ES2564262T3 - Composiciones pesticidas de partículas mesoscópicas con actividad potenciada - Google Patents

Abstract

Una composición que comprende: a) una mesopartícula que comprende un ingrediente activo agrícola débilmente soluble en agua que tiene un diámetro medio en volumen en un intervalo de 30±3,0 nm, a 500±50,0 nm; y b) un adyuvante, en el que el ingrediente activo agrícola tiene una solubilidad en agua de menos de 1.000 ± 100,0 ppm, la mesopartícula es al menos una entre una mesocápsula y una partícula de mesomatriz y el adyuvante es uno penetrante o un tensioactivo no iónico que representa un etoxilato de nonilfenol

Description

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el polifenilisocianato de polimetileno que contiene MDI, un ejemplo del cual es PAPITM 27 MDI polimérico (The Dow Chemical Company), diisocianato de isoforona, 1,4-diisocianatobutano, diisocianato de fenileno, diisocianato de hexametileno, 1,3-bis(isocianatometil)benceno, 1,8-diisocianatooctano, 4,4’-metilenbis(isocianato de fenilo) y 4,4’metilenbis(isocianato de ciclohexilo). En otro ejemplo, también se pueden incluir precursores poliméricos adecuados en la fase oleosa dispersa pero no se limitan a los cloruros de diácido, cloruros de poliácido, cloruros de sulfonilo, cloroformatos y similares.

Las fases oleosa y acuosa se combinan en presencia de un tensioactivo que participa en la creación y o la estabilización de gotas mesoscópicas de menos de 500 nm pero preferiblemente menos de 300 nm. El tensioactivo se puede añadir bien a la fase oleosa, bien a la fase acuosa o bien a ambas fases oleosa y acuosa. Los tensioactivos incluyen los no iónicos, aniónicos, catiónicos, o combinaciones de no iónicos y aniónicos o no iónicos y catiónicos. Los ejemplos de tensioactivos adecuados incluyen laurilsulfato de metales alcalinos tales como dodecilsulfato de sodio, sales de ácido graso con metales alcalinos, tales como oleatos y estearatos, alquilbenceno sulfonatos de metales alcalinos tales como dodecilbenceno sulfonato de sodio, tensioactivos no iónicos de polioxietileno y tensioactivos de amonio cuaternario. Las fuentes de referencia convencionales a partir de las que un experto en la técnica puede elegir tensioactivos adecuados incluyen Handbook of Industrial Surfactants, cuarta edición (2005) publicado por Synapse Information Resources Inc. y McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, ediciones norteamericana e internacional (2008) publicadas por MC Publishing Company.

La emulsión se puede preparar mediante varios métodos, incluyendo métodos por lotes y continuos bien conocidos en la técnica. En un método preferido, la emulsión se prepara usando un dispositivo de ultra alto cizallamiento tal como un dispositivo de sonicación o un homogeneizador de alta presión para crear gotas mesoscópicas de menos de 500 nm, preferiblemente menos de 300 nm. Los dispositivos de sonicación incluyen equipos de sonicación convencionales que contienen una sonda ultrasónica que se inserta en la formulación para crear las gotas mesoscópicas, un ejemplo representativo es el Sonicator 400 de Misonix Sonicators. Los homogeneizadores de alta presión usan una presión muy elevada, 500 a 20.000 psi (34,47 a 1.378,95 bares) para forzar al fluido a través de una abertura pequeña y crear las gotas mesoscópicas. Los ejemplos de dichos dispositivos incluyen, pero sin limitarse a ellos, los dispositivos EmulsiFlexTM (Avestin, Inc.) y los dispositivos MicrofluidizerTM (Microfluidics).

En una aproximación, un poliisocianato reacciona con moléculas que contienen grupos hidroxilo o amina en la fase continua (es decir, acuosa), tales como diaminas solubles en agua, poliaminas solubles en agua, poliaminoácidos solubles en agua, dioles solubles en agua, polioles solubles en agua y sus mezclas, mediante una policondensación interfacial para formar una corteza polimérica. Los ejemplos de estos intermedios reactivos en la fase acuosa continua pueden incluir, pero sin limitarse a ellos, diaminas solubles en agua tales como etilendiamina y similares; poliaminas solubles en agua, tales como dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina y similares; aminoácidos solubles en agua que tienen más de un grupo funcional reactivo con isocianato, tales como L-lisina, arginina, histidina, serina, treonina, polímeros u oligómeros de estos aminoácidos, y similares; dioles solubles en agua o polioles solubles en agua, tales como etilenglicol, propilenglicol, óxido de polietileno diol, aminoalcoholes solubles en agua, tales como 2-aminoetanol y similares. En un modo de realización, la fase soluble en agua incluye una poliamina con una función carboxilato (tal como L-lisina) que reacciona para formar una corteza de poliurea que incluye grupos funcionales carboxilato en la superficie de la mesocápsula. Estos grupos funcionales carboxilato pueden no estar neutralizados o estar parcialmente o totalmente neutralizados para formar una sal de carboxilato.

En todavía otra aproximación las diaminas o poliaminas o sus equivalentes incluidos en la fase acuosa de ejemplo mencionada anteriormente se omiten de la mezcla de reacción. En esta aproximación el poliisocianato reacciona con agua para formar una corteza de poliurea.

Varios factores deben ser ajustados para aumentar o disminuir la velocidad de la reacción de condensación interfacial. Estos factores incluyen, por ejemplo, temperatura, pH, tasa de mezcla, tiempos de reacción, presión osmótica y, por supuesto, cambiar los niveles y tipos de emulsionantes, componentes poliméricos, disolventes, la adición de catalizadores y similares. Para una discusión adicional sobre el efecto de la temperatura, catalizadores, pH y similares sobre estos tipos de reacciones, véase por ejemplo la patente estadounidense Nº 4.285.750. Información adicional sobre el efecto de las sales y los niveles de sal sobre estos tipos de reacción se puede encontrar en el documento WO2006/092409.

Algunos modos de realización de la presente descripción se pueden realizar variando los niveles de algunos de los reactivos en la mezcla de reacción, consistiendo la mezcla de reacción en una fase oleosa dispersa y una fase acuosa continua que se usan para formar mesocápsulas que incluyen al menos un IA. En algunos modos de realización estas incluyen, dado como porcentaje en peso (%p) de la fase oleosa, al menos un IA en el intervalo de aproximadamente 1,0%p a aproximadamente 90%p, más preferiblemente de aproximadamente 1,0%p a aproximadamente 80%p; opcionalmente, un disolvente para disolver el IA en el intervalo de aproximadamente 1%p a aproximadamente 90%p, más preferiblemente de aproximadamente 20%p a aproximadamente 80%p; opcionalmente, un ultrahidrófobo presente en el intervalo de aproximadamente 0,5%p a aproximadamente 10%p, más preferiblemente de aproximadamente 1,0%p a aproximadamente 5,0%p; al menos un poliisocianato presente en el intervalo de aproximadamente 1%p a aproximadamente 30%p, más preferiblemente de aproximadamente 5%p a aproximadamente 20%p; opcionalmente, un emulsionante presente en el intervalo de 0,1%p a aproximadamente

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20%p, más preferiblemente de aproximadamente 1%p a aproximadamente 10%p de la fase oleosa, donde la fase oleosa constituye del orden de aproximadamente 1% a aproximadamente 60% de la cantidad total de la emulsión.

La fase acuosa de la mezcla de reacción consiste en aproximadamente 40%p a aproximadamente 99%p de la emulsión total y contiene de aproximadamente 60%p a aproximadamente 90%p de agua, de aproximadamente 1%p a aproximadamente 30%p de uno o más reticulantes y opcionalmente de aproximadamente 0,1%p a aproximadamente 20%p de uno o más tensioactivos solubles en agua.

Algunos de los ingredientes usados en algunas de las formulaciones ejemplo son opcionales. Por ejemplo, es posible sintetizar mesocápsulas en algunos casos sin añadir el disolvente y/o el ultrahidrófobo. La adición de estos tipos de componentes opcionales a la mezcla de reacción es especialmente útil cuando el IA es un sólido.

Como se describe en la presente memoria, un método usado en la encapsulación de materiales débilmente solubles en agua es crear un núcleo-corteza de poliurea mediante una reacción de condensación interfacial de un poliisocianato en la fase oleosa que reacciona con al menos uno de agua y con una poliamina soluble en agua en la fase continua. Con el fin de estabilizar la microcápsula frente a la aglomeración y de controlar el tamaño de la microcápsula antes de la reacción, a menudo es adecuado añadir uno o más tensioactivos o estabilizantes coloidales a la mezcla de reacción. Un tensioactivo puede ser útil si el objetivo de la reacción es crear mesocápsulas menores de 500 nm. Sin embargo, la presencia de un tensioactivo puede ser perjudicial en muchas aplicaciones de uso final. Por ejemplo, en la administración de ingredientes activos agrícolas en una planta, el tensioactivo que acompaña las mesocápsulas de poliurea puede ser tóxico para la planta. En otras aplicaciones, el tensioactivo también puede producir formación de espuma no deseada en el producto final. Consecuentemente, puede ser beneficioso desarrollar un método para sintetizar eficazmente mesocápsulas que no requiera tensioactivo o requieran menos que los métodos presentados previamente.

Un aspecto del método para producir mesocápsulas en el que se añade un compuesto que incluye al menos un resto funcional que es bien una amina primaria o secundaria o un grupo amino primario o secundario y adicionalmente al menos un grupo funcional hidrófilo, y en el que la adición de este componente permite preparar una emulsión esencialmente sin tensioactivos. En una variación de este método, el componente es glicina, una sal de glicina o una mezcla de glicina y una sal de glicina. Estos métodos para producir mesocápsulas incluyen añadir glicina, una sal de glicina o una mezcla de glicina y una sal de glicina a la fase acuosa de la mezcla de reacción antes de preparar la emulsión final y, si se desea, antes de iniciar la reacción de reticulación entre componentes tales como el poliisocianato para crear la corteza de poliurea de las mesocápsulas. Moléculas adicionales que se pueden usar además o en lugar de la glicina incluyen otras moléculas que tienen un grupo amino bien primario o bien secundario en un extremo de la molécula y un grupo hidrófilo tal como un carboxilato o una trimetilamina en el otro extremo de la molécula. Puede no ser necesario neutralizar todos los restos cargados con el fin de obtener el producto formado por los procedimientos descritos en la presente memoria. Puede ser que añadiendo bien glicina o una sal de glicina o bien un material similar a la glicina antes de formar la emulsión final haga que la glicina reaccione con una pequeña parte del di-o poliisocianato para crear una molécula similar a un tensioactivo que colabora en la creación y/o la estabilización de la emulsión y ayuda a controlar el tamaño de gota en la emulsión final. A continuación, después de la creación de la emulsión final, durante la reacción de condensación interfacial, la molécula similar a un tensioactivo formada por la reacción de la glicina reacciona para incorporarse en la corteza de poliurea y no actúa ya como un tensioactivo libre. El grupo funcional hidrófilo de la glicina o de la molécula similar a la glicina existe en la superficie de la corteza para ayudar a estabilizar la corteza. Una lista parcial de algunos de estos tipos de moléculas se puede encontrar en la patente estadounidense Nº 4,757.105.

Las mesocápsulas de poliurea se pueden elaborar sin tensioactivo usando estabilizantes coloidales tales como el alcohol polivinílico pero es difícil de controlar el tamaño de partícula. Algunas formulaciones de IAs se elaboran usando tensioactivos que no presentan algunas de las propiedades que es necesario evitar, tal como usando menos tensioactivos fitotóxicos o tensioactivos que presenten menos formación de espuma.

Añadir una sal de glicina o una molécula similar que incluye grupos amino bien primarios o bien secundarios y bien un grupo carboxilato o bien una trimetilamina a la fase acuosa antes de preparar la emulsión final disminuye o elimina conjuntamente la necesidad de añadir un tensioactivo a la mezcla de reacción. Añadir un material que no es un tensioactivo, tal como glicina, y que reacciona con el di-o poliisocianato para crear una molécula que ayuda a emulsionar y estabilizar la fase orgánica y que además reacciona en la corteza de poliurea con el di-o poliisocianato permite la producción de mesocápsulas sin tensioactivos o esencialmente sin tensioactivos. En algunos modos de realización esencialmente sin tensioactivos implica que la fase oleosa incluye menos de aproximadamente 1,0%p y más preferiblemente menos de 0,5%p de un tensioactivo.

Ser capaces de formular mesocápsulas que no incluyan o que incluyan muy poco tensioactivo residual tiene ventajas en muchas aplicaciones en las que la presencia de tensioactivo libre en la formulación tiene un efecto perjudicial o no deseado. También puede haber una ventaja económica potencial en el caso en el que la cantidad de un tensioactivo caro pueda reducirse.

Un método de ejemplo de formación de mesocápsulas incluye una reacción de policondensación interfacial entre el IA en la fase oleosa y bien agua o bien un reticulante soluble en agua en la fase acuosa. Con el fin de producir

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mesocápsulas, especialmente mesocápsulas con una diámetro medio de aproximadamente 500 nm o menos o mesocápsulas con un diámetro medio de aproximadamente 300 nm o menos, bien se puede añadir un tensioactivo tal como el dodecilsulfato de sodio a la mezcla de reacción o bien se puede añadir una molécula tal como glicina a la fase acuosa antes de preparar la emulsión final y/o iniciar la reacción de reticulación. En una variación, las fases oleosa y acuosa se mezclan con cizallamiento elevado para formar una emulsión que incluye gotas mesoscópicas que se convierten en mesocápsulas de poliurea como se ha descrito en la presente memoria. Los dispositivos de procesamiento de la emulsión para ayudar a formar las mesocápsulas incluyen dispositivos de sonicación y/o homogeneizadores a alta presión Los dispositivos de sonicación incluyen equipos de sonicación convencionales que contienen una sonda ultrasónica que se inserta en el sistema para crear gotas mesoscópicas, siendo un ejemplo representativo el dispositivo Sonicator 400 de Misonix Sonicators. Los homogeneizadores a alta presión usan una presión muy alta, 500 a 20.000 psi (34,47 a 1.278,95 bares) para forzar al fluido a través de una pequeña abertura para crear gotas mesoscópicas. Los ejemplos de dichos dispositivos incluyen los dispositivos EmulsiFlexTM (Avestin, Inc.) y los dispositivos MicrofluidizerTM (Microfluidics).

En otra variación, un IA con baja solubilidad en agua se disuelve opcionalmente en un disolvente tal como acetato de bencilo. Opcionalmente, se puede añadir un ultrahidrófobo tal como hexadecano para ayudar a preservar la estabilidad de la emulsión que se formará una vez que se combinen las fases oleosa y acuosa. Se añade un poliisocianato, por ejemplo PAPITM 27 MDI polimérico (The Dow Chemical Company) a la fase oleosa. Con el fin de que participe en la formación de las gotas mesoscópicas que son un precursor para formar mesocápsulas, se puede añadir un tensioactivo, tal como la sal de sodio del dodecilsulfato (SDS), bien a la fase oleosa o bien a la acuosa o a ambas. Alternativamente, se añade a la fase acuosa glicina o cualquier otra molécula con bien una amina o bien un resto amino en un extremo de la molécula y un grupo hidrófilo en el otro extremo de la molécula, antes de preparar la emulsión final o iniciar la reacción de reticulación. La cantidad de glicina o una molécula similar se puede aumentar como sea necesario para reemplazar todo o al menos parte del tensioactivo. Las fases oleosa y acuosa se mezclan y opcionalmente se procesan con un dispositivo de cizallamiento ultraalto tal como un dispositivo MicrofluidizerTM (Microfluidics) para crear las gotas pequeñas deseadas que se convierten en mesocápsulas de poliurea como se describe en la presente memoria.

Las partículas de mesomatriz se pueden preparar usando las etapas de proporcionar una fase oleosa, incluyendo la fase oleosa al menos un ingrediente activo agrícola, un iniciador, un monómero, un co-monómero, un monómero colorante opcional y un ultrahidrófobo, suministrar una fase acuosa, incluyendo la fase acuosa agua y un tensioactivo, mezclar las fases oleosa y acuosa en condiciones de cizallamiento suficiente para formar una preemulsión y a continuación sonicar la pre-emulsión para producir las gotas mesoscópicas con un diámetro medio en volumen de aproximadamente 500 nm o menos, y finalmente polimerizar los monómeros dentro de las gotas calentando la emulsión para formar la matriz polimérica que contiene el IA que constituye las partículas de la mesomatriz. En general, los procedimientos usados para preparar la emulsión de gotas mesoscópicas pueden ser similares a los de la preparación de las mesocápsulas, como se han descrito anteriormente, como será evidente para los expertos en la técnica. El nivel de IA en la partícula de mesomatriz puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 80%p del peso de la partícula de mesomatriz con respecto al peso seco.

Los iniciadores adecuados (incluyendo sistemas iniciadores de radicales libres de crecimiento controlado, ultrahidrófobos, agentes dispersantes y tensioactivos, procedimientos y equipo de dispersión por cizallamiento, condiciones de polimerización, y monómeros y co-monómeros para usarlos en la preparación de las partículas de mesomatriz de la presente descripción se describen en los documentos US 2006/0052529 A1 (9 de marzo de 2006), US 5686518 (11 de noviembre de 1997) y US 6710128 B1 (23 de marzo de 2004), US 7317050 B2 (8 de enero de 2008), US 2002/0032242 A1 (16 de mayo de 2001) y US 2006/0223936 A1 (20 de diciembre de 2002). Los métodos generales para la preparación de emulsiones mesoscópicas y la polimerización de dichas emulsiones se describen, por ejemplo, en M. Antonietti y K. Landfester en “Polyreactions in miniemulsions”, Progress in Polymer Science, vol. 27 (4), páginas 689-757 (2002) y en M. S. El-aasser, C. D. Lack, Y. T. Choi, T. I. Min, J. W. Vanderhoff y F. M. Fowkes en “Interfacial aspects of miniemulsions and miniemulsion polymers”, Colloids and Surfaces, Vol. 12, página 79 (1984).

En un modo de realización, el ingrediente activo agrícola es al menos un producto químico agrícola elegido entre el grupo que consiste en fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas, acaricidas, alguicidas, nematicidas, atrayentes de insectos y feromonas, modificadores de la fisiología o la estructura de las plantas, atrayentes de zoosporas y protectores herbicidas.

En un modo de realización, la mesopartícula contiene un ingrediente activo agrícola tiene una solubilidad en agua del orden de aproximadamente 1.000 partes por millón o menos, preferiblemente 100 partes por millón o menos y más preferiblemente 10 partes por millón o menos.

Muchas clases y tipos de insecticidas son útiles in agricultura. Los ejemplos incluyen insecticidas tales como insecticidas antibióticos, tales como alosamidina y turingensina, insecticidas de lactona macrocílica tales como espinosad, espinetoram y 21-butenilespinosinas; insecticidas de avermectina tales como abamectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina y selamectina; insecticidas de milbemicina, tales como lepimectina, milbemectina, milbemicina oxima y moxidectina; insecticidas botánicos, tales como anabasina, azadiractina, dlimoneno, nicotina, piretrinas, cinerinas, cinerina I, cinerina II, jasmolina I, jasmolina II, piretrina I, piretrina II, cuasia,

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tetrónico tales como espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramat; insecticidas de tiourea tales como diafentiurón; insecticidas de urea tales como flucofurón y sulcofurón; insecticidas de sulfoximina tales como sulfoxaflor e insecticidas no clasificados tales como closantel, crotamitón, EXD, fenazaflor, fenazaquina, fenoxacrim, fenpiroximato, flubendiamida, hidrametilnón, isoprotiolano, malonobeno, metaflumizona, metoxadiazona, nifluriduro, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, rafoxanida, zriarateno y triazamato. La presente invención contempla elegir insecticidas de esta lista con solubilidades en agua de aproximadamente 1.000 ppm o menos y formularlos como mesopárticulas con adyuvantes incorporados o para mezcla en tanque. Los insecticidas preferibles son aquellos con solubilidades en agua de aproximadamente 100 ppm o menos. Más preferiblemente los insecticidas son aquellos con solubilidades en agua de 10 ppm o menos. Los insecticidas se pueden elegir en base a sus solubilidades en agua publicadas en compendios tales como The Pesticide Manual, cuadragésima edición (ISBN 1-901396-14-2).

Muchas clases y tipos de fungicidas son útiles en agricultura. Los ejemplos incluyen ametoctradina, amisulbrón, 2(tiocianatometiltio)-benzotiazol, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, antimicina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo, benomilo, bentiavalicarb-isopropilo, sal de sulfonato de bencilaminobenceno (BABS) , bicarbonatos, bifenilo, bismertiazol, bitertanol, bixafeno, blasticidina-S, bórax, mezcla de Burdeos, boscalid, bromuconazol, bupirimato, BYF 1047, polisulfuro de calcio, captafol, captán, carbendazima, carboxina, carpropamid, carvona, cloroneb, clorotalonilo, clozolinato, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre (tribásico) , óxido cuproso, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, cumarina, dazomet, debacarb, etilenbis-(ditiocarbamato) de diamonio, diclofluanida, diclorofeno, diclocimet, diclomezina, diclorán, dietofencarb, difenoconazol, ion difenzoquat, diflumetorim, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinobutón, dinocap, metil-dinocap, difenilamina, ditianón, dodemorf, acetato de dodemorf, dodina, base libre de dodina, edifenfos, enestrobina, epoxiconazol, etaboxam, etoxiquina, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, fenpirazamina, fentina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonilo, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanilo, flutriafol, fluxapirad, folpet, formaldehído, fosetilo, fosetil-aluminio, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, guazatina, acetatos de guazatina, GY-81, hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris-(albesilato) de iminoctadina, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazam, isotianilo, kasugamicina, hidrocloruro de kasugamicina hidrato, kresoxim-metilo, mancobre, mancozeb, mandipropamid, maneb, mepanipirim, mepronilo, meptildinocap, cloruro mercúrico, óxido mercúrico, cloruro mercurioso, metalaxilo, mefenoxam, metalaxilo-M, metam, metam-amonio, metam-potasio, metam-sodio, metconazol, metasulfocarb, yoduro de metilo, isotiocianato de metilo, metiram, metominostrobina, metrafenona, mildiomicina, miclobutanilo, nabam, nitrotal-isopropilo, nuarimol, octilinona, ofurace, ácido oléico (ácidos grasos) , orisastrobina, oxadixilo, oxina-cobre, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxina, penflufeno, pefurazoato, penconazol, pencicurón, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofenilo, pentiopirad, acetato de fenilmercurio, ácido fosfónico, ftalida, picoxistrobina, polioxina B, polioxinas, polioxorim, bicarbonato de potasio, hidroxiquinoleinsulfato de potasio, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, hidrocloruro de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protioconazol, piraclostrobina, piraxostrobina, pirazofos, piribencarb, piributicarb, pirifenox, pirimetanilo, piriofenona, pirometostrobina, piroquilón, quinoclamina, quinoxifeno, quintozeno, extracto de Reynoutria sachalinensis, sedaxano, siltiofam, osimeconazol, 2-fenilfenóxido de sodio, bicarbonato de sodio, pentaclorofenóxido de sodio, espiroxamina, azufre, SYP-Z071, SYP-048, SYP-Z048, aceites de alquitrán, tebuconazol, tebufloquina, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolclofosmetilo, tolilfluanida, triadimefón, triadimenol, triazolopirimidina, triazoxida, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, validamicina, valifenal, valifenato, vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida, (RS)-N-(3,5diclorofenil)-2-(metoximetil)-succinimida, 1,2-dicloropropano, 1,3-dicloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetona hidrato, 1-cloro2,4-dinitronaftaleno, 1-cloro-2-nitropropano, 2-(2-heptadecil-2-imidazolin-1-il)-etanol, 1,1,4,4-tetraóxido de 2,3dihidro-5-fenil-1,4-ditiina, acetato de 2-metoxietilmercurio, cloruro de 2-metoxietilmercurio, silicato de 2metoxietilmercurio, 3-(4-clorofenil)-5-metil-rodanina, 4-(2-nitroprop-1-enil)-fenil-tiocianatemo: ampropilfos, anilazina, azitiram, polisulfuro de bario, Bayer 32394, benodanilo, benquinox, bentalurón, benzamacrilo; benzamacril-isobutilo, benzamorf, binapacrilo, butiobato, sulfato cromato de cinc cobre calcio y cadmio, carbamorf, CECA, clobentiazona, cloraniformetán, clorfenazol, clorquinox, climbazol, bis-(3-fenilsalicilato) de cobre, cromato de cobre y zinc, cufraneb, sulfato de hidrazinio cúprico, cuprobam, ciclafuramid, cipendazol, ciprofuram, decafentina, diclona, diclozolina, diclobutrazol, dimetirimol, dinoctón, dinosulfón, dinoterbón, dipiritión, ditalimfos, dodicina, drazoxolón, EBP, ESBP, etaconazol, etem, etirim, fenaminosulf, fenapanilo, fenitropán, fluotrimazol, furcarbanilo, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, halacrinato, Hercules 3944, hexiltiofos, ICIA0858, isopamfos, isovalediona, mebenilo, mecarbinzid, metazoxolón, metfuroxam, diciandiamida de metilmercurio, metsulfovax, milneb, anhídrido mucoclórico, miclozolina, N-3,5-diclorofenil-succinimida, N-3-nitrofenilitaconimida, natamicina, Netilmercurio-4-toluenosulfonanilida, bis-(dimetilditiocarbamato) de níquel, OCH, dimetilditiocarbamato de fenilmercurio, fosdifeno, protiocarb; hidrocloruro de protiocarb, piracarbolid, piridinitrilo, piroxiclor, piroxifur, quinacetol; sulfato de quinacetol, quinazamid, quinconazol, rabenzazol, salicilanilida, SSF-109, sultropeno, tecoram, tiadiflúor, ticiofeno, tioclorfenfim, tiofanato, tioquinox, tioximida, triamifos, triarimol, triazbutilo, triclamida, UK-2A, derivados del UK-2A tales como, por ejemplo, isoburitato de (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-(3-isobutiriloximetoxi)-4metoxipicolinamido)-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo que tiene un número de registro CAS 328255-92-1 y se denominará en la presente memoria 328255-92-1, urbacid, XRD-563, zarilamid, IK-1140 y propargilamidas. La presente descripción contempla elegir fungicidas en esta lista con solubilidades en agua de aproximadamente 1.000 ppm o menos y formularlos como mesopartículas con un adyuvante incorporado o para mezcla en tanque. Los

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feniluracilos; herbicidas de urea tales como benztiazurón, cumilurón, ciclurón, dicloralurea, diflufenzopir, isonorurón, isourón, metabenztiazurón, monisourón y norurón; herbicidas de fenilurea tales como anisurón, buturón, clorobromurón, cloreturón, clorotolurón, cloroxurón, daimurón, difenoxurón, dimefurón, diurón, fenurón, fluometurón, fluotiurón, isoproturón, linurón, metiurón, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, metoxurón, monolinurón, monurón, neburón, paraflurón, fenobenzurón, sidurón, tetraflurón y tidiazurón; herbicidas de pirimidinilsulfonilurea tales como amidosulfurón, azimsulfurón, bensulfurón, clorimurón, ciclosulfamurón, etoxisulfurón, flazasulfurón, flucetosulfurón, flupirsulfurón, foramsulfurón, halosulfurón, imazosulfurón, mesosulfurón, nicosulfurón, ortosulfamurón, oxasulfurón, primisulfurón, pirazosulfurón, rimsulfurón, sulfometurón, sulfosulfurón y trifloxisulfurón; herbicidas de triazinilsulfonilurea tales como clorosulfurón, cinosulfurón, etametsulfurón, yodosulfurón, metsulfurón, prosulfurón, tifensulfurón, triasulfurón, tribenurón, triflusulfurón y tritosulfurón; herbicidas de tiadiazolilurea tales como butiurón, etidimurón, tebutiurón, tiazaflurón y tidiazurón; y herbicidas no clasificados tales como acroleína, alcohol alílico, azafenidina, benazolina, bentazona, benzobiciclón, butidazol, cianamida de calcio, cambendicloro, clorfenac, clorofenprop, cloroflurazol, cloroflurenol, cinmetilina, clomazona, CPMF, cresol, ortodiclorobenceno, dimepiperato, endotal, fluoromidina, fluridona, flurocloroidona, flurtamona, flutiacet, indanofano, metazol, isotiocianato de metilo, nipiraclofeno, OCH, oxadiargilo, oxadiazón, oxaziclomefona, pentaclorofenol, pentoxazona, acetato de fenilmecurio, pinoxadeno, prosulfalina, piribenzoxima, piriftalida, quinoclamina, rodetanilo, sulglicapina, tidiazimina, tridifano, trimeturon, tripropindano y tritac. La presente descripción contempla elegir herbicidas de esta lista con solubilidades en agua de aproximadamente 1.000 ppm o menos y formularlos como mesopartículas con adyuvantes incorporados

o para mezcla en tanque. Los herbicidas preferidos son aquellos con solubilidad en agua de aproximadamente 100 ppm o menos. Los herbicidas más preferidos son aquellos con solubilidades en agua de 10 ppm o menos. Lo herbicidas se pueden elegir basándose en las solubilidades en agua publicadas en compendios tales como The Pesticide Manual, decimocuarta edición, ISBN 1-901396-14-2.

Muchas clases y tipos de modificadores de la fisiología o de la estructura de las plantas son útiles en agricultura. Los ejemplos incluyen ancimidol, aminoetoxivinilglicina, 6-bencilaminopurina, carvona, clorflurenol-metilo, cloruro de clormequat, cloxifonac, 4-CPA, ciclanilida, citoquininas, daminozida, diquegulac, etefón, flurenol, flurprimidol, florclorfenurón, ácidos giberélicos, giberelinas, inabenfida, ácido indol-3-ilacético, ácido 4-indol-3-ilbutírico, hidrazida maleica, cloruro de mepiquat, 1-metilciclopropeno, 2-(1-naftil)-acetamida, ácido 1-naftilacético, ácido 2naftiloxiacético, nitrofenolatos, paclobutrazol, ácido N-fenil-ftalámico, porhexadiona-calcio, dihidrojasmonato de npropilo, tidiazurón, tribufós, trinexepac-etilo y uniconazol. La presente descripción contempla elegir modificadores de esta lista con solubilidades en agua de aproximadamente 1.000 ppm o menos y formularlos como mesopartículas con adyuvantes incorporados o para mezcla en tanque. Los modificadores preferidos son aquellos con solubilidades en agua de aproximadamente 100 ppm o menos. Los modificadores más preferidos son aquellos con solubilidades en agua de 10 ppm o menos. Los modificadores se pueden elegir basándose en las solubilidades en agua publicadas en compendios tales como The Pesticide Manual, decimocuarta edición, ISBN 1-901396-14-2.

Las formulaciones de mesopartículas de herbicidas según varios modos de realización se pueden usar en combinación con una gran variedad de protectores herbicidas, incluyendo protectores tales como benoxacor, bentiocarb, brasinolida, cloquintocet (mexilo), ciometrinilo, ciprosulfamida, daimurón, diclormida, dicilonón, dimepiperato, disulfotón, fencorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno-etilo, mefenpir-dietilo, MG 191, MON 4660, anhídrido naftálico (NA), oxabetrinilo, R29148 y amidas del ácido N-fenilsulfonilbenzóico. El nivel de ingrediente activo en la mesopartícula usada para preparar estas formulaciones puede variar de aproximadamente 0,001%p a aproximadamente 99%p. Se contempla que las formulaciones de mesopartículas de herbicidas se puedan combinar con adyuvantes incorporados o para mezcla en tanque y con protectores herbicidas. Además se contempla que los protectores herbicidas por sí mismos puedan ser formulados como mesopartículas, como partículas de tamaño convencional o incluso disueltos directamente en la formulación que contiene las mesopartículas de herbicida y los adyuvantes incorporados.

Se contempla que las mesopartículas y adyuvantes de la presente descripción se puedan usar con varios ingredientes convencionales de formulación, tales como disolventes o diluyentes acuosos o no acuosos en los que las mesopartículas se ponen en suspensión o en lechada a una concentración del ingrediente activo agrícola, con respecto a la formulación, de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 95% y, más generalmente en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 50%. El adyuvante puede estar incluido en estas formulaciones convencionales que contienen las mesopartículas con una concentración, con respecto a la formulación, de aproximadamente 01% a aproximadamente 90% y, más generalmente, en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 50%. Los ingredientes inactivos o inertes convencionales tales como dispersantes, agentes espesantes, adherentes, agentes formadores de película, tampones, emulsionantes, agentes anticongelantes, colorantes, estabilizantes, vehículos sólidos y similares también pueden ser incorporados en estas formulaciones que contienen las mesopartículas y adyuvantes.

Se contempla que las formulaciones de IAs agrícolas contenidos en mesopartículas combinadas con adyuvantes penetrantes incorporados o para mezcla en tanque o un etoxilato de nonilfenol se pueden utilizar para controlar insectos, ácaros, enfermedades de las plantas o malas hierbas proporcionando y aplicando una cantidad efectiva desde el punto de vista agrícola de la formulación de mesopartículas al menos a uno de los siguientes: la planta, el follaje de la planta, las flores, los tallos, los frutos, el área adyacente a la planta, el suelo, las semillas, semillas germinadas, raíces, medios de crecimiento líquidos y sólidos y disoluciones de crecimiento hidropónico. La formulación de mesopartículas combinada con adyuvantes incorporados o para mezcla en tanque se pueden diluir

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en un diluyente agrícola adecuado, tal como agua, y aplicarse por cualquier método convencional, incluyendo pero sin limitarse a ellos: 1) aplicación como una pulverización foliar, preferiblemente en un volumen suficiente para humedecer el follaje, 2) aplicación como un rociado al suelo, 3) aplicación a las semillas, 4) aplicación por riego por goteo, y 5) aplicación por inyección en el suelo o por medios de crecimiento hidropónico. Se prevé además que las formulaciones de mesopartículas se puedan aplicar en una mezcla con formulaciones convencionales de IAs agrícolas, nutrientes de las plantas y reguladores de crecimiento. Las formulaciones convencionales de los IAs incluyen disoluciones tales como dispersiones de aceite en agua o de agua en aceite, concentrados emulsionables, disoluciones de IAs en agua, concentrados pulverizables de IAs como partículas en suspensión con un diámetro medio en volumen de aproximadamente 1 micrón o más, IAs en forma de polvos humectables con un diámetro medio en volumen de aproximadamente 1 micrón o más e IAs en forma de gránulos con un diámetro medio en volumen de aproximadamente 10 micrones o más.

Ejemplos

Medidas del tamaño de partícula

El tamaño de partícula puede ser determinado en particular por el método conocido de dispersión cuasielástica de la luz. Un dispositivo que puede ser utilizado para esta determinación es el analizador de tamaño de nanopartículas Brookhaven 90Plus. Este dispositivo proporciona una medida del diámetro medio por espectroscopía de correlación fotónica (o PCS). Además, también se puede usar el Malvern MasterSizer 2000 para las medidas del tamaño de partícula. Alternativamente, el tamaño de partícula se puede medir por otras técnicas conocidas incluyendo la centrifugación o microscopía electrónica.

Síntesis de las mesopartículas

Preparación de disoluciones madre de los aminoácidos usados para sintetizar las mesocápsulas

Antes de la iniciación de las distintas reacciones usadas para sintetizar las mesocápsulas ejemplo descritas en la presente memoria, se prepararon disoluciones madre de glicina y lisina en las proporciones listadas en la figura 1.

Métodos generales usados para preparar las mesocápsulas de poliurea descritas en la presente memoria

Un método característico usado para sintetizar una formulación de mesopartícula de poliurea representativa se describe a continuación usando los ingredientes y cantidades listados en la figura 2. En resumen, se añaden fenbuconazol, acetato de bencilo, hexadecano y PAPITM 27 MDI polimérico (The Dow Chemical Co.) a un matraz de 60 ml y se mezclaron hasta que estaba uniforme. Se añadieron disoluciones de tensioactivo, agua y glicina al matraz y se mezclaron con un mezclador manual Biohomogenizer durante aproximadamente 10 segundos para crear una pre-emulsión. El matraz se colocó en un baño de hielo y la pre-emulsión se sonicó durante 5 minutos usando un sonicador Branson 184V con un 40% de potencia para crear la emulsión final que se convirtió en mesocápsulas de poliurea por adición del reticulante. El diámetro de partícula medio en volumen de las mesocápsulas en cada muestra se midió usando un analizador de tamaño de nanopartículas Brookhaven 90Plus. Las formulaciones de mesocápsulas listadas en la figura 2 se elaboraron usando este método. Como se indica en la figura 2, las composiciones de las mezclas de reacción se variaron para crear las formulaciones descritas en la presente memoria. Las formulaciones mencionadas en la figura 6 se ensayaron en plantas para determinar sus propiedades curativas y preventivas de control de enfermedades en plantas.

El siguiente procedimiento se utilizó con los ingredientes y cantidades listadas en la figura 3 para elaborar suspensiones de mesocápsulas de epoxiconazol (muestra 15), fluroxipir-meptilo (muestra 16B) y 328255-92-1 (muestra 14). Se prepararon la fase oleosa y la fase acuosa de forma separada. El ingrediente activo 328255-92-1 se disolvió en la mezcla disolvente para elaborar 77% de la fase oleosa, seguido por adición de 3% de hidrófobo y 20% del isocianato (1er monómero) para proporcionar la fase oleosa completa. A la fase acuosa se le añadió ProxelTM GXL (Arch UK Biocides, Ltd.; 01% de la formulación total) y laurilsulfato de sodio (3% de la fase oleosa). La fase acuosa se combinó con la fase oleosa y la mezcla se agitó magnéticamente durante 2 minutos para hacer una pre-emulsión, que subsiguientemente se sonicó durante 4-5 minutos usando un dispositivo Vibra CellTM (Sonics & Materials, Inc.) a 750 W y 24-25% de amplitud en un baño de hielo/agua para elaborar una emulsión estable de aceite-en-agua a escala mesoscópica. Después de agitación, se añadió poliamina (2º monómero) para que reaccione con el isocianato para formar la corteza de poliurea. Las muestras de formulación 14, 15 y 16B referenciadas en la figura 6 se ensayaron en plantas para determinar sus propiedades de control de plagas.

Método general usado para preparar las partículas de mesomatriz de látex descritas en la presente memoria

A continuación se describe un método característico usado para sintetizar una formulación de partículas de mesomatriz de látex representativa. Las fases acuosa y oleosa se prepararon separadamente. Para preparar la fase acuosa, se añadió la cantidad deseada de tensioactivo a agua DI en un recipiente de vidrio de 8 onzas (0,24 L). Para preparar la fase oleosa, se midió el fenbuconazol, iniciador, monómero, co-monómero, monómero seco y ultrahidrófobo. Después de que ambas disoluciones se volvieran transparentes, se añadió la fase oleosa en la fase acuosa con agitación magnética. Esta mezcla se pre-emulsionó en un baño de hielo-agua con agitación magnética durante 30 minutos. La emulsión anterior se sonicó (450 watios, 100 mL, 6-8 minutos) en un baño de hielo-agua

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328255-92-1 (muestra 14) frente a la roya parda del trigo que es producida por el hongo Puccinia recondita f. sp. Tritici. El ensayo se realizó en plantas de trigo (variedad cultivada Yuma). Cada formulación se diluyó en agua y se ensayó con tasas de 62,5; 20,8 y 6,9 g de sustancia activa/Ha. La mesoformulación se ensayó con y sin Uptake OilTM con una tasa de 0,5% v/v en la disolución de pulverización final. Cada unidad experimental consistía en 8 a 10 plantas de trigo cultivadas en macetas de 5 cm por 5 cm con medio de crecimiento que comprendía mitad de MetroMix y mitad de suelo franco arcilloso. Cada tratamiento fue replicado cuatro veces y los tratamientos se aleatorizaron después de aplicar los productos químicos.

Las plantas para los ensayos curativos se inocularon en la etapa de crecimiento de 2 hojas dos días antes de que se aplicaran las formulaciones. Para los ensayos de protección, las formulaciones se aplicaron en la etapa de crecimiento de dos hojas y las plantas se inocularon cuatro días después con el hongo que produce la roya parda. Con referencia ahora a la figura 6, se ensayaron los efectos curativos de varias formulaciones de mesopartículas frente a la roya parda del trigo. Una formulación de mesocápsulas de 328225-92-1 se ensayó con y sin UptakeTM o Trycol® 5941; una formulación de mesocápsula de epoxiconazol se ensayó con y sin UptakeTM. Cada formulación se diluyó en agua y se ensayó con tasas de 62,5; 20,8; 6,9; 2,3 y 0,8 g de sustancia activa/Ha. Los tratamientos se aplicaron usando una pista de rociado Gen III Research Sprayer (DeVries Mfg., Hollandale MN) equipada con una boquilla de pulverización Spraying Systems 8002E TeeJet y calibrada para liberar 100 L/Ha.

El inóculo del patógeno foliar, Puccinia recóndita f. sp. tritici, se preparó cultivando uredosporas a partir de pústulas abiertas recientemente y maduras. La suspensión acuosa final de uredosporas se preparó usando las siguientes relaciones: 0,1 g de uredosporas, añadidas a tres gotas de Tween 20 y a continuación mezclado como una pasta. A la pasta se le añadieron 100 ml de agua destilada. La suspensión produjo aproximadamente 1,000.000 uredios/mL. Las plantas se inocularon aplicando una niebla fina con un pulverizador de aire comprimido a baja presión con un volumen de aproximadamente 300 mL para 80 macetas de trigo. Después de la inoculación, las plantas se incubaron en una sala de rocío oscura (22ºC) a 99-100% de humedad relativa durante 24 horas y a continuación se colocaron en un invernadero ajustado a 24ºC y con un fotoperiodo de 14 horas durante el resto del ensayo. El crecimiento de las plantas se mantuvo mediante la aplicación regular de disolución diluida de fertilizante líquido.

Se evaluó la enfermedad en los plantones de trigo aproximadamente 7-8 días después de la inoculación. El porcentaje de enfermedad se evaluó haciendo una estimación visual del porcentaje de enfermedad en la hoja principal.

Con referencia ahora a la figura 9, los resultados del ensayo indicaron que la adición de Uptake OilTM (Dow AgroSciences, LLC) produjo una mejora de la eficacia protectora de la formulación de mesocápsulas de 328255-921 sobre la roya parda.

Con referencia ahora a la figura 11, los resultados del ensayo indican que la adición de UptakeTM (Dow AgroSciences, LLC) o Trycol® 5491 (Cognis Corporation) produjo un aumento de la eficacia curativa de la formulación de mesocápsulas de 328255-92-1 sobre la roya parda. Además, los resultados del ensayo indican que la adición de UptakeTM (Dow AgroSciences, LLC) o Trycol® 549 produjo un aumento de la eficacia curativa de la formulación de mesocápsulas de 328255-92-1 sobre la roya parda. Además, los resultados del ensayo indican que la adición de UptakeTM (Dow AgroSciences, LLC) produjo un aumento de la eficacia curativa de la formulación de mesocápsulas de epoxiconazol sobre la roya parda.

Con referencia ahora a la figura 12, los resultados del ensayo indican que la adición de UptakeTM (Dow AgroSciences, LLC) o Trycol® 5941 (Cognis Corporation) produjo un aumento de la eficacia protectora de la formulación de mesocápsulas de 328255-92-1 sobre la septoriosis. Además, los resultados del ensayo indican que la adición de UptakeTM (Dow AgroSciences, LLC) produjo un aumento de la eficacia protectora de la formulación de mesocápsulas de epoxiconazol sobre la septoriosis.

Con referencia ahora a la figura 13, los resultados del ensayo indican que la adición de UptakeTM (Dow AgroSciences, LLC) o Trycol® 5941 produjo un aumento de la eficacia curativa de la formulación de mesocápsulas de 328255-92-1 sobre la septoriosis. Además, los resultados del ensayo indican que la adición de UptakeTM (Dow AgroSciences, LLC) produjo un aumento de la eficacia curativa de la formulación de mesocápsulas de epoxiconazol sobre la septoriosis.

Con referencia ahora a la figura 6, la tabla incluye un listado de las formulaciones que se ensayaron que contenían el ingrediente herbicida fluroxipir-meptilo. Las formulaciones de mesocápsulas de poliurea elaboradas según varios modos de realización descritos en la presente memoria se compararon con y sin la adición de 0,15% v/v de Agral 90 (Norac Concepts Inc.) o 2,0% v/v de concentrado de aceite agrícola (CAA, Agri-dex; Helena Chemical Co.). La formulación de mesocápsulas de poliurea de fluoxipir-meptilo recogidas en la figura 6 se ensayó para medir sus efectos herbicidas después del nacimiento sobre varias especies de malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas usando los métodos descritos en la presente memoria.

Se usó una tierra para maceta con base de turba, Metro-mix 360, como medio de cultivo para este ensayo. El Metromix es un medio de cultivo que consiste en 35 a 45% de médula de fibra de coco especialmente procesada, 10 a 20% de vermiculita de grado hortícola, 15 a 25% de corteza de fresno procesada, 20 a 30% de variedad de musgo

esfagnaceo canadiense y nutrientes y otros ingredientes registrados. Se plantaron varias semillas de cada especie en macetas de 10 cm cuadrados y se regaron por encima dos veces al día. En el invernadero se propagaron a temperatura constante de 26 a 28ºC y 50 a 60% de humedad relativa trigo sarraceno, Polygonum convolvulus (POLCO), alcotán, Abutilon theophrasti (ABUTH), avena salvaje, Avena fatua (AVEFA), alopecuro de los campos, 5 Alopecurus myosuroides (ALOMY), bledo, Amaranthus retroflexus (AMARE), flor de pascua salvaje, Euphorbia heterophylla (EPHHL), morguelina común, Stellaria media (STEME), trinitaria, Viola arvensis (VIOAR) y cenizo común, Chenopodium album (CHEAL). Se suministró luz natural mediante lámparas elevadas de halogenuro metálico de 1.000 watios con una iluminación media de 500 uE m-2 s-1 de radiación activa para la fotosíntesis (PAR). El fotoperiodo fue de 16 horas. El material vegetal se regó superficialmente antes del tratamiento y por subirrigación

10 después del tratamiento.

La mesoformulación de fluroxipir-meptilo se ensayó con tasas de 100, 50, 25 y 12,5 g de equivalente ácido/Ha. Las formulaciones se diluyeron con agua corriente y se aplicaron solas, con Agral 90 (Norac Concepts Inc.) a 0,25% v/v

o con concentrado de aceite agrícola (CAA, Agri-dex; Helena Chemical Co.) a 2% v/v. Los tratamientos se aplicaron usando una pista de rociado elaborada por Allen Machine Works. El pulverizador usaba una boquilla de 15 pulverización 8003E, presión de pulverización de 262 kPa y velocidad de 1,8 mph (2,9 km/h) para suministrar 187 L/Ha. La altura de la boquilla fue de 46 cm por encima de la cúpula de la planta. El estado de crecimiento de las distintas especies varió de 2 a 4 hojas. Los tratamientos se replicaron 1, 2 ó 3 veces dependiendo de la disponibilidad del material vegetal. Las plantas se volvieron a llevar al invernadero después del tratamiento y se regaron por subirrigación a lo largo de la duración del experimento. El material vegetal se fertilizó dos veces a la

20 semana con disolución de fertilizante de Hoagland. Se hicieron evaluaciones visuales de porcentaje de control en una escala de 0 a 100% en comparación con las plantas de control no tratadas (donde 0 es igual a no control y 100 es igual a control completo).

Con referencia ahora a la figura 14, los resultados del ensayo del herbicida después del nacimiento indican que usar la formulación de mesocápsulas de fluroxipir-meptilo bien con Agral 90 (Norac Concepts Inc.) a 0,25% v/v o con

25 concentrado de aceite agrícola (CAA, Agri-dex; Helena Chemical Co.) a 2% v/v produjeron generalmente niveles de control superiores en comparación con la formulación de mesocápsulas de fluroxipir-meptilo sola.

Claims (1)

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