ES2568489T3

ES2568489T3 - Revestimiento catalítico para la auto-limpieza de hornos y cocinas

Info

Publication number: ES2568489T3
Application number: ES02801849.7T
Authority: ES
Inventors: Frank JÖRDENS; Jürgen Salomon; Gerhard Schmidmayer; Bernhard Walter
Original assignee: BSH Hausgeraete GmbH
Current assignee: BSH Hausgeraete GmbH
Priority date: 2001-10-15
Filing date: 2002-10-14
Publication date: 2016-04-29
Anticipated expiration: 2022-10-14
Also published as: EP1448721B1; RU2004110938A; EP1448721A1; BR0213268A; RU2302438C2; DE10150825A1; PL367626A1; WO2003035774A8; AU2002362972A1; US20050006436A1; WO2003035774A1; US7696128B2

Abstract

Parte sobre o bien en un aparato de cocer, de freír, de cocinar o de asar a la parrilla con un revestimiento autolimpiador, a través del cual se eliminan los restos de productos alimenticios sin actuación mecánica, en la que el revestimiento presenta una estructura porosa de (a) partículas porosas A y (b) un aglutinante, en la que las partículas porosas (A) no presentan en sus poros a una segunda fase sólida o líquida, por ejemplo de restos de productos alimenticios, en la que el tamaño de las partículas A (diámetro de las partículas) es de 5 a 100 μm, en la que en los espacios intermedios entre las partículas A se configuran poros b, que son responsables de la penetración y extensión de los restos de productos alimenticios en el revestimiento, en la que el tamaño de los poros a (diámetro de los poros) es >= 1 μm y las partículas A están envueltas con una membrana porosa, que representa la fase de aglutinante, y configura los poros b, que impiden que los restos de productos alimenticios puedan penetrar en los poros a.

Description

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DESCRIPCION

Revestimiento catalftico para la auto-limpieza de hornos y cocinas

La presente invencion se refiere a aparatos de cocer, de frefr, de cocinar y de asar a la parrilla asf como a partes de estos aparatos, en particular de hornos y cocinas, que se contaminan durante su uso con restos de productos alimenticios y cuya superficie esta tratada de tal forma que se pueden eliminar mejor tales contaminaciones y la superficie del aparato o bien de la parte del aparato aparece limpia tambien sin limpieza mecanica.

Ya se conocen revestimientos de cocinas autolimpiadores a partir del estado de la tecnica. Asf, por ejemplo, el documento DE-A 28 28 613 describe un revestimiento autolimpiador sobre objetos, que se calientan durante su uso. El revestimiento esta constituido por una capa porosa de una masa de base de un aglutinante inorganico con un agente mateado sobre la superficie de los objetos, por partfculas de un catalizador distribuido en esta capa (que tiene tendencia a modificar su color como resultado de su accion catalftica) y por una sustancia no colorante. La accion catalftica es suministrada por al menos uno de los oxidos metalicos MnO2, Ni2O3, CuO y/o por un acido catalizador solido, por ejemplo zeolita. De acuerdo con ello, un grupo adecuado de sustancias no colorantes esta formado por ferritas, se proponen como agentes de mateado A^O3, SiO2, TO2, ZrO2, ZnO, CaO o MgO. Los aglutinantes inorganicos mencionados comprenden fritas de boro silicato de vidrio, fritas de fosfato y fritas de plomo y silicatos de metales alcalinos.

Otro revestimiento autolimpiador se describe en el documento DE-A 29 28 895. Sobre el objeto, que debe ser autolimpiador, se configura una pelfcula de revestimiento, formada a partir de una masa, que contiene un catalizador de oxidacion, una resina de silicona sintetica como aglutinante y un disolvente organico (Lm), bajo calentamiento de la masa a 300 a 400°C. El catalizador es con preferencia un metal noble, o un oxido metalico o una mezcla de dos o varios oxidos metalicos, en particular Pt, Pd o Mn02, un oxido de Cu, un oxido de Fe, un oxido de Ni o un oxido de Cr.

Un revestimiento, que contiene un inhibidor de polimerizacion inorganico para la generacion de superficies autolimpiadoras se describe en el documento DE-C 30 19 828. La masa de revestimiento necesaria para la fabricacion del revestimiento se dispersa en un aglutinante lfquido, que contiene un catalizador de oxidacion (metal u oxido de metal) asf como el llamado inhibidor de polimerizacion. Los aglutinantes lfquidos son especialmente resinas de silicona disueltas en disolventes organicos. Los inhibidores de polimerizacion son especialmente AI(OH)3, Sb2O3, material de fritas de fosfato o una mezcla de al menos dos de ellos, y los oxidos de metal / metales son 6 oxidos de V, Cr, Mo, Mn, Ni y Cu, especialmente Mn02, Ni2O3, CuO, o Pt o Pd, especialmente Pt o Pd coloidal sobre A^O3.

En el documento DE-A 199 15 278 se describe un revestimiento que evita o reduce olores desagradables y contaminaciones superficiales. Las masa de revestimiento necesaria para la fabricacion del revestimiento contiene (1) un policondensado de (a) un silano o un oligomero derivado del mismo y (b) dado el caso, un compuesto de elementos formadores de vidrio asf como (2) partfculas de un oxido de metal de transicion con un diametro de 10 nm a 20 |im. En el silano se trata de un compuesto de la formula general RaSiX(4-a) con a = 0, 1,2, 3 o 4, en el que R es un resto no hidrolizable, en cambio X es un resto hidrolizable. Ejemplos de oxidos de metal de transicion son los oxidos de La, Ce, Ti, Zr, V, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag o Zn. Durante la fabricacion del policondensado o de la masa de revestimiento o a continuacion se pueden anadir a la masa de revestimiento partfculas inorganicas en la escala de nanometro o micrometro, sobre todo en forma de un sol. Partfculas inorganicas preferidas son A^O3, SiO2, SnO2, oxidos de hierro y C (grafito, negro de carbon). En este caso, las relaciones de tamanos para las partfculas a escala nanometrica son tales que el tamano de las partfculas (diametro) se extiende hasta 300 nm. No obstante, se prefiere hasta 50 o bien hasta 100 nm.

En el caso de las partfculas a escala micrometrica se realiza una estructuracion del revestimiento y la generacion de espacios huecos. El diametro de las partfculas esta en este caso en 1 a 500 25 |im. Tambien en estas partfculas se prefieren A^O3 y SiO2, en particular tierra infusoria, oxido de aluminio 90, gel de sflice 40 o bien 60.

Cuando se utilizan estas partfculas inorganicas, se impregnan con el oxido de metal de transicion, lo que conduce a una reduccion del volumen de poros de las partfculas. En la impregnacion descrita 30 por medio de solucion salida se recubren superficies interiores y exteriores, lo que es ventajoso para la disipacion de olores desagradables en virtud de la superficie grande catalfticamente activa (puesto que los gases, en oposicion a las sustancias oleosas, pueden penetrar tambien en poros pequenos). No obstante, esto no es aplicable para la prevencion / eliminacion de contaminaciones.

Los documentos US 3.888.790 y WO 03/027348 A2 describen tambien revestimientos para la auto-limpieza de hornos, que presentan una estructura porosa.

Estas posibilidades descritas hasta ahora y disponibles en el comercio de los revestimientos autolimpiadores se caracterizan todos porque su capacidad para la auto-limpieza se reduce claramente de una manera muy rapida. Por lo tanto, existe una necesidad de revestimientos altos para auto-limpieza mejores y que se mantienen durante mas

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tiempo en o sobre aparatos de cocer, de frefr, de cocinas o de asar a la parrilla o sus partes, en particular en homos y cocinas. La calidad y la estabilidad de los revestimientos / capas aptos para auto-limpieza de aparatos de cocer, de frefr, de cocinas o de asar a la parrilla se pueden determinar con la ayuda de DIN ISO 8291 con un espesor de capa de al menos 150 |im. Los revestimientos conocidos en el estado de la tecnica pueden resistir de 5-10 ciclos de goteo de aceite de soja y calentamiento siguiente a 250 + 10°C, antes de que aparezca un laqueado de la superficie (evaluacion segun DIN ISO 8291) a traves de la aparicion de brillo). Por lo tanto, la elevacion del numero de los ciclos en las condiciones definidas es el objetivo esencial, que se han planteado conseguir los inventores de la presente invencion.

Los inventores de la presente invencion han buscado una derivacion a partir de esta situacion tecnicamente insatisfactoria y se ha planteado el cometido de crear la posibilidad de tratar partes en o sobre aparatos de cocer, de frefr, de cocinas o de asar a la parrilla, en particular hornos y cocinas, que se contaminan durante su uso con frecuencia con restos de productos alimenticios, de forma modificada con respecto al estado de la tecnica de tal manera que son autolimpiadores al menos de 10-15 ciclos de acuerdo con DIN ISO 8291 y permanecen limpios, es decir, que la contaminacion a traves de restos de productos alimenticios, que aparecen durante la coccion, fritura, cocinado o asado a la parrilla, por ejemplo en hornos / cocinas en las paredes interiores de la mufla, durante periodos de tiempo mas largos (con el mismo uso o la misma frecuencia) sin actuacion mecanica y la mufla del horno de coccion aparece mas limpia que actualmente en el caso de los revestimientos convencionales.

Partiendo del estado de la tecnica, que describe masas de revestimiento o bien revestimientos esencialmente diferentes desde el punto de vista de la calidad, los inventores se han planteado la cuestion de si no podna ser posible conseguir una mejora de otro tipo. En particular, la reflexiones de los inventores tendfan a mejorar la estructura del revestimiento con el proposito de que se consiga de forma duradera un contacto suficiente entre el resto de productos alimenticios (designado a continuacion de forma simplificada como “contaminacion”), por una parte, y el oxfgeno y la fase solida (por ejemplo, oxfdica) (lfmite de tres fases). Esto se puede hacer posible por que se proporcionan espacios huecos muy especiales, al menos un tipo de los cuales funciona para la expansion / aspiracion de los restos de productos alimenticios moviles y al menos otro tipo de los cuales funciona como reserva de oxfgeno, en la que no pueden penetrar, sin embargo, los restos de productos alimenticios. De esta manera, se incrementa al maximo la superficie, en la que tiene lugar la degradacion (termica o bien oxidativa), puesto que en la capa propiamente dicha esta presente oxfgeno de forma duradera y la degradacion no se determina exclusivamente por la alimentacion de oxfgeno desde la superficie y los lados. Por lo tanto, un cierre de la superficie a traves de grandes cantidades de productos alimenticios no conduce al bloqueo de la degradacion dentro de toda la capa.

Ademas, es importante que la superficie del aparato de cocer, frefr, cocinar o asar a la parrilla o bien de sus partes permanezca con capacidad de carga mecanica, es decir, que la adhesion del revestimiento sobre su sustrato, su resistencia al impacto, su resistencia qmmica, su resistencia frente a los cambios de temperatura asf como su resistencia a los aranazos deben ser suficientes, lo que se consigue de acuerdo con la invencion.

De acuerdo con la presente invencion, por contaminacion o bien resto de productos alimenticios se entienden un resto de productos alimenticios, que es suficientemente lfquido a las temperaturas de funcionamiento del aparato de cocer, frefr, cocinar o asar a la parrilla para penetrar en la estructura del revestimiento autolimpiador. En este caso, en las grasas/aceites lfquidos a temperaturas de funcionamiento se trata de fases acuosas (por ejemplo, soluciones salinas) de hidratos de carbono / albuminas mezclados con estas.

Los inventores han solucionado el cometido planteado porque han desarrollado revestimientos con oxidos porosos termica (duraderos hasta 500°C) y qmmicamente estables, en particular oxidos metalicos, pero tambien carburos y nitruros estables de este tipo.

Claramente, la degradacion qmmica y, por lo tanto, la fuerza de auto-limpieza de los revestimientos habituales actualmente en o sobre aparatos de cocer, de frefr, de cocinas o de asar a la parrilla es limitada porque los restos de productos alimenticios no entran en contacto con oxfgeno suficiente, que es necesario para la degradacion de las contaminaciones en (idealmente) CO2 y H2O. Por lo tanto, los inventores han proporcionado capas con estructuras, en las que penetran las contaminaciones, en las que se dispersan y en el caso ideal se pueden degradar totalmente en CO2 y H2O.

A continuacion se describe en detalle la estructura del revestimiento de acuerdo con la presente invencion. En este caso, los conceptos de “porciones” y “partfculas” se utilizan como sinonimos. Cuando se habla del tamano de las partfculas, se entiende su diametro.

El revestimiento que debe generarse con la capacidad de auto-limpieza esta constituido por al menos un tipo de partfculas A con porosidad abierta. El tamano de las partfculas es de 5 a 100 |im. Los tamanos preferidos estan entre 10 y 80 |im, entre 20 y 60 |im asf como entre 30 y 50 |im. Los poros a en las partfculas A estan presentes en un orden de magnitud de a > 1 |im. Las partfculas A estan envueltas con una membrana porosa (poros c). Esta membrana impide la penetracion de contaminaciones en las partfculas porosas A. Pero tambien representa la

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llamada fase aglutinante, es dedr, que garantiza la adhesion de las partfculas A entre sf y con el sustrato (con la superfine).

Desde el punto de vista qmmico, las partfculas A, como se ha mencionado anteriormente, son oxidos porosos, termica y qmmicamente estables, en particular oxidos metalicos, carburos o nitruros. Representantes ejemplares son las sustancias mencionadas mas adelante para las partfculas B. No obstante, como partfculas A son especialmente preferidos y- Al2O3, SiO2.

Los espacios intermedios entre las partfculas A (designadas a continuacion como poros b) son responsables de la penetracion y dispersion de los restos de productos alimenticios lfquidos en la capa. El objetivo es una distribucion / dispersion mejor posible de las contaminaciones en la capa, para incrementar al maximo la superficie de ataque para la degradacion termica. La distribucion de los tamanos de los poros b se determina esencialmente por el tamano de las partfculas A y le porcion volumetrica de su fase aglutinante. La cantidad del aglutinante a utilizar se puede calcular facilmente a traves de ensayos de rutina cuando se tiene en cuenta que el tamano ventajoso de acuerdo con la invencion es tan grande que, por una parte, se garantiza la dispersion en los poros b y, por otra parte, se garantiza una calidad suficiente de las propiedades mecanicas (resistencia a los aranazos, adhesion sobre el sustrato) del revestimiento. La porcion volumetrica de la fase aglutinante de acuerdo con la invencion esta en 5-40 %, con preferencia en 20-30 % o 15-25%.

Los poros b entre las partfculas A son claramente mayores que los poros a, de manera que las contaminaciones pueden penetrar y dispersarse en la estructura. De esta manera, se garantiza que exista siempre oxfgeno (suficiente) para la degradacion termica en contacto con las contaminaciones a eliminar, en particular porque los poros a se regeneran siempre de nuevo, es decir, que absorben aire. La figura 1 muestra la estructura descrita aqu de las partfculas, revestimiento y poros.

Todos los sistemas de poros mencionados de acuerdo con la invencion, es decir, los poros a y b, pero tambien los poros del aglutinante, si estan presentes, son poros abiertos.

La masa de recubrimiento, que representa la base para el recubrimiento a generar de acuerdo con la invencion, puede contener, sin embargo, todavfa otros tipos de partfculas, que sirven (a) para la reduccion de la rugosidad del recubrimiento y para la mejora de la haptica, (b) para la mejora de la adhesion, por una parte, entre las partfculas A y, por otra parte, entre el revestimiento y el sustrato, (c) para el ajuste del color o (d) para la mejora de la degradacion termica o de la capacidad de dispersion (por mencionar solo algunos ejemplos).

Ejemplos de partfculas, que pertenecen a (a), pero tambien a (b), son partfculas a escala nanometrica (partfculas B'), partfculas en la zona de micrometros (partfculas B) asf como partfculas de cuerpos colorantes (por ejemplo, espinelas), un ejemplo para (c) son espinelas y, por ultimo, un ejemplo para (d) son oxidos de metales de transicion (La, Ce, Ti, V, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag o Zn).

En el caso de las partfculas B y B', su composicion qmmica no es ya importante. Solo es decisivo que las partfculas, sean termica y qmmicamente estables, como se ha descrito anteriormente. Pueden, pero no deben ser porosas. Sustancias adecuadas como partfculas a escala nanometrica o bien a escala de micrometros son oxidos, especialmente oxidos metalicos, carburos y nitruros, por ejemplo SiO2, TO2, A^O3, ZrO2, SiC, Si3N4 y B2O3, en particular a- A^O3. La seleccion de la composicion de la sustancia de las partfculas B y B' no depende de la composicion qmmica de las partfculas A. Es decir, que cuando las partfculas A son con preferencia A^O3 de acuerdo con la invencion, las partfculas B o bien B' son igualmente A^O3, pero igualmente bien son tambien SO2, TO2, Al2O3, ZrO2, SiC, Si3N4 y B2O3 o una espinela (u otro componente estable).

En cambio, son importantes los ordenes de magnitud de las partfculas B y B'. Las partfculas B' a escala nanometrica tienen un diametro de hasta 100 nm, pero de manera mas ventajosa tienen solo de 20 a 60 nm. Las partfculas en la zona de micrometros tienen, en cambio, un diametro de 0,5 a 10 |im, siendo aplicable para estas partfculas B la limitacion adicional de que son al menos cinco veces, pero como maximo veinte veces menores que las partfculas A.

De acuerdo con una forma de realizacion muy especialmente preferida, los poros a estan libres de dos fases solidas o lfquidas. Esto se aplica durante el tiempo del uso del aparato de cocer, de frefr, de cocinas o de asar a la parrilla, pero tambien para el aparato no utilizado. Con otras palabras, es especialmente preferido que los poros a no absorban o bien presenten oxido de metal, cuerpos colorantes, partfculas B o B' y tampoco contaminaciones. De acuerdo con ello, los poros a de acuerdo con la invencion o bien son suficientemente pequenos, de manera que las contaminaciones durante el uso del aparato, por una parte, y el oxido de metal, cuerpos colorantes, partfculas B o B' etc. durante la fabricacion del revestimiento, por otra parte, no pueden penetrar en los poros a, o se impide la penetracion en los poros a por medio de la membrana (poros c) descrita anteriormente. A traves de esta estructura esta disponible especialmente tambien el oxfgeno del aire de los poros a para la degradacion termica de las contaminaciones ademas del oxfgeno del aire en los poros b.

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La membrana porosa ya mencionada anteriormente es un adhesivo poroso (designado a continuacion tambien como aglutinante poroso) o bien esta constituida por un adhesivo de este tipo. En este caso se trata de un aglutinante inorganico resistente a la temperatura, con preferencia de un polfmero inorganico (por ejemplo, resinas de silicona y fosfatos polfmeros) o de un sol inorganico, por ejemplo ambos a base de A^O3, SO2, TO2, ZrO2, P2O5, SiC, Si3N4 y B2O3 o mezclas de ellos.

Otros ejemplos para los adhesivos / aglutinantes son vidrio (por ejemplo, vidrio de celdas abiertas, pero tambien vidrio denso), que solamente ha sido calentado hasta su punto de reblandecimiento (Tg) o bien a una temperatura por debajo de TE, y silicatos como arcillas o silicato potasico.

El tamano de las partfculas de aglutinante es en el caso de un sol de manera conocida 100 nm o menos, pudiendo ser el diametro de las partfculas de 5 a 100 nm, con preferencia de 20 a 80 nm. En el caso de que se utilice un aglutinante a base de vidrio o arcilla, se prefieren de acuerdo con la invencion diametros de 0,5 a 10 |im, en particular de 1 a 5 |im.

De acuerdo con una forma de realizacion preferida, el revestimiento o bien la masa de revestimiento presenta un catalizador de metal o de oxido de metal habitual (catalizador de oxidacion y/o inhibidor de polimerizacion). De acuerdo con la presente invencion, en principio, son adecuados todos los catalizadores descritos en el estado de la tecnica para la auto-limpieza de hornos de coccion. En este contexto, se remite a las publicaciones citadas en la introduccion. De acuerdo con la invencion, se prefiere la utilizacion de oxidos como La, Ce, Ti, Zr, V, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag o Zn, especialmente Mn02, Ni2O3, CuO o Cr2O3, pero tambien los de Pt y Pd. Tambien mezclas discrecionales de los oxidos mencionados son adecuadas de acuerdo con la invencion como catalizador de oxidacion / inhibidor de la polimerizacion.

El oxido metalico o bien la mezcla de los oxidos metalicos presenta tamanos de partfculas inferiores a 100 nm hasta 0,5, 1 o incluso 2 |im. De acuerdo con una forma de realizacion preferida de la presente invencion, el catalizador presenta, sin embargo, diametros de las partfculas claramente inferiores a 1 |im. El diametro de las partfculas es con preferencia 500 nm o menos, 300 nm o menos, 200 nm o menos y de manera especialmente preferida 100 nm o menos.

Otra forma de realizacion preferida de la presente invencion consiste en anadir al catalizador una o varias sustancias, que reducen la temperatura, a la que el catalizador presenta una buena tasa de conversion, a temperaturas de 200 a 250°C. Las sustancias en el sentido de esta configuracion preferida son elementos del 1° y 2° grupos principales de la PSE, es decir, por ejemplo sodio, potasio, magnesio, calcio o estroncio.

La masa de revestimiento de acuerdo con la invencion contiene de acuerdo con otra forma de realizacion preferida un cuero colorante inorganico o bien un material que no se decolora, que se ocupan de que se cubran las modificaciones del color que aparecen eventualmente como consecuencia de un cambio de valencia del metal del catalizador.

Cuerpos colorantes inorganicos adecuados son especialmente espinelas como MgA^O4, MgFe2O4, MnFe2O4, FeAl2O4, NiAl2O4 o MgCr2O4. Otros materiales no colorantes adecuados son SiC y grafito. El diametro de las partfculas de los cuerpos colorantes utilizados opcionalmente es de 0,2 a 5 |im, con preferencia de 0,5 a 3 |im.

De acuerdo con otra forma de realizacion preferida, el revestimiento presenta dispersiones y revestimientos gramticos opticos, para revestir eventuales contaminaciones opticas. En el primer caso, solamente se utiliza un componente colorante, en el caso del revestimiento gramtico se utilizan al menos dos componentes colorantes. Componentes colorantes adecuados son, por ejemplo, espinelas, pero tambien AhO3, SiO2, TiO2 y mezclas de estos. El diametro de estos componentes esta entre 50 y 2000 |im.

De acuerdo con otra forma de realizacion preferida, como partfculas A se utiliza SiO2, como partfculas B se utiliza a- Al2O3, un aglutinante de gel-sol a escala nanometrica a base de TiO2 o bien TiOx, como cuerpo colorante se utiliza una espinela (MnFe2O4) con un diametro de 1-3 |im y como dispersion de utiliza TiO2 de un tamano de 500-1000 |im. Las partfculas A presentan un tamano de 30-50 |im y se emplean en una cantidad de 50-80, en particular de 6070 % en peso. Las partfculas B presentan, en cambio, un tamano de 0,7-1 |im y se emplean en una cantidad de 1020 % en peso, especialmente de 15-20 % en peso. El aglutinante de sol-gel representa el 7-15 % en peso, especialmente el 10 % en peso, el cuerpo colorante y la dispersion representan de 1-3 % en peso, siendo valores especialmente ventajosos 2 y 1 % en peso.

De acuerdo con la invencion, el espesor del revestimiento es al menos 50 |im, con preferencia de 100 a 500 |im, pero de manera especialmente preferida de 150 a 450 |im, especialmente de 200 a 400 |im o de 250 a 350 |im. En efecto, se pueden realizar tecnicamente espesores de capas mayores y tambien son convenientes, pero son menos interesantes por razones economicas. En cambio, el espesor del revestimiento es inferior a 50 |im, pero este no ofrece un volumen de poros suficientemente grande de los poros a, b y, dado el caso c para la absorcion, por una

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parte, de contaminaciones (solo en poros b) y, por otra parte, de aire (en poros a, b, c).

Partes sobre o bien en aparatos de cocer, de frefr, de cocinar o de asar a la parilla en el sentido de la presente invencion son no solo piezas colgadas y piezas insertadas para horno y cocina, sino tambien los lados interiores de muflas de hornos de coccion, es decir, el espacio interior del horno o de la cocina (espacio de coccion) y freidoras, en principio todas las piezas metalicas, de vidrio, revestidas o esmaltadas con metal de aparatos como hornos, cocinas, parrillas, etc. que se calientan directa o indirectamente durante el uso y que no estan en contacto directo con el producto de coccion.

De acuerdo con una variante preferida de la invencion, en la pieza a revestir se trata de piezas esmaltadas, por ejemplo acero esmaltado, que es un acero, que esta provisto con una capa de esmalte de un espesor en el orden de magnitud de 100 |im, que sirve para la proteccion contra la corrosion.

Para la fabricacion del revestimiento autolimpiador de acuerdo con la invencion se ofrecen especialmente tres variantes. De acuerdo con la invencion, en este caso se prefiere que los poros a permanezcan libres de cualquier fase solida y, por lo tanto, tengan capacidad maxima de absorcion. Esto se puede conseguir especialmente porque las partfculas utilizadas (cuerpos colorantes, partfculas B y B', oxido de metal, etc.) no son esencialmente inferiores a los poros a. Otra posibilidad para mantener libres los poros a consiste en utilizar sistemas de partfculas. En virtud de su potencial-Zeta, las partfculas no penetran en los poros, aunque o bien tambien cuando estos ultimos son claramente mayores que las partfculas.

A continuacion se describiran brevemente los 3 procedimientos fabricacion diferentes.

En el primer procedimiento se preparan las partfculas A (por ejemplo A^Oa) con un aglutinante dispersado acuoso u organico (alcoholico) (el aglutinante no puede estar disuelto en ningun caso, puesto que en este caso los poros a de las partfculas A se rellenanan con fase solida! Lo mismo se aplica para todos los componentes utilizados / utilizables opcionalmente) y opcionalmente con (a) partfculas B y/o B' asf como (b) cuerpos colorantes inorganicos (por ejemplo espinela) y/o (c) uno u otro adhesivo para formar un conglomerado, que se aplica sobre la superficie a recubrir y se seca allf para formar una llamada galleta. Entonces se realiza el secado al horno a 500 a 800°C y una etapa de refrigeracion, a la que se conecta, dado el caso, una pulverizacion, por ejemplo del catalizador de oxido de metal (MeO o Me2O), por ejemplo en forma de dispersion (de partfculas) de oxido de metal o de hidroxido de metal (por ejemplo, Me2O(OH)2). La eliminacion del LM y la transferencia opcional de las sales a la forma de oxido se realizan termicamente.

En otra variante de la fabricacion del revestimiento se mezclan, dado el caso, en primer lugar las partfculas A con oxido de metal, hidroxido de metal o oxihidroxido de metal en partfculas o bien con partfculas B y/o B'. A continuacion se seca y se calcina la mezcla, despues de lo cual se obtiene un polvo, que contiene, dado el caso, MeO y Me2O. Este polvo se prepara entonces como en la primera variante con un aglutinante dispersado acuoso u organico (alcoholico) (no puede ser una solucion) y dado el caso con un cuerpo colorante inorganico (por ejemplo, una espinela) y otros aditivos para formar un conglomerado, que se aplica sobre la superficie a recubrir y se seca allf para formar una galleta. Entonces se realiza un secado al horno a 500 a 800°C, durante el que se solidifica la capa y, dado el caso, se expulsan los componentes volatiles de la fase aglomerante.

La tercera variante corresponde finalmente a la variante 2, con la limitacion de que las partfculas A son recubiertas o bien selladas con un polfmero organico (por ejemplo, celulosa), de manera que se pueden poner en contacto a continuacion con una solucion de un nitrato metalico, sin que se rellenen los poros a con nitrato metalico (despues del secado al horno con oxido de metal) u otros componentes del conglomerado. A traves del calentamiento no solo se transfiere el nitrato metalico a oxido de metal, mas bien se piroliza tambien la celulosa. Las otras etapas son identicas a las de la variante 2, es decir, que con aglutinante dispersado se prepara un conglomerado.

En todas las tres variantes se puede realizar la aplicacion del conglomerado por electroforesis, por medio de procedimientos de inyeccion o por medio de inmersion.

El secado al horno se realiza a temperaturas claramente por encima de 500°C y en la pieza a recubrir se trata, por ejemplo, de acero esmaltado, de manera que se ablanda el esmalte, de tal modo que se consigue mediante hundimiento de la capa una adhesion mejorada entre sustrato y revestimiento.

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REIVINDICACIONES

1. - Parte sobre o bien en un aparato de cocer, de frek, de cocinar o de asar a la parrilla con un revestimiento autolimpiador, a traves del cual se eliminan los restos de productos alimenticios sin actuacion mecanica, en la que el revestimiento presenta una estructura porosa de (a) partfculas porosas A y (b) un aglutinante, en la que las partfculas porosas (A) no presentan en sus poros a una segunda fase solida o lfquida, por ejemplo de restos de productos alimenticios, en la que el tamano de las partfculas A (diametro de las partfculas) es de 5 a 100 |im, en la que en los espacios intermedios entre las partfculas A se configuran poros b, que son responsables de la penetracion y extension de los restos de productos alimenticios en el revestimiento, en la que el tamano de los poros a (diametro de los poros) es > 1 |im y las partfculas A estan envueltas con una membrana porosa, que representa la fase de aglutinante, y configura los poros b, que impiden que los restos de productos alimenticios puedan penetrar en los poros a.
2. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada porque las partfculas porosas A son oxidos metalicos, carburos o nitruros porosos termicamente estables y qmmicamente estables.
3. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizada porque las partfculas porosas A son SiO2, TO2, Al2O3, ZrO2, SiC, Si3N4, C y B2O3.
4. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 3, caracterizada porque el tamano de las partfculas A (diametro de las partfculas) es de 10 a 80 |im.
5. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 4, caracterizada porque el tamano de las partfculas A (diametro de las partfculas) es de 20 a 60 |im.
6. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 4, caracterizada porque el tamano de las partfculas A (diametro de las partfculas) es de 30 a 50 |im.
7. - Parte de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los poros a de las partfculas A son celulas abiertas.
8. - Parte de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el aglutinante es inorganico y es resistencia a la temperatura hasta 500°C de forma duradera.
9. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 8, caracterizada porque el aglutinante es un polfmero inorganico como una resina de silicona o un sol inorganico, ambos a base de SiO2, TO2, AhO3, ZrO2, SiC, Si3N4, C y B2O3 o mezclas de al menos dos de estos, un cristal de celdas abiertas o denso, un fosfato polfmero, un silicato, una arcilla o silicato potasico.
10. - Parte de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las partfculas de aglutinante presentan un diametro de 0,5 a 10 |im.
11. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 10, caracterizada porque las partfculas de aglutinante presentan un diametro de 1 a 5 |im.
12. - Parte de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el revestimiento contiene adicionalmente otros tipos de partfculas, que sirven para la reduccion de la rugosidad del revestimiento, para la mejora de la ligazon, por una parte, entre las partfculas A y, por otra parte, entre el revestimiento y el sustrato, para el ajuste del color o para la mejora de la degradacion termica, de la haptica o de la capacidad de extension.
13. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 12, caracterizada porque los otros tipos de partfculas son partfculas a escala nanometrica (partfculas B'), partfculas en la zona de micrometros (partfculas B), partfculas de cuerpos colorantes o metales.
14. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 13, caracterizada porque los otros tipos de partfculas son metales de transicion u oxidos metalicos.
15. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 14, caracterizada porque los otros tipos de partfculas son oxidos metalicos de metales de transicion.
16. - Parte de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las partfculas B y B' son termica y qmmicamente estables.
17. - Parte de acuerdo con la reivindicacion 16, caracterizada porque las partfculas con oxidos de metal, carburos y nitruros como SO2, TO2, A^O3, ZrO2, SiC, Si3N4, C y B2O3.
18.- Parte de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la parte es una mufla de

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horno de coccion.
19.- Aparato de cocer, de frefr, de cocinar y de asar a la parrilla, en particular un horno o cocina que presenta una parte de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 18.