de oxido de etileno anadidas por grupos hidroxilo.
Ejemplo 2: Condensacion de trietanolamina (4,5 h)
Se calento una mezcla de trietanolamina (1.491,9 g) y una solucion acuosa de acido hipofosforoso (fuerza del 50%, 9,7 g) a 227°C con agitacion bajo una corriente debil de nitrogeno. Se destilo el agua de la reaccion. Despues de 4,5 horas se enfrio la mezcla a temperatura ambiente. Se obtuvo un lfquido amarillo con una viscosidad de
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4.490 mPa.s y un numero de hidroxilo de 587,1 mg (KOH)/g. Se determino el peso molecular por cromatograffa de exclusion por tamano (SEC). Peso molecular promedio en peso: PMp: 7.800 g/mol; polidispersidad: PMp/PMn =
2,1.
Ejemplo 3: Preparacion de un condensado de trietanolamina etoxilado
3.a) Condensacion de trietanolamina (7,0 h)
Se calento una mezcla de trietanolamina (1.491,9 g) y una solucion acuosa de acido hipofosforoso (fuerza del 50%, 9,7 g) a 227°C con agitacion bajo una corriente debil de nitrogeno. Se destilo el agua de la reaccion. Despues de 7,0 horas se enfrio la mezcla a temperatura ambiente. Se obtuvo un lfquido amarillo con una viscosidad de 8.260 mPa.s y un numero de hidroxilo de 489,8 mg (KOH)/g. Se determino el peso molecular por cromatograffa de exclusion por tamano (SEC). Peso molecular promedio en peso: PMp: 13.500 g/mol; polidispersidad: PMp/PMn =
3.1.
3. b) Etoxilacion de politrietanolamina
Se introducen la polietanolamina (114,5 g) obtenida bajo el apartado 3.a) y una solucion acuosa de hidroxido de potasio (fuerza del 40%, 4,3 g) en un autoclave y se agita al vado a 100°C durante 2,0 horas. Se hizo reaccionar la mezcla con oxido de etileno (1.056 g, 24 eq. de EO/OH), anadido en porciones a 120°C. Para completar la reaccion, se permitio que la mezcla reaccionara posteriormente durante 2 horas a presion. Se depuro la mezcla de reaccion con nitrogeno y los compuestos volatiles fueron retirados al vado a 80°C. Se obtuvo un solido oleoso de color marron (1.143,1 g) con un numero de amina de 0,9158 mmol/g. El grado promedio de etoxilacion fue de 23,1 unidades de oxido de etileno anadidas por grupo hidroxilo.
Ejemplo 4: Preparacion de un condensado de trietanolamina etoxilada propoxilada
4. a) Condensacion de trietanolamina (7,5 h)
Se calento una mezcla de trietanolamina (1.506 g) y una solucion acuosa de acido hipofosforoso (fuerza del 50%, 9,8 g) a 227°C con agitacion bajo una corriente debil de nitrogeno. Se destilo el agua de la reaccion. Despues de 7,5 horas, se enfrio la mezcla a temperatura ambiente. Se obtuvo un aceite amarillo con una viscosidad de 9.432 mPa.s y un numero de hidroxilo de 463 mg (KOH)/g. Se determino el peso molecular por cromatograffa de exclusion por tamano (SEC). Peso molecular promedio en peso: PMp: 13.600 g/mol; polidispersidad: PMp/PMn =
3.2.
4.b) Etoxilacion de politrietanolamina
Se introdujo una mezcla de polietanolamina (109,2 g) obtenida bajo el apartado 4.a) y una solucion acuosa de hidroxido de potasio (fuerza del 40%, 7,2 g) en un autoclave y se agito al vado a 100°C durante 2,0 horas. Se hizo reaccionar la mezcla con oxido de etileno (960,2 g, 24 eq. de EO/OH), anadido en porciones a 120°C. Para completar la reaccion, se permitio que la mezcla reaccionara posteriormente durante 2 horas a presion. Se depuro la mezcla de reaccion con nitrogeno y los compuestos volatiles fueron retirados al vado a 80°C. Se obtuvo un solido oleoso de color marron (1.054,3 g) con un numero de amina de 0,9885 mmol/g. El grado promedio de etoxilacion fue de 23,6 unidades de oxido de etileno anadidas por grupo hidroxilo. El peso molecular se determino por cromatograffa de exclusion por tamano (SEC). Peso molecular promedio en peso: PMp: 43.000 g/mol; polidispersidad: PMp/PMn = 1,5.
4. c) Propoxilacion de politrietanolamina etoxilada
Se introdujo la polietanolamina etoxilada (603,4 g) obtenida bajo el apartado 4.b) en un autoclave y reacciono con oxido de propileno (483,3 g; 16 eq. de PO/OH), anadido en porciones a 120°C. Para completar la reaccion, se permitio que la mezcla reaccionara posteriormente durante 2 horas a presion. Se despojo la mezcla de reaccion con nitrogeno y se removieron los compuestos volatiles al vado a 80°C. Se obtuvo un solido oleoso de color marron (1.087,0 g) con un numero de amina de 0,453 mmol/g. El grado promedio de propoxilacion fue de 16,0 moles de oxido de propileno, anadidos por grupo hidroxilo. Se determino el peso molecular promedio por cromatograffa de exclusion por tamano (SEC). Peso molecular promedio en peso: PMp: 54.000 g/mol; polidispersidad: PMp/PMn = 1,9.
Ejemplo 5: Preparacion de un condensado de dietanolamina etoxilado
5. a) Condensacion de dietanolamina
Se calento una mezcla de dietanolamina (1.078,9 g) y una solucion acuosa de acido hipofosforoso (fuerza del 50%, 10,16 g) a 227°C con agitacion bajo una corriente debil de nitrogeno. Se destilo el agua de la reaccion. Despues de
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7,0, horas se enfrio la mezcla a temperatura ambiente. Se obtuvo un Ifquido oleoso de color amarillo, con un numero de amina de 803,5 mg (KOH)/g.
5.b) Etoxilacion de polidietanolamina
Se introdujo la polietanolamina (69,8 g) obtenida bajo el apartado 5.a) y una solucion acuosa de hidroxido de potasio (fuerza del 40%, 2,6 g) en un autoclave y se agito al vado a 100°C durante 2,0 horas. Se hizo reaccionar la mezcla con oxido de etileno (1.056 g, 24 eq. de EO/OH), anadido en porciones a 120°C. Para completar la reaccion, se permitio que la mezcla reaccionara posteriormente durante 2 horas a presion. Se depuro la mezcla de reaccion con nitrogeno y los compuestos volatiles fueron retirados al vado a 80°C. Se obtuvo un solido oleoso de color marron (1.126,1 g) con un numero de amina de 1.913 mmol/g.
Ejemplo 6: Condensacion conjunta de trietanolamina y glicerina
Se calento una mezcla de trietanolamina (746,0 g), glicerina (460,5 g) y de una solucion acuosa de acido hipofosforoso (fuerza del 50%, 9.7 g) a 227°C con agitacion bajo una corriente debil de nitrogeno. Se destilo el agua de la reaccion. Despues de 7.0 horas se enfrio la mezcla a temperatura ambiente. Se obtuvo un lfquido amarillo con un numero de hidroxilo de 830 mg (KOH)/g. El peso molecular se determino por cromatograffa de exclusion por tamano (SEC). Peso molecular promedio en peso: PMp: 7.000 g/mol; polidispersidad: PMp/PMn = 1,9.
Ejemplo 7: Etoxilacion del producto de condensacion de trietanolamina y glicerina
Se introducen el producto de condensacion obtenido bajo el apartado 6) (67,6 g) y una solucion acuosa de hidroxido de potasio (fuerza del 40%, de 2.5 q) en el autoclave y agitada al vado a 100°C durante 2,0 horas. Se hizo reaccionar la mezcla con oxido de etileno (aproximadamente 1.056 g, aproximadamente 24 eq. de EO/OH) anadido en porciones a 120°C. Para completar la reaccion, se permitio que la mezcla reaccionara posteriormente durante 2 horas a presion. Se despojo la mezcla de reaccion con nitrogeno y los compuestos volatiles fueron retirados a vado a 80°C. Se obtuvo un solido oleoso de color marron (1.154,5 g). El grado promedio de etoxilacion fue de 24,7 unidades de oxido de etileno anadidas por grupo hidroxilo.
Ejemplo 8: Propoxilacion de politrietanolamina
Se introduce la polietanolamina (132,0 g) obtenida bajo el apartado 4.a) y una solucion acuosa de hidroxido de potasio (fuerza del 40%, 8,4 q) en un autoclave y se agitas al vado a 100°C durante 2,0 horas. Se hizo reaccionar la mezcla con oxido de propileno (966,8 g, 16 eq. de PO/OH) anadido en porciones a 120°C. Para completar la reaccion, se permitio que la mezcla reaccionara posteriormente durante 2 horas a presion. Se despojo la mezcla de reaccion con nitrogeno y los compuestos volatiles fueron retirados a vado a 80°C. Se obtuvo un solido oleoso de color marron. El grado promedio de propoxilacion es de 16 unidades de oxido de propileno anadidas por grupo hidroxilo.
Ejemplo 9: Cuaternizacion de politrietanolamina etoxilada
Se anade gota a gota sulfato de dimetilo (41,5 g) a la politrietanolamina etoxilada (350 g) obtenida en el apartado 4.b) a 70 - 75°C bajo atmosfera de nitrogeno. Se agita la mezcla de reaccion a 70°C durante 5 horas y se enfna a temperatura ambiente. Se obtuvo politrietanolamina alcoxilada metilada con 24 moles de unidades de oxido de etileno por mol de grupos OH como un solido de color marron (384 g) con un numero de amina de 0,0 mmol/g. El grado de cuaternizacion fue del 100%.
Ejemplo 10: Sulfatacion
Se anadio acido sulfurico (96%, 4,4 g) a la politrietanolamina cuaternizada completamente etoxilada obtenida en el Ejemplo 9) a 60°C bajo atmosfera de nitrogeno. Se mantuvo la mezcla de la reaccion a una temperatura de 90°C y a una presion de 10 mbar durante 3 horas. Despues de enfriar la mezcla de reaccion a 60°C, se ajusto el valor del pH en 8 - 8,6 mediante la adicion de una solucion acuosa de hidroxido de sodio (50%, 21,0 g). Se obtuvo un solido de color marron que contema 4,9% de agua (215 g).

Claims (11)

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    REIVINDICACIONES
    1. Un poKmero que puede ser obtenido por
    a) condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b),
    imagen1
    imagen2
    imagen3
    imagen4
    (l.a)
    imagen5
    en las que
    A son selecciondos independientemente de alquileno-C-i-C6;
    R1, R1*, R2, R2
    O -O* il il n •
    R , R , R, R , R y R son independientemente uno del otro seleccionados de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en las que los ultimo tres radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y
    ,4 r-,4*
    R6 es seleccionado de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en las que los ultimos tres radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos;
    en el que menos del 5% en peso de compuestos que pueden condensarse conjuntamente diferentes de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b), se emplean en base a la cantidad de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b);
    o condensacion conjunta de al menos un compuesto seleccionado entre N-(hidroxialquil)amidas de formulas (I.a) y/o (I.b) con al menos un compuesto seleccionado de polioles de formula Y(OH)n, en la que n es un numero entero de 2 a 4 e Y indica un radical alifatico, cicloalifatico o aromatico bivalente, trivalente o tetravalente, que tienen de 2 a 10 atomos de carbono; y
    b) hacer reaccionar al menos una parte de los grupos hidroxilo restantes y/o, si esta presente, al menos una parte de los grupos amino secundarios del polieter proporcionado en la etapa a) con al menos un oxido de alquileno seleccionado del grupo que consiste en epoxietano, epoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2,3-epoxibutano, 1,2-epoxi-2- metilpropano, 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-metilbutano, 2,3-epoxi-2-metilbutano, 1,2- epoxihexano, 2,3-epoxihexano, 3,4-epoxihexano y 1,2-epoxietilenbenceno;
    y derivados que pueden ser obtenidos por c) cuaternizacion, protonacion, sulfatacion y/o fosfatacion de dicho polimero.
  2. 2. El polimero de acuerdo con la reivindicacion 1, que puede ser obtenido mediante un procedimiento en el que en la etapa b), la reaccion de los grupos hidroxilo y/o, si estan presentes, de los grupos amino secundarios con al menos un oxido de alquileno, se realiza en presencia de una base.
  3. 3. El poKmero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que puede ser obtenido mediante un procedimiento en el que en la etapa a) el al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b) se condensa en forma conjunta con al menos un compuesto seleccionado de poliaminas de formula Y'(NHRy)m, en la que m es un numero entero de 2 a 4, Y' denota un radical alifatico, cicloalifatico o aromatico, bivalente, trivalente o tetravalente que tiene de 2 a 10 atomos de carbono y Ry tiene uno de los significados dados para R6 o dos radicales Ry juntos pueden formar un grupo alquileno-C1-C6.
  4. 4. El polimero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que puede ser obtenido a partir de los compuestos seleccionados de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b), en las que A es un grupo metileno, que no esta sustituido o porta un sustituyente seleccionado de alquilo- C1-C4.
  5. 5. El polimero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que puede ser obtenido a partir de los
    1 1* 9 9* 9 9*
    compuestos seleccionados de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b), en las que R, R , R, R , R, R ,
    4 4* 5 5*
    R , R , R y R son independientemente uno del otro seleccionados de hidrogeno y alquilo- C1-C4.
  6. 6. El polimero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que puede ser obtenido a partir de N- (hidroxialquil)aminas de formula (I.b), en la que R6, si esta presente, es seleccionado de hidrogeno y alquilo- C1-C4.
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  7. 7. El poUmero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que en la etapa b) 1 a 100 moles del al menos un oxido de alquileno reaccionan con 1 mol del hidroxilo restante y, si estan presentes, de los grupos amino secundarios del polieter proporcionado en la etapa a).
  8. 8. Un procedimiento de preparacion del polfmero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende
    (a) proporcionar un polieter mediante condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)-
    1 1* 2 2* 3 3* 4
    aminas de formulas (I.a) y/o (I.b), como se define en la reivindicacion 1, en las que A, R, R , R, R , R, R , R, R4*, R5 y R5* tienen uno de los significados dados en cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
    en el que menos del 5% en peso de los compuestos que pueden ser condensados en forma conjunta diferentes de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b), se emplean en base a la cantidad de los compuestos de formulas (I.a) y/o (I.b);
    o por condensacion conjunta de al menos un compuesto seleccionado de N-hidroxialquilaminas de formulas (I.a) y/o (I.b) con al menos un compuesto seleccionado de polioles de formula Y(OH)n, en la que n es un numero entero de 2 a 4 e Y denota un radical alifatico, cicloalifatico o aromatico bivalente, trivalente, o tetravalente que tiene de 2 a 10 atomos de carbono; y
    b) hacer reaccionar al menos una parte del los hidroxilo restante y/o, si estan presentes, al menos una parte de los grupos amino secundarios restantes del polieter proporcionado en la etapa (a) del procedimiento con al menos un oxido de alquileno seleccionado del grupo que consiste en epoxietano, epoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2,3- epoxibutano, 1,2-epoxi-2-metilpropano, 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-metilbutano, 2,3-epoxi-2- metilbutano, 1,2-epoxihexano, 2,3-epoxihexano, 3,4-epoxihexano y 1,2-epoxietilenbenceno.
  9. 9. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 8, en el que la reaccion en la etapa b) con el al menos un oxido de alquileno se realiza en presencia de una base adecuada.
  10. 10. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 9, en el que el polieter de la etapa a) se proporciona por condensacion conjunta de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b) como se definio anteriormente, con al menos un compuesto seleccionado de poliaminas de formula Y'(NHRy)m, en la cual m, Y' y Ry tienen uno de los significados dados en cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
  11. 11. Los derivados que pueden ser obtenidos por c) cuaternizacion, protonacion, sulfatacion y/o fosfatacion de un polfmero como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2209836B1 (en) * 2007-11-09 2016-02-24 Basf Se Alkoxylated polyalkanolamines
CA2702824C (en) * 2007-11-09 2013-04-30 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with alkoxylated polyalkanolamines
MX2010009057A (es) 2008-03-04 2010-09-09 Basf Se Uso de polialcanolaminas alcoxiladas para romper emulsiones de aceite-agua.
ES2397071T3 (es) 2008-08-11 2013-03-04 Basf Se Método para postratamiento suave de textiles coloreados
EP2199315B1 (en) 2008-12-19 2013-12-11 Basf Se Composition for metal electroplating comprising leveling agent
DE102009041983A1 (de) 2009-09-17 2011-04-07 Clariant International Ltd. Alkoxylierte Trialkanolaminkondensate und deren Verwendung als Emulsionsspalter
US9296896B2 (en) 2010-11-23 2016-03-29 Basf Se Polyamides with nanoparticles on the surface
WO2013010788A2 (de) * 2011-07-15 2013-01-24 Basf Se Polyetheramine als beschleuniger in epoxid-systemen
MX2015011298A (es) 2013-02-28 2015-12-03 Basf Se Formulaciones acuosas, su fabricacion, y su uso en la limpieza de superficies duras.
US10301576B2 (en) 2013-02-28 2019-05-28 Basf Se Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production
CA2971017A1 (en) * 2015-01-26 2016-08-04 Basf Se Polyetheramines with low melting point
WO2016141050A1 (en) * 2015-03-04 2016-09-09 Ecolab Usa Inc. Reverse emulsion breaker polymers
US9914882B2 (en) 2015-03-06 2018-03-13 Ecolab Usa Inc. Reverse emulsion breaker polymers
ES2841413T3 (es) * 2015-07-09 2021-07-08 Basf Se Proceso de limpieza de vajilla
US9701791B2 (en) 2015-09-08 2017-07-11 Jacam Chemical Company 2013, Llc Poly alkanolamine emulsion breakers
US9701830B1 (en) 2015-12-17 2017-07-11 Jacam Chemical Company 2013, Llc Emulsified polyol acrylate polymeric emulsion breakers
MX2018007518A (es) * 2015-12-18 2018-11-29 Basf Se Polieteres alcoxilados subestequiometricos.
US10266795B2 (en) * 2015-12-18 2019-04-23 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with alkoxylated polyalkanolamines
US11377625B2 (en) * 2015-12-18 2022-07-05 Basf Se Cleaning compositions with polyalkanolamines
WO2019145265A1 (en) 2018-01-23 2019-08-01 Basf Se Aqueous binder compositions
WO2020043460A1 (de) * 2018-08-27 2020-03-05 Basf Se Die primärwaschkraft verbessernde polymere wirkstoffe
CA3139995A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Collectors for flotation process
EP3922662A1 (en) 2020-06-10 2021-12-15 Basf Se Polyalkanolamine
EP4067410A1 (de) 2021-03-29 2022-10-05 Evonik Operations GmbH Verwendung von polyamin- und/oder polyalkanolamin-basierten carbonsäurederivaten in wässrigen polyurethandispersionen
WO2023213742A1 (en) 2022-05-06 2023-11-09 Basf Se Coating composition and preparation for the same

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2407895A (en) * 1944-10-05 1946-09-17 Petrolite Corp Processes for resolving oil-in-water emulsions
DE2227546C3 (de) * 1972-06-07 1979-04-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von oxalkylierten PoIyalkylenpolyaminen zur SchneUentwässening von Rohölen
DE2529939C3 (de) * 1975-07-04 1980-10-09 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie, 4150 Krefeld Antistatik-Zubereitung für Beschichtungsmassen von textlien Flächengebilden
DE3103815A1 (de) * 1981-02-04 1982-09-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten, filzfrei ausgeruesteten fasermaterialien
US4731481A (en) * 1981-05-18 1988-03-15 Petrolite Corporation Polyalkanolamines
US4840748A (en) * 1981-05-18 1989-06-20 Petrolite Corporation Polyalkanolamines
US4505839A (en) * 1981-05-18 1985-03-19 Petrolite Corporation Polyalkanolamines
DE3136281A1 (de) 1981-09-12 1983-03-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Additionsprodukte aus triaethanolaminkondensaten und bis-glycidylethern und ihre verwendung
US4404362A (en) * 1981-12-14 1983-09-13 Petrolite Corporation Block polymers of alkanolamines
DE3206459A1 (de) 1982-02-23 1983-09-01 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Quaternaere vernetzungsprodukte von xylylendichloriden mit triaethanolaminkondensaten und deren verwendung
DE3416693A1 (de) 1984-05-05 1985-11-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur behandlung von cellulosischen fasermaterialien
US4939182A (en) * 1988-07-27 1990-07-03 The Dow Chemical Company Melamine-alkanolamine condensates and polyurethanes prepared therefrom
DE3829974A1 (de) * 1988-09-03 1990-03-15 Basf Ag Quaternierte kondensationsprodukte
DE4003243A1 (de) * 1990-02-03 1991-08-08 Basf Ag Verwendung von trialkanolaminpolyethern als demulgatoren von oel-in-wasser-emulsionen
DE4006255A1 (de) 1990-02-28 1991-08-29 Basf Ag Als emulgatoren von oel-in-wasser-emulsionen geeignete kondensationsprodukte
US5059244A (en) * 1990-07-18 1991-10-22 Milliken Research Corporation Fugitive colorant and washable ink compositions
TW320784B (es) * 1994-05-13 1997-11-21 Gould Electronics Inc
DE19643281A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Basf Ag Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten als farbfixierenden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln
US6075168A (en) * 1997-08-22 2000-06-13 Huntsman Petrochemical Corporation Selective production of diethanolamine
DE19754314A1 (de) * 1997-12-08 1999-06-10 Henkel Kgaa Hilfsmittel für die Herstellung von Cellulosefasern
FR2779149B1 (fr) * 1998-05-29 2000-09-15 Witco Procede de fabrication de mousse de polyurethane, polyester polyol amine utilise dans ce procede et mousse obtenue
US20030171245A1 (en) * 1998-07-10 2003-09-11 The Procter & Gamble Company Surfactant agglomerates
ES2237939T3 (es) * 1998-09-10 2005-08-01 Dow Global Technologies Inc. Polioles utiles para preparar espuma de poliuretano rigida insuflada con agua.
US6053438A (en) * 1998-10-13 2000-04-25 Eastman Kodak Company Process for making an ink jet ink
FR2804109B1 (fr) * 2000-01-24 2002-08-16 Bp Chemicals Snc Procede de fabrication en continu de triethanolamine, et produit obtenu
US7247606B2 (en) * 2001-11-05 2007-07-24 Cognis Corporation Branched reaction products
EP1454598A1 (en) * 2001-11-22 2004-09-08 Gtl Co., Ltd. Fluorosurfactant-free foam fire-extinguisher
DE10250274A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-13 Basf Ag Übergangsmetall-verbrückte Polymere
CA2552807A1 (en) * 2004-01-09 2005-08-04 The Lubrizol Corporation Maleated vegetable oils and derivatives, as self-emulsifying lubricants in metalworking
US7629386B2 (en) * 2004-08-26 2009-12-08 Bausch + Lomb Incorporated Compositions containing trialkanolamine alkoxylate buffer
WO2007099059A1 (de) * 2006-03-01 2007-09-07 Basf Se Verwendung von rylenen als markierungsmittel für flüssigkeiten
CN101421236A (zh) * 2006-03-15 2009-04-29 巴斯夫欧洲公司 芳基-或烷氧基取代的酞菁作为液体的标记物的用途
US8519060B2 (en) * 2006-05-31 2013-08-27 Basf Se Amphiphilic graft polymers based on polyalkylene oxides and vinyl esters
EP2209836B1 (en) * 2007-11-09 2016-02-24 Basf Se Alkoxylated polyalkanolamines
CA2702824C (en) * 2007-11-09 2013-04-30 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with alkoxylated polyalkanolamines

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