JP2007512257A

JP2007512257A - 疎水性ポリアミンエトキシレート

Info

Publication number: JP2007512257A
Application number: JP2006540051A
Authority: JP
Inventors: ゾウ、シャンカン; ジェフリー、ジョン、シャイベル; ランダル、アラン、ワトソン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2003-12-19
Filing date: 2004-12-17
Publication date: 2007-05-17
Also published as: US20050153860A1; EP1699848A1; BRPI0417788A; MXPA06007022A; WO2005063850A1; CA2549565A1; CN1894307A

Abstract

洗浄利益を改善し、配合可能性を改善し、硬水及びアニオン性界面活性剤の存在下で大きい凝集体の形成を防止するための、疎水性ポリアミンエトキシレート及びその修飾形態。

Description

本発明は、疎水性ポリアミンエトキシレート、疎水性ポリアミンエトキシレートを製造する方法、疎水性ポリアミンエトキシレートを含む洗浄組成物、及び該洗浄組成物の使用法に関する。

戸外の汚れの除去（例えば、草、泥、土）は、特に、高い遊離硬度（high free hardness）（１７１ｍｇ／Ｌ（１０ｇｐｇ）硬度以上）での低温洗浄条件（約２０℃）を有するストレス条件では、依然として洗剤製造業者の課題である。例えば、ポリカルボキシレート及びポリアミン物質を用いて、表面からの泥、土、及び草などの疎水性及び親水性汚れの除去に対処するために、異なる種類のポリマーを使用することが知られている。これらの物質に関する１つの問題は、それらが効果を示すために比較的高いレベルを必要とすることである。そのようなポリマーは、また、洗剤に配合するには高価な傾向にあり、新興成長若しくは発展途上市場での使用は、現在は限られている。

ストレス条件は、また、直鎖アルキルベンゼンスルホネート又はアルキルサルフェートのようなアニオン性界面活性剤が存在すると大きい凝集体が形成されるという、さらなる問題をもたらす。アニオン性界面活性剤が凝集すると、洗浄に利用可能なアニオン性界面活性剤の量が減少する。

脂肪族ジアミン、トリアミン、及びテトラミンが知られており、アクゾ・ノベル社（Akzo Nobel Inc.）のような供給元から得られる、窒素１個当たり平均１５個のエトキシ部分を有するＥＴＨＯＤＵＯＭＥＥＮＴ／２５（登録商標）のようなエトキシル化脂肪族ジアミンが知られている。しかし、既存の物質は、洗濯又は硬質表面洗浄組成物のような洗浄用途のための所望の性能要件を満たさない。

特定の配合可能性（formulability）及び性能要件に対処するように調整し得る、持続可能（sustainable）で容易に入手可能な原材料から比較的容易に製造できる物質が必要とされている。戸外の汚れの洗浄をもたらし、界面活性剤の機能を向上させる利益をもたらす（すなわち、使用時の遊離硬度（free hardness）によるアニオン性界面活性剤の大きい凝集体の形成を防止する）、多機能物質が望まれる。

具体的な性能要件としては、戸外の汚れに付随した疎水性の染み（グリース、油）及び親水性の染み（粘土）の洗浄をもたらすことが挙げられる。他の具体的な性能要件としては、遊離硬度（free hardness）が界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤とともに大きい凝集体を形成するシステムにおいて、利用可能な界面活性剤の量を増大させることが挙げられる。

顆粒状及び液体洗濯洗剤、硬質表面洗浄剤、液体食器手洗い組成物、並びに石油採掘組成物（oil drilling compositions）へのこのような物質の配合可能性は、依然として洗剤配合者の課題である。

本発明は、次の一般式を有することを特徴とする疎水性ポリアミンエトキシレートに関し：

式中、Ｒは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルコキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アシル、及びこれらの混合物である。添え字ｎは、約２〜約９である。Ｑは、電子対、水素、メチル、エチル、及びこれらの混合物から独立して選択される。添え字ｍは、２〜６である。添え字ｘは、独立して平均約１〜約７０になるように選択される。ＥＯは、エトキシ部分を表す。

本発明は、また、対応する非アルコキシル化ポラミン（polamine）から前述の疎水性ポリアミンエトキシレートを製造する方法に関する。

本発明は、更に、前述の疎水性ポリアミンエトキシレートを含む洗浄組成物、
及び疎水性ポリアミンエトキシレートの使用法に関し、
その際、該疎水性ポリアミンエトキシレートは、洗浄組成物に配合され；該洗浄組成物は、表面の少なくとも一部分と接触して置かれる。

疎水性ポリアミンエトキシレート物質は、特定の配合可能性及び性能要件に対処するように調整し得る、持続可能で容易に入手可能な原材料から比較的容易に製造される。

本発明の物質は、戸外の汚れに付随した疎水性の染み（グリース、油）及び親水性の染み（粘土）の洗浄利益をもたらす。これらの物質は、また、遊離イオン（例えば、Ｃａ^２＋及びＭｇ^２＋）硬度が、界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤と大きい凝集体を形成するシステムにおいて、利用可能な界面活性剤の量を増大させる能力を示す。

疎水性ポリアミンエトキシレート
本願の発明に含まれる物質には、一般式（Ｉ）を含むことを特徴とする疎水性ポリアミンエトキシレートが含まれ：

式（Ｉ）のＲは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルコキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アシル、及びこれらの混合物であり；Ｒが分枝状の時には、該分枝は、１〜４個の炭素原子を含んでよく；好ましくは式（Ｉ）のＲは、直鎖のＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルである。アルキル、アルコキシル、及びアシルは、飽和型又は不飽和型であってよいが、好ましくは飽和型である。式（Ｉ）の添え字ｎは、約２〜約９、例えば約２〜約５など、更には３などである。理論に制限されるものではないが、式（Ｉ）の疎水性尾部Ｒが、油のような疎水性の染みの除去をもたらすと考えられている。更に、式（Ｉ）の疎水性尾部Ｒが、遊離硬度の存在下でのアニオン性界面活性剤の大きい凝集体の形成をいくらか防止すると考えられている。

式（Ｉ）のＱは、電子対、水素、メチル、エチル、及びこれらの混合物から独立して選択される。配合者が疎水性ポリアミンエトキシレートの中性主鎖を望む場合、式（Ｉ）のＱは、電子対又は水素になるように選択されるべきである。配合者が疎水性ポリアミンエトキシレートの四級化主鎖を望むならば、式（Ｉ）の少なくともＱは、メチル、エチル、好ましくはメチルから選択されるべきである。式（Ｉ）の添え字ｍは、２〜６、好ましくは３である。式（Ｉ）の添え字ｘは、非四級化窒素を含有するポリアミンでは、平均約１〜約７０個のエトキシ単位、例えば平均約２０〜約７０個など、更には約３０〜約５０個などになるように独立して選択され、四級化窒素を含有するポリアミンでは、例えば約１〜約１０個などになるように独立して選択される。

疎水性ポリアミンエトキシレートのエトキシ単位は、アニオン性キャッピング単位をいずれか又はすべてのエトキシ単位に独立して加えることによって、更に修飾されてもよい。好適なアニオン性キャッピング単位としては、サルフェート、スルホスクシネート、スクシネート、マレエート、ホスフェート、フタレート、スルホカルボキシレート、スルホジカルボキシレート、プロパンスルトン、１，２−ジスルホプロパノール、スルホプロピルアミン、スルホネート、モノカルボキシレート、メチレンカルボキシレート、カーボネート、メリティック（mellitic）、ピロメリティック（pyromellitic）、シトレート、アクリレート、メタクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、アニオン性キャッピング単位は、サルフェート、ホスフェート、及びこれらの混合物である。

本発明の他の実施形態では、疎水性ポリアミンエトキシレートの窒素には、四級化によって正電荷が与えられる。本明細書で使用する時、「四級化」は、疎水性ポリアミンエトキシレートの窒素に正電荷を与えるように窒素を四級化又はプロトン化することを意味する。

所望の配合可能性及び性能要件に応じて、調整（tuning）又は修飾（modification）を組み合わせてよい。本発明の好ましい疎水性ポリアミンエトキシレートの具体的な非限定例としては、式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）が挙げられ：

ここで、式（ＩＩＩ）のＲは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１２〜Ｃ_１６アルキル、及びこれらの混合物であり；式（ＩＩＩ）のｘは、約２０〜約７０である。

製造方法
本発明は、更に、式（Ｉ）の疎水性ポリアミンエトキシレートの製造方法に関する：

ここで、式（Ｉ）のＲは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルコキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アシル、及びこれらの混合物であり；分枝鎖である時には、Ｒは、１〜４個の炭素原子分枝から選択されてよく；好ましくは式（Ｉ）のＲは、直鎖のＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルである。式（Ｉ）の添え字ｎは、約２〜約９；例えば約２〜約５など、更には３などであり；式（Ｉ）のＱは、電子対、水素、メチル、エチル、及びこれらの混合物から独立して選択され；式（Ｉ）のｍは、２〜６であり；式（Ｉ）のｘは、独立して平均約１〜約７０で、非四級化疎水性ポリアミンエトキシレートが望ましい時には、例えば約２０〜約７０など、更には約３０〜約５０などであり；四級化疎水性ポリアミンエトキシレートが望ましい場合、好ましくは約１〜約１０であり；次の工程を含んでおり：
（ａ）一般式（ＩＶ）を有する疎水性ポリアミンを、各内部窒素が独立して平均約１〜約７０エトキシ部分となり、外部窒素が、独立して平均約１〜７０個のエトキシ部分となる２つの部位を有しているように、エトキシル化する工程を含んでいる：

ここで、式（ＩＶ）のＲは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルコキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アシル、及びこれらの混合物であり；分枝鎖である時には、Ｒは、１〜４個の炭素原子分枝から選択されてよく；式（ＩＶ）のｎは、約２〜約９であり；式（ＩＶ）のＱは、電子対又は水素から独立して選択され；式（ＩＶ）のｍは、２〜６である、疎水性ポリアミンエトキシレートを形成しており、後述する四級化工程を含まない方法では約３０〜約７０個が好ましく、後述する四級化工程を含む方法では約１〜約１０個が好ましい。本明細書で使用する時、「内部窒素」は、窒素が繰り返し単位を表す括弧［］ｎの内側にあるものとして示されている、以上の式（ＩＶ）の構造を指す。本明細書で使用する時、「外部窒素」は、窒素が末端単位を表す括弧［］ｎの外側にあるものとして示されている、以上の式（ＩＶ）の構造を指す。

該方法は、（ｂ）アニオン性キャッピング単位を追加してアニオン性の疎水性ポリアミンエトキシレートを形成する任意工程を更に含んでよい。

該方法は、（ｃ）前記疎水性ポリアミンエトキシレートの前記窒素を水素、メチル、又はエチルで四級化して、カチオン性の疎水性ポリアミンエトキシレートを形成する任意工程を更に含んでよい。

該方法は、（ｂ）アニオン性キャッピング単位を追加してアニオン性の疎水性ポリアミンエトキシレートを形成する任意工程、更に（ｃ）前記疎水性ポリアミンエトキシレートの前記窒素を四級化して双極性の疎水性ポリアミンエトキシレートを形成する工程を更に含んでよい。

実施例１ − タローテトラミンのエトキシル化
タローテトラミンのような疎水性ポリアミン出発物質のエトキシル化は、ＥＰ１７４４３６Ａ１に記載されているようないずれか既知の技術によって完了されてよい。別法として、以下のエトキシル化工程を実施してもよい。

タローテトラミン（３７．９９ｇ、０．０８６７７ｍｏｌ）をオートクレーブに加え、オートクレーブを窒素でパージし、タローテトラミンを１１０〜１２０℃に加熱し；オートクレーブを動かし（stir）、約２．６７ｋＰａ（２０ｍｍＨｇ）まで真空を適用する。オートクレーブを約１１０〜１２０℃に冷却しながら引き続き真空を適用し、ナトリウムメトキシドの２５％メタノール溶液３．７５ｇ（０．０１７３５ｍｏｌ、ヒドロキシ部分に基づいて５％触媒充填を達成するように）を導入する。メトキシド溶液からメタノールを除去し、真空下でオートクレーブからメトキシド溶液を除去する。デバイスを使用して、攪拌機によって消費される電力を監視し、また、温度及び圧力も監視する。オートクレーブからメタノールが除去されるにつれて、撹拌機の電力及び温度値が徐々に上昇し、混合物の粘度は、増大して、約１．５時間以内に安定し、ほとんどのメタノールが除去されたことを示す。更に３０分間、混合物を真空下で更に加熱・攪拌する。

オートクレーブに１７２５ｋＰａ（２５０ｐｓｉａ）まで窒素を満たしながら、真空を取り除き、オートクレーブを１１０℃に冷却して維持し、次いで、オートクレーブに通気して周囲気圧（１０１ｋＰ；１ａｔｍ）にする。オートクレーブに１３８０ｋＰａ（２００ｐｓｉａ）まで窒素を満たす。温度を１１０〜１２０℃の間で維持し、且つ反応発熱に起因した温度上昇を制限した状態で、オートクレーブの圧力、温度、及びエチレンオキシド流量を厳密に監視しながら、オートクレーブにエチレンオキシドを徐々に加える。エチレンオキシド４６２．５ｇ（１０．５０ｍｏｌ、ＯＨ１ｍｏｌ当たりエチレンオキシドが合計２４．２ｍｏｌになる）を加えた後、温度を１２０℃に上昇させ、混合物を更に２時間攪拌する。

反応混合物を回収して、窒素でパージした２２Ｌの三口丸底フラスコに入れる。加熱（１１０℃）且つ機械攪拌しながら、メタンスルホン酸１．６７ｇ（０．０１７３５ｍｏｌ）をゆっくり加えることによって、強アルカリ触媒を中和する。残留エチレンオキシドの反応混合物をパージし、１時間にわたって混合物を攪拌且つ１２０℃に加熱しながら、ガス分散フリット（gas dispersion frit）によって不活性ガス（アルゴン又は窒素）を混合物にスパージングすることによって脱臭する。約５００ｇの最終反応生成物をわずかに冷却し、保管のために窒素でパージされたガラス容器に注ぎ入れ、ＥＯ_１２１又はＮＨ１個当たり平均ＥＯ_２４．２を達成する。

タローテトラミンＥＯ３５（ＮＨ１個当たり平均ＥＯ７）の代替的なエトキシル化
タローテトラミン１ｍｏｌ当たり合計３５個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位をタローテトラミンに加えて、タローテトラミンＥＯ３５又はＮＨ基１個当たり７個のＥＯ繰り返し単位を提供する点を除いて、以上の通りに実施例を繰り返す。

実施例２ − タローテトラミンＥＯ_１２１（ＥＯ_２０及びＥＯ_３０の５０：５０混合物）の硫酸化
磁気攪拌子を備えた２５０ｍＬ三角フラスコに、タローテトラミンＥＯ_２４．２（０．００４８９ｍｏｌ）及び塩化メチレン（５０ｇ）を量り入れる。温度が約１０℃に達するまで、溶液を氷浴で冷却する。攪拌しながら、ピペットでクロロスルホン酸（１．１ｇ、０．００９８ｍｏｌ）を約１分間にわたって加える。反応溶液を２時間攪拌して、温度を室温（２０℃）までゆっくり上昇させる。ナトリウムメトキシドの溶液（２５％メタノール溶液６．０ｇ）を、磁気攪拌子を備えた２５０ｍＬ三角フラスコに入れて、基底液を形成し、該基底液を氷浴で約１０℃に冷却する。激しく攪拌しながら、反応液を基底液にゆっくり注ぎ入れる。得られる溶液のｐＨは、約１１と測定される。得られる溶液に蒸留水１００ｍＬを加える。得られるエマルションをロータリーエバポレーター上で５０℃で揮散させて、活性な生成物約２９ｇを得る。プロトンＮＭＲの積分により［５００ＭＨｚ又は３００ＭＨｚ；パルスシーケンス：ｓ２ｐｕ１、溶媒Ｄ_２Ｏ；緩和遅延（relax delay）１．０００秒；パルス４５．０度、収集時間２．３４５秒］（約４ｐｐｍに硫酸基ピークをもつ新しいメチレン）、１分子当たり２個のアルコール基が硫酸化されることが示される。

タローテトラミンＥＯ_１２１（ＥＯ_２０及びＥＯ_３０の５０：５０混合物）の代替的な硫酸化
クロロスルホン酸２．２ｇ（０．０１８９ｍｏｌ）を使用してこの反応を繰り返し、次いでナトリウムメトキシドの２５％メタノール溶液１２ｇで中和して、生成物約３０ｇを得ることができ、そのプロトンＮＭＲ［５００ＭＨｚ又は３００ＭＨｚ；パルスシーケンス：ｓ２ｐｕ１、溶媒Ｄ_２Ｏ；緩和遅延（relax delay）１．０００秒；パルス４５．０度、収集時間２．３４５秒］（約４ｐｐｍに硫酸基ピークをもつ新しいメチレン）で、１分子当たり４個のサルフェートを有することが示される。

実施例３ − タローテトラミンＥＯ_１２１（ＥＯ_２０及びＥＯ_３０の５０：５０混合物）の四級化
磁気攪拌子を備えた２５０ｍＬ三角フラスコに、タローテトラミンＥＯ_２４．２（２８．０ｇ、０．００４８９ｍｏｌ）及び塩化メチレン（５０ｇ）を量り入れる。溶液を氷浴で約１０℃に冷却する。攪拌しながら、ピペットでジメチルサルフェート（０．６２ｇ、０．００４８９ｍｏｌ）を加える。フラスコに栓をして、溶液を一晩（約１４時間）攪拌する。溶液をロータリーエバポレーター上で５０℃で揮散させて、物質約２８ｇを得る。プロトンＮＭＲの積分により［５００ＭＨｚ又は３００ＭＨｚ；パルスシーケンス：ｓ２ｐｕ１、溶媒Ｄ_２Ｏ；緩和遅延（relax delay）１．０００秒；パルス４５．０度、収集時間２．３４５秒］、１分子当たり１個の窒素が四級化されることが示される。

タローテトラミンＥＯ_１２１（ＥＯ_２０及びＥＯ_３０の５０：５０混合物）の代替的な四級化
ジメチルサルフェート１．２４ｇ（０．００９７８ｍｏｌ）を使用してこの反応を繰り返すことができ、プロトンＮＭＲ［５００ＭＨｚ又は３００ＭＨｚ；パルスシーケンス：ｓ２ｐｕ１、溶媒Ｄ_２Ｏ；緩和遅延（relax delay）１．０００秒；パルス４５．０度、収集時間２．３４５秒］で、２個の窒素が四級化されることが示される。

タローテトラミンＥＯ_１２１（ＥＯ_２０及びＥＯ_３０の５０：５０混合物）の代替的な四級化
ジメチルサルフェート１．８６ｇ（０．０１４７ｍｏｌ）を使用してこの反応を繰り返すことができ、プロトンＮＭＲ［５００ＭＨｚ又は３００ＭＨｚ；パルスシーケンス：ｓ２ｐｕ１、溶媒Ｄ_２Ｏ；緩和遅延（relax delay）１．０００秒；パルス４５．０度、収集時間２．３４５秒］で、３個の窒素が四級化されることが示される。

洗浄組成物
本発明は、更に、本発明の疎水性ポリアミンエトキシレートを含む洗浄組成物に関する。洗浄組成物は、従来のあらゆる形態にすることができ、すなわち、液体、粉末、顆粒、粒塊、ペースト、錠剤、パウチ、棒状固形物（bar）、ゲル、２区画容器で供給されるタイプ、スプレー若しくはフォーム洗剤、ウェットタオル（premoistened wipes）（すなわち、ＵＳ６，１２１，１６５（マッケイ（Mackey）ら）で論じられているような不織布材と組み合わせた洗浄組成物）、消費者が水で活性化させるドライタオル（すなわち、ＵＳ５，９８０，９３１（フォウラー（Fowler）ら）で論じられているような不織布材と組み合わせた洗浄組成物）、並びに他の均質な又は多相の消費者洗浄製品形態にすることができる。

洗浄組成物に加えて、本発明の化合物は、また、工業用洗浄剤（すなわち、床洗浄剤）に使用する又は組み込むのに適している可能性がある。これらの洗浄組成物は、しばしば追加的に界面活性剤及び他の洗浄補助成分を含んでおり、それについては以下でより詳細に説明する。一実施形態では、本発明の洗浄組成物は、液体又は固体洗濯洗剤組成物である。

他の実施形態では、本発明の洗浄組成物は、硬質表面洗浄組成物であり、好ましくは該硬質表面洗浄組成物が不織布基材に含浸する。本明細書で使用する時、「含浸」は、不織布基材の少なくとも一部分に硬質表面洗浄組成物が染み込むように、好ましくは硬質表面洗浄組成物が不織布基材に十分に染み渡るように、硬質表面洗浄組成物が不織布基材と接触して置かれることを意味する。

他の実施形態では、洗浄組成物は、液体食器手洗い組成物のような液体食器洗浄組成物、固体自動食器洗い機用洗浄組成物、液体自動食器洗い機用洗浄組成物、及び自動食器洗い機用洗浄組成物のタブ（tab）／単位用量形態である。

洗浄組成物は、また、広葉樹材、タイル、セラミック、プラスチック、革、金属、ガラスなど、様々な表面を洗浄するカーケア組成物で用いられてもよい。この洗浄組成物は、また、シャンプー組成物、身体洗浄剤、液体若しくは固体石鹸、及び界面活性剤が遊離硬度（free hardness）と接触する他の洗浄組成物など、パーソナルケア組成物で使用されるように設計することもでき、また、石油採掘組成物（oil drilling compositions）のような耐硬度性の界面活性剤システムを必要とするすべての組成物で使用されるように設計することもできる。

疎水性ポリアミンエトキシレート
本発明の洗浄組成物は、該洗浄組成物の約０．００５重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．０１〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜約５重量％の、本明細書に記載の疎水性ポリアミンエトキシレートを含んでよい。

界面活性剤 − 本発明の洗浄組成物は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性、双極性、半極性非イオン性界面活性剤から選択される界面活性剤を含む、界面活性剤又は界面活性剤システム、並びにアルキルアルコールのような他の補助剤、又はそれらの混合物を含んでよい。本発明の洗浄組成物は、該洗浄組成物の約０．０１重量％〜約９０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約８０重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約５０重量％、最も好ましくは約０．０５重量％〜約４０重量％の、１つ以上の界面活性剤を有する界面活性剤システムを更に含む。

アニオン性界面活性剤
本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の非限定例としては：
ａ）Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；
ｂ）Ｃ_１０〜Ｃ_２０一級分枝鎖ランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）；
ｃ）Ｃ_１０〜Ｃ_１８二級（２，３）アルキルサルフェート；
ｄ）Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥ_ｘＳ）、式中、好ましくはｘは１〜３０；
ｅ）好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含む、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルアルコキシカルボキシレート；
ｆ）ＵＳ６，０２０，３０３及びＵＳ６，０６０，４４３で論じられているような中鎖分枝状アルキルサルフェート；
ｇ）ＵＳ６，００８，１８１及びＵＳ６，０２０，３０３で論じられているような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート；
ｈ）ＷＯ９９／０５２４３、ＷＯ９９／０５２４２、ＷＯ９９／０５２４４、ＷＯ９９／０５０８２、及びＷＯ９９／０５０８４で論じられているような変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；
ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；並びに
ｊ）α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。

非イオン性界面活性剤
非イオン性界面活性剤の非限定例としては：
ａ）Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート、例えば、シェル（Shell）のＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤；
ｂ）アルコキシラート単位がエチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位との混合である、Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシラート；
ｃ）エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックアルキルポリアミンエトキシレートとの、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルコール及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノール縮合体、例えば、ＢＡＳＦのＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）；
ｄ）ＵＳ６，１５０，３２２で論じられているようなＣ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルコール、ＢＡ；
ｅ）ＵＳ６，１５３，５７７、ＵＳ６，０２０，３０３、及びＵＳ６，０９３，８５６で論じられているような、Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルキルアルコキシラート、ＢＡＥ_ｘ、式中、ｘは１〜３０；
ｆ）ＵＳ４，５６５，６４７（レナド（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）で論じられているようなアルキル多糖；具体的には、ＵＳ４，４８３，７８０及びＵＳ４，４８３，７７９で論じられているようなアルキルポリグリコシド；
ｇ）ＵＳ５，３３２，５２８、ＷＯ９２／０６１６２、ＷＯ９３／１９１４６、ＷＯ９３／１９０３８、及びＷＯ９４／０９０９９で論じられているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；並びに
ｈ）ＵＳ６，４８２，９９４及びＷＯ０１／４２４０８で論じられているようなエーテルキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。

カチオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤の非限定例としては：最高で２６個までの炭素原子を有することのできる四級アンモニウム界面活性剤
ａ）ＵＳ６，１３６，７６９で論じられているようなアルコキシラート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；
ｂ）６，００４，９２２で論じられているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム；
ｃ）ＷＯ９８／３５００２、ＷＯ９８／３５００３、ＷＯ９８／３５００４、ＷＯ９８／３５００５、及びＷＯ９８／３５００６で論じられているようなポリアミンカチオン性界面活性剤；
ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号、及びＵＳ６，０２２，８４４で論じられているようなカチオン性エステル界面活性剤；並びに
ｅ）ＵＳ６，２２１，８２５及びＷＯ００／４７７０８で論じられているようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミンが挙げられる。

双極性界面活性剤
双極性界面活性剤の非限定例としては、第二級及び第三級アミンの誘導体、複素環式第二級及び第三級アミンの誘導体、或いは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム、又は第三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）、１９段３８行〜２２段４８行を参照のこと；アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ_８〜Ｃ_１８（好ましくはＣ_１２〜Ｃ_１８）アミンオキシド並びにスルホ及びヒドロキシベタインを含めたベタイン、例えば、アルキル基がＣ_８〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１４であることができるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートが挙げられる。

両性界面活性剤
両性界面活性剤の非限定例としては、二級又は三級アミンの脂肪族誘導体、或いは脂肪族基が直鎖又は分枝鎖であることができる複素環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、通常は約８〜約１８個の炭素原子を含有し、少なくとも１つが、アニオン水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）の１９段１８行〜３５行を参照のこと。

半極性非イオン性界面活性剤
半極性非イオン性界面活性剤の非限定例としては、約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される部分２個とを含有する水溶性アミンオキシド；約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される部分２個とを含有する水溶性ホスフィンオキシド；並びに、約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子のアルキル及びヒドロキシアルキル部分から成る群から選択される部分１個とを含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。ＷＯ０１／３２８１６、ＵＳ４，６８１，７０４、及びＵＳ４，１３３，７７９を参照のこと。

ジェミニ界面活性剤
ジェミニ界面活性剤は、１分子当たり少なくとも２個の疎水性基と少なくとも２個の親水性基とが導入された化合物である。これらは、文献、例えば、ケムテック（Chemtech）、１９９３年３月、３０〜３３頁、及び米国化学会誌（J.American Chemical Soc.）、１１５、１００８３〜１００９０（１９９３年）、並びにそれらに引用される参考文献において、「ジェミニ界面活性剤」として知られるようになった。

洗浄補助物質
一般に、洗浄補助剤は、最低限の必須成分だけを含有する洗浄組成物を、洗濯、硬質表面、パーソナルケア、消費者、商業、及び／又は工業洗浄目的に有用な洗浄組成物へと転換するのに必要な、あらゆる物質である。特定の実施形態では、洗浄補助剤は、洗浄製品、特に家庭環境で消費者による直接使用が意図された洗浄製品の特徴を絶対的に示すものとして、当業者には容易に認識可能である。

これら追加成分の精確な性質、及びそれらを組み込むレベルは、洗浄組成物の物理形態、及びそれが使用されることになる洗浄操作の性質に左右される。

洗浄補助成分は、漂白剤と併せて使用される場合、該漂白剤との良好な安定性をもつべきである。本明細書の洗浄組成物の特定の実施形態は、法律で定められるように、無ホウ素且つ／又は無リンであるべきである。洗浄補助剤のレベルは、洗浄組成物の約０．００００１重量％〜約９９．９重量％である。全体的な洗浄組成物の使用レベルは、目的とする用途に応じて大きく異なる場合があり、例えば、溶液中で数ｐｐｍのレベルから、洗浄すべき表面への非希釈（neat）洗浄組成物のいわゆる「直接適用」までにわたる場合がある。

ごく典型的には、本明細書の洗浄組成物、例えば、洗濯洗剤、洗濯洗剤添加剤、硬質表面洗浄剤、合成及び石鹸ベースの洗濯用棒状固形物（laundry bars）、布地柔軟仕上げ剤及び布地処理液、固体、並びにすべての種類の処理物品などは、幾つかの補助剤を必要とするが、漂白添加剤のような単純に配合された特定の製品は、例えば、酸素漂白剤及び本明細書に記載の界面活性剤しか必要としない場合がある。好適な洗濯又は洗浄補助物質の包括的なリストは、ＷＯ９９／０５２４２に見出すことができる。

一般的な洗浄補助剤としては、以上で既に定義した物質を除いて、ビルダー、酵素、前述した以外のポリマー、漂白剤、漂白活性化剤、触媒物質などが挙げられる。本明細書の他の洗浄補助剤としては、起泡促進剤、抑泡剤（消泡剤）など、各種の活性成分若しくは特殊な物質、例えば、前述した以外の分散性ポリマー（例えばＢＡＳＦ社（BASF Corp.）若しくはローム・アンド・ハース（Rohm & Haas）から得られるもの）、カラースペックル（color speckles）、シルバーケア（silvercare）、曇り防止剤及び／又は耐食剤、染料、フィラー、殺菌剤、アルカリ源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定化剤、プロ香料、香料、可溶化剤、キャリア、加工助剤、顔料、並びに、液体製剤の場合、溶媒、キレート剤、移染阻害剤、分散剤、増白剤、抑泡剤、染料、構造弾性化剤（structure elasticizing agents）、布地柔軟仕上げ剤、磨耗防止剤、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに他の布地ケア剤、表面及び皮膚ケア剤を挙げることができる。このような他の洗浄補助剤の好適な例及び使用レベルは、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２Ｂ１号、及び同第６，３２６，３４８Ｂ１号に見出される。

使用方法
本発明には、表面又は布地を洗浄する方法が含まれる。そのような方法には、本発明の疎水性ポリアミンエトキシレート、若しくは本発明の疎水性ポリアミンエトキシレートを含む洗浄組成物の一実施形態を、非希釈（neat）形態で、又は洗浄液で希釈して、表面若しくは布地の少なくとも一部分と接触させ、次いで所望により該表面若しくは布地をすすぐ工程が含まれる。好ましくは、表面若しくは布地には、前述した任意のすすぎ工程の前に洗浄工程が実施される。本発明の目的では、洗浄には、これらに限定するものではないが、擦り洗い及び機械的攪拌が含まれる。

当業者には理解されるように、本発明の洗浄組成物は、理想的には、ホームケア（硬質表面洗浄組成物）、パーソナルケア、及び／又は洗濯用途で使用するのに適している。それ故に、本発明には、表面洗浄、且つ／又は布地洗濯方法が含まれる。該方法は、洗浄／洗濯すべき表面及び／若しくは布地を、疎水性ポリアミンエトキシレート、又は疎水性ポリアミンエトキシレートを含む洗浄組成物と接触させる工程を含む。該表面は、広葉樹材、タイル、セラミック、プラスチック、革、金属、ガラスなど、通常の家庭で見られるほとんどの硬質表面を含んでよく、又は、毛髪及び皮膚のようなパーソナルケア製品における洗浄表面から成るものであってもよい。該表面には、また、食器、ガラス製品、及び他の調理表面を含めてもよい。布地は、通常の消費者使用条件で洗濯可能なほとんどの布地を含んでよい。

洗浄組成物溶液のｐＨは、洗浄すべき表面に対して最も補足的になるように選択され、ｐＨ約５〜約１１の広い範囲にわたる。皮膚及び毛髪洗浄のようなパーソナルケアの場合、そのような組成物のｐＨは、好ましくはｐＨ約５〜約８であり、洗濯洗浄組成物の場合、ｐＨ約８〜約１０である。組成物は、好ましくは、溶液中で約２００ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約５℃〜約１００℃にわたる。

洗濯洗浄組成物で使用される場合、該組成物は、好ましくは、溶液（又は洗浄液）中で約２００ｐｐｍ〜約１００００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約５℃〜約６０℃にわたる。水：布地の比率は、好ましくは約１：１〜約２０：１である。

本発明には、表面又は布地を洗浄する方法が含まれた。そのような方法には、本発明の洗浄組成物の一実施形態で含浸させた不織布基材を接触させ、該不織布基材と表面及び／又は布地の少なくとも一部分とを接触させる工程が含まれる。該方法は、洗浄工程を更に含んでよい。本発明の目的では、洗浄には、これらに限定するものではないが、擦り洗い及び機械的攪拌が含まれる。該方法は、すすぎ工程を更に含んでよい。

本明細書で使用する時、「不織布基材」は、好適な坪量、キャリパー（厚さ）、吸収性、及び強度特性を有する、従来式に製作されたあらゆる不織布シート又はウェブを含むことができる。不織布基材は、一般に、ウェブ構造を有する結合繊維若しくはフィラメント状製品として定義することができ、その際、該繊維若しくはフィラメントは、「エアレイイング（air-laying）」若しくはある種の「ウェットレイイング（wet-laying）」法の場合のようにランダムに分布しており、又は、ある種の「ウェットレイイング」若しくは「カーディング（carding）」法の場合のようにある程度の配向をもって分布している。そのような不織布基材の繊維若しくはフィラメントは、天然（例えば、木材パルプ、羊毛、絹、黄麻、麻、綿、亜麻布、サイザル、若しくはラミー）、又は合成（例えば、レーヨン、セルロースエステル、ポリビニル誘導体、ポリオレフィン、ポリアミド、若しくはポリエステル）であることができ、ポリマー結合樹脂によって１つに結合させることができる。好適な市販の不織布基材の例としては、デュポン（DuPont）より商標名ＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）として販売されるもの、及びジェームス・リバー社（James River Corp.）より商標名ＰＯＬＹＷＥＢ（登録商標）として販売されるものが挙げられる。

当業者には理解されるように、本発明の洗浄組成物は、理想的には、硬質表面用途で使用するのに適している。それ故に、本発明には、硬質表面を洗浄する方法が含まれる。該方法は、洗浄すべき硬質表面と、硬質表面溶液、又は本発明の洗浄組成物の一実施形態で含浸された不織布基材とを接触させる工程を含む。該使用方法は、洗浄組成物と不織布基材の少なくとも一部分とを接触させ、次いで、ユーザーの手によって、又は不織布基材がそれに取り付けられる道具を用いて、硬質表面と接触させる工程を含む。

当業者には理解されるように、本発明の洗浄組成物は、理想的には、液体食器洗浄組成物で使用するのに適している。本発明の液体食器組成物を使用する方法は、汚れた食器と、有効量、通常は約０．５ｍＬ〜約２０ｍＬ（処理される食器２５枚当たり）、好ましくは約３ｍＬ〜約１０ｍＬの、水に希釈された本発明の液体食器洗浄組成物とを接触させる工程を含む。使用される液体食器洗浄組成物の実際の量は、ユーザーの判断に基づくことになり、通常は、該組成物中の活性成分の濃度を含めた、該組成物の具体的な製品配合、洗浄すべき汚れた食器の数、食器上の汚れの程度などのような因子に左右されることになる。次に、具体的な製品配合は、該組成物製品の対象とする市場（すなわち、米国、ヨーロッパ、日本など）のような多数の因子に左右されることになる。好適な例は、以下の表３で見ることができる。

一般に、本発明の液体食器洗浄組成物約０．０１ｍＬ〜約１５０ｍＬ、好ましくは約３ｍＬ〜約４０ｍＬが、体積容量約１０００ｍＬ〜約２００００ｍＬ、より典型的には約５０００ｍＬ〜約１５０００ｍＬの範囲のシンク内で、約２０００ｍＬ〜約２００００ｍＬ、より典型的には約５０００ｍＬ〜約１５０００ｍＬの水と組み合わせられる。汚れた食器は、こうして得られる希釈組成物の入ったシンク内に漬けられ、該シンク内で、食器の汚れた表面と、布、スポンジ、若しくは類似の物品とを接触させて、該食器を洗浄する。布、スポンジ、若しくは類似の物品は、食器表面と接触する前に洗剤組成物と水との混合物に浸されてよく、通常、約１〜約１０秒の範囲の時間にわたって食器表面と接触させられるが、実際の時間は、用途及びユーザーごとに異なる。布、スポンジ、若しくは類似の物品と食器表面との接触は、好ましくは食器表面を擦るのと同時に起こる。

他の使用方法は、液体食器洗浄組成物を含まない水浴に、汚れた食器を浸す工程を含む。スポンジのような、液体食器洗浄組成物を吸収する用具が、通常約１〜約５秒の範囲の時間にわたって、希釈されていない別個の分量の液体食器洗浄組成物中に直接入れられる。次いで、吸収用具、及び必然的に、希釈されていない液体食器洗浄組成物は、汚れた食器それぞれの表面に個々に接触させられて、前記汚れを取り除く。吸収用具は、通常、約１〜約１０秒の範囲の時間にわたって各食器表面と接触させられるが、実際の適用時間は、食器の汚れの程度のような因子に左右されることになる。吸収用具と食器表面との接触は、好ましくは擦るのと同時に起こる。

当業者には理解されるように、本発明の洗浄組成物は、また、パーソナル洗浄ケア用途で使用するにも適している。それ故に、本発明には、皮膚又は毛髪を洗浄する方法が含まれる。該方法は、洗浄すべき皮膚／毛髪と、洗浄溶液、又は本発明の洗浄組成物の一実施形態で含浸された不織布基材とを接触させる工程を含む。皮膚及び毛髪と接触する時には、不織布基材の使用方法は、ユーザーの手によってもよく、又は不織布基材がそれに取り付けられる道具を用いてもよい。

配合
洗濯洗浄組成物

^１トリポリリン酸ナトリウム
^２．ゼオライトＡ：一次粒径が０．１〜１０μｍの範囲の、式Ｎａ_１２（Ａ１０_２ＳｉＯ_２）_１２．２７Ｈ_２Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム。
^３．本願の実施例１〜３並びに式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）による疎水性ポリアミンエトキシレート。
^４．ダウ・コーニング（Dow Corning）から得られるものなど
^５Ｍｗ＝４５００

硬質表面洗浄組成物

^１本願の実施例１〜３並びに式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）によるポリマー。
^２ダウ・コーニングＡＦエマルション（Dow Corning AF Emulsion）又はポリジメチルシロキサンなど

液体食器洗浄組成物

^１ＵＳ６，６４５，９２５Ｂ１に記載
^２ダウ・ケミカルズ（Dow Chemicals）から入手可能なＰ２０００Ｅ（ＰＰＧ−２６）、又はＢＡＳＦから入手可能なＰＬＵＲＡＣＯＬ（登録商標）Ｐ２０００など。
^３本願の実施例１〜３並びに式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）によるポリマー。

「発明を実施するための最良の形態」において引用されるすべての文献は、その関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものと解釈されるべきではない。

本発明の特定の実施形態を例示且つ記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims

次の一般式を有することを特徴とする疎水性ポリアミンエトキシレートであって：

式中、Ｒは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルコキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アシル、及びこれらの混合物であり；ｎは、約２〜約９であり；Ｑは、電子対、水素、メチル、エチル、及びこれらの混合物から独立して選択され；ｍは、２〜６であり；ｘは、独立して平均約１〜約７０である、疎水性ポリアミンエトキシレート。
前記疎水性ポリアミンエトキシレートが、アニオン性キャッピング単位を更に含む、請求項１に記載の疎水性ポリアミンエトキシレート。
Ｒは、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキル、アルコキシル、アシル、及びこれらの混合物である、請求項１に記載の疎水性ポリアミンエトキシレート。
Ｑは、電子対、水素、又はこれらの組み合わせであり；ｘは、独立して平均約２０〜約７０である、請求項１に記載の疎水性ポリアミンエトキシレート。
前記疎水性ポリアミンエトキシレートが、少なくとも１つの四級化窒素を更に含む、請求項１に記載の疎水性ポリアミンエトキシレート。
次の一般式を有することを特徴とする疎水性ポリアミンエトキシレートを製造する方法であって：

式中、Ｒは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルコキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アシル、及びこれらの混合物であり；ｎは、約２〜約９であり；Ｑは、電子対、水素、メチル、エチル、及びこれらの混合物から独立して選択され；ｍは、２〜６であり；ｘは、独立して平均約１〜約７０であり；
該方法は：
（ａ）次の一般式を有する疎水性ポリアミンを、各内部窒素が独立して平均約１〜約７０エトキシ部分となり、外部窒素が、独立して平均約１〜７０個のエトキシ部分となる２つの部位を有しているように、エトキシル化する工程を含んでいる：

式中、Ｒは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルコキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アシル、及びこれらの混合物であり；ｎは、約２〜約９であり；Ｑは、電子対又は水素から独立して選択され；ｍは、２〜６である、
疎水性ポリアミンエトキシレートを形成する、方法。
（ｂ）アニオン性キャッピング単位を追加して、アニオン性の疎水性ポリアミンエトキシレートを形成する工程
を更に含む、請求項７に記載の方法。
（ｃ）前記疎水性ポリアミンエトキシレートの前記窒素を水素、メチル、又はエチルで四級化して、カチオン性の疎水性ポリアミンエトキシレートを形成する工程
を更に含む、請求項７又は８に記載の方法。
次の一般式を有することを特徴とする疎水性ポリアミンエトキシレートを含む洗浄組成物であって：
式中、Ｒは、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アルコキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_２２アシル、及びこれらの混合物であり；ｎは、約２〜約９であり；Ｑは、電子対、水素、メチル、エチル、及びこれらの混合物から独立して選択され；ｍは、２〜６であり；ｘは、独立して平均約１〜約７０である、洗浄組成物。
前記洗浄組成物が、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双極性、両性、及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を更に含む、請求項１０に記載の洗浄組成物。