ES2497501T3 - Compuestos ciclopentanodiónicos herbicidamente activos y sus derivados - Google Patents

Abstract

Un compuesto de fórmula I**Fórmula** en la que G es hidrógeno o un metal alcalino, metal alcalino-térreo, sulfonio, amonio o un grupo protector, en el que el grupo protector es como se define aquí, R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, etinilo, halógeno, alcoxi de C1-C2 o haloalcoxi de C1-C2, R2, R3 y R4 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, etinilo, halógeno, alcoxi de C1-C2 o haloalcoxi de C1-C2, R5 y R12 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, halógeno o alcoxi C1-C6-carbonilo, o R5 y R12, unidos juntos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 7 miembros, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno o de azufre, y y en la que R6 y R11 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, formilo, ciano o nitro, o R6 y R11 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C1- C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C3-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o R6 y R11 son, independientemente entre sí, un grupo COR13, CO2R14 o CONR15R16, CR17>=NOR18, CR19>=NNR20R21, NHR22, NR22R23 o OR24; en los que R13 es alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, R14 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o es heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, R15 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, alquil C1-C6-sulfonilo, fenilsulfonilo, heteroarilsulfonilo, alquil C1-C6- amino, di-alquil C1-C6-amino, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o amino, o R15 y R16 se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y R17 y R19 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3 o cicloalquilo de C3-C6.

Description

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29-08-2014
DESCRIPCIÓN
Compuestos ciclopentanodiónicos herbicidamente activos y sus derivados
La presente invención se refiere a nuevos compuestos ciclopentanodiónicos herbicidamente activos, y a sus derivados, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos, y a su uso para controlar las malas hierbas, especialmente en cultivos de plantas útiles, o para inhibir el crecimiento indeseado de las plantas.
Los compuestos ciclopentanodiónicos que tienen acción herbicida se describen, por ejemplo, en los documentos WO 01/74770 y WO 96/03366. El documento WO99/48869A1 (Bayer AG) describe cetoenoles cíclicos sustituidos con arilfenilo, y su uso como agentes y herbicidas para el control de plagas. El documento US2005/0164883A1 (Maetzke et al.) describe ciertos heterociclos o carbociclos, sustituidos con ciertos grupos fenílicos, y que tienen propiedades herbicidas e inhibidoras del crecimiento. El documento WO2005/123667A1 (Syngenta Participations AG) describe derivados benzoílicos que tienen propiedades herbicidas e inhibidoras del crecimiento, y que tienen un doble enlace en la posición 6,7 de, por ejemplo, una biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona. El documento WO2004/058712A2 (Syngenta Participations AG) describe derivados nicotinoílicos que tienen propiedades herbicidas e inhibidoras del crecimiento, y que tienen un doble enlace en la posición 6,7 de, por ejemplo, una biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona.
Se han encontrado ahora nuevos compuestos ciclopentanodiónicos, y sus derivados, que tienen propiedades herbicidas e inhibidoras del crecimiento.
La presente invención se refiere en consecuencia a compuestos de fórmula I imagen1
en la que
G es hidrógeno o un metal alcalino, metal alcalino-térreo, sulfonio, amonio o un grupo protector, en el que el grupo protector es como se define aquí, R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, etinilo, halógeno, alcoxi de C1-C2
o haloalcoxi de C1-C2,
R2, R3 y R4 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo,
halometilo, haloetilo, vinilo, etinilo, halógeno, alcoxi de C1-C2 o haloalcoxi de C1-C2, R5 y R12 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, halógeno o alcoxi C1-C6-carbonilo, o
R5 y R12, unidos juntos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 7 miembros, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno o de azufre, y
y en la que
R6 y R11 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, formilo, ciano o nitro, o R6 y R11 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C3-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o
R11
R6 y son, independientemente entre sí, un grupo COR13, CO2R14 o CONR15R16, CR17=NOR18, CR19=NNR20R21, NHR22, NR22R23 o OR24; en los que
R13 es alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,
R14 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o es heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,
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R15 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, alquil C1-C6-sulfonilo, fenilsulfonilo, heteroarilsulfonilo, alquil C1-C6amino, di-alquil C1-C6-amino, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o amino, o
R15 y R16 se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y
R17 y R19 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3 o cicloalquilo de C3-C6,
R18, R20 y R21 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, fenilo o heteroarilo, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o aminocarbonilo, y
R22
es alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6-sulfonilo, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, fenilaminocarbonilo, feniltiocarbonilo, fenilsulfonilo, heteroarilcarbonilo, heteroariloxicarbonilo, heteroarilaminocarbonilo, heteroariltiocarbonilo o heteroarilsulfonilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R23 es alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1C6-sulfonilo, fenilo o heteroarilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o R22 y R23 se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y R24 es alquenilo de C3-C6, alquinio de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, tri(alquil C1-C6)sililo, fenilo o heteroarilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o aminocarbonilo;
y en la que
R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, hidroxilo, formilo, amino, ciano o nitro, o
R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alquil C1-C6tio-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-sulfinil-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-sulfonil-alquilo de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C4-C7, tri(alquil C1-C6)sililo, arilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o
R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, un grupo COR13A, CO2R14A o CONR15AR16A, CR17A=NOR18A, CR19A=NNR20AR21A, NR22AR23A o OR24A, o
R7 y R8, o R9 y R10, forman juntos una unidad =O, o forman una unidad =CR25R26, o forman una unidad =NR27,

o cualesquiera dos de R7, R8, R9 y R10 forman un anillo de 3 a 8 miembros, que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado de O, S y N y opcionalmente sustituido con: alquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, haloalquilo de C1-C3, halógeno, fenilo; fenilo sustituido con alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, halógeno, ciano o con nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1C4-sulfonilo, alquil C1-C4-carbonilo, halógeno, ciano o con nitro,

o R7 y R10 forman juntos un enlace;

y en la que
R13A es alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,
R14A es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o es heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,
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R15A es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R16A es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, alquil C1-C6-sulfonilo, alquil C1-C6-amino, di-alquil C1-C6-amino, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o amino, o
R15A
y R16A se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y
R17A y R19A son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3 o cicloalquilo de C3-C6,
R18A, R20A y R21A son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, fenilo o heteroarilo, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R22A y R23A son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6sulfonilo, fenilo o heteroarilo, o R22A y R23A se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R24A
es alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6-sulfonilo, tri(alquil C1-C6)sililo, fenilo o heteroarilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos;
y en la que
R25 y R26 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano o nitro, o
R25 y R26 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, alquil C1-C6-amino, di-alquil C1-C6amino, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, N-fenil-N-alquil C1-C6-aminocarbonilo, N-fenil-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-aminocarbonilo, N-heteroaril-N-alquil C1C6-aminocarbonilo, N-heteroaril-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-aminocarbonilo, fenilo, heteroarilo, cicloalquilo de C3-C8 o heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o
R25 y R26 se unen juntos para formar un anillo de 5 a 8 miembros que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado de O, S o N y opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C2 o alcoxi de C1-C2, y R27 es nitro o ciano, o
R27 es alquil C1-C6-amino, di-alquil C1-C6-amino, alcoxi de C1-C6, alquenil C3-C6-oxi, alquinil C3-C6-oxi, fenoxi, fenilamino, N-fenil-N-alquil C1-C6-amino, N-fenil-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-amino, heteroariloxi, heteroarilamino, N-heteroaril-N-alquil C1-C6-amino o N-heteroaril-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-amino, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos.
En las definiciones de los sustituyentes de los compuestos de la fórmula I, cada resto de alquilo, ya sea solo o como parte de un grupo más grande (tal como alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo) es una cadena lineal o ramificada, y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, npentilo, n-hexilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo o neopentilo. Los grupos alquilo son adecuadamente grupos alquilo de C1-C6, pero son preferiblemente grupos alquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C3, y, más preferiblemente, grupos alquilo de C1-C2.
En los compuestos de fórmula I, cuando están presentes, los sustituyentes opcionales en un resto de alquilo (solo o como parte de un grupo más grande tal como alcoxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo) se seleccionan de uno o más halógeno, nitro, ciano, cicloalquilo de C3-7 (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), cicloalquenilo de C5-7 (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), hidroxi, alcoxi de C1-10, alcoxi C1-10-alcoxi (C1-10), tri-alquil (C1-4)-silil-alcoxi (C1-6), alcoxi C1-6-carbonil-alcoxi (C1-10), haloalcoxi de C1-10, aril-alcoxi (C1-4) (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), cicloalquil C3-7-oxi (en el que el grupo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), alquenil C3-10-oxi, alquinil C3-10-oxi, mercapto, alquil C1-10-tio, haloalquil C1-10-tio, arilalquil (C1-4)-tio (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), cicloalquil C3-7-tio (en el que el grupo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), tri-alquil (C1-4)-silil-alquil (C1-6)-tio, ariltio (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), alquil C1-6-sulfonilo, haloalquil C1-6-sulfonilo, alquil C1-6-sulfinilo, haloalquil C1-6sulfinilo, arilsulfonilo (en el que el grupo arilo puede estar opcionalmente sustituido), trialquil (C1-4)-sililo, arildi-alquil
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(C1-4)-sililo, alquil (C1-4)-diarilsililo, triarilsililo, aril-alquil (C1-4)-tio-alquilo (C1-4), ariloxi-alquilo (C1-4), formilo, alquil C1-10carbonilo, HO2C, alcoxi C1-10-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-6-aminocarbonilo, di(alquil C1-6)aminocarbonilo, N(alquil C1-3)-N-(alcoxi C1-3)aminocarbonilo, alquil C1-6-carboniloxi, arilcarboniloxi (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), dialquil (C1-6)-aminocarboniloxi, alquil C1-6-imino-oxi, alquenil C3-6-oxi-imino, ariloxiimino, arilo (él mismo opcionalmente sustituido), heteroarilo (él mismo opcionalmente sustituido), heterociclilo (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), ariloxi (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), heteroariloxi (en el que el grupo heteroarilo está opcionalmente sustituido), heterocicliloxi (en el que el grupo heterociclilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), amino, alquil C1-6-amino, di-alquil (C1-6)amino, alquil C1-6-carbonilamino, N-alquil (C1-6)-carbonil-N-alquil (C1-6)-amino, alquenil C2-6-carbonilo, alquinil C26-carbonilo, alquenil C3-6-oxicarbonilo, alquinil C3-6-oxicarbonilo, ariloxicarbonilo (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido) y arilcarbonilo (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido). En los sustituyentes opcionales anteriores, “arilo” significa fenilo.
Los restos de alquenilo y de alquinilo pueden estar en forma de cadenas lineales o ramificadas, y los restos alquenilo, cuando sea apropiado, pueden ser de la configuración (E) o (Z). Los ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Los restos de alquenilo y de alquinilo pueden contener uno o más dobles y/o triples enlaces en cualquier combinación. Se entiende que alenilo y alquilinilalquenilo se incluyen en estos términos. Se ha de entender que las unidades de alquenilo formadas por R7 junto con R8 están directamente unidas al anillo ciclohexánico en puente mediante un doble enlace.
En los compuestos de fórmula I, cuando están presentes, los sustituyentes opcionales en alquenilo o alquinilo se seleccionan de aquellos sustituyentes opcionales dados anteriormente para un resto alquílico.
Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.
Los grupos haloalquilo son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más de los mismos o diferentes átomos de halógeno, y son, por ejemplo, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 o CHF2CH2.
En el contexto de la presente memoria descriptiva, el término “arilo” se refiere a sistemas anulares que pueden ser mono-, bi-o tricíclios. Ejemplos de tales anillos incluyen fenilo, naftilo, antracenilo, indenilo o fenantrenilo. Un grupo arilo preferido es fenilo.
En los compuestos de fórmula I, “arilo” significa fenilo.
En los compuestos de fórmula I, el término “heteroarilo” se refiere a un sistema anular aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste en un único anillo o en dos anillos condensados. Preferiblemente, los anillos individuales contendrán hasta tres y los sistemas bicíclicos hasta cuatro heteroátomos, que se escogerán preferiblemente de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos de tales grupos incluyen furilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, bencisofurilo, benzotienilo, bencisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, bencisotiazolilo, benzoxazolilo, bencisoxazolilo, bencimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo y indolizinilo.
Ejemplos preferidos de radicales heteroaromáticos incluyen piridilo, pirimidinilo, triazinilo, tienilo, furilo, oxazolilo, isoxazolilo, 2,1,3-benzoxadiazolilo y tiazolilo.
Otro grupo de heteroarilos preferidos comprende furilo, tienilo, pirazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, quinazolinilo o quinoxalinilo.
En los compuestos de fórmula I, el término “heterociclilo” se refiere a un sistema anular no aromático monocíclico o bicíclico que contiene hasta 7 átomos que incluyen uno o dos heteroátomos seleccionados de O, S y N. Ejemplos de tales anillos incluyen 1,3-dioxolano, oxetano, tetrahidrofurano, morfolina, tiomorfolina y piperazina.
Cicloalquilo incluye preferiblemente ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Cicloalquilalquilo es preferiblemente ciclopropilmetilo. Cicloalquenilo incluye preferiblemente ciclopentenilo y ciclohexenilo.
En los compuestos de fórmula I, cuando están presentes, los sustituyentes opcionales en cicloalquilo o cicloalquenilo se seleccionan de alquilo de C1-3 así como aquellos sustituyentes opcionales dados anteriormente para un resto alquílico.
Los anillos carbocíclicos, tales como aquellos formados por R7 junto con R8, incluyen arilo, cicloalquilo o grupos carbocíclicos, y grupos cicloalquenilo.
En los compuestos de fórmula I, cuando están presentes, los sustituyentes opcionales en arilo, heteroarilo y carbociclos se seleccionan, independientemente, de halógeno, nitro, ciano, rodano, isotiocianato, alquilo de C1-6,
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haloalquilo de C1-6, alcoxi C1-6-alquilo (C1-6), alquenilo de C2-6, haloalquenilo de C2-6, alquinilo de C2-6, cicloalquilo de C3-7 (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), cicloalquenilo de C5-7 (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), hidroxi, alcoxi de C1-10 alcoxi, alcoxi C1-10-alcoxi (C1-10), trialquil (C1-4)-silil-alcoxi (C1-6), alcoxi C1-6-carbonil-alcoxi (C1-10), haloalcoxi de C1-10, aril-alcoxi (C1-4) (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo de C1-6), cicloalquil C3-7-oxi (en el que el grupo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), alquenil C3-10-oxi, alquinil C3-10-oxi, mercapto, alquil C110-tio, haloalquil C1-10-tio, aril-alquil (C1-4)-tio, cicloalquil C3-7-tio (en el que el grupo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), trialquil (C1-4)-silil-alquil (C1-6)-tio, ariltio, alquil C1-6-sulfonilo, haloalquil C1-6sulfonilo, alquil C1-6-sulfinilo, haloalquil C1-6-sulfinilo, arilsulfonilo, tri-alquil (C1-4)-sililo, arildi-alquil (C1-4)-sililo, alquil (C1-4)-diarilsililo, triarilsililo, alquil C1-10-carbonilo, HO2C, alcoxi C1-10-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-6aminocarbonilo, di(alquil C1-6)-aminocarbonilo, N-(alquil C1-3)-N-(alcoxi C1-3)aminocarbonilo, alquil C1-6-carboniloxi, arilcarboniloxi, dialquil (C1-6)-amino-carboniloxi, arilo (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), heteroarilo (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), heterociclilo (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), ariloxi (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), heteroariloxi (en el que el grupo heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), heterocicliloxi (en el que el grupo heterociclilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), amino, alquil C1-6-amino, di-alquil (C1-6)-amino, alquil C1-6-carbonilamino, N-alquil (C1-6)-carbonil-N-alquil (C1-6)-amino, y arilcarbonilo (en el que el grupo arilo está él mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo de C1-6); o dos posiciones adyacentes en un sistema arilo o heteroarilo se pueden ciclar para formar un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5, 6 ó 7 miembros, él mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo de C1-6. En los sustituyentes opcionales anteriores, “arilo” significa fenilo.
Para grupos heterociclilo sustituidos, uno o más sustituyentes se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, alcoxi de C1-6, haloalcoxi de C1-6, alquil C1-6-tio, alquil C1-6-sulfinilo, alquil C1-6sulfonilo, nitro y ciano. Se entenderá que los sustituyentes dialquilamino incluyen aquellos en los que los grupos dialquilo junto con el átomo de N al que están unidos forman un anillo heterocíclico de cinco, seis o siete miembros que pueden contener uno o dos heteroátomos adicionales seleccionados de O, N o S y que está opcionalmente sustituido con uno o dos grupos alquilo (C1-6) seleccionados independientemente. Cuando los anillos heterocíclicos se forman uniendo dos grupos en un átomo de N, los anillos resultantes son adecuadamente pirrolidina, piperidina, tiomorfolina y morfolina, cada uno de los cuales puede estar sustituido con uno o dos grupos alquilo (C1-6) seleccionados independientemente.
La invención también se refiere a las sales que los compuestos de fórmula I son capaces de formar con bases de aminas, de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos, o bases de amonio cuaternario.
Entre los hidróxidos de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos como formadores de sales, se debería hacer mención especial a los hidróxidos de litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, pero especialmente los hidróxidos de sodio y potasio. Los compuestos de fórmula I según la invención también incluyen hidratos que se pueden formar durante la formación de sales.
Ejemplos de aminas adecuadas para la formación de sales de amonio incluyen amoniaco así como alquil C1-C18aminas primarias, secuendarias y terciarias, hidroxialquil C1-C4-aminas y alcoxi C2-C4-alquilaminas, por ejemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, los cuatro isómeros de butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, diisoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, N,N-dietanolamina, Netilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2-enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, triisopropilamina, tri-n-butilamina, triisobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por ejemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias, por ejemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m-y p-toluidinas, fenilendiaminas, bencidinas, naftilaminas y o-, m-y p-cloroanilinas; pero especialmente trietilamina, isopropilamina y diisopropilamina.
Las base de amonio cuaternario preferidas adecuadas para la formación de sales corresponde, por ejemplo, a la fórmula [N(Ra Rb Rc Rd)]OH en la que Ra, Rb, Rc y Rd son, cada uno independientemente entre sí, alquilo de C1-C4. Otras bases de tetraalquilamonio adecuadas con otros aniones se pueden obtener, por ejemplo, mediante reacciones de intercambio aniónico.
Los grupos protectores G se seleccionan para permitir su eliminación mediante uno o una combinación de procedimientos bioquímicos, químicos o físicos para dar compuestos de fórmula I en la que G es H antes, durante o después de la aplicación al área o plantas tratadas. Los ejemplos de estos procedimientos incluyen escisión enzimática, hidrólisis química, y fotolisis. Los compuestos que poseen tales grupos G pueden ofrecer ciertas ventajas, tales como una penetración mejorada de la cutícula de las plantas tratadas, mayor tolerancia de los
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cultivos, compatibilidad o estabilidad mejorada en mezclas formuladas que contienen otros herbicidas, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, fungicidas o insecticidas, o lixiviación reducida en suelos.
En los compuestos de fórmula I, R6 y R11 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, formilo, ciano o nitro, o
R6 y R11 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C3-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o
R6 y R11 son, independientemente entre sí, un grupo COR13, CO2R14 o CONR15R16, CR17=NOR18, CR19=NNR20R21 NHR22, NR22R23 o OR24, en los que
R13 es alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,
R14 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o es heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,
R15
es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R16
es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, alquilsulfonilo de C1-C6, fenilsulfonilo, heteroarilsulfonilo, alquil C1-C6amino, di-alquil C1-C6-amino, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o amino, o
R15 y R16 se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y
R17 y R19 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3 o cicloalquilo de C3-C6,
R18 R20
, y R21 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, fenilo o heteroarilo, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o aminocarbonilo, y
R22 es alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6-sulfonilo, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, fenilaminocarbonilo, feniltiocarbonilo, fenilsulfonilo, heteroarilcarbonilo, heteroariloxicarbonilo, heteroarilaminocarbonilo, heteroariltiocarbonilo o heteroarilsulfonilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R23 es alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6sulfonilo, fenilo o heteroarilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o R22 y R23 se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y R24 es alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, tri(alquil C1-C6)sililo, fenilo o heteroarilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o aminocarbonilo.
Más preferiblemente, R6 y R11 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido o un grupo COR13, CO2R14 o CONR15R16, CR17=NOR18 o CR19=NNR20R21, en los que
R13, R14, R15 y R16 son alquilo de C1-C6,
R17 y R19 son hidrógeno o alquilo de C1-C3,
R18 es alquilo de C1-C3, y
R20 y R21 son, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo de C1-C3.
En particular, R6 y R11 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o metilo sustituido con alcoxi de C1-C3.
Preferiblemente, R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, hidroxilo, formilo, amino, ciano o nitro, o
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R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alquil C1-C6-tio-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-sulfinil-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-sulfonil-alquilo de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C4-C7, tri(alquil C1-C6)sililo, arilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o
R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, un grupo COR13A, CO2R14A o CO2CONR15AR16A, CR17A=NOR18A, CR19A=NNR20AR21A, NR22AR23A o OR24A, en los que
R13A es alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,
R14A es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o es heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,
R15A es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R16A es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, alquil C1-C6-sulfonilo, alquil C1-C6-amino, dialquil C1-C6-amino, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o amino, o
R15A y R16A se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y
R17A y R19A son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3 o cicloalquilo de C3-C6,
R18A R20A y R21A son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, fenilo o heteroarilo, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R22A y R23A son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6-sulfonilo, fenilo o heteroarilo, o R22A y R23A se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y
R24A es alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil c1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6sulfonilo, tri(alquil C1-C6)sililo, fenilo o heteroarilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos.
Más preferiblemente, R7, R8, R9 y R10 son hidrógeno.
Se prefiere también que uno de R7, R8, R9 y R10 sea metilo o etilo.
Se prefiere también que uno de R7, R8, R9 y R10 sea un arilo o un heteroarilo opcionalmente sustituido, y más preferiblemente fenilo, naftilo, furilo, tienilo, pirazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, quinazolinilo o quinoxalinilo, opcionalmente sustituido.
En particular, uno de R7, R8, R9 y R10 es piridilo o piridilo sustituido con trifluorometilo o halógeno.
Se prefiere también que R7 y R10 formen un enlace.
Preferiblemente, R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, ciano, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-tio-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-sulfinil-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-sulfonil-alquilo de C1-C6, heterociclilo de 3 a 7 miembros, fenilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, o CR17A=NOR18A, en el que
R17A es hidrógeno o alquilo de C1-C3, y
R18A es alquilo de C1-C3.
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En otro grupo preferido de compuestos de fórmula I, R7 y R8, o R9 y R10, forman juntos una unidad =O, o forman una unidad =CR25R26, o forman una unidad =NR27,
o dos cualquiera de R7, R8, R9 y R10 forman un anillo de 3 a 8 miembros, que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado de O, S y N y opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, alquil C1-C3tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, haloalquilo de C1-C3, halógeno, fenilo, fenilo sustituido con alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4sulfonilo, alquil C1-C4-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6aminocarbonilo, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4carbonilo, halógeno, ciano o con nitro, en los que
R25 y R26 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano o nitro, o
R25 y R26 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, alquil C1-C6-amino, dialquil C1-C6amino, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, Nfenil-N-alquil C1-C6-aminocarbonilo, N-fenilalquil C1-C6-N-alquil C1-C6-aminocarbonilo, N-heteroaril-N-alquil C1-C6aminocarbonilo, N-heteroaril-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-aminocarbonilo, fenilo, heteroarilo, cicloalquilo de C3-C8 o heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o
R25
y R26 se unen juntos para formar un anillo de 5 a 8 miembros que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado de O, S o N y opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C2 o alcoxi de C1-C2,
R27 es nitro o ciano, o
R27
es alquil C1-C6-amino, dialquil C1-C6-amino, alcoxi de C1-C6, alquenil C3-C6-oxi, alquinil C3-C6-oxi, fenoxi, fenilamino, N-fenil-N-alquil C1-C6-amino, N-fenil-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-amino, heteroariloxi, heteroarilamino, Nheteroaril-N-alquil C1-C6-amino o N-heteroaril-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-amino, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos;
en el que, más preferiblemente, R7 y R8, o R9 y R10, forman juntos una unidad =O o =NR27,
en el que R27 es alcoxi de C1-3 o alquenil C2-C3-oxi.
Más preferiblemente, R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, ciano, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, heterociclilo de 3 a 7 miembros, fenilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido.
En particular, R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, o fenilo opcionalmente sustituido.
En particular, uno de R7, R8, R9 y R10 es heteroarilo opcionalmente sustituido, preferiblemente furilo, tienilo, pirazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, quinazolinilo o quinoxalinilo opcionalmente sustituido,
y más preferiblemente piridilo sustituido una o dos veces con trifluorometilo o halógeno.
En otro grupo de compuestos preferidos de fórmula I, R1, R2 y R4 son metilo y R3 es hidrógeno.
En otro grupo de compuestos preferidos de fórmula I, R1, R2 y R4 son metilo y R3 es hidrógeno, y R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, ciano, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, alcoxi C1C6-alquilo de C1-C6, heterociclilo de 3 a 7 miembros, arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, preferiblemente heteroarilo opcionalmente sustituido, y en particular piridilo sustituido una o dos veces con trifluorometilo o halógeno.
En otro grupo de compuestos preferidos de fórmula I, R5 y R12 son, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo de C1-C3, en el que se prefiere más hidrógeno.
En otro grupo de compuestos preferidos de fórmula I, R1 es metilo, etilo, vinilo, etinilo, ciclopropilo, difluorometoxi, trifluorometoxi o alcoxi de C1-C2, y
R2, R3 y R4 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, vinilo o etinilo. Preferiblemente, en este grupo, R1 es etilo y R2, R3 y R4 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o etilo.
Preferiblemente, en este grupo, R1, R2 y R4 son metilo y R3 es hidrógeno.
En los compuestos de fórmula I, el grupo protector G se selecciona de los grupos fenil-alquilo de C1-C8 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alqui C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), heteroaril-alquilo de
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C1-C8 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), alquenilo de C3-C8, haloalquenilo de C3-C8, alquinilo de C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg y CH2-Xf-Rh;
en los que Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son, independientemente entre sí, oxígeno o azufre; y en los que
Ra es H, alquilo de C1-C18, alquenilo de C2-C18, alquinilo de C2-C18, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil C3-C5-oxialquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfonilalquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C1-C5amino-alquilo de C1-C5, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro;
Rb es alquilo de C1-C18, alquenilo de C3-C18, alquinilo de C3-C18, haloalquilo de C2-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C2-C10, alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquilo C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfonilalquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C1-C5amino-alquilo de C1-C5, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C3-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; y
Rc y Rd son, cada uno independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C10, alquenilo de C3-C10, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de C2-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquil C1-C5amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilaminoalquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C2-C5-aminoalquilo, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, o cicloalquil C3-C7-amino, di-cicloalquil C3-C7-amino o cicloalcoxi de C3-C7;
o Rc y Rd se pueden unir juntos para formar un anillo de 3 a 7 miembros, que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado de O o S; y
Re es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil
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C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfonilalquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquilo C1-C5amino-alquilo de C1-C5, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquil C3-C7-amino, di-cicloalquil C3-C7-amino o cicloalcoxi de C3-C7, alcoxi de C1-C10, haloalcoxi de C1-C10, alquil C1-C5-amino o dialquil C2-C8-amino;
Rf y Rg son, cada uno independientemente entre sí, alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, alcoxi de C1-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquil C1-C5amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilaminoalquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C2-C5-aminoalquilo, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquil C3-C7-amino, di-cicloalquil C3-C7-amino o cicloalcoxi de C3-C7, haloalcoxi de C1-C10, alquil C1-C5-amino o dialquil C2-C8-amino, benciloxi o fenoxi, en el que los grupos bencilo y fenilo pueden a su vez estar sustituidos con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; y
Rh es alquilo de C1-C10, alquenilo de C3-C10, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C2-C10, alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alqueinil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfonilalquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C1-C5amino-alquilo de C1-C5, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), fenoxialquilo de C1-C5 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), heteroariloxi-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), haloalquenilo de C3-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno o con nitro, o heteroarilo, o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro.
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Particularmente, el grupo protector G es un grupo -C(Xa)-Ra o -C(Xb)-Xc-Rb, y el significado de Xa, Ra, Xb, Xc y Rb son como se definen antes.
Se prefiere que G sea hidrógeno, un metal alcalino o un metal alcalino-térreo, en el que se prefiere especialmente hidrógeno.
Se debería entender que en aquellos compuestos de fórmula I en la que G es un metal, catión amonio (tal como NH4+; N(alquilo)4+) o sulfonio (tal como S(alquilo)3+), la carga negativa correspondiente está muy deslocalizada a lo largo de la unidad O-C=C-C=O.
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes, los compuestos de fórmula I pueden existir en diferentes formas isómeras. Cuando G es hidrógeno, por ejemplo, los compuestos de fórmula I pueden existir en diferentes formas tautómeras: imagen2
Esta invención cubre todos estos isómeros y tautómeros y sus mezclas en todas las proporciones. También, cuando los sustituyentes contienen dobles enlaces, pueden existir los isómeros cis y trans. Estos isómeros están, también, dentro del alcance de los compuestos reivindicados de la fórmula I.
Un compuesto de fórmula I en la que G es fenil-alquilo de C1-C8 (en el que el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1C3-sufinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C8 (en el que el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), alquenilo de C3-C8, haloalquenilo de C3-C8, alquinilo de C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg o CH2-Xf-Rh, en los que Xa, Xb, Xc, Xd, Xe, Xf, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg y Rh son como se definen antes, se puede preparar tratando un compuesto de fórmula (A), que es un compuesto de fórmula I en la que G es H, con un reactivo G-Z, en el que G-Z es un ganete alquilante tal como un haluro de alquilo (la definición de haluros de alquilo incluye haluros de alquilo de C1-C8 sencillos tales como yoduro de metilo y yoduro de etilo, haluros de alquilo sustituidos tales como fenil-alquilo de C1-C6, éteres de clorometil-alquilo, Cl-CH2-Xf-Rh, en el que Xf es oxígeno, y sulfuros de clorometilalquilo Cl-CH2-Xf-Rh, en el que Xf es azufre), un sulfonato de alquilo C1-C8, o un sulfato de di-alquilo de C1-C8, o con un haluro de alquenilo de C3-C8, o con un haluro de alquinilo de C3-C8, o con un agente acilante tal como un ácido carboxílico, HO-C(Xa)Ra, en el que Xa es oxígeno, un cloruro de ácido, Cl-C(Xa)Ra, en el que Xa es oxígeno, o anhídrido de ácido, [RaC(Xa)]2O, en el que Xa es oxígeno, o un isocianato, RcN=C=O, o un cloruro de carbamoilo, ClC(Xd)-N(Rc)-Rd (en el que Xd es oxígeno y con la condición de que ni Rc ni Rd sean hidrógeno), o un cloruro de tiocarbamoilo Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd (en el que Xd es azufre y con la condición de que ni Rc ni Rd sean hidrógeno) o un cloroformiato, Cl-C(Xb)-Xc-Rb, (en el que Xb y Xc son oxígeno), o un clorotioformiato Cl-C(Xb)-Xc-Rb (en el que Xb es oxígeno y Xc es azufre), o un cloroditioformiato Cl-C(Xb)-Xc-Rb, (en el que Xb y Xc son azufre), o un isotiocianato, RcN=C=S, o por tratamiento secuencial con disulfuro de carbono y un agente alquilante, o con un agente fosforilante tal como un cloruro de fosforilo, Cl-P(Xe)(Rf)-Rg, o con un agente sulfonilante tal como un cloruro de sulfonilo Cl-SO2-Re, preferiblemente en presencia de al menos un equivalente de base. imagen3
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes R1 a R12, y del grupo G, se pueden formar compuestos isómeros de fórmula I. Por ejemplo, un compuesto de fórmula (A) en la que R5 y R12 son diferentes puede dar lugar a un compuesto de fórmula (1 a) o a un compuesto de fórmula (1 b), o a una mezcla de compuestos de fórmula (1 a) y fórmula (1 b).
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La O-acilación de 1,3-dionas cíclicas es conocida; los métodos adecuados se describen, por ejemplo por T. Wheeler, documento US4436666. Procedimientos alternativos han sido publicados por M. Pizzorno y S. Albonico, Chem. Ind. (Londres), (1972), 425; H. Born et al., J. Chem. Soc., (1953), 1779; M. G. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16; P. K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187.
La O-acilación de 1,3-dionas cíclicas se puede efectuar por procedimientos similares a los descritos, por ejemplo, por R. Haines, documento US4175135, y por T. Wheeler, documentos US4422870, US4659372 y US4436666. Típicamente, las dionas de fórmula (A) se pueden tratar con un agente acilante, en presencia de al menos un equivalente de una base adecuada, opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado. La base puede ser inorgánica, tal como un carbonato o hidróxido de un metal alcalino, o un hidruro metálico, o una base orgánica tal como una amina terciaria o un alcóxido metálico. Ejemplos de bases inorgánicas adecuadas incluyen carbonato de sodio, hidróxido de sodio o potasio, hidruro de sodio, y las bases orgánicas adecuadas incluyen trialquilaminas, tales como trimetilamina y trietilamina, piridinas u otras bases amínicas tales como 1,4-diazobiciclo[2.2.2]-octano y 1,8diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Las bases preferidas incluyen trietilamina y piridina. Los disolventes adecuados para esta reacción se seleccionan de forma que sean compatibles con los reactivos, e incluyen éteres tales como tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano, y disolventes halogenados tales como diclorometano y cloroformo. Se pueden emplear ciertas bases, tales como piridina y trietilamina, de forma satisfactoria tanto como bases como disolventes. Para los casos en los que el agente acilante es un ácido carboxílico, la acilación se efectúa preferiblemente en presencia de un agente de acoplamiento, tal como yoduro de 2-cloro-1-metilpiridinio, N,N’-diciclohexilcarbodiimida, 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida y N,N’-carbodiimidazol, y opcionalmente una base tal como trietilamina o piridina en un disolvente adecuado tal como tetrahidrofurano, diclorometano o acetonitrilo. Procedimientos adecuados se describen, por ejemplo, por W. Zhang y G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598 y T. Isobe y T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984.
La fosforilación de 1,3-dionas cíclicas se puede efectuar utilizando un haluro de fosforilo o haluro de tiofosforilo y una base, mediante procedimientos análogos a los descritos por L. Hodakowski, documento US4409153.
La sulfonilación de un compuesto de fórmula (A) se puede lograr usando un haluro de alquilsulfonilo o arilsulfonilo, preferiblemente en presencia de al menos un equivalente de base, por ejemplo mediante el procedimiento de C. Kowalski y K. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197.
Un compuesto de fórmula (A) se puede preparar mediante la ciclación de un compuesto de fórmula (B), en la que R es hidrógeno o un grupo alquilo, preferiblemente en presencia de un ácido o una base, y opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado, mediante métodos análogos a los descritos por T. Wheeler, documento US4209532. Los compuestos de fórmula (B) han sido particularmente diseñados como intermedios en la síntesis de los compuestos de fórmula I. Un compuesto de fórmula (B), en la que R es hidrógeno, se puede ciclar en condiciones ácidas, preferiblemente en presencia de un ácido fuerte tal como ácido sulfúrico, ácido polifosfórico o reactivo de Eaton, opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado tal como ácido acético, tolueno o diclorometano. imagen5
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Un compuesto de fórmula (B), en la que R es alquilo (preferiblemente metilo o etilo), se puede ciclar en condiciones ácidas o básicas, preferiblemente en presencia de al menos un equivalente de una base fuerte tal como tercbutóxido de potasio, diisopropilamiduro de litio o hidruro de sodio, y en un disolvente tal como tetrahidrofurano, tolueno, dimetilsulfóxido o N,N-dimetilformamida.
Un compuesto de fórmula (B), en la que R es H, se puede preparar por saponificación de un compuesto de fórmula (C), en la que R’ es alquilo (preferiblemente metilo o etilo), usando condiciones estándar, seguido de acidificación de la mezcla de reacción para efectuar la descarboxilación, mediante procedimientos similares a los descritos, por ejemplo, por T. Wheeler, documento US4209532. imagen6
10 Un compuesto de fórmula (B), en la que R es H, se puede esterificar a un compuesto de fórmula (B), en la que R es alquilo, en condiciones estándar, por ejemplo calentando con un alcohol alquílico, ROH, en presencia de un catalizador ácido.
Un compuesto de fórmula (C), en la que R es alquilo, se puede preparar tratando un compuesto de fórmula (D) con un cloruro de ácido carboxílico adecuado de fórmula (E), en condiciones básicas. Las bases adecuadas incluyen 15 terc-butóxido de potasio, bis(trimetilsilil)amiduro de sodio y diisopropilamiduro de litio, y la reacción se lleva a cabo preferiblemente en un disolvente adecuado (tal como tetrahidrofurano o tolueno) a una temperatura entre -80ºC y 30ºC. Alternativamente, un compuesto de fórmula (C), en la que R es H, se puede preparar tratando un compuesto de fórmula (D) con una base adecuada (tal como terc-butóxido de potasio, bis(trimetilsilil)amiduro de sodio y diisopropilamiduro de litio) en un disolvente adecuado (tal como tetrahidrofurano o tolueno) a una temperatura 20 adecuada (entre -80ºC y 30ºC), y haciendo reaccionar el anión resultante con un anhídrido adecuado de fórmula (F): imagen7
Los compuestos de fórmula (D) son compuestos conocidos, o se pueden preparar a partir de compuestos conocidos mediante métodos conocidos.
Un compuesto de fórmula (E) se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (F) mediante tratamiento con
25 un alcohol alquílico, ROH, en presencia de una base, tal como dimetilaminopiridina o un alcóxido de metal alcalino (véanse, por ejemplo, S. Buser and A. Vasella, Helv. Chim. Acta, (2005), 88, 3151, M. Hart et al., Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14, 1969), seguido de tratamiento del ácido resultante con un agente clorante tal como cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo en condiciones conocidas (véase, por ejemplo, C. Santelli-Rouvier. Tetrahedron Lett., 1984, 25, (39), 4371; D. Walba y M. Wand, Tetrahedron Lett., (1982), 23 (48), 4995; J. Cason, Org. Synth. Coll.
30 Vol. III, (169), 1955).
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Un compuesto de fórmula (F) en la que R7 y R10 son hidrógeno se puede preparar mediante la reducción de un compuesto de fórmula (G) en condiciones conocidas (véanse, por ejemplo, Y. Baba, N. Hirukawa y M. Sodeoka, Bioorg. Med. Chem. (2005), 13 (17), 5164, M. Hart et al., Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14 (18), 1969, Y. Baba, N. Hirukawa, N. Tanohira y M. Sodeoka, J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 9740). imagen9
Un compuesto de fórmula (G) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (H) con un anhídrido de fórmula (J), opcionalmente en presencia de un catalizador de ácido de Lewis, y según procedimientos descritos, por ejemplo, por O. Diels y K. Alder, Liebigs Ann. Chem., (1931), 490, 257, K. Potts y E. Walsh, J. Org. Chem., 10 (1984), 49 (21), 4099, J. Jurczak, T. Kozluk, S. Filipek y S. Eugster, Helv. Chim. Acta, (1982), 65, 1021, W. Dauben,
C. Kessel y K. Takemura, J. Am. Chem. Soc., (1980), 102, 6893, A. Pelter y B. Singaram, Tetrahedron Lett., (1982), 23, 245, M. Lee y C. Herndon, J. Org. Chem., (1978), 43, 518, B. Fisher y J. Hodge, J. Org. Chem. (1964), 29, 776,
G. D’Alelio, C. Williams y C. Wilson, J. Org. Chem., (1960), 25, 1028, Z. Song, M. Ho y H. Wong, J. Org. Chem, (1994), 59 (14), 3917-3926, W. Tochtermann, S. Bruhn y C. Wolff, Tetrahedron Lett., (1994), 35(8), 1165, W. 15 Dauben, J. Lam y Z. Guo, J. Org. Chem., (1996), 61 (14), 4816, M. Sodeoka, Y. Baba, S. Kobayashi y N. Hirukawa, Bioorg. Med. Chem. Lett., (1997), 7 (14), 1833, M. Avalos, R. Babiano, J. Bravo, P. Cintas, J. Jimenez y J. Palacios, Tetrahedron Lett., (1998), 39(50), 9301, J. Auge, R. Gil, S. Kalsey y N. Lubin-Germain, Synlett, (2000), 6, 877, I. Hemeon, C. Deamicis, H. Jenkins, P. Scammells y R. Singer, Synlett, (2002), 11, 1815, M. Essers, B. Wibbeling y G. Haufe, Tetrahedron Lett., (2001), 42 (32), 5429, P. Vogel et al., Tetrahedron Asymmetry, (1996), 7 (11), 3153, Y.
20 Baba, N. Hirukawa, N. Tanohira y M. Sodeoka, J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 9740, L. Ghosez et al., Tetrahedron Lett., (1988), 29 (36), 4573, H. Kotsuki, S. Kitagawa y H. Nishizawa, J. Org. Chem., (1978), 43 (7), 1471, Y. Li et al.,
J. Org. Chem., (1997), 62 (23), 7926, M. Drew et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1985), 1277, R. McDonald y C. Reineke, J. Org. Chem, (1967), 32, 1878, R. Fleming y B. Murray, J. Org. Chem., (1979), 44 (13), 2280, M. Goldstein y G. Thayer Jr. J. Am. Chem. Soc., (1965), 87 (9), 1925, y G. Keglevich et al., J. Organomet. Chem., (1999), 579,
25 182, y referencias allí. imagen10
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Los compuestos de fórmula (H) y fórmula (J) son compuestos conocidos, o se pueden obtener a partir de compuestos conocidos mediante métodos conocidos.
Los compuestos de fórmula (G) son alquenos, y como tales sufren reacciones adicionales típicas de alquenos para dar compuestos adicionales de fórmula (F) según procedimientos conocidos. Los ejemplos de tales reacciones 5 incluyen, pero no se restringen a, halogenación, epoxidación, ciclopropanación, dihidroxilación, hidroarilación, hidrovinilación e hidratación de alquenos. A su vez, los productos de estas reacciones se pueden transformar en compuestos adicionales de fórmula (F) mediante métodos descritos, por ejemplo, por J. March, Advanced Organic Chemistry, tercera edición, John Wiley and Sons. Los compuestos de fórmula (G) en la que R8 o R9 son alcoxi de C1-C6 son éteres enólicos, y éstos se pueden hidrolizar a la cetona correspondiente usando procedimientos estándar
10 para dar compuestos adicionales de fórmula (F). Ciertos compuestos de fórmula (F), por ejemplo en los que R7 es un halógeno, se pueden convertir en compuesto de fórmula (G) mediante métodos conocidos.
Un compuesto de fórmula (G) también se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (H) con un compuesto de fórmula (K), en la que R” es hidrógeno o un grupo alquilo, para dar un compuesto de fórmula (L), y ciclando un compuesto de fórmula (L) en condiciones conocidas (véanse, por ejemplo, P. Sprague et al., J. Med.
15 Chem., (1985), 28, 1580, A. Guzaev y M. Manoharan, J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 2380, y A. Marchand y R. Allen, J. Org. Chem., (1975), 40 (17), 2551. imagen11 imagen12
reducción imagen13
Un compuesto de fórmula (L) también se puede reducir a un compuesto de fórmula (M), y un compuesto de fórmula
(M) se puede ciclar a un compuesto de fórmula (F) en la que R7 y R10 son hidrógeno, en condiciones similares a las descritas previamente.
Los compuestos de fórmula (K) son compuestos conocidos, o se pueden preparar a partir de compuestos conocidos mediante métodos conocidos.
Compuestos adicionales de fórmula (A) se pueden preparar haciendo reaccionar un iluro de yodonio de fórmula (N), en la que Ar es un grupo fenilo opcionalmente sustituido, y un ácido arilborónico de fórmula (O) en presencia de un catalizador de paladio adecuado, una base y un disolvente adecuado. imagen14
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Los catalizadores de paladio adecuados son generalmente complejos de paladio(II) o paladio(0), por ejemplo dihaluros de paladio(II), acetato de paladio(II), sulfato de paladio(II), dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II), dicloruro de bis(triciclopentilfosfina)paladio(II), dicloruro de bis(triciclohexilfosfina)paladio(II), bis(dibencilidenacetona)paladio(0) o tetraquis(trifenilfosfina)-paladio(0). El catalizador de paladio también se puede preparar “in situ” a partir de compuestos de paladio(II) o paladio(0) complejándolos con los ligandos deseados, por ejemplo combinando la sal de paladio(II) a complejar, por ejemplo dicloruro de paladio(II) (PdCl2) o acetato de paladio(II) (Pd(OAc)2), junto con el ligando deseado, por ejemplo trifenilfosfina (PPh3), triciclopentilfosfina, triciclohexilfosfina, 2-diciclohexilfosfino-2’,6’-dimetoxibifenilo o 2-diciclohexilfosfino-2’,4’,6’-triisopropilbifenilo, y el disolvente seleccionado, con un compuesto de fórmula (N), el ácido arilborónico de fórmula (O), y una base. También son adecuados los ligandos bidendatos, por ejemplo 1,1’-bis(difenilfosfino)ferroceno o 1,2bis(difenilfosfino)etano. Calentando el medio de reacción, el complejo de paladio(II) o complejo de paladio(0) deseado para la reacción de acoplamiento C-C se forma así “in situ”, y después inicia la reacción de acoplamiento C-C.
Los catalizadores de paladio se usan en una cantidad de 0,001 a 50% en moles, preferiblemente en una cantidad de 0,1 a 15% en moles, basado en el compuesto de fórmula (N). La reacción también se puede llevar a cabo en presencia de otros aditivos, tales como sales de tetraalquilamonio, por ejemplo bromuro de tetrabutilamonio. Preferiblemente, el catalizador de paladio es acetato de paladio, la base es hidróxido de litio, y el disolvente es 1,2dimetoxietano acuoso.
Un compuesto de fórmula (N) se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (P) mediante tratamiento con un reactivo de yodo hipervalente, tal como (diacetoxi)yodobenceno o un yodosilbenceno, y una base tal como carbonato de sodio acuoso, hidróxido de litio o hidróxido de sodio en un disolvente tal como agua o un alcohol acuoso tal como etanol acuoso, según los procedimientos de K. Schank y C. Lick, Synthesis, (1983), 392, R. M. Moriarty et al., J. Am. Chem. Soc, (1985), 107, 1375, o de Z Yang et al., Org. Lett., 2002, 4 (19), 3333. imagen15
Un compuesto de fórmula (P) en la que R7 y R10 son hidrógeno se puede preparar mediante reducción de un compuesto de fórmula (Q) en condiciones conocidas. imagen16
Los compuestos de fórmula (R) son alquenos, y como tales sufren reacciones adicionales típicas de alquenos para dar compuestos adicionales de fórmula (P) según procedimientos conocidos. Los ejemplos de tales reacciones incluyen, pero no se restringen a, halogenación, epoxidación, ciclopropanación, dihidroxilación, hidroarilación, hidrovinilación e hidratación de alquenos. A su vez, los productos de estas reacciones se pueden transformar en compuestos adicionales de fórmula (P) mediante métodos descritos, por ejemplo, por J. March, Advanced Organic Chemistry, tercera edición, John Wiley and Sons. Los compuestos de fórmula (R) en la que R8 o R9 son alcoxi de C1-C6 son éteres enólicos, y éstos se pueden hidrolizar a la cetona correspondiente usando procedimientos estándar. A su vez, la cetona se puede transformar adicionalmente, por ejemplo mediante cetalización, oximación, reducción, y similar, en condiciones conocidas para dar compuestos adicionales de fórmula (P).
Un compuesto de fórmula (R) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (S) con una ciclopentenodiona de fórmula (T), opcionalmente en presencia de un catalizador de ácido de Lewis, según procedimientos descritos, por ejemplo, por B. Zwanenburg et al., Tetrahedron (1989), 45 (22), 7109 y por M. Oda et al., Chem. Lett., (1977), 307.
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Los compuestos de fórmula (H) y fórmula (T) son compuestos conocidos, o se pueden obtener a partir de compuestos conocidos mediante métodos conocidos.
En un enfoque adicional, un compuesto de fórmula (A) se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula I, en la que G es alquilo de C1-4, mediante hidrólisis, preferiblemente en presencia de un catalizador ácido tal como ácido clorhídrico, y opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado, tal como tetrahidrofurano, acetona, o 4metilpentan-2-ona. imagen18
Un compuesto de fórmula I, en la que G es alquilo de C1-4, se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (U), en la que G es alquilo de C1-4, y Hal es halógeno (preferiblemente bromo o yodo), mediante acoplamiento con un ácido arilborónico de fórmula (O) en presencia de un catalizador de paladio adecuado y una base, y preferiblemente en presencia de un ligando adecuado, y en un disolvente adecuado. Preferiblemente, el catalizador de paladio es acetato de paladio, la base es fosfato de potasio, y el ligando es 2-diciclohexilfosfino-2’,6’dimetoxibifenilo, y el disolvente es tolueno. imagen19
Un compuesto de fórmula (U) se puede preparar halogenando un compuesto de fórmula (P), seguido de la reacción del haluro resultante de fórmula (V) con un haluro de alquilo de C1-4 u ortoformiato de trialquilo de C1-4 en condiciones conocidas (por ejemplo mediante los procedimientos de R. Shepherd y A. White, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153, e Y.-L. Lin et al. (Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685). Como alternativa, un compuesto de fórmula (U) se puede preparar mediante reacción de un compuesto de fórmula (P) con un haluro de alquilo de C1-4 o un ortoformiato de trialquilo de C1-4, y halogenando la enona resultante de fórmula (W) en condiciones conocidas.
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Un compuesto de fórmula (O) se puede preparar a partir de un haluro de arilo de Fórmula (X), en la que Hal es bromo o yodo, mediante métodos conocidos (véanse, por ejemplo, W. Thompson y J. Gaudino, J. Org. Chem, 1984, 49, 5237, y R.T. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 3053). Por ejemplo, un haluro de arilo de fórmula (X) se puede tratar con un alquil-litio o haluro de alquil-magnesio en un disolvente adecuado, preferiblemente éter dietílico o tetrahidrofurano, a una temperatura de entre -80ºC y 30ºC, y el reactivo de arilmagnesio o aril-litio obtenido se puede hacer reaccionar entonces con un borato de trialquilo (preferiblemente borato de trimetilo), para dar un dialquilboronato de arilo, que se puede hidrolizar para proporcionar un ácido borónico de fórmula (O) en condiciones ácidas. imagen21
Como alternativa, un compuesto de fórmula (X) se puede hacer reaccionar con un éster de boronato cíclico derivado de un 1,2-o un 1,3-alcanodiol tal como pinacol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol y 2-metil-2,4-pentanodiol en condiciones conocidas (véanse, por ejemplo, N. Miyaura et al., J. Org. Chem., (1995), 60, 7508, y W. Zhu y D. Ma, Org. Lett., (2006), 8 (2), 261), y el éster de boronato resultante se puede hidrolizar en condiciones ácidas para dar un ácido borónico de fórmula (O).
Un haluro de arilo de fórmula (X) se puede preparar a partir de una anilina de fórmula (Y) por métodos conocidos, por ejemplo la reacción de Sandmeyer, vía las sales de diazonio correspondientes.
Las anilinas de fórmula (Y) son compuestos conocidos, o se pueden obtener a partir de compuestos conocidos, mediante métodos conocidos.
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Compuestos adicionales de fórmula (A) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (P), o un compuesto de fórmula (R), con un reactivo órgano-plumbífero de fórmula (Z) en las condiciones descritas, por ejemplo, por J. Pinhey, Pure and Appl. Chem., (1996), Vol. 68 (4), 819, y por M. Moloney et al., Tetrahedron Lett., (2002), 43, 3407. imagen23
El reactivo órgano-plumbífero de fórmula (Z) se puede preparar a partir de un ácido borónico de fórmula (O), un estannano de fórmula (AA), en la que R es alquilo de C1-C4, o mediante plumbación directa de un compuesto de fórmula (AB) con tetraacetato de plomo según procedimientos conocidos. imagen24
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Otros compuestos de fórmula (A) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (P) o un compuesto de fórmula (R) con un compuesto de triarilbismuto adecuado, en condiciones descritas, por ejemplo, por
A. Yu. Fedorov et al., Russ. Chem. Bull. Int. Ed., (2005), 54 (11), 2602, y por P. Koech y M. Krische, J. Am. Chem. Soc., (2004), 126 (17), 5350 y las referencias allí.
En un enfoque adicional, un compuesto de fórmula I se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (AC) mediante derivatización adecuada en condiciones estándar. imagen25
Por ejemplo, los compuestos de fórmula (AC) son alquenos, y como tales sufren reacciones adicionales típicas de alquenos para dar compuestos de fórmula I según procedimientos conocidos. Los ejemplos de tales reacciones 10 incluyen, pero no se restringen a, reducción, halogenación, epoxidación, ciclopropanación, dihidroxilación, hidroarilación, hidrovinilación e hidratación. Los compuestos de fórmula (AC) en la que R8 y R9 es bromo o yodo son haluros vinílicos, y sufren reacciones conocidas de haluros vinílicos, tales como las reacciones de Suzuki-Miyaura, Sonogashira, Stille, y reacciones relacionadas. Algunos otros compuestos de fórmula (AC), en la que R8 o R9 es alcoxi de C1-C6, son éteres enólicos, y éstos se pueden hidrolizar a la cetona correspondiente usando 15 procedimientos estándar. A su vez, la cetona producida se puede transformar adicionalmente, por ejemplo mediante cetalización, oximación, reducción, y similar, en condiciones conocidas para dar compuestos adicionales de fórmula
I. De forma similar, los compuestos de fórmula (AC) en la que R8 o R9 es amino de C1-C6 o diamino de C1-C6 son enaminas, y éstos también se pueden hidrolizar a la cetona correspondiente usando procedimientos estándar.
Un compuesto de fórmula (AC), en la que G es alquilo de C1-C4, se puede preparar a partir de un compuesto de
20 fórmula (AD), en la que G es alquilo de C1-C4 y X es halógeno u otro grupo saliente adecuado (tal como un alquil o arilsulfonato, o un arilselenóxido), mediante reacción con un compuesto de fórmula (H), opcionalmente en un disolvente adecuado, y opcionalmente en presencia de una base adecuada. imagen26
Los disolventes adecuados incluyen tolueno, diclorometano y cloroformo, y las bases adecuadas incluyen bases orgánicas tales como trietilamina, base de Hunig y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Preferiblemente, el disolvente es tolueno, y la base es 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno.
Un compuesto de fórmula (AD) se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (AE), en condiciones conocidas. imagen27
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Por ejemplo, un compuesto de fórmula (AD) en la que X es cloro se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (AE) con cloruro de cobre (II) y cloruro de litio según el procedimiento de E. Kosower et al., J. Org. Chem., (1963), 28, 630.
Los compuestos de fórmula (AE) son compuestos conocidos o se pueden obtener a partir de compuestos conocidos
5 mediante métodos conocidos (véase, por ejemplo, Y. Song, B. Kim y J-N Heo, Tetrahedron Lett., (2005), 46, 5977). Como alternativa, un compuesto de fórmula (AE) en la que G es alquilo de C1-C4 se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (AE), en la que G es hidrógeno, por ejemplo mediante reacción con un haluro de alquilo de C1-4 o un ortoformiato de trialquilo de C1-4. Los compuestos de fórmula (AE), en la que G es hidrógeno, son conocidos, o se pueden preparar a partir de compuestos conocidos mediante métodos conocidos (véanse, por
10 ejemplo, T. Wheeler, documentos US4338122, US4283348, J. T. Kuethe et al., J. Org. Chem., (2002), 67, 5993, S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 11818).
Como alternativa, un compuesto de fórmula (AE), en la que G es alquilo de C1-4, se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (AF), en la que G es alquilo de C1-4 y Z es un halógeno, preferiblemente bromo
o yodo, con un ácido borónico de fórmula (O) en presencia de un catalizador metálico adecuado, una base 15 adecuada, y opcionalmente un ligando adecuado, en un disolvente adecuado. imagen28
Los disolventes adecuados incluyen tolueno y n-butanol, las bases adecuadas incluyen bases inorgánicas tales como fosfato de potasio, un catalizador metálico adecuado es un catalizador de paladio, por ejemplo en forma de acetato de paladio(II), y los ligandos adecuados incluyen fosfinas sustituidas, por ejemplo 2-diciclohexilfosfino-2’,6’
20 dimetoxibifenilo.
Los compuestos de fórmula (AF) son compuestos conocidos, o se pueden preparar mediante métodos conocidos en la bibliografía. Por ejemplo, un compuesto de fórmula (AF) en la que G es alquilo de C1-4 y Z es un átomo de bromo se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (AG), en la que G es alquilo de C1-4, con un agente bromante adecuado, tal como N-bromosuccinimida, en un disolvente adecuado, tal como 1,2-dicloroetano, como se
25 describe por R. Shepherd y A. White, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 10, 2153. imagen29
De manera similar, un compuesto de fórmula (A) se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (AH) mediante derivatización adecuada en condiciones estándar. imagen30
Por ejemplo, los compuestos de fórmula (AH) son alquenos, y como tales sufren reacciones adicionales típicas de alquenos para dar compuestos de fórmula (A) según procedimientos conocidos. Los ejemplos de tales reacciones incluyen, pero no se restringen a, reducción, halogenación, epoxidación, ciclopropanación, dihidroxilación,
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hidroarilación, hidrovinilación e hidratación. Los compuestos de fórmula (AH) en la que R8 o R9 es bromo o yodo son haluros vinílicos, y sufren reacciones conocidas de haluros vinílicos, tales como las reacciones de Suzuki-Miyaura, Sonogashira, Stille, y reacciones relacionadas. Algunos otros compuestos de fórmula (AH), en la que R8 o R9 es alcoxi de C1-C6, son éteres enólicos, y éstos se pueden hidrolizar a la cetona correspondiente usando procedimientos estándar. A su vez, la cetona producida se puede transformar adicionalmente, por ejemplo mediante cetalización, oximación, reducción, y similar, en condiciones conocidas para dar compuestos adicionales de fórmula
A. De forma similar, los compuestos de fórmula (AH) en la que R8 o R9 es amino de C1-C6 o diamino de C1-C6 son enaminas, y éstos también se pueden hidrolizar a la cetona correspondiente usando procedimientos estándar.
Un compuesto de fórmula (H) se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (AI) mediante reacción con un compuesto de fórmula (H), opcionalmente en un disolvente adecuado, y opcionalmente en presencia de un catalizador adecuado. Los compuestos de fórmula (AI) se han diseñado particularmente como intermedios en la síntesis de los compuestos de la fórmula I. imagen31
Los compuestos de la fórmula (AI) que tienen las fórmulas específicas imagen32
son conocidos con los números de Registro CAS 299968-82-4 y 528833-96-7, respectivamente.
Preferiblemente, el catalizador es un catalizador de ácido de Lewis tal como cloruro de aluminio, cloruro de bismuto (III), trifluorometanosulfonato de bismuto (III), trifluoruro de boro, cloruro de cesio (III), trifluorometanosulfonato de cobre (I), cloruro de dietilaluminio, cloruro de hafnio (IV), cloruro de hierro (III), perclorato de litio, trifluorometanosulfonato de litio, bromuro de magnesio, yoduro de magnesio, trifluorometanosulfonato de escandio (III), cloruro de estaño (IV), cloruro de titanio (IV), isopropóxido de titanio (IV), trimetilaluminio, bis(trifluorometanosulfonil)imiduro de N-trimetilsililo, trifluorometanosulfonato de trimetilsililo, trifluorometanosulfonato de iterbio (III), yoduro de cinc y cloruro de circonio (IV). Se prefiere particularmente yoduro de magnesio. Los disolventes adecuados incluyen aquellos que se sabe que son disolventes eficaces para llevar a cabo reacciones de Diels-Alder, entre ellos, por ejemplo, cloroformo, diclorometano, éter dietílico, etanol, metanol, alcanos perfluorados, tal como perfluorohexano, tolueno, agua, y líquidos iónicos tales como tetrafluoroborato de 1-butil-3-metilimidazolio y hexafluorofosfato de 1-butil-3-metilimidazolio. El diclorometano se prefiere particularmente como disolvente.
Un compuesto de fórmula (AI) se puede preparar oxidando un compuesto de fórmula (AJ) en un disolvente adecuado tal como tolueno, acetona, cloroformo, diclorometano o 1,4-dioxano. Un amplio intervalo de oxidantes son adecuados para efectuar esta transformación, incluyendo oxidantes inorgánicos tales como trióxido de cromo, dicromato de piridinio, dióxido de manganeso, y alcóxidos de aluminio tales como isopropóxido de aluminio, así como oxidantes orgánicos tales como 2,3-dicloro-5,6-diciano-p-benzoquinona, y oxidantes de yodo hipervalentes tales como 1,1,1,-tris(acetiloxi)-1,1-dihidro-1,2-benzyodoxol-3-(1H)-ona (peryodinano de Dess-Martin). Los procedimientos adecuados se describen, por ejemplo, por K. Saito y H. Yamachika, documento US4371711, y por G. Piancatelli et al., Tetrahedron (1978), 34, 2775. Se prefiere el uso de trióxido de cromo en una mezcla de ácido sulfúrico y acetona (reactivo de Jones).
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Los compuestos de la fórmula AI se han diseñado particularmente como intermedios para la síntesis de los compuestos de la fórmula I.
Los compuestos particularmente útiles de la fórmula AI son aquellos en los que R5 y R12 son hidrógeno.
5 En otro grupo de compuestos útiles de la fórmula I, R1, R2 y R4 son, independientemente entre sí, metilo o etilo.
En otro grupo de compuestos útiles de la fórmula I, R1, R2 y R4 son, independientemente entre sí, metilo o etilo, y R3, R5 y R12 son hidrógeno.
Un compuesto de fórmula (AJ) se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (AK) mediante tratamiento con un catalizador ácido adecuado en presencia de agua y opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado,
10 según procedimientos conocidos. imagen34
Por ejemplo, un compuesto de fórmula (AK) se puede convertir en un compuesto de fórmula (AJ) en presencia de una disolución acuosa de un ácido tal como ácido fosfórico o ácido polifosfórico como se describe, por ejemplo, por
K. Saito y H. Yamachika, documento US4371711. Como alternativa, un compuesto de fórmula (AJ) se puede preparar a partir de un compuesto de fórmula (AK) mediante transposición en presencia de un catalizador de ácido de Lewis tal como cloruro de cinc según el procedimiento de G. Piancatelli et al., Tetrahedron, (1978), 34, 2775.
Un compuesto de fórmula (AK) se puede preparar mediante la reducción de un compuesto de fórmula (AL) mediante condiciones conocidas (véase, por ejemplo, R Silvestri et al., J. Med. Chem., 2005, 48, 4378-4388). imagen35
20 Los compuestos de fórmula (AL) son conocidos, o se pueden obtener mediante métodos conocidos a partir de compuestos conocidos (véanse, por ejemplo, L. Liebeskind et al., Org. Lett., (2003), 5 (17), 3033-3035, H. Firouzabadi, N. Iranpoor y F. Nowrouzi, Tetrahedron, (2004), 60,10843, R. Silvestri et al., J. Med. Chem., (2005), 48, 4378 y referencias allí).
Como alternativa, un compuesto de fórmula (AK) se puede preparar mediante adición de un reactivo organometálico 25 adecuado tal como un haluro de arilmagnesio de fórmula (AM), en la que Hal es un haluro tal como cloruro, bromuro
o yoduro, o un reactivo de aril-litio de fórmula (AN), o un reactivo de diarilcinc de fórmula (AO), a un furan-2carboxaldehído de fórmula (AP) según procedimientos conocidos (véase, por ejemplo, G. Panda et al., Tetrahedron Lett., (2005), 46, 3097).
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Ravikanth, J. Org. Chem., (2004), 69, 6796, A. M. Echavarren et al., J. Am. Chem. Soc., (2003),125 (19), 5757, y por
T. K. Chandrashekar et al., J. Org. Chem., (2002), 67, 6309-6319. imagen37
Los reactivos organometálicos de fórmula (AM), de fórmula (AN) y de fórmula (AO) son compuestos conocidos o se pueden obtener mediante métodos conocidos a partir de compuestos conocidos. Los compuestos de fórmula (AP), de fórmula (AR) y de fórmula (AS) son compuestos conocidos, o se pueden preparar a partir de compuestos conocidos mediante métodos conocidos.
Los compuestos de fórmula I según la invención se pueden usar como herbicidas en forma no modificada, como se obtienen en la síntesis, pero generalmente se formulan en composiciones herbicidas de diversas formas usando compuestos auxiliares de la formulación, tales como vehículos, disolventes y sustancias tensioactivas. Las formulaciones pueden estar en diversas formas físicas, por ejemplo en forma de polvos finos, geles, polvos humectables, gránulos dispersables en agua, comprimidos dispersables en agua, comprimidos prensados efervescentes, concentrados emulsionables, concentrados microemulsionables, emulsiones de aceite en agua, sustancias oleosas capaces de fluir, dispersiones acuosas, dispersiones oleosas, suspensiones-emulsiones, suspensiones en cápsulas, gránulos emulsionables, líquidos solubles, concentrados solubles en agua (con agua o un disolvente orgánico miscible con el agua como vehículo), películas de polímero impregnadas o en otras formas conocidas, por ejemplo por The Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5a Edición, 1999. Dichas formulaciones se pueden usar tanto directamente como diluidas antes del uso. Las formulaciones diluidas se pueden preparar, por ejemplo, con agua, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, aceites o disolventes.
Las formulaciones se pueden preparar, por ejemplo, mezclando el ingrediente activo con los compuestos auxiliares de la formulación para obtener composiciones en forma de sólidos finamente divididos, gránulos, disoluciones, dispersiones o emulsiones. Los ingredientes activos también se pueden formular con otros compuestos auxiliares, por ejemplo sólidos finalmente divididos, aceites minerales, aceites vegetales, aceites vegetales modificados, disolventes orgánicos, agua, sustancias tensioactivas, o combinaciones de los mismos. Los ingredientes activos pueden también estar contenidos en microcápsulas muy finas que consisten en un polímero. La microcápsulas contienen los ingredientes activos en un soporte poroso. Esto permite que los ingredientes activos se liberen al entorno en cantidades controladas (por ejemplo, liberación lenta). Las microcápsulas tienen habitualmente un
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diámetro de 0,1 a 500 micrómetros. Contienen ingredientes activos en una cantidad de alrededor de 25 a 95% en peso del peso de la cápsula. Los ingredientes activos pueden estar presentes en forma de un sólido monolítico, en forma de partículas finas en una dispersión sólida o líquida, o en forma de una disolución adecuada. Las membranas encapsulantes comprenden, por ejemplo, gomas naturales y sintéticas, celulosa, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliésteres, poliamidas, poliureas, poliuretano o polímeros modificados químicamente y xantatos de almidón u otros polímeros que son conocidos por la persona experta en la técnica a este respecto. Alternativamente, se pueden formar microcápsulas muy finas en las que el ingrediente activo está presente en forma de partículas muy finas en una matriz sólida de sustancia base, pero en ese caso la microcápsula no está encapsulada.
Los compuestos auxiliares de la formulación adecuados para la preparación de las composiciones según la invención son conocidos per se. Como vehículos líquidos, se pueden usar: agua, tolueno, xileno, éter de petróleo, aceites vegetales, acetona, metil etil cetona, ciclohexanona, anhídridos de ácidos, acetonitrilo, acetofenona, acetato de amilo, 2-butanona, carbonato de butilenos, clorobenceno, ciclohexano, ciclohexanol, ésteres alquílicos de ácido acético, diacetona alcohol, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenceno, dietilenglicol, abietato de dietilenglicol, éter butílico de dietilenglicol, éter etílico de dietilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, N,Ndimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenglicol, éter metílico de dipropilenglicol, dibenzoato de dipropilenglicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etilo, 2-etilhexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, lactato de etilo, etilenglicol, éter butílico de etilenglicol, éter metílico de etilenglicol, gamma-butirolactona, glicerol, acetato de glicerilo, diacetato de glicerilo, triacetato de glicerilo, hexadecano, hexilenglicol, acetato de isoamilo, acetato de isobornilo, isooctano, isoforona, isopropilbenceno, miristato de isopropilo, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitilo, metoxipropanol, metil isoamil cetona, metil isobutil cetona, laurato de metilo, octanoato de metilo, oleato de metilo, cloruro de metileno, m-xileno, n-hexano, noctilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenglicol (PEG 400), ácido propiónico, lactato de propilo, carbonato de propileno, propilenglicol, éter metílico de propilenglicol, pxileno, tolueno, fosfato de trietilo, trietilenglicol, ácido xilenosulfónico, parafina, aceite mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, éter metílico de propilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, metanol, etanol, isopropanol, y alcoholes de peso molecular más alto, tales como alcohol amílico, alcohol tetrahidrofurfurílico, hexanol, octanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol, N-metil-2-pirrolidona, y similares. El agua es generalmente el vehículo de elección para diluir los concentrados. Vehículos sólidos adecuados son, por ejemplo, talco, dióxido de titanio, arcilla de pirofilita, sílice, arcilla de atapulgita, kieselguhr, piedra caliza, carbonato cálcico, bentonita, montmorillonita cálcica, vainas de las semillas de algodón, harina de trigo, harina de soja, piedra pómez, harina de madera, cáscaras molidas de nueces, lignina y sustancias parecidas, como se describe, por ejemplo, en el documento CFR 180.1001. (c) y (d).
Se puede usar ventajosamente un gran número de sustancias tensioactivas, tanto en formulaciones sólidas como líquidas, especialmente en aquellas formulaciones que pueden diluirse con un vehículo antes del uso. Las sustancias tensioactivas pueden ser aniónicas, catiónicas, no iónicas o poliméricas, y se pueden usar como agentes emulsionantes, humectantes o agentes de suspensión, o para otros fines. Sustancias tensioactivas típicas incluyen, por ejemplo, las sales de alquilsulfatos, tales como laurilsulfato de dietilamonio; sales de alquilarilsulfonatos, tales como dodecilbencenosulfonato cálcico; productos de adición de alquilfenol-óxido de alquileno, tales como etoxilato de nonilfenol; productos de adición de alcohol-óxido de alquileno, tales como etoxilato del alcohol tridecílico; jabones, tales como estearato sódico; sales de alquilnaftalenosulfonatos, tales como dibutilnaftalenosulfonato sódico; ésteres de dialquilo de sales de sulfosuccinato, tales como di(2-etilhexil)sulfosuccinato sódico; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio, ésteres de polietilenglicol con ácidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolímeros de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno; y sales de ésteres de mono-y di-alquilfosfato; y también sustancias adicionales descritas por ejemplo en “McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” MC Publishing Corp., Ridgewood Nueva Jersey, 1981.
Compuestos auxiliares adicionales que se pueden usar usualmente en formulaciones de plaguicidas incluyen los inhibidores de la cristalización, sustancias modificadoras de la viscosidad, agentes de suspensión, tintes, antioxidantes, agentes espumantes, agentes que absorben la luz, compuestos auxiliares de mezclamiento, antiespumantes, agentes formadores de complejos, sustancias neutralizantes o modificadoras del pH y tampones, inhibidores de la corrosión, fragancias, agentes humectantes, potenciadores de la absorción, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anticongelantes, microbicidas, y también fertilizantes líquidos y sólidos.
Las formulaciones también pueden comprender sustancias activas adicionales, por ejemplo otros herbicidas, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, fungicidas o insecticidas.
Las composiciones según la invención pueden incluir adicionalmente un aditivo que comprende un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, ésteres alquílicos de dichos aceites, o mezclas de dichos aceites y derivados de aceites. La cantidad de aditivo oleoso en la composición según la invención es generalmente de 0,01 a 10%, basada en la mezcla de pulverización. Por ejemplo, el aditivo oleoso se puede añadir al tanque de pulverización en la concentración deseada después de que se haya preparado la mezcla de pulverización. Aditivos oleosos preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de semilla de colza, aceite de oliva
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o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, tal como AMIGO® (Rhône-Poulenc Canada Inc.), ésteres de alquilo de aceites de origen vegetal, por ejemplo los derivados metílicos, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo de buey. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos, esencialmente 80% en peso de ésteres alquílicos de aceites de pescado y 15% en peso de aceite de colza metilado, y también 5% en peso de emulsionantes y agentes modificadores de pH usuales. Aditivos oleosos especialmente preferidos comprenden los ésteres alquílicos de los ácidos grasos de C8-C22, especialmente los derivados metílicos de ácidos grasos de C12-C18, siendo importantes por ejemplo los ésteres metílicos del ácido láurico, palmítico y oleico. Esos ésteres son conocidos como laurato de metilo (CAS-111-82-0), palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112-62-9). Un derivado de éster metílico de ácido graso preferido es Emery® 2230 y 2231 (Cognis GmbH). Estos y otros derivados oleosos son también conocidos del Compendium of Herbicide Adjuvants, 5a edición, Soutern Illinois University, 2000.
La aplicación y acción de los aditivos oleosos se puede mejorar adicionalmente combinándolos con sustancias tensioactivas, tales como tensioactivos no iónicos, aniónicos o catiónicos. En el documento WO 97/34485, páginas 7 y 8, se dan ejemplos de tensioactivos aniónicos, no iónicos y catiónicos adecuados. Las sustancias tensioactivas preferidas son los tensioactivos aniónicos del tipo dodecilbencenosulfonato, especialmente las sales de calcio de los mismos, y también los tensioactivos no iónicos del tipo etoxilato de alcohol graso. Se da preferencia especial a los alcoholes grasos de C12-C22 etoxilados que tienen un grado de etoxilación de 5 a 40. Ejemplos de tensioactivos comercialmente disponibles son los tipos Genapol (Clariant AG). También se prefieren los tensioactivos de silicona, especialmente heptametiltriloxanos modificados con poli(óxidos de alquilo), que están comercialmente disponibles como, por ejemplo, Silwet L-77®, y también tensioactivos perfluorados. La concentración de las sustancias tensioactivas en relación con el aditivo total es en general de 1 a 30% en peso. Ejemplos de aditivos oleosos que consisten en mezclas de aceites o aceites minerales o derivados de los mismos con tensioactivos son Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, CH) o Actipron® (BP Oil UK Limited, GB).
También es posible usar por sí mismas en las formulaciones las sustancias tensioactivas mencionadas, es decir, sin aditivos oleosos.
Además, la adición de un disolvente orgánico a la mezcla de aditivo oleoso/tensioactivo puede contribuir a una mejora adicional de la acción. Disolventes adecuados son, por ejemplo, Solvesso® (ESSO) y Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). La concentración de dichos disolventes puede ser de 10 a 80% en peso del peso total. Por ejemplo, en el documento US-A-4.834.908 se describen tales aditivos oleosos que pueden estar presentes mezclados con disolventes. Un aditivo oleoso comercialmente disponible descrito en este documento se conoce con el nombre MERGE® (BASF Corporation). Aditivos oleosos adicionales que se prefieren según la invención son SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada) y Adigor® (Syngenta Crop Protection Canada).
Además de los aditivos oleosos listados anteriormente, con el fin de potenciar la actividad de las composiciones según la invención, también es posible añadir formulaciones de alquilpirrolidonas (por ejemplo Agrimax®) a la mezcla de pulverización. También se pueden usar formulaciones de látex sintéticos, por ejemplo compuestos de poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-1-p-menteno (por ejemplo Bond®, Courier® o Emerald®). También es posible añadir a la mezcla de pulverización, como agente potenciador de la actividad, disoluciones que contengan ácido propiónico, por ejemplo Eurogkem Pen-e-trate®.
Las formulaciones herbicidas generalmente contienen de 0,1 a 99% en peso, especialmente de 0,1 a 95% en peso, de compuestos de fórmula I, y de 1 a 99,99% en peso de un compuesto auxiliar de la formulación, que incluye preferiblemente de 0 a 25% en peso de una sustancia tensioactiva. Mientras que los productos comerciales se formularán preferiblemente como concentrados, el usuario final empleará normalmente formulaciones diluidas.
La tasa de aplicación de los compuestos de fórmula I puede variar dentro de límites amplios, y depende de la naturaleza del suelo, del método de aplicación (pre-o post-emergencia; tratamiento de semillas; aplicación en el surco de siembra; no aplicación de cultivo, etc.), de la planta de cosecha, de la hierba o malas hierbas a controlar, de las condiciones climáticas prevalentes, y de otros factores gobernados por el método de aplicación, el tiempo de aplicación y la cosecha diana. Los compuestos de fórmula I según la invención se aplican generalmente a una tasa de 1 a 2000 g/ha, preferiblemente 1-1000 g/ha, y muy preferiblemente a 1-500 g/ha.
Las formulaciones preferidas tienen especialmente las siguientes composiciones (% = porcentaje en peso):
Concentrados emulsionables:

Ingrediente activo:

1 a 95%, preferiblemente 60 a 90%

Agente tensioactivo:

1 a 30%, preferiblemente 5 a 20%

Vehículo líquido:

1 a 80%, preferiblemente 1 a 35%

Polvos:

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Ingrediente activo:

0,1 a 10%, preferiblemente 0,1 a 5%

Vehículo sólido:

99,9 a 90%, preferiblemente 99,9 a 99%

Concentrados en suspensión:

Ingrediente activo:

5 a 75%, preferiblemente 10 a 50%

Agua:

94 a 24%, preferiblemente 88 a 30%

Agente tensioactivo:

1 a 40%, preferiblemente 2 a 30%

Polvos humectables:

Ingrediente activo:

0,5 a 90%, preferiblemente 1 a 80%

Agente tensioactivo:

0,5 a 20%, preferiblemente 1 a 15%

Vehículo sólido:

5 a 95 %, preferiblemente 15 a 90%

Gránulos:

Ingrediente activo: 0,1 a 30%, preferiblemente 0,1 a 15% Vehículo sólido: 99,5 a 70%, preferiblemente 97 a 85% Los Ejemplos siguientes ilustran más ampliamente, pero no limitan, la invención.
F1. Concentrados emulsionables a) b) c) d) Ingrediente activo 5% 10% 25% 50% Dodecilbencenosulfonato de calcio 6% 8% 6% 8% éter poliglicólico de aceite de ricino (36 moles de óxido de 4% -4% 4%
etileno)
éter poliglicólico de octilfenol (7-8 moles de óxido de -4% -2% etileno) NMP --10% 20% Mezcla de hidrocarburos aromáticos de C9-C12 85% 78% 55% 16% Pueden prepararse emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de tales concentrados por dilución con
agua. F2. Disoluciones a) b) c) d) ingrediente activo 5% 10% 50% 90% 1-metoxi-3-(3-metoxi-propoxi)-propano -20% 20% -Polietilenglicol MW 400 20% 10% --NMP --30%10% Mezcla de hidrocarburos aromáticos de C9-C12 75% 60% --Las disoluciones son adecuadas para uso en forma de microgotas. F3. Polvos humectables a) b) c) d) Ingrediente activo 5% 25% 50% 80% Lignosulfonato de sodio 4% -3% -Laurilsulfato sódico 2% 3% -4%
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Diisobutilnaftalensulfonato sódico -6% 5% 6%
Éter poliglicólico de octilfenol (7-8 moles de óxido de -1% 2% etileno) Ácido silícico muy dispersado 1% 3% 5% 10% Caolín 88% 62% 35% -El ingrediente activo se mezcla a conciencia con los compuestos auxiliares, y la mezcla se tritura a conciencia en un
molino adecuado, dando lugar a polvos humectables que pueden diluirse con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada. F4. Gránulos revestidos a) b) c) Ingrediente activo 0,1% 5% 15% Ácido silícico muy dispersado 0,9% 2% 2% Vehículo inorgánico (diámetro 0,1-1 mm) 99,0% 93% 83% por ejemplo CaCO3 o SiO2 El ingrediente activo se disuelve en cloruro de metileno, la disolución se pulveriza sobre el vehículo, y entonces el 5 disolvente se separa por evaporación a vacío. F5. Gránulos revestidos a) b) c) Ingrediente activo 0,1% 5% 15% Polietilenglicol PM 200 1,0% 2% 3% Ácido silícico muy dispersado 0,9% 1% 2% Vehículo inorgánico (diámetro 0,1-1 mm) 98,0% 92% 80%
p. ej. CaCO3 o SiO2
El ingrediente activo finamente molido se aplica uniformemente, en una mezcladora, al vehículo humedecido con polietilenglicol. De esta forma se obtienen gránulos revestidos no pulverulentos. F6. Gránulos extruidos a) b) c) d) Ingrediente activo 0,1% 3% 5% 15% Lignosulfonato de sodio 1,5% 2% 3% 4% Carboximetilcelulosa 1,4% 2% 2% 2% Caolín 97,0% 93% 90% 79%
El ingrediente activo se mezcla y se muele con los compuestos auxiliares, y la mezcla se humedece con agua. La mezcla resultante se extruye y luego se seca en una corriente de aire. F7. Polvos: a) b) c) Ingrediente activo 0,1% 1% 5% Talco 39,9% 49% 35% Caolín 60,0% 50% 60%
10 Se obtienen polvos listos para usar mezclando el ingrediente activo con los vehículos y triturando la mezcla en un molino adecuado. F8. Concentrados en suspensión: a) b) c) d) ingrediente activo 3% 10% 25% 50% etilenglicol 5% 5% 5% 5%
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nonilfenol poliglicol éter (15 moles de óxido de etileno) -1% 2%
lignosulfonato de sodio 3% 3% 4% 5%
carboximetilcelulosa 1% 1% 1% 1%
disolución acuosa al 37% de formaldehído 0,2% 0,2% 0,2% 0,2%
emulsión de aceite de silicona 0,8% 0,8% 0,8% 0,8%
agua 87% 79% 62% 38%
El ingrediente activo finamente triturado se mezcla íntimamente con los compuestos auxiliares, dando un concentrado en suspensión del que se puede preparar cualquier concentración deseada por dilución con agua.
La invención también se refiere a un método para controlar selectivamente hierbas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles, y para el control no selectivo de malas hierbas, el cual comprende aplicar a las plantas útiles o al área de cultivo, o a su locus, con un compuesto de fórmula I.
Los cultivos de plantas útiles en los que se puede usar las composiciones según la invención incluyen especialmente cereales, en particular trigo y cebada, arroz, maíz, colza, remolacha, caña de azúcar, haba de soja, algodón, girasol, cacahuete y cultivos de plantación.
El término “cultivos” debe entenderse que incluye también cultivos que se han hecho tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas (por ejemplo, inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, y HPPD) como resultado de métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que se ha hecho tolerante, por ejemplo a imidazolinonas, tales como imazamox, por métodos convencionales de reproducción es colza de verano (cánola) Clearfield®. Ejemplos de cultivos que se han hecho tolerantes a herbicidas por métodos de ingeniería genética incluyen, por ejemplo, variedades de maíz resistentes a glifosato y glufosinato comercialmente disponibles con los nombres comerciales RoundupReady® y LibertyLink®. Las malas hierbas a controlar pueden ser tanto malas hierbas monocotiledóneas como dicotiledóneas, tales como, por ejemplo, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola y Veronica. El control de malas hierbas monocotiledóneas, en particular Agrostis, Avena, Setaria, Lolium, Echinochloa, Bromus, Alopecurus y Sorghum, es muy amplio.
También se entiende que los cultivos son aquellos que se han hecho resistentes a insectos dañinos por métodos de ingeniería genética, por ejemplo maíz Bt (resistente al taladrador del maíz europeo), algodón Bt (resistente al gorgojo del algodón) y también patatas Bt (resistentes al escarabajo de Colorado). Ejemplos de maíz Bt son los híbridos de maíz Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). La toxina Bt es una proteína que se forma de manera natural por las bacterias del suelo Bacillus thuringiensis. Ejemplos de toxinas y plantas transgénicas que pueden sintetizar tales toxinas se describen en los documentos EP-A-451878, EP-A-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427529. Ejemplos de plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas son KnockOut® (maíz), Yield Gard® (maíz), NuCOTIN33B® (algodón), Bollgard® (algodón), NewLeaf® (patatas), NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos de plantas y su material de semilla pueden ser resistentes a herbicidas y, al mismo tiempo, también resistentes a la alimentación de los insectos (acontecimientos transgénicos “apilados”). Por ejemplo, las semillas pueden tener la capacidad de expresar una proteína insecticidamente activa Cry3 mientras que al mismo tiempo son tolerantes al glifosato. Se entiende que el término “cultivos” incluye también cultivos que se obtienen por métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética y que contienen los así llamados rasgos de producción total (por ejemplo, mejor sabor, estabilidad durante el almacenamiento, contenido nutricional).
Se entiende que las áreas en cultivo incluyen tierra sobre la que las plantas de cultivo están ya creciendo, así como la tierra destinada al cultivo de esas plantas de cultivo.
Los compuestos de fórmula I según la invención también se pueden usar en combinación con otros herbicidas. Preferiblemente, en estas mezclas, el compuesto de fórmula I es uno de los compuestos enumerados en las Tablas 1 a 146 más abajo. Son especialmente importantes las siguientes mezclas del compuesto de fórmula I:
compuesto de fórmula I + acetoclor, compuesto de fórmula I + acifluorfen, compuesto de fórmula I + acifluorfensodio, compuesto de fórmula I + aclonifen, compuesto de fórmula I + acroleína, compuesto de fórmula I + alaclor, compuesto de fórmula I + aloxidim, compuesto de fórmula I + alcohol alílico, compuesto de fórmula I + ametrina, compuesto de fórmula I + amicarbazona, compuesto de fórmula I + amidosulfurón, compuesto de fórmula I + aminopiralida, compuesto de fórmula I + amitrol, compuesto de fórmula I + sulfamato de amonio, compuesto de fórmula I + anilofós, compuesto de fórmula I + asulam, compuesto de fórmula I + atratón, compuesto de fórmula I + atrazina, compuesto de fórmula I + azimsulfurón, compuesto de fórmula I + BCPC, compuesto de fórmula I + beflubutamida, compuesto de fórmula I + benazolina, compuesto de fórmula I + benfluralina, compuesto de fórmula I + benfuresato, compuesto de fórmula I + bensulfurón, compuesto de fórmula I + bensulfurón-metilo,
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compuesto de fórmula I + bensulida, compuesto de fórmula I + bentazona, compuesto de fórmula I + benzfendizona, compuesto de fórmula I + benzobiciclón, compuesto de fórmula I + benzofenap, compuesto de fórmula I + bifenox, compuesto de fórmula I + bilanafós, compuesto de fórmula I + bispiribac, compuesto de fórmula I + bispiribac-sodio, compuesto de fórmula I + bórax, compuesto de fórmula I + bromacilo, compuesto de fórmula I + bromobutida, compuesto de fórmula I + bromoxinilo, compuesto de fórmula I + butaclor, compuesto de fórmula I + butafenacilo, compuesto de fórmula I + butamifós, compuesto de fórmula I + butralina, compuesto de fórmula I + butroxidim, compuesto de fórmula I + butilato, compuesto de fórmula I + ácido cacodílico, compuesto de fórmula I + clorato de calcio, compuesto de fórmula I + cafenstrol, compuesto de fórmula I + carbetamida, compuesto de fórmula I + carfentrazona, compuesto de fórmula I + carfentrazona-etilo, compuesto de fórmula I + CDEA, compuesto de fórmula I + CEPC, compuesto de fórmula I + clorflurenol, compuesto de fórmula I + clorflurenol-metilo, compuesto de fórmula I + cloridazón, compuesto de fórmula I + clorimurón, compuesto de fórmula I + clorimurón-etilo, compuesto de fórmula I + ácido cloroacético, compuesto de fórmula I + clorotolurón, compuesto de fórmula I + clorpropham, compuesto de fórmula I + clorsulfurón, compuesto de fórmula I + clortal, compuesto de fórmula I + clortal-dimetilo, compuesto de fórmula I + cinidón-etilo, compuesto de fórmula I + cinmetilina, compuesto de fórmula I + cinosulfurón, compuesto de fórmula I + cisanilida, compuesto de fórmula I + cletodim, compuesto de fórmula I + clodinafop, compuesto de fórmula I + clodinafop-propargilo, compuesto de fórmula I + clomazona, compuesto de fórmula I + clomeprop, compuesto de fórmula I + clopiralida, compuesto de fórmula I + cloransulam, compuesto de fórmula I + cloransulam-metilo, compuesto de fórmula I + CMA, compuesto de fórmula I + 4-CPB, compuesto de fórmula I + CPMF, compuesto de fórmula I + 4-CPP, compuesto de fórmula I + CPPC, compuesto de fórmula I + cresol, compuesto de fórmula I + cumilurón, compuesto de fórmula I + cianamida, compuesto de fórmula I + cianazina, compuesto de fórmula I + cicloato, compuesto de fórmula I + ciclosulfamurón, compuesto de fórmula I + cicloxidim, compuesto de fórmula I + cihalofop, compuesto de fórmula I + cihalofop-butilo, compuesto de fórmula I + 2,4-D, compuesto de fórmula I + 3,4-DA, compuesto de fórmula I + daimurón, compuesto de fórmula I + dalapón, compuesto de fórmula I + dazomet, compuesto de fórmula I + 2,4-DB, compuesto de fórmula I + 3,4-DB, compuesto de fórmula I + 2,4-DEB, compuesto de fórmula I
+ desmedipham, compuesto de fórmula I + dicamba, compuesto de fórmula I + diclobenilo, compuesto de fórmula I + orto-diclorobenceno, compuesto de fórmula I + para-diclorobenceno, compuesto de fórmula I + diclorprop, compuesto de fórmula I + diclorprop-P, compuesto de fórmula I + diclofop, compuesto de fórmula I + diclofopmetilo, compuesto de fórmula I + diclosulam, compuesto de fórmula I + difenzoquat, compuesto de fórmula I + metilsulfato de difenzoquat, compuesto de fórmula I + diflufenican, compuesto de fórmula I + diflufenzopir, compuesto de fórmula I + dimefurón, compuesto de fórmula I + dimepiperato, compuesto de fórmula I + dimetaclor, compuesto de fórmula I + dimetametrin, compuesto de fórmula I + dimetenamid, compuesto de fórmula I + dimetenamid-P, compuesto de fórmula I + dimetipin, compuesto de fórmula I + ácido dimetilarsínico, compuesto de fórmula I + dinitramina, compuesto de fórmula I + dinoterb, compuesto de fórmula I + difenamid, compuesto de fórmula I + diquat, compuesto de fórmula I + dibromuro de diquat, compuesto de fórmula I + ditiopir, compuesto de fórmula I + diurón, compuesto de fórmula I + DNOC, compuesto de fórmula I + 3,4-DP, compuesto de fórmula I + DSMA, compuesto de fórmula I + EBEP, compuesto de fórmula I + endotal, compuesto de fórmula I + EPTC, compuesto de fórmula I + esprocarb, compuesto de fórmula I + etalfluralin, compuesto de fórmula I + etametsulfurón, compuesto de fórmula I + etametsulfurón-metilo, compuesto de fórmula I + etofumesato, compuesto de fórmula I + etoxifeno, compuesto de fórmula I + etoxisulfurón, compuesto de fórmula I + etobenzanida, compuesto de fórmula I + fenoxaprop-P, compuesto de fórmula I + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de fórmula I + fentrazamida, compuesto de fórmula I + sulfato ferroso, compuesto de fórmula I + flamprop-M, compuesto de fórmula I + flazasulfurón, compuesto de fórmula I + florasulam, compuesto de fórmula I + fluazifop, compuesto de fórmula I + fluazifop-butilo, compuesto de fórmula I + fluazifop-P, compuesto de fórmula I + fluazifop-P-butilo, compuesto de fórmula I + flucarbazona, compuesto de fórmula I + flucarbazonasodio, compuesto de fórmula I + flucetosulfurón, compuesto de fórmula I + flucloralin, compuesto de fórmula I + flufenacet, compuesto de fórmula I + flufenpir, compuesto de fórmula I + flufenpiretilo, compuesto de fórmula I + flumetsulam, compuesto de fórmula I + flumiclorac, compuesto de fórmula I + flumiclorac-pentilo, compuesto de fórmula I + flumioxazina, compuesto de fórmula I + fluometurón, compuesto de fórmula I + fluoroglicofeno, compuesto de fórmula I + fluoroglycofenethyl, compuesto de fórmula I + flupropanate, compuesto de fórmula I + flupirsulfurón, compuesto de fórmula I + flupirsulfurón-metilo-sodio, compuesto de fórmula I + flurenol, compuesto de fórmula I + fluridona, compuesto de fórmula I + flurocloridona, compuesto de fórmula I + fluroxipir, compuesto de fórmula I + flurtamona, compuesto de fórmula I + flutiacet, compuesto de fórmula I + flutiacet-metilo, compuesto de fórmula I + fomesafeno, compuesto de fórmula I + foramsulfurón, compuesto de fórmula I + fosamina, compuesto de fórmula I + glufosinato, compuesto de fórmula I + glufosinato-amónico, compuesto de fórmula I + glifosato, compuesto de fórmula I + halosulfurón, compuesto de fórmula I + halosulfurón-metilo, compuesto de fórmula I + haloxifop, compuesto de fórmula I + haloxifop-P, compuesto de fórmula I + HC-252, compuesto de fórmula I + hexazinona, compuesto de fórmula I + imazametabenz, compuesto de fórmula I + imazametabenz-metilo, compuesto de fórmula I + imazamox, compuesto de fórmula I + imazapic, compuesto de fórmula I + imazapyr, compuesto de fórmula I + imazaquin, compuesto de fórmula I + imazethapyr, compuesto de fórmula I + imazosulfurón, compuesto de fórmula I + indanofan, compuesto de fórmula I + yodometano, compuesto de fórmula I + yodosulfurón, compuesto de fórmula I + yodosulfurón-metil-sodio, compuesto de fórmula I + yoxinilo, compuesto de fórmula I + isoproturón, compuesto de fórmula I + isourón, compuesto de fórmula I + isoxaben, compuesto de fórmula I + isoxaclortol, compuesto de fórmula I + isoxaflutol, compuesto de fórmula I + karbutilato, compuesto de fórmula I + lactofeno, compuesto de fórmula I + lenacilo, compuesto de fórmula I + linurón, compuesto de fórmula I + MAA, compuesto de fórmula I + MAMA, compuesto de fórmula I +
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MCPA, compuesto de fórmula I + MCPA-tioetilo, compuesto de fórmula I + MCPB, compuesto de fórmula I + mecoprop, compuesto de fórmula I + mecoprop-P, compuesto de fórmula I + mefenacet, compuesto de fórmula I

+

mefluidida, compuesto de fórmula I + mesosulfurón, compuesto de fórmula I + mesosulfurón-metilo, compuesto de fórmula I + mesotriona, compuesto de fórmula I + metam, compuesto de fórmula I + metamifop, compuesto de fórmula I + metamitrón, compuesto de fórmula I + metazaclor, compuesto de fórmula I + metabenztiazurón, compuesto de fórmula I + ácido metilarsónico, compuesto de fórmula I + metildimrón, compuesto de fórmula I + isotiocianato de metilo, compuesto de fórmula I + metobenzurón, compuesto de fórmula I + metolaclor, compuesto de fórmula I + S-metolaclor, compuesto de fórmula I + metosulam, compuesto de fórmula I + metoxurón, compuesto de fórmula I + metribuzina, compuesto de fórmula I + metsulfurón, compuesto de fórmula I + metsulfurón-metilo, compuesto de fórmula I + MK-616, compuesto de fórmula I + molinato, compuesto de fórmula I + monolinurón, compuesto de fórmula I + MSMA, compuesto de fórmula I + naproanilida, compuesto de fórmula I + napropamida, compuesto de fórmula I + naptalam, compuesto de fórmula I + neburón, compuesto de fórmula I + nicosulfurón, compuesto de fórmula I + ácido nonanoico, compuesto de fórmula I + norflurazón, compuesto de fórmula I + ácido oleico (ácidos grasos), compuesto de fórmula I + orbencarb, compuesto de fórmula I + ortosulfamurón, compuesto de fórmula I + orizalina, compuesto de fórmula I + oxadiargilo, compuesto de fórmula I + oxadiazona, compuesto de fórmula I + oxasulfurón, compuesto de fórmula I + oxaziclomefona, compuesto de fórmula I + oxifluorfeno, compuesto de fórmula I + paraquat, compuesto de fórmula I + dicloruro de paraquat, compuesto de fórmula I + pebulato, compuesto de fórmula I + pendimetalina, compuesto de fórmula I + penoxsulam, compuesto de fórmula I + pentaclorofenol, compuesto de fórmula I + pentanoclor, compuesto de fórmula I + pentoxazona, compuesto de fórmula I + petoxamida, compuesto de fórmula I + aceites de petróleo, compuesto de fórmula I + fenmedifam, compuesto de fórmula I + fenmedifam-etilo, compuesto de fórmula I + picloram, compuesto de fórmula I + picolinafeno, compuesto de fórmula I + pinoxadeno, compuesto de fórmula I

+

piperofós, compuesto de fórmula I + arsenito potásico, compuesto de fórmula I + azida potásica, compuesto de fórmula I + pretilaclor, compuesto de fórmula I + primisulfurón, compuesto de fórmula I + primisulfurón-metilo, compuesto de fórmula I + prodiamina, compuesto de fórmula I + profluazol, compuesto de fórmula I + profoxidim, compuesto de fórmula I + prometón, compuesto de fórmula I + prometrina, compuesto de fórmula I + propaclor, compuesto de fórmula I + propanilo, compuesto de fórmula I + propaquizafop, compuesto de fórmula I + propazina, compuesto de fórmula I + profam, compuesto de fórmula I + propisoclor, compuesto de fórmula I + propoxicarbazona, compuesto de fórmula I + propoxicarbazona-sodio, compuesto de fórmula I + propizamida, compuesto de fórmula I + prosulfocarb, compuesto de fórmula I + prosulfurón, compuesto de fórmula I + piraclonilo, compuesto de fórmula I + piraflufeno, compuesto de fórmula I + piraflufeno-etilo, compuesto de fórmula I + pirazolinato, compuesto de fórmula I + pirazosulfurón, compuesto de fórmula I + pirazosulfurón-etilo, compuesto de fórmula I + pirazoxifeno, compuesto de fórmula I + piribenzoxim, compuesto de fórmula I + piributicarb, compuesto de fórmula I + piridafol, compuesto de fórmula I + piridato, compuesto de fórmula I + piriftalida, compuesto de fórmula I + piriminobac, compuesto de fórmula I + piriminobac-metilo, compuesto de fórmula I + pirimisulfan, compuesto de fórmula I + piritiobac, compuesto de fórmula I + piritiobac-sodio, compuesto de fórmula I + quinclorac, compuesto de fórmula I + quinmerac, compuesto de fórmula I + quinoclamina, compuesto de fórmula I + quizalofop, compuesto de fórmula I + quizalofop-P, compuesto de fórmula I + rimsulfurón, compuesto de fórmula I + setoxidim, compuesto de fórmula I + sidurón, compuesto de fórmula I + simazina, compuesto de fórmula I + simetrina, compuesto de fórmula I + SMA, compuesto de fórmula I + arsenito de sodio, compuesto de fórmula I + azida sódica, compuesto de fórmula I + clorato de sodio, compuesto de fórmula I + sulcotriona, compuesto de fórmula I + sulfentrazona, compuesto de fórmula I + sulfometurón, compuesto de fórmula I + sulfometurón-metilo, compuesto de fórmula I + sulfosato, compuesto de fórmula I + sulfosulfurón, compuesto de fórmula I + ácido sulfúrico, compuesto de fórmula I + aceites de alquitrán, compuesto de fórmula I + 2,3,6-TBA, compuesto de fórmula I + TCA, compuesto de fórmula I + TCA-sodio, compuesto de fórmula I + tebutiurón, compuesto de fórmula I + tepraloxidim, compuesto de fórmula I + terbacilo, compuesto de fórmula I + terbumetón, compuesto de fórmula I + terbutilazina, compuesto de fórmula I + terbutrina, compuesto de fórmula I + tenilclor, compuesto de fórmula I + tiazopir, compuesto de fórmula I + tifensulfurón, compuesto de fórmula I + tifensulfurón-metilo, compuesto de fórmula I + tiobencarb, compuesto de fórmula I + tiocarbazilo, compuesto de fórmula I + topramezona, compuesto de fórmula I + tralkoxidim, compuesto de fórmula I + tri-alato, compuesto de fórmula I + triasulfurón, compuesto de fórmula I + triaziflam, compuesto de fórmula I + tribenurón, compuesto de fórmula I + tribenurón-metilo, compuesto de fórmula I + tricamba, compuesto de fórmula I + triclopyir, compuesto de fórmula I + trietazina, compuesto de fórmula I + trifloxisulfurón, compuesto de fórmula I + trifloxisulfurón-sodio, compuesto de fórmula I + trifluralina, compuesto de fórmula I + triflusulfurón, compuesto de fórmula I + triflusulfurón-metilo, compuesto de fórmula I + trihidroxitriazina, compuesto de fórmula I + tritosulfurón, compuesto de fórmula I + éster etílico del ácido [3-[2cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2-piridiloxi]acético (CAS RN 353292-31-6), compuesto de fórmula I + ácido 4-[(4,5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo)-1H-1,2,4-triazol-1ilcarbonilsulfamoil]-5-metiltiofen-3-carboxílico (BAY636), compuesto de fórmula I + BAY747 (CAS RN 335104-842), compuesto de fórmula I + topramezona (CAS RN 210631-68-8), compuesto de fórmula I + 4-hidroxi-3-[[2-[(2metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), y compuesto de fórmula I + 4-hidroxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3en-2-ona.

Las parejas de mezclamiento para el compuesto de fórmula I también pueden estar en forma de ésteres o sales, como se menciona por ejemplo en The Pesticide Manual, 12ª edición (BCPC), 2000.
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Los compuestos of formula I según la invención también se pueden usar en combinación con protectores de herbicidas. Preferiblemente, en estas mezclas, el compuesto de la fórmula I es uno de esos compuestos listados en las Tablas 1 a 146 más abajo. Especialmente se toman en consideración las siguientes mezclas con protectores de herbicidas:
compuesto de fórmula I + cloquintocet-mexilo, compuesto de fórmula I + cloquintocet ácido y sus sales, compuesto de fórmula I + fenclorazol-etilo, compuesto de fórmula I + fenclorazol ácido y sus sales, compuesto de fórmula I + mefenpir-dietilo, compuesto de fórmula I + mefenpir diácido, compuesto de fórmula I + isoxadifenetilo, compuesto de fórmula I + isoxadifen ácido, compuesto de fórmula I + furilazol, compuesto de fórmula I + isómero R de furilazol, compuesto de fórmula I + N-(2-metoxibenzoil)-4[(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida, compuesto de fórmula I + benoxacor, compuesto de fórmula I + diclormida, compuesto de fórmula I + AD-67, compuesto de fórmula I + oxabetrinilo, compuesto de fórmula I + ciometrinilo, compuesto de fórmula I + isómero Z de ciometrinilo, compuesto de fórmula I + fenclorim, compuesto de fórmula I + ciprosulfamida, compuesto de fórmula I + anhídrido naftálico, compuesto de fórmula I + flurazol, compuesto de fórmula I + CL 304,415, compuesto de fórmula I + diciclonón, compuesto de fórmula I + fluxofenim, compuesto de fórmula I + DKA-24, compuesto de fórmula I + R-29148 y compuesto de fórmula I + PPG-1292. También se puede observar un efecto de protección para las mezclas compuesto de la fórmula I + dimron, compuesto de la fórmula I + MCPA, compuesto de la fórmula I + mecoprop y compuesto de la fórmula I + mecoprop-P.
Los protectores y herbicidas mencionados anteriormente se describen, por ejemplo, en el Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000. R-29148 se describe, por ejemplo, por P. B. Goldsbrough et al., Plant Physiology, (2002), Vol. 130 p. 1497-1505 y referencias allí; PPG-1292 es conocido a partir del documento WO09211761, y la N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida es conocida desde el documento EP365484.
Se prefieren especialmente benoxacor, cloquintocet-mexilo, ciprosulfamida, mefenpir-dietilo, y N-(2-metoxibenzoil)-4[(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida, en el que cloquintocet-mexilo es particularmente valioso.
Se prefiere aplicar el otro herbicida junto con uno de los protectores mencionados anteriormente.
Los siguientes Ejemplos ilustran la invención adicionalmente, pero no limitan la invención.
Ejemplos de preparación:
Los expertos en la técnica apreciarán que ciertos compuestos descritos más abajo son -cetoenoles, y, como tales, pueden existir como un tautómero individual o como una mezcla de tautómeros ceto-enólicos y dicetónicos, como se describe, por ejemplo, por J. March, Advanced Organic Chemistry, tercera edición, John Wiley and Sons. Los compuestos mostrados más abajo, y en la Tabla T1, se dibujan como un tautómero enólico individual arbitrario, pero se debería inferir que esta descripción cubre tanto la forma dicetónica como cualesquiera posibles enoles que pudiesen surgir por tautomería. Cuando se observa más de un tautómero en RMN protónica, los datos mostrados son para la mezcla de tautómeros. Además, algunos de los compuestos mostrados más abajo se dibujan como enantiómeros individuales con fines de simplicidad, pero excepto que se especifiquen como enantiómeros individuales, estas estructuras se deberían interpretar como una mezcla de enantiómeros. Adicionalmente, algunos de los compuestos pueden existir como diastereoisómeros, y se debería inferir que estos pueden estar presentes como una mezcla de diastereoisómeros o como cualquier diastereómero individual posible. Dentro de la sección experimental detallada, el tautómero dicetónico se escoge con fines de nomenclatura, incluso si el tautómero predominante es la forma enólica.
Ejemplo 1
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen38
Etapa 1: Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona. 5
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Se añade furano (13,9 ml, 0,19 moles) a ciclopenten-1,4-diona (18,4 g, 0,19 moles), y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 5 días. La mezcla se diluye con metanol, y se recoge (1RS,2SR,6RS,7SR)-10oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona mediante filtración, y se usa sin purificación adicional en la etapa siguiente.
Etapa 2: Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen40
La (1RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (2,1 g, 12,8 mmoles), preparada en la Etapa 1, se disuelve en metanol caliente (180 ml), y la mezcla se deja enfriar hasta la temperatura ambiente. La mezcla se hidrogena entonces en presencia de paladio al 5% sobre carbono (aprox. 50 mg) a 3,5 bares durante 4 horas. El catalizador se elimina mediante filtración a través de tierra de diatomeas, y el filtrado se concentra a presión reducida para producir (1RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
Etapa 3: Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen41
Se suspenden diacetato de yodobenceno (10,3 g, 32,0 moles) y carbonato de sodio (3,38 g, 32,0 mmoles) en agua (100 ml), y la suspensión amarilla resultante se agita a temperatura ambiente durante 30 minutos. Mientras tanto, se añade (1RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona (5,3 g, 32,0 moles) a una disolución de carbonato de sodio (3,38 g, 32,0 moles) en agua (50 ml) y etanol (50 ml), y la mezcla se agita a temperatura ambiente para producir una disolución naranja. Las dos mezclas se combinan y se agitan durante 3 horas a temperatura ambiente, después la mezcla se vierte en agua y se extrae con diclorometano. Los extractos orgánicos se combinan, se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se evapora a presión reducida para dar un iluro de yodonio, que se usa sin purificación adicional en la etapa siguiente.
El iluro de yodonio (3 g, 8,15 mmoles), preparado anteriormente, se añade a una disolución de ácido 2,6-dietil-4metilfenilborónico (1,57 g, 8,15 mmoles), bromuro de tetrabutilamonio (2,63 g, 8,15 mmoles), hidróxido de litio monohidratado (1,03 g, 24,5 mmoles) y acetato de paladio (II) (92 mg, 0,41 mmoles) en 1,2-dimetoxietano (80 ml) y agua (20 ml), y la mezcla de reacción se calienta a 50ºC durante 5 horas en una atmósfera de nitrógeno. La mezcla de reacción se enfría hasta la temperatura ambiente y se reparte entre ácido clorhídrico acuoso diluido y acetato de etilo. La fase orgánica se extrae entonces en disolución acuosa 0,5 M de carbonato de potasio, y la fase orgánica se desecha. La fase acuosa se acidifica con ácido clorhídrico concentrado y se extrae con acetato de etilo. El extracto orgánico se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra, y el filtrado se concentra a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para producir (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-dietil-4metilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,88 -6,87 (2H, m), 4,55 -4,54 (2H, m), 2,62 (2H, s), 2,36 -2,27 (7H, m), 1,69 -1,67 (2H, m), 1,40 -1,39 (2H, m), 1,03 (6H, q).
Ejemplo 2
Preparación de (1RS,2RS,6SR,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10-oxa-triciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ona.
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Etapa 1: Preparación de 2-bromo-3-metoxiciclopent-2-enona. imagen43
Se añade N-bromosuccinimida (24,92 g, 0,140 moles) en porciones, durante 1 hora, a una disolución agitada de 3
5 metoxiciclopent-2-enona (14,95 g, 0,133 moles) en 1,2-dicloroetano (300 ml) a 0ºC en un matraz ámbar. La mezcla de reacción se agita a 0ºC durante otros 90 minutos, y después cualquier sólido restante se elimina mediante filtración. El filtrado se evapora hasta sequedad a presión reducida, el sólido resultante se disuelve en tolueno caliente (600 ml) y se lava rápidamente con agua enfriada con hielo (2 x 100 ml). La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra, y el filtrado se evapora a presión reducida hasta que quedan
10 aproximadamente 150 ml. El residuo se enfría con un baño de hielo y se deja durante 30 minutos. El sólido resultante se elimina mediante filtración, se lava con hexano (50 ml) y se seca al aire para dar 2-bromo-3metoxiciclopent-2-enona.
Etapa 2: Preparación de 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-3-metoxiciclopent-2-enona. imagen44
15 A una suspensión agitada de 2-bromo-3-metoxiciclopent-2-enona (17,5 g, 91,6 mmoles), ácido 2,6-dietil-4metilfenilborónico (26,4 g, 137 mmoles) y fosfato de potasio en polvo recién preparado (38,9 g, 183 mmoles) en tolueno desgasificado anhidro, (450 ml) en una atmósfera de nitrógeno, se añaden acetato de paladio (II) (0,411 g, 1,83 mmoles) y 2-diciclohexilfosfino-2’,6’-dimetoxibifenilo (1,51 g, 3,67 mmoles). La mezcla de reacción se calienta a 90ºC durante 6,5 horas y después se deja enfriar hasta la temperatura ambiente toda la noche. La reacción se diluye
20 con agua (400 ml) y se extrae con acetato de etilo (3 x 150 ml). Los extractos orgánicos combinados se lavan con salmuera (50 ml), se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se evapora hasta sequedad a presión reducida para dar un aceite marrón. El producto bruto se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-3-metoxiciclopent-2-enona.
Etapa 3: Preparación de 5-cloro-2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-3-metoxiciclopent-2-enona. imagen45
A una disolución agitada de 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-3-metoxiciclopent-2-enona (0,715 g, 2,77 mmoles) en 1,4dioxano (45 ml), y en una atmósfera de nitrógeno, se añaden cloruro de cobre (II) (0,743 g, 5,53 mmoles) y cloruro de litio (0,176 g, 4,15 mmoles). La reacción se calienta a reflujo durante 7 horas y se deja enfriar hasta la temperatura ambiente toda la noche. El sólido que queda se elimina mediante filtración y se lava con acetato de etilo
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(50 ml). El filtrado se lava con agua (2 x 25 ml), y los lavados acuosos se vuelven a extraer con acetato de etilo (15 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavan con salmuera (15 ml), se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se evapora a presión reducida para dar un aceite marrón. El producto bruto se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar 5-cloro-2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-3-metoxi-ciclopent2-enona.
Etapa 4: Preparación de (1RS,2RS,6SR,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10-oxa-triciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8dien-3-ona. imagen46
A una disolución agitada de 5-cloro-2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-3-metoxiciclopent-2-enona (0,530 g, 1,81 mmoles) en furano (40 ml) a temperatura ambiente se añade mediante una bomba de jeringa durante dos horas una disolución de 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno (0,540 ml, 3,62 mmoles) en furano (10 ml). La reacción se agita a temperatura ambiente durante otros 30 minutos, y después se evapora hasta sequedad a presión reducida. El residuo se diluye con agua (50 ml), se añade ácido clorhídrico acuoso 2 M (25 ml), y la mezcla se extrae con acetato de etilo (3 x 50 ml). Los extractos orgánicos combinados se lavan con salmuera (20 ml), se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se evapora hasta sequedad a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2RS,6SR,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10oxa-triciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,90 (2H, s), 6,45 (1 H, dd), 6,35 (1 H, dd), 5,30 (1 H, d), 5,25 (1 H, d), 3,65 (3H, s), 3,65 (1 H, dd), 3,45 (1 H, dd), 2,35 (4H, m), 2,30 (3H, s), 1,10 (6H, m).
Nota: También se forma durante el transcurso de esta reacción una cantidad de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-dietil-4metilfenil)-5-metoxi-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ona.
Ejemplo 3
Preparación de (1RS,2RS,6SS,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10-oxa-triciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona. imagen47
A una disolución de (1RS,2RS,6SR,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10-oxa-triciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3ona (0,052 g, 0,16 mmoles) en metanol (10 ml) se añade paladio al 5% sobre carbono (10 mg). La reacción se agita en una atmósfera de hidrógeno durante 90 minutos. La reacción se filtra a través de tierra de diatomeas, y la almohadilla del filtro se lava con acetato de etilo (10 ml). El disolvente se elimina a presión reducida para producir (1RS,2RS,6SR,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10-oxa-triciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,90 (2H, m), 4,85 (2H, m), 3,70 (3H, s), 3,60 (1 H, m), 3,35 (1 H, dd), 2,50 (2H, m), 2,35 (2H, m), 2,30 (3H, s), 1,90-1,75 (4H, m), 1,20 (3H, t), 1,10 (3H, t).

Ejemplo 4
Preparación de (1RS,2RS,6SS,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metifenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
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A una disolución de (1RS,2RS,6SR,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10-oxa-triciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona (0,049 g, 0,15 mmoles) en THF (1 ml) en un vial de microondas de 5 ml se añade ácido clorhídrico acuoso 2 M (4 ml). La mezcla de reacción se pone a 140ºC bajo irradiación de microondas durante 50 minutos. La mezcla de 5 reacción se enfría hasta la temperatura ambiente, se diluye con disolución acuosa 2 M de carbonato de potasio (20 ml), y se lava con éter dietílico (2 x 5 ml). El pH de la fase acuosa se ajusta a aprox. 2 mediante adición de ácido clorhídrico acuoso 5 M, y después se extrae con acetato de etilo (3 x 10 ml). Los extractos orgánicos combinados se lavan con salmuera (10 ml), se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se evapora hasta sequedad a presión reducida para dar un aceite amarillo. El producto bruto se purifica mediante cromatografía en
10 columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2RS,6SS,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,95 (2H, s), 4,75 (2H, br), 3,40 (2H, br), 2,45 (2H, q), 2,35 (2H, q), 2,30 (3H, s), 1,80 (4H, m), 1,15 (3H, t), 1,05 (3H, t).
Ejemplo 5
15 Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona. imagen49
Etapa 1: Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-5-metoxi-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona. imagen50
Se añade yodo (0,10 g, 0,38 mmoles) a una disolución de (1RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxa-triciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5
20 diona (2,1 g, 12,65 mmoles) en metanol (50 ml), y la mezcla de reacción se agita durante 2 horas a temperatura ambiente. El disolvente se elimina entonces a presión reducida, se añade diclorometano, y la capa orgánica se lava con disolución acuosa saturada de tiosulfato de sodio, con agua y salmuera. La capa orgánica se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra, y el filtrado se evapora a presión reducida para dar (1RS,2SR,6RS,7SR)-5-metoxi-10oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona, y se usa sin purificación adicional en la etapa siguiente.
25 Etapa 2: Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-bromo-5-metoxi-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona. imagen51
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Una disolución de bromo (0,14 ml, 2,8 mmoles) en diclorometano (5 ml) se añade gota a gota a una disolución del éter enólico (0,48 g, 2,6 mmoles) preparado en la etapa 1 en diclorometano (40 ml) a 0ºC, y la mezcla de reacción se agita durante 1 hora. Después se añade trietilamina (0,64 ml, 4,6 mmoles), y la mezcla de reacción se deja calentar hasta la temperatura ambiente y después se agita durante 3 horas. La mezcla de reacción se lava con ácido clorhídrico acuoso 2M y con salmuera, se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra, y el filtrado se evapora a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-bromo-5-metoxi-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona.
Etapa 3: Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3ona. imagen52
Una mezcla de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-bromo-5-metoxi-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona (0,315 g, 1,2 mmoles), ácido 2,6-dietil-4-metilfenilborónico (0,35 g, 1,8 mmoles), 2-diciclo-hexilfosfino-2’,6’-dimetoxibifenilo (20 mg, 0,048 mmoles), acetato de paladio (II) (5,5 mg, 0,024 mmoles) y fosfato de potasio (0,51 g, 2,4 mmoles) se calienta en tolueno desgasificado a 95ºC durante 24 horas. La mezcla de reacción se reparte entre diclorometano y agua, y la fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra, y el filtrado se evapora a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6dietil-4-metilfenil)-5-metoxi-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-ona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,90 (1 H, s), 6,80 (1 H, s), 4,73 (1 H, d), 4,66 (1 H, d), 3,58 (3H, s), 2,91 (1 H, d), 2,66 (1 H, d), 2,50 -2,36 (4H, m), 2,30 (3H, s), 1,88 -1,81 (2H, m), 1,62 -1,56 (2H, m), 1,12 -1,09(6H, m).
Ejemplo 6
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona. imagen53
Etapa 1: Preparación de (2,4,6-trimetilfenil)furan-2-ilmetanol. imagen54
Una disolución de 2,4,6-trimetil-1-bromobenceno (30,9 g, 155 mmoles) en tetrahidrofurano (100 ml) se añade lentamente a limaduras de magnesio (3,77 g, 155 mmoles), hasta que se cubre el magnesio. Se añade una pequeña cantidad de yodo, y la mezcla se deja reposar a temperatura ambiente durante 25 minutos, y después se calienta y se agita hasta que desaparece el color marrón. El resto de la disolución de bromuro de arilo se añade gota a gota durante un período de 20 minutos, con calentamiento ocasional para mantener la formación de la disolución del reactivo de Grignard. La reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 hora. Se añade gota a gota una disolución de furfural (12,8 ml, 155 mmoles) en tetrahidrofurano (70 ml), y una vez que la adición está terminada, la reacción se agita a temperatura ambiente durante 2 horas. La reacción se paraliza mediante adición cuidadosa de disolución saturada de cloruro de amonio en exceso, después se extrae en acetato de etilo, se lava con salmuera, se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra y se concentra a presión reducida. La purificación mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice proporciona (2,4,6-trimetilfenil)furan-2-ilmetanol.
Etapa 2: Preparación de 5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-hidroxiciclopent-2-enona.
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Una disolución de (2,4,6-trimetilfenil)furan-2-ilmetanol (27,8 g, 129 mmoles) en acetona (730 ml) y agua (100 ml) se calienta hasta 55ºC, y se añade ácido polifosfórico (2 g). La mezcla se agita a 55ºC durante 7 horas, y después se enfría hasta la temperatura ambiente toda la noche. La mezcla de reacción se concentra a presión reducida para
5 eliminar la mayoría de la acetona, después se añade acetato de etilo (500 ml) y la mezcla de reacción se reparte. La fase acuosa se extrae en acetato de etilo, y las disoluciones orgánicas se combinan, se lavan con disolución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y con salmuera, se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se concentra a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar 5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-hidroxiciclopent-2-enona.
10 Etapa 3: Preparación de 2-(2,4,6-trimetilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona. imagen56
Se añade gota a gota, durante 40 minutos, reactivo de Jones (138 ml de una disolución 1,67 M, 230 mmoles) a una disolución enfriada (baño de hielo) de 5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-hidroxiciclopent-2-enona (49,66 g, 230 mmoles) en acetona (600 ml). La mezcla se agita durante 1 hora. Se añade isopropanol (100 ml), y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2 horas. La mezcla se diluye con acetato de etilo y se lava con salmuera, se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra, y el filtrado se evapora a presión reducida para dar 2-(2,4,6trimetilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona.
Etapa 4: Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona. imagen57
20 Se añaden furano (214 ml, 3,15 moles) y yoduro de magnesio (7,0 g, 0,025 moles) a 2-(2,4,6-trimetilfenil)ciclopent-4en-1,3-diona (27,0 g, 0,126 moles), y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 4 días. La mezcla de reacción se concentra a presión reducida, y el residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,86 (2H, s), 6,47 (2H, s), 5,01 (2H, s), 2,74 (2H, s), 2,23 (3H, s), 2,08 (3H, s), 2,06 25 (3H, s).
Ejemplo 7
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen58
Una disolución de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (205 mg, 0,66 mmoles) en metanol (250 ml) se hidrogena a 2 bares sobre paladio al 5% sobre carbono (aproximadamente 20 mg) durante 1 hora a temperatura ambiente. El catalizador se elimina mediante filtración a través de tierra de
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diatomeas, y el disolvente se evapora a presión reducida. La trituración con éter dietílico da (1RS,2SR,6RS,7SR)-4(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, d4-MeOH) H 6,88 (2H, s), 4,61 (2H, s), 2,87 (2H, s), 2,27 (3H, s), 2,06 (6H, s), 1,84 -1,82 (2H, m), 1,71 -1,66 (2H, m).
Ejemplo 8
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7RS)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-8-trimetilsililetinil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen59
Se añaden 3-(trimetilsililetinil)furano (10,0 g, 61 mmoles) y yoduro de magnesio (1,11 g, 4 mmoles) a 2-(2,4,6trimetilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona (4,34 g, 20 mmoles), y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 3 días. La mezcla de reacción se concentra a presión reducida, y el residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2SR,6RS,7RS)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-8-trimetilsililetinil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,65 (2H, s), 6,26 (1 H, s), 4,75 (1 H, s), 4,67 (1 H, s), 2,62 (1 H, d), 2,52 (1 H, d), 2,03 (3H, s), 1,84 (3H, s), 1,80 (3H, s), 0,00 (9H, s).
Ejemplo 9
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7RS)-8-etinil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen60
Se añade carbonato de potasio (2,58 g, 19 mmoles) a una disolución agitada de (1RS,2SR,6RS,7RS)-4-(2,4,6trimetilfenil)-8-trimetilsililetinil-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona (6,43 g, 17 mmoles) en metanol (100 ml). La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 2 horas y 30 minutos, después se añade ácido clorhídrico acuoso diluido, y la mezcla se extrae con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se combinan, se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se evapora a presión reducida para dar (1RS,2SR,6RS,7RS)-8-etinil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, d4-MeOH) H 6,85 (2H, s), 6,72 (1 H, d), 5,03 (1 H, d), 3,96 (1 H, s), 2,92 -2,88 (2H, m), 2,24 (3H, s), 2,06 (3H, s), 2,01 (3H, s).
Ejemplo 10
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-8-etil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona y (1RS,2SR,6RS,7SR,8SR)-8-etil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen61
Una disolución de (1RS,2SR,6RS,7RS)-8-etinil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona (1,0 g, 3,3 mmoles) en metanol (100 ml) y diclorometano (100 ml) se hidrogena a 3,5 bares sobre paladio al 5% sobre carbono (aproximadamente 50 mg) hasta que se juzga que la reacción está terminada mediante espectrometría de masas. El catalizador se elimina mediante filtración a través de tierra de diatomeas, y el disolvente se evapora a
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presión reducida. La purificación mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice da una mezcla aproximadamente 1:1 de (1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-8-etil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5diona y (1RS,2SR,6RS,7SR,8SR)-8-etil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
(1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-8-etil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona: RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,82 (2H, s), 4,44 (1 H, d), 4,24 (1 H, s), 2,45 -2,40 (2H, m), 2,22 (3H, s), 2,02 (6H, s), 1,58 -1,52 (2H, m), 1,38 -1,33 (1 H, m), 1,25 -1,16 (2H, m), 0,85 -0,82 (3H, m).
(1RS,2SR,6RS,7SR,8SR)-8-etil-4.-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona: RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,85 (2H, s), 4,51 (1 H, d), 4,43 (1 H, d), 3,07 (1 H, d), 2,82 -2,81 (1 H, m), 2,24 (3H, s), 2,10 -2,05 (2H, m), 2,04 (6H, s), 1,87 -1,79 (1 H, m), 1,53 -1,46 (2H, m), 1,00 (3H, t).
Ejemplo 11
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-1,7dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona. imagen62
Etapa 1: Preparación de (5-bromo-2-etilfenil)furan-2-ilmetanol imagen63
Se disuelve 4-bromo-2-yodoetilbenceno (50,0 g, 0,161 moles) en tetrahidrofurano anhidro (250 ml) y se enfría hasta -70ºC en una atmósfera de nitrógeno. Se añade gota a gota cloruro de isopropilmagnesio (disolución 2 M en THF, 100 ml, 0,200 mmoles) con agitación vigorosa durante 40 minutos, manteniendo la temperatura interna por debajo de -60ºC mediante enfriamiento externo. Cuando la adición está terminada, la reacción se agita a -70ºC durante 20 minutos, y después se deja calentar hasta la temperatura ambiente durante 1 hora y 20 minutos. La mezcla de reacción se enfría entonces hasta -70ºC, y se añade gota a gota durante 40 minutos una disolución de 2-furaldehído (16 ml, 18,6 g, 190 mmoles) en tetrahidrofurano (50 ml). A la finalización de la adición, la reacción se deja calentar hasta la temperatura ambiente y se agita a temperatura ambiente durante 3 horas. Se añade disolución acuosa saturada de cloruro de amonio (~500 ml), y la mezcla se extrae en acetato de etilo. Las disoluciones orgánicas se combinan, se lavan con salmuera, se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, y se concentran a presión reducida. El residuo se purifica posteriormente mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (5-bromo-2etilfenil)-furan-2-ilmetanol.
Etapa 2: Preparación de 5-(5-bromo-2-etilfenil)-4-hidroxiciclopent-2-enona. imagen64
Una disolución de (5-bromo-2-etilfenil)furan-2-ilmetanol (40,73 g, 0,145 moles) en acetona (1150 ml) y agua (170 ml) se calienta hasta 55ºC, y se añaden 30 gotas de ácido polifosfórico. La mezcla se agita a 55ºC durante 44 horas, después se enfría hasta la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se concentra a presión reducida para eliminar la mayoría de la acetona, después se añade acetato de etilo (500 ml), y la mezcla de reacción se reparte. La fase acuosa se extrae en acetato de etilo, y las disoluciones orgánicas se combinan, se lavan con disolución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y salmuera, se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se concentra a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar 5-(5-bromo-2-etilfenil)-4-hidroxiciclopent-2-enona.
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Etapa 3: Preparación de 2-(5-bromo-2-etilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona. imagen65
Se añade gota a gota durante 30 minutos reactivo de Jones (75 ml de una disolución 1,67 M, 125 mmoles) a una disolución enfriada (baño de hielo) de 5-(5-bromo-4-etilfenil)-4-hidroxiciclopent-2-enona (33 g, 117 mmoles) en
5 acetona (400 ml). La mezcla se agita durante 20 minutos, después se elimina el baño de enfriamiento, y la mezcla se agita durante 1 hora a temperatura ambiente. Se añade isopropanol (150 ml) a la suspensión amarilla, y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2 horas. La mezcla se diluye con acetato de etilo y se lava con salmuera, se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra, y el filtrado se evapora a presión reducida para dar 2(5-bromo-2-etilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona.
10 Etapa 4: Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en3,5-diona. imagen66
Se añaden 2,5-dimetilfurano (2,3 ml, 21,6 mmoles) y yoduro de magnesio (0,40 g, 1,4 mmoles) a una disolución de 2-(5-bromo-2-etilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona (2,0 g, 7,2 mmoles) en diclorometano (10 ml), y la mezcla se agita a
15 temperatura ambiente durante 3 días. La mezcla de reacción se concentra a presión reducida, y el residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, d4-MeOH) H 7,39 (1 H, dd), 7,18 (1 H, d), 7,16 (1 H, d), 6,35 (2H, s), 2,79 (2H, s), 2,46 (2H, q), 1,61 (6H, s), 1,07 (3H, t).
20 Ejemplo 12
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen67
Una disolución de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (1,63 g, 4,3 mmoles) en metanol (200 ml) se hidrogena a 3,5 bares sobre paladio al 5% sobre carbono durante 1
25 hora y 30 minutos a temperatura ambiente. El catalizador se elimina mediante filtración a través de tierra de diatomeas, y el disolvente se evapora a presión reducida. La trituración con éter dietílico da (1RS,2SR,6RS,7SR)-4(5-bromo-2-etilfenil)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, d4-MeOH) H 7,36 (1 H, dd), 7,17 (1 H, d), 7,15 (1 H, d), 2,81 (2H, s), 2,48 -2,43 (2H, m), 1,84 1,79 (2H, m), 1,69 -1,65 (2H, m), 1,51 (6H, s), 1,08 (3H, t).
30 Ejemplo 13
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona. 5
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Se añaden furano (4,0 ml, 55,0 mmoles) y yoduro de magnesio (1,00 g, 3,6 mmoles) a una disolución de 2-(5-bromo2-etilfenil)ciclopent-4-eno-1,3-diona (5,0 g, 17,9 mmoles) en diclorometano (20 ml), y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 3 días. Se añade una cantidad adicional de furano (1,3 ml, 17,8 mmoles) y la agitación se continúa durante 18 horas, y después se añade una cantidad adicional de furano (1,3 ml, 17,8 mmoles), y la mezcla se agita durante 48 horas, y después se deja reposar a temperatura ambiente durante 5 días. La mezcla de reacción se disuelve en metanol y se concentra a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8en-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, d4-MeOH) H 7,37 (1 H, dd), 7,17 (1 H, d), 7,14 (1 H, d), 6,54 (2H, s), 4,96 (2H, s), 2,79 (2H, s), 2,44 (2H, q), 1,06 (3H, t)
Ejemplo 14
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen69
Una disolución de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]-dec-8-en-3,5-diona (3,00 g, 8,6 mmoles) en metanol (250 ml) se hidrogena a 3,5 bares sobre paladio al 5% sobre carbono durante 2 horas a temperatura ambiente. El catalizador se elimina mediante filtración a través de tierra de diatomeas, y el disolvente se evapora a presión reducida para dar (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5diona.
RMN 1H (400 MHz, d4-MeOH) H 7,34 (1 H, dd), 7,15 (2H, d), 4,59 (2H, s), 2,78 (2H, s), 2,43 (2H, q), 1,81 -1,78 (2H, m), 1,66 -1,61 (2H, m), 1,06 (3H, t).
Ejemplo 15
Preparación de (1RS,2RS,6SR,7SR)-8-bromo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona. imagen70
Se añaden 3-bromofurano (5,2 g, 56 mmoles) y yoduro de magnesio (1,5 g, 5,6 mmoles) a 2-(2,4,6trimetilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona (4,0 g, 18,7 mmoles), y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2 días; se añaden pequeñas cantidades de diclorometano según requieran para ayudar a la agitación. La mezcla de reacción se deja reposar a temperatura ambiente durante 17 horas, después se concentra a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2RS,6SR,,7SR)-8-bromo-4(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,87 (2H, s), 6,40 (1 H, d), 4,95 (1 H, s), 4,82 (1 H, s), 2,90 (1 H, d), 2,81 (1 H, d), 2,25 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,03 (3H, s).
Ejemplo 16
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7RS)-8-(4-fluorofenil)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5,2,102,6]dec-8-en-3,5-diona.
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Una mezcla de (1RS,2RS,6SR,7SR)-8-bromo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (300 mg, 0,82 mmoles), ácido 4-fluorofenilborónico (171 mg, 1,22 mmoles), 2’-diciclohexilfosfino-2,6-dimetoxi-1,1’-bifenil3-sulfonato de sodio hidratado (17 mg, 0,03 mmoles), fosfato de potasio (522 mg, 2,5 mmoles) y acetato de paladio (4 mg, 0,02 mmoles) en agua (8 ml) se calientan a 150ºC durante 25 minutos bajo irradiación de microondas. La mezcla se enfría hasta la temperatura ambiente y se añade ácido clorhídrico acuoso diluido. La mezcla se filtra, y el filtrado se extrae con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se combinan, se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se concentra a presión reducida. La purificación mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice da (1RS,2SR,6RS,7RS)-8-(4-fluorofenil)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 7,35 -7,32 (2H, m), 6,86 (1 H, s), 6,85 (1 H, s), 6,82 -6,77 (2H, m), 6,37 (1 H, d), 5,31 (1H, s), 5,03 (1 H, d), 2,82 -2,78 (2H, m), 2,25 (3H, s), 2,07 (3H, s); 2,05 (3H, s).
Ejemplo 17
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR,8SR)-8-(4-fluorofenil)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5,2,1,102,6]decan-3,5diona. imagen72
Una suspensión de (1RS,2SR,6RS,7RS)-8-(4-fluorofenil)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5diona (99 mg, 0,26 mmoles) en metanol (20 ml) se hidrogena a 3 bares sobre paladio al 5% sobre carbono durante 5 horas a temperatura ambiente. El catalizador se elimina mediante filtración a través de tierra de diatomeas, y el disolvente se evapora a presión reducida para dar (1RS,2SR,6RS,7SR,8SR)-8-(4-fluorofenil)-4-(2,4,6-trimetilfenil)10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 7,39 (2H, dd), 7,11 (2H, t), 6,86 (1H, s), 6,85 (1 H, s), 4,73 (1 H, d), 4,68 (1 H, d), 3,63 -3,58 (1 H, m), 2,94 (1 H, d), 2,75 (1 H, d), 2,38 -2,30 (1 H, m), 2,25 (3H, s), 2,08 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,92 (1 H, dd).
Ejemplo 18
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-8-(3-fluorofenil)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5diona. imagen73
Se añaden diacetato de bis(trifenilfosfina)paladio (20 mg, 0,024 mmoles), 1-fluoro-3-yodo-benceno (104 mg, 0,47 mmoles) y piperidina (0,16 ml, 1,6 mmoles) a una disolución de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (0,20 g, 0,71 mmoles) en N,N-dimetilformamida seca (2 ml). Se añade ácido fórmico (0,06 ml, 1,6 mmoles), y la mezcla de reacción se calienta a 50ºC durante 2 horas. La mezcla de reacción se enfría hasta la temperatura ambiente, se añaden agua (1 ml) y diclorometano (1 ml), y la mezcla se agita durante 1 hora. Las dos fases se separan, la fase orgánica se recoge, y el disolvente se evapora. El residuo se purifica
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mediante HPLC de fase inversa preparativa para dar (1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-8-(3-fluorofenil)-4-(2,4,6-trimetilfenil)10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 7,75 -7,66 (1 H, m), 7,25 -7,21 (1 H, m), 7,06 -7,02 (2H, m), 6,88 (1 H, s), 6,87 (1 H, s), 4,83 (1 H, br. s), 4,59 (1 H, s), 3,00 -2,98 (1 H, m), 2,83 -2,70 (2H, br. s), 2,25 (3H, s), 2,20 -2,16 (1 H, m), 2,09 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,92 -1,89 (1 H, m).
Ejemplo 19
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-8-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona imagen74
Una mezcla de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (400 mg, 1,4 mmoles), 2,6-bis(trifluorometil)-4-cloropiridina (531 mg, 1,4 mmoles), acetato de paladio (16 mg, 0,07 mmoles), 2’diciclohexilfosfino-2,6-dimetoxi-1,1’-bifenilo (67 mg, 0,14 mmoles), formiato de potasio (353 mg, 4,2 mmoles), cloruro de tetrabutilamonio (389 mg, 1,4 mmoles) y yoduro de cobre (53 mg, 0,28 mmoles) en N,N-dimetilformamida seca (6 ml) se calienta a 150ºC durante 30 minutos bajo irradiación de microondas. La purificación mediante HPLC de fase inversa preparativa da (1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-8-[2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-il]-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz d4-MeOH) H 7,81 (1 H, s), 7,26 (1 H, s), 6,92 (1 H, s), 6,90 (1 H, s), 4,91 (1 H, d), 4,64 (1 H, s), 3,19 -3,17 (1 H, m), 2,99 -2,95 (2H, m), 2,32 -2,27 (1 H, m), 2,26 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,07 (3H, s), 1,93 -1,90 (1 H, m).
Ejemplo 20
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-8-vinil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen75
Una mezcla de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (510 mg, 1,8 mmoles), yoduro de vinilo (280 mg, 1,8 mmoles), acetato de paladio (20 mg, 0,09 mmoles), formiato de sodio (454 mg, 5,4 mmoles) y cloruro de tetrabutilamonio (500 mg, 1,8 mmoles) en N,N-dimetilformamida seca (15 ml) se calienta a 150ºC durante 20 minutos bajo irradiación de microondas. La mezcla se enfría hasta la temperatura ambiente y se reparte entre agua y acetato de etilo. Los extractos orgánicos se combinan, se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se evapora a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-8-vinil-10oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,90 -6,89 (2H, m), 5,80 -5,71 (1 H, m), 5,05 -4,97 (2H, m), 4,68 (1 H, d), 4,44 (1 H, s), 2,81 -2,76 (2H, m), 2,51 -2,46 (1 H, m), 2,26 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,89 -1,84 (1 H, m), 1,67 -1,62 (1 H, m).
Ejemplo 21
Preparación de [(1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-3,5-dioxo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-il]acrilato de metilo.
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Se añade benciliden[1,3-bis(2,4,6-trimetilfenil)-2-imidazolidiniliden]dicloro(triciclohexilfosfina)rutenio (14 mg, 0,016 mmoles) a una suspensión de (1RS,2SR,6RS, 7SR, 8RS)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-8-vinil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan3,5-diona (100 mg, 0,32 mmoles) y acrilato de metilo (0,03 ml, 0,35 mmoles) en diclorometano (1 ml), y la mezcla se
5 agita a reflujo durante 2 horas. La mezcla de reacción se enfría hasta la temperatura ambiente, el disolvente se evapora a presión reducida, y el residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar [(1RS,2SR,6RS,7SR,8RS)-3,5-dioxo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]dec-8-il]acrilato de metilo. La RMN protónica indica que el producto comprende una mezcla de isómeros E y Z.
Isómero E: RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,80 (2H, s), 6,74 (1 H, dd), 5,91 (1 H, d), 4,58 (1 H, d), 4,30 (1 H, s), 3,33 10 (3H, s), 2,85 -2,77 (3H, m), 2,21 (3H, s), 1,97 (3H, s), 194 (3H, s), 1,94 -1,91 (1 H, m), 1,59-1,54 (1 H, m).
Ejemplo 22
Preparación de (1RS,2SR,6SR,7SR)-1-hidroximetil-4-(2,4,6-trimetil)-fenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5diona. imagen77
15 Se añade alcohol furfurílico (4 ml, 46,7 mmoles) a 2-(2,4,6-trimetilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona (2,0 g, 9,3 mmoles) y Mgl2 (520 mg, 1,86 mmoles), y la reacción se agita durante 17 horas. La mezcla de reacción se adsorbe sobre gel de sílice y se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2SR,6RS,7SR)-1hidroximetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,87 (2H, s), 6,49 (1 H, d), 6,44 (1 H, d), 4,96 (1 H, d), 3,98 (1 H, d), 3,85 (1 H, d), 20 2,82-2,78 (2H, m), 2,24 (3H, s), 2,08 (3H, s), 2,05 (3H, s).
Ejemplo 23
Preparación de éster [(1RS,2SR,6RS,7SR)-3,5-dioxo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-1il]metílico del ácido terc-butilcarbámico. imagen78
25 Etapa 1: Preparación de (1RS,2SR,6SR,7SR)-5-benciloxi-7-hidroximetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ona y (1RS,2SR,6RS,7SR)-5-benciloxi-1-hidroximetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ona
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Se añade bromuro de bencilo (0,72 ml, 6,1 mmoles) a una mezcla de carbonato de potasio (840 mg, 6,1 mmoles) y (1RS,2SR,6RS,7SR)-1-hidroximetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (1,80 g, 5,8 mmoles) en acetona (80 ml), y la mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 4 horas. La mezcla de reacción se
5 enfría hasta la temperatura ambiente, se diluye con agua y se extrae con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se combinan, se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se concentra a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar una mezcla de (1RS,2SR,6SR,7SR)-5-benciloxi-7-hidroximetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ona y (1RS,2SR,6RS,7SR)-5-benciloxi-1-hidroximetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ona.
10 Etapa 2: Preparación de éster [(1RS,2RS,6RS,7SR)-3-benciloxi-5-oxo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-1-il]metílico del ácido terc-butilcarbámico y éster [(1RS,2SR,6RS,7SR)-5benciloxi-3-oxo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-1-il]metílico del ácido terc-butilcarbámico. imagen80
Se añade hidruro de sodio (60 mg, 1,97 mmoles) a una mezcla enfriada (0ºC) de (1RS,2SR,6SR,7SR)-5-benciloxi-7
15 hidroximetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ona y (1RS,2SR,6RS,7SR)-5-benciloxi-1hidroximetil-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ona (265 mg, 0,66 mmoles) en tetrahidrofurano (10 ml). La mezcla se agita durante unos pocos minutos, y después se añade isocianato de tercbutilo (0,15 ml, 1,32 mmoles). La reacción se deja calentar hasta la temperatura ambiente y se agita durante 17 horas. La mezcla se reparte entre agua y acetato de etilo, y las disoluciones orgánicas se combinan, se secan sobre
20 sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se evapora. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar una mezcla de éster [(1RS,2RS,6RS,7SR)-3-benciloxi-5-oxo-4-(2,4,6trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-1-il]metílico del ácido terc-butilcarbámico y éster [(1RS,2SR,6RS,7SR)-5-benciloxi-3-oxo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-1-il]metílico del ácido terc-butilcarbámico.
25 Etapa 3: Preparación de éster [(1RS,2SR,6RS,7SR)-3,5-dioxo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en1-il]metílico del ácido terc-butilcarbámico. imagen81
Una suspensión de una mezcla de éster [(1RS,2RS,6RS,7SR)-3-benciloxi-5-oxo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-1-il]metílico y éster [(1RS,2SR, 6RS, 7SR)-5-benciloxi-3-oxo-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10oxatriciclo-[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-1-il]metílico del ácido terc-butilcarbámico (147 mg, 0,29 mmoles) en metanol (20
5
10
15
20
25
30
35
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ml) se hidrogena a 3 bares sobre paladio al 5% sobre carbono durante 5 horas. El catalizador se elimina mediante filtración, y el filtrado se concentra a presión reducida para dar éster [(1RS,2SR,6RS,7SR)-3,5-dioxo-4-(2,4,6trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-1-il]metílico del ácido terc-butilcarbámico.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 6,83 (2H, s), 5,02 (1 H, s), 4,72 (1 H, d), 4,65 (1 H, d), 4,12 (1 H, d), 2,83 (1 H, d), 2,70 (1 H, d), 2,23 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,86 -1,80 (2H, m), 1,57 -1,45 (2H, m), 1,29 (9H, s).
Ejemplo 24
Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen82
Etapa 1: Preparación de triacetato de 4-bromo-2-etilfenilplomo. imagen83
Se añade cloroformo seco (30 ml) a una mezcla de tetraacetato de plomo (8,52 g, 19,3 mmoles) y diacetato de mercurio (0,28 g, 0,875 mmoles) en una atmósfera de nitrógeno, y la mezcla de reacción se agita y se calienta hasta 40ºC. Se añade ácido 4-bromo-2-etilfenilborónico (4,0 g, 17,5 mmoles) en una porción, y la mezcla se agita a 40ºC durante 4 horas. La mezcla de reacción se enfría hasta 0ºC, y se añade en porciones carbonato de potasio (2,66 g, 19,3 mmoles). La mezcla se agita durante 5 minutos, después se filtra a través de un pequeño tapón de tierra de diatomeas, lavando con cloroformo. El filtrado se concentra a presión reducida para dar triacetato de 4-bromo-2etilfenilplomo.
Etapa 2: Preparación de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona. imagen84
Se añaden 4-dimetilaminopiridina (3,67 g, 30,0 mmoles) y tolueno (10 ml) a una disolución de (1RS,2SR,6RS,7SR)10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decano-3,5-diona (1,0 g, 6,0 mmoles) en cloroformo (40 ml), y la mezcla de reacción se calienta hasta 80ºC. Se añade triacetato de 4-bromo-2-etilfenilplomo (5,13 g, 9,04 mmoles) en porciones durante 20 minutos, y una vez que la adición está terminada, la mezcla de reacción se agita a 80ºC durante otras 4 horas. La mezcla se enfría hasta la temperatura ambiente, se añade ácido clorhídrico acuoso 2 M (40 ml), y la mezcla se agita vigorosamente durante 15 minutos, después se filtra a través de un pequeño tapón de tierra de diatomeas, lavando con 40 ml de diclorometano. La fase orgánica se separa, y la fase acuosa se extrae con diclorometano (2 x 20 ml). Las disoluciones orgánicas se combinan, se secan sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtran, y el filtrado se concentra a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) H 7,39 (1 H, dd), 7,27-7,33 (1 H, m), 6,97 (1 H, dd), 4,68 (2H, m), 2,74 (2H, br. s), 2,48 (2H, q), 1,78-1,87 (2H, m), 1,56 (2H, m), 1,11 (3H, t).
Se prepararon compuestos adicionales en la Tabla T1 mediante procedimientos similares usando materiales de partida apropiados. Se debería observar que ciertos compuestos de la invención existen como una mezcla de isómeros señalados anteriormente, en las condiciones usadas para obtener los datos de RMN 1H. Cuando esto haya ocurrido, los datos caracterizantes se dan para todos los isómeros presentes a temperatura ambiente en el disolvente especificado. Excepto que se señale de otro modo, los espectros de RMN protónica se registraron a
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temperatura ambiente. Los compuestos caracterizados por HPLC-MS se analizaron usando uno de los dos métodos descritos más abajo.
Método A
Los compuestos caracterizados por HPLC-MS se analizaron usando un inyector Waters 2777 con una HPLC de microbomba 1525 equipado con una columna Waters Atlantis dC18 IS (longitud de la columna 20 mm, diámetro interno de la columna 3 mm, tamaño de partículas 3 micrómetros), un conjunto de fotodiodos Waters 2996, Waters 2420 ELSD y Micromass ZQ2000. El análisis se llevó a cabo usando un tiempo de experimentación de tres minutos, según la siguiente tabla de gradientes:

Tiempo (min.)

Disolvente A (%) Disolvente B (%) Caudal (ml / mn)

0,00

95,0 5 1,300

2,50

0,0 100 1,300

2,80

0,00 100 1,300

2,90

95,0 5 1,300

Disolvente A: H2O con 0,05% de TFA Disolvente B: CH3CN con 0,05% de TFA

10 Método B
Los compuestos caracterizados por HPLC-MS se analizaron usando una HPLC Waters 2795 equipada con una columna Waters Atlantis dC18 IS (longitud de la columna 20 mm, diámetro interno de la columna 3 mm, tamaño de partículas 3 micrómetros, temperatura 40ºC), un conjunto de fotodiodos Waters, y Micromass ZQ2000. El análisis se llevó a cabo usando un tiempo de experimentación de tres minutos, según la siguiente tabla de gradientes:

Tiempo (min.)

Disolvente A (%) Disolvente B (%) Caudal (ml / mn)

0,00

90,0 10,0 2,00

0,25

90,0 10,0 2,00

2,00

10,0 90,0

2,00

2,50

10,0 90,0 2,00

2,60

90,0 10,0 2,00

3,0

90,0 10,0 2,00

Disolvente A: H2O que contiene 0,1% de HCOOH Disolvente B: CH3CN que contiene 0,1% de HCOOH

Los valores característicos obtenidos para cada compuesto fueron el tiempo de retención (rt, registrado en minutos) y el ion molecular (típicamente el catión MH+), como se da en la Tabla T1.
Tabla T1

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T1

δH 6,88 -6,87 (2H, m), 4,55 -4,54 (2H, m), 2,62 (2H, s), 2,36 -2,27 (7H, m), 1,69 -1,67 (2H, m), 1,40 -1,39 (2H, m), 1,03 (6H, q).

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Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T2

δH 6,88 (2H, m), 4,58 (2H, s), 2,65 (2H, m), 2,38 -2,32 (2H, m), 2,26 (3H, s), 2,02 (3H, s), 1,76 -1,71 (2H, m), 1,45 (2H, m), 1,04 (3H, q).

T3

δH 6,86 (1H, s), 6,85 (1H, s), 4,68 -4,67 (2H, m), 2,74 (2H, s), 2,24 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,83 -1,80 (2H, m), 1,58 -1,54 (2H, m).

T4

δH 6,94 (2H, s), 6,44 (2H, s), 5,04 (2H, s), 2,81-2,73 (2H, m), 2,41 -2,35 (4H, m), 2,30 (3H, s), 1,10 -1,02 (6H, m).

T5

δH 6,94 (1H, s), 6,93 (1H, s), 4,64 -4,63 (2H, m), 2,73 (2H, s), 2,59 (2H, q), 2,41 -2,31 (4H, m), 1,77 (2H, m), 1,48 (2H, m), 1,22 (3H, t), 1,06 (6H, m).

T6

δH 6,98 (1H, s), 6,97 (1H, s), 2,64 -2,59 (2H, brs), 2,25 (3H, s), 2,03 (6H, s), 1,66 (4H, s), 1,50 (6H br s).

T7

imagen85 δH 6,95 (1H, s), 6,47 (1H, br s), 3,00 (1H, d), 2,68 -2,66 (1H, m), 2,44 -2,31 (7H, m), 1,77 -1,71 (4H, m), 1,58 (3H, s), 1,55 (3H, s), 1,08 (6H, q).

T8

δH 6,95 (s), 4,69 (d), 4,64 (d), 3,05 (d), 2,91 (d), 2,81 (d), 2,59 (d), 2,44 -2,32 (m), 2,31 (s), 2,00 -1,93 (m), 1,67 -1,62 (m), 1,61 (s), 1,58 (s), 1,10 -1,05 (m).

T9

δH 6,92 (2H, s), 6,47 (1H, s), 6,32 (0,5H, s), 6,28 (0,5H, s), 5,14 (0,5H, s), 4,97 (0,5H, br s), 3,06 (0,5H, br s), 2,86 (0,5H, s), 2,80 (0,5H br s), 2,50 (0,5H, br s), 2,28 (3H, s), 2,12 (6H, s), 1,70 (3H, br s).

T10

imagen86 δH 6,95 (2H, s), 4,75 (2H, br), 3,40 (2H, br), 2,45 (2H, q), 2,35 (2H, q), 2,30 (3H, s), 1,80 (4H, m), 1,15 (3H, t), 1,05 (3H, t).

T11

δH 6,70 (2H, s), 6,24 (1H, s), 4,79 (1H, s), 4,73 (1H, s), 2,67 (1H, br s), 2,56 (1H, d), 2,17 -2,08 (7H, m), 0,87 -0,77 (6H, m), 0,00 (9H, s).

T12

δH 6,94 (2H, s), 6,66 (0,5H, s), 6,62 (0,5H, s), 5,14 -5,02 (2H, m), 3,42 (1H, s), 3,10 (0,5H, s), 3,00 (0,5H, s), 2,86 (0,5H, s), 2,77 (0,5 H, s), 2,38 -2,31 (7H, m), 1,10 -1,01 (6H, m).

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Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T13

δH 6,95 (2H, s), 6,60 (1H, s), 6,53 -6,51 (1H, m), 5,07 (1H, s), 4,14 -4,00 (2H, m), 3,10 -2,90 (br m, 2H), 2,42 -2,28 (7H, m), 1,11 -1,04 (6H, m).

T14

δH 6,88 (2H, s), 4,57 (1H, d), 3,86 (1H, d), 3,73 (1H, d), 3,23 (1H, s), 2,35 -2,27 (7H, m), 1,86 -1,53 (4H, m), 1,06 -1,00 (6H, m).

T15

δH 6,94 (1H, s), 6,93 (1H, s), 4,86 (1H, s), 4,79 (1H, d), 4,76 (1H, s), 3,50 (1H, d), 2,96 (1H, s), 2,78 (1H, s), 2,50 -2,25 (9H, m), 1,24 -1,18 (3H, m), 1,09 -1,02 (6H, m).

T16

δH 6,92 (2H, s), 5,00 (1H, d), 4,96 (1H, s), 4,93 (1H, s), 4,37 -4,32 (2H, m), 3,78 (1H, d), 2,96 (1H, s), 2,61 (1H, s), 2,34 2,30 (7H, m), 1,39 -1,35 (3H, m), 1,07 -1,00 (6H, m).

T17

δH 8,40 (1H, s), 6,93 (1H, s), 6,92 (1H, s), 4,78 (1H, d), 4,01 (1H, d), 3,75 (1 H, d), 3,52 (3H, s), 3,11 (1H, d), 2,81 (1H, d), 2,44 -2,31 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,00 -1,93 (2H, m), 1,75 1,70 (2H, m), 1,09 -1,05 (6H, m).

T18

δH 6,88 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,66 (1H, d), 3,94 (1H, d), 3,77 (1H, d), 3,65 -3,52 (2H, m), 2,88 (1H, s), 2,80 (1H, d), 2,39 2,26 ((7H, m), 1,94 -1,90 (2H, m), 1,65 -1,60 (4H, m), 1,20 (3H, t), 1,05 -1,00 (6H, m).

T19

δH 6,92 (1H, s), 6,91 (1H, s), 4,75 (2H, s), 4,69 (1H, s), 4,04 -3,96 (2H, m), 3,64 -3,61 (2H, m), 2,94 (1H, br s), 2,81 (1H, d), 2,42 -2,30 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,00 -1,86 (2H, m), 1,69 -1,54 (2H, m), 1,22 -1,19 (3H, m), 1,08 -1,04 (8H, m).

T20

δH 7,29 -7,26 (2H, m), 7,05 (2H, d), 6,85 (1H, s), 6,84 (1H, s), 6,39 (1H, d), 5,32 (1H, s), 5,02 (1H, d), 2,79 -2,75 (2H, m), 2,33 (3H, s), 3,23 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,04 (3H, s).

T21

imagen87 δH 6,87 (2H, s), 5,44 (1H, v. br s), 4,71 -4,64 (2H, m), 4,26 4,23 (1H, m), 3,11 -3,06 (2H, m), 2,90 (1H, br s), 2,81 (1H, d), 2,38 -2,27 (4H, m), 2,25 (3H, s), 1,93 -1,82 (2H, m), 1,66 -1,52 (2H, m), 1,50 -1,43 (2H, m), 1,01 (6H, t), 0,87 (3H, t).

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Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T22

δH 7,21 (1H, d), 6,93 (1H, dd), 6,84 (2H, s), 6,30 (1H, s), 5,24 (1H, s), 5,04 (1H, s), 2,82 -2,81 (1H, m), 2,78 -2,77 (1H, m), 2,28 (3H, s con division fina) 2,22 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,04 (3H, s).

T23

δH 7,33 (2H, d), 6,86 -6,81 (4H, m), 6,35 (1H, s), 5,32 (1H, s), 5,04 (1H, s), 3,80 (3H, s), 2,83 -2,82 (1H, m), 2,77 (1H, br s), 2,24 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,05 (3H, s).

T24

δH 7,35 -7,32 (2H, m), 6,86 (1H, s), 6,85 (1H, s), 6,82 -6,77 (2H, m), 6,37 (1H, d), 5,31 (1H, s), 5,03 (1H, d), 2,82 -2,78 (2H, m), 2,25 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,05 (3H, s).

T25

imagen88 δH 7,25 -7,17 (4H, m), 6,86 (1H, s), 6,84 (1H, s), 4,73 (1H, d), 4,68 (1H, d), 3,61 -3,56 (1H, m), 2,90 (1H, d), 2,80 (1H, d), 2,35 -2,20 (4H, m), 2,24 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,02 (3H, s), 1,92 (1H, dd).

T26

δH 7,38 -7,36 (2H, m), 7,22 -7,20 (2H, m), 6,86 (2H, s), 6,58 (1H, d), 5,38 (1H, d), 5,11 (1H, s), 2,90 (1H, m), 2,84 (1H, m), 2,47 (3H, s), 2,24 (3H, s), 2,08 (6H, s).

T27

δH 6,92 (2H, s), 4,62 (1H, d), 4,29 -4,27 (1H, m), 4,10 -4,03 (2H, m), 3,93 -3,90 (1H, m), 2,84 (1 H, d), 2,77 (1H, d), 2,38 -2,29 (4H, m), 2,30 (3H, s), 1,96 -1,88 (2H, m), 1,59 -1,51 (2H, m), 1,07 -1,03 (6H, m).

T28

δH 7,39 (2H, dd), 7,11 (2H, t), 6,86 (1H, s), 6,85 (1H, s), 4,73 (1H, d), 4,68 (1H, d), 3,63 -3,58 (1H, m), 2,94 (1H, d), 2,75 (1H, d), 2,38 -2,30 (1H, m), 2,25 (3H, s), 2,08 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,92 (1H, dd).

T29

δH 6,82 (2H, s), 4,54 (1H, d), 3,85 (1H, d), 3,67 (1H, d), 3,30 (3H, s), 2,90 (1H, d), 2,78 (1H, d), 2,20 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,99 (3H, s), 1,93 (1H, dd), 1,87 -1,81 (1H, m), 1,70 -1,63 (1H,m), 1,58 -1,54 (1H, m).

T30

imagen89 δH 6,87 (1H, s), 6,86 (1H, s), 4,87 -4,81 (=, m), 4,67 -4,65 (1H, m), 4,08 -3,93 (2H, m), 3,66 -3,58 (2H, m), 2,89 -2,84 (1H, m), 2,76 -2,73 (1 H, m), 2,25 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,95 -1,84 (2H, m), 1,71 -1,59 (2H, m), 1,26 -1,17 (3H, m).

T31

δH 6,88 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,67 (1H, t), 3,97 (1H, d), 3,81 (1H, d), 3,70 -3,62 (1H, m), 3,60 -3,54 (1H, m), 2,87 -2,82 (2H, m), 2,25 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,99 -1,94 (2H, m), 1,69 -1,64 (2H, m), 1,23 (3H, t).

T32

δH 7,20 -7,18 (2H, m), 7,12 -7,10 (2H, m), 6,88 (1H, s), 6,85 (1H, s), 4,71 (2H, t), 3,55 -3,50 (1H, m), 2,77 (1H, d), 2,73 (1H, d), 2,48 (3H, s), 2,32 -2,25 (1H, m), 2,23 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,01 (3H, s), 1,72 (1H, dd).

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Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T33

δH 6,93 (2H, s), 6,88 (2H, s), 6,36 (1H, d), 5,13 (1H, d), 5,01 (1H, s), 3,13 (1H, d), 2,96 (1H, d), 2,29 (12H, s), 2,11 (3H, s), 2,09 (3H, s).

T34

δH 2,82 (2H, s), 6,19 (2H, s), 2,51 (2H, br s), 2,22 (3H, s), 2,05 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,57 (6H, s).

T35

δH 6,88 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,73 -4,69 (2H, m), 4,29 (1H, d), 3,14 -3,09 (2H, m), 2,93 (1H, d), 2,85 (1H, d), 2,25 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,97 -1,86 (2H, m), 1,71 -1,59 (2H, m), 1,54 -1,47 (2H, m), 0,91 (3H, t).

T36

δH 6,83 (2H, s), 5,02 (1H, s), 4,72 (1H, d), 4,65 (1H, d), 4,12 (1H, d), 2,83 (1H, d), 2,70 (1H, d), 2,23 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,86 -1,80 (2H, m), 1,57 -1,45 (2H, m), 1,29 (9H, s).

T37

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 313; rt = 1,07 min.

T38

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 313; rt = 1,07 min.

T39

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 327; rt = 1,23 min.

T40

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 311; rt = 1,34 min.

T41

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 343; rt = 1,35 min.

T42

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 353; rt = 1,79 min.

T43

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 371; rt = 1,50 min.

29-08-2014 E08801523

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T44

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 297; rt = 1,25 min.

T45

δH 6,86 (2H; s), 4,61 -4,58 (2H, m), 4,43 (1H, d), 4,07 (1H, d), 3,95 (1H, d), 2,98 -2,85 (2H, m), 2,24 (3H, s), 2,08 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,91 -1,87 (2H, m), 1,76 -1,70 (1H, m), 1,65 -1,59 (1H, m).

T46

δH 6,93 (2H, s), 4,75 (1H, d), 4,72 (1H, s), 4,38 (1H, dd), 3,93 (1H, d), 3,68 (1H, d), 2,90 (1H, d), 2,38 -2,31 (7H, m), 1,08 -1,01 (6H, m).

T47

δH 6,82 (2H, s), 4,50 -4,45 (2H, m), 3,36 -3,34 (1H, m), 3,26 -3,24 (4H, m), 2,92 (1H, d), 2,47 (1H, d), 2,41 -2,36 (1H, m), 2,23 (3H, s), 2,02 (6H, s), 1,95 -1,88 (1H, m), 1,00 (1H, dd).

T48

imagen90 δH 6,84 -6,83 (2H, m), 4,47 (1H, d), 2,63 (1H, d), 2,41 (1H, d), 2,23 (3H, s), 2,04 (3H, s), 2,01 (3H, s), 1,86 -1,83 (1H, m), 1,55 -1,46 (3H, m), 1,48 (3H, s).

T49

δH 6,85 (2H, s), 4,55 (1H, d), 3,84 (1H, d), 3,75 (1H, d), 2,76 -2,70 (2H, m), 2,23 (3H, s), 2,03 (6H, s).

T50

δH 6,83 -6,82 (2H, m), 4,48 -4,45 (2H, m), 3,35 -3,34 (1H, m), 3,26 -3,24 (1H, m), 2,93 (1H, d), 2,48 (1H, d), 2,23 (3H, s), 2,02 (6H, s), 2,42 -2,36 (1H, m), 1,94 -1,88 (1H, m), 1,01 (1H, dd).

T51

δH 6,85 (2H, s), 4,55 (1H, d), 4,03 (1H, q), 2,76 (1H, d), 2,72 (1H, d), 2,23 (3H, s), 2,04 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,84 -1,70 (2H, m), 1,58 -1,41 (2H, m), 1,24 (3H, d).

T52

δH 6,82 (1H, s), 6,81 (1H, s), 4,42 (1H, d), 2,53 -2,48 (2H, m), 2,22 (3H, s), 2,00 (3H, s), 1,98 (3H, s), 1,93 -1,86 (1 H, m), 1,77 -1,70 (2H, m), 1,54 -1,41 (3H, m), 1,03 (3H, t).

T53

δH 6,83 (2H, s), 4,49 (1H, d), 3,00 -2,92 (2H, m), 2,62 -2,58 (2H, m), 2,23 (3H, s), 2,14 (3H, s), -2,02 (3H, s), 2,00 (3H, s), 2,00 -1,85 (2H, m), 1,52 -1,47 (2H, m).

T54

δH 6,84 (1H, s), 6,83 (1H, s), 4,45 (1H, d), 2,60 -2,56 (2H, m), 2,23 (3H, s), 2,04 (3H, s), 2,00 (3H, s), 1,93 -1,88 (1H, m), 1,80 -1,76 (1H, m), 1,69 -1,46 (4H, m), 1,35 -1,26 (6H, m), 0,88 -0,85 (3H, m).

29-08-2014 E08801523

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T55

δH 6,86 (2H, m), 3,11 -3,00 (4H, m), 2,72 (1H, d), 2,25 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,05 (3H, s), 1,98 -1,89 (1H, m), 1,79 -1,56 (3H, m), 1,33 -1,25 (6H, m)

T56

imagen91 δH 7,28 -7,17 (5H, m), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,72 (1H, d), 4,53 (1H, s), 2,89 (1H, dd), 3,02 (1H, d), 2,96 (1H, d), 2,32 -2,30 (1H, m), 2,27 (3H, s), 2,07 (6H, s), 1,90 -1,85 (1H, m).

T57

imagen92 δH 7,26 -7,23 (2H, m), 6,88 -6,85 (4H, m), 4,74 (1H, d), 4,40 (1H, s), 3,79 (3H, s), 3,10 (1H, dd), 3,02 (1H, d), 2,96 (1H, d), 2,32 -2,30 (1H, m), 2,27 (3H, s), 2,07 (6H, s), 1,90 1,85 (1H, m).

T58

imagen93 LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 327; rt = 1,10 min.

T59

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 369; rt = 1,33 min.

T60

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 365; rt = 1,77 min.

T61

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 383; rt = 1,36 min.

T62

imagen94 δH 6,86 (2H, s), 4,48 (1H, d), 3,68 -3,48 (2H, m), 2,81 -2,74 (1H, m), 2,67 (1H, d), 2,23 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,54 (3H, s), 1,27 -1,26 (1H, m), 1,04 -1,01 (2H, m).

T63

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 355; rt = 1,36 min.

T64

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 343; rt = 1,37 min.

T65

d4-MeOH δH 6,85 (2H, m), 4,51 (1H, d), 4,37 (1H, d), 3,14 (1H, d), 2,84 (1H, d), 2,28 -2,24 (1H, m), 2,24 (3H, s), 2,13 (1H, dd), 2,04 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,13 (3H, d), 1,11 -1,06 (1H, m).

29-08-2014 E08801523

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T66

δH 7,26 -7,18 (4H, m), 6,85 (2H, s), 4,72 (1H, d), 4,40 (1H, s), 3,09 (1H, dd), 3,00 (1H, d), 2,94 (1H, d), 2,44 (3H, s), 2,29 -2,24 (1H, m), 2,24 (3H, s), 2,05 (6H, s), 1,88 -1,82 (1H, m).

T67

imagen95 δH 7,24 -7,21 (1H, m), 6,94 -6,93 (2H, m), 6,88 (2H, s), 4,75 (1H, d), 4,45 (1H, s), 3,52 (1H, dd), 3,05 (1H, d), 2,96 (1H, d), 2,35 -2,29 (1H, m), 2,27 (3H, s), 2,08 (6H, s), 2,01-1,95 (1H, m).

T68

Mezcla aproximadamente 3:2 de Isómero A: Isómero B Isómero A: δH 6,86 (1H, s), 6,85 (1H, s), 4,55 (1H, d), 4,53 (1H, d), 3,50 -3,42 (3H, m), 3,36 -3,33 (1H, m), 3,02 (1H, d), 2,49 -2,43 (2H, m), 2,25 (3H, s), 2,05 (6H, s), 2,01 -1,94 (1H, m), 1,19 (3H, t), 1,06 (1H, dd).

T69

δH 6,85 (2H, s), 4,69 (2H, s), 4,56 -4,54 (2H, m), 3,76 -3,55 (5H, m), 3,12 (1H, d), 2,83 (1H, d), 2,55 -2,45 (1H, m), 2,24 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,24 -1,15 (4H, m).

T70

δH 7,34 -7,31 (2H, m), 7,00 (2H, t), 6,85 (2H, s), 4,73 (1H, d), 4,39 (1H, s), 3,13 (1H, dd), 3,01 (1H, d), 2,95 (1H, d), 2,30 -2,27 (1H, m), 2,24 (3H, s), 2,05 (6H, s), 1,87 -1,81 (1H, m).

T71

imagen96 δH 7,21 (2H, d), 7,11 (2H, d), 6,88 (2H, s), 4,74 (1H, d), 4,42 (1H, s), 3,09 (1H, dd), 3,02 (1H, d), 2,96 (1H, d), 2,32 (3H, s), 2,29 -2,24 (1H, m), 2,27 (3H, s), 2,08 (6H, s), 1,91 -1,85 (1H, m).

T72

δH 7,25 -7,18 (4H, m), 6,86 (1H, s), 6,84 (1H, s), 4,73 (1H, d), 4,68 (1H, d), 3,61 -3,56 (1H, m), 2,90 (1H, d), 2,80 (1H, d), 2,35 (3H, s), 2,32 -2,28 (1H, m), 2,24 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,02 (3H, s), 1,92 (1H, dd).

T73

δH 7,29 -7,27 (3H, m), 7,22 -7,19 (2H, m), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,85 (1H, d), 4,61 (1H, s), 3,01 (1H, dd), 2,26 (3H, s), 2,19 (1H, dd), 2,10 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,00 -1,96 (1H, m).

T74

δH 6,90 (1H, s), 6,88 (1H, s), 6,86 -6,82 (2H, m), 4,82 -4,77 (2H, m), 3,12 -3,05 (2H, m), 2,28 -2,86 (1H, m), 2,41 -2,39 (1H, m), 2,26 (3H, s), 2,23 (3H, s), 2,11 (6H, s), 2,08 (3H, s), 2,01 -1,97 (1H, m).

29-08-2014 E08801523

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T75

δH 7,79 -7,76 (1H, m), 7,59 -7,56 (1H, m), 7,28 -7,20 (2H, m), 6,90 (1H, s), 6,89 (1H, s), 4,88 -4,86 (1H, m), 4,67 (1H, s), 3,47 -3,42 (1H, m), 3,14 -3,00 (2H, m), 2,26 (3H, s), 2,25 -2,21 (1H, m), 2,11 (3H, s), 2,09 (3H, s), 1,88 -1,84 (1H, m).

T76

δH 7,39 -7,35 (1H, m), 7,19 -7,16 (1H, m), 6,93 -6,83 (4H, m), 4,82 (1H, brs), 4,62 (1H, s), 3,48 (3H, s), 3,54 (1H, dd), 3,13 -3,02 (2H, brm), 2,26 (3H, s), 2,17 -2,13 (1H, m), 2,10 (3H, s), 2,09 (3H, s), 1,90 -1,84 (1H, m).

T77

δH 7,42 (1H, d), 7,21 -7,12 (3H, m), 6,88 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,82 (1H, s), 4,82 (1H, d), 4,68 (1H, s), 3,51 (1H, dd), 2,47 (3H, s), 2,25 (3H, s), 2,23 -2,20 (1H, m), 2,10 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,85 -1,81 (1H, m).

T78

δH 7,73 -7,70 (2H, m), 7,59 (1H, d), 7,52 -7,50 (1H, m), 7,31 -7,28 (1H, m), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,86 (1H, br S), 4,64 (1H, s), 3,42 (1H, br S), 3,13 -3,05 (2H, m), 2,26 (3H, s), 2,66 -2,24 (1H, m), 2,11 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,92 1,88 (1H, m).

T79

δH 7,42 -7,39 (1H, m), 7,18 -7,11 (3H, m), 6,91 (1H, s), 6,90 (1H, s), 4,87 -4,85 (1H, m), 4,74 (1H, s), 3,24 -3,22 (1H, m), 3,13 -3,07 (2H, m), 2,36 (3H, s),2,34 (3H, s), 2,24 -2,22 (1H, m), 2,19 (3H, s), 2,09 (3H, s), 1,88 -1,86 (1H, m).

T80

δH 7,79 -7,73 (2H, m), 7,56 (1H, t), 7,35 (1H, t), 6,90 (1H, s), 6,89 (1H, s), 4,87 (1H, br s), 4,71 (1H, s), 3,47 (1H, br. s), 3,13 -3,06 (2H, m), 2,42 -2,30 (1H, m), 2,26 (3H, s), 2,11 (3H, s), 2,09 (3H, s), 1,98 -1,97 (1H, m).

T81

δH 7,45 -7,43 (1H, m), 7,18 -7,16 (1H, m), 7,11 -7,08 (1H, m), 7,02 -6,98 (1H, m), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,85 (1H, d), 4,65 (1H, s), 3,44 (1H, br. s), 3,15 -3,00 (2H, br. s), 2,26 (3H, s), 2,22 -2,17 (1H, m), 2,10 (3H, s), 2,09 (3H, s), 1,92 1,88 (1H, s).

T82

δH 7,47 -7,96 (2H, m), 7,14 -7,11 (2H, m), 6,90 (2H, s), 4,88 (1H, s), 4,57 (1H, s), 3,21 (1H, s), 2,94 -2,74 (2H, br. s), 2,62, (3H, s), 2,26 (3H, s), 2,25 -2,23 (1H, m), 2,11 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,01 -1,93 (1H, m).

T83

-δH 7,75 -7,66 (1H, m), 7,25 -7,21 (1H, m), 7,06 -7,02 (2H, m), 6,88 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,83 (1H, br. s), 4,59 (1H, s), 3,00 -2,98 (1H, m), 2,83 -2,70 (2H, br. s), 2,25 (3H, s), 2,20 -2,16 (1H, m), 2,09 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,92 -1,89 (1H, m).

T84

δH 7,79 -7,77 (1H, m), 7,21 -7,18 (1H, m), 6,89 -6,86 (3H, m), 6,76 -6,74 (1H, m), 4,83 (1H, d), 4,62 (1H, s), 3,80 (3H, s), 2,99 (1H, dd), 2,80 -2,70 (2H, br. s), 2,26 (3H, s), 2,18 (1H, dd), 2,10 (3H, s), 2,09 (3H, s), 1,97 -1,95 (1H, m).

29-08-2014 E08801523

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T85

δH 7,54 -7,46 (3H, m), 7,41 -7,38 (1H, m), 6,87 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,85 (1H, d), 4,60 (1H, s), 3,06 (1H, dd), 2,25 (3H, s), 2,21 (1H, dd), 2,10 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,93 -1,90 (1H, m).

T86

δH 7,19 -7,08 (3H, m), 7,03 -7,07 (1H, m), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,84 (1H, d), 4,60 (1H, s), 2,98 (1H, dd), 2,33 (3H, s), 2,26 (3H, s), 2,17 (1H, dd), 2,10 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,97 -1,95 (1H, br. m).

T87

δH 8,09 -8,07 (1H, m), 7,68 -7,67 (2H, m), 7,46 (1H, t), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,89 (1H, d), 4,62 (1H, s), 3,13 (1 H, dd), 2,28 -2,24 (1H, m), 2,25 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,95 -1,95 (1H, m).

T88

δH 7,88 -7,86 (1H, m), 7,79 (1H, d), 7,55 -7,53 (1H, m), 7,39 (1H, t), 6,88 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,87 (1H, d), 4,61 (1H, s), 3,09 (1H, dd), 2,60 (3H, s), 2,25 (3H, s), 2,23 -2,20 (1H, m), 2,10 (3H, s),2,08 (3H, s), 1,96 -1,94 (1H, m).

T89

δH 7,62 -7,60 (1H, m), 7,56 -7,50 (2H, m), 7,39 (1H, t), 6,90 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,88 (1H, br. s), 4,59 (1H, s), 3,05 -3,03 (1H, m), 2,26(3H, s), 2,24 -2,20 (1H, m), 2,10 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,92 -1,89 (1H, m).

T90

δH 8,14 (2H, d), 7,47 (2H, d), 6,89 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,89 (1H, d), 4,63 (1H, s), 3,12 (1H, dd), 2,27 -2,23 (1H, m), 2,26 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,95 -1,91 (1H, m).

T91

δH 7,35 -7,31 (2H, m), 7,15 -7,12 (2H, m), 6,91 (1H, s), 6,90 (1H, s), 4,87 (1H, br. s), 4,61 (1H, s), 3,07 -3,05 (1H, m), 2,27 (3H, s), 2,22 -2,20 (1H, m), 2,10 (3H, s), 2,09 (3H, s), 1,93-1,91 (1H, m).

T92

δH 7,54 (2H, d), 7,43 -7,41 (2H, m), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,87 (1H, d), 4,61 (1H, s), 3,07 (1H, dd), 2,26 (3H, s), 2,23 (1H, dd), 2,10 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,95 -1,91 (1H, m).

T93

δH 7,57 (2H, d), 7,41 (2H, d), 6,88 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,86 (1H, d), 4,60 (1H, s), 3,05 (1h, dd), 2,25 (3H, s), 2,23 -2,20 (1H, m), 2,09 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,95 -1,91 (1H, m).

T94

δH 7,31 -7,29 (2H, m), 7,24 -7,22 (2H, m), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,85 (1H, d), 4,59 (1H, s), 3,00 (1H, dd), 2,26 (3H, s), 2,17 (1H, dd), 2,10 (3H, s), 2,09 (3H, s), 1,99 -1,96 (1H, m), 1,30 (9H, s).

T95

δH 7,88 (2H, d), 7,41 -7,38 (2H, m), 6,90 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,88 (1H, br. s), 4,63 (1H, s), 3,08 (1H, br. s), 2,58 (3H, s), 2,26 (3H, s), 2,23 -2,21 (1H, m), 2,11 (3H, s), 2,09 (3H, s), 1,95 -1,93 (1H, m).

29-08-2014 E08801523

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T96

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 428; rt = 1,52 min.

T97

δH 6,85 (2H, s), 4,50 (1H, d), 4,37 (1H, d), 3,31 -3,29 (1H, m), 3,12 (1H, d), 2,81 (1H, d), 2,24 (3H, s), 2,14 -2,07 (1H, m), 2,05 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,12 (3H, d), 1,07 (1H, dd).

T98

δH 7,33 -7,18 (5H, m), 6,84 -6,81 (2H, m), 6,35 (1H, d), 6,08 (1H, dd), 4,63 (1H, d), 4,42 (1H, s), 2,68 -2,63 (2H, m), 2,55 -2,48 (1H, m), 2,22 (3H, s), 2,04 (3H, s), 2,02 (3H, s), 1,85 -1,80 (1H, m), 1,64 -1,60 (1H, m).

T99

δH 6,90 -6,89 (2H, m ), 5,80 -5,71 (1H, m), 5,05 -4,97 (2H, m), 4,68 (1H, d), 4,44 (1H, s), 2,81 -2,76 (2H, m), 2,51 -2,46 (1H, m), 2,26 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,89 1,84 (1H, m), 1,67 -1,62 (1H, m).

T100

δH 7,27 -7,12 (5H, m), 6,83 (2H, br. s), 4,55 (1H, d), 4,33 (1H, s), 2,75 -2,71 (2H, m), 2,64 (2H, t), 2,23 (3H, s), 2,04 (6H, s), 1,74 -1,68 (3H, m), 1,57 -1,50 (1H, m), 1,44 -1,41 (1H, m).

T101

imagen97 δH 6,87 (2H, s), 6,40 (1H, d), 4,95 (1H, s), 4,82 (1H, s), 2,90 (1h, d), 2,81 (1H, d), 2,25 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,03 (3H, s).

T102

δH 6,82 (2H, s), 4,47 (1H, d), 4,25 (1H, s), 2,50 -2,46 (2H, m), 2,22 (3H, s), 2,02 (3H, s), 2,01 (3H, s), 1,69 -1,50 (4H, m), 1,34 -1,12 (6H, m), 0,88 -0,86 (6H, m).

T103

δH 6,81 (2H, s), 4,47 (1H, d), 4,24 (1H, s), 3,64 (3H, s), 2,52 -2,47 (2H, m), 2,28 -2,20 (5H, m), 2,00 (6H, s), 1,70 -1,48 (4H, m), 1,27 -1,24 (1H, m).

T104

imagen98 Mezcla aproximadamente 85:15 de isómeros E y Z. Isómero E: δH 6,84 (2H, s), 5,42 -5,26 (2H, m), 4,53 (1H, d), 4,29 (1H, s), 2,58 (1H, m), 2,37 -2,29 (1H, m), 2,23 (3H, s), 2,02 (3H, s), 2,01 (3H, s), 1,86 -1,83 (2H, m), 1,75 -1,70 (1H, m), 1,63 -1,47 (3H, m), 0,89 -0,86 (6H, m).

T105

imagen99 Mezcla aproximadamente 3:2 de isómeros E y Z. Isómero E: δH 6,80 (2H, s), 6,74 (1H, dd), 5,91 (1H, d), 4,58 (1H, d), 4,30 (1H, s), 3,33 (3H, s), 2,85 -2,77 (3H, m), 2,21 (3H, s), 1,97 (3H, s), 194 (3H, s), 1,94 -1,91 (1H, m), 1,59-1,54 (1H, m).

T106

δH 6,82 (2H, s), 4,44 (1H, d), 4,24 (1H, s), 2,45 -2,40 (2H, m), 2,22 (3H, s), 2,02 (6H, s), 1,58 -1,52 (2H, m), 1,38 -1,33 (1H, m), 1,25 -1,16 (2H, m), 0,85 -0,82 (3H, m).

29-08-2014 E08801523

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T107

δH 6,85 (2H, s), 4,51 (1H, d), 4,43 (1 H, d), 3,07 (1H, d), 2,82 -2,81 (1H, m), 2,24 (3H, s), 2,10 -2,05 (2H, m), 2,04 (6H, s), 1,87 -1,79 (1H, m), 1,53 -1,46 (2H, m), 1,00 (3H, t).

T108

δH 8,82 (1H, s), 8,76 (1H, d), 8,03 (1H, dd), 6,82 (2H, s), 4,90 (1H, d), 4,63 (1H, s), 3,55 (1H, dd), 3,16 (1H, d), 3,08 (1H, d), 2,46 -2,40 (1H, m), 2,23 (3H, s), 2,08 (6H, s), 2,02 1,96 (1H, m).

T109

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 327; rt = 4,97 min.

T110

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 369; rt = 4,98 min.

T111

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 412; rt = 5,70 min.

T112

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 435; rt = 4,23 min.

T113

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 353; rt = 4,48 min.

T114

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 371; rt = 5,23 min.

T115

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 325; rt = 4,22 min.

T116

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 371; rt = 5,51 min.

29-08-2014

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T117

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 431; rt = 4,98 min.

T118

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 381; rt = 7,34 min.

T119

imagen100 LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 339, rt = 6,54 min.

T120

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 353; rt = 5,23 min.

T121

LC-MS (Método A) ES+: MH+ = 407; rt = 5,04 min.

T122

LC-MS (Método B) ES+: MH+ = 329; rt = 1,18 min.

T123

LC-MS (Método B) ES+: MH+ = 355; rt = 1,32 min.

T124

LC-MS (Método B) ES+: MH+ = 43; rt = 1,58 min.

T125

LC-MS (Método B) ES+: MH+ = 327; rt = 1,45 min.

T126

LC-MS (Método B) ES+: MH+ = 383; rt = 1,93 min.

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T127

d4-MeOH δH 6,84 (2H, s), 4,50 (2H, s), 3,56 (2H, s), 2,88 (2H, s), 2,23 (3H, s), 2,05 (3H, s), 2,02 (3H, s).

T128

d4-MeOH δH 8,68 (1H, d), 8,03 (1H, dd), 7,78 (1H, d), 6,89 (2H, s), 4,83 (1H, d), 4,52 (1H, s), 3,36 -3,34 (1H, m), 3,10 (1H, d), 3,03 (1H, d), 2,83 (1H, dd), 2,27 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,93 -1,88 (1H, m).

T129

d4-MeOH δH 8,10 (1H, d), 7,95 -7,90 (1H, m), 7,00 (1H, dd), 6,85 (2H, s), 4,77 (1H, d), 4,41 (1H, s), 3,21 (1H, dd), 3,03 (1H, d), 2,96 (1H, d), 2,30 (1H, dd), 2,23 (3H, s), 2,05 (6H, s), 1,85 -1,80 (1H, m).

T130

imagen101 d4-MeOH δH 8,65 (1H, d), 7,97 (1H, dd), 7,81 (1H, d), 6,85 (2H, s), 4,80 (1H, d), 4,48 (1H, s), 3,34 -3,31 (1H, m), 3,06 (1H, d), 2,99 (1H, d), 2,35 (1H, dd), 2,24 (3H, s), 2,05 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,91 -1,86 (1H, m).

T131

d4-MeOH δH 8,63 (1H, d), 8,34 (1H, d), 8,22 (1H, dd), 6,92 (2H, s), 4,88 (1H, d), 4,56 (1H, s), 3,48 (1H, dd), 3,14 (1H, d), 3,06 (1H, d), 2,43 (1H, dd), 2,31 (3H, s), 2,12 (3H, s), 2,11 (3H, s), 2,00 -1,94 (1H, m).

T132

d4-MeOH δH 7,39 (1H, dd), 7,18 (1H, d), 7,16 (1H, d), 6,35 (2H, s), 2,79 (2H, s), 2,46 (2H, q), 1,61 (6H, s), 1,07 (3H, t)

T133

imagen102 d4-MeOH δH 7,37 (1H, dd), 7,17 (1H, d), 7,14 (1H, d), 6,54 (2H, s), 4,96 (2H, s), 2,79 (2H, s), 2,44 (2H, q), 1,06 (3H, t)

T134

d4-MeOH δH 7,34 (1H, dd), 7,15 (2H, d), 4,59 (2H, s), 2,78 (2H, s), 2,43 (2H, q), 1,81 -1,78 (2H, m), 1,66 -1,61 (2H, m), 1,06 (3H, t)

T135

imagen103 d4-MeOH δH 8,13 (1H, s), 6,80 (2H, s), 6,76 (1H, d), 5,28 (1H, s), 5,06 (1H, d), 4,11 (3H, s), 2,71 (1H, d), 2,60 (1H, d), 2,21 (3H, s), 2,08 (6H, s).

T136

δH 6,82 (2H, s), 6,48 -6,44 (2H, m), 4,98 (1H, s), 2,93 -2,87 (2H, m), 2,19 (3H, s), 2,05 (3H, s), 2,02 (3H, s).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T137

d4-MeOH δH 7,93 (1H, s), 6,82 (1H, s), 6,80 (1H, s), 4,72 (1H, d), 4,71 (1H, d), 4,12 (3H, s), 3,59 -3,54 (1H, m), 2,76 (1H, d), 2,66 (1H, d), 2,41 -2,32 (1H, m), 2,23 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,06 (3H, s), 2,00 -1,95 (1H, m).

T138

imagen104 Mezcla aproximadamente 9:1 de Isómero A: Isómero B. Isómero A: d4-MeOH δH 6,83 (2H, s), 4,77 (1H, d,), 4,69 (1H, d), 3,22 (1H, d), 3,16 -3,13 (1H, m), 2,85 (1H, d), 2,35 -2,29 (1H, m), 2,23 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,87 (1H, dd).

T139

d6-DMSO δH 7,17 (1H, s), 7,18 (1H, s), 6,50 (2H, s), 4,86 (2H, s) 2,7 (2H, br. s), 2,00 (3H, s), 1,95 (3H, s)

T140

d4-MeOH δH 6,83 (2H, s), 5,35 (1H, s), 4,64 (1H, d), 4,05 -3,93 (4H, m), 2,84 -2,80 (2H, m), 2,24 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,93 -1,85 (2H, m), 1,73 -1,68 (1H, m), 1,58 1,54 (1H, m).

T141

d4-MeOH δH 6,82 (1H, s), 6,80 (1H, s), 5,04 (1H, s), 4,62 (1H, d), 3,66 -3,49 (4H, m), 2,72 -2,67 (2H, m), 2,23 (3H, s), 2,12 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,11 -2,08 (1H, m), 1,94 -1,83 (1H, m), 1,70 -1,62 (2H, m), 1,21 (3H, s), 0,74 (3H, s).

T142

LC-MS (Método B) ES+: MH+ = 439; rt = 1,35 min.

T143

δH 7,32 (1H, d), 7,15 (1H, s), 7,02 (1H, d), 6,91 -6,90 (2H, m), 4,75 -4,73 (1H, br. m), 4,62 (1H, s), 3,46 -3,44 (1 H, m), 2,95 -2,84 (2H, m), 2,37 -2,28 (10H, m), 2,16 -2,11 (1H, m), 1,76 -1,73 (1H, m), 1,06 -1,02 (6H, m).

T144

δH 7,48 (1H, s), 7,28 (1H, s), 7,13 (1H, d), 6,96 -6,94 (2H, m), 4,86 (1H, s), 4,68 (1H, s), 3,52 (1H, s with fine splitting), 3,11 -2,90 (2H, m), 2,40 -2,23 (8H, m), 1,83 -1,80 (1H, m), 1,10 -1,06 (6H, m).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T145

δH 7,26 -7,21 (2H, m), 7,05 -7,02 (2H, m), 6,94 -6,88 (3H, m), 4,81 (1H, s), 4,59 (1H, s), 2,99 -2,85 (3H, m), 2,40 -2,30 (7H, m), 2,19 -2,14 (1H, m), 1,91 -1,89 (1H, m), 1,06 (6H, t).

T146

δH 7,08 -7,05 (1H, m), 6,97 -6,92 (4H, m), 4,80 (1H, br. s), 4,56 (1H, s), 3,10 -2,82 (3H, m), 2,38 -2,33 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,23 (3H, s), 2,18 -2,11 (1H, m), 1,90 -1,86 (1H, m), 1,08 -1,05 (6H, m).

T147

δH 7,16 -7,13 (1H, m), 7,08 -7,05 (1H, m), 6,96 (1H, s), 6,94 (1H, s), 6,81 -6,78 (1H, m), 4,86 (1H, br. s), 4,67 (1H, s), 3,18 (1H, br. s), 3,10 (1H, br. s), 2,85 (1H, br. s), 2,40 -2,36 4H, m), 2,31 (3H, s), 2,28 (3H, s), 2,23 -2,18 (1H, m), 1,81 (1H, br. s), 1,10 -1,06 (6H, m).

T148

δH 7,34 -7,31 (1H, m), 7,25 -7,15 (3H, m), 6,96 (1H, s), 6,94 (1H, s), 4,87 -4,85 (1H, m), 4,65 (1H, s), 3,11 -3,08 (1H, m), 3,02 -2,98 (1H, m), 2,86 -2,80 (1H, m), 2,43 -2,33 (4H, m), 2,31 (3H, s), 2,23 -2,18 (1H, m), 2,00 -1,92 (1H, m), 1,09 1,06 (6H, m).

T149

δH 7,36 (1H, d), 7,16 -7,13 (1H, m), 7,04 (1H, t), 6,95 (1H, s), 6,94 (1H, s), 4,83 (1H, br. s), 4,56 (1H, s), 2,96 -2,83 (3H, m), 2,39 -2,35 (4H, m), 2,31 (3H, s), 2,21 -2,16 (1H, m), 1,88 -1,85 (1H, m), 1,08 -1,05 (6H, m).

T150

imagen105 δH 7,41 -7,39 (1H, m), 7,35 -7,33 (1H, m), 7,12 -7,10 (1H, m), 6,94 (1H, s), 6,93 (1H, s), 4,82 -4,80 (1H, m), 4,56 (1H, s), 2,98 -2,80 (3H, m),2,37 -2,33 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,19 -2,15 (1H, m), 1,87 -1,83 (1H, m), 1,08 -1,04 (6H, m).

T151

δH, 7,28 (1H, br. s), 7,13 -7,11 (1H, m), 7,07 -7,05 (1H, m), 6,94 (1H, s), 6,92 (1H, s), 4,79 -4,78 (1H, m), 4,55 (1H, s), 2,95 -2,80 (3H, m), 2,39 -2,34 (4H, m), 2,33 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,15 -2,10 (1H, m), 1,89 -1,84 (1H, m), 1,07 -1,04 (6H, m).

T152

δH 7,22 -7,18 (3H, m), 6,93 (1H, s), 6,92 (1H, s), 4,79 (1H, s), 4,56 (1H, s), 2,93 -2,88 (2H, m), 2,37 -2,32 (5H, m), 2,29 (3H, s), 2,13 (1H, br. m), 1,85 (1H, br. m), 1,07 -1,04 (6H, m).

T153

δH 7,21 -7,18 (1H, m), 6,94 (1H, s), 6,93 (1H, s), 6,90 -6,84 (2H, m), 6,76 -6,74 (1H, m), 4,81 (1H, br. s), 4,60 (1H, s), 3,80 (3H, s), 2,97 -2,83 (2H, m), 2,83 -2,35 (5H, m), 2,30 (3H, s), 2,16 -2,14 (1H, m), 2,00 -1,96 (1H, m), 1,09 -1,04 (6H, m).

T154

δH 7,53 -7,39 (4H, m), 6,94 -6,93 (2H, m), 4,82 (1H, br. s), 4,59 (1H, d), 3,04 -3,02 (1H, m), 2,93 -2,89 (2H, br. m), 2,38 -2,33 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,18 (3H, s), 2,16 (3H, s), 1,92 -1,90 (1H, m), 1,08 -1,04 (6H, m).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T155

δH 7,26 -7,25 (4H, m), 6,95 -6,94 (2H, m), 4,84 (1H, s), 4,60 -4,57 (1H, m), 3,09 -3,06 (1H, m), 2,99 -2,97 (1H, m), 2,85 -2,80 (1H, m), 2,40 -2,36 (4H, m), 2,31 (3H, s), 2,22 -2,17 (1H, m), 1,93 -1,89 (1H, m), 1,09 -1,05 (6H, m).

T156

δH 7,22 -7,20 (2H, m), 6,95 -6,93 (2H, m), 6,84 -6,82 (2H, m), 4,83 -4,82 (1H, br. m), 4,56 (1H, s), 3,78 (3H, s), 2,98 2,95 (1H, m), 2,90 -2,75 (2H, br. s), 2,39 -2,35 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,19 -2,13 (1H, m), 1,95 -1,89 (1H, m), 1,09 1,05 (6H, m).

T157

δH 7,57 -7,53 (1H, m), 7,44 -7,42 (1H, m), 7,09 -7,05 (1H,m), 6,93 (2H, s), 4,84 (1H, br. s), 4,70 (1H, br. s), 3,45 3,33 (1H, m), 3,10 -2,90 (2H, m), 2,37 -2,32 (4H, m), 2,29 (3H, s), 1,85 -1,83 (2H, m), 1,09 -1,04 (6H, m).

T158

δH 8,15 (2H, d), 7,46 (2H, dd), 6,95 (1H, s), 6,94 (1H, s), 4,88 (1H, s con division fina), 4,62 (1H, s), 4,62 (1H, s), 3,12 -3,10 (1H, m), 2,99 -2,90 (2H, br. m), 2,40 -2,35 (4H, m), 2,31 (3H, s), 2,25 -2,22 (1H, m), 1,93 -1,89 (1H, m), 1,08 1,05 (6H, m).

T159

δH 7,31 -7,28 (2H, m), 7,13 -7,12 (2H, m), 6,94 -6,93 (2H, m), 4,84 -4,81 (1H, m), 4,57 (1H, d), 3,00 -2,99 (4H, m), 2,98 -2,85 (2H, br. m), 2,38 -2,33 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,17 -2,14 (1H, m), 1,90 -1,87 (1H, m), 1,08 -1,04 (6H, m).

T160

δH 7,58 (2H, dd), 7,41 -7,40 (2H, m), 6,95 (1H, s), 4,87 -4,85 (1H, m), 4,60 (1H, d), 3,06 -3,03 (1H, m), 3,04 -2,95 (2H, br. m), 2,40 -2,33 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,25 -2,20 (1H, m), 1,93 -1,88 (1H, m), 1,09 -1,05 (6H, m).

T161

δH 8,18 (1H, s), 8,10 -8,08 (1H, m), 7,69 -7,67 (1H, m), 7,48 (1H, t), 6,97 (1H, s), 6,95 (1H, s), 4,91 (1H, d), 4,64 (1H, s), 3,18 -3,13 (1H, m), 3,10 -2,95 (2H, br. m), 2,40 -2,36 (4H, m), 2,31 (3H, s), 1,08 (6H, t).

T162

δH 7,25 -7,15 (4H, m), 6,96 (1H, s), 6,94 (1H, s), 4,85 (1H, s), 4,58 (1H, br. s), 3,10 -3,05 (1H, br. m), 3,00 -2,97 (1H, m), 2,87 -2,85 (1H, m), 2,47 (3H, s), 2,42 -2,34 (4H, m), 2,31 (3H, s), 2,21 -2,17 (1H, m), 1,96 -1,91 (1H, m), 1,00 1,05 (6H, m).

T163

δH 7,42 -7,38 (1H, m), 6,94 -6,92 (2H, m), 6,85 -6,83 (1H, m), 6,77 -6,73 (1H, m), 4,82 -4,80 (1H, m), 4,59 (1H, d), 3,38 -3,34 (1H, m), 3,05 -2,91 (2H, br. m), 2,37 -2,34 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,19 -2,15 (1H, m), 1,85 -1,80 (1H, m), 1,08 -1,04 (6H, m).

T164

δH 7,22 -7,20 (1H, m), 7,05 -7,00 (2H, m), 6,94 (1H, s), 6,92 (1H, s), 4,83 (1H, s), 4,79 (1H, br. s), 3,85 -3,82 (1H, m), 3,06 -2,89 (2H, br. m), 2,51 (3H, s), 2,39 -2,33 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,18 -2,14 (1H, m), 1,99 -1,95 (1H, m), 1,05 (6H, t).

T165

δH 7,35 (1H, t), 7,16 -7,12 (1H, m), 6,96 (1H, s), 6,61 -6,53 (1H, m),4,86 (1H, br. s), 4,66 (1H, s), 3,17 -3,09 (2H, m), 2,87 -2,85 (1H, m), 2,42 -2,35 (4H, m), 2,32 (6H, s), 2,26 2,18 (1H, m), 1,83 -1,76 (1H, m), 1,08 (6H, t).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T166

δH 7,76 -7,74 (3H, m), 6,96 (1H, s), 6,94 (1H, s), 4,89 (1H, br. s), 4,62 (1H, s), 3,15 -3,13 (1H, m), 3,12 -3,07 (1H, br. m), 2,87 (1H, br. s), 2,43 -2,36 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,28 2,25 (1H, m), 1,92 -1,90 (1H, m), 1,09 -1,06 (6H, m).

T167

δH 8,26 -8,24 (1H, m), 8,10 (1H, dd), 7,71 (1H, d), 6,96 (1H, s), 9,95 (1H, s), 4,89 (1H, br. s), 4,73 (1H, br. s), 3,62 (1H, br. s), 3,13 (1H, br. s), 2,94 (1H, br. s), 2,39 -2,33 (4H, m), 2,31 (3H, s), 1,82 -1,80 (1H, m), 1,67 -1,65 (1H, m), 1,08 (6H, t).

T168

δH 7,58 (1H, s), 7,46 (1H, d), 6,97 (1H, s), 6,95 (1H, s), 4,88 (1H, br. s), 4,64 (1H, s), 3,49 -3,47 (1H, m), 3,17 -2,86 (2H, br. m), 2,40 -2,35 (4H, m), 2,32 (3H, s), 1,81 -1,79 (1H, m), 1,58 -1,56 (1H, m), 1,10 -1,06 (6H, m).

T169

δH 7,73 (1H, s), 7,48 -7,41 (2H, m), 6,96 (1H, s), 6,93 (1H, s), 4,84 (1H, br. s), 4,69 (1H, s), 3,58 (1H, br. s), 3,08 -2,93 (2H, br. m), 2,38 -2,32 (4H, m), 2,31 (3H, s), 2,27 -2,35 (1H, m), 1,84 -1,80 (1H, m), 1,10 -1,05 (6H, m).

T170

δH 7,43 -7,38 (1H, m), 7,19 -7,14 (1H, m), 7,11 -7,07 (1H, m), 7,01 -6,96 (1H, m), 6,90 -6,89 (2H, m), 4,75 (1H, d), 4,60 (1H, s), 3,35 (1H, dd), 2,90 -2,83 (2H, m), 2,37 -2,29 (4H, m), 2,28 (3H, s), 2,12 -2,07 (1H, m), 1,84 -1,78 (1H, m), 1,06 -1,01 (6H, m).

T171

δH 7,86 (2H, d), 7,34 (2H, d), 6,91 -6,90 (2H, m), 4,76 (1H, d), 4,57 (1H, s), 2,97 (1H, dd), 2,87 -2,83 (2H, m), 2,58 (3H, s), 2,42 -2,32 (4H, m), 2,28 (3H, s), 2,10 -2,02 (1H, m), 1,87 -1,82 (1H, m), 1,09 -1,05 (6H, m).

T172

δH 7,61 (1H, d), 7,30 (1H, d), 7,12 (1H, dd), 6,94 -6,93 (2H, m), 4,81 (1H, d), 4,67 (1H, s), 3,85 (3H, s), 3,40 (1H, dd), 3,04 -2,88 (2H, br. s), 2,40 -2,31 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,29 -2,26 (1H, m), 1,89 -1,86 (1H, m), 1,06 (6H, t).

T173

δH 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 6,78 -6,73 (2H, m), 6,67 -6,61 (1H, m), 4,66 (1H, d), 4,48 (1H, s), 2,81 (1H, dd), 2,74 (2H, br. s), 2,33 -2,27 (4H, m), 2,26 (3H, s), 2,05 -1,98 (1H, m), 1,77 -1,71 (1H, m), 1,02 (6H, t).

T174

δH 7,78 -7,73 (2H, m), 7,44 -7,42 (1H, m), 7,35 (1H, t), 6,84 (2H, s), 4,69 (1H, d), 4,50 (1H, s), 2,93 (1H, dd), 2,79 -2,76 (2H, m), 2,54 (3H, s), 2,35 -2,26 (4H, m), 2,22 (3H, s), 2,05 2,00 (1H, m), 1,82 -1,76 (1H, m), 1,04 -0,99 (6H, m).

T175

imagen106 δH 7,95 (2H, d), 7,28 (2H, d), 6,91 -6,90 (2H, m), 4,69 (1H, d), 4,53 (1H, s), 4,38 (2H, q), 2,91 (1H, dd), 2,79 -2,76 (2H, m), 2,40 -2,31 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,03 -1,97 (1H, m), 1,83 -1,77 (1H, m), 1,43 (2H, t), 1,06 (6H, t).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T176

δH 7,94 (2H, d), 7,33 (2H, d), 6,92 -6,91 (2H, m), 4,81 (1H, d), 4,60 (1H, s), 3,89 (3H, s), 3,02 (1H, dd), 2,97 -2,80 (2H, br. m), 2,38 -2,30 (4H, m), 2,29 (3H, s), 2,16 (1H, dd), 1,93 1,87 (1H, m), 1,07 -1,03 (6H, m).

T177

δH 7,78 (1H, dd), 7,71 (1H, dd), 7,59 -7,54 (1H, m), 7,37 -7,33 (1H, m), 6,91 -6,90 (2H, m), 4,79 (1H, d), 4,69 (1H, s), 3,42 (1H, dd), 2,93 (1H, br. s), 2,88 -2,86 (1H, m), 2,39 -2,30 (4H, m), 2,28 (3H, s), 2,28 -2,26 (1H, m), 1,91 -1,85 (1H, m), 1,05 (6H, t).

T178

δH 7,05 -6,97 (2H, m), 6,87 -6,83 (3H, m), 4,62 (1H, d), 4,41 (1H, s), 2,76 (1H, dd), 2,70 (2H, br. s), 2,34 -2,24 (5H, m), 2,26 (3H, s), 1,97 -1,92 (1H, m), 1,71 -1,66 (1H, m), 1,00 (6H, t).

T179

δH 7,15 (1H, t), 7,07 (1H, s), 7,02 -7,00 (2H, m), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,70 (1H, d), 4,51 (1H, s), 2,85 (1H, dd), 2,80 -2,76 (2H, m), 2,37 -2,31 (4H, m), 2,32 (3H, s), 2,27 (3H, s), 2,04 -1,98 (1H, m), 1,87 -1,82 (1H, m), 1,05 -1,01 (6H, m).

T180

δH 7,11 -7,05 (4H, m), 6,88 -6,87 (2H, m), 4,67 (1H, d), 4,47 (1H, s), 2,84 (1H, dd), 2,77 -2,73 (2H, m), 2,36 -2,28 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,27 (3H, s), 2,01 -1,96 (1H, m), 1,84 1,79 (1H, m), 1,05 -1,00 (6H, m).

T181

δH 6,90 (1H, s), 6,89 (1H, s), 6,47 (2H, s), 4,70 (1H, d), 4,51 (1H, s), 3,84 (6H, s), 3,80 (3H, s), 2,84 -2,79 (3H, m), 2,37 2,30 (4H, m), 2,28 (3H, s), 2,07 -2,02 (1H, m), 1,86 -1,80 (1H, m), 1,07 -1,02 (6H, m).

T182

δH 7,53 (1H, s), 7,49 -7,43 (2H, m), 7,38 -7,34 (1H, m), 6,89 (1H, s), 6,88 (1H, s), 4,71 (1H, d), 4,47 (1H, s), 289 (1H, dd), 2,82 -2,78 (2H, m), 2,36 -2,26 (4H, m), 2,25 (3H, s), 2,05 (1H, dd), 1,78 -1,72 (1H, m), 1,02 (6H, t)

T183

δH 7,79 (1H, d), 7,74 -7,72 (1H, m), 7,69 -7,66 (1H, m), 6,96 (1H, s), 6,95 (1H, s), 4,90 (1H, d), 4,60 (1H, s), 3,11 (1H, dd), 2,99 (2H, br. s), 2,40 -2,32 (4H, m), 2,30 (3H, s), 2,29 -2,26 (1H, m), 1,90 -1,84 (1H, m), 1,09 -1,05 (6H, m).

T184

δH 8,29 (1H, d), 7,97 (1H, dd), 7,29 (1H, d), 6,97 (1H, s), 6,95 (1H, s), 4,92 (1H, d), 4,72 (1H, s), 3,26 (1H, dd), 3,03 (2H, br. s), 2,43 (3H, s), 2,40 -2,33 (4H, m), 2,32 (3H, s), 2,26 (1H, dd), 1,87 -1,85 (1H, m), 1,12 -1,06 (6H, m).

T185

δH 7,19 -7,16 (2H, m), 6,97 -6,90 (4H, m),4,71 (1H, d), 4,48 (1H, s), 2,88 (1H, dd), 2,82 -2,78 (2H, m), 2,37 -2,30 (4H, m), 2,28 (3H, s), 2,05 (1H, dd), 1,83 -1,77 (1H, m), 1,05 -1,01 (6H, m).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T186

d4-MeOH δH 6,82 (1H, s), 6,80 (1H, s), 4,87 (1H, d), 4,77 (1H, d), 4,63 (1H, d), 2,72 (1H, d), 2,65 (1H, d), 2,23 (3H, s), 2,12 (3H, s), 2,08 (3H, s), 2,07 -2,03 (1H, m), 1,95 -1,86 (1H, m), 1,76 -1,70 (1H, m), 1,62 -1,55 (1H, m).

T187

imagen107 d4-MeOH δH 8,65 (1H, s), 8,54 (1H, br. s), 8,46 (1H, br. s), 6,87 (2H, s), 4,82 (1H, d), 4,72 (1H, s), 3,48 -3,46 (1H, m), 3,13 (1H, d), 3,04 (1H, d), 2,25 (3H, s), 2,25 -2,18 (2H, m), 2,09 (3H, s), 2,07 (3H, s), 1,79 -1,74 (1H, m), 1,72 -1,67 (1H, m).

T188

d4-MeOH δH 8,93 (1H, s), 8,09 -8,06 (2H, m), 7,85 -7,78 (2H, m), 6,87 (2H, s), 4,90 (1H, s), 4,87 (1H, d), 3,66 (1H, dd), 3,19 (1H, d), 3,09 (1H,d), 2,44 -2,33 (2H, m), 2,25 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,08 (3H, s).

T189

d4-MeOH δH 7,23 (2H, s), 4,61 (2H, t), 2,88 (2H, s), 2,09 (6H, s), 1,83 (2H, m), 1,69 (2H, m)

T190

d4-MeOH δH 7,14-7,04 (3H, m), 4,61 (2H, t), 2,88 (2H, s), 2,11 (6H, s), 1,83 (2H, m), 1,69 (2H, m)

T191

imagen108 d4-MeOH δH 7,36 (1H, dd), 7,17 (1H, d), 7,15 (1H, d), 2,81 (2H, s), 2,48 -2,43 (2H, m), 1,84 -1,79 (2H, m), 1,69 -1,65 (2H, m), 1,51 (6H, s), 1,08 (3H, t).

T192

d4-MeOH δH 6,94 (1H, d), 6,78 (1H, d), 6,73 (1H, dd), 4,59 (2H, s), 3,77 (3H, s), 2,82 (2H, s), 2,10 (3H, s), 1,84-1,79 (2H, m), 1,69-1,62 (2H, m).

T193

d4-MeOH δH 7,84 (1H, br. s), 6,78 (2H, s), 4,89 (1H, br. s), 4,84 (1H, s), 3,28 (1H, br. s), 3,02 (1H, br. s), 2,94 (1H, br. s), 2,57 -2,46 (2H, m), 2,53 (3H, s), 2,18 (3H, s),2,05 (3H, s), 2,03 (3H, s), 2,02 (3H, s).

T194

d4-MeOH δH 8,09 -8,06 (1H, m), 8,00 -7,98 (1H, m), 7,73 7,70 (2H, m), 6,86 (2H, s), 4,99 (1H, s), 4,80 (1H, d), 3,19 3,10 (3H, m), 2,49 -2,43 (1H, m), 2,34 -2,28 (1H, m), 2,25 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,46 (3H, t).

T195

d4-MeOH δH 7,04 (1H, br. s), 6,86 (2H, s), 5,93 (1H, br. s), 4,86 (1H, br. s), 4,78 (1H, s), 3,18 (1H, br. s), 3,02 (1H, br. s), 2,94 (1H, br. s), 2,59 (3H, s), 2,37 (3H, s), 2,24 (3H, s), 2,16 (3H, s), 2,07 (6H, m).

T196

d4-MeOH δH 8,79 (1H, s), 8,59 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,95 (1H, s), 4,92 (1H, d), 3,74 -3,71 (1H, m), 2,87 (2H, m), 2,26 (2H, m), 2,18 (3H, s), 2,10 (3H,s), 2,07 (3H, s).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T197

d4-MeOH δH 7,45 -7,42 (3H, m), 7,29 -7,23 (2H, m), 7,17 7,15 (2H, m), 6,80 (2H, s), 4,82 (1H, br. s), 4,73 (1H, br. s), 3,21 (1H, br. s), 2,90 (1H, br. s), 2,84 (1H, br. s), 2,20 (3H s), 2,09 -2,07 (2H, m), 2,05 (6H, s).

T198

d4-MeOH δH 8,78 (1H, br. s), 7,96 (1H, br. s), 6,84 (3H, s), 4,82 (2H, br. s), 3,51 (1H br. s), 2,98 (1H, br. s), 2,90 (1H, br. s), 2,35 (1H, br. s), 2,22 (3H, s), 2,04 -2,02 (7H, m).

T199

d4-MeOH δH 7,81 (1H, s), 7,26 (1H, s), 6,92 (1H, s), 6,90 (1H, s), 4,91 (1H, d), 4,64 (1H, s), 3,19 -3,17 (1H, m), 2,99 2,95 (2H, m), 2,32 -2,27 (1H, m), 2,26 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,07 (3H, s), 1,93 -1,90 (1H, m).

T200

d4-MeOH δH 7,95 (1H, br. s), 7,86 (1H, br. s), 7,44 (1H, br. s), 6,88 (1H, s), 6,84 (1H, s), 4,86 (1H, br. s), 4,71 (1H, br. s), 3,44 -3,40 (1H, br. s), 3,0,7 (1H, br. s), 2,85 (1H, br. s), 2,22 (3H, s), 2,15 -2,11 (2H, m), 2,10 (3H, s), 2,05 (3H, s).

T201

d4-MeOH δH 7,79 (1H, t), 7,53 (2H, d), 6,86 (2H, s), 4,78 (1H, s), 4,71 (1H, s), 3,35 -3,31 (1H, m), 2,88 (1H, br. s), 2,79 (1H, br. s), 2,22 (3H, s), 2,17 -2,09 (2H, m), 2,04 (3H, s), 2,02 (3H, s).

T202

d4-MeOH δH 8,76 (1H, br. s), 8,61 (1H, d), 8,32 (1H, d), 7,96 (1H, d), 7,85 (1H, d), 6,86 (2H, s), 4,84 (1H, s), 4,11 (1H, dd), 3,24 (1H, d), 3,13 (1H, d), 2,58 -2,54 (1H, m), 2,24 (3H, s), 2,07 (6H, s), 1,95 -1,91 (1H, m).

T203

d4-MeOH δH 9,07 (1H, s), 8,38 (1H, s), 6,87 (2H, s), 4,77 (1H, s), 3,77 -3,74 (1H, m), 3,04 (2H, br. s), 2,40 -2,37 (1H, m), 2,29 -2,25 (1H, m), 2,25 (3H, s), 2,06 (3H, s), 2,04 (3H, s).

T204

d4-MeOH δH 6,85 (2H, s), 6,72 (1H, d), 5,03 (1H, d), 3,96 (1H, s), 2,92 -2,88 (2H, m), 2,24 (3H, s), 2,06 (3H, s), 2,01 (3H, s).

T205

d6-DMSO δH 11,92 (1H, s), 7,05 (1H, d), 6,96 (1H, d), 6,77 (1H, s), 4,50 (2H, s), 2,74 (2H, br. s), 2,23 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,71-1,65 (2H, m), 1,57-1,53 (2H, m).

T206

d6-DMSO δH 12,21 (1H, s), 7,20 (1H, dd), 6,99 (1H, td), 6,75 (1H, dd), 4,51 (2H, s), 2,76 (2H, br. s), 2,04 (3H, s), 1,711,65 (2H, m), 1,60-1,52 (2H, m).

T207

d6-DMSO δH 12,27 (1H, s), 7,21 (2H, s), 6,97 (1H, s), 4,51 (2H, s), 2,78 (2H, br. s), 2,05 (3H, s), 1,73-1,63 (2H, m), 1,60-1,51 (2H, m).

T208

d4-MeOH δH 6,61 (2H, s), 4,64-4,50 (2H, m), 3,74 (3H, s), 2,83 (2H, s), 2,04 (6H, d), 1,87-1,77 (2H, m), 1,70-1,59 (2H, m).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T209

d4-MeOH δH 8,30 (1H, s), 6,86 (2H, s), 4,89 (1H, s), 4,73 (1H, d), 3,47 (1H, dd), 3,09 (1H, d), 3,04 (1H, d), 2,55 (3H, s), 2,39 -2,35 (1H, m), 2,30 (3H, s), 2,25 (3H, s), 2,17 (1H, dd), 2,06 (3H, s), 2,04 (3H, s).

T210

d4-MeOH δH 8,72 (1H, d), 7,72 (1H, s), 7,58 (1H, d), 6,86 (2H, s), 4,81 (1H, d), 4,68 (1H, s), 3,51 (1H, dd), 3,10 (1H, d), 3,03 (1H, d), 2,33 (1H, dd), 2,25 (3H, s), 2,16 -2,11 (1H, m), 2,06 (3H, s), 2,05 (3H, s).

T211

imagen109 d4-MeOH δH 7,21 -7,19 (1H, m), 6,92 -6,90 (2H, m), 6,86 (2H, s), 4,72 (1H, d), 4,43 (1H, s), 3,49 (1H, dd), 3,02 (1H, d), 2,93 (1H, d), 2,29 (1H, dd), 2,25 (3H, s), 2,05 (6H, s), 1,98 -1,93 (1H, m).

T212

d4-MeOH δH 7,41 (1H, d), 7,29 (1H, dd), 7,19 (1H, d), 4,65 4,60 (2H, m), 2,87 (2H, s), 1,86-1,79 (2H, m), 1,70-1,63 (2H, m).

T213

d4-MeOH δH 7,44 -7,41 (2H, m), 7,08 (2H, t), 6,88 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,89 (1H, s), 4,73 (1H, s), 3,68 (1H, d), 3,59 (1H, d), 3,10 -3,06 (2H, m), 2,25 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,5 (3H, s).

T214

d4-MeOH δH 8,24 (2H, d), 7,66 (2H, d), 6,88 (2H, s), 4,93 (1H, s), 4,68 (1H, s), 3,76 (2H, s), 3,13 -3,11 (2H, m), 2,25 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,05 (3H, s).

T215

d4-MeOH δH 7,34 -7,30 (1H, m), 7,25 -7,18 (2H, m), 6,89 (1H, s), 6,87 (1H, s), 4,90 (1H, s), 4,75 (1H, s), 3,67 (1H, d), 3,58 (1H, d), 3,10 -3,05 (2H, m), 2,26 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,05 (3H, s).

T216

d4-MeOH δH 8,53 (1H, s), 7,83 (1H, d), 7,64 (1H, d), 6,91 (2H, s), 3,12 (1H, dd), 2,97 (2H, br. s), 2,47 (1H, dd), 2,27 (3H, s), 1,84 -1,79 (1H, m), 2,11 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,71 (3H, s), 1,10 (3H, s).

T217

d4-MeOH δH 7,92 (1H, d), 7,77 -7,73 (1H, m), 6,91 -6,88 (3H, m), 3,04 (1H, dd), 2,96 -2,92 (2H, m), 2,43 (1H, dd), 2,25 (3H, s), 2,11 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,76 (1H, dd), 1,70 (3H, s), 1,09 (3H, s).

T218

d4-MeOH δH 7,41 (1H, d), 6,88 (2H, s), 6,35 -6,34 (1H, m), 6,14 (1H, d), 4,72 (1H, d), 4,59 (1H, s), 3,26 (1H, dd), 3,02 (1H, d), 2,94 (1H, d), 2,27 (3H, s), 2,18 -2,12 (1H, m), 2,08 (3H, s), 2,06 (3H, s), 2,05 -2,01 (1H, m).

T219

d4-MeOH δH 7,60 (1H, d), 7,06 (1H, d), 6,89 (2H, s), 4,79 (1H, d), 4,47 (1H, s), 3,63 (1H, dd), 3,06 (1H, d), 3,00 (1H, d), 2,36 (1H, dd), 2,27 (3H, s), 2,07 (6H, s), 1,97 -1,91 (1H, m).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

T220

δH 7,39 (1H, dd), 7,27-7,33 (1H, m), 6,97 (1H, dd), 4,68 (2H, m), 2,74 (2H, br. s), 2,48 (2H, q), 1,78-1,87 (2H, m), 1,56 (2H, m), 1,11 (3H, t).

T221

δH 7,05-6,99 (1H, m), 4,76-4,67 (2H, m), 2,84 (2H, br. s), 2,38 (3H, s), 2,24 (3H, d), 2,05 (3H, d), 1,88-1,85 (2H, m), 1,64-1,58 (2H, m).

T222

d4-MeOH δH 8,11 (2H, dd), 8,61 (2H, t), 6,86 (2H, s), 4,81 (1H, s), 4,67 (1H, d), 3,81 (1H, dd), 3,14 (1H, d), 3,03 (1H, d), 2,24 (3H, s), 2,23 -2,19 (1H, m), 2,11 -2,09 (1H, m), 2,06 (3H, s), 2,02 (3H, s).

T223

d4-MeOH δH 7,39 -7,36 (2H, m), 6,98 -6,94 (2H, m), 6,88 (1H, s), 6,86 (1H, s), 4,95 (1H, s), 4,53 (1H, s), 3,63 (1H, d), 3,08 (1H, d), 3,03 (1H, d), 2,88 -2,86 (1H, m), 2,25 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,06 (3H, s).

T224

d4-MeOH δH 7,81 -7,76 (1H, m), 7,73 -7,70 (1H, m), 7,29 7,23 (1H, m), 6,88 (2H, s), 4,96 (1H, s), 4,79 (1H, d), 3,47 (1H, dd), 3,04 -2,92 (2H, m), 2,25 (3H, s), 2,11 -2,07 (1H, m), 2,07 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,96 -1,88 (1H, m).

T225

d4-MeOH δH 7,16 -7,12 (1H, m), 7,01 -6,90 (2H, m), 6,78 (1H, s), 6,76 (1H, s), 4,94 (1H, s), 4,54 (1H, s), 3,39 (1H, d), 3,12 (1H, d), 2,28 -2,80 (2H, br. m), 2,14 (3H, s), 2,00 (3H, s), 1,96 (3H, s).

T226

d4-MeOH δH 7,43 (1H, s), 7,38 (1H, s), 6,88 (2H, s), 6,42 (1H, d), 4,93 (1H, s), 4,71 (1H, d), 3,09 (1H, dd), 2,99 (1H, d), 2,93 (1H, d), 2,27 (3H, s), 2,17 (1H, dd), 2,08 (6H, m), 1,85 -1,80 (1H, m).

T227

δH 7,92 -7,81 (3H, m), 7,42 -7,29 (2H, m), 6,85 (2H, s), 4,78 (1H, d), 4,59 (1H, s), 3,57 (1H, dd), 3,14 (1H, d), 3,00 (1H, d), 2,31 (1H, dd), 2,24 (3H, s), 2,07 (3H, s), 2,05 (3H, s), 2,04 -1,98 (1H, m).

T228

δH 6,86 (2H, s), 6,47 (2H, s), 5,01 (2H, s), 2,74 (2H, s), 2,23 (3H, s), 2,08 (3H, s), 2,06 (3H, s).

T229

δH 6,65 (2H, s), 6,26 (1H, s), 4,75 (1H, s), 4,67 (1H, s), 2,62 (1H, d), 2,52 (1H, d), 2,03 (3H, s), 1,84 (3H, s), 1,80 (3H, s), 0,00 (9H, s).

Los compuestos de las siguientes Tablas 1 a 146 se pueden obtener de una manera análoga. La Tabla 1 cubre compuestos de fórmula (A)
71 en la que R1, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno, y R6, R7, R8, R9, R10 y R11 son como se definen en la Tabla 1. imagen110
Tabla 1

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.001

H H H H H H

1.002

H H H H H CH3

1.003

H H H H H CH2OH

1.004

H H H H H CH2OCH3

1.005

H H H H H CH2OCH2CH3

1.006

H H H H H CH2OCH2OCH3

1.007

H H H H H CH2OCH2OCH2CH3

1.007

H H H H H CH2OCH2CO2CH3

1.008

H H H H H CH2OCH2CO2CH2CH3

1.009

H H H H H CH2OCH2CN

1.010

H H H H H CH(OH)CH3

1.011

H H H H H CH(CH3)OCH3

1.012

H H H H H CH(CH3)OCH2CH3

1.013

H H H H H CHO

1.014

H H H H H COCH3

1.015

H H H H H CH2COCH3

1.016

H H H H H CH2CH2COCH3

1.017

H H H H H CO2H

1.018

H H H H H CO2CH3

1.019

H H H H H CO2CH2CH3

1.020

H H H H H CH2CO2CH3

1.021

H H H H H CH2CO2CH2CH3

1.022

H H H H H CH2CH2CO2CH3

1.023

H H H H H CH2CH2CO2CH2CH3

1.024

H H H H H CONH2

1.025

H H H H H CONHCH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.026

H H H H H CONHCH2CH3

1.027

H H H H H CON(CH3)2

1.030

H H H H H CON(CH2CH3)2

1.031

H H H H H CON(CH3)OCH3

1.032

H H H H H CH=NOH

1.033

H H H H H CH=NOCH3

1.034

H H H H H CH=NOCH2CH3

1.035

H H H H H C(CH3)=NOH

1.036

H H H H H C(CH3)=NOCH3

1.037

H H H H H CH2OC(O)CH3

1.038

H H H H H CH2OC(O)CH2CH3

1.039

H H H H H CH2OC(O)CH(CH3)2

1.040

H H H H H CH2OC(O)C(CH3)3

1.039

H H H H H CH2OC(O)NHCH3

1.040

H H H H H CH2OC(O)NHCH2CH3

1.041

H H H H H CH2OC(O)NHCH2CH2CH3

1.042

H H H H H CH2OC(O)NHC(CH3)3

1.043

H H H H H CH2NH2

1.044

H H H H H CH2NHCHO

1.045

H H H H H CH2NHC(O)CH3

1.046

H H H H H CH2NHC(O)OCH3

1.047

H H H H H NHCO2CH3

1.048

H H H H H NHCO2C(CH3)3

1.049

H H H H H CN

1.050

H H H H H CH2SCH3

1.051

H H H H H CH2SCH2CH3

1.052

H H H H H CH2SCH2CH2CH3

1.053

H H H H H CH2SCH(CH3)2

1.054

H H H H H CH2S(O)CH3

1.055

H H H H H CH2SO2CH3

1.056

H H H H H CH2SCH2CH3

1.057

H H H H H CH2S(O)CH2CH3

1.058

H H H H H CH2SO2CH2CH3

1.059

H H H H H OCH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.060

H H H H H OCH2CH3

1.061

H H H H H CH(OCH3)2

1.062

H H H H H CH(OCH2CH3)2

1.063

H H H H H 1,3-dioxofan-2-ilo

1.064

H H H H H 1,3-dioxan-2-ilo

1.065

H H H H H 5,5-dimetil-1,3-dioxan-2-ilo

1.066

H H H H H CH2CH3

1.067

H H H H H n-propilo

1.068

H H H H H isopropilo

1.069

H H H H H n-butilo

1.070

H H H H H isobutilo

1.071

H H H H H sec-butilo

1.072

H H H H H terc-butilo

1.073

H H H H H n-pentilo

1.074

H H H H H neopentilo

1.075

H H H H H n-hexilo

1.076

H H H H H n-heptilo

1.077

H H H H H CH2CN

1.078

H H H H H ciclopropilo

1.079

H H H H H ciclobutilo

1.080

H H H H H ciclopentilo

1.081

H H H H H ciclohexilo

1.082

H H H H H CH2-ciclopropilo

1.083

H H H H H bencilo

1.084

H H H H H CH2CF3

1.085

H H H H H CH2F

1.086

H H H H H CHF2

1.087

H H H H H CF3

1.088

H H H H CH3 H

1.089

H H H H CH2CH3 H

1.090

H H H H n-propilo H

1.091

H H H H isopropilo H

1.092

H H H H n-butilo H

1.093

H H H H isobutilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.094

H H H H sec-butilo H

1.095

H H H H terc-butilo H

1.096

H H H H vinilo H

1.097

H H H H etinilo H

1.098

H H H H trimetilsililetinilo H

1.099

H H H H CH2OH H

1.100

H H H H CH2OCH3 H

1.101

H H H H CH2OCH2CH3 H

1.102

H H H H CH2OCH2OCH3 H

1.103

H H H H CH2OCH2OCH2CH3 H

1.104

H H H H CH2OCH2CH2OCH3 H

1.105

H H H H CHO H

1.106

H H H H COCH3 H

1.107

H H H H CO2H H

1.108

H H H H CO2CH3 H

1.109

H H H H CO2CH2CH3 H

1.110

H H H H CONH2 H

1.111

H H H H CONHCH3 H

1.112

H H H H CONHCH2CH3 H

1.113

H H H H CON(CH3)2 H

1.114

H H H H CON(CH2-CH3)2 H

1.115

H H H H CON(CH3)OCH3 H

1.116

H H H H CH=NOH H

1.117

H H H H CH=N-OCH3 H

1.118

H H H H CH=N-OCH2CH3 H

1.119

H H H H C(CH3)=N-OH H

1.120

H H H H C(CH3)=N-OCH3 H

1.121

H H H H CH2OC(O)-NHCH3 H

1.122

H H H H CH2NH2 H

1.123

H H H H CH2NHCHO H

1.124

H H H H CH2NHC(O)CH3 H

1.125

H H H H CH2NHC(O)OCH3 H

1.126

H H H H NHCO2CH3 H

1.127

H H H H NHCO2C(CH3)3 H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.128

H H H H CH(OH)CH3 H

1.129

H H H H CH(CH3)OCH3 H

1.130

H H H H CN H

1.131

H H H H CH2SCH3 H

1.132

H H H H CH2S(O)CH3 H

1.133

H H H H CH2SO2CH3 H

1.134

H H H H CH2SCH2CH3 H

1.135

H H H H CH2S(O)CH2CH3 H

1.136

H H H H CH2SO2CH2CH3 H

1.137

H H H H OCH3 H

1.138

H H H H OCH2CH3 H

1.139

H H H H CH(OCH3)2 H

1.140

H H H H CH(OCH2CH3)2 H

1.141

H H H H ciclopropilo H

1.142

H H H H ciclobutilo H

1.143

H H H H ciclopentilo H

1.144

H H H H ciclohexilo H

1.145

H H H H F H

1.146

H H H H Cl H

1.147

H H H H Br H

1.148

H H H H I H

1.149

H H H H OH H

1.150

H H H H fenilo H

1.151

H H H H 2-acetilfenilo H

1.152

H H H H 3-acetilfenilo H

1.153

H H H H 4-acetilfenilo H

1.154

H H H H 2-clorofenilo H

1.155

H H H H 3-clorofenilo H

1.156

H H H H 4-clorofenilo H

1.157

H H H H 2-cianofenilo H

1.158

H H H H 3-cianofenilo H

1.159

H H H H 4-cianofenilo H

1.160

H H H H 2-fluorofenilo H

1.161

H H H H 3-fluorofenilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.162

H H H H 4-fluorofenilo H

1.163

H H H H 2-metoxifenilo H

1.164

H H H H 3-metoxifenilo H

1.165

H H H H 4-metoxifenilo H

1.166

H H H H 2-metilfenilo H

1.167

H H H H 3-metilfenilo H

1.168

H H H H 4-metilfenilo H

1.169

H H H H 2-nitrofenilo H

1.170

H H H H 3-nitrofenilo H

1.171

H H H H 4-nitrofenilo H

1.172

H H H H 2-tiometilfenilo H

1.173

H H H H 3-tiometilfenilo H

1.174

H H H H 4-tiometilfenilo H

1.175

H H H H 2-trifluorometoxifenilo H

1.176

H H H H 3-trifluorometoxifenilo H

1.177

H H H H 4-trifluorometoxifenilo H

1.178

H H H H 2-trifluorometilfenilo H

1.179

H H H H 3-trifluorometilfenilo H

1.180

H H H H 4-trifluorometilfenilo H

1.181

H H H H 2,3-diclorofenilo H

1.182

H H H H 2,4-diclorofenilo H

1.183

H H H H 2,5-diclorofenilo H

1.184

H H H H 2,6-diclorofenilo H

1.185

H H H H 3,4-diclorofenilo H

1.186

H H H H 3,5-diclorofenilo H

1.187

H H H H 2,3-difluorofenilo H

1.188

H H H H 2,4-difluorofenilo H

1.189

H H H H 2,5-difluorofenilo H

1.190

H H H H 2,6-difluorofenilo H

1.191

H H H H 3,4-difluorofenilo H

1.192

H H H H 3,5-difluorofenilo H

1.193

H H H H 2,4,6-trifluorofenilo H

1.194

H H H H 2,4-dimetilfenilo H

1.195

H H H H 2,4,6-trimetilfenilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.196

H H H H 3,4,5-trimetoxifenilo h

1.197

H H H H 2-cloro-3-cianofenilo H

1.198

H H H H 2-cloro-4-cianofenilo H

1.199

H H H H 2-cloro-5-cianofenilo H

1.200

H H H H 2-cloro-6-cianofenilo H

1.201

H H H H 3-cloro-2-cianofenilo H

1.202

H H H H 3-cloro-4-cianofenilo H

1.203

H H H H 3-cloro-5-cianofenilo H

1.204

H H H H 5-cloro-2-cianofenilo H

1.205

H H H H 4-cloro-2-cianofenilo H

1.206

H H H H 4-cloro-3-cianofenilo H

1.207

H H H H 2-cloro-3-fluorofenilo H

1.208

H H H H 2-cloro-4-fluorofenilo H

1.209

H H H H 2-cloro-5-fluorofenilo H

1.210

H H H H 2-cloro-6-fluorofenilo H

1.211

H H H H 3-cloro-2-fluorofenilo H

1.212

H H H H 3-cloro-4-fluorofenilo H

1.213

H H H H 3-cloro-5-fluorofenilo H

1.214

H H H H 5-cloro-2-fluorofenilo H

1.215

H H H H 4-cloro-2-fluorofenilo H

1.216

H H H H 4-cloro-3-fluorofenilo H

1.217

H H H H 2-cloro-3-metilfenilo H

1.218

H H H H 2-cloro-4-metilfenilo H

1.219

H H H H 2-cloro-5-metilfenilo H

1.220

H H H H 2-cloro-6-metilfenilo H

1.221

H H H H 3-cloro-2-metilfenilo H

1.222

H H H H 3-cloro-4-metilfenilo H

1.223

H H H H 3-cloro-5-metilfenilo H

1.224

H H H H 5-cloro-2-metilfenilo H

1.225

H H H H 4-cloro-2-metilfenilo H

1.226

H H H H 4-cloro-3-metilfenilo H

1.227

H H H H 2-ciano-3-fluorofenilo H

1.228

H H H H 2-ciano-4-fluorofenilo H

1.229

H H H H 2-ciano-5-fluorofenilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.230

H H H H 2-ciano-6-fluorofenilo H

1.231

H H H H 3-ciano-2-fluorofenilo H

1.232

H H H H 3-ciano-4-fluorofenilo H

1.233

H H H H 3-ciano-5-fluorofenilo H

1.234

H H H H 5-ciano-2-fluorofenilo H

1.235

H H H H 4-ciano-2-fluorofenilo H

1.236

H H H H 4-ciano-3-fluorofenilo H

1.237

H H H H 2-fluoro-3-metilfenilo H

1.238

H H H H 2-fluoro-4-metilfenilo H

1.239

H H H H 2-fluoro-5-metilfenilo H

1.240

H H H H 2-fluoro-6-metilfenilo H

1.241

H H H H 3-fluoro-2-metilfenilo H

1.242

H H H H 3-fluoro-4-metilfenilo H

1.243

H H H H 3-fluoro-5-metilfenilo H

1.244

H H H H 5-fluoro-2-metilfenilo H

1.245

H H H H 4-fluoro-2-metilfenilo H

1.246

H H H H 4-fluoro-3-metilfenilo H

1.247

H H H H piridin-2-ilo H

1.248

H H H H piridin-3-ilo H

1.249

H H H H piridin-ilo H

1.250

H H H H 3-cloropiridin-2-ilo H

1.251

H H H H 4-cloropiridin-2-ilo H

1.252

H H H H 5-cloropiridin-2-ilo H

1.253

H H H H 6-cloropiridin-2-ilo H

1.254

H H H H 2-cloropiridin-3-ilo H

1.255

H H H H 4-cloropiridin-3-ilo H

1.256

H H H H 5-cloropiridin-3-ilo H

1.257

H H H H 2-cloropiridin-4-ilo H

1.258

H H H H 3-cloropiridin-4-ilo H

1.259

H H H H 2-cloropiridin-5-ilo H

1.260

H H H H 3-cianopiridin-2-ilo H

1.261

H H H H 4-cianopiridin-2-ilo H

1.262

H H H H 5-cianopiridin-2-ilo H

1.263

H H H H 6-cianopiridin-2-ilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.264

H H H H 2-cianopiridin-3-ilo H

1.265

H H H H 4-cianopiridin-3-ilo H

1.266

H H H H 5-cianopiridin-3-ilo H

1.267

H H H H 2-cianopiridin-5-ilo H

1.268

H H H H 3-fluoropiridin-2-ilo H

1.269

H H H H 4-fluoropiridin-2-ilo H

1.270

H H H H 5-fluoropiridin-2-ilo H

1.271

H H H H 6-fluoropiridin-2-ilo H

1.272

H H H H 2-fluoropiridin-3-ilo H

1.273

H H H H 4-fluoropiridin-3-ilo H

1.274

H H H H 5-fluoropiridin-3-ilo H

1.275

H H H H 2-fluoropiridin-5-ilo H

1.276

H H H H 3-nitropiridin-2-ilo H

1.277

H H H H 4-nitropiridin-2-ilo H

1.278

H H H H 5-nitropiridin-2-ilo H

1.279

H H H H 6-nitropiridin-2-ilo H

1.280

H H H H 2-nitropiridin-3-ilo H

1.281

H H H H 4-nitropiridin-3-ilo H

1.282

H H H H 5-nitropiridin-3-ilo H

1.283

H H H H 2-nitropiridin-5-ilo H

1.284

H H H H 3-trifluorometilpiridin-2-ilo H

1.285

H H H H 4-trifluorometilpiridin-2-ilo H

1.286

H H H H 5-trifluorometilpiridin-2-ilo H

1.287

H H H H 6-trifluorometilpiridin-2-ilo H

1.288

H H H H 2-trifluorometilpiridin-3-ilo H

1.289

H H H H 4-trifluorometilpiridin-3-ilo H

1.290

H H H H 5-trifluorometilpiridin-3-ilo H

1.291

H H H H 2-trifluorometilpiridin-5-ilo H

1.292

H H H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-3-ilo H

1.293

H H H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-ilo H

1.294

H H H H 3,5-bis(trifluorometil)piridin-2-ilo H

1.295

H H H H 2-tienilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.296

H H H H 3-tienilo H

1.297

H H H H 5-cianotien-2-ilo H

1.298

H H H H 2-furilo H

1.299

H H H H 3-furilo H

1.300

H H H H 1-metil-1,2,3-triazol-4-ilo H

1.301

H H H H 2-metiltiopirimidin-4-ilo H

1.302

H H H H 5-metil-2-metil-tiopirimidin4-ilo H

1.303

H H H H pirazin-2-ilo H

1.304

H H H H 3,6-dimetilpirazin-2-ilo H

1.305

H H H H 3-cianopirazin-2-ilo H

1.306

H H H H quinolin-2-ilo H

1.307

H H H H 3-etilquinolin-2-ilo H

1.308

H H H H bencilo H

1.309

H H H H 4-fluorobencilo H

1.310

H H H H 4-clorobencilo H

1.311

H H H H 4-metilbencilo H

1.312

H H H H 2,4-dimetilbencilo H

1.313

H H H H 2,4,6-trimetilbencilo H

1.314

H H H H CH3 CH3

1.315

H H H H CH2CH3 CH3

1.316

H H H H n-propilo CH3

1.317

H H H H isopropilo CH3

1.318

H H H H n-butilo CH3

1.319

H H H H isobutilo CH3

1.320

H H H H sec-butilo CH3

1.321

H H H H terc-butilo CH3

1.322

H H H H vinilo CH3

1.323

H H H H etinilo CH3

1.324

H H H H trimetilsililetinilo CH3

1.325

H H H H CH2OH CH3

1.326

H H H H CH2OCH3 CH3

1.327

H H H H CH2OCH2CH3 CH3

1.328

H H H H CH2OCH2OCH3 CH3

1.329

H H H H CH2OCH2OCH2CH3 CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.330

H H H H CH2OCH2CH2OCH3 CH3

1.331

H H H H CHO CH3

1.332

H H H H COCH3 CH3

1.333

H H H H CO2H CH3

1.337

H H H H CO2CH3 CH3

1.335

H H H H CO2CH2CH3 CH3

1.336

H H H H CONH2 CH3

1.337

H H H H CONHCH3 CH3

1.338

H H H H CONHCH2CH3 CH3

1.339

H H H H CON(CH3)2 CH3

1.340

H H H H CON(CH2-CH3)2 CH3

1.341

H H H H CON(CH3)OCH3 CH3

1.342

H H H H CH=NOH CH3

1.343

H H H H CH=N-OCH3 CH3

1.344

H H H H CH=N-OCH2CH3 CH3

1.345

H H H H C(CH3)=N-OH CH3

1.346

H H H H C(CH3)=N-OCH3 CH3

1.347

H H H H CH2OC(O)-NHCH3 CH3

1.348

H H H H CH2NH2 CH3

1.349

H H H H CH2NHCHO CH3

1.350

H H H H CH2NHC(O)CH3 CH3

1.351

H H H H CH2NHC(O)OCH3 CH3

1.352

H H H H NHCO2CH3 CH3

1.353

H H H H NHCO2C(CH3)3 CH3

1.354

H H H H CH(OH)CH3 CH3

1.355

H H H H CH(CH3)OCH3 CH3

1.356

H H H H CN CH3

1.357

H H H H CH2SCH3 CH3

1.358

H H H H CH2S(O)CH3 CH3

1.359

H H H H CH2SO2CH3 CH3

1.360

H H H H CH2SCH2CH3 CH3

1.361

H H H H CH2S(O)CH2CH3 CH3

1.362

H H H H CH2SO2CH2CH3 CH3

1.363

H H H H OCH3 CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.364

H H H H OCH2CH3 CH3

1.365

H H H H CH(OCH3)2 CH3

1.366

H H H H CH(OCH2CH3)2 CH3

1.367

H H H H ciclopropilo CH3

1.368

H H H H ciclobutilo CH3

1.369

H H H H ciclopentilo CH3

1.370

H H H H ciclohexilo CH3

1.371

H H H H F CH3

1.372

H H H H Cl CH3

1.373

H H H H Br CH3

1.374

H H H H I CH3

1.375

H H H H OH CH3

1.376

H H H H fenilo CH3

1.377

H H H H 2-acetilfenilo CH3

1.378

H H H H 3-acetilfenilo CH3

1.379

H H H H 4-acetilfenilo CH3

1.380

H H H H 2-clorofenilo CH3

1.381

H H H H 3-clorofenilo CH3

1.382

H H H H 4-clorofenilo CH3

1.383

H H H H 2-cianofenilo CH3

1.384

H H H H 3-cianofenilo CH3

1.385

H H H H 4-cianofenilo CH3

1.386

H H H H 2-fluorofenilo CH3

1.387

H H H H 3-fluorofenilo CH3

1.388

H H H H 4-fluorofenilo CH3

1.389

H H H H 2-metoxifenilo CH3

1.390

H H H H 3-metoxifenilo CH3

1.391

H H H H 4-metoxifenilo CH3

1.392

H H H H 2-metilfenilo CH3

1.393

H H H H 3-metilfenilo CH3

1.394

H H H H 4-metilfenilo CH3

1.395

H H H H 2-nitrofenilo CH3

1.396

H H H H 3-nitrofenilo CH3

1.397

H H H H 4-nitrofenilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.398

H H H H 2-tiometilfenilo CH3

1.399

H H H H 3-tiometilfenilo CH3

1.400

H H H H 4-tiometilfenilo CH3

1.401

H H H H 2-trifluorometoxifenilo CH3

1.402

H H H H 3-trifluorometoxifenilo CH3

1.403

H H H H 4-trifluorometoxifenilo CH3

1.404

H H H H 2-trifluorometilfenilo CH3

1.405

H H H H 3-trifluorometilfenilo CH3

1.406

H H H H 4-trifluorometilfenilo CH3

1.407

H H H H 2,3-diclorofenilo CH3

1.408

H H H H 2,4-diclorofenilo CH3

1.409

H H H H 2,5-diclorofenilo CH3

1.410

H H H H 2,6-diclorofenilo CH3

1.411

H H H H 3,4-diclorofenilo CH3

1.412

H H H H 3,5-diclorofenilo CH3

1.413

H H H H 2,3-difluorofenilo CH3

1.414

H H H H 2,4-difluorofenilo CH3

1.415

H H H H 2,5-difluorofenilo CH3

1.416

H H H H 2,6-difluorofenilo CH3

1.417

H H H H 3,4-difluorofenilo CH3

1.418

H H H H 3,5-difluorofenilo CH3

1.419

H H H H 2,4,6-trifluorofenilo CH3

1.420

H H H H 2,4-dimetilfenilo CH3

1.421

H H H H 2,4,6-trimetilfenilo CH3

1.422

H H H H 3,4,5-trimetoxifenilo CH3

1.423

H H H H 2-cloro-3-cianofenilo CH3

1.424

H H H H 2-cloro-4-cianofenilo CH3

1.425

H H H H 2-cloro-5-cianofenilo CH3

1.426

H H H H 2-cloro-6-cianofenilo CH3

1.427

H H H H 3-cloro-2-cianofenilo CH3

1.428

H H H H 3-cloro-4-cianofenilo CH3

1.429

H H H H 3-cloro-5-cianofenilo CH3

1.430

H H H H 5-cloro-2-cianofenilo CH3

1.431

H H H H 4-cloro-2-cianofenilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.432

H H H H 4-cloro-3-cianofenilo CH3

1.433

H H H H 2-cloro-3-fluorofenilo CH3

1.434

H H H H 2-cloro-4-fluorofenilo CH3

1.435

H H H H 2-cloro-5-fluorofenilo CH3

1.436

H H H H 2-cloro-6-fluorofenilo CH3

1.437

H H H H 3-cloro-2-fluorofenilo CH3

1.438

H H H H 3-cloro-4-fluorofenilo CH3

1.439

H H H H 3-cloro-5-fluorofenilo CH3

1.440

H H H H 5-cloro-2-fluorofenilo CH3

1.441

H H H H 4-cloro-2-fluorofenilo CH3

1.442

H H H H 4-cloro-3-fluorofenilo CH3

1.443

H H H H 2-cloro-3-metilfenilo CH3

1.444

H H H H 2-cloro-4-metilfenilo CH3

1.445

H H H H 2-cloro-5-metilfenilo CH3

1.446

H H H H 2-cloro-6-metilfenilo CH3

1.447

H H H H 3-cloro-2-metilfenilo CH3

1.448

H H H H 3-cloro-4-metilfenilo CH3

1.449

H H H H 3-cloro-5-metilfenilo CH3

1.450

H H H H 5-cloro-2-metilfenilo CH3

1.451

H H H H 4-cloro-2-metilfenilo CH3

1.452

H H H H 4-cloro-3-metilfenilo CH3

1.453

H H H H 2-ciano-3-fluorofenilo CH3

1.454

H H H H 2-ciano-4-fluorofenilo CH3

1.455

H H H H 2-ciano-5-fluorofenilo CH3

1.456

H H H H 2-ciano-6-fluorofenilo CH3

1.457

H H H H 3-ciano-2-fluorofenilo CH3

1.458

H H H H 3-ciano-4-fluorofenilo CH3

1.459

H H H H 3-ciano-5-fluorofenilo CH3

1.460

H H H H 5-ciano-2-fluorofenilo CH3

1.461

H H H H 4-ciano-2-fluorofenilo CH3

1.462

H H H H 4-ciano-3-fluorofenilo CH3

1.463

H H H H 2-fluoro-3-metilfenilo CH3

1.464

H H H H 2-fluoro-4-metilfenilo CH3

1.465

H H H H 2-fluoro-5-metilfenilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.466

H H H H 2-fluoro-6-metilfenilo CH3

1.467

H H H H 3-fluoro-2-metilfenilo CH3

1.468

H H H H 3-fluoro-4-metilfenilo CH3

1.469

H H H H 3-fluoro-5-metilfenilo CH3

1.470

H H H H 5-fluoro-2-metilfenilo CH3

1.471

H H H H 4-fluoro-2-metilfenilo CH3

1.472

H H H H 4-fluoro-3-metilfenilo CH3

1.473

H H H H piridin-2-ilo CH3

1.474

H H H H piridin-3-ilo CH3

1.475

H H H H piridin-4-ilo CH3

1.476

H H H H 3-cloropiridin-2-ilo CH3

1.477

H H H H 4-cloropiridin-2-ilo CH3

1.478

H H H H 5-cloropiridin-2-ilo CH3

1.479

H H H H 6-cloropiridin-2-ilo CH3

1.480

H H H H 2-cloropiridin-3-ilo CH3

1.481

H H H H 4-cloropiridin-3-ilo CH3

1.482

H H H H 5-cloropiridin-3-ilo CH3

1.483

H H H H 2-cloropiridin-4-ilo CH3

1.484

H H H H 3-cloropiridin-4-ilo CH3

1.485

H H H H 2-cloropiridin-5-ilo CH3

1.486

H H H H 3-cianopiridin-2-ilo CH3

1.487

H H H H 4-cianopiridin-2-ilo CH3

1.488

H H H H 5-cianopiridin-2-ilo CH3

1.489

H H H H 6-cianopiridin-2-ilo CH3

1.490

H H H H 2-cianopiridin-3-ilo CH3

1.491

H H H H 4-cianopiridin-3-ilo CH3

1.492

H H H H 5-cianopiridin-3-ilo CH3

1.493

H H H H 2-cianopiridin-5-ilo CH3

1.494

H H H H 3-fluoropiridin-2-ilo CH3

1.495

H H H H 4-fluoropiridin-2-ilo CH3

1.496

H H H H 5-fluoropiridin-2-ilo CH3

1.497

H H H H 6-fluoropiridin-2-ilo CH3

1.498

H H H H 2-fluoropiridin-3-ilo CH3

1.499

H H H H 4-fluoropiridin-3-ilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.500

H H H H 5-fluoropiridin-3-ilo CH3

1.501

H H H H 2-fluoropiridin-5-ilo CH3

1.502

H H H H 3-nitropiridin-2-ilo CH3

1.503

H H H H 4-nitropiridin-2-ilo CH3

1.504

H H H H 5-nitropiridin-2-ilo CH3

1.505

H H H H 6-nitropiridin-2-ilo CH3

1.506

H H H H 2-nitropiridin-3-ilo CH3

1.507

H H H H 4-nitropiridin-3-ilo CH3

1.508

H H H H 5-nitropiridin-3-ilo CH3

1.509

H H H H 2-nitropiridin-5-ilo CH3

1.510

H H H H 3-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

1.511

H H H H 4-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

1.512

H H H H 5-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

1.513

H H H H 6-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

1.514

H H H H 2-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

1.515

H H H H 4-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

1.516

H H H H 5-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

1.517

H H H H 2-trifluorometilpiridin-5-ilo CH3

1.518

H H H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-3-ilo CH3

1.519

H H H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-ilo CH3

1.520

H H H H 3,5-bis(trifluorometil)piridin-2-ilo CH3

1.521

H H H H 2-tienilo CH3

1.522

H H H H 3-tienilo CH3

1.523

H H H H 5-cianotien-2-ilo CH3

1.524

H H H H 2-furilo CH3

1.525

H H H H 3-furilo CH3

1.526

H H H H 1-metil-1,2,3-triazol-4-ilo CH3

1.527

H H H H 2-metiltiopirimidin-4-ilo CH3

1.528

H H H H 5-metil-2-metil-tiopirimidin4-ilo CH3

1.529

H H H H pirazin-2-ilo CH3

1.530

H H H H 3,6-dimetilpirazin-2-ilo CH3

1.531

H H H H 3-cianopirazin-2-ilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.532

H H H H quinolin-2-ilo CH3

1.533

H H H H 3-etilquinolin-2-ilo CH3

1.534

H H H H bencilo CH3

1.535

H H H H 4-fluorobencilo CH3

1.536

H H H H 4-clorobencilo CH3

1.537

H H H H 4-metilbencilo CH3

1.538

H H H H 2,4-dimetilbencilo CH3

1.539

H H H H 2,4,6-trimetilbencilo CH3

1.540

CH3 H H H CH3 H

1.541

CH3 H H H CH2CH3 H

1.542

CH3 H H H n-propilo H

1.543

CH3 H H H isopropilo H

1.544

CH3 H H H n-butilo H

1.545

CH3 H H H isobutilo H

1.546

CH3 H H H sec-butilo H

1.547

CH3 H H H terc-butilo H

1.548

CH3 H H H vinilo H

1.549

CH3 H H H etinilo H

1.550

CH3 H H H trimetilsililetinilo H

1.551

CH3 H H H CH2OH H

1.552

CH3 H H H CH2OCH3 H

1.553

CH3 H H H CH2OCH2CH3 H

1.554

CH3 H H H CH2OCH2OCH3 H

1.555

CH3 H H H CH2OCH2OCH2CH3 H

1.556

CH3 H H H CH2OCH2CH2OCH3 H

1.557

CH3 H H H CHO H

1.558

CH3 H H H COCH3 H

1.559

CH3 H H H CO2H H

1.560

CH3 H H H CO2CH3 H

1.561

CH3 H H H CO2CH2CH3 H

1.562

CH3 H H H CONH2 H

1.563

CH3 H H H CONHCH3 H

1.564

CH3 H H H CONHCH2CH3 H

1.565

CH3 H H H CON(CH3)2 H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.566

CH3 H H H CON(CH2-CH3)2 H

1.567

CH3 H H H CON(CH3)OCH3 H

1.568

CH3 H H H CH=NOH H

1.569

CH3 H H H CH=N-OCH3 H

1.570

CH3 H H H CH=N-OCH2CH3 H

1.571

CH3 H H H C(CH3)=N-OH H

1.572

CH3 H H H C(CH3)=N-OCH3 H

1.573

CH3 H H H CH2OC(O)-NHCH3 H

1.574

CH3 H H H CH2NH2 H

1.575

CH3 H H H CH2NHCHO H

1.576

CH3 H H H CH2NHC(O)CH3 H

1.577

CH3 H H H CH2NHC(O)OCH3 H

1.578

CH3 H H H NHCO2CH3 H

1.579

CH3 H H H NHCO2C(CH3)3 H

1.580

CH3 H H H CH(OH)CH3 H

1.581

CH3 H H H CH(CH3)OCH3 H

1.582

CH3 H H H CN H

1.583

CH3 H H H CH2SCH3 H

1.584

CH3 H H H CH2S(O)CH3 H

1.585

CH3 H H H CH2SO2CH3 H

1.586

CH3 H H H CH2SCH2CH3 H

1.587

CH3 H H H CH2S(O)CH2CH3 H

1.588

CH3 H H H CH2SO2CH2CH3 H

1.589

CH3 H H H OCH3 H

1.590

CH3 H H H OCH2CH3 H

1.591

CH3 H H H CH(OCH3)2 H

1.592

CH3 H H H CH(OCH2CH3)2 H

1.593

CH3 H H H ciclopropilo H

1.594

CH3 H H H ciclobutilo H

1.595

CH3 H H H ciclopentilo H

1.596

CH3 H H H ciclohexilo H

1.597

CH3 H H H F H

1.598

CH3 H H H Cl H

1.599

CH3 H H H Br H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.600

CH3 H H H I H

1.601

CH3 H H H OH H

1.602

CH3 H H H fenilo H

1.603

CH3 H H H 2-acetilfenilo H

1.604

CH3 H H H 3-acetilfenilo H

1.605

CH3 H H H 4-acetilfenilo H

1.606

CH3 H H H 2-clorofenilo H

1.607

CH3 H H H 3-clorofenilo H

1.608

CH3 H H H 4-clorofenilo H

1.609

CH3 H H H 2-cianofenilo H

1.610

CH3 H H H 3-cianofenilo H

1.611

CH3 H H H 4-cianofenilo H

1.612

CH3 H H H 2-fluorofenilo H

1.613

CH3 H H H 3-fluorofenilo H

1.614

CH3 H H H 4-fluorofenilo H

1.615

CH3 H H H 2-metoxifenilo H

1.616

CH3 H H H 3-metoxifenilo H

1.617

CH3 H H H 4-metoxifenilo H

1.618

CH3 H H H 2-metilfenilo H

1.619

CH3 H H H 3-metilfenilo H

1:620

CH3 H H H 4-metilfenilo H

1.621

CH3 H H H 2-nitrofenilo H

1.622

CH3 H H H 3-nitrofenilo H

1.623

CH3 H H H 4-nitrofenilo H

1.624

CH3 H H H 2-tiometilfenilo H

1.625

CH3 H H H 3-tiometilfenilo H

1.626

CH3 H H H 4-tiometilfenilo H

1.627

CH3 H H H 2-trifluorometoxifenilo H

1.628

CH3 H H H 3-trifluorometoxifenilo H

1.629

CH3 H H H 4-trifluorometoxifenilo H

1.630

CH3 H H H 2-trifluorometilfenilo H

1.631

CH3 H H H 3-trifluorometilfenilo H

1.632

CH3 H H H 4-trifluorometilfenilo H

1.633

CH3 H H H 2,3-diclorofenilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.634

CH3 H H H 2,4-diclorofenilo H

1.635

CH3 H H H 2,5-diclorofenilo H

1.636

CH3 H H H 2,6-diclorofenilo H

1.637

CH3 H H H 3,4-diclorofenilo H

1.638

CH3 H H H 3,5-diclorofenilo H

1.639

CH3 H H H 2,3-difluorofenilo H

1.640

CH3 H H H 2,4-difluorofenilo H

1.641

CH3 H H H 2,5-difluorofenilo H

1.642

CH3 H H H 2,6-difluorofenilo H

1.643

CH3 H H H 3,4-difluorofenilo H

1.644

CH3 H H H 3,5-difluorofenilo H

1.645

CH3 H H H 2,4,6-trifluorofenilo H

1.646

CH3 H H H 2,4-dimetilfenilo H

1.647

CH3 H H H 2,4,6-trimetilfenilo H

1.648

CH3 H H H 3,4,5-trimetoxi-fenilo H

1.649

CH3 H H H 2-cloro-3-cianofenilo H

1.650

CH3 H H H 2-cloro-4-cianofenilo H

1.651

CH3 H H H 2-cloro-5-cianofenilo H

1.652

CH3 H H H 2-cloro-6-cianofenilo H

1.653

CH3 H H H 3-cloro-2-cianofenilo H

1.654

CH3 H H H 3-cloro-4-cianofenilo H

1.655

CH3 H H H 3-cloro-5-cianofenilo H

1.656

CH3 H H H 5-cloro-2-cianofenilo H

1.657

CH3 H H H 4-cloro-2-cianofenilo H

1.658

CH3 H H H 4-cloro-3-cianofenilo H

1.659

CH3 H H H 2-cloro-3-fluorofenilo H

1.660

CH3 H H H 2-cloro-4-fluorofenilo H

1.661

CH3 H H H 2-cloro-5-fluorofenilo H

1.662

CH3 H H H 2-cloro-6-fluorofenilo H

1.663

CH3 H H H 3-cloro-2-fluorofenilo H

1.664

CH3 H H H 3-cloro-4-fluorofenilo H

1.665

CH3 H H H 3-cloro-5-fluorofenilo H

1.666

CH3 H H H 5-cloro-2-fluorofenilo H

1.667

CH3 H H H 4-cloro-2-fluorofenilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.668

CH3 H H H 4-cloro-3-fluorofenilo H

1.669

CH3 H H H 2-cloro-3-metilfenilo H

1.670

CH3 H H H 2-cloro-4-metilfenilo H

1.671

CH3 H H H 2-cloro-5-metilfenilo H

1.672

CH3 H H H 2-cloro-6-metilfenilo H

1.673

CH3 H H H 3-cloro-2-metilfenilo H

1.674

CH3 H H H 3-cloro-4-metilfenilo H

1.675

CH3 H H H 3-cloro-5-metilfenilo H

1.676

CH3 H H H 5-cloro-2-metilfenilo H

1.677

CH3 H H H 4-cloro-2-metilfenilo H

1.678

CH3 H H H 4-cloro-3-metilfenilo H

1.679

CH3 H H H 2-ciano-3-fluorofenilo H

1.680

CH3 H H H 2-ciano-4-fluorofenilo H

1.681

CH3 H H H 2-ciano-5-fluorofenilo H

1.682

CH3 H H H 2-ciano-6-fluorofenilo H

1.683

CH3 H H H 3-ciano-2-fluorofenilo H

1.684

CH3 H H H 3-ciano-4-fluorofenilo H

1.685

CH3 H H H 3-ciano-5-fluorofenilo H

1.686

CH3 H H H 5-ciano-2-fluorofenilo H

1.687

CH3 H H H 4-ciano-2-fluorofenilo H

1.688

CH3 H H H 4-ciano-3-fluorofenilo H

1.689

CH3 H H H 2-fluoro-3-metilfenilo H

1.690

CH3 H H H 2-fluoro-4-metilfenilo H

1.691

CH3 H H H 2-fluoro-5-metilfenilo H

1.692

CH3 H H H 2-fluoro-6-metilfenilo H

1.693

CH3 H H H 3-fluoro-2-metilfenilo H

1.694

CH3 H H H 3-fluoro-4-metilfenilo H

1.695

CH3 H H H 3-fluoro-5-metilfenilo H

1.696

CH3 H H H 5-fluoro-2-metilfenilo H

1.697

CH3 H H H 4-fluoro-2-metilfenilo H

1.698

CH3 H H H 4-fluoro-3-metilfenilo H

1.699

CH3 H H H piridin-2-ilo H

1.700

CH3 H H H piridin-3-ilo H

1.701

CH3 H H H piridin-4-ilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.702

CH3 H H H 3-cloropiridin-2-ilo H

1.703

CH3 H H H 4-cloropiridin-2-ilo H

1.704

CH3 H H H 5-cloropiridin-2-ilo H

1.705

CH3 H H H 6-cloropiridin-2-ilo H

1.706

CH3 H H H 2-cloropiridin-3-ilo H

1.707

CH3 H H H 4-cloropiridin-3-ilo H

1.708

CH3 H H H 5-cloropiridin-3-ilo H

1.709

CH3 H H H 2-cloropiridin-4-ilo H

1.710

CH3 H H H 3-cloropiridin-4-ilo H

1.711

CH3 H H H 2-cloropiridin-5-ilo H

1.712

CH3 H H H 3-cianopiridin-2-ilo H

1.713

CH3 H H H 4-cianopiridin-2-ilo H

1.714

CH3 H H H 5-cianopiridin-2-ilo H

1.715

CH3 H H H 6-cianopiridin-2-ilo H

1.716

CH3 H H H 2-cianopiridin-3-ilo H

1.717

CH3 H H H 4-cianopiridin-3-ilo H

1.718

CH3 H H H 5-cianopiridin-3-ilo H

1.719

CH3 H H H 2-cianopiridin-5-ilo H

1.720

CH3 H H H 3-fluoropiridin-2-ilo H

1.721

CH3 H H H 4-fluoropiridin-2-ilo H

1.722

CH3 H H H 5-fluoropiridin-2-ilo H

1.723

CH3 H H H 6-fluoropiridin-2-ilo H

1.724

CH3 H H H 2-fluoropiridin-3-ilo H

1.725

CH3 H H H 4-fluoropiridin-3-ilo H

1.726

CH3 H H H 5-fluoropiridin-3-ilo H

1.727

CH3 H H H 2-fluoropiridin-5-ilo H

1.728

CH3 H H H 3-nitropiridin-2-ilo H

1.729

CH3 H H H 4-nitropiridin-2-ilo H

1.730

CH3 H H H 5-nitropiridin-2-ilo H

1.731

CH3 H H H 6-nitropiridin-2-ilo H

1.732

CH3 H H H 2-nitropiridin-3-ilo H

1.733

CH3 H H H 4-nitropiridin-3-ilo H

1.734

CH3 H H H 5-nitropiridin-3-ilo H

1.735

CH3 H H H 2-nitropiridin-5-ilo H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.736

CH3 H H H 3-trifluorometilpiridin-2-ilo H

1.737

CH3 H H H 4-trifluorometilpiridin-2-ilo H

1.738

CH3 H H H 5-trifluorometilpiridin-2-ilo H

1.739

CH3 H H H 6-trifluorometilpiridin-2-ilo H

1.740

CH3 H H H 2-trifluorometilpiridin-3-ilo H

1.741

CH3 H H H 4-trifluorometilpiridin-3-ilo H

1.742

CH3 H H H 5-trifluorometilpiridin-3-ilo H

1.743

CH3 H H H 2-trifluorometilpiridin-5-ilo H

1.744

CH3 H H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-3-ilo H

1.745

CH3 H H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-ilo H

1.746

CH3 H H H 3,5-bis(trifluorometil)piridin-2-ilo H

1.747

CH3 H H H 2-tienilo H

1.748

CH3 H H H 3-tienilo H

1.749

CH3 H H H 5-cianotien-2-ilo H

1.750

CH3 H H H 2-furilo H

1.751

CH3 H H H 3-furilo H

1.752

CH3 H H H 1-metil-1,2,3-triazol-4-ilo H

1.753

CH3 H H H 2-metiltiopirimidin-4-ilo H

1.754

CH3 H H H 5-metil-2-metil-tiopirimidin4-ilo H

1.755

CH3 H H H pirazin-2-ilo H

1.756

CH3 H H H 3,6-dimetilpirazin-2-ilo H

1.757

CH3 H H H 3-cianopirazin-2-ilo H

1.758

CH3 H H H quinolin-2-ilo H

1.759

CH3 H H H 3-etilquinolin-2-ilo H

1.760

CH3 H H H bencilo H

1.761

CH3 H H H 4-fluorobencilo H

1.762

CH3 H H H 4-clorobencilo H

1.763

CH3 H H H 4-metilbencilo H

1.764

CH3 H H H 2,4-dimetilbencilo H

1.765

CH3 H H H 2,4,6-trimetilbencilo H

1.766

CH3 H H H H CH3

1.767

CH3 H H H CH3 CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.768

CH3 H H H CH2CH3 CH3

1.769

CH3 H H H n-propilo CH3

1.770

CH3 H H H isopropilo CH3

1.771

CH3 H H H n-butilo CH3

1.772

CH3 H H H isobutilo CH3

1.773

CH3 H H H sec-butilo CH3

1.774

CH3 H H H terc-butilo CH3

1.775

CH3 H H H vinilo CH3

1.776

CH3 H H H etinilo CH3

1.777

CH3 H H H trimetilsililetinilo CH3

1.778

CH3 H H H CH2OH CH3

1.779

CH3 H H H CH2OCH3 CH3

1.780

CH3 H H H CH2OCH2CH3 CH3

1.781

CH3 H H H CH2OCH2OCH3 CH3

1.782

CH3 H H H CH2OCH2OCH2CH3 CH3

1.783

CH3 H H H CH2OCH2CH2OCH3 CH3

1.784

CH3 H H H CHO CH3

1.785

CH3 H H H COCH3 CH3

1.786

CH3 H H H CO2H CH3

1.787

CH3 H H H CO2CH3 CH3

1.788

CH3 H H H CO2CH2CH3 CH3

1.789

CH3 H H H CONH2 CH3

1.790

CH3 H H H CONHCH3 CH3

1.791

CH3 H H H CONHCH2CH3 CH3

1.792

CH3 H H H CON(CH3)2 CH3

1.793

CH3 H H H CON(CH2-CH3)2 CH3

1.794

CH3 H H H CON(CH3)OCH3 CH3

1.795

CH3 H H H CH=NOH CH3

1.796

CH3 H H H CH=N-OCH3 CH3

1.797

CH3 H H H CH=N-OCH2CH3 CH3

1.798

CH3 H H H C(CH3)=N-OH CH3

1.799

CH3 H H H C(CH3)=N-OCH3 CH3

1.800

CH3 H H H CH2OC(O)-NHCH3 CH3

1.801

CH3 H H H CH2NH2 CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.802

CH3 H H H CH2NHCHO CH3

1.803

CH3 H H H CH2NHC(O)CH3 CH3

1.804

CH3 H H H CH2NHC(O)OCH3 CH3

1.805

CH3 H H H NHCO2CH3 CH3

1.806

CH3 H H H NHCO2C(CH3)3 CH3

1.807

CH3 H H H CH(OH)CH3 CH3

1.808

CH3 H H H CH(CH3)OCH3 CH3

1.809

CH3 H H H CN CH3

1.810

CH3 H H H CH2SCH3 CH3

1.811

CH3 H H H CH2S(O)CH3 CH3

1.812

CH3 H H H CH2SO2CH3 CH3

1.813

CH3 H H H CH2SCH2CH3 CH3

1.814

CH3 H H H CH2S(O)CH2CH3 CH3

1.815

CH3 H H H CH2SO2CH2CH3 CH3

1.816

CH3 H H H OCH3 CH3

1.817

CH3 H H H OCH2CH3 CH3

1.818

CH3 H H H CH(OCH3)2 CH3

1.819

CH3 H H H CH(OCH2CH3)2 CH3

1.820

CH3 H H H Ciclopropilo CH3

1.821

CH3 H H H Ciclobutilo CH3

1.822

CH3 H H H Ciclopentilo CH3

1.823

CH3 H H H Ciclohexilo CH3

1.824

CH3 H H H F CH3

1.825

CH3 H H H Cl CH3

1.826

CH3 H H H Br CH3

1.827

CH3 H H H I CH3

1.828

CH3 H H H OH CH3

1.829

CH3 H H H fenilo CH3

1.830

CH3 H H H 2-acetilfenilo CH3

1.831

CH3 H H H 3-acetilfenilo CH3

1.832

CH3 H H H 4-acetilfenilo CH3

1.833

CH3 H H H 2-clorofenilo CH3

1.834

CH3 H H H 3-clorofenilo CH3

1.835

CH3 H H H 4-clorofenilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.836

CH3 H H H 2-cianofenilo CH3

1.837

CH3 H H H 3-cianofenilo CH3

1.838

CH3 H H H 4-cianofenilo CH3

1.839

CH3 H H H 2-fluorofenilo CH3

1.840

CH3 H H H 3-fluorofenilo CH3

1.841

CH3 H H H 4-fluorofenilo CH3

1.842

CH3 H H H 2-metoxifenilo CH3

1.843

CH3 H H H 3-metoxifenilo CH3

1.844

CH3 H H H 4-metoxifenilo CH3

1.845

CH3 H H H 2-metilfenilo CH3

1.846

CH3 H H H 3-metilfenilo CH3

1.847

CH3 H H H 4-metilfenilo CH3

1.848

CH3 H H H 2-nitrofenilo CH3

1.849

CH3 H H H 3-nitrofenilo CH3

1.850

CH3 H H H 4-nitrofenilo CH3

1.851

CH3 H H H 2-tiometilfenilo CH3

1.852

CH3 H H H 3-tiometilfenilo CH3

1.853

CH3 H H H 4-tiometilfenilo CH3

1.854

CH3 H H H 2-trifluorometoxifenilo CH3

1.855

CH3 H H H 3-trifluorometoxifenilo CH3

1.856

CH3 H H H 4-trifluorometoxifenilo CH3

1.857

CH3 H H H 2-trifluorometilfenilo CH3

1.858

CH3 H H H 3-trifluorometilfenilo CH3

1.859

CH3 H H H 4-trifluorometilfenilo CH3

1.860

CH3 H H H 2,3-diclorofenilo CH3

1.861

CH3 H H H 2,4-diclorofenilo CH3

1.862

CH3 H H H 2,5-diclorofenilo CH3

1.863

CH3 H H H 2,6-diclorofenilo CH3

1.864

CH3 H H H 3,4-diclorofenilo CH3

1.865

CH3 H H H 3,5-diclorofenilo CH3

1.866

CH3 H H H 2,3-difluorofenilo CH3

1.867

CH3 H H H 2,4-difluorofenilo CH3

1.868

CH3 H H H 2,5-difluorofenilo CH3

1.869

CH3 H H H 2,6-difluorofenilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.870

CH3 H H H 3,4-difluorofenilo CH3

1.871

CH3 H H H 3,5-difluorofenilo CH3

1.872

CH3 H H H 2,4,6-trifluorofenilo CH3

1.873

CH3 H H H 2,4-dimetilfenilo CH3

1.874

CH3 H H H 2,4,6-trimetilfenilo CH3

1.875

CH3 H H H 3,4,5-trimetoxifenilo CH3

1.876

CH3 H H H 2-cloro-3-cianofenilo CH3

1.877

CH3 H H H 2-cloro-4-cianofenilo CH3

1.878

CH3 H H H 2-cloro-5-cianofenilo CH3

1.879

CH3 H H H 2-cloro-6-cianofenilo CH3

1.880

CH3 H H H 3-cloro-2-cianofenilo CH3

1.881

CH3 H H H 3-cloro-4-cianofenilo CH3

1.882

CH3 H H H 3-cloro-5-cianofenilo CH3

1.883

CH3 H H H 5-cloro-2-cianofenilo CH3

1.884

CH3 H H H 4-cloro-2-cianofenilo CH3

1.885

CH3 H H H 4-cloro-3-cianofenilo CH3

1.886

CH3 H H H 2-cloro-3-fluorofenilo CH3

1.887

CH3 H H H 2-cloro-4-fluorofenilo CH3

1.888

CH3 H H H 2-cloro-5-fluorofenilo CH3

1.889

CH3 H H H 2-cloro-6-fluorofenilo CH3

1.890

CH3 H H H 3-cloro-2-fluorofenilo CH3

1.891

CH3 H H H 3-cloro-4-fluorofenilo CH3

1.892

CH3 H H H 3-cloro-5-fluorofenilo CH3

1.893

CH3 H H H 5-cloro-2-fluorofenilo CH3

1.894

CH3 H H H 4-cloro-2-fluorofenilo CH3

1.895

CH3 H H H 4-cloro-3-fluorofenilo CH3

1.896

CH3 H H H 2-cloro-3-metilfenilo CH3

1.897

CH3 H H H 2-cloro-4-metilfenilo CH3

1.898

CH3 H H H 2-cloro-5-metilfenilo CH3

1.899

CH3 H H H 2-cloro-6-metilfenilo CH3

1.900

CH3 H H H 3-cloro-2-metilfenilo CH3

1.901

CH3 H H H 3-cloro-4-metilfenilo CH3

1.902

CH3 H H H 3-cloro-5-metilfenilo CH3

1.903

CH3 H H H 5-cloro-2-metilfenilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.904

CH3 H H H 4-cloro-2-metilfenilo CH3

1.905

CH3 H H H 4-cloro-3-metilfenilo CH3

1.906

CH3 H H H 2-ciano-3-fluorofenilo CH3

1.907

CH3 H H H 2-ciano-4-fluorofenilo CH3

1.908

CH3 H H H 2-ciano-5-fluorofenilo CH3

1.909

CH3 H H H 2-ciano-6-fluorofenilo CH3

1.910

CH3 H H H 3-ciano-2-fluorofenilo CH3

1.911

CH3 H H H 3-ciano-4-fluorofenilo CH3

1.912

CH3 H H H 3-ciano-5-fluorofenilo CH3

1.913

CH3 H H H 5-ciano-2-fluorofenilo CH3

1.914

CH3 H H H 4-ciano-2-fluorofenilo CH3

1.915

CH3 H H H 4-ciano-3-fluorofenilo CH3

1.916

CH3 H H H 2-fluoro-3-metilfenilo CH3

1.917

CH3 H H H 2-fluoro-4-metilfenilo CH3

1.918

CH3 H H H 2-fluoro-5-metilfenilo CH3

1.919

CH3 H H H 2-fluoro-6-metilfenilo CH3

1.920

CH3 H H H 3-fluoro-2-metilfenilo CH3

1.921

CH3 H H H 3-fluoro-4-metilfenilo CH3

1.922

CH3 H H H 3-fluoro-5-metilfenilo CH3

1.923

CH3 H H H 5-fluoro-2-metilfenilo CH3

1.924

CH3 H H H 4-fluoro-2-metilfenilo CH3

1.925

CH3 H H H 4-fluoro-3-metilfenilo CH3

1.926

CH3 H H H piridin-2-ilo CH3

1.927

CH3 H H H piridin-3-ilo CH3

1.928

CH3 H H H piridin-4-ilo CH3

1.929

CH3 H H H 3-cloropiridin-2-ilo CH3

1.930

CH3 H H H 4-cloropiridin-2-ilo CH3

1.931

CH3 H H H 5-cloropiridin-2-ilo CH3

1.932

CH3 H H H 6-cloropiridin-2-ilo CH3

1.933

CH3 H H H 2-cloropiridin-3-ilo CH3

1.934

CH3 H H H 4-cloropiridin-3-ilo CH3

1.935

CH3 H H H 5-cloropiridin-3-ilo CH3

1.936

CH3 H H H 2-cloropiridin-4-ilo CH3

1.937

CH3 H H H 3-cloropiridin-4-ilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.938

CH3 H H H 2-cloropiridin-5-ilo CH3

1.939

CH3 H H H 3-cianopiridin-2-ilo CH3

1.940

CH3 H H H 4-cianopiridin-2-ilo CH3

1.941

CH3 H H H 5-cianopiridin-2-ilo CH3

1.942

CH3 H H H 6-cianopiridin-2-ilo CH3

1.943

CH3 H H H 2-cianopiridin-3-ilo CH3

1.944

CH3 H H H 4-cianopiridin-3-ilo CH3

1.945

CH3 H H H 5-cianopiridin-3-ilo CH3

1.946

CH3 H H H 2-cianopiridin-5-ilo CH3

1.947

CH3 H H H 3-fluoropiridin-2-ilo CH3

1.948

CH3 H H H 4-fluoropiridin-2-ilo CH3

1.949

CH3 H H H 5-fluoropiridin-2-ilo CH3

1.950

CH3 H H H 6-fluoropiridin-2-ilo CH3

1.951

CH3 H H H 2-fluoropiridin-3-ilo CH3

1.952

CH3 H H H 4-fluoropiridin-3-ilo CH3

1.953

CH3 H H H 5-fluoropiridin-3-ilo CH3

1.954

CH3 H H H 2-fluoropiridin-5-ilo CH3

1.955

CH3 H H H 3-nitropiridin-2-ilo CH3

1.956

CH3 H H H 4-nitropiridin-2-ilo CH3

1.957

CH3 H H H 5-nitropiridin-2-ilo CH3

1.958

CH3 H H H 6-nitropiridin-2-ilo CH3

1.959

CH3 H H H 2-nitropiridin-3-ilo CH3

1.960

CH3 H H H 4-nitropiridin-3-ilo CH3

1.961

CH3 H H H 5-nitropiridin-3-ilo CH3

1.962

CH3 H H H 2-nitropiridin-5-ilo CH3

1.963

CH3 H H H 3-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

1.964

CH3 H H H 4-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

1.965

CH3 H H H 5-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

1.966

CH3 H H H 6-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

1.967

CH3 H H H 2-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

1.968

CH3 H H H 4-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

1.969

CH3 H H H 5-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

1.970

CH3 H H H 2-trifluorometilpiridin-5-ilo CH3

1.971

CH3 H H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-3-ilo CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.972

CH3 H H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-ilo CH3

1.973

CH3 H H H 3,5-bis(trifluorometil)piridin-2-ilo CH3

1.974

CH3 H H H 2-tienilo CH3

1.975

CH3 H H H 3-tienilo CH3

1.976

CH3 H H H 5-cianotien-2-ilo CH3

1.977

CH3 H H H 2-furilo CH3

1.978

CH3 H H H 3-furilo CH3

1.979

CH3 H H H 1-metil-1,2,3-triazol-4-ilo CH3

1.980

CH3 H H H 2-metiltiopirimidin-4-ilo CH3

1.981

CH3 H H H 5-metil-2-metil-tiopirimidin4-ilo CH3

1.982

CH3 H H H pirazin-2-ilo CH3

1.983

CH3 H H H 3,6-dimetilpirazin-2-ilo CH3

1.984

CH3 H H H 3-cianopirazin-2-ilo CH3

1.985

CH3 H H H quinolin-2-ilo CH3

1.986

CH3 H H H 3-etilquinolin-2-ilo CH3

1.987

CH3 H H H bencilo CH3

1.988

CH3 H H H 4-fluorobencilo CH3

1.989

CH3 H H H 4-clorobencilo CH3

1.990

CH3 H H H 4-metilbencilo CH3

1.991

CH3 H H H 2,4-dimetilbencilo CH3

1.992

CH3 H H H 2,4,6-trimetilbencilo CH3

1.993

CH3 H H H H CH2OH

1.994

CH3 H H H H CH2OCH3

1.995

CH3 H H H H CH2OCH2CH3

1.996

CH3 H H H H CHO

1.997

CH3 H H H H COCH3

1.998

CH3 H H H H CO2H

1.999

CH3 H H H H CO2CH3

1.1000

CH3 H H H H CO2CH2CH3

1.1001

CH3 H H H H CONH2

1.1002

CH3 H H H H CONHCH3

1.1003

CH3 H H H H CONHCH2CH3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.1004

CH3 H H H H CON(CH3)2

1.1005

CH3 H H H H CON-(CH2CH3)2

1.1006

CH3 H H H H CON(CH3)O-CH3

1.1007

CH3 H H H H CH=NOH

1.1008

CH3 H H H H CH=NOCH3

1.1009

CH3 H H H H CH=NOCH2-CH3

1.1010

CH3 H H H H C(CH3)=NOH

1.1011

CH3 H H H H C(CH3)=NO-CH3

1.1012

CH3 H H H H CH2OC(O)NH-CH3

1.1013

CH3 H H H H CH2NH2

1.1014

CH3 H H H H CH2NHCHO

1.1015

CH3 H H H H CH2NHC(O)-CH3

1.1016

CH3 H H H H CH2NHC(O)OCH3

1.1017

CH3 H H H H NHCO2CH3

1.1018

CH3 H H H H NHCO2-C(CH3)3

1.1019

CH3 H H H H CH(OH)CH3

1.1020

CH3 H H H H CH(CH3)OCH3

1.1021

CH3 H H H H CN

1.1022

CH3 H H H H CH2SCH3

1.1023

CH3 H H H H CH2S(O)CH3

1.1024

CH3 H H H H CH2SO2CH3

1.1025

CH3 H H H H CH2SCH2CH3

1.1026

CH3 H H H H CH2S(O)CH2-CH3

1.1027

CH3 H H H H CH2SO2CH2-CH3

1.1028

CH3 H H H H OCH3

1.1029

CH3 H H H H OCH2CH3

1.1030

CH3 H H H H CH(OCH3)2

1.1031

CH3 H H H H CH-(OCH2CH3)2

1.1032

CH3 H H H H CH2CH3

1.1033

CH3 H H H H CH2CH2CH3

1.1034

CH3 H H H H CH(CH3)2

1.1035

CH3 H H H H C(CH3)3

1.1036

CH3 H H H H CH2CH(CH3)2

1.1037

CH3 H H H H CH2C(CH3)3

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.1038

CH3 H H H H CH2CN

1.1039

CH3 H H H H ciclopropilo

1.1040

CH3 H H H H ciclobutilo

1.1041

CH3 H H H H ciclopentilo

1.1042

CH3 H H H H ciclohexilo

1.1043

CH3 H H H H CH2-ciclopropilo

1.1044

CH3 H H H H bencilo

1.1045

CH3 H H H H CH2CF3

1.1046

CH3 CH3 H H CH3 CH3

1.1047

H H Cl Cl H H

1.1048

H H Cl Cl H CH3

1.1049

CH3 H Cl Cl H CH3

1.1050

H H Br Br H H

1.1051

H H Br Br H CH3

1.1052

CH3 H Br Br H CH3

1.1053

H H OH OH H H

1.1054

H H OH OH H CH3

1.1055

CH3 H OH OH H CH3

1.1056

H H -O-C(CH3)2-O- H H

1.1057

H H -O-C(CH3)2-O- H CH3

1.1058

CH3 H -O-C(CH3)2-O- H CH3

1.1059

H R7 y R8 forman la unidad =O H H H

1.1060

H R7 y R8 forman la unidad =O H H CH3

1.1061

CH3 R7 y R8 forman la unidad =O H H H

1.1062

CH3 R7 y R8 forman la unidad =O H H CH3

1.1063

H R7 y R8 forman la unidad =NOCH3 H H H

R6

R7 R8 R9 R10 R11

1.1064

H R7 y R8 forman unidad =NOCH3 la H H CH3

1.1065

CH3 R7 y R8 forman unidad =NOCH3 la H H H

1.1066

CH3 R7 y R8 forman unidad =NOCH3 la H H CH3

1.1067

H R7 y R8 forman unidad =NOCH2CH3 la H H H

1.1068

H R7 y R8 forman unidad =NOCH2CH3 la H H CH3

1.1069

CH3 R7 y R8 forman unidad =NOCH2CH3 la H H H

1.1070

CH3 R7 y R8 forman unidad =NOCH2CH3 la H H CH3

1.1071

H H H -O-(CH2)2-O- H

1.1072

H H H -O-(CH2)2-O- CH3

1.1073

CH3 H H -O-(CH2)2-O- H

1.1074

CH3 H H -O-(CH2)2-O- CH3

1.1075

H H H -O-(CH2)3-O- H

1.1076

H H H -O-(CH2)3-O- CH3

1.1077

CH3 H H -O-(CH2)3-O- H

1.1078

CH3 H H -O-(CH2)3-O- CH3

La Tabla 2 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 3 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son etilo, R2 es metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 4 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1, R2 y R4 son etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 5 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son metilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 6 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 7 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 8 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 9 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 10 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es etinilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 11 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es vinilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 12 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 13 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 14 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 15 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 16 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 17 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es etinilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 18 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es vinilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 19 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 20 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R4 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 21 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R4 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 22 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R4 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 23 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R4 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 24 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son etinilo, R2 es metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 25 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 26 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R4 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 27 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R4 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la tabla 1.
La Tabla 28 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R4 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 29 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R4 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 30 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son vinilo, R2 es metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 31 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 32 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es metoxi, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 33 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es trifluorometilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 34 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es etilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 35 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es etinilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 36 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es vinilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 37 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es cloro, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 38 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es bromo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 39 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es yodo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 40 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 41 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es metoxi, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 42 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es trifluorometilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 43 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la tabla 1.
La Tabla 44 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es etinilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 45 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es vinilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 46 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es cloro, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 47 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es bromo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 48 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es yodo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 49 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son metilo, R2 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 50 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son metilo, R2 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 51 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son metilo, R2 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 52 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, R4 es etilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 53 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es bromo, R3 es hidrógeno, R4 es etilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 54 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es yodo, R3 es hidrógeno, R4 es etilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 55 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son etilo, R2 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 56 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son etilo, R2 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 57 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son etilo, R2 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 58 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, R4 es metoxi, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 59 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es bromo, R3 es hidrógeno, R4 es metoxi, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 60 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, R4 es metoxi, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 61 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es etilo, R2 es bromo, R3 es hidrógeno, R4 es metoxi, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 62 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son metilo, R2 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7 , R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 63 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es metilo, R2 es metoxi, R3 es hidrógeno, R4 es etilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 64 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R4 son etilo, R2 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7 , R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 65 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1, R2, R3 y R4 son metilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 66 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es difluorometoxi, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 67 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es difluorometoxi, R2 es metilo, R4 es etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 68 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es trifluorometoxi, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 67 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es trifluorometoxi, R2 es metilo, R4 es etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 70 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es ciclopropilo, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 71 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es ciclopropilo, R2 es metilo, R4 es etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 72 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno, R4 es ciclopropilo y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
5 La Tabla 73 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno, R4 es ciclopropilo y R6, R7, R8, R9, R10, y R11 son como se definen en la Tabla 1.
La Tabla 74 cubre compuestos de fórmula (AH) imagen111
en la que R1, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
Tabla 74

R6

R8 R9 R11

74.001

H H H H

74.002

H H H CH3

74.003

H H H CH2OH

74.004

H H H CH2OCH3

74.005

H H H CH2OCH2CH3

74.006

H H H CH2OCH2OCH3

74.007

H H H CH2OCH2OCH2CH3

74.007

H H H CH2OCH2CO2CH3

74.008

H H H CH2OCH2CO2CH2CH3

74.009

H H H CH2OCH2CN

74.010

H H H CH(OH)CH3

74.011

H H H CH(CH3)OCH3

74.012

H H H CH(CH3)OCH2CH3

74.013

H H H CHO

74.014

H H H COCH3

74.015

H H H CH2COCH3

74.016

H H H CH2CH2COCH3

74.017

H H H CO2H

74.018

H H H CO2CH3

R6

R8 R9 R11

74.019

H H H CO2CH2CH3

74.020

H H H CH2CO2CH3

74.021

H H H CH2CO2CH2CH3

74.022

H H H CH2CH2CO2CH3

74.023

H H H CH2CH2CO2CH2CH3

74.024

H H H CONH2

74.025

H H H CONHCH3

74.026

H H H CONHCH2CH3

74.027

H H H CON(CH3)2

74.028

H H H CON(CH2CH3)2

74.029

H H H CON(CH3)OCH3

74.030

H H H CH=NOH

74.031

H H H CH=NOCH3

74.032

H H H CH=NOCH2CH3

74.033

H H H C(CH3)=NOH

74.034

H H H C(CH3)=NOCH3

74.035

H H H CH2OC(O)CH3

74.036

H H H CH2OC(O)CH2CH3

74.037

H H H CH2OC(O)CH(CH3)2

74.038

H H H CH2OC(O)C(CH3)3

74.039

H H H CH2OC(O)NHCH3

74.040

H H H CH2OC(O)NHCH2CH3

74.041

H H H CH2OC(O)NHCH2CH2CH3

74.042

H H H CH2OC(O)NHC(CH3)3

74.043

H H H CH2NH2

74.044

H H H CH2NHCHO

74.045

H H H CH2NHC(O)CH3

74.046

H H H CH2NHC(O)OCH3

74.047

H H H NHCO2CH3

74.048

H H H NHCO2C(CH3)3

74.049

H H H CN

74.050

H H H CH2SCH3

74.051

H H H CH2SCH2CH3

74.052

H H H CH2SCH2CH2CH3

R6

R8 R9 R11

74.053

H H H CH2SCH(CH3)2

74.054

H H H CH2S(O)CH3

74.055

H H H CH2SO2CH3

74.056

H H H CH2SCH2CH3

74.057

H H H CH2S(O)CH2CH3

74.058

H H H CH2SO2CH2CH3

74.059

H H H OCH3

74.060

H H H OCH2CH3

74.061

H H H CH(OCH3)2

74.062

H H H CH(OCH2CH3)2

74.063

H H H 1,3-dioxolan-2-ilo

74.064

H H H 1,3-dioxan-2-ilo

74.065

H H H 5,5-dimetil-1,3-dioxan-2-ilo

74.066

H H H CH2CH3

74.067

H H H n-propilo

74.068

H H H isopropilo

74.069

H H H n-butilo

74.070

H H H isobutilo

74.071

H H H sec-butilo

74.072

H H H terc-butilo

74.073

H H H n-pentilo

74.074

H H H neopentilo

74.075

H H H n-hexilo

74.076

H H H n-heptilo

74.077

H H H CH2CN

74.078

H H H ciclopropilo

74.079

H H H ciclobutilo

74.080

H H H ciclopentilo

74.081

H H H ciclohexilo

74.082

H H H CH2-ciclopropilo

74.083

H H H bencilo

74.084

H H H CH2CF3

74.085

H H H CH2F

74.086

H H H CHF2

R6

R8 R9 R11

74.087

H H H CF3

74.088

H H CH3 H

74.089

H H CH2CH3 H

74.090

H H n-propilo H

74.091

H H isopropilo H

74.092

H H n-butilo H

74.093

H H isobutilo H

74.094

H H sec-butilo H

74.095

H H terc-butilo H

74.096

H H vinilo H

74.097

H H etinilo H

74.098

H H trimetilsililetinilo H

74.099

H H CH2OH H

74.100

H H CH2OCH3 H

74.101

H H CH2OCH2CH3 H

74.102

H H CH2OCH2OCH3 H

74.103

H H CH2OCH2OCH2CH3 H

74.104

H H CH2OCH2CH2OCH3 H

74.105

H H CHO H

74.106

H H COCH3 H

74.107

H H CO2H H

74.108

H H CO2CH3 H

74.109

H H CO2CH2CH3 H

74.110

H H CONH2 H

74.111

H H CONHCH3 H

74.112

H H CONHCH2CH3 H

74.113

H H CON(CH3)2 H

74.114

H H CON(CH2-CH3)2 H

74.115

H H CON(CH3)OCH3 H

74.116

H H CH=NOH H

74.117

H H CH=N-OCH3 H

74.118

H H CH=N-OCH2CH3 H

74.119

H H C(CH3)=N-OH H

74.120

H H C(CH3)=N-OCH3 H

R6

R8 R9 R11

74.121

H H CH2OC(O)-NHCH3 H

74.122

H H CH2NH2 H

74.123

H H CH2NHCHO H

74.124

H H CH2NHC(O)CH3 H

74.125

H H CH2NHC(O)OCH3 H

74.126

H H CH(OH)CH3 H

74.127

H H CH(CH3)OCH3 H

74.128

H H CN H

74.129

H H CH2SCH3 H

74.130

H H CH2S(O)CH3 H

74.131

H H CH2SO2CH3 H

74.132

H H CH2SCH2CH3 H

74.133

H H CH2S(O)CH2CH3 H

74.134

H H CH2SO2CH2CH3 H

74.135

H H OCH3 H

74.136

H H OCH2CH3 H

74.137

H H CH(OCH3)2 H

74.138

H H CH(OCH2CH3)2 H

74.139

H H ciclopropilo H

74.140

H H ciclobutilo H

74.141

H H ciclopentilo H

74.142

H H ciclohexilo H

74.143

H H F H

74.144

H H Cl H

74.145

H H Br H

74.146

H H I H

74.147

H H fenilo H

74.148

H H 2-acetilfenilo H

74.149

H H 3-acetilfenilo H

74.150

H H 4-acetilfenilo H

74.151

H H 2-clorofenilo H

74.152

H H 3-clorofenilo H

74.153

H H 4-clorofenilo H

74.154

H H 2-cianofenilo H

R6

R8 R9 R11

74.155

H H 3-cianofenilo H

74.156

H H 4-cianofenilo H

74.157

H H 2-fluorofenilo H

74.158

H H 3-fluorofenilo H

74.159

H H 4-fluorofenilo H

74.160

H H 2-metoxifenilo H

74.161

H H 3-metoxifenilo H

74.162

H H 4-metoxifenilo H

74.163

H H 2-metilfenilo H

74.164

H H 3-metilfenilo H

74.165

H H 4-metilfenilo H

74.166

H H 2-nitrofenilo H

74.167

H H 3-nitrofenilo H

74.168

H H 4-nitrofenilo H

74.169

H H 2-tiometilfenilo H

74.170

H H 3-tiometilfenilo H

74.171

H H 4-tiometilfenilo H

74.172

H H 2-trifluorometoxifenilo H

74.173

H H 3-trifluorometoxifenilo H

74.174

H H 4-trifluorometoxifenilo H

74.175

H H 2-trifluorometilfenilo H

74.176

H H 3-trifluorometilfenilo H

74.177

H H 4-trifluorometilfenilo H

74.178

H H 2,3-diclorofenilo H

74.179

H H 2,4-diclorofenilo H

74.180

H H 2,5-diclorofenilo H

74.181

H H 2,6-diclorofenilo H

74.182

H H 3,4-diclorofenilo H

74.183

H H 3,5-diclorofenilo H

74.184

H H 2,3-difluorofenilo H

74.185

H H 2,4-difluorofenilo H

74.186

H H 2,5-difluorofenilo H

74.187

H H 2,6-difluorofenilo H

74.188

H H 3,4-difluorofenilo H

R6

R8 R9 R11

74.189

H H 3,5-difluorofenilo H

74.190

H H 2,4,6-trifluorofenilo H

74.191

H H 2,4-dimetilfenilo H

74.192

H H 2,4,6-trimetilfenilo H

74.193

H H 3,4,5-trimetoxifenilo H

74.194

H H 2-cloro-3-cianofenilo H

74.195

H H 2-cloro-4-cianofenilo H

74.196

H H 2-cloro-5-cianofenilo h

74.197

H H 2-cloro-6-cianofenilo H

74.198

H H 3-cloro-2-cianofenilo H

74.199

H H 3-cloro-4-cianofenilo H

74.200

H H 3-cloro-5-cianofenilo H

74.201

H H 5-cloro-2-cianofenilo H

74.202

H H 4-cloro-2-cianofenilo H

74.203

H H 4-cloro-3-cianofenilo H

74.204

H H 2-cloro-3-fluorofenilo H

74.205

H H 2-cloro-4-fluorofenilo H

74.206

H H 2-cloro-5-fluorofenilo H

74.207

H H 2-cloro-6-fluorofenilo H

74.208

H H 3-cloro-2-fluorofenilo H

74.209

H H 3-cloro-4-fluorofenilo H

74.210

H H 3-cloro-5-fluorofenilo H

74.211

H H 5-cloro-2-fluorofenilo H

74.212

H H 4-cloro-2-fluorofenilo H

74.213

H H 4-cloro-3-fluorofenilo H

74.214

H H 2-cloro-3-metilfenilo H

74.215

H H 2-cloro-4-metilfenilo H

74.216

H H 2-cloro-5-metilfenilo H

74.217

H H 2-cloro-6-metilfenilo H

74.218

H H 3-cloro-2-metilfenilo H

74.219

H H 3-cloro-4-metilfenilo H

74.220

H H 3-cloro-5-metilfenilo H

74.221

H H 5-cloro-2-metilfenilo H

74.222

H H 4-cloro-2-metilfenilo H

R6

R8 R9 R11

74.223

H H 4-cloro-3-metilfenilo H

74.224

H H 2-ciano-3-fluorofenilo H

74.225

H H 2-ciano-4-fluorofenilo H

74.226

H H 2-ciano-5-fluorofenilo H

74.227

H H 2-ciano-6-fluorofenilo H

74.228

H H 3-ciano-2-fluorofenilo H

74.229

H H 3-ciano-4-fluorofenilo H

74.230

H H 3-ciano-5-fluorofenilo H

74.231

H H 5-ciano-2-fluorofenilo H

74.232

H H 4-ciano-2-fluorofenilo H

74.233

H H 4-ciano-3-fluorofenilo H

74.234

H H 2-fluoro-3-metilfenilo H

74.235

H H 2-fluoro-4-metilfenilo H

74.236

H H 2-fluoro-5-metilfenilo H

74.237

H H 2-fluoro-6-metilfenilo H

74.238

H H 3-fluoro-2-metilfenilo H

74.239

H H 3-fluoro-4-metilfenilo H

74.240

H H 3-fluoro-5-metilfenilo H

74.241

H H 5-fluoro-2-metilfenilo H

74.242

H H 4-fluoro-2-metilfenilo H

74.243

H H 4-fluoro-3-metilfenilo H

74.244

H H piridin-2-ilo H

74.245

H H piridin-3-ilo H

74.246

H H piridin-4-ilo H

74.247

H H 3-cloropiridin-2-ilo H

74.248

H H 4-cloropiridin-2-ilo H

74.249

H H 5-cloropiridin-2-ilo H

74.250

H H 6-cloropiridin-2-ilo H

74.251

H H 2-cloropiridin-3-ilo H

74.252

H H 4-cloropiridin-3-ilo H

74.253

H H 5-cloropiridin-3-ilo H

74.254

H H 2-cloropiridin-4-ilo H

74.255

H H 3-cloropiridin-4-ilo H

74.256

H H 2-cloropiridin-5-ilo H

R6

R8 R9 R11

74.257

H H 3-cianopiridin-2-ilo H

74.258

H H 4-cianopiridin-2-ilo H

74.259

H H 5-cianopiridin-2-ilo H

74.260

H H 6-cianopiridin-2-ilo H

74.261

H H 2-cianopiridin-3-ilo H

74.262

H H 4-cianopiridin-3-ilo H

74.263

H H 5-cianopiridin-3-ilo H

74.264

H H 2-cianopiridin-5-ilo H

74.265

H H 3-fluoropiridin-2-ilo H

74.266

H H 4-fluoropiridin-2-ilo H

74.267

H H 5-fluoropiridin-2-ilo H

74.268

H H 6-fluoropiridin-2-ilo H

74.269

H H 2-fluoropiridin-3-ilo H

74.270

H H 4-fluoropiridin-3-ilo H

74.271

H H 5-fluoropiridin-3-ilo H

74.272

H H 2-fluoropiridin-5-ilo H

74.273

H H 3-nitropiridin-2-ilo H

74.274

H H 4-nitropiridin-2-ilo H

74.275

H H 5-nitropiridin-2-ilo H

74.276

H H 6-nitropiridin-2-ilo H

74.277

H H 2-nitropiridin-3-ilo H

74.278

H H 4-nitropiridin-3-ilo H

74.279

H H 5-nitropiridin-3-ilo H

74.280

H H 2-nitropiridin-5-ilo H

74.281

H H 3-trifluorometilpiridin-2-ilo H

74.282

H H 4-trifluorometilpiridin-2-ilo H

74.283

H H 5-trifluorometilpiridin-2-ilo H

74.284

H H 6-trifluorometilpiridin-2-ilo H

74.285

H H 2-trifluorometilpiridin-3-ilo H

74.286

H H 4-trifluorometilpiridin-3-ilo H

74.287

H H 5-trifluorometilpiridin-3-ilo H

74.288

H H 2-trifluorometilpiridin-5-ilo H

74.289

H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-3-ilo H

74.290

H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-ilo H

R6

R8 R9 R11

74.291

H H 3,5-bis(trifluorometil)piridin-2-ilo H

74.292

H H 2-tienilo H

74.293

H H 3-tienilo H

74.294

H H 5-cianotien-2-ilo H

74.295

H H 2-furilo H

74.296

H H 3-furilo H

74.297

H H 1-metil-1,2,3-triazol-4-ilo H

74.298

H H 2-metiltiopirimidin-4-ilo H

74.299

H H 5-metil-2-metiltiopirimidin-4-ilo H

74.300

H H pirazin-2-ilo H

74.301

H H 3,6-dimetilpirazin-2-ilo H

74.302

H H 3-cianopirazin-2-ilo H

74.303

H H quinolin-2-ilo H

74.304

H H 3-etilquinolin-2-ilo H

74.305

H H bencilo H

74.306

H H 4-fluorobencilo H

74.307

H H 4-clorobencilo H

74.308

H H 4-metilbencilo H

74.309

H H 2,4-dimetilbencilo H

74.310

H H 2,4,6-trimetilbencilo H

74.311

H H CH3 CH3

74.312

H H CH2CH3 CH3

74.313

H H n-propilo CH3

74.314

H H isopropilo CH3

74.315

H H n-butilo CH3

74.316

H H isobutilo CH3

74.317

H H sec-butilo CH3

74.318

H H terc-butilo CH3

74.319

H H vinilo CH3

74.320

H H etinilo CH3

74.321

H H trimetilsililetinilo CH3

74.322

H H CH2OH CH3

74.323

H H CH2OCH3 CH3

74.324

H H CH2OCH2CH3 CH3

R6

R8 R9 R11

74.325

H H CH2OCH2OCH3 CH3

74.326

H H CH2OCH2OCH2CH3 CH3

74.327

H H CH2OCH2CH2OCH3 CH3

74.328

H H CHO CH3

74.329

H H COCH3 CH3

74.330

H H CO2H CH3

74.331

H H CO2CH3 CH3

74.332

H H CO2CH2CH3 CH3

74.333

H H CONH2 CH3

74.334

H H CONHCH3 CH3

74.335

H H CONHCH2CH3 CH3

74.336

H H CON(CH3)2 CH3

74.337

H H CON(CH2-CH3)2 CH3

74.338

H H CON(CH3)OCH3 CH3

74.339

H H CH=NOH CH3

74.340

H H CH=N-OCH3 CH3

74.341

H H CH=N-OCH2CH3 CH3

74.342

H H C(CH3)=N-OH CH3

74.343

H H C(CH3)=N-OCH3 CH3

74.344

H H CH2OC(O)-NHCH3 CH3

74.345

H H CH2NH2 CH3

74.346

H H CH2NHCHO CH3

74.347

H H CH2NHC(O)CH3 CH3

74.348

H H CH2NHC(O)OCH3 CH3

74.349

H H CH(OH)CH3 CH3

74.350

H H CH(CH3)OCH3 CH3

74.351

H H CN CH3

74.352

H H CH2SCH3 CH3

74.353

H H CH2S(O)CH3 CH3

74.354

H H CH2SO2CH3 CH3

74.355

H H CH2SCH2CH3 CH3

74.356

H H CH2S(O)CH2CH3 CH3

74.357

H H CH2SO2CH2CH3 CH3

74.358

H H OCH3 CH3

R6

R8 R9 R11

74.359

H H OCH2CH3 CH3

74.360

H H CH(OCH3)2 CH3

74.361

H H CH(OCH2CH3)2 CH3

74.362

H H ciclopropilo CH3

74.363

H H ciclobutilo CH3

74.364

H H ciclopentilo CH3

74.365

H H ciclohexilo CH3

74.366

H H F CH3

74.367

H H Cl CH3

74.368

H H Br CH3

74.369

H H I CH3

74.370

H H fenilo CH3

74.371

H H 2-acetilfenilo CH3

74.372

H H 3-acetilfenilo CH3

74.373

H H 4-acetilfenilo CH3

74.374

H H 2-clorofenilo CH3

74.375

H H 3-clorofenilo CH3

74.376

H H 4-clorofenilo CH3

74.377

H H 2-cianofenilo CH3

74.378

H H 3-cianofenilo CH3

74.379

H H 4-cianofenilo CH3

74.380

H H 2-fluorofenilo CH3

74.381

H H 3-fluorofenilo CH3

74.382

H H 4-fluorofenilo CH3

74.383

H H 2-metoxifenilo CH3

74.384

H H 3-metoxifenilo CH3

74.385

H H 4-metoxifenilo CH3

74.386

H H 2-metilfenilo CH3

74.387

H H 3-metilfenilo CH3

74.388

H H 4-metilfenilo CH3

74.389

H H 2-nitrofenilo CH3

74.390

H H 3-nitrofenilo CH3

74.391

H H 4-nitrofenilo CH3

74.392

H H 2-tiometilfenilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.393

H H 3-tiometilfenilo CH3

74.394

H H 4-tiometilfenilo CH3

74.395

H H 2-trifluorometoxifenilo CH3

74.396

H H 3-trifluorometoxifenilo CH3

74.397

H H 4-trifluorometoxifenilo CH3

74.398

H H 2-trifluorometilfenilo CH3

74.399

H H 3-trifluorometilfenilo CH3

74.400

H H 4-trifluorometilfenilo CH3

74.401

H H 2,3-diclorofenilo CH3

74.402

H H 2,4-diclorofenilo CH3

74.403

H H 2,5-diclorofenilo CH3

74.404

H H 2,6-diclorofenilo CH3

74.405

H H 3,4-diclorofenilo CH3

74.406

H H 3,5-diclorofenilo CH3

74.407

H H 2,3-difluorofenilo CH3

74.408

H H 2,4-difluorofenilo CH3

74.409

H H 2,5-difluorofenilo CH3

74.410

H H 2,6-difluorofenilo CH3

74.411

H H 3,4-difluorofenilo CH3

74.412

H H 3,5-difluorofenilo CH3

74.413

H H 2,4,6-trifluorofenilo CH3

74.414

H H 2,4-dimetilfenilo CH3

74.415

H H 2,4,6-trimetilfenilo CH3

74.416

H H 3,4,5-trimetoxifenilo CH3

74.417

H H 2-cloro-3-cianofenilo CH3

74.418

H H 2-cloro-4-cianofenilo CH3

74.419

H H 2-cloro-5-cianofenilo CH3

74.420

H H 2-cloro-6-cianofenilo CH3

74.421

H H 3-cloro-2-cianofenilo CH3

74.422

H H 3-cloro-4-cianofenilo CH3

74.423

H H 3-cloro-5-cianofenilo CH3

74.424

H H 5-cloro-2-cianofenilo CH3

74.425

H H 4-cloro-2-cianofenilo CH3

74.426

H H 4-cloro-3-ciano-fenilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.427

H H 2-cloro-3-fluorofenilo CH3

74.428

H H 2-cloro-4-fluorofenilo CH3

74.429

H H 2-cloro-5-fluoro-fenilo CH3

74.430

H H 2-cloro-6-fluorofenilo CH3

74.431

H H 3-cloro-2-fluorofenilo CH3

74.432

H H 3-cloro-4-fluorofenilo CH3

74.433

H H 3-cloro-5-fluorofenilo CH3

74.434

H H 5-cloro-2-fluorofenilo CH3

74.435

H H 4-cloro-2-fluorofenilo CH3

74.436

H H 4-cloro-3-fluorofenilo CH3

74.437

H H 2-cloro-3-metilfenilo CH3

74.438

H H 2-cloro-4-metil fenilo CH3

74.439

H H 2-cloro-5-metilfenilo CH3

74.440

H H 2-cloro-6-metilfenilo CH3

74.441

H H 3-cloro-2-metilfenilo CH3

74.442

H H 3-cloro-4-metilfenilo CH3

74.443

H H 3-cloro-5-metilfenilo CH3

74.444

H H 5-cloro-2-metilfenilo CH3

74.445

H H 4-cloro-2-metilfenilo CH3

74.446

H H 4-cloro-3-metil fenilo CH3

74.447

H H 2-ciano-3-fluorofenilo CH3

74.448

H H 2-ciano-4-fluorofenilo CH3

74.449

H H 2-ciano-5-fluorofenilo CH3

74.450

H H 2-ciano-6-fluorofenilo CH3

74.451

H H 3-ciano-2-fluorofenilo CH3

74.452

H H 3-ciano-4-fluorofenilo CH3

74.453

H H 3-ciano-5-fluorofenilo CH3

74.454

H H 5-ciano-2-fluorofenilo CH3

74.455

H H 4-ciano-2-fluorofenilo CH3

74.456

H H 4-ciano-3-fluorofenilo CH3

74.457

H H 2-fluoro-3-metilfenilo CH3

74.458

H H 2-fluoro-4-metilfenilo CH3

74.459

H H 2-fluoro-5-metilfenilo CH3

74.460

H H 2-fluoro-6-metilfenilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.461

H H 3-fluoro-2-metilfenilo CH3

74.462

H H 3-fluoro-4-metilfenilo CH3

74.463

H H 3-fluoro-5-metilfenilo CH3

74.464

H H 5-fluoro-2-metilfenilo CH3

74.465

H H 4-fluoro-2-metilfenilo CH3

74.466

H H 4-fluoro-3-metilfenilo CH3

74.467

H H piridin-2-ilo CH3

74.468

H H piridin-3-ilo CH3

74.469

H H piridin-4-ilo CH3

74.470

H H 3-cloropiridin-2-ilo CH3

74.471

H H 4-cloropiridin-2-ilo CH3

74.472

H H 5-cloropiridin-2-ilo CH3

74.473

H H 6-cloropiridin-2-ilo CH3

74.474

H H 2-cloropiridin-3-ilo CH3

74.475

H H 4-cloropiridin-3-ilo CH3

74.476

H H 5-cloropiridin-3-ilo CH3

74.477

H H 2-cloropiridin-4-ilo CH3

74.478

H H 3-cloropiridin-4-ilo CH3

74.479

H H 2-cloropiridin-5-ilo CH3

74.480

H H 3-cianopiridin-2-ilo CH3

74.481

H H 4-cianopiridin-2-ilo CH3

74.482

H H 5-cianopiridin-2-ilo CH3

74.483

H H 6-cianopiridin-2-ilo CH3

74.484

H H 2-cianopiridin-3-ilo CH3

74.485

H H 4-cianopiridin-3-ilo CH3

74.486

H H 5-cianopiridin-3-ilo CH3

74.487

H H 2-cianopiridin-5-ilo CH3

74.488

H H 3-fluoropiridin-2-ilo CH3

74.489

H H 4-fluoropiridin-2-ilo CH3

74.490

H H 5-fluoropiridin-2-ilo CH3

74.491

H H 6-fluoropiridin-2-ilo CH3

74.492

H H 2-fluoropiridin-3-ilo CH3

74.493

H H 4-fluoropiridin-3-ilo CH3

74.494

H H 5-fluoropiridin-3-ilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.495

H H 2-fluoropiridin-5-ilo CH3

74.496

H H 3-nitropiridin-2-ilo CH3

74.497

H H 4-nitropiridin-2-ilo CH3

74.498

H H 5-nitropiridin-2-ilo CH3

74.499

H H 6-nitropiridin-2-ilo CH3

74.500

H H 2-nitropiridin-3-ilo CH3

74.501

H H 4-nitropiridin-3-ilo CH3

74.502

H H 5-nitropiridin-3-ilo CH3

74.503

H H 2-nitropiridin-5-ilo CH3

74.504

H H 3-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

74.505

H H 4-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

74.506

H H 5-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

74.507

H H 6-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

74.508

H H 2-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

74.509

H H 4-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

74.510

H H 5-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

74.511

H H 2-trifluorometilpiridin-5-ilo CH3

74.512

H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-3-ilo CH3

74.513

H H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-ilo CH3

74.514

H H 3,5-bis(trifluorometil)piridin-2-ilo CH3

74.515

H H 2-tienilo CH3

74.516

H H 3-tienilo CH3

74.517

H H 5-cianotien-2-ilo CH3

74.518

H H 2-furilo CH3

74.519

H H 3-furilo CH3

74.520

H H 1-metil-1,2,3-triazol-4-ilo CH3

74.521

H H 2-metiltiopirimidin-4-ilo CH3

74.522

H H 5-metil-2-metiltiopirimidin-4-ilo CH3

74.523

H H pirazin-2-ilo CH3

74.524

H H 3,6-dimetilpirazin-2-ilo CH3

74.525

H H 3-cianopirazin-2-ilo CH3

74.526

H H quinolin-2-ilo CH3

74.527

H H 3-etilquinolin-2-ilo CH3

74.528

H H bencilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.529

H H 4-fluorobencilo CH3

74.530

H H 4-clorobencilo CH3

74.531

H H 4-metilbencilo CH3

74.532

H H 2,4-dimetilbencilo CH3

74.533

H H 2,4,6-trimetilbencilo CH3

74.534

CH3 H CH3 H

74.535

CH3 H CH2CH3 H

74.536

CH3 H n-propilo H

74.537

CH3 H isopropilo H

74.538

CH3 H n-butilo H

74.539

CH3 H isobutilo H

74.540

CH3 H sec-butilo H

74.541

CH3 H terc-butilo H

74.542

CH3 H vinilo H

74.543

CH3 H etinilo H

74.544

CH3 H trimetilsililetinilo H

74.545

CH3 H CH2OH H

74.546

CH3 H CH2OCH3 H

74.547

CH3 H CH2OCH2CH3 H

74.548

CH3 H CH2OCH2OCH3 H

74.549

CH3 H CH2OCH2OCH2CH3 H

74.550

CH3 H CH2OCH2CH2OCH3 H

74.551

CH3 H CHO H

74.552

CH3 H COCH3 H

74.553

CH3 H CO2H H

74.554

CH3 H CO2CH3 H

74.555

CH3 H CO2CH2CH3 H

74.556

CH3 H CONH2 H

74.557

CH3 H CONHCH3 H

74.558

CH3 H CONHCH2CH3 H

74.559

CH3 H CON(CH3)2 H

74.560

CH3 H CON(CH2-CH3)2 H

74.561

CH3 H CON(CH3)OCH3 H

74.562

CH3 H CH=NOH H

R6

R8 R9 R11

74.563

CH3 H CH=N-OCH3 H

74.564

CH3 H CH=N-OCH2CH3 H

74.565

CH3 H C(CH3)=N-OH H

74.566

CH3 H C(CH3)=N-OCH3 H

74.567

CH3 H CH2OC(O)-NHCH3 H

74.568

CH3 H CH2NH2 H

74.569

CH3 H CH2NHCHO H

74.570

CH3 H CH2NHC(O)CH3 H

74.571

CH3 H CH2NHC(O)OCH3 H

74.572

CH3 H CH(OH)CH3 H

74.573

CH3 H CH(CH3)OCH3 H

74.574

CH3 H CN H

74.575

CH3 H CH2SCH3 H

74.576

CH3 H CH2S(O)CH3 H

74.577

CH3 H CH2SO2CH3 H

74.578

CH3 H CH2SCH2CH3 H

74.579

CH3 H CH2S(O)CH2CH3 H

74.580

CH3 H CH2SO2CH2CH3 H

74.581

CH3 H OCH3 H

74.582

CH3 H OCH2CH3 H

74.583

CH3 H CH(OCH3)2 H

74.584

CH3 H CH(OCH2CH3)2 H

74.585

CH3 H ciclopropilo H

74.586

CH3 H ciclobutilo H

74.587

CH3 H ciclopentilo H

74.588

CH3 H ciclohexilo H

74.589

CH3 H F H

74.590

CH3 H Cl H

74.591

CH3 H Br H

74.592

CH3 H I H

74.593

CH3 H fenilo H

74.594

CH3 H 2-acetilfenilo H

74.595

CH3 H 3-acetilfenilo H

74.596

CH3 H 4-acetilfenilo H

R6

R8 R9 R11

74.597

CH3 H 2-clorofenilo H

74.598

CH3 H 3-clorofenilo H

74.599

CH3 H 4-clorofenilo H

74.600

CH3 H 2-cianofenilo H

74.601

CH3 H 3-cianofenilo H

74.602

CH3 H 4-cianofenilo H

74.603

CH3 H 2-fluorofenilo H

74.604

CH3 H 3-fluorofenilo H

74.605

CH3 H 4-fluorofenilo H

74.606

CH3 H 2-metoxifenilo H

74.607

CH3 H 3-metoxifenilo H

74.608

CH3 H 4-metoxifenilo H

74.609

CH3 H 2-metilfenilo H

74.610

CH3 H 3-metilfenilo H

74.611

CH3 H 4-metilfenilo H

74.612

CH3 H 2-nitrofenilo H

74.613

CH3 H 3-nitrofenilo H

74.614

CH3 H 4-nitrofenilo H

74.615

CH3 H 2-tiometilfenilo H

74.616

CH3 H 3-tiometilfenilo H

74.617

CH3 H 4-tiometilfenilo H

74.618

CH3 H 2-trifluorometoxifenilo H

74.619

CH3 H 3-trifluorometoxifenilo H

74.620

CH3 H 4-trifluorometoxifenilo H

74.621

CH3 H 2-trifluorometilfenilo H

74.622

CH3 H 3-trifluorometilfenilo H

74.623

CH3 H 4-trifluorometilfenilo H

74.624

CH3 H 2,3-diclorofenilo H

74.625

CH3 H 2,4-diclorofenilo H

74.626

CH3 H 2,5-diclorofenilo H

74.627

CH3 H 2,6-diclorofenilo H

74.628

CH3 H 3,4-diclorofenilo H

74.629

CH3 H 3,5-diclorofenilo H

74.630

CH3 H 2,3-difluorofenilo H

R6

R8 R9 R11

74.631

CH3 H 2,4-difluorofenilo H

74.632

CH3 H 2,5-difluorofenilo H

74.633

CH3 H 2,6-difluorofenilo H

74.634

CH3 H 3,4-difluorofenilo H

74.635

CH3 H 3,5-difluorofenilo H

74.636

CH3 H 2,4,6-trifluorofenilo H

74.637

CH3 H 2,4-dimetilfenilo H

74.638

CH3 H 2,4,6-trimetilfenilo H

74.639

CH3 H 3,4,5-trimetoxifenilo H

74.640

CH3 H 2-cloro-3-cianofenilo H

74.641

CH3 H 2-cloro-4-cianofenilo H

74.642

CH3 H 2-cloro-5-cianofenilo H

74.643

CH3 H 2-cloro-6-cianofenilo H

74.644

CH3 H 3-cloro-2-cianofenilo H

74.645

CH3 H 3-cloro-4-cianofenilo H

74.646

CH3 H 3-cloro-5-cianofenilo H

74.647

CH3 H 5-cloro-2-cianofenilo H

74.648

CH3 H 4-cloro-2-cianofenilo H

74.649

CH3 H 4-cloro-3-cianofenilo H

74.650

CH3 H 2-cloro-3-fluorofenilo H

74.651

CH3 H 2-cloro-4-fluorofenilo H

74.652

CH3 H 2-cloro-5-fluorofenilo H

74.653

CH3 H 2-cloro-6-fluorofenilo H

74.654

CH3 H 3-cloro-2-fluorofenilo H

74.655

CH3 H 3-cloro-4-fluorofenilo H

74.656

CH3 H 3-cloro-5-fluorofenilo H

74.657

CH3 H 5-cloro-2-fluorofenilo H

74.658

CH3 H 4-cloro-2-fluorofenilo H

74.659

CH3 H 4-cloro-3-fluorofenilo H

74.660

CH3 H 2-cloro-3-metilfenilo H

74.661

CH3 H 2-cloro-4-metilfenilo H

74.662

CH3 H 2-cloro-5-metilfenilo H

74.663

CH3 H 2-cloro-6-metilfenilo H

74.664

CH3 H 3-cloro-2-metilfenilo H

R6

R8 R9 R11

74.665

CH3 H 3-cloro-4-metilfenilo H

74.666

CH3 H 3-cloro-5-metilfenilo H

74.667

CH3 H 5-cloro-2-metilfenilo H

74.668

CH3 H 4-cloro-2-metilfenilo H

74.669

CH3 H 4-cloro-3-metilfenilo H

74.670

CH3 H 2-ciano-3-fluorofenilo H

74.671

CH3 H 2-ciano-4-fluorofenilo H

74.672

CH3 H 2-ciano-5-fluorofenilo H

74.673

CH3 H 2-ciano-6-fluorofenilo H

74.674

CH3 H 3-ciano-2-fluorofenilo H

74.675

CH3 H 3-ciano-4-fluorofenilo H

74.676

CH3 H 3-ciano-5-fluorofenilo H

74.677

CH3 H 5-ciano-2-fluorofenilo H

74.678

CH3 H 4-ciano-2-fluorofenilo H

74.679

CH3 H 4-ciano-3-fluorofenilo H

74.680

CH3 H 2-fluoro-3-metilfenilo H

74.681

CH3 H 2-fluoro-4-metilfenilo H

74.682

CH3 H 2-fluoro-5-metilfenilo H

74.683

CH3 H 2-fluoro-6-metilfenilo H

74.684

CH3 H 3-fluoro-2-metilfenilo H

74.685

CH3 H 3-fluoro-4-metilfenilo H

74.686

CH3 H 3-fluoro-5-metilfenilo H

74.687

CH3 H 5-fluoro-2-metilfenilo H

74.688

CH3 H 4-fluoro-2-metilfenilo H

74.689

CH3 H 4-fluoro-3-metilfenilo H

74.690

CH3 H piridin-2-ilo H

74.691

CH3 H piridin-3-ilo H

74.692

CH3 H piridin-4-ilo H

74.693

CH3 H 3-cloropiridin-2-ilo H

74.694

CH3 H 4-cloropiridin-2-ilo H

74.695

CH3 H 5-cloropiridin-2-ilo H

74.696

CH3 H 6-cloropiridin-2-ilo H

74.697

CH3 H 2-cloropiridin-3-ilo H

74.698

CH3 H 4-cloropiridin-3-ilo H

R6

R8 R9 R11

74.699

CH3 H 5-cloropiridin-3-ilo H

74.700

CH3 H 2-cloropiridin-4-ilo H

74.701

CH3 H 3-cloropiridin-4-ilo H

74.702

CH3 H 2-cloropiridin-5-ilo H

74.703

CH3 H 3-cianopiridin-2-ilo H

74.704

CH3 H 4-cianopiridin-2-ilo H

74.705

CH3 H 5-cianopiridin-2-ilo H

74.706

CH3 H 6-cianopiridin-2-ilo H

74.707

CH3 H 2-cianopiridin-3-ilo H

74.708

CH3 H 4-cianopiridin-3-ilo H

74.709

CH3 H 5-cianopiridin-3-ilo H

74.710

CH3 H 2-cianopiridin-5-ilo H

74.711

CH3 H 3-fluoropiridin-2-ilo H

74.712

CH3 H 4-fluoropiridin-2-ilo H

74.713

CH3 H 5-fluoropiridin-2-ilo H

74.714

CH3 H 6-fluoropiridin-2-ilo H

74.715

CH3 H 2-fluoropiridin-3-ilo H

74.716

CH3 H 4-fluoropiridin-3-ilo H

74.717

CH3 H 5-fluoropiridin-3-ilo H

74.718

CH3 H 2-fluoropiridin-5-ilo H

74.719

CH3 H 3-nitropiridin-2-ilo H

74.720

CH3 H 4-nitropiridin-2-ilo H

74.721

CH3 H 5-nitropiridin-2-ilo H

74.722

CH3 H 6-nitropiridin-2-ilo H

74.723

CH3 H 2-nitropiridin-3-ilo H

74.724

CH3 H 4-nitropiridin-3-ilo H

74.725

CH3 H 5-nitropiridin-3-ilo H

74.726

CH3 H 2-nitropiridin-5-ilo H

74.727

CH3 H 3-trifluorometilpiridin-2-ilo H

74.728

CH3 H 4-trifluorometilpiridin-2-ilo H

74.729

CH3 H 5-trifluorometilpiridin-2-ilo H

74.730

CH3 H 6-trifluorometilpiridin-2-ilo H

74.731

CH3 H 2-trifluorometilpiridin-3-ilo H

74.732

CH3 H 4-trifluorometilpiridin-3-ilo H

R6

R8 R9 R11

74.733

CH3 H 5-trifluorometilpiridin-3-ilo H

74.734

CH3 H 2-trifluorometilpiridin-5-ilo H

74.735

CH3 H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-3-ilo H

74.736

CH3 H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-ilo H

74.737

CH3 H 3,5-bis(trifluorometil)piridin-2-ilo H

74.738

CH3 H 2-tienilo H

74.739

CH3 H 3-tienilo H

74.740

CH3 H 5-cianotien-2-ilo H

74.741

CH3 H 2-furilo H

74.742

CH3 H 3-furilo H

74.743

CH3 H 1-metil-1,2,3-triazol-4-ilo H

74.744

CH3 H 2-metiltiopirimidin-4-ilo H

74.745

CH3 H 5-metil-2-metiltiopirimidin-4-ilo H

74.746

CH3 H pirazin-2-ilo H

74.747

CH3 H 3,6-dimetilpirazin-2-ilo H

74.748

CH3 H 3-cianopirazin-2-ilo H

74.749

CH3 H quinolin-2-ilo H

74.750

CH3 H 3-etilquinolin-2-ilo H

74.751

CH3 H bencilo H

74.752

CH3 H 4-fluorobencilo H

74.753

CH3 H 4-clorobencilo H

74.754

CH3 H 4-metilbencilo H

74.755

CH3 H 2,4-dimetilbencilo H

74.756

CH3 H 2,4,6-trimetilbencilo H

74.757

CH3 H H CH3

74.758

CH3 H CH3 CH3

74.759

CH3 H CH2CH3 CH3

74.760

CH3 H n-propilo CH3

74.761

CH3 H isopropilo CH3

74.762

CH3 H n-butilo CH3

74.763

CH3 H isobutilo CH3

74.764

CH3 H sec-butilo CH3

74.765

CH3 H terc-butilo CH3

74.766

CH3 H vinilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.767

CH3 H etinilo CH3

74.768

CH3 H trimetilsililetinilo CH3

74.769

CH3 H CH2OH CH3

74.770

CH3 H CH2OCH3 CH3

74.771

CH3 H CH2OCH2CH3 CH3

74.772

CH3 H CH2OCH2OCH3 CH3

74.773

CH3 H CH2OCH2OCH2CH3 CH3

74.774

CH3 H CH2OCH2CH2OCH3 CH3

74.775

CH3 H CHO CH3

74.776

CH3 H COCH3 CH3

74.777

CH3 H CO2H CH3

74.778

CH3 H CO2CH3 CH3

74.779

CH3 H CO2CH2CH3 CH3

74.780

CH3 H CONH2 CH3

74.781

CH3 H CONHCH3 CH3

74.782

CH3 H CONHCH2CH3 CH3

74.783

CH3 H CON(CH3)2 CH3

74.784

CH3 H CON(CH2-CH3)2 CH3

74.785

CH3 H CON(CH3)OCH3 CH3

74.786

CH3 H CH=NOH CH3

74.787

CH3 H CH=N-OCH3 CH3

74.788

CH3 H CH=N-OCH2CH3 CH3

74.789

CH3 H C(CH3)=N-OH CH3

74.790

CH3 H C(CH3)=N-OCH3 CH3

74.791

CH3 H CH2OC(O)-NHCH3 CH3

74.792

CH3 H CH2NH2 CH3

74.793

CH3 H CH2NHCHO CH3

74.794

CH3 H CH2NHC(O)CH3 CH3

74.795

CH3 H CH2NHC(O)OCH3 CH3

74.796

CH3 H CH(OH)CH3 CH3

74.797

CH3 H CH(CH3)OCH3 CH3

74.798

CH3 H CN CH3

74.799

CH3 H CH2SCH3 CH3

74.800

CH3 H CH2S(O)CH3 CH3

R6

R8 R9 R11

74.801

CH3 H CH2SO2CH3 CH3

74.802

CH3 H CH2SCH2CH3 CH3

74.803

CH3 H CH2S(O)CH2CH3 CH3

74.804

CH3 H CH2SO2CH2CH3 CH3

74.805

CH3 H OCH3 CH3

74.806

CH3 H OCH2CH3 CH3

74.807

CH3 H CH(OCH3)2 CH3

74.808

CH3 H CH(OCH2CH3)2 CH3

74.809

CH3 H ciclopropilo CH3

74.810

CH3 H ciclobutilo CH3

74.811

CH3 H ciclopentilo CH3

74.812

CH3 H ciclohexilo CH3

74.813

CH3 H F CH3

74.814

CH3 H Cl CH3

74.815

CH3 H Br CH3

74.816

CH3 H I CH3

74.817

CH3 H fenilo CH3

74.818

CH3 H 2-acetilfenilo CH3

74.819

CH3 H 3-acetilfenilo CH3

74.820

CH3 H 4-acetilfenilo CH3

74.821

CH3 H 2-clorofenilo CH3

74.822

CH3 H 3-clorofenilo CH3

74.823

CH3 H 4-clorofenilo CH3

74.824

CH3 H 2-cianofenilo CH3

74.825

CH3 H 3-cianofenilo CH3

74.826

CH3 H 4-cianofenilo CH3

74.827

CH3 H 2-fluorofenilo CH3

74.828

CH3 H 3-fluorofenilo CH3

74.829

CH3 H 4-fluorofenilo CH3

74.830

CH3 H 2-metoxifenilo CH3

74.831

CH3 H 3-metoxifenilo CH3

74.832

CH3 H 4-metoxifenilo CH3

74.833

CH3 H 2-metilfenilo CH3

74.834

CH3 H 3-metilfenilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.835

CH3 H 4-metilfenilo CH3

74.836

CH3 H 2-nitrofenilo CH3

74.837

CH3 H 3-nitrofenilo CH3

74.838

CH3 H 4-nitrofenilo CH3

74.839

CH3 H 2-tiometilfenilo CH3

74.840

CH3 H 3-tiometilfenilo CH3

74.841

CH3 H 4-tiometilfenilo CH3

74.842

CH3 H 2-trifluorometoxifenilo CH3

74.843

CH3 H 3-trifluorometoxifenilo CH3

74.844

CH3 H 4-trifluorometoxifenilo CH3

74.845

CH3 H 2-trifluorometilfenilo CH3

74.846

CH3 H 3-trifluorometilfenilo CH3

74.847

CH3 H 4-trifluorometilfenilo CH3

74.848

CH3 H 2,3-diclorofenilo CH3

74.849

CH3 H 2,4-diclorofenilo CH3

74.850

CH3 H 2,5-diclorofenilo CH3

74.851

CH3 H 2,6-diclorofenilo CH3

74.852

CH3 H 3,4-diclorofenilo CH3

74.853

CH3 H 3,5-diclorofenilo CH3

74.854

CH3 H 2,3-difluorofenilo CH3

74.855

CH3 H 2,4-difluorofenilo CH3

74.856

CH3 H 2,5-difluorofenilo CH3

74.857

CH3 H 2,6-difluorofenilo CH3

74.858

CH3 H 3,4-difluorofenilo CH3

74.859

CH3 H 3,5-difluorofenilo CH3

74.860

CH3 H 2,4,6-trifluorofenilo CH3

74.861

CH3 H 2,4-dimetilfenilo CH3

74.862

CH3 H 2,4,6-trimetilfenilo CH3

74.863

CH3 H 3,4,5-trimetoxifenilo CH3

74.864

CH3 H 2-cloro-3-cianofenilo CH3

74.865

CH3 H 2-cloro-4-cianofenilo CH3

74.866

CH3 H 2-cloro-5-cianofenilo CH3

74.867

CH3 H 2-cloro-6-cianofenilo CH3

74.868

CH3 H 3-cloro-2-cianofenilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.869

CH3 H 3-cloro-4-cianofenilo CH3

74.870

CH3 H 3-cloro-5-cianofenilo CH3

74.871

CH3 H 5-cloro-2-cianofenilo CH3

74.872

CH3 H 4-cloro-2-cianofenilo CH3

74.873

CH3 H 4-cloro-3-cianofenilo CH3

74.874

CH3 H 2-cloro-3-fluorofenilo CH3

74.875

CH3 H 2-cloro-4-fluorofenilo CH3

74.876

CH3 H 2-cloro-5-fluorofenilo CH3

74.877

CH3 H 2-cloro-6-fluorofenilo CH3

74.878

CH3 H 3-cloro-2-fluorofenilo CH3

74.879

CH3 H 3-cloro-4-fluorofenilo CH3

74.880

CH3 H 3-cloro-5-fluorofenilo CH3

74.881

CH3 H 5-cloro-2-fluorofenilo CH3

74.882

CH3 H 4-cloro-2-fluorofenilo CH3

74.883

CH3 H 4-cloro-3-fluorofenilo CH3

74.884

CH3 H 2-cloro-3-metilfenilo CH3

74.885

CH3 H 2-cloro-4-metilfenilo CH3

74.886

CH3 H 2-cloro-5-metilfenilo CH3

74.887

CH3 H 2-cloro-6-metilfenilo CH3

74.888

CH3 H 3-cloro-2-metilfenilo CH3

74.889

CH3 H 3-cloro-4-metilfenilo CH3

74.890

CH3 H 3-cloro-5-metilfenilo CH3

74.891

CH3 H 5-cloro-2-metilfenilo CH3

74.892

CH3 H 4-cloro-2-metilfenilo CH3

74.893

CH3 H 4-cloro-3-metilfenilo CH3

74.894

CH3 H 2-ciano-3-fluorofenilo CH3

74.895

CH3 H 2-ciano-4-fluorofenilo CH3

74.896

CH3 H 2-ciano-5-fluorofenilo CH3

74.897

CH3 H 2-ciano-6-fluorofenilo CH3

74.898

CH3 H 3-ciano-2-fluorofenilo CH3

74.899

CH3 H 3-ciano-4-fluorofenilo CH3

74.901

CH3 H 3-ciano-5-fluorofenilo CH3

74.902

CH3 H 5-ciano-2-fluorofenilo CH3

74.903

CH3 H 4-ciano-2-fluorofenilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.904

CH3 H 4-ciano-3-fluorofenilo CH3

74.905

CH3 H 2-fluoro-3-metilfenilo CH3

74.906

CH3 H 2-fluoro-4-metilfenilo CH3

74.907

CH3 H 2-fluoro-5-metilfenilo CH3

74.908

CH3 H 2-fluoro-6-metilfenilo CH3

74.909

CH3 H 3-fluoro-2-metilfenilo CH3

74.910

CH3 H 3-fluoro-4-metilfenilo CH3

74.911

CH3 H 3-fluoro-5-metilfenilo CH3

74.912

CH3 H 5-fluoro-2-metilfenilo CH3

74.913

CH3 H 4-fluoro-2-metilfenilo CH3

74.914

CH3 H 4-fluoro-3-metilfenilo CH3

74.915

CH3 H piridin-2-ilo CH3

74.916

CH3 H piridin-3-ilo CH3

74.917

CH3 H piridin-4-ilo CH3

74.918

CH3 H 3-cloropiridin-2-ilo CH3

74.919

CH3 H 4-cloropiridin-2-ilo CH3

74.920

CH3 H 5-cloropiridin-2-ilo CH3

74.921

CH3 H 6-cloropiridin-2-ilo CH3

74.922

CH3 H 2-cloropiridin-3-ilo CH3

74.923

CH3 H 4-cloropiridin-3-ilo CH3

74.924

CH3 H 5-cloropiridin-3-ilo CH3

74.925

CH3 H 2-cloropiridin-4-ilo CH3

74.926

CH3 H 3-cloropiridin-4-ilo CH3

74.927

CH3 H 2-cloropiridin-5-ilo CH3

74.928

CH3 H 3-cianopiridin-2-ilo CH3

74.929

CH3 H 4-cianopiridin-2-ilo CH3

74.930

CH3 H 5-cianopiridin-2-ilo CH3

74.931

CH3 H 6-cianopiridin-2-ilo CH3

74.932

CH3 H 2-cianopiridin-3-ilo CH3

74.933

CH3 H 4-cianopiridin-3-ilo CH3

74.934

CH3 H 5-cianopiridin-3-ilo CH3

74.935

CH3 H 2-cianopiridin-5-ilo CH3

74.936

CH3 H 3-fluoropiridin-2-ilo CH3

74.937

CH3 H 4-fluoropiridin-2-ilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.938

CH3 H 5-fluoropiridin-2-ilo CH3

74.939

CH3 H 6-fluoropiridin-2-ilo CH3

74.940

CH3 H 2-fluoropiridin-3-ilo CH3

74.941

CH3 H 4-fluoropiridin-3-ilo CH3

74.942

CH3 H 5-fluoropiridin-3-ilo CH3

74.943

CH3 H 2-fluoropiridin-5-ilo CH3

74.944

CH3 H 3-nitropiridin-2-ilo CH3

74.945

CH3 H 4-nitropiridin-2-ilo CH3

74.946

CH3 H 5-nitropiridin-2-ilo CH3

74.947

CH3 H 6-nitropiridin-2-ilo CH3

74.948

CH3 H 2-nitropiridin-3-ilo CH3

74.949

CH3 H 4-nitropiridin-3-ilo CH3

74.950

CH3 H 5-nitropiridin-3-ilo CH3

74.951

CH3 H 2-nitropiridin-5-ilo CH3

74.952

CH3 H 3-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

74.953

CH3 H 4-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

74.954

CH3 H 5-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

74.955

CH3 H 6-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3

74.956

CH3 H 2-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

74.957

CH3 H 4-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

74.958

CH3 H 5-trifluorometilpiridin-3-ilo CH3

74.959

CH3 H 2-trifluorometilpiridin-5-ilo CH3

74.960

CH3 H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-3-ilo CH3

74.961

CH3 H 2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-ilo CH3

74.962

CH3 H 3,5-bis(trifluorometil)piridin-2-ilo CH3

74.963

CH3 H 2-tienilo CH3

74.964

CH3 H 3-tienilo CH3

74.965

CH3 H 5-cianotien-2-ilo CH3

74.966

CH3 H 2-furilo CH3

74.967

CH3 H 3-furilo CH3

74.968

CH3 H 1-metil-1,2,3-triazol-4-ilo CH3

74.969

CH3 H 2-metiltiopirimidin-4-ilo CH3

74.970

CH3 H 5-metil-2-metiltiopirimidin-4-ilo CH3

74.971

CH3 H pirazin-2-ilo CH3

R6

R8 R9 R11

74.972

CH3 H 3,6-dimetilpirazin-2-ilo CH3

74.973

CH3 H 3-cianopirazin-2-ilo CH3

74.974

CH3 H quinolin-2-ilo CH3

74.975

CH3 H 3-etilquinolin-2-ilo CH3

74.976

CH3 H bencilo CH3

74.977

CH3 H 4-fluorobencilo CH3

74.978

CH3 H 4-clorobencilo CH3

74.979

CH3 H 4-metilbencilo CH3

74.980

CH3 H 2,4-dimetilbencilo CH3

74.981

CH3 H 2,4,6-trimetilbencilo CH3

74.982

CH3 H H CH2OH

74.983

CH3 H H CH2OCH3

74.984

CH3 H H CH2OCH2CH3

74.985

CH3 H H CHO

74.986

CH3 H H COCH3

74.987

CH3 H H CO2H

74.988

CH3 H H CO2CH3

74.989

CH3 H H CO2CH2CH3

74.990

CH3 H H CONH2

74.991

CH3 H H CONHCH3

74.992

CH3 H H CONHCH2CH3

74.993

CH3 H H CON(CH3)2

74.994

CH3 H H CON-(CH2CH3)2

74.995

CH3 H H CON(CH3)O-CH3

74.996

CH3 H H CH=NOH

74.997

CH3 H H CH=NOCH3

74.998

CH3 H H CH=NOCH2-CH3

74.999

CH3 H H C(CH3)=NOH

74.1000

CH3 H H C(CH3)=NO-CH3

74.1001

CH3 H H CH2OC(O)NH-CH3

74.1002

CH3 H H CH2NH2

74.1003

CH3 H H CH2NHCHO

74.1004

CH3 H H CH2NHC(O)-CH3

74.1005

CH3 H H CH2NHC(O)OCH3

R6

R8 R9 R11

74.1006

CH3 H H NHCO2CH3

74.1007

CH3 H H NHCO2-C(CH3)3

74.1008

CH3 H H CH(OH)CH3

74.1009

CH3 H H CH(CH3)OCH3

74.1010

CH3 H H CN

74.1011

CH3 H H CH2SCH3

74.1012

CH3 H H CH2S(O)CH3

74.1013

CH3 H H CH2SO2CH3

74.1014

CH3 H H CH2SCH2CH3

74.1015

CH3 H H CH2S(O)CH2-CH3

74.1016

CH3 H H CH2SO2CH2-CH3

74.1017

CH3 H H OCH3

74.1018

CH3 H H OCH2CH3

74.1019

CH3 H H CH(OCH3)2

74.1020

CH3 H H CH-(OCH2CH3)2

74.1021

CH3 H H CH2CH3

74.1022

CH3 H H CH2CH2CH3

74.1023

CH3 H H CH(CH3)2

74.1024

CH3 H H C(CH3)3

74.1025

CH3 H H CH2CH(CH3)2

74.1026

CH3 H H CH2C(CH3)3

74.1027

CH3 H H CH2CN

74.1028

CH3 H H ciclopropilo

74.1029

CH3 H H ciclobutilo

74.1030

CH3 H H ciclopentilo

74.1031

CH3 H H ciclohexilo

74.1032

CH3 H H CH2-ciclopropilo

74.1033

CH3 H H bencilo

74.1034

CH3 H H CH2CF3

La Tabla 75 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 76 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son etilo, R2 es metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 77 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1, R2 y R4 son etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 78 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R2 son metilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 79 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 80 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 81 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 82 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 83 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es etinilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 84 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R2 son metilo, R4 es vinilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 85 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 86 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 87 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 88 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 89 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 90 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es etinilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 91 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es metilo, R4 es vinilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 92 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 93 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R4 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 94 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R4 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 95 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R4 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 96 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etinilo, R2 es metilo, R4 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 97 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son etinilo, R2 es metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 98 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 99 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R4 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 100 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R4 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 101 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R4 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 102 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es vinilo, R2 es metilo, R4 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 103 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son vinilo, R2 es metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 104 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 105 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es metoxi, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 106 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es trifluorometilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 107 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es etilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 108 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es etinilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 109 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es vinilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 110 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es cloro, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 111 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es bromo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 112 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es yodo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 113 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 114 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es metoxi, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 115 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R2 son etilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 116 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es trifluorometilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 117 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es etinilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 118 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es vinilo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 119 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es cloro, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 120 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es bromo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 121 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es yodo, R3, R4, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 122 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son metilo, R2 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 123 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son metilo, R2 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 124 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son metilo, R2 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 125 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, R4 es etilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 126 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es bromo, R3 es hidrógeno, R4 es etilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 127 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es yodo, R3 es hidrógeno, R4 es etilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 128 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son etilo, R2 es cloro, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 129 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son metilo, R2 es bromo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 130 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son etilo, R2 es yodo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 131 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, R4 es metoxi, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 132 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es bromo, R3 es hidrógeno, R4 es metoxi, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 133 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, R4 es metoxi, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 134 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es etilo, R2 es bromo, R3 es hidrógeno, R4 es metoxi, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 135 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son metilo, R2 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 136 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 es metilo, R2 es metoxi, R3is hidrógeno, R4 es etilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 137 cubre compuestos de fórmula (AH), en la que R1 y R4 son etilo, R2 es metoxi, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 138 cubre compuestos de fórmula (AH) en la que R1, R2, R3 y R4 son metilo, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 139 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es difluorometoxi, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 140 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es difluorometoxi, R2 es metilo, R4 es etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 141 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es trifluorometoxi, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 142 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es trifluorometoxi, R2 es metilo, R4 es etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 143 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es ciclopropilo, R2 y R4 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 144 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 es ciclopropilo, R2 es metilo, R4 es etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 145 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son metilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno, R4 es ciclopropilo y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
La Tabla 146 cubre compuestos de fórmula (A), en la que R1 y R2 son etilo, R3, R5 y R12 son hidrógeno, R4 es ciclopropilo y R6, R8, R9, y R11 son como se definen en la Tabla 74.
Ejemplo 25
Preparación de 2,2-dimetilpropionato de (1RS,2SR,6RS,7SR)-5-oxo-4-(2,4,6-trimetifenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec3-en-3-ilo. imagen112
Una disolución de cloruro de pivaloilo (0,055 g, 0,57 mmoles) en diclorometano (2 ml) se añade gota a gota a una
5 disolución de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.0]2,6decan-3,5-diona (0,12 g, 0,42 mmoles) en diclorometano (2 ml) a temperatura ambiente, y la mezcla de reacción se agita durante 2 minutos. Se añade una disolución de trietilamina (0,08 ml) en diclorometano (1 ml), y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 3 horas. La mezcla de reacción se diluye con diclorometano (20 ml) y se lavó con disolución acuosa saturada de bicarbonato de sodio. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio anhidro,
10 se filtra, y el filtrado se evaporó a presión reducida para dar 2,2-dimetilpropionato de (1RS,2SR,6RS,7SR)-5-oxo-4(2,4,6-trimetilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-3-en-3-ilo como un aceite incoloro.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) δH 6,84 (1 H, s), 6,82 (1 H, s), 4,75 (1 H, d), 4,55 (1 H, d), 3,45 (1 H, d), 2,78 (1 H, d), 2,24 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,02 (3H, s), 1,89 -1,83 (2H, m), 1,63 -1,59 (2H, m), 1,11 (9H, s).
Ejemplo 26
15 Preparación de éster (1RS,2SR,6RS,7SR)-5-oxo-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]-dec-3-en-3-ílico éster etílico del ácido carbónico. imagen113
Una disolución de cloroformiato de etilo (0,071 g, 0,65 mmoles) en diclorometano (0,5 ml) se añade gota a gota a una disolución de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona (0,172 g, 20 0,55 mmoles) en diclorometano (2 ml) a 0ºC, y la mezcla de reacción se agita. Se añade una disolución de trietilamina (0,066 g, 0,65 mmoles) en diclorometano (1 ml), y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 17 horas, calentando lentamente a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se diluye con diclorometano (3 ml) y se lavó con disolución acuosa saturada de bicarbonato de sodio. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtra, y el filtrado se evaporó a presión reducida. El residuo se purifica
25 mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar éster (1RS,2SR,6RS, 7SR)-5-oxo-4-(2,6-dietil-4metilfenil)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]-dec-3-en-3-ílico éster etílico del ácido carbónico como un aceite incoloro.
RMN 1H (400 MHz, CDCl3) δH 1,06 (6H,m), 1,28 (3H, t), 1,63 (2H, m), 1,87 (2H, m), 2,3 (3H, s), 2,35 (4H, m), 2,8 (1 H, d), 3,63 (1 H, d), 4,22 (2H, q), 4,64 (1 H, d), 4,77 (1 H, d), 6,91 (2H, d).
Compuestos adicionales en la Tabla P1 más abajo se prepararon mediante métodos similares usando materiales de 30 partida apropiados.
Tabla P1

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

P1

δH 6,90 (2H, s), 6,45 (1H, dd), 6,35 (1H, dd), 5,30 (1H, d), 5,25 (1H, d), 3,65 (3H, s), 3,65 (1H, dd), 3,45 (1H, dd), 2,35 (4H, m), 2,30 (3H, s), 1,10 (6H, m).

P2

δH 6,90 (2H, m), 4,85 (2H, m), 3,70 (3H, s), 3,60 (1H, m), 3,35 (1H, dd), 2,50 (2H, m), 2,35 (2H, m), 2,30 (3H, s), 1,90-1,75 (4H, m), 1,20 (3H, t), 1,10 (3H, t)

P3

δH 6,87 (1H, s), 6,85 (1H, s), 4,74 (1H, d), 4,68 (2H, t), 4,65 (1H, d), 3,53 (1H, d), 2,79 (1H, d), 2,56 (1H, t), 2,26 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,05 (3H, s), 1,94 -1,80 (2H, m), 1,67 -1,56 (2H, m).

P4

δH 6,87 (1H, s), 6,85 (1H, s), 4,85 -4,78 (1H, m), 4,74 (1H, d), 4,64 (1H, d), 3,51 (1H, d), 2,77 (1H, d), 2,25 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,06 (3H, s), 1,93 -1,79 (2H, m), 1,67 -1,54 (2H, m), 1,25 (3H, d), 1,20 (3H, d).

P5

δH 6,88 (1H, s), 6,86 (1H, s), 4,73 (1H, d), 4,59 (1H, d), 3,56 (1H, d), 2,76 (1H, d), 2,27 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,89 -1,80 (2H, m), 1,69 -1,56 (3H, m), 1,01 -0,92 (4H, m).

P6

δH 6,86 (1H, s), 6,84 (1H, s), 4,74 (1H, d), 4,58 (1H, d), 3,48 (1H, d), 2,77 (1H, d), 2,40 -2,35 (2H, m), 2,26 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,93 -1,82 (2H, m), 1,65 -1,48 (4H, m), 1,31 1,17 (6H, m), 0,86 (3H, t).

P7

δH 7,38 -7,37 (3H, m), 7,19 -7,18 (2H, m), 6,97 (2H, s), 6,68 (1H, dd), 6,55 (1H, d), 5,08 (1H, s with fine splitting), 4,82 -4,81 (2H, m), 4,13 -4,10 (1H, m), 4,03 -4,00 (1H, m), 3,13 (1H, dd), 2,89 (1H, dd), 2,54 -2,45 (4H, m), 2,37 (3H, s), 1,20 -1,16 (6H, m).

P8

imagen114 δH 7,35 -7,32 (3H, m), 7,15 -7,13 (2H, m), 6,93 (1H, s), 6,92 (1H, s), 6,54 -6,49 (2H, m), 5,14 (1H, d), 4,71 -4,64 (2H, m), 4,15 -4,08 (2H, m), 2,99 (1H, d), 2,84 (1H, d), 2,59 -2,39 (4H, m), 2,32 (3H, s), 1,17 -1,13 (6H, m).

P9

δH 6,84 (1H, s), 6,82 (1H, s), 4,73 (1H, d), 4,57 -4,55 (1H, m), 3,46 -3,44 (1H, m), 2,77 (1H, d), 2,46 -2,35 (1H, m), 2,23 (3H, s), 2,08 (3H, s), 2,02 (3H, s), 1,92 -1,80 (2H, m), 1,04 (3H, d), 0,93 (3H, t).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

P10

δH 6,86 (1H, s), 6,84 (1H, s), 4,74 (1H, d), 4,56 (1H, d), 3,49 (1H, d), 2,78 (1H, d), 2,65 -2,58 (1H, m), 2,25 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,93 -1,79 (2H, m), 1,66 -1,56 (2H, m), 1,13 (3H, d), 1,06 (3H, d).

P11

δH 7,34 -7,31 (3H, m), 7,15 -7,12 (2H, m), 6,90 (2H, s), 6,50 (2H, s), 5,05 (1H, s), 4,79 -4,72 (4H, m), 4,23 (1H, d), 3,97 (1H, d), 3,65 -3,58 (2H, m), 3,06 (1H, d), 2,66 (1H, d), 2,54 -2,34 (4H, m), 2,31 (3H, s), 1,20 (3H, t), 1,15 -1,10 (6H, m).

P12

δH 7,33 -7,30 (3H, m), 7,14 -7,12 (2H, m), 6,90 (2H, s), 6,51 (1H, dd), 6,45 (1H, d), 5,11 (1H, d), 5,05 (1H, d), 4,81 -4,76 (1H, m), 4,73 -4,72 (2H, m), 4,30 (1H, d), 3,17 -3,12 (2H, m), 3,06 (1H, d), 2,69 (1H, d), 2,52 -2,35 (4H, m), 2,31 (3H, s), 1,53 -1,47 (2H, m), 1,15 -1,11 (6H, m), 0,90 (3H, t).

P13

δH 7,33 -7,30 (3H, m), 7,15 -7,11 (2H, m), 6,86 (2H, s), 6,50 6,49 (2H, m), 5,11 (0,5H, s), 5,04 (0,5H, s), 4,76 -4,66 (2H, m), 4,16 -4,11 (1H, m), 3,77 -3,74 (1H, m), 3,43 (1,5H, s), 3,34 (1,5H, s), 3,03 (0,5H, s), 2,94 (0,5H, s), 2,77 (0,5H, d), 2,62 (0,5H, d), 2,27 (1,5H, s), 2,19 (1,5H, s), 2,12 (1,5H, s), 2,08 (1,5H, s), 2,07 (3H, s).

P14

δH 1,04 (6H, m),1,08 (9H, s),1,6 (2H, m),1,85 (2H, m), 2,3 (3H, s), 2,33 (4H, m), 2,79 (1H, d), 3,58 (1H, d), 4,54 (1H, d), 4,74 (1H, d), 6,85 (1H, s) 6,88 (1H, s).

P15

δH 1,04 (6H, m), 1,6 (2H,m), 1,85 (2H, m), 2,3 (3H, s), 2,35 (4H, m), 2,8 (1H, d), 3,63 (1H, d), 4,66 (1H,d), 4,7 (1H, s), 4,75 (1H, d), 6,9 (2H, s).

P16

δH 1,04 (6H, m), 1,2 (3H, m), 1,35 (1H, m), 1,6 (8H, m), 1,85 (2H, m), 2,32 (9H, m), 2,8 (1H, d), 3,58 (1H, d), 3,67 (3H, s), 4,58 (1H, d), 4,75 (1H, d), 6,9 (2H, s).

P17

δH 1,04 (6H, m), 1,3 -1,8 (14H, m), 2,3 (3H, s), 2,34 (5H, m), 2,79 (1H, d), 3,6 (1H, d), 4,54 (1H, d),4,75 (1H, d), 6,89 (2H, d).

P18

imagen115 δH 1,06 (6H,m), 1,28 (3H, t), 1,63 (2H, m), 1,87 (2H, m), 2,3 (3H, s), 2,35 (4H, m), 2,8 (1H, d), 3,63 (1H, d), 4,22 (2H, q), 4,64 (1H, d), 4,77 (1H, d), 6,91 (2H, d).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

P19

δH 0,85 (6H, d),1,05(6H, m), 1,61 (2H, m), 1,85 (2H, m), 1,98 (1H, m), 2,28 (2H, d), 2,3 (3H, s), 2,35 (4H, m), 2,8 (1H, d), 3,58 (1H, d), 4,58 (1H, d), 4,75 (1H, d), 6,89 (2H, d).

P20

δH 0,84 (3H, t), 1,05 (6H, m), 1,23 (8H, m), 1,62 (2H, m),1,86 (2H, m), 2,3 (3H, s), 2,37 (6H, m), 2,8 (1H, d), 3,59 (1H, d), 4,58 (1H, d), 4,75 (1H, d), 6,9 (2H, d).

P21

δH 0,95 (4H, m), 1,05 (6H,m), 1,63 (3H, m), 1,85 (2H, m), 2,3 (3H, s), 2,35 (4H, m), 2,77 (1H, d), 3,65 (1H, d), 4,59 (1H, d), 4,74 (1H, d), 6,9 (2H, d)

P22

δH 1,07 (9H, m), 1,6 (2H, m), 1,85 (2H, m), 2,31 (3H, s), 2,39 (6H, m), 2,79 (1H, d), 3,62 (1H, d), 4,58 (1H, d), 4,74 (1H, d), 6,9 (2H, d).

P23

δH 1,06 (6H, m), 1,62 (2H, m), 1,87 (2H, m), 2,3 (3H, s),2,35 (4H, m), 2,8 (1H, d), 3,52 (1H, d), 4,62 (3H, m), 4,75 (1H, d), 5,31 (2H, m), 5,85 (1H, m), 6,91 (2H, d).

P24

δH 0,9 (6H, d), 1,07 (6H, m), 1,61 (2H, m), 1,86 (2H, m),1,92 (1H, m), 2,31 (3H, s), 2,32 (4H, m), 2,8 (1H, d),3,52 (1H, d), 3,94 (2H, m), 4,64 (1H, d), 4,76 (1H, d), 6,91 (2H, d).

P25

δH 1,07 (6H, m), 1,62 (2H, m), 1,87 (2H, m), 2,31 (3H, s), 2,36 (4H, m), 2,56 (1H, m), 2,81 (1H, d), 3,63 (1H, d), 4,67 (1H, d), 4,75 (2H, m), 6,9 (2H, d).

P26

δH 1,05 (9H,m), 1,13 (3H, d), 1,61 (2H, m), 1,87 (2H, m),2,31 (3H, s), 2,36 (4H, m), 2,6 (1H, m), 2,79 (1H, d) 3,61 (1H, d), 4,57 (1H, d), 4,76 (1H, d), 6,89 (2H, d).

P27

Isómero A Isómero B Relación aproximadamente 1:1 de Isómero A: Isómero B δH 6,87 -6,86 (2H, m), 4,84 -4,77 (1H, m), 4,60 (1H, d), 3,89 (1H, d), 3,70 (1H, d), 3,60 (1H, d), 3,41 (3H, s), 2,80 (1H, d), 2,25 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,05 (3H, s), 2,03 -1,96 (2H, m), 1,72 -1,65 (2H, m), 1,25 (3H, d), 1,19 (3H, d).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

P28

Isómero A Relación aproximadamente 1:1 de Isómero A: Isómero B δH 6,88 -6,86 (2H, m), 4,74 -4,60 (3H, m), 3,89 -6,63 (3H, m), 3,41 (3H, s), 2,92 (0,5H, d), 2,83 -2,81 (0,5H, m), 2,56 -2,55 (1H, m), 2,26 (3H, s), 2,10 (1,5H, s), 2,09 (1,5H, s), 2,04 (1,5H, s), 2,03 (1,5H, s), 2,00 -1,65 (4H, m).

P29

Isómero A Isómero B Relación aproximadamente 1:1 de Isómero A: Isómero B δH 6,86 -6,84 (2H, m), 4,55 (1H, d), 3,89 (1H, d), 3,70 (1H, d), 3,59 (1H, d), 3,41 (3H, s), 2,81 (1H, d), 2,39 -2,33 (2H, m), 2,25 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,03 (3H, s), 2,00 -1,95 (1H, m), 1,66 -1,49 (3H, m), 1,38 -1,13 (8H, m), 0,90 -0,84 (3H, m).

P30

Isómero A Relación aproximadamente 1:1 de Isómero A: Isómero B δH 6,88 -6,86 (2H, m), 4,55 (1H, d), 3,89 (1H, d), 3,71 -3,65 (2H, m), 3,41 (3H, s), 2,79 (1H, d), 2,27 (3H, s), 2,11 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,78 -1,50 (4H, m), 1,07 -1,04 (1H, m), 0,99 -0,91 (4H, m).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

P31

Isómero A Relación aproximadamente 1:1 de Isómero A: Isómero B δH 6,84 -6,82 (2H, m), 4,54 -4,52 (1H, m), 3,89 (1H, d), 3,70 (1 H, d), 3,56 (1H, t), 3,40 (3H, s), 2,80 (1 H, d), 2,44 -2,37 (1H, m), 2,24 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,02 (3H, s), 1,71 -1,35 (6H, m), 1,17 -1,02 (3H, m), 0,95 -0,67 (3H, m).

P32

Isómero A Relación aproximadamente 1:1 de Isómero A: Isómero B δH 6,85 -6,83 (2H, m), 4,52 (1H, d), 3,89 (1H, d), 3,70 (1H, d), 3,58 (1H, d), 3,40 (3H, s), 2,80 (1H, d), 2,62 -2,57 (1H, m), 2,24 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,02 (3H, s), 1,71 -1,52 (4H, m), 1,11 (3H, t), 1,04 (3H, d).

P33

δH 6,84 (1H, s), 6,82 (1H, s), 4,75 (1H, d), 4,55 (1H, d), 3,45 (1H, d), 2,78 (1H, d), 2,24 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,02 (3H, s), 1,89-1,83 (2H, m), 1,63 -1,59 (2H, m), 1,11 (9H, s).

P34

imagen116 δH 6,90 (1H, s), 6,89 (1H, s), 4,73 (1H, d), 4,66 (1H, d), 3,58 (3H, s), 2,91 (1H, d), 2,66 (1H, d), 2,49 -2,39 (4H, m), 2,30 (3H, s), 1,88 -1,81 (2H, m), 1,62 -1,56 (2H, m), 1,12 -1,08 (3H, m).

P35

δH 6,93 (2H, br. s), 3,71 -3,69 (1H, m), 2,81 = 2,80 (1H, m), 2,33 (3H, s), 2,20 (3H, s), 2,08 (3H, s), 1,87 -1,72 (5H, m), 1,64 -1,60 (6H, m), 1,05 -0,99 (4H, m).

P36

δH 6,88 (1H, s), 6,86 (1H, s), 4,71 (1H, dd), 4,61 (1h, dd), 3,65 (1H, d), 2,77 (1H, d), 2,55 (1H, t), 2,26 (3H, s), 2,12 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,82 -1,71 (4H, m), 1,56 (3H, s), 1,53 (3H, s).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

P37

Isómero A Isómero B Relación aproximadamente 1:1 de Isómero A: Isómero B δH 6,87 (1H, s), 6,85 (1H, s), 4,70 (0,5H, d), 4,55 (0,5H, d), 4,43 (1H, s), 4,26 (1H, s), 3,53 (1H, app t), 2,74 (1H, app t), 2,26 (3H, s), 2,09 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,82 -1,63 (3H, m), 1,49 -1,41 (2H, m), 1,30 -1,26 (1H, m), 0,98 -0,90 (7H, m).

P38

Isómero A Relación aproximadamente 1:1 de Isómero A: Isómero B δH 6,87 (1H, s), 6,86 (1H, s), 4,72 -4,60 (3H, m), 4,45 (0,5H, s), 4,33 (0,5H, d), 3,77 (1H, s), 3,50 (1H, d), 2,79 -2,76 (0,5H, m), 2,56 -2,54 (0,5H, m), 2,26 (3H, s), 2,08 (3H, s), 2,05 (3H, s), 1,84 -1,75 (2H, m), 1,52 -1,42 (2H, m), 1,30 -1,24 (1H, m), 0,96 -0,83 (3H, m).

P39

δH 7,01 (1H, br. s), 6,76 (1H, d), 6,72 (1H, dd), 4,72 (1H, d), 4,65 (1H, d), 3,78 (3H, s), 3,65 (3H, s), 2,88 (1H, d), 2,64 (1H, d), 2,15 (3H, s), 1,80 -1,89 (2H, m), 1,56 -1,62 (2H, m).

P40

δH 6,91 (1H, br. s), 6,76 (1H, s), 6,70 (1H, d), 4,73 (1H, d), 4,53 (1H, d), 3,78 (3H, s), 3,43 (1H, s), 2,75 (1H, d), 2,15 (3H, s), 1,93-1,79 (2H, m), 1,65-1,58 (2H, m), 1,16 (9H, s).

P41

δH 7,11-7,05 (1H, m), 7,03-6,99 (1H, m), 6,89 (1H, br. s), 4,73 (1H, d), 4,65 (1H, d), 3,64 (1H, s), 2,89 (1H, d), 2,64 (1H, d), 2,28 (3H, s), 2,13 (3H, s), 1,92-1,78 (2H, m), 1,63-1,57 (2H, m).

P42

δH 7,19 (1H, dd), 6,96 (1H, td), 6,91-6,86 (1H, m), 4,77 (1H, d), 4,70 (1H, d), 3,72 (3H, s), 2,96 (1H, d), 2,70 (1H, d), 2,18 (3H, s), 1,97-1,82 (2H, m), 1,68-1,62 (2H, m).

P43

δH 7,16 -7,10 (1H, m), 7,08-7,03 (1H, m), 6,94 (1H, br. s), 4,77 (1H, d), 4,70 (1H, d), 3,68 (3H, s), 2,93 (1H, d), 2,72-2,66 (1H, m), 2,17 (3H, s), 1,97-1,80 (2H, m), 1,62-1,58 (2H, m).

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

P44

δH 7,09 (1H, d), 7,04-6,99 (1H, m), 6,76 (1H, br. s), 4,75 (1H, d), 4,54 (1H, d), 3,49-3,41 (1H, m), 2,76 (1H, d), 2,26 (3H, s), 2,17 (3H, s), 1,94-1,79 (2H, m), 1,67-1,59 (2H, m), 1,15 (9H, s).

P45

δH 7,16 (1H, dd), 6,92 (1H, td), 6,74 (1H, br. s), 4,75 (1H, d), 4,54 (1H, d), 3,46 (1H, d), 2,77 (1H, d), 2,17 (3H, s), 1,93-1,82 (2H, m), 1,67-1,57 (2H, m), 1,17 (9H, s).

P46

δH 7,21 -7,17 (1H, m), 7,16-7,12 (1H, m), 6,96 (1H, br. s), 4,74 (1H, d), 4,54 (1H, s), 3,45 (1H, d), 2,77 (1H, d), 2,17 (3H, s), 1,94-1,80 (2H, m), 1,67-1,58 (2H, m), 1,17 (9H, s).

P47

δH 6,58 (2H, d), 4,74 (1H, d), 4,55 (1H, d), 3,76 (3H, s), 3,43 (1H, d), 2,82-2,73 (1H, m), 2,11 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,93-1,78 (2H, m), 1,66-1,57 (2H, m), 1,11 (9H, s).

P48

δH 7,33 (1H, d), 7,29 (1H,br. s), 7,23 (1H, dd), 4,75 (1H, d), 4,67 (1H,d), 3,76 (3H, s), 2,94 (1H, s), 2,69 (1H, s), 1,93-1,79 (2H, m), 1,65-1,54 (2H, m).

P49

δH 6,60 (2H, d), 4,72 (1H, d), 4,65 (1H, d), 3,76 (3H, s), 3,58 (3H, s), 2,88 (1H, d), 2,64 (1H, d), 2,13 (3H, s), 2,10 (3H, s), 1,90-1,77 (2H, m), 1,64-1,54 (2H, m).

P50

δH 7,14 (2H, d), 5,34 (1H, s), 5,04 (1H, s), 4,73 (1H, d), 4,66 (1H, d), 3,58 (3H, s), 2,90 (1H, d), 2,66 (1H, d), 2,17 (3H, s), 2,14 (3H, s), 2,11 (3H, s), 1,92-1,75 (2H, m), 1,66-1,54 (2H, m).

P51

Isómero B Mezcla aproximadamente 1:1 de Isómero A: Isómero B Isómero A: δH7,81 (2H, s), 6,87 (1H, s), 6,83 (1H, s), 4,83 (1H, d), 4,69 (1H, s), 3,64 (1H, d), 3,22 (1H, dd), 2,99 (1H, d), 2,38 (1H, dd), 2,25 (3H, s), 2,11 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,99 -1,96 (1H, m), 1,23 (3H, s), 1,13 (6H, s). Isómero B: δH 7,84 (2H, s), 6,87 (1H, s), 6,84 (1H, s), 4,99 (1H, d), 4,50 (1H, s), 3,64 (1H, d), 3,24 (1H, dd), 2,94 (1H, d), 2,35 (1H, dd), 2,25 (3H, s), 2,10 (3H, s), 2,04 (3H, s), 1,91 -1,89 (1H, m), 1,07 (9H s).

P52

Mezcla aproximadamente 1:1:1:1 de Isómero A: Isómero B: Isómero C: Isómero D

Número de compuesto

Estructura RMN 1H (CDCl3 excepto que se señale) u otros datos físicos

δH 6,84 (1H, s), 6,82 (1H, s), 4,71 (0,25H, d), 4,68 (0,25H, d), 4,60 (0,25H, d), 4,52 (0,25H, d), 4,48 (0,25H, d), 4,45 (0,25H, s), 4,41 (0,25H, d), 4,23 (0,25H, s), 3,79 (0,25H, d), 3,43 (0,5H, t), 3,04 (0,25H, d), 2,77 -2,73 (0,75H, m), 2,24 (3H, s), 2,192,11 (1H, m), 2,09 (3H, s), 2,03 (3H, s), 1,84 -1,73 (1H, m), 1,52 -1,39 (2H, m), 1,28 -1,26 (1H, m), 1,12 -1,10 (9H, m), 1,00 -0,90 (3H, m).

Ejemplos biológicos
Ejemplo 1 de ensayo
Se sembraron en macetas plantas de ensayo monocotiledóneas y dicotiledóneas en suelo estándar. Después de
5 cultivar durante un día (pre-emergencia) o después de 10 días de cultivo (post-emergencia) en condiciones controladas en un invernadero, las plantas se pulverizaron con una disolución acuosa de pulverización derivada de la formulación del ingrediente activo de calidad técnica en 0,6 ml de acetona y 45 ml de disolución de formulación que contiene 10,6% de Emulsogen EL (nº de Registro 61791-12-6), 42,2% de N-metilpirrolidona, 42,2% de éter monometílico de dipropilenglicol (nº de Registro 34590-94-8) y 0,2% de X-77 (nº de Registro 11097-66-8). Después,
10 las plantas de ensayo se hicieron crecer en un invernadero en condiciones óptimas hasta; el ensayo se evaluó 15 días después para la post-emergencia y 20 días para la pre-emergencia (100 = daño total a la planta; 0 = ningún daño a la planta). Plantas de ensayo:
Alopecurus myosuroides (ALOMY), Avena fatua (AVEFA), Lolium perenne (LOLPE), Setaria faberi (SETFA), Digitaria sanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus-galli (ECHCG)
15 Actividad pre-emergencia

Compuesto nº

Tasa g/ ha ALOMY AVEFA LOLPE SETFA DIGSA ECHCG

T1

250 100 100 100 100 100 100

T2

250 100 100 100 90 100 100

T3

250 90 80 100 70 80 100

T4

250 90 90 100 90 100 100

T5

250 100 80 100 80 100 100

T6

250 80 30 100 80 90 90

T7

250 100 80 100 90 80 90

T8

250 100 90 100 100 100 100

T9

250 70 40 100 100 100 100

T10

250 80 70 100 80 80 90

T11

250 30 40 60 20 0 30.

T12

250 10 10 40 40 40 0

T13

250 80 80 90 100 100 100

T14

250 90 90 100 100 70 90

T15

250 40 20 40 60 30 80

Compuesto nº

Tasa g/ ha ALOMY AVEFA LOLPE SETFA DIGSA ECHCG

T16

250 0 0 10 0 0

T17

250 100 90 100 100 100 100

T18

250 100 100 100 100 100 100

T19

250 100 90 100 100 90 100

T21

250 90 30 80 70 10 80

T27

250 70 70 70 100 90 100

T34

250 70 30 60 80 60 40

T37

250 60 30 30 0 20 30

T39

250 10 30 40 30 30

T40

250 50 60 60 40 60 40

T41

250 50 30 20 60 30 70

T42

250 0 10 0 0 0 30

T43

250 10 20 0 50 20 0

T44

250 80 40 70 80 80 70

T46

250 10 0 30 30 20 70

T47

250 100 80 100 80 70 100

T48

250 100 80 100 100 100 100

T49

250 80 70 100 20 10 80

T52

250 40 100 90 90 100

T53

250 10 20 10 10 10 0

T56

250 100 60 100 70 70 100

T57

250 50 30 100 80 60 70

T58

250 0 10 0 0 0 60

T59

250 10 20 30 40 50 30

T60

250 0 10 10 30 30

T62

250 70 70 60 80 80 80

T64

250 0 0 10 20 10 50

T65

250 100 90 100 90 100 100

T66

250 30 60 40 100 90 70

T70

250 80 100 90 90 100

T71

250 30 0 0 20 50 50

T85

250 40 60 70 70 60 70

Compuesto nº

Tasa g/ ha ALOMY AVEFA LOLPE SETFA DIGSA ECHCG

T89

250 20 60 40 30 30 20

T90

250 10 60 20 40 60 70

T91

250 20 50 20 50 70 50

T92

250 20 60 30 70 70 90

T93

250 40 30 20 30 30 0

T97

250 100 90 100 90 100 100

T98

250 30 20 20 70 0 30

T99

250 80 60 100 80 80 100

T106

250 90 90 100 100 100 100

T107

250 90 90 100 100 100 100

T125

250 70 70 100 100 100 100

T128

250 70 70 90 100 100 100

T129

250 100 90 90 100 90 100

T134

250 60 20 70 0 50 20

T143

250 50 20 70 70 80 10

T146

250 70 60 90 80 80 80

T147

250 40 0 40 60 40 90

T148

250 60 50 70 60 70 80

T149

250 90 60 80 80 70 90

T150

250 0 0 30 0 0 40

T151

250 50 20 60 20 80 40

T153

250 70 70 80 70 60 70

T154

250 70 50 80 70 70 100

T155

250 60 50 80 60 70 60

T156

250 70 60 70 70 70 70

T157

250 30 _ 70 0 0 50

T158

250 60 50 70 70 70 50

T159

250 50 60 40 70 70 70

T160

250 30 50 40 70 40 40

T162

250 70 70 90 10 40 80

T163

250 70 60 90 90 90 80

T165

250 70 20 80 70 50 80

Compuesto nº

Tasa g/ ha ALOMY AVEFA LOLPE SETFA DIGSA ECHCG

T167

250 30 40 40 0 30 50

T169

250 20 30 40 0 0 0

T170

250 80 40 90 70 70 80

T171

250 30 0 10 70 40 70

T173

250 90 70 100 60 70 70

T174

250 30 30 30 0 40 0

T177

250 60 50 70 50 10 70

T178

250 70 40 80 100 80 100

T179

250 70 60 80 10 60 70

T180

250 30 20 70 40 80 60

T181

250 40 40 80 70 90 100

T182

250 30 50 40 50 80 90

T184

250 30 60 70 90 70 60

T185

250 80 80 100 80 80 80

T187

250 10 20 60 40 20 10

T188

250 40 0 50 70 100 60

T193

250 20 30 60 40 20 20

T194

250 0 20 20 50 70 50

T199

250 0 50 60 60 100 80

T200

250 0 0 70 70 70 90

T203

250 20 20 60 70 70 90

T208

250 50 70 80 80 70 80

P3

250 100 100 100 90 90 100

P4

250 100 100 100 70 90 90

P5

250 100 100 100 90 100 90

P6

250 100 100 100 80 100 90

P9

250 100 100 100 80 90 80

P10

250 100 100 100 80 100 100

P14

250 100 100 100 100 100 100

P15

250 80 90 90 100 100 100

P16

250 100 90 90 100 100 100

Compuesto nº

Tasa g/ ha ALOMY AVEFA LOLPE SETFA DIGSA ECHCG

P17

250 90 90 100 100 100 100

P18

250 100 100 100 100 100 100

P19

250 100 100 100 100 100 100

P20

250 100 80 100 100 100 100

P21

250 100 100 100 100 100 100

P22

250 100 100 100 100 100 100

P23

250 80 90 100 100 100 100

P24

250 90 90 100 100 100 100

P25

250 100 100 100 100 100 100

P26

250 100 90 100 100 100 100

P27

250 90 80 90 80 90 100

P28

250 90 80 100 80 90 80

P30

250 80 80 90 80 80 90

P33

250 90 70 100 80 80 _

P36

250 70 80 100 80 80 100

P37

250 90 90 100 100 100 100

Actividad post-emergencia

Compuesto nº

Tasa g/ ha ALOMY AVEFA LOLPE SETFA DIGSA ECHCG

T1

125 90 90 80 100 100 100

T2

125 100 90 100 80 100 100

T3

125 60 30 60 90 100 100

T4

125 80 90 90 80 80 100

T5

125 70 70 80 90 100 100

T6

125 80 80 80 80 90 90

T7

125 100 90 90 90 70 90

T8

125 100 100 100 100 100 100

T9

125 80 60 70 80 100 100

T10

125 70 70 80 80 50 80

T11

125 40 20 30 70 80 70

T12

125 70 50 10 70 70 70

T13

125 80 90 90 100 50 100

T14

125 80 80 80 100 90 100

T15

125 50 40 40 50 80 80

T16

125 40 20 50 0 0 30

T17

125 100 100 90 100 100 100

T18

125 100 100 80 100 100 100

T19

125 100 100 90 100 90 100

T21

125 90 70 70 60 30 100

T27

125 100 90 80 100 100 100

T34

125 40 30 30 80 80 80

T37

125 50 20 20 70 50 80

T39

125 10 20 0 60 70 70

T40

125 40 30 30 70 70 70

T41

125 40 0 0 80 80 80

T42

125 0 0 10 0 20 60

T43

125 10 0 0 40 20 60

T44

125 80 50 20 80 80 90

T46

125 0 0 0 60 0 80

T47

125 100 90 90 70 60 100

T48

125 80 70 70 90 100 100

T49

125 80 80 70 50 70 80

T52

125 60 70 70 80 80 100

T56

125 100 50 80 60 70 100

T57

125 70 70 40 70 70 80

T58

125 0 10 0 30 40 30

T59

125 50 40 0 70 80 80

T60

125 10 0 0 40 50 0

T62

125 60 0 20 70 70 80

T64

125 10 0 0 30 60 50

T65

125 90 90 80 100 100 100

T66

125 80 80 50 80 90 80

T70

125 90 70 70 70 70 80

T71

125 50 10 20 50 70 60

T85

125 90 20 70 70 20 100

T89

125 80 80 80 90 90 100

T90

125 90 80 60 60 80 80

T91

125 90 90 50 100 100 100

T92

125 100 100 50 100 100 100

T93

125 60 80 60 100 100 100

T97

125 90 90 80 100 100 100

T98

125 70 20 40 70 60 80

T99

125 80 30 70 60 100

T106

125 90 80 80 90 80 100

T107

125 100 90 90 100 100 100

T125

125 80 70 70 80 80 90

T128

125 80 90 80 100 100 100

T129

125 80 80 70 100 80 100

T134

125 20 20 50 20 70

T143

125 40 60 30 40 60 70

T146

125 80 80 90 70 70 100

T147

125 90 90 40 70 100 90

T149

125 80 90 70 70 80 100

T150

125 60 60 40 90 30 100

T151

125 80 80 10 70 80

T153

125 50 80 50 20 30 70

T154

125 90 60 60 70 70 100

T155

125 90 70 60 100 100 100

T156

125 90 80 70 100 70 100

T157

125 60 60 60 60 100

T158

125 90 90 80 100 100 100

T159

125 90 70 40 100 100 100

T160

125 90 90 70 100 100 100

T162

125 90 90 70 100 100 100

T163

125 80 80 80 90 70 100

T165

125 80 30 80 90 70 100

T167

125 80 50 70 70 100

T169

125 90 10 30 60 40 80

T170

125 80 70 80 40 40 100

T171

125 70 60 20 90 80 100

T173

125 100 90 90 90 70 100

T174

125 70 70 40 50 70 80

T177

125 80 70 30 20 30 80

T178

125 100 90 90 100 100 100

T179

125 80 80 80 10 50 70

T180

125 90 70 70 100 90 100

T181

125 90 90 80 100 80 100

T182

125 100 90 80 100 100 100

T184

125 10 0 10 50 20 100

T185

125 90 80 80 100 100 100

T187

125 70 10 40 60 60 70

T188

125 80 70 30 70 100 100

T193

125 60 40 30 30 60 60

T194

125 30 0 20 0 70 80

T199

125 100 100 60 80 100 100

T200

125 70 80 80 100 100 100

T203

125 20 10 10 0 50 50

T208

125 70 70 80 70 50 80

P3

125 100 90 100 80 70 100

P4

125 100 90 100 90 80 100

P5

125 100 90 100 80 60 100

P6

125 100 90 100 80 80 100

P9

125 100 90 100 80 80 90

P10

125 100 90 100 80 80 100

P14

125 90 90 90 100 100 100

P15

125 100 90 90 80 80 100

P16

125 100 90 100 100 100 100

P17

125 100 90 100 100 100 100

P18

125 90 50 80 70 70 100

P19

125 100 100 100 100 100 100

P20

125 100 100 100 90 80 100

P21

125 90 100 100 100 80 100

P22

125 100 100 100 100 100 100

P23

125 100 90 90 80 70 100

P24

125 100 100 100 100 70 100

P25

125 100 90 100 80 80 100

P26

125 100 100 90 100 100 100

P24

125 80 60 70 90 100 90

P28

125 80 80 70 80 80 100

P30

125 80 NC 70 80 90 100

P33

125 80 70 80 70 70 90

P36

125 60 70 60 80 80 90

P37

125 90 80 90 100 90 100

Ejemplo 2 de ensayo
Los compuestos de ensayo se aplicaron post-emergencia a 60 g de ia/ha, solo y en combinación con cloquintocetmexilo a 60 g de ia/ha; el adyuvante Adigor (0,5%) se incluyó para cada tratamiento. El volumen de la aplicación fue 200 l/ha. Las plantas diana fueron plántulas de 2-3 hojas de trigo de invierno “Hereward” y cebada de invierno “Antoniya” que se hicieron crecer en un invernadero en condiciones ambientales. Las evaluaciones se realizaron a 14-21 días después de la aplicación.

Compuesto

Tasa (g / ha) Cloquintocet-mexilo (g / ha) Lesión de la cosecha (%)

Trigo

Cebada

T1

60 60 0 60 85 18 99 73

T3

60 60 0 60 28 0 5 5

Mezcla 1:1 de T106: T107

60 60 0 60 63 23 85 45

Ejemplo 3 de ensayo
El compuesto de ensayo T1 se aplicó a 100 y 200 g de ia/ha, solo o en combinación con un intervalo de protectores como mezclas 1:1 (por ejemplo a 100 g + 100 g; 200 g + 200 g) a las plantas de ensayo – trigo y maíz – en la etapa de 2-3 hoja. También se aplicó una mezcla de protectores de 4 vías (cloquintocet-mexilo, benoxacor, fluxofenim y compuesto A*) con el compuesto de ensayo, de manera que cada protector se usó a una relación 1:1 (por ejemplo a 100+100+100+100+100 g de ia/ha). Las evaluaciones se realizaron a 14-21 días después de la aplicación.

Muestra de ensayo

Lesión del trigo (%) Lesión del maíz (%)

100 g/ha

200 g/ha 100 g/ha 200 g/ha

T1 solo

83 92 90 100

T1 + benoxacor a una relación 1:1

80 85 90 75

T1 + cloquintocet-mexilo a una relación 1:1

5 10 93 95

T1 + isoxadifeno a una relación 1:1

65 73 65 75

T1 + ciprosulfamida a una relación 1:1

68 85 23 28

T1 + compuesto A* a una relación 1:1

73 88 30 35

T1 + fluxofenim a una relación 1:1

75 90 85 88

T1 + mefenpir-dietilo a una relación 1:1

23 45 100 100

T1+ diclormida a una relación 1:1

73 73 80 100

T1 + mezcla de 4 vías a una relación 1:1:1:1

0 20 30 50

* El compuesto A es N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida.

Claims (27)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   REIVINDICACIONES

   1. Un compuesto de fórmula I

   imagen1

   en la que

   G es hidrógeno o un metal alcalino, metal alcalino-térreo, sulfonio, amonio o un grupo protector, en el que el grupo protector es como se define aquí,

   R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, etinilo, halógeno, alcoxi de C1-C2

   o haloalcoxi de C1-C2,

   R2, R3 y R4 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, etinilo, halógeno, alcoxi de C1-C2 o haloalcoxi de C1-C2,

   R5 y R12 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, halógeno o alcoxi C1-C6-carbonilo, o

   R5 y R12, unidos juntos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 7 miembros, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno o de azufre, y

   y en la que

   R6 y R11 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, formilo, ciano o nitro, o

   R6 y R11 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C3-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o

   R6 R11 CO2R14

   y son, independientemente entre sí, un grupo COR13, o CONR15R16, CR17=NOR18, CR19=NNR20R21, NHR22, NR22R23 o OR24; en los que

   R13 es alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,

   R14 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o es heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,

   R15 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y

   R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, alquil C1-C6-sulfonilo, fenilsulfonilo, heteroarilsulfonilo, alquil C1-C6amino, di-alquil C1-C6-amino, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o amino, o

   R15 y R16 se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y

   R17 y R19 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3 o cicloalquilo de C3-C6,

   R18, R20 y R21 son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, fenilo o heteroarilo, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o aminocarbonilo, y

   R22

   es alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6-sulfonilo, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, fenilaminocarbonilo, feniltiocarbonilo, fenilsulfonilo, heteroarilcarbonilo, heteroariloxicarbonilo, heteroarilaminocarbonilo, heteroariltiocarbonilo o heteroarilsulfonilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y

   R23 es alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1C6-sulfonilo, fenilo o heteroarilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o R22 y R23 se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y

   R24 es alquenilo de C3-C6, alquinio de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, tri(alquil C1-C6)sililo, fenilo o heteroarilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o aminocarbonilo;

   y en la que

   R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, hidroxilo, formilo, amino, ciano o nitro, o

   R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alquil C1-C6tio-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-sulfinil-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-sulfonil-alquilo de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C4-C7, tri(alquil C1-C6)sililo, arilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o

   R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, un grupo COR13A, CO2R14A o CONR15AR16A, CR17A=NOR18A, CR19A=NNR20AR21A, NR22AR23A o OR24A, o

   R7 y R8, o R9 y R10, forman juntos una unidad =O, o forman una unidad =CR25R26, o forman una unidad =NR27,

   o cualesquiera dos de R7, R8, R9 y R10 forman un anillo de 3 a 8 miembros, que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado de O, S y N y opcionalmente sustituido con: alquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, haloalquilo de C1-C3, halógeno, fenilo; fenilo sustituido con alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, halógeno, ciano o con nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, haloalcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1C4-sulfonilo, alquil C1-C4-carbonilo, halógeno, ciano o con nitro,

   o R7 y R10 forman juntos un enlace;

   y en la que

   R13A es alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,

   R14A es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o es heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos,

   R15A es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y

   R16A es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, cicloalquilo de C3-C7, cicloalquenilo de C5-C7, alquil C1-C6-sulfonilo, alquil C1-C6-amino, di-alquil C1-C6-amino, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3 a 7 miembros, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o amino, o

   R15A

   y R16A se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y

   R17A y R19A son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C3 o cicloalquilo de C3-C6,

   R18A, R20A y R21A son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, fenilo o heteroarilo, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y

   R22A y R23A son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6sulfonilo, fenilo o heteroarilo, o

   R22A y R23A

   se unen para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, y

   R24A

   es alquilo de C1-C6, alquenilo de C3-C6, alquinilo de C3-C6, cicloalquilo de C3-C7, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tiocarbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, alquil C1-C6-sulfonilo, tri(alquil C1-C6)sililo, fenilo o heteroarilo, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos;

   y en la que

   R25 y R26 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano o nitro, o

   R25 y R26 son, independientemente entre sí, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, alquil C1-C6-amino, di-alquil C1-C6amino, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-aminocarbonilo, di-alquil C1-C6-aminocarbonilo, N-fenil-N-alquil C1-C6-aminocarbonilo, N-fenil-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-aminocarbonilo, N-heteroaril-N-alquil C1C6-aminocarbonilo, N-heteroaril-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-aminocarbonilo, fenilo, heteroarilo, cicloalquilo de C3-C8 o heterociclilo de 3 a 7 miembros, en los que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos, o

   R25 y R26 se unen juntos para formar un anillo de 5 a 8 miembros que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado de O, S o N y opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C2 o alcoxi de C1-C2, y

   R27 es nitro o ciano, o

   R27 es alquil C1-C6-amino, di-alquil C1-C6-amino, alcoxi de C1-C6, alquenil C3-C6-oxi, alquinil C3-C6-oxi, fenoxi, fenilamino, N-fenil-N-alquil C1-C6-amino, N-fenil-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-amino, heteroariloxi, heteroarilamino, N-heteroaril-N-alquil C1-C6-amino o N-heteroaril-alquil C1-C6-N-alquil C1-C6-amino, en el que todos estos sustituyentes están opcionalmente sustituidos;

   en la que, cuando G es un grupo protector, entonces G se selecciona de los grupos fenil-alquilo de C1-C8 (en el que el fenilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alqui C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C8 (en el que el heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano

   o con nitro), alquenilo de C3-C8, haloalquenilo de C3-C8, alquinilo de C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg y CH2-Xf-Rh;

   en los que Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son, independientemente entre sí, oxígeno o azufre; y en los que

   Ra es H, alquilo de C1-C18, alquenilo de C2-C18, alquinilo de C2-C18, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil C3-C5-oxialquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro;

   Rb es alquilo de C1-C18, alquenilo de C3-C18, alquinilo de C3-C18, haloalquilo de C2-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C2-C10, alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquilo C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C3-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro;o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; y

   Rc y Rd son, cada uno independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo de C1-C10, alquenilo de C3-C10, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de C2-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquil C1C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C2-C5-aminoalquilo, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5, (en el que el heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro; difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, o cicloalquil C3-C7-amino, di-cicloalquil C3C7-amino o cicloalcoxi de C3-C7;

   o Rc y Rd se pueden unir juntos para formar un anillo de 3 a 7 miembros, que contiene opcionalmente un heteroátomo seleccionado de O o S; y

   Re es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5carbonil-N-alquilo C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano,

   o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro; diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; difenilamino, o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquil C3-C7-amino, di-cicloalquil C3-C7-amino o cicloalcoxi de C3-C7, alcoxi de C1-C10, haloalcoxi de C1-C10, alquil C1-C5-amino o dialquil C2-C8-amino;

   Rf y Rg son, cada uno independientemente entre sí, alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, alcoxi de C1-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C1-C10, alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquinil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C2-C5-aminoalquilo, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), heteroaril-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano, o con nitro), haloalquenilo de C2-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro; heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro; diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; difenilamino, o difenilamino sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; o cicloalquil C3-C7-amino, di-cicloalquil C3-C7-amino o cicloalcoxi de C3-C7, haloalcoxi de C1-C10, alquil C1-C5-amino o dialquil C2-C8-amino, benciloxi o fenoxi, en el que los grupos bencilo y fenilo pueden a su vez estar sustituidos con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o nitro; y

   Rh es alquilo de C1-C10, alquenilo de C3-C10, alquinilo de C3-C10, haloalquilo de C1-C10, cianoalquilo de C1-C10, nitroalquilo de C1-C10, aminoalquilo de C2-C10, alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-amino-alquilo de C1-C5, cicloalquil C3-C7-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-alquilo de C1-C5, alquenil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alqueinil C3-C5-oxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-tio-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfinil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-sulfonil-alquilo de C1-C5, alquiliden C2-C8-aminoxi-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, alcoxi C1-C5-carbonil-alquilo de C1-C5, aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, dialquil C2-C8-aminocarbonil-alquilo de C1-C5, alquil C1-C5-carbonilamino-alquilo de C1-C5, N-alquil C1-C5-carbonil-N-alquil C1-C5-amino-alquilo de C1-C5, trialquil C3-C6-silil-alquilo de C1-C5, fenil-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), heteroarilalquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano

   o con nitro), fenoxi-alquilo de C1-C5 (en el que el fenilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), heteroariloxi-alquilo de C1-C5 (en el que el heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, alquil C1-C3-tio, alquil C1-C3-sulfinilo, alquil C1-C3-sulfonilo, halógeno, ciano o con nitro), haloalquenilo de C3-C5, cicloalquilo de C3-C8, fenilo o fenilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno

   o con nitro; o heteroarilo, o heteroarilo sustituido con alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, alcoxi de C1-C3, haloalcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o con nitro;

   y en la que, cuando están presentes, los sustituyentes opcionales en un resto de alquilo, solo o como parte de un grupo más grande, se seleccionan de uno o más halógeno, nitro, ciano, cicloalquilo de C3-7 (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), cicloalquenilo de C5-7 (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), hidroxi, alcoxi de C1-10, alcoxi C1-10-alcoxi (C1-10), tri-alquil (C1-4)-sililalcoxi (C1-6), alcoxi C1-6-carbonil-alcoxi (C1-10), haloalcoxi de C1-10, aril-alcoxi (C1-4) (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), cicloalquil C3-7-oxi (en el que el grupo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), alquenil C3-10-oxi, alquinil C3-10-oxi, mercapto, alquil C1-10-tio, haloalquil C1-10-tio, arilalquil (C1-4)-tio (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), cicloalquil C3-7-tio (en el que el grupo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), tri-alquil (C1-4)-silil-alquil (C1-6)-tio, ariltio (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), alquil C1-6-sulfonilo, haloalquil C1-6-sulfonilo, alquil C1-6sulfinilo, haloalquil C1-6-sulfinilo, arilsulfonilo (en el que el grupo arilo puede estar opcionalmente sustituido), trialquil (C1-4)-sililo, arildi-alquil (C1-4)-sililo, alquil (C1-4)-diarilsililo, triarilsililo, aril-alquil (C1-4)-tio-alquilo (C1-4), ariloxi-alquilo (C1-4), formilo, alquil C1-10-carbonilo, HO2C, alcoxi C1-10-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-6aminocarbonilo, di(alquil C1-6)aminocarbonilo, N-(alquil C1-3)-N-(alcoxi C1-3)aminocarbonilo, alquil C1-6-carboniloxi, arilcarboniloxi (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), dialquil (C1-6)-aminocarboniloxi, alquil C1-6imino-oxi, alquenil C3-6-oxi-imino, ariloxiimino, arilo (él mismo opcionalmente sustituido), heteroarilo (él mismo opcionalmente sustituido), heterociclilo (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), ariloxi (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido), heteroariloxi (en el que el grupo heteroarilo está opcionalmente sustituido), heterocicliloxi (en el que el grupo heterociclilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), amino, alquil C1-6-amino, di-alquil (C1-6)amino, alquil C1-6-carbonilamino, N-alquil (C16)-carbonil-N-alquil (C1-6)-amino, alquenil C2-6-carbonilo, alquinil C2-6-carbonilo, alquenil C3-6-oxicarbonilo, alquinil C3-6-oxicarbonilo, ariloxicarbonilo (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido) y arilcarbonilo (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido);

   y en la que, cuando están presentes, los sustituyentes opcionales en alquenilo o alquinilo se seleccionan de aquellos sustituyentes opcionales dados anteriormente para un resto alquílico;

   y en la que, cuando están presentes, los sustituyentes opcionales en cicloalquilo o cicloalquenilo se seleccionan de alquilo de C1-3 y aquellos sustituyentes opcionales definidos anteriormente para un resto alquílico;

   y en la que, cuando están presentes, los sustituyentes opcionales en arilo, heteroarilo y carbociclos se seleccionan, independientemente, de: halógeno, nitro, ciano, rodano, isotiocianato, alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, alcoxi C1-6-alquilo (C1-6), alquenilo de C2-6, haloalquenilo de C2-6, alquinilo de C2-6, cicloalquilo de C3-7 (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), cicloalquenilo de C5-7 (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), hidroxi, alcoxi de C1-10 alcoxi, alcoxi C1-10-alcoxi (C1-10), tri-alquil (C1-4)silil-alcoxi (C1-6), alcoxi C1-6-carbonil-alcoxi (C1-10), haloalcoxi de C1-10, aril-alcoxi (C1-4) (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo de C1-6), cicloalquil C3-7-oxi (en el que el grupo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), alquenil C3-10-oxi, alquinil C3-10-oxi, mercapto, alquil C1-10-tio, haloalquil C1-10-tio, aril-alquil (C1-4)-tio, cicloalquil C3-7-tio (en el que el grupo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), trialquil (C1-4)-silil-alquil (C1-6)-tio, ariltio, alquil C1-6sulfonilo, haloalquil C1-6-sulfonilo, alquil C1-6-sulfinilo, haloalquil C1-6-sulfinilo, arilsulfonilo, tri-alquil (C1-4)-sililo, arildi-alquil (C1-4)-sililo, alquil (C1-4)-diarilsililo, triarilsililo, alquil C1-10-carbonilo, HO2C, alcoxi C1-10-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-6-aminocarbonilo, di(alquil C1-6)-aminocarbonilo, N-(alquil C1-3)-N-(alcoxi C13)aminocarbonilo, alquil C1-6-carboniloxi, arilcarboniloxi, dialquil (C1-6)-amino-carboniloxi, arilo (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), heteroarilo (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), heterociclilo (él mismo opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), ariloxi (en el que el grupo arilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), heteroariloxi (en el que el grupo heteroarilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), heterocicliloxi (en el que el grupo heterociclilo está opcionalmente sustituido con alquilo de C1-6 o halógeno), amino, alquil C1-6-amino, dialquil (C1-6)-amino, alquil C1-6-carbonilamino, N-alquil (C1-6)-carbonil-N-alquil (C1-6)-amino, y arilcarbonilo (en el que el grupo arilo está él mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo de C1-6); o dos posiciones adyacentes en un sistema arilo o heteroarilo se pueden ciclar para formar un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5, 6 ó 7 miembros, él mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo de C1-6;

   y en la que, para grupos heterociclilo sustituidos, entonces el uno o más sustituyentes se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de C1-6, haloalquilo de C1-6, alcoxi de C1-6, haloalcoxi de C1-6, alquil C1-6tio, alquil C1-6-sulfinilo, alquil C1-6-sulfonilo, nitro y ciano;

   y en la que “heterociclilo” significa un sistema anular no aromático monocíclico o bicíclico que contiene hasta 7 átomos que incluyen uno o dos heteroátomos seleccionados de O, S y N;

   y en la que “arilo” significa fenilo;

   y en la que “heteroarilo” significa un sistema anular aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste en un único anillo o en dos anillos condensados.
2. 2. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R6 y R11 son, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido o un grupo COR13, CO2R14 o CONR15R16, CR17=NOR18 o CR19=NNR20R21, en los que

   R13, R14, R15 y R16 son alquilo de C1-C6,

   R17 y R19 son hidrógeno o alquilo de C1-C3,

   R18 es alquilo de C1-C3, y

   R20 y R21 son, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo de C1-C3.

3. 3.

   Un compuesto según la reivindicación 2, en el que R6 y R11 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o metilo sustituido con alcoxi de C1-C3.

4. 4.

   Un compuesto según la reivindicación 1 ó 2, en el que R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, ciano, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-tioalquilo de C1-C6, alquil C1-C6-sulfinil-alquilo de C1-C6, alquil C1-C6-sulfonil-alquilo de C1-C6, heterociclilo de 3 a 7 miembros, fenilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, o CR17A=NOR18A, en el que

   R17A es hidrógeno o alquilo de C1-C3, y

   R18A es alquilo de C1-C3.

5. 5.

   Un compuesto según la reivindicación 1 ó 2, en el que uno de R7, R8, R9 y R10 es un arilo o heteroarilo opcionalmente sustituido.

6. 6.

   Un compuesto según la reivindicación 5, en el que uno de R7, R8, R9 y R10 es fenilo, furilo, tienilo, pirazolilo, 1,2,3triazolilo, 1,2,4-triazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, quinazolinilo o quinoxalinilo, opcionalmente sustituido.

7. 7.

   Un compuesto según la reivindicación 6, en el que uno de R7, R8, R9 y R10 es piridilo o piridilo sustituido con trifluorometilo o halógeno.

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

8. 8.

   Un compuesto según la reivindicación 1 ó 2, en el que R7, R8, R9 y R10 son hidrógeno.

9. 9.

   Un compuesto según la reivindicación 1 ó 2, en el que R7 y R10 forman un enlace.

10. 10.

    Un compuesto según la reivindicación 1 ó 2, en el que R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, ciano, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo de C1-C6, heterociclilo de 3 a 7 miembros, fenilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido.

11. 11.

    Un compuesto según la reivindicación 10, en el que R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, o fenilo opcionalmente sustituido.

12. 12.

    Un compuesto según la reivindicación 10, en el que uno de R7, R8, R9 y R10 es heteroarilo opcionalmente sustituido.

13. 13.

    Un compuesto según la reivindicación 12, en el que uno de R7, R8, R9 y R10 es furilo, tienilo, pirazolilo, 1,2,3triazolilo, 1,2,4-triazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, quinazolinilo o quinoxalinilo, opcionalmente sustituido.

14. 14.

    Un compuesto según la reivindicación 13, en el que uno de R7, R8, R9 y R10 es piridilo sustituido una o dos veces con trifluorometilo o halógeno.

15. 15.

    Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R1, R2 y R4 son metilo y R3 es hidrógeno.

16. 16.

    Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R1, R2 y R4 son metilo y R3 es hidrógeno, y R7, R8, R9 y R10 son, independientemente entre sí, hidrógeno, ciano, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6, alcoxi C1C6-alquilo de C1-C6, heterociclilo de 3 a 7 miembros, arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido.

17. 17.

    Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R5 y R12 son, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo de C1-C3.

18. 18.

    Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R1 es metilo, etilo, vinilo, etinilo, ciclopropilo, difluorometoxi, trifluorometoxi o alcoxi de C1-C2, y

    R2, R3 y R4 son, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, vinilo o etinilo.

19. 19.

    Un compuesto según la reivindicación 1, en el que, cuando G es un grupo protector, entonces G es un grupo C(Xa)-Ra o -C(Xb)-Xc-Rb, y los significados de Xa, Ra, Xb, Xc y Rb son como se definen en la reivindicación 1.

20. 20.

    Un compuesto según la reivindicación 1, 2 ó 10, en el que G es hidrógeno, un metal alcalino o un metal alcalinotérreo.

21. 21.

    Un compuesto según la reivindicación 20, en el que G es hidrógeno.

22. 22.

    Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (AH)

    imagen2

    en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8, R9, R11 y R12 son como se definen en la reivindicación 1, que comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula (H)

    imagen3

    con un compuesto de fórmula (AI)

    imagen4

    en presencia o ausencia de un catalizador, y en presencia o ausencia de un disolvente.
23. 23. Una composición herbicida que, además de comprender adyuvantes de la formulación, comprende una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a

    5 21.

24. 24.

    Una composición herbicida según la reivindicación 23, que, además de comprender adyuvantes de la formulación, comprende una cantidad herbicidamente eficaz del compuesto de fórmula I y un herbicida adicional.

25. 25.

    Una composición herbicida según la reivindicación 23, que, además de comprender adyuvantes de la

    formulación, comprende una cantidad herbicidamente eficaz del compuesto de fórmula I, un herbicida adicional y un 10 protector.
26. 26. Un método para controlar hierbas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles, que comprende aplicar una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, o de una composición que comprende tal compuesto, a las plantas o a su locus.
27. 27. Un método para controlar hierbas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles según la reivindicación 26, que 15 comprende aplicar una cantidad herbicidamente eficaz de la composición que comprende el compuesto a las plantas

    o a su locus;

    y en el que los cultivos de plantas útiles son trigo, cebada, maíz, colza, remolacha, caña de azúcar, haba de soja, algodón, girasol, o cacahuete.