ES2497541T3 - Proceso de producción de una fracción hidrocarbonada con un alto octanaje y un bajo contenido de azufre - Google Patents

Proceso de producción de una fracción hidrocarbonada con un alto octanaje y un bajo contenido de azufre Download PDF

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Abstract

Proceso de producción de una fracción hidrocarbonada con un alto índice de octanos y un bajo contenido de azufre a partir de una carga de alimentación hidrocarbonada, que comprende al menos las siguientes etapas: - una etapa para la hidrogenación selectiva de las diolefinas de la carga de alimentación hidrocarbonada, - una etapa para la separación del efluente que se obtiene en la etapa de hidrogenación selectiva que da lugar a al menos dos fracciones, una fracción hidrocarbonada ligera y una fracción hidrocarbonada pesada, - una etapa de hidrodesulfuración de la fracción hidrocarbonada pesada, - al menos una etapa para la extracción de compuestos aromáticos sobre todo o parte del efluente que se obtiene en la etapa de hidrodesulfuración, donde dicha extracción da lugar a un rafinato enriquecido en parafina con respecto a la carga de alimentación y un extracto enriquecido en compuestos aromáticos que se introduce en una mezcla de gasolina, en donde la fracción hidrocarbonada ligera se introduce en una mezcla con el extracto enriquecido en compuestos aromáticos y una parte del rafinato parafínico se introduce en la mezcla de gasolina y otra parte del rafinato parafínico se introduce en una unidad de craqueo con vapor para producir olefinas ligeras.

Description

Proceso de producción de una fracción hidrocarbonada con un alto octanaje y un bajo contenido de azufre
5 La presente invención se refiere al campo de la mejora del indice de octanos de una fracción hidrocarbonada, y más en particular a un proceso de producción de una fracción hidrocarbonada con un alto indice de octanos y un bajo contenido de azufre, que permite mejorar la totalidad de la fracciÓn, reducir el contenido total de azufre de la fracción a niveles muy bajos, al tiempo que aumenta el indice de octanos de la fracción.
El rafinato de petróleo y los petroquimicos ahora se encuentran sometidos a nuevas restricciones. De hecho, todos los paises están adoptando gradualmente especificaciones rigurosas para el azufre, con el objetivo de alcanzar entre 5-10 ppm de azufre. El problema de reducir el contenido de azufre se centra principalmente en las gasolinas obtenidas por craqueo, ya sea catalítico (craqueo catalitico de fluidos, FCC, segun la terminologia inglesa) o no catalitico (coquización, viscorreducción, craqueo con vapor), los precursores principales del azufre en las mezclas de
15 gasolina. Ahora existen planes para adoptar las especificaciones de azufre en el craqueo catalitico de gasolina. Aunque estos planes intentan limitar la pérdida de olefinas, inevitablemente suponen una pérdida de octanaje independientemente de la tecnologia usada, lo que plantea un problema en un momento donde las restricciones impuestas al octanaje por los constructores de automóviles cada vez son más fuertes.
Una segunda restricción es el hecho de que el mercado de carburantes muestra una disminución continua en la demanda de gasolina en favor del diésel al tiempo que mantiene una exigencia de calidad elevada para la gasolina en términos de octanaje, de la presión de vapor de Reid y del contenido de azufre. Por tanto, es importante producir gasolina de una mejor calidad, pero en menor cantidad en favor de los destilados (queroseno y diésel).
25 Una tercera restricción procede de la petroquímica y en particular de los procesos de craqueo con vapor y de reformado catalítico que, para producir respectivamente olefinas y compuestos aromáticos que presentan el valor más elevado (etileno y propileno), ven cómo se incrementa el precio de las cargas de alimentaciÓn (incluyendo el nafta) de forma alarmante y sostenida debido a las limitaCiones de los recursos futuros y a que requiere cargas de alimentación pobres en compuestos aromáticos.
Una solución, muy conocida por el experto en la materia, para reducir el contenido de azufre consiste en realizar un hidrotratamiento (o hidrodesulfuración) de las fracciones hidrocarbonadas y en particular de las gasolinas de craqueo catalitico. No obstante, este proceso tiene la gran desventaja de provocar una caida muy importante en el octanaje.
35 En numerosas patentes se divulgan otros procesos para la desulfuración de gasolinas olefínicas al limitar la hidrogenación de olefinas, y minimizar así la reducción en el índice de octanos.
La patente EP 1.370.627, por ejemplo, divulga un proceso de producción de una gasolina con un bajo contenido de azufre que comprende al menos una hidrogenación selectiva de las díolefinas presentes en la gasolina de partida, una etapa de transformación de compuestos ligeros que contienen azufre presentes en la gasolina, un fraccionamiento de la gasolina obtenída en al menos dos fracciones, una fracción ligera y una fracción pesada, y un tratamiento de desulfuración en una etapa de al menos una parte de la fracción pesada obtenida en el fraccionamiento. Así, este proceso permite reducir la cantidad de azufre presente en la gasolina y obtener gasolinas
45 con un mejor índice de octanos de lo que se podría obtener con un simple hidrotratamiento. No obstante, incluso si se mejora el índice de octanos, en comparación a lo obtenido con un hidrotratamiento, en ultima instancia se degrada, es decir, es inferior al de la carga de alimentación tratada.
La patente de Estados Unidos 3.044.950 divulga un proceso de mejora de una gasolina de FCC en una mezcla de gasolina que comprende una etapa de destilación de dicha gasolina en dos o tres fracciones y una etapa de hidrotratamiento (HDS e hidrogenación total de olefinas) de la fracción más pesada obtenida de la destilación. Por ultimo, la fracción pesada desulfurada se somete a una etapa de extracción de los compuestos aromáticos de donde se recuperan en un extracto enriquecido en compuestos aromáticos y un rafinato rico en parafinas. Según la patente de Estados Unidos 3.044.950 el rafinato parafínico se trata completamente en una unidad de reformado catalítico
55 con el fin de producir un efluente rico en compuestos aromáticos que se introduce en la mezda de gasolina.
La presente invención por tanto tiene por objeto paliar uno o más inconvenientes de la técnica anterior al proponer un proceso de producción de una fracción hidrocarbonada, a partir de una carga de alimentaciÓn hidrocarbonada y, por ejemplo, una fracción de gasolina de craqueo catalítico, que permite hacer frente a las restricciones anteriores:
adoptar las especificaciones para el azufre de la carga de alimentación hidrocarbonada con un índice de
octanos del producto superior o igual al de la carga de alimentación y una reducción sustancial del
contenido de olefinas,
conversión de una parte de la carga de alimentación hidrocarbonada como base para la petroquimica,
y en ciertos casos, la conversión de una parte de la carga de alimentaciÓn hidrocarbonada en destilados
65 con un contenido de azufre de medio a bajo, envío sólo de una parte de la gasolina original a una mezcla de gasolina.
Para ello, la presente invención propone un proceso de producción de una fracción hidrocarbonada con un alto indice de aCIanos y un bajo contenido de azufre a partir de una carga de alimentación hidrocarbonada, segun la reivindicación 1.
5 En una realización de ta invención, la carga de alimentación hidrocarbonada procede de una unidad de craqueo catalitico o de una unidad de craqueo térmico o de una unidad de coquización o de una unidad de viscorreducciÓn.
De acuerdo con una realización de la invención, la etapa de hidrodesulfuración es selectiva y se lleva a cabo en una etapa en uno o dos reactores, o en dos etapas.
De acuerdo con otra realización de la invención, la etapa de hidrodesulfuración es no selectiva.
En una realización de la invención, al menos una parte del rafinato parafinico se introduce en una etapa de separación que da lugar a un rafinato ligero que se introduce en la mezcla de gasolina, mezclado con el extracto 15 aromático, yfo a una unidad de craqueo con vapor o una unidad de reformado catalítico y un rafinato pesado que se introduce en una mezcla de diésel o a una mezcla de queroseno.
En una realización de la invención, la fracción hidrocarbonada ligera se envia mezclada con el extracto aromático y una parte del rafinato parafinico a la mezcla de gasolina.
En una realización de la invención, la etapa de extracción de los compuestos aromáticos es una extracción líquidolíquido o una destilación extractiva.
En una realización de la invención, la etapa de extracción de los compuestos aromáticos es una extracción liquido25 líquido con una relación de disolvente comprendida entre 1,5 Y 5.
Otras características y ventajas de la invención se entenderán mejor y serán más evidentes de la lectura de la
descripción proporcionada a continuación con referencia a las Figuras acompanantes y los datos ilustrativos : la Figura 1 es una representación esquemática del proceso de producción de una fracción hidrocarbonada no de acuerdo con la invención;
la Figura 2 es una representación esquemática de una variante del proceso de producción de una fracción hidrocarbonada de acuerdo con la invención,
35 la Figura 3 es una representación esquemática de otra variante del proceso de producción de una fracción hidrocarbonada de acuerdo con la invención.
El proceso, ilustrado en las Figuras 1, 2 Y 3, consiste en la producción de una fracción hidrocarbonada con un alto índice de octanos y un bajo contenido de azufre.
La carga de alimentación usada en el proceso de acuerdo con la invención es una carga de alimentación hidrocarbonada que contiene azufre cuyo punto de ebullición se extiende desde el punto de ebullición de cargas de alimentación hidrocarbonadas con 4 tomos de carbono (C4) hasta el punto de ebullición final de 300 oc de acuerdo con la norma ASTM D86. La carga de alimentación hidrocarbonada usada en el proceso de acuerdo con la invención
45 puede ser, por ejemplo, una fracción de gasolina procedente de una unidad de craqueo catalítico, de una unidad de craqueo térmico (steam cracker según la terminología inglesa), de una unidad de coquización (coker según la terminologia inglesa) o de una unidad de viscorreducción (visbreaker segOn la terminologia inglesa).
La carga de alimentación usada en el proceso de la invención en general comprende:
. una fracción de olefina superior al 5 % en peso y normalmente por encima del 10 % en peso,
•
una fracción aromática superior a 5 % en peso y normalmente por encima del 10 % en peso,
•
al menos 50 ppm en peso de azufre.
En el proceso, ilustrado en la Figura 1, la carga de alimentación hidrocarbonada se somete a al menos un
55 tratamiento de hidrodesulfuración y a un tratamiento de extracción de los compuestos aromáticos. Para ello, la carga de alimentación se introduce a través de la línea (1) en una unidad de hidrodesulfuración (C). El efluente obtenido procedente de la unidad de hidrodesulfuración (C) circula a través de la linea (4) antes de que se introduzca en la unidad para la extracción de los compuestos aromáticos (D). El extracto aromático (también denominado extracto enriquecido en compuestos aromáticos con respecto a la carga de alimentación) a continuación circula a través de la linea (9). El rafinato parafinico (también denominado rafinato enriquecido en parafinas con respecto a la carga de alimentación) obtenido a la salida de la unidad de extracción de los compuestos aromáticos (D) circula a trevés de la linea (6). Una parte del refinato parafin ico se introduce a través de la línea (7) en una unidad de craqueo con vapor. La otra parte de este rafínato parafinico se introduce a través de la linea (8) en la mezcla de gasolina. La mezaa de efluentes (extracto aromático y rafínato de parafína) que circula en las líneas (9) y (8) se introduce a través de la
65 línea (1 O) en la mezcla de gasolina.
La secuencia de etapas de hidrodesulfuración y extracción de compuestos aromáticos permite mejorar la totalidad de una carga de alimentación hidrocarbonada y en particular de una fracción de gasolina al reducir el contenido de azufre y maximizar el índice de octanos de la gasolina. Una parte de la gasolina se puede convertir en un destilado con un contenido de azufre de medio a bajo. Otra parte de la gasolina se puede usar como base para la
5 petroquimica al introducirla en una unidad de craqueo con vapor.
Así, el proceso permite dar respuesta a las restricciones anteriormente mencionadas, reduciendo la cantidad de gasolina producida a partir de una carga de alimentación hidrocarbonada en favor de un mejor rafinato para petroquímica.
De acuerdo con una variante del proceso segun la invención (ilustrado en la Figura 2) las etapas de hidrodesulfuración y extracción de compuestos aromáticos van precedidas de una etapa de hidrogenación selectiva, que a su vez va seguida de una etapa de separación. En esta variante, la carga de alimentación se introduce a través de la linea (1) en una unidad de hidrogenación selectiva (A). El efluente obtenido procedente de la unidad de 15 hidrogenación selectiva (A) circula a través de la linea (2) y a continuación se inyecta en una columna de separación
(8) que da lugar a al menos dos fracciones: una fracción de gasolina ligera introducida en la mezcla de gasolina a través de la linea (5); esta fracción ligera tendrá un punto final máximo segun la norma ASTM 086 de 160 oC, preferentemente de 120 oC y más preferentemente de 90 oC, una fracción de gasolina pesada que circula a través de la linea (3) y opcionalmente una fracción de gasolina intermedia que circula a través de la línea (18). Esta fracción intermedia en general tiene un punto de ebullición final segun la norma ASTM D86 inferior o igual a 220 oC, preferentemente inferior o igual a 180 oC y muy preferentemente inferior o igual a 160 oC. Cuando se produzca una fracción intermedia (18), se introduce en la unidad de hidrodesulfuración (C) a través de la línea (18). La fracción pesada que circula a través de la linea (3) se envía hacia los destilados intermedios tras el hidrotratamiento, si es necesario. En caso de que no haya fracción intermedia, es la fracción pesada la que se introduce en la unidad de
25 hidrodesulfuración (C) a través de la línea (3).
El efluente procedente de la unidad de hidrodesulfuración (C) circula a través de la línea (4) antes de su envío a la unidad de extracción de compuestos aromáticos (O). El rafinato parafinico circula a través de la linea (6). Una parte del rafinato parafinico se introduce a través de la linea (7) en una unidad de craqueo con vapor. La otra parte de este rafinato parafínico se introduce a través de la linea (8) en la mezcla de gasolina. Los efluentes (gasolina ligera y extracto aromático) que circulan en las lineas (g) y (5) se mezclan a través de la línea (11), antes de su envío en forma de mezcla con el efluente (rafinato parafinico) que circula a través de la linea (8) a la mezcla de gasolina.
Esta variante del proceso segun la invención permite obtener en el momento de la etapa de separación una fracción
35 de gasolina ligera que contiene menos de 10 ppm de azufre y una fracción de gasolina pesada con un conten ido de olefinas controlado, lo que implica una disminución del 15 al 85 % de olefinas introducidas en la unidad de hid rodesulfuraciÓn.
En el caso donde sea deseable maximizar la carga de alimentación en la unidad de craqueo con vapor, la
configuración propuesta puede consistir en: una etapa de hidrogenación selectiva, una etapa de separación, una etapa de hidrodesulfuración sobre la fracción de gasolina pesada y una parte de la fracción de gasolina ligera,
45 una etapa de extracción de compuestos aromáticos sobre la totalidad del efluente que procede de la unidad de hidrodesulfuración, el envio de la totalidad del rafinato parafinico obtenido a la unidad de craqueo con vapor.
También es posible separar el rafinato parafinico en dos fracciones, una fracción ligera con un bajo contenido de azufre y de octanos reintroducida en la mezcla de gasolina si se dispone de margen en términos de índice de octanos o, en caso contrario, en la unidad de craqueo con vapor, y una fracción pesada con un bajo contenido de azufre y con un punto de inflamación controlado introducida en la mezcla de queroseno o en la mezcla de diésel.
De acuerdo con otra variante del proceso segun la invención (ilustrada en la Figura 3), la etapa de extracción de los
55 compuestos aromáticos puede ir seguida de una etapa de separación. La carga de alimentación se introduce a través de la linea (1) en la unidad de hidrogenación selectiva (A). El efluente obtenido procedente de la unidad de hidrogenación selectiva (A) circula a través de la linea (2) y se inyecta en una columna de separación (8) que da lugar a dos fracciones: una fracción de gasolina ligera introducida en la mezda de gasolina a través de la linea 5 y una fracción de gasolina pesada introducida en la unidad de hidrodesulfuración (C) a través de la linea (3). El efluente obtenido procedente de la unidad de hidrodesulfuración (C) circula a través de la linea (4) antes de su envío a la unidad de extracción de compuestos aromáticos (D).
El rafinato parafinico circula a través de la linea (6). Los efluentes (gasolina ligera y extracto aromático) que circulan en las lineas (9) y (5), se mezclan a través de la linea (11 l.
El rafinato parafínico que circula a través de la linea (6) se introduce en una columna de separación (E). El rafinato pesado se introduce en la fracción diésel a través de la linea (13). El rafinato ligero circula a través de la linea (14). Una parte de este rafinato ligero se introduce a través de la línea (15) en la mezcla de gasolina y la otra parte se introduce a través de la línea (16) en la unidad de craqueo con vapor. El efluente que circula a través de la línea (11)
5 se mezcla con el efluente que circula a través de la linea (15) para proporcionar el efluente que circula a través de la linea (17) que se introduce en la mezaa de gasolina.
Esta variante se puede usar en los casos en los que se desee maximizar la producción de destilados, sin el envio del producto a la petroquímica.
De acuerdo con otra variante (no mostrada) la carga de alimentación hidrocarbonada, sin ninguna etapa previa de hidrogenación selectiva, ni separación, se somete a al menos un tratamiento de hidrodesulfuración y a un tratamiento de extracción de los compuestos aromáticos que puede ir seguido de una etapa de separación. Para ello, la carga de alimentación se introduce en una unidad de hidrodesulfuraciÓn. El efluente obtenido procedente de
15 la unidad de hidrodesulfuración se introduce en la unidad de extracción de compuestos aromáticos. El rafinato parafínico obtenido a la salida de la unidad de extracción de compuestos aromáticos se introduce en una columna de separación. El rafinato pesado se introduce en la fracción diésel. Una parte del rafinalo ligero se introduce en la mezcla de gasolina y la otra parte se introduce en la unidad de craqueo con vapor. El extracto aromático obtenido procedente de la unidad de extracción se mezcla con la otra parte del rafinato ligero, y a continuación se introduce en la mezaa de gasolina.
Las diferentes etapas del proceso de acuerdo con la invención se describen con más detalle a continuación.
Etapa de hidrogenación sefectiva
25 El proceso de acuerdo con la invención comprende una etapa de hidrogenación selectiva. Esta etapa tiene como objetivo transformar las diolefinas, presentes en la carga de alimentación hidrocarbonada, en olefinas. Durante esta etapa, los productos ligeros que contienen azufre presentes en la carga de alimentación hidrocarbonada también se pueden hacer más pesados.
Esta etapa de hidrogenación selectiva normalmente se lleva a cabo en un reactor en presencia de un catalizador que contiene al menos un metal del grupo VIII, preferentemente seleccionado del grupo constituido por platino, paladio y niquel, y un soporte. Por ejemplo, es posible emplear un catalizador a base de niquel o de platino depositado sobre un soporte inerte, tal como por ejemplo alúmina, silice o un soporte que contiene al menos el 50 %
35 de alúmina.
Al metal principal se le puede asociar otro metal para formar un catalizador bimetálico, tal como por ejemplo, molibdeno o wolframio. La utilización de dichas fónnulas cataliticas se ha reivindicado, por ejemplo, en la patente de Francia 2.764.299.
La selección de las condiciones operativas es particulannente importante. En general, la etapa se lleva a cabo a presión y en presencia de una cantidad de hidrógeno en ligero exceso con respecto al valor estequiométrico necesario para hidrogenar las diolefinas. El hidrógeno y la carga de alimentación a tratar se inyectan en corrientes ascendentes o descendentes en un reactor que en general comprende un lecho fijo de catalizador.
45 La presión empleada durante la reacción de hidrogenación selectiva debe ser suficiente para mantener en fase liquida en el reactor más del 60 % en peso de la carga de alimentación a tratar, preferentemente más del 80 %, y aún más preferentemente más del 95 %. Asi, la presión generalmente está comprendida entre, por ejemplo, 0,4 y 5 MPa, preferentemente superior a 1 MPa, y aún más preferentemente comprendida entre 1 y 4 MPa. la velocidad espacial horaria de la carga de alimentación a tratar está comprendida entre 1 aproximadamente y 20
h·1
aproximadamente (volumen de carga de alimentación por volumen de catalizador a la hora), preferentemente entre 2 y 10 h-1, Y aún más preferentemente entre 2 y 8 h·1.
De manera más general la temperatura está comprendida entre 50 oc aproximadamente y 250 oc 55 aproximadamente, preferentemente entre 80 oC y 220 oC, y aún más preferentemente entre 100 oC y 200 oC, para garantizar una conversión suficiente de las olefinas.
La relación de hidrógeno a carga de alimentación expresada en litros en general está entre 3 y 50 litros por litro, preferentemente entre 3 y 20 litros por litro.
En el caso del tratamiento de una gasolina de craqueo catalitico, puede contener hasta diversos % en peso de diolefinas (del 0,1 % al 5 %). Después de la hidrogenaci6n, el contenido de diolefinas en general se reduce a menos de 3000 ppm, y preferentemente a menos de 1500 ppm.
65 Con el fin de transformar los compuestos ligeros que contienen azufre en compuestos pesados que contienen azufre, esta etapa de hidrogenación se puede llevar a cabo pasando, por ejemplo, la carga de alimentación carbonada inicial sobre un catalizador capaz de hidrogenar las diolefinas y de transformar los compuestos ligeros que contienen azufre o las olefinas en compuestos más pesados que contienen azufre, o sobre un catalizador distinto (igualo diferente), pero que permite realizar esa transformación en el mismo reactor que el de la etapa de hidrogenación.
Etapa de separación del efluente obtenido en la etapa de hidrogenación
El proceso de acuerdo con la invención en general comprende una etapa de separación del efluente obtenido en la
etapa de hidrogenación en al menos dos fracciones. Estas fracciones son: una fracción ligera con un contenido de azufre residual limitado y que contiene las olefinas que se pueden utilizar como carga de alimentación de la petroquimica o que se incorpora a la mezcla de gasolina sin ningún tratamiento adicional aguas abajo destinado a reducir su contenido de azufre, una fracción pesada enriquecida en compuestos aromáticos con respecto a la carga de alimentación y en la que la mayor parte de compuestos que contienen azufre, presentes inicialmente en la carga de
15 alimentación, está concentrada, opcionalmente una fracción intennedia que contiene la mayor parte de productos BTX (benceno, tolueno y xileno) presentes inicialmente en la carga de alimentación.
Esta etapa de separación se realiza preferentemente por medio de una columna de destilaciónffraccionamiento convencional. Esta columna de fraccionamiento debe pennitir la separación de al menos la fracción ligera de la carga de alimentación obtenida de la hidrogenación que contiene una baja fracción de azufre y la fracción pesada que contiene la mayor parte del azufre presente inicialmente en la carga de alimentación inicial.
Esta columna trabaja generalmente a una presión comprendida entre 0,1 y 2 MPa y preferentemente entre 0,1 y 1
25 MPa. El número de platos teóricos de esta columna de separación en general está entre 10 y 100 Y preferentemente entre 20 y 60. La tasa de reflujo, expresada como relaciÓn del tráfico liquido en la columna dividido por el caudal de destilado, expresado en kglh, en general está comprendida entre 0,1 Y 2, Y preferentemente superior a 0,5.
La gasolina ligera obtenida después de la separación en general contiene al menos el 50 % de olefinas C5 y preferentemente al menos el 90 %, opcionalmente compuestos CS, olefinas C6 y compuestos C7.
Generalmente, esta fracción ligera tiene un bajo contenido de azufre, es decir, en general no es necesario tratar la fracción ligera antes de su uso como carburante.
35 No obstante, en algunos casos extremos, se puede considerar un ablandamiento de la gasolina ligera.
Etapa de hidrodesulfuración
El proceso de acuerdo con la invención comprende una etapa de hidrodesulfuraci6n. Esta etapa se puede llevar a cabo directamente sobre la carga de alimentación inicial, o sobre la fracción pesada obtenida después de la etapa de separación.
La hidrodesulfuración realizada en el proceso puede ser selectiva (con una velocidad de saturación de las olefinas controlada, es decir, la conservación de una parte de las olefinas) o no selectiva (saturación de las olefinas).
45 Generalmente esta etapa se realiza en al menos un reactor en presencia de un catalizador que comprende al menos un elemento del grupo VIII.
Hidrodesulfuración selectiva:
La hidrodesulfuración selectiva se puede llevar a cabo en una etapa o en dos etapas.
Por dos etapas, nosotros designamos el esquema con la eliminación intermedia de H2S.
En el caso de un esquema con una sola etapa, esta etapa puede contener uno o dos reactores en condiciones 55 operativas diferentes.
• Caso de un solo reactor:
El catalizador usado en general es un catalizador que comprende cobalto o níquel y molibdeno. Esta etapa se lleva a cabo en presencia de hidrógeno, a una temperatura comprendida, por ejemplo, entre 200 oC y 400 oC, preferentemente entre 220 oC y 350 oC, a una presión comprendida generalmente entre 0,5 y 5 MPa, preferentemente entre 1 y 3 MPa, y aún más preferentemente entre 1,5 y 3 MPa. La velocidad espacial del líquido está comprendida, por ejemplo, entre 0,5 y 10 h-1 aproximadamente (expresada en volumen de liquido por volumen de catalizador a la hora), y preferentemente entre 1 y 8 h·'. La relación Hz/HC se ajusta en función de las tasas de
65 hidrodesulfuración deseadas dentro del intervalo comprendido, por ejemplo, entre 100 y 600 litros por litro, y preferentemente entre 100 y 350 litros por litro.
• Caso de 2 reactores:
El catalizador y las condiciones operativas usadas en el primer reactor son similares a las descritas en el caso de un 5 solo reactor.
En el segundo reactor, los catalizadores utilizados en general son catalizadores que comprenden cobalto y molibdeno o catalizadores que comprenden niquel.
La temperatura en el segundo reactor en general está entre 250 y 400 oC y preferentemente entre 300 y 370 oC. La velocidad espacial del liquido está comprendida, por ejemplo, entre 0,5 y 10 h·1 aproximadamente (expresada en volumen de liquido por volumen de catalizador a la hora), y preferentemente entre 1 y 8 h-1 .
Las condiciones de presión y la relación H2/HC son similares a las del primer reactor en la primera etapa.
Esta configuración (yen particular el desacoplamiento de temperaturas y la utilización de la secuencia de catalizadores) permite ser más selectivo que en la configuración con un solo reactor. La conservación de las olefinas a través de la etapa de HDS por tanto es mejor.
En el caso de dos etapas, estas son: una primera etapa: llevada a cabo a unas condiciones de presión, temperatura, VEHL y H2/HC similares a las de un esquema de una etapa con un reactor, una segunda etapa: tratamiento del efluente de la primera etapa tras la eliminación del H2S, llevada a cabo a unas condiciones que se situan en los mismos intervalos que la primera etapa.
El catalizador usado en general es un catalizador que comprende cobalto y molibdeno en las dos etapas.
Esta configuración permite ser aun más selectivo gracias a la eliminación intermedia del H2S entre las 2 etapas que reduce la presión parcial de H2S.
En el caso de la hidrodesulfuración selectiva, la conversión observada de las olefinas por hidrogenación es del 5 al 95 %, preferentemente del 15 al 85 %, y aun más preferentemente del 15 al 50 %.
Hidrodesulfuración no selectiva:
35 Esta etapa se lleva a cabo en presencia de hidrógeno a una temperatura comprendida, por ejemplo, entre 200 oC y 400 oC, preferentemente entre 220 oC y 350 OC a una presión comprendida en general entre 0,5 y 5 MPa, preferentemente entre 1 y 3 MPa, y aun más preferentemente entre 1,5 y 3 MPa. La velocidad espacial del liquido está comprendida, por ejemplo, entre 0,5 y 10 h-1 aproximadamente (expresada en volumen de liquido por volumen de catalizador a la hora), y preferentemente entre 1 y 8 h·1. La relación Hi HC se ajusta en función de las tasas de hidrodesulfuración deseadas dentro del intervalo comprendido, por ejemplo, entre 100 y 600 litros por litro, y preferentemente entre 100 y 350 litros por litro
La diferencia principal con respecto a una hidrodesulfuración selectiva es la selección del catalizador. El catalizador
45 usado en general es un catalizador que comprende cobalto y molibdeno o niquel y molibdeno. Los catalizadores usados poseen una actividad hidrogenante más potente que en el caso de una hidrodesulfuración selectiva.
En el proceso de acuerdo con la invención, la conversión de los compuestos insaturados que contienen azufre es superior al15 % y preferentemente superior al 90 %.
En el caso de la hidrodesulfuración no selectiva, la reducción observada de olefinas es superior al 50 %, preferentemente superior al 85 %, Y más preferentemente superior al 95 %.
Etapa de extracción de compuestos aromáticos:
El proceso de acuerdo con la invención comprende una etapa de extracción de compuestos aromáticos. Esta extracción es una extracción liquido-liquido o una destilación extractiva usando uno O varios disolventes.
En el caso de una extracción liquido-liquido convencional, la extracción se lleva a cabo por medio de todo tipo de disolventes muy conocidos por el experto en la materia para realizar dichas extracciones y, por ejemplo, disolventes de tipo sulfolano, dimetilsulfóxido (DMSO), dimetilformamida (DMF), N-metilpirrolidona (NMP), N-formilmorfolina (NFM), metanol, acetonitrilo y mezclas de diferentes disolventes. El efluente obtenido tras la etapa de hidrodesulfuraciÓn se pone en contacto con el disolvente en una primera columna de extracción de la cual se recupera un disolvente rico en compuestos aromáticos, y un rafinato constituido por compuestos aromáticos. A 65 continuación el rafinato se purifica en una columna de lavado para relírar las trazas residuales de disolvente. El disolvente rico en compuestos aromáticos normalmente en primer lugar se libera de los ultimos compuestos no
aromáticos en una columna de separación, y a continuación se introduce en una columna de recuperación de compuestos aromáticos. El disolvente se recicla tras la regeneración mientras que los compuestos aromáticos se recuperan en forma de extracto.
5 En el caso de una destilación extractiva se uliliza un disolvenle de separación no volátil y miscible a un allo punto de ebullición, para modificar la volatilidad relativa (presión de vapor) de los constituyentes de una mezcla en la que la volatilidad está muy próxima. El disolvente interacciona de forma diferente con los diversos compuestos de la mezcla provocando asi una diferencia de volatilidad relativa de cada compuesto y permitiendo su separación. La técnica consiste en introducir la corriente que comprende los compuestos aromáticos con un disolvente en una columna de destilación extractiva. Los compuestos no aromálicos se evacuan por la parte superior de la columna con una pequeña canlidad de disolvente (que se regenera enseguida). Los compuestos aromáticos se evacuan por la parte inferior de la columna con el disolvente. El conjunto de disolventefcompuestos aromáticos se introduce en una columna de separación en donde los compuestos aromáticos purificados se separarán del disolvente. El disolvente usado es muy conocido por el experto en la materia, tal como por ejemplo, N-formilmorfolina.
Una de las ventajas de la invención deriva de que no es necesario tener un rendimiento excelente, ni una pureza excepcional al final de la etapa de extracción de los compuestos aromáticos en contraposición a las condiciones de aplicación de estas lecnologias en un entorno petroquimico para producir compueslos aromálicos de alta pureza y con un rendimiento elevado. Aunque el índice de octanos es mejor con una relación de disolvente más elevada, la calidad de los productos es aceptable con una relación de disolvente más baja que la usada habitualmente por el experto en la materia. Por tanto es posible usar una unidad de extracción de compuestos aromáticos simplificada con respecto a una unidad de extracción convencional. En este caso, preferentemente:
la columna de separación se suprime o comprende un menor numero de platos ,
25 la relación de disolventefcarga de alimentación está comprendida entre 1 y 10, preferentemente entre 1 y 6, y más preferentemente entre 1 y 3,5, a diferencia de una extracción convencional en la que la relación está comprendida entre 3 y 10.
El extracto aromático obtenido permite retirar las moléculas con un bajo índice de octanos presentes en la carga de alimentación y de esta forma generalmente contribuye a superar los requerimientos del [ndice de octanos de investigación (o RON por Research Octane Number, de acuerdo con la terminología inglesa) de 95 y del [ndice de octanos motor (o MON por Motor Ociana Numbar, de acuerdo con la terminología inglesa) de 85 de mezclas de gasolina tras volver a mezclar con los otros constituyentes habituales (reformato, isomerato, éteres, ... ).
35 El rafinato parafinico obtenido en general constituye una carga de alimentación excelente para una unidad de craqueo con vapor o de reformado catalítico y de esta forma sustituye a los nafta muy caros.
Etapa de separación del rafinato obtenido tras la extracción de los compuestos aromáticos
El proceso de acuerdo con la invención puede comprender una etapa de separación del rafinato, obtenido en la etapa de extracción de los compuestos aromáticos, en al menos dos fracciones, una fracción ligera que se puede enviar a la mezcla de gasolina o a la petroquímica y una fracción pesada que se puede enviar a la mezcla de queroseno o de diésel.
45 Esta separación preferentemente se realiza por medio de una columna de destilación convencional.
Esta columna generalmente trabaja a una presión comprendida entre 0,01 y 2 MPa y preferentemente entre 0,01 y 0,5 MPa. El número de platos teóricos de esta columna de separación en general está comprendido entre 10 y 100 Y preferentemente entre 20 y 60. La tasa de reflUjO, expresada como relación del tráfico líquido en la columna dividido por el caudal de destilado expresado en kgfh, en general es superior a 0,2 y preferentemente superior a 0,4.
Los ejemplos comparativos siguientes ilustran la presente invención.
Ejemplos
Ejemplo 1 (Fígura 1)
a) Obtención de una gasolina de craqueo catalítico desulfurada
Partimos de una gasolina de craqueo catalitico con el fin de producir una gasolina de una calidad al menos similar a la carga de alimentación y un rafinato que pueda alimentar a una unidad de craqueo de vapor.
La gasolina de craqueo catalitico tiene las siguientes caracteristicas: Destilación ASTM 086: 65 Punto inicial: 35 oC Punto final : 220 oC
Contenido de olefina : 33,6 % en peso Contenido de compuestos aromáticos: 34 ,6 % en peso RON = 93,00 Azufre = 3278 ppm
La carga de alimentación inicial (1) se desulfura selectivamente sobre un catalizador de cobalto/molibdeno (de tipo HR 806) en las condiciones siguientes: Temperatura: 260 oC; P = 2 MPa, VEHL = 4 h·1 con una relación de Hz/HC de 200111 en la unidad de hidrodesulfuración (C).
10 b) Extracción de la gasolina desulfurada El efluente obtenido en la etapa de hidrodesulfuración se introduce a través de la linea (4) en una unidad de extracción de compuestos aromáticos (D) con su lfolano. 15 La unidad está simplificada con respecto a una unidad de extracción convencional: se suprime la columna de separación, la relación de disolvente/carga de alimentación se reduce a 2,7.
20 El rafinato parafínico que circula a través de la línea (6) se envía parcialmente a la mezcla de gasolina a través de la línea (8) hasta obtener una gasolina con un octanaje igual o superior a la carga de alimentación. El excedente se introduce en la unidad de craqueo con vapor a través de la línea (7).
25 c) Calidad de los productos
Efluente
1 4 9 6 8 7 10
Olefinas, %
33,60 16,80 12,50 17,78 17,78 17,78 14,33
en peso
Aromáticos, % en Deso
34,60 34,60 61,00 28,61 28,61 28,61 49,80
Compuestos
31,80 48,60 26,50 53,62 53,61 53,61 35,90
saturados,
% en peso
RON
93,00 85,90 98,40 83,00 83,00 83,00 93,10
MON
81,60 80,30 87,00 78,80 78,80 78,80 84,18
Azufre(ppm
3278,0 7,0 11 ,3 6,0 6,0 6,0 9,5
I ~au~¡"'k91h
100000 100000 18500 81500 9780 71720 28280
Densidad
0,761 0,761 0,757 0,762 0,762 0,762 0,758
En estas condiciones se obtiene una gasolina cuyo Indice de octanos ha aumentado ligeramente (RON: 93,10) con respecto al de la carga de alimentación de partida (RON: 93,00). El contenido de azufre es muy bajo (9,5 ppm) y se 30 ha reducido enormemente con respecto al de la carga de alimentación de partida (3278 ppm). El rafinato constituye una buena carga de alimentación de la unidad de craqueo con vapor.
Ejemplo 2 (Figura 2 -modo selectivo)
35 a) Obtención de una gasolina de craqueo catalítico desulfurada
Partimos de una gaSOlina de craqueo catal1tico sobre la que se desea recuperar un rafinato para su envio a craqueo con vapor al tiempo que se mejora la calidad de la gasolina producida.
40 La gaSOlina de craqueo catalítico que circula a través de la línea (1) tiene las Siguientes características:
Destilación ASTM D86: Punto inicial: 35 oC Punto final : 140 oC
45 Contenido de olefina : 34,5 % en peso Contenido de compuestos aromáticos: 19,2 % en peso RON = 91,40 Azufre = 1112 ppm
50 Se trata sobre un catalizador de hidrogenación selectivo de níquel-molibdeno (HR 845).
La gasolina se trata en las condiciones siguientes: Temperatura: 160 oC; P = 2 MPa, VEHL = 4 h-1 con una relación de Hz/HC de 5111. El efluente que circu la a través de la linea (2) a continuación se fracciona sobre una columna (etapa B).
5 En la parte superior se recupera una fracción desulfurada con un punto de ebullición final ASTM 086 de 60 oC que circula a través de la linea (5). En la parte inferior, la fracción con un intervalo de destilación ASTM 086 60-140 oC que circula a través de la linea (3) se desulfura selectivamente sobre un catalizador de CoMo (HR 806) en las siguientes condiciones: Temperatura: 260 oC; P = 2 MPa, VEHL = 4 h-1 con una relación de H2/HC de 200 111.
10 b) Extracción de la gasolina desulfurada
El efluente obtenido en la etapa de hidrodesulfuración se introduce a través de la linea (4) en una unidad de extracción de compuestos aromáticos con sulfolano.
15 La unidad está simplificada con respecto a una unidad de extracción convencional:
se suprime la columna de separación, la relación de disolvente/carga de alimentación se reduce a 2,7.
20 El rafinato parafínico que circula a través de la línea (6) se envía parcialmente a la mezcla de gasolina a través de la línea (8) hasta obtener una gasolina con un octanaje igual o superior a la carga de alimentación. El excedente se introduce en la unidad de craqueo con vapor a través de la linea (7). El extracto (9) se introduce en la mezcla de gasolina.
25 c) Calidad de los productos
Efluente
1 5 3 4 9 6 8 7 12
Olefinas, %
34,50 46,40 28,09 14,05 9,30 15,28 15,28 15,28 31,74
en peso
Aromáticos, % en peso
19,2 0,9 29,1 29,1 60,0 21,0 21,0 21 ,0 18,1
Compuestos
46,3 52,7 42 ,9 56,9 30,7 63,7 63,7 63,7 50,2
saturados,
% en peso
RON
91,40 94,40 89,60 83,90 95,90 81,00 81,00 81,00 92,00
MON
81,00 83,50 79,50 77,60 83,50 76,20 76,20 76,20 82,00
Azufre
1112,0 9,0 1705,0 9,0 13,1 7,9 7,9 7,9 9,7
I (ppml
Caudal I (kalhl
100000 35000 65000 65000 13390 51610 12902,5 38707,5 61293
Densidad
0,74 0,68 0,78 0,78 0,82 0,76 0,76 0,76 0,73
En estas condiciones se obtiene una gasolina cuyo indice de octanos ha aumentado ligeramente (RON: 92,00) con respecto al de la carga de alimentación de partida (RON: 91,40). El contenido de azufre es muy bajo « 10 ppm) y se 30 ha reducido enormemente con respecto al de la carga de alimentación de partida (1112 ppm). El rafinato constituye una buena carga de alimentación de la unidad de craqueo con vapor.
Ejemplo 3 (Figura 2 • modo no selectivo)
35 a) Obtención de una gasolina de craqueo catalítico desulfurada
Partimos de una gasolina de craqueo catalítico sobre la que se desea recuperar un rafinato para su envio a craqueo con vapor al tiempo que se mejora la calidad de la gasolina producida.
40 La gasolina de craqueo catalítico que circula a través de la línea (1) tiene las siguientes características:
Destilación ASTM 086: Punto inicial: 35 oC Punto final : 140 oC
45 Contenido de olefina: 34,5 % en peso Contenido de compuestos aromáticos: 19,2 % en peso RON = 91,40 Azufre = 1112 ppm
50 Se trata sobre un catalizador de hidrogenación selectivo de niquel-molibdeno (HR 845).
La gasolina se trata en las condiciones siguientes: Temperatura: 160 oC; P = 2 MPa, VEHL = 4 h-1 con una relación de Hz/HC de 5111. El efluente (2) a continuación se fracciona (unidad B). En la parte superior se recupera una fracción desulfurada con un punto de ebullición final ASTM 086 de 60 oC que circula a través de la línea (5). En la parte inferior, la fracción
5 con un intervalo de destilación ASTM 086 60-140 oC que circula a través de la linea (3) se desulfura (unidad C) y se hidrogena totalmente sobre un catalizador de CoMo (HR 806) en las siguientes condiciones: Temperatura: 260 oC; P = 2 MPa, VEHL = 4 h·1 con una relación de H2tHC de 200 Itl. Las olefinas de la gasolina pesada de craqueo catalítico estaban casi totalmente hidrogenadas.
10 b) Extracción de la gasolina desulfurada
El efluente de la etapa de hidrodesulfuración que circula a través de la línea (4) se introduce en una unidad de extracción de compuestos aromáticos con sulfolano.
15 La unidad está simplificada con respecto a una unidad de extracción convencional:
se suprime la columna de separación, la relación de disolvente/carga de alimentación se reduce entre 2 y 3. Aqui se fija en 2,5.
20 El rafinato parafínico que circula a través de la línea (6) se envía parcialmente a la mezcla de gasolina a través de la línea (8) hasta obtener una gasolina con un octanaje igual o superior a la carga de alimentación. El excedente se introduce en la unidad de craqueo con vapor a través de la línea (7). El extracto (9) se introduce en la mezcla de gasolina.
25 c) Calidad de los productos
En estas condiciones se obtiene una gasolina cuyo índice de octanos es idéntico al de la carga de alimentación (RON: 91,40). El contenido de azufre es muy bajo « 10 ppm) y se ha reducido enonnemente con respecto al de la 30 carga de alimentación de partida (1112 ppm).
El rafinato constituye una buena carga de alimentación de la unidad de craqueo con vapor e incluso mejor que en el ejemplo anterior puesto que contiene menos olefinas.
35 Ejemplo 4 (Figura 2 -modo no selectivo)
a) Obtención de una gasolina de craqueo catalítico desulfurada
Partimos de una gasolina de craqueo catalítico sobre la que se desea recuperar una gasolina con un indice de 40 octanos máximo y un rafinato de muy buena calidad para su envio a craqueo con vapor al tiempo que se mejora la calidad de la gasolina producida.
La gasolina de craqueo catalítico tiene las siguientes características:
45 Destilación ASTM 086: Punto inicial: 35 oC Punto final : 140 oC Contenido de olefina: 34,5 % en peso Contenido de compuestos aromáticos: 19,2 % en peso
RON = 91,40 Azufre = 1112 ppm
Se trata sobre un catalizador de hidrogenación selectivo de níquel-molibdeno (HR 845) en las siguientes condiciones
5 operativas: Temperatura: 160 oC; P =2 MPa, VEHL =4 h-1 con una relación de Hz/HC de 5111. El efluente (2) a continuación se fracciona (unidad B). En la parte superior se recupera una fracción desulfurada con un punto de ebullición final ASTM 086 de 60 oC que circula a través de la linea (5). En la parte inferior, la fracción con un intervalo de destilación ASTM 086 60-140 oC que circula a través de la linea (3) se desulfura (unidad C) y se
10 hidrogena totalmente sobre un catalizador de CoMo en las siguientes condiciones: Temperatura: 260 oC; P =2 MPa, VEHL = 4 h-1 con una relación de Hz/HC de 200 1/1. Las olefinas de la gasolina pesada de craqueo catalítico estaban casi totalmente hidrogenadas.
b) Extracción de la gasolina desulfurada
El efluente de la etapa de hidrodesulfuración que circula a través de la linea (4) se introduce en una unidad de extracción de compuestos aromáticos con sulfolano (unidad O).
La unidad está simplificada con respecto a una unidad de extracción convencional. La relación de disolvente/carga 20 de alimentación es de 6.
El rafinato (7) se introduce en la unidad de craqueo con vapor. Debido a su naturaleza casi totalmente parafínica, constituye una excelente carga de alimentación de la un idad de craqueo con vapor.
25 El extracto (9) se introduce en la mezcla de gasolina.
La gasolina producida tiene un índice de octanos tremendamente mejorado con respecto a la carga de alimentación.
c) Calidad de los productos
Efluente
1 5 3 4 9 7 12
Olefinas, % en peso
34,5 46,4 28,1 2,8 1,3 3,37 31 ,3
Aromáticos, % en Deso
19,2 0,9 29,0 29,0 85,2 8,12 29,2
Compuestos
46,3 52 ,7 42,8 68,1 13,5 88,51 39,6
saturados ,
% en peso
RON
91,40 94 ,40 89,60 78,20 102,80 69,70 96,90
MON
81,00 83 ,50 79,50 75,70 91 ,80 70,10 85,90
Azufre
1112 10 1705 10 11 10 10
I (ooml
Caudal I (kalhl
100000 35000 65000 65000 17654 47346 52654
Densidad
0,74 0,682 0,776 0,776 0,823 0,760 0,723
En estas condiciones se obtiene una gaSOlina cuyo índice de octanos es superior (RON: 96,90) con respecto al de la carga de alimentación de partida (RON: 91,40). El contenido de azufre es muy bajo « 10 ppm) y se ha reducido enormemente con respecto al de la carga de alimentación de partida (1112 ppm).
35 Ejemplo 5 (Fígura 3)
a) Obtención de una gasolina de craqueo catalítico desulfurada
40 Partimos de una gasolina de craqueo catalitico sobre la que se desea introducir un 20 % en la mezcla de diésel al tiempo que se produce una gasolina de una calidad al menos similar a la carga de alimentación y produciendo un rafinato que puede alimentar una unidad de craqueo con vapor.
La gasolina de craqueo catalítico tiene las siguientes características:
45 Destilación ASTM 086: Punto inicial: 35 oC Punto final : 220 oC Contenido de olefina : 33,6 % en peso Contenido de compuestos aromáticos: 34,6 % en peso
50 RON = 93,00 Azufre = 3278 ppm
Se trata sobre un catalizador de hidrogenación selectivo de níquel-molibdeno (de tipo HR 845) en las siguientes condiciones operativas: 5 Temperatura: 160 oC; P = 2 MPa, VEHL = 4 h-1 con una relación de Hz/HC de 51/1.
El efluente obtenido después de la hidrogenación selectiva que circula a través de la línea (2) a continuación se fracciona sobre una columna de fraccionamiento (B). En la parte superior de la columna se reaJpera una fracción desulfurada con un punto de ebullición final ASTM 086 de 60 oC que circula a través de la línea (5).
En la parte inferior, la fracción con un intervalo de destilación ASTM 086 60-140 oC que circula a través de la linea
(3) se desulfura (unidad C) selectivamente sobre un catalizador de cobalto/molibdeno (de tipo HR 806) en las condiciones operativas siguientes: Temperatura: 260 oC; P = 2 MPa, VEHL =4 h-1 con una relación de Hz/HC de 200
111.
b) Extracción de la gasolina desulfurada
El efluente de la etapa de hidrodesulfuración (4) se introduce en una unidad de extracción de compuestos aromáticos con sulfolano. La unidad está simplificada con respecto a una unidad de extracción convencional:
la relación de disolvente/carga de alimentación se reduce a 3,5.
A continuación se destila el rafinato de extracción que ciraJla a través de la linea (6). La fracción más pesada (con un intervalo de destilación ASTM 086 de 150-220 oC) desulfurada se introduce en la mezcla de diésel a través de la
25 linea (13).
El rafinato ligero (que tiene un punto final de destilación ASTM 086 de 150 oC) que circula a través de la línea (14) se envía parcialmente a la mezcla de gasolina (15) hasta obtener una gasolina de un octanaje igual o superior a la carga de alimentación.
El excedente se introduce en la unidad de craqueo con vapor (16).
c) Calidad de los productos
Efluente
1 5 3 4 9 7 12
Olefinas, % en peso
34,5 46,4 28,1 2,8 1,3 3,37 31 ,3
Aromáticos, % en peso
19,2 0,9 29,0 29,0 85,2 8,12 29,2
Compuestos saturados, % en peso
46,3 52,7 42,8 68,1 13,5 88,51 39,6
RON
91,40 94,40 89,60 78,20 102,80 69,70 96,90
MON
81 ,00 83,50 79,50 75,70 91 ,80 70,10 85,90
Azufre (ppm)
1112 10 1705 10 11 10 10
Caudal (kg/h)
100000 35000 65000 65000 17654 47346 52654
Densidad
0,74 0,682 0,776 0 ,776 0,823 0,760 0,723
A
~m
<Po
o~ ~w
'o
~~
°¡:mA
En estas condiciones se obtiene una gasolina cuyo índice de octanos es superior (RON: 95,70) con respecto al de la carga de alimentación de partida (RON : 93,00). El contenido de azufre es muy bajo « 10 ppm) y se ha reducido enormemente con respecto al de la carga de alimentación de partida (3278 ppm).
5 La fracción con un intervalo de destilación ASTM 086 de 150-200 oC se enviará a la mezcla de diésel o de queroseno con un hidrotratamiento previo, si fuera necesario.
El rafinato ligero constituye una buena carga de alimentación de la unidad de craqueo con vapor.
10 Todos los ejemplos, que ilustran las diferentes variantes de la invención, ponen en evidencia que el proceso de acuerdo con la invención permite conservar, y en ciertos casos aumentar, el indice de octanos de la carga de alimentación hidrocarbonada obtenida, al tiempo que disminuye su contenido de azufre de manera muy significativa.
Asimismo se reduce enormemente la cantidad de gasolina en favor de un mejor rafinato para la petroquimica.
15 Debe ser evidente para el experto en la materia que la presente invención no está limitada a los detalles proporcionados anteriormente y permite realizaciones en muchas otras formas específicas sin apartarse del alcance de la invención. Por consiguiente, las presentes realizaciones se deben considerar a titulo ilustrativo, y se pueden modificar sin apartarse del alcance definido por las reivindicaciones.

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Proceso de producción de una fracción hidrocarbonada con un alto indice de octanos y un bajo contenido de azufre a partir de una carga de alimentación hidrocarbonada, que comprende al menos las siguientes etapas:
    5 una etapa para la hidrogenación selectiva de las diolefinas de la carga de alimentación hidrocarbonada, una etapa para la separación del efluente que se obtiene en la etapa de hidrogenación selectiva que da lugar a al menos dos fracciones, una fracción hidrocarbonada ligera y una fracción hidrocarbonada pesada, una etapa de hidrodesulfuración de la fracción hidrocarbonada pesada, al menos una etapa para la extracción de compuestos aromáticos sobre todo o parte del efluente que se
    10 obtiene en la etapa de hidrodesulfuración, donde dicha extracción da lugar a un rafinato enriquecido en parafina con respecto a la carga de alimentación y un extracto enriquecido en compuestos aromáticos que se introduce en una mezcla de gasolina, en donde la fracción hidrocarbonada ligera se introduce en una mezcla con el extracto enriquecido en compuestos aromáticos y una parte del rafinato parafínico se introduce en la mezcla de gasolina y otra parte del rafinato parafínico se introduce en una unidad de
    15 craqueo con vapor para producir olefinas ligeras.
  2. 2.
    Proceso de acuerdo con la reivindicaciÓn 1, donde la carga de alimentación hidrocarbonada se obtiene a partir de una unidad de craqueo catalítico o de una unidad de craqueo térmico o de una unidad de coquización o de una unidad de viscorreducción.
  3. 3.
    Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, donde la etapa de hidrodesulfuración es selectiva y se lleva a cabo en una etapa en uno o dos reactores, o en dos etapas.
  4. 4.
    Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, donde la etapa de hidrodesulfuración es no selectiva.
  5. 5. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, donde al menos una parte del rafinato parafinico se introduce en una etapa de separación que da lugar a un rafinato ligero que se introduce en una mezcla de gasolina, mezclado con el extracto aromático, y en una unidad de craqueo con vapor y un rafinato pesado que se introduce en una mezcla de diésel o a una mezcla de queroseno.
  6. 6. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, donde la etapa de separación además da lugar a una fracción hidrocarbonada intermedia que se introduce como carga de alimentación en la etapa de hidrodesulfuraciÓn.
  7. 7. Proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, donde la etapa de extracción de compuestos 35 aromáticos es una extracción liquido-liquido o una destilación extractiva.
  8. 8. Proceso de acuerdo con la reivindicación 7, donde la etapa de extracción de compuestos aromáticos es una extracción liquido-liquido con una relación de disolvente de entre 1,5 Y 5.
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