JP5952493B2 - 光沢を改善するための液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明に係る組成物は、速やかな乾燥を提供する及び/又は硬質表面に光沢をもたらすように設計される。
本組成物は、組成物の約0.01重量%〜約1.5重量%、より好ましくは約0.05重量%〜約1.0重量%のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマー(四級化もされている)を含んでよい。1つの好ましい実施形態では、アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、エトキシル化ポリエチレンイミンポリマー(四級化もされている)である。
アルキル化剤の量は、ポリマー中のアミノ基の四級化の量、すなわち、四級化部分の量を決定する。四級化部分の量は、非四級化アミン及び四級化アミンにおけるアミン価の差から計算することができる。アミン価は、DIN 16945に記載の方法に従って決定することができる。
a)PEI600+1EO/NH
3.5Lのオートクレーブにおいて、1328.5gのポリエチレンイミン600(平均分子量Mw:600)及び66.4gの水を80℃に加熱し、0.5MPa(5bar)以下の圧力の窒素で3回パージした。温度を120℃まで上昇させた後、1359.4gのエチレンオキシドを0.7MPa(7bar)で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を120℃で2時間にわたって事後反応(post-react)させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。温度を90〜110℃に上昇させ、混合物を減圧下で2時間かけて脱水した。
5Lのオートクレーブにおいて、実施例1a)で得られた生成物704.5gと水酸化カリウムの50重量%水溶液21.1gとを80℃に加熱し、窒素で3回パージした。混合物を120℃、及び1kPa(10mbar)の真空で2時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を145℃まで上昇させ、3206.7gのエチレンオキシドを0.7MPa(7bar)以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を120℃で2時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。
5Lのオートクレーブにおいて、実施例1b)で得られた生成物1084.6gを80℃に加熱し、窒素で3回パージした。混合物を120℃、及び1kPa(10mbar)の真空で0.5時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を145℃まで上昇させ、2927.6gのエチレンオキシドを0.7MPa(7bar)以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を120℃で2時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。
2Lの反応容器内において、実施例1c)で得られた生成物1700.0gを、恒常的な窒素流下で70〜75℃に加熱した。25.7gの硫酸ジメチルを15分間以内に添加した。反応混合物を75℃で更に2時間撹拌した。
a)PEI600+1EO/NH
3.5Lのオートクレーブにおいて、1328.5gのポリエチレンイミン600(600平均分子量Mw)及び66.4gの水を80℃に加熱し、0.5MPa(5bar)以下の圧力の窒素で3回パージした。温度を120℃まで上昇させた後、1359.4gのエチレンオキシドを0.7MPa(7bar)以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を120℃で2時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素で剥離させ、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。温度を90〜110℃に上昇させ、混合物を減圧下で2時間かけて脱水した。
5Lのオートクレーブにおいて、実施例1a)で得られた生成物704.5gと水酸化カリウムの50重量%水溶液21.1gとを80℃に加熱し、窒素で3回パージした。混合物を120℃、及び1kPa(10mbar)の真空で2時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を145℃まで上昇させ、3206.7gのエチレンオキシドを0.7MPa(7bar)以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を120℃で2時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。
3.5Lのオートクレーブにおいて、実施例1b)で得られた生成物247.8gを80℃に加熱し、窒素で3回パージした。混合物を120℃、及び1kPa(10mbar)の真空で0.5時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を140℃まで上昇させ、1116.3gのエチレンオキシドを0.7MPa(7bar)以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を120℃で5時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。
0.25Lの反応容器内において、実施例1c)で得られた生成物120.0gを、恒常的な窒素流下で70〜75℃に加熱した。1.26gの硫酸ジメチルを15分間以内に添加した。反応混合物を75℃で更に2時間撹拌した。
a)PEI600+72 EO/NH
3.5Lのオートクレーブにおいて、実施例1b)で得られた生成物232.0gを80℃に加熱し、窒素で3回パージした。混合物を120℃、及び1kPa(10mbar)の真空で0.5時間脱水した。真空を窒素で除去した後、温度を140℃まで上昇させ、1254.5gのエチレンオキシドを0.7MPa(7bar)以下で何回かに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を120℃で5時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。
0.25Lの反応容器内において、実施例2a)で得られた生成物120.0gを、恒常的な窒素流下で70〜75℃に加熱した。1.10gの硫酸ジメチルを15分間以内に添加した。反応混合物を75℃で更に2時間撹拌した。
界面活性剤は、本発明の液体洗浄剤組成物の洗浄性能に更に寄与するので、本明細書において望ましい場合がある。好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤又はその混合物、アニオン性界面活性剤又はその混合物、両性界面活性剤又はその混合物、双極性界面活性剤又はその混合物、カチオン性界面活性剤又はその混合物、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
1つの好ましい実施形態では、液体洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコール非イオン性界面活性剤であってよく、これは、当該技術分野において周知である縮合プロセスによって容易に作製することができる。しかし、多種多様なこのようなアルコキシル化アルコール、特にエトキシル化及び/又はプロポキシル化アルコールが市販されている。非イオン性を含む多数のこのような界面活性剤が載っている界面活性剤のカタログが入手可能である。
液体洗浄剤組成物で用いるための好適なアニオン性界面活性剤は、サルフェート、スルホスクシネート、スルホアセテート、及び/又はスルホネートであってよく;好ましくは、アルキルサルフェート及び/又はアルキルエトキシサルフェートであり;より好ましくは、約5未満、好ましくは約3未満、より好ましくは約2未満の総合エトキシル化度を有するアルキルサルフェート及び/又はアルキルエトキシサルフェートの組み合わせである。
液体洗浄剤組成物で用いるための双極性及び両性界面活性剤は、手洗い用食器洗浄洗剤組成物の約0.01重量%〜約20重量%、好ましくは約0.2重量%〜約15重量%、より好ましくは約0.5重量%〜約10重量%のレベルで含まれていてよい。
R1'−[CO−X(CH2)j]g−N+(R2')(R3')−(CH2)f−[CH(OH)−CH2]h−Y−(I)(式中、
R1'は、飽和又は不飽和C6〜22アルキル残基、好ましくは、C8〜18アルキル残基、特に、飽和C10〜16アルキル残基、例えば、飽和C12〜14アルキル残基であり;
Xは、NH、NR4'(C1〜4アルキル残基R4'を有する)、O、又はSであり;
jは、約1〜約10、好ましくは約2〜約5、特に約3の数であり;
gは、約0又は約1、好ましくは約1であり;
R2'、R3'は、独立して、C1〜4アルキル残基、潜在的に、ヒドロキシエチル等によって置換されるヒドロキシ、好ましくはメチルであり;
fは、約1〜約4、特に約1、2、又は3の数であり;
hは、約0又は1であり;
Yは、COO、SO3、OPO(OR5')O又はP(O)(OR5')Oから選択され、R5'は、水素原子H又はC1〜4アルキル残基である)を満たす。
R1'−N+(CH3)2−CH2COO- (Ia)
R1'−CO−NH(CH2)3−N+(CH3)2−CH2COO- (Ib)
R1'−N+(CH3)2−CH2CH(OH)CH2SO3 - (Ic)
R1'−CO−NH−(CH2)3−N+(CH3)2−CH2CH(OH)CH2SO3 - (Id)
(式中、R1'は、式Iと同じ意味を有する)。特に好ましいベタインは、カルボベタイン(式中、Y-は、[COO-]である)、特に、式(Ia)及び(Ib)のカルボベタイン、より好ましくは、式(Ib)のアルキルアミドベタインである。
1つの好ましい実施形態では、液体洗浄剤組成物は、有効量、より好ましくは液体洗浄剤組成物の約0.1重量%〜約20重量%で存在するカチオン性界面活性剤を含んでよい。好適なカチオン性界面活性剤は、四級アンモニウム界面活性剤である。好適な四級アンモニウム界面活性剤は、モノC6〜C16、好ましくはC6〜C10N−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤、又はこれらの混合物からなる群より選択され、ここで、残りのN位置は、メチル、ヒドロキシエチル、又はヒドロキシプロピル基によって置換される。別の好ましいカチオン性界面活性剤は、四級アンモニウムアルコールのC6〜C18アルキル又はアルケニルエステル、例えば、四級塩素エステルである。より好ましくは、カチオン性界面活性剤は、式(V)を有する:
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、目的とする技術的効果及び処理される表面に依存して様々な任意成分を含んでよい。
溶媒は、一般的には、溶解、濃度、及び審美性に関する好ましい製品品質を保証し、より良好な加工を保証するために使用される。本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、任意成分として溶媒又はその混合物を含んでもよい。典型的に、組成物が硬質表面洗浄剤組成物である好ましい実施形態では、該組成物は、全組成物の約0.1重量%〜約10重量%、好ましくは約0.5重量%〜約5重量%、より好ましくは約1重量%〜約3重量%の溶媒又はその混合物を含んでよい。組成物が手洗い用食器洗浄洗剤組成物である好ましい実施形態では、該組成物は、約0.01重量%〜約20重量%、好ましくは約0.5重量%〜約20重量%、より好ましくは約1重量%〜約10重量%の溶媒を含有する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、香料成分又はその混合物を、全組成物の約5.0重量%以下、好ましくは約0.1〜約1.5%の量で含んでよい。本明細書での使用に好適な香料化合物及び組成物は、例えば、欧州特許出願第0957156号の、13ページの表題「Perfume」の段落に記載されているものである。
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、着色されていてもよい。したがって、染料又はその混合物を含んでよい。本明細書で使用するのに好適な染料は、酸安定性染料である。「酸安定性」とは、本明細書では、本明細書における組成物の酸性環境において化学的且つ物理的に安定な化合物を意味する。
アルカリ材料
好ましくは、アルカリ材料は、本発明に係る組成物のpHを整える及び/又はpHを維持するために存在してよい。アルカリ材料の量は、組成物の約0.001重量%〜約20重量%、好ましくは約0.01重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.05重量%〜約3重量%である。
本発明の液体洗浄剤組成物は、酸を含んでよい。当業者に公知の任意の酸を本明細書で用いてよい。典型的に、本明細書における組成物は、全組成物の約20重量%以下、好ましくは約0.1重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.1重量%〜約5重量%、更により好ましくは約0.1重量%〜約3重量%の酸を含んでよい。
好ましい実施形態では、本発明の液体洗浄剤組成物は、pH緩衝剤として他の塩類も含む。塩類は、一般的に、組成物の約0.01重量%〜約5重量%、好ましくは約0.015重量%〜約3重量%、より好ましくは約0.025重量%〜約2.0重量%の活性レベルで存在する。
別の好ましい実施形態では、本発明の液体洗浄剤組成物は、pH緩衝剤としてジアミン又はその混合物を含む。組成物は、好ましくは、全組成物の約0重量%〜約15重量%、好ましくは約0.1重量%〜約15重量%、好ましくは約0.2重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.25重量%〜約6重量%、より好ましくは約0.5重量%〜約1.5重量%の少なくとも1つのジアミンを含有する。
本発明の液体洗浄剤組成物におけるキレート剤の添加は、洗浄能の観点で予想外の改善を提供することが見出された。好ましい実施形態では、本発明の組成物は、全組成物の約0.1重量%〜約20重量%、好ましくは約0.2重量%〜約5重量%、より好ましくは約0.2重量%〜約3重量%のレベルのキレート剤を含んでよい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、任意で、該組成物が適切に水において相容性であるように、有効な量のヒドロトロープを含んでよい。本発明の組成物は、典型的に、全組成物の約0重量%〜約15重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%、最も好ましくは約3重量%〜約6重量%のヒドロトロープ(hydrotropic)又はその混合物を含む。本明細書で使用するのに好適なヒドロトロープとしては、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物、並びに米国特許第3,915,903号に開示されている関連する化合物が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物は、任意で、高分子泡安定剤を含有してよい。これら高分子泡安定剤は、組成物の泡の体積を増加させ、泡の耐久性を上昇させる。組成物は、好ましくは、全組成物の約0.01重量%〜約15重量%、好ましくは約0.05重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.1重量%〜約5重量%のポリマー泡増量剤/安定剤を含有する。
本発明の方法態様では、汚れた食器類を、有効量、典型的には(処理される食器25個あたり)約0.5mL〜約20mL、好ましくは約3mL〜約10mLの、水で希釈された本発明の液体洗剤組成物と接触させる。使用される液体洗剤組成物の実際の量は、ユーザーの判断に基づくものであり、典型的には、組成物中の活性成分の濃度を含む組成物の具体的な製品配合、洗浄される汚れた食器の数、食器上の汚れの程度等のような要因に応じて決定される。同様に、具体的な製品配合は、その組成物製品に関して意図される市場(すなわち、米国、欧州、日本等)のような、多数の要因に応じて決定される。好適な例は、以下の実施例の組成物に見出すことができる。
分子量の測定:
分子量は、連続して配置されるGPCカラムHEMA Bio linear、40・8mm 10μm、HEMA Bio 100、300・8mm、10μm、HEMA Bio 1000、300・8mm、10μm、及びHEMA Bio 10000、300・8mm、10μm(PSS Polymer Standards Service GmbH,Mainz,Germanyから入手)を用いてゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によって重量平均分子量(Mw)として決定する。溶離剤は、1.5%ギ酸水溶液であり、流速は、1mL/分であり、注入体積は、20μLであり、サンプル濃度は、1%である。方法は、プルラン標準(MW 342〜1660000g/モル、PSS Polymer Standards Service GmbH,Mainz,Germanyから入手)を用いて較正した。
元の製剤の10%溶液を得るために、試験される製剤を水道水(水の硬度:15gpg、温度:40℃)で希釈する。この溶液を、スポンジによって3つの水飲み用コップに塗布し、次いで、これを流水(水の硬度:15gpg、温度:40℃)で10秒間すすぐ。すすいだ後コップを立てて保存し、周囲温度(20℃)で乾燥させる。乾燥後、0〜6点のスケール(0=筋/斑点が全く存在しない;6=筋/斑点が非常に多い)で、2人の判定者が光沢についてコップを目視で採点する。
本発明の組成物の粘度は、20℃でBrookfield粘度計モデル# LVDVII+を用いて測定する。これら測定に用いられるスピンドルは、様々な粘度の製品を測定するための適切な速度;例えば、1000cps超の粘度の製品を測定するためには12rpm;500cps〜1000cpsの粘度を有する製品を測定するためには30rpm;500cps未満の粘度を有する製品を測定するためには60rpmのS31である。
手洗い用食器洗浄洗剤組成物の実施例
表1は、調製した公知の液体洗浄剤組成物を示す。表2〜4に示す通り、特定のポリエチレンイミン構造を付加することによって、手洗いによる食器洗浄において得られる光沢効果を示すために組成物を調製した。
1 グルタミン−N,N−二酢酸
2 ジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸
** 実施例は、染料、乳白剤、香料、保存剤、ヒドロトロープ、加工助剤、塩類、安定剤等の他の任意成分を有してよい。
1 グルタミン−N,N−二酢酸
2 ジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸
3 ジエチレントリアミン五酢酸
4 メチルグリシン二酢酸
** 実施例は、染料、乳白剤、香料、保存剤、ヒドロトロープ、加工助剤、塩類、安定剤等の他の任意成分を有してよい。
以下の更なる実施例は、本発明を更に説明する。列記した成分を列記した割合(特に指示がない限り重量%)で合わせることにより組成物を作製する。以下の実施例は、本発明に係るプロセスで用いられる組成物を例示することを意図しているが、必ずしも本発明の範囲を限定したり、さもなければ規定したりするために用いるものではない。
Claims (15)
- 液体洗浄剤組成物であって、
a)前記組成物の0.01重量%〜1.5重量%のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーと、
b)0.5重量%〜40重量%の界面活性剤と、
を含み、
前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが、
(1)ポリエチレンイミン骨格と、
(2)前記ポリエチレンイミン骨格におけるNHユニット当たり平均40〜80個のエチレンオキシドユニットを有するポリオキシエチレン鎖と、
(3)1%〜60%の四級化度と、を含む、液体洗浄剤組成物。 - 液体洗浄剤組成物であって、
a)前記組成物の0.01重量%〜1.5重量%のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーと、
b)0.5重量%〜40重量%の界面活性剤と、
を含み、
前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが、
(1)ポリエチレンイミン骨格と、
(2)前記ポリエチレンイミン骨格におけるNHユニット当たり30〜90個のエチレンオキシドユニットを有するポリオキシエチレン鎖と、
(3)15%〜60%の四級化度と、を含む、液体洗浄剤組成物。 - 前記ポリエチレンイミン骨格が、400g/モル〜10000g/モルの重量平均分子量を有する、請求項1または2に記載の液体洗浄剤組成物。
- 前記エチレンオキシド置換レベルが、前記ポリエチレンイミン骨格の全アルコキシル化の90%超を構成する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
- 前記液体洗浄剤組成物の30重量%〜80重量%の水を更に含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
- 前記界面活性剤が、直鎖アルキルスルホネート、脂肪族アルコールサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート、及びこれらの混合物から選択されるサルフェート又はスルホネート界面活性剤である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
- 前記液体洗浄剤の0.1重量%〜15重量%のアミンオキシドを更に含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
- 前記ポリエチレンイミンの四級化度が、5%〜40%である、請求項1に記載の液体洗浄剤組成物。
- 前記組成物が、前記組成物の2重量%〜5重量%のC6〜C14直鎖又は分岐鎖ジアルキルスルホスクシネートを更に含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
- 前記液体洗浄剤組成物の0.1重量%〜20重量%の非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を更に含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
- 前記液体洗浄剤組成物の0.01重量%〜20重量%の溶媒と、前記液体洗浄剤組成物の0重量%〜15重量%のヒドロトロープと、を更に含み、
前記溶媒が、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブトキシプロポキシプロパノール(n−BPP)、ブトキシプロパノール(n−BP)、ブトキシエタノール、ベンジルエタノール、ベンジルプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、プロポキシプロポキシプロパノール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。 - 前記液体洗浄剤組成物の0.01重量%〜15重量%の泡増量ポリマー、高分子泡安定剤、又はこれらの混合物を更に含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
- 0.01mL〜150mLの前記液体洗浄組成物を2000mL〜20000mLの水で希釈し、このようにして得られた希釈組成物に食器類を浸漬し、前記食器類の汚れた表面を布、スポンジ、又は類似の物品と接触させることによって洗浄する、請求項1〜12のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物を用いて食器類を洗浄する方法。
- 食器類を水浴に浸漬するか又は流水下で保持し、請求項1〜12のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物の有効量を道具に吸収させ、該液体洗浄剤組成物を吸収した道具を汚れた前記食器類の各表面に個別に接触させる、食器類を洗浄する方法。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物を用いて硬質表面を洗浄する方法であって、前記組成物を前記硬質表面上に塗布する工程を含む、方法。
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