ES2490217T3 - Agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos - Google Patents

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ES2490217T3 ES10000386.2T ES10000386T ES2490217T3 ES 2490217 T3 ES2490217 T3 ES 2490217T3 ES 10000386 T ES10000386 T ES 10000386T ES 2490217 T3 ES2490217 T3 ES 2490217T3
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Abstract

Agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos, caracterizados por que ellos contienen por lo menos un copolímero, que es obtenible por una copolimerización catalizada por radicales de A) ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos, B) eventualmente, uno o varios otros comonómero(s) insaturado(s) olefínicamente, no catiónico(s), eventualmente reticulante(s), que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol. C) eventualmente, uno o varios comonómero(s) catiónico(s), insaturado(s) olefínicamente, que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol, D) eventualmente, uno o varios componente(s) que contiene(n) silicio, capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es), E) eventualmente, uno o varios componente(s) fluorado(s), capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es), F) uno o varios macromonómero(s) insaturado(s) olefínicamente una vez o múltiples veces, eventualmente reticulante(s), que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tiene(n) un peso molecular medio numérico mayor que o igual a 200 g/mol, no tratándose en el caso de los macromonómeros de un componente que contiene silicio D) ni de un componente fluorado E), y siendo los macromonómeros unos compuestos etoxilados de alquilo monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos de acuerdo con la fórmula (IV) en la que R3 y R4 son iguales a H o -CH3, R5 es igual a H o -CH3; y R6 es igual a un radical hidrocarbilo (de C1-C30) n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático, v y w son los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las unidades de óxido de propileno (OP), siendo v y w, independientemente uno de otro, de 0 a 500, teniendo la suma de v y w que ser en promedio >= 1 y pudiendo la distribución de las unidades de OE y OP a lo largo de la cadena del macromonómero ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes, e Y es -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH2-CH(O)-CH2OH, -O-CH2-CH(OH)-CH2O-, -O-SO2-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH- ó -N(CH3)-, G) efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de 200 g/mol a 109 g/mol.

Description

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DESCRIPCIÓN
Agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos
El presente invento se refiere a unos agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos que contienen unos copolímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y unos macromonómeros de acuerdo con la fórmula (IV).
Los deseos de los consumidores y la reología de los productos cosméticos se vinculan estrechamente entre sí. Así, p.ej., el aspecto visual de una crema o una loción es influido por la viscosidad. Las propiedades sensoriales, tales como la consistencia o la aptitud para la distribución, determinan el perfil individual de un producto cosmético. También la efectividad de unas sustancias activas (p.ej. de unos filtros de protección contra el sol) y también la almacenabilidad de la formulación están en una estrecha conexión con las propiedades reológicas de los productos.
En el sector cosmético, a unos polielectrólitos les corresponde un cometido decisivo como agentes espesantes y agentes formadores de geles. Constituyen un estado de la técnica en particular unos agentes espesantes constituidos sobre la base de un poli(ácido (met)acrílico) y de sus copolímeros solubles en agua. La gran diversidad de las posibles estructuras y las numerosas y diversas posibilidades de utilización vinculadas con ésta, se expresan no en último término en un gran número de patentes, que fueron solicitadas mundialmente desde la mitad de los años 70 del siglo pasado. Una desventaja esencial de los agentes espesantes constituidos sobre la base de un poli(ácido (met)acrílico) reside en la fuerte dependencia con respecto del valor del pH que presenta el rendimiento de espesamiento. Así, por lo general, una viscosidad suficientemente alta se constituye solamente cuando el valor del pH de la formulación es ajustado por encima de un pH de 6, es decir cuando el poli(ácido (met)acrílico) se presenta en una forma neutralizada. Por lo demás, los correspondientes agentes son sensibles frente a la radiación UV (ultravioleta) y también frente a la cizalladura, y además de ello procuran una sensación pegajosa sobre la piel. Asimismo, la manipulación de tales agentes espesantes es problemática. Puesto que los agentes espesantes se presentan, entre otras formas, en una forma ácida, en el caso de la formulación se requiere una adicional etapa de neutralización.
En los años 90 del siglo pasado se introdujeron en el mercado unos nuevos agentes espesantes constituidos sobre la base de unos poli(acriloíl-dimetil-tauratos) reticulados y neutralizados (véanse los documentos de patentes europeas EP-B-0 815 828, EP-B-0 815 844, EP-B-0 815 845, el documento de patente de los EE.UU. US 5368850 y el documento EP-A-0 850 642). Tanto en las formas del homopolímero neutralizado previamente así como también en la del correspondiente copolímero (®ARISTOFLEX AVC, de CLARIANT GmbH), éstos agentes espesantes son superiores desde muchos puntos de vista a los de los tipos de poli(met)acrilatos. Por ejemplo, unos sistemas de agentes espesantes que están basados en acriloíl-dimetil-tauratos muestran unas sobresalientes propiedades en unos intervalos de valores del pH situados por debajo de pH 6, por lo tanto en un intervalo de valores del pH, en el que ya no se puede trabajar con unos habituales agentes espesantes del tipo de poli(met)acrilatos. Una alta estabilidad frente a los rayos UV y a la cizalladura, unas sobresalientes propiedades viscoelásticas, una fácil elaborabilidad y un favorable perfil toxicológico del monómero principal convierten a unos sistemas de agentes espesantes que están basados en acriloíl-dimetil-tauratos en unos modernos y nuevos representantes con un alto potencial para el futuro.
En el transcurso de los últimos años se estableció y consagró en el mercado otro concepto de agentes espesantes. En este caso, mediante una modificación hidrófoba de los poli(metacrilatos) convencionales se descubrió el acceso a unos polímeros que tienen unas propiedades tanto espesantes como también emulsionantes/dispersantes. Unos ejemplos de poli(met)acrilatos comerciales, modificados para tener propiedades hidrófobas, son ®PEMULEN TR-1 y TR-2 de BF-Goodrich y ®ACULYN 22 de Rohm y Haas. Puesto que estos polímeros modificados para tener propiedades hidrófobas están constituidos sobre la base de un ácido (met)acrílico, ellos poseen también las desventajas arriba mencionadas de los poli(met)acrilatos.
Un objeto del invento son unos agentes o medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos que contienen por lo menos un copolímero, que es obtenible mediante UNA copolimerización catalizada por radicales de A) ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos, B) eventualmente, uno o varios otros comonómero(s) insaturado(s) olefínicamente, no catiónico(s),
eventualmente reticulante(s), que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o
fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol. C) eventualmente, uno o varios comonómero(s) catiónico(s), insaturado(s) olefínicamente, que contiene(n) por
lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño
que 500 g/mol,
D) eventualmente, uno o varios componente(s) que contiene(n) silicio, capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es), E) eventualmente, uno o varios componente(s) fluorado(s), capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es), F) uno o varios macromonómero(s) insaturado(s) olefínicamente una vez o múltiples veces, eventualmente reticulante(s), que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y 2
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que tiene(n) un peso molecular medio numérico mayor que o igual a 200 g/mol, no tratándose en el caso de los macromonómeros de un componente que contiene silicio D) ni de un componente fluorado E), y siendo los macromonómeros unos compuestos etoxilados de alquilo monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos de acuerdo con la fórmula (IV)
en la que R3 y R4 son iguales a H o -CH3, R5 es igual a H o -CH3; y R6 es igual a un radical hidrocarbilo (de C1-C30) n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático, v y w son los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las
10 unidades de óxido de propileno (OP), siendo v y w, independientemente uno de otro, de 0 a 500, teniendo la suma de v y w que ser en promedio ≥ 1 y pudiendo la distribución de las unidades de OE y OP a lo largo de la cadena del macromonómero ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes, e Y es -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH2-CH(O)-CH2OH, -O-CH2-CH(OH)-CH2O-, -O-SO2-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-,-PO3-, -NH-ó -N(CH3)-,
15 G) efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo polimérico que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de 200 g/mol a 109 g/mol.
Los copolímeros conformes al invento poseen de manera preferida un peso molecular de desde 103 g/mol hasta 109 g/mol, de manera especialmente preferida de desde 104 hasta 107 g/mol, de manera muy especialmente 20 preferida de desde 5*104 hasta 5*106 g/mol.
En el caso de los acriloíl-dimetil-tauratos se puede tratar de las sales inorgánicas u orgánicas del ácido acriloíldimetil-táurico (ácido acrilamidopropil-2-metil-2-sulfónico). Se prefieren las sales de Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++ y/o NH4+. Se prefieren asimismo las sales de monoalquil-amonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio y/o tetraalquil-amonio,
25 pudiéndose tratar, en el caso de los sustituyentes alquilo de las aminas, independientemente unos de otros, de unos radicales alquilo (de C1-C22) o de unos radicales hidroxialquilo (de C2-C10). Por lo demás, también se prefieren unos compuestos de amonio etoxilados de una a tres veces con diferentes grados de etoxilación. Se debería de señalar que también se encuentran dentro del sentido del invento unas mezclas de dos o más de los representantes arriba mencionados.
30 El grado de neutralización del ácido acriloíl-dimetil-táurico puede estar situado entre 0 y 100 %, se prefiere especialmente un grado de neutralización situado por encima de 80 %.
Referido a la masa total de los copolímeros, el contenido de ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de 35 acriloíl-dimetil-tauratos es de por lo menos 0,1 % en peso, de manera preferida de 20 a 99,5 % en peso, de manera especialmente preferida de 50 a 98 % en peso.
Como comonómeros B) se pueden emplear todos los monómeros insaturados olefínicamente, no catiónicos, cuyos parámetros de reacción permiten una copolimerización con el ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o con unos acriloíl
40 dimetil-tauratos en los respectivos medios de reacción. Como comonómeros B) se prefieren unos ácidos carboxílicos insaturados y sus anhídridos y sales, así como sus ésteres con alcoholes alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos con un número de átomos carbono de 1 a 30.
45 Como ácidos carboxílicos insaturados se prefieren especialmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirenosulfónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido itacónico y ácido senecioico. Como iones de signo contrario se prefieren los de Li+, Na+, K+ , Mg++, Ca++, Al+++, NH4+, radicales de monoalquilamonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio y/o tetraalquil-amonio, pudiéndose tratar en el caso de los sustituyentes alquilo de las aminas, independientemente unos de otros, de unos radicales alquilo (de C1-C22) o de unos radicales
50 hidroxialquilo (de C2-C10). Adicionalmente, pueden encontrar uso también unos compuestos de amonio etoxilados de una a tres veces con unos diferentes grados de etoxilación. El grado de neutralización de los ácidos carboxílicos puede estar situado entre 0 y 100 %. Como comonómeros B) se prefieren adicionalmente unas N-vinil-amidas de cadena abierta, de manera preferida N-vinil-formamida (VIFA), N-vinilmetil-formamida, N-vinilmetil-acetamida (VIMA) y N-vinil-acetamida; unas N-vinil
55 amidas cíclicas (N-vinil-lactamas) con unos tamaños de los anillos de 3 a 9, de manera preferida N-vinil-pirrolidona (NVP) y N-vinil-caprolactama; unas amidas de los ácidos acrílico y metacrílico, de manera preferida acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetil-acrilamida, N,N-dietil-acrilamida y N,N-diisopropil-acrilamida; unas acril-y metacril-amidas
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alcoxiladas, de manera preferida metacrilato de hidroxietilo, hidroximetil-metacrilamida, hidroxietil-metacrilamida, hidroxipropil-metacrilamida y el mono-[éster 2-(metacriloíloxi)-etílico] de ácido succínico; metacrilato de N,N-dimetilamino-etilo; metacrilato de dietil-amino-metilo; los ácidos acril-y metacril-amido-glicólicos; las 2-y 4-vinil-piridinas; acetato de vinilo; el éster glicidílico de ácido metacrílico; estireno; acrilonitrilo; cloruro de vinilo; acrilato de estearilo; metacrilato de laurilo; cloruro de vinilideno; y/o tetrafluoroetileno. Como comonómeros B) son asimismo apropiados ciertos ácidos inorgánicos y sus sales y ésteres. Unos ácidos preferidos son ácido vinil-fosfónico, ácido vinil-sulfónico, ácido alil-fosfónico y ácido metalil-sulfónico.
La proporción ponderal de los comonómeros B), referida a la masa total de los copolímeros, puede ser de 0 a 99,8 % en peso y es de manera preferida de 0,5 a 80 % en peso y de manera especialmente preferida de 2 a 50 % en peso.
Como comonómeros C) entran en cuestión todos los monómeros olefínicamente insaturados con una carga eléctrica catiónica, que están en situación de formar copolímeros con el ácido acriloíl-dimetil-táurico o sus sales en los medios de reacción escogidos. La distribución de las cargas eléctricas catiónicas a lo largo de las cadenas, que resulta en tal caso, puede ser estadística, alternante, a modo de bloques o a modo de gradientes. Se ha de mencionar el hecho de que dentro de los comonómeros catiónicos C) se han de entender también los que tienen la carga eléctrica catiónica en forma de una estructura betaínica, íónica híbrida o anfótera. Son comonómeros C) en el sentido del invento también unos compuestos precursores funcionalizados con amino, que se pueden transformar mediante unas reacciones análogas a una polimerización en sus correspondientes derivados cuaternarios (p.ej. por reacción con sulfato de dimetilo o cloruro de metilo), iónicos híbridos (p.ej. por reacción con peróxido de hidrógeno), betaínicos (p.ej. por reacción con ácido cloroacético), o anfóteros.
Se prefieren especialmente como comonómeros C) cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC), cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]trimetil-amonio (MAPTAC), cloruro de [2-(acriloíloxi)etil]trimetil-amonio, cloruro de [2-metacrilamidoetil]trimetil-amonio, cloruro de [2-(acrilamido)etil]trimetil-amonio, cloruro de N-metil-2-vinil-piridinio, cloruro de N-metil-4-vinil-piridinio, metacrilato de dimetilaminoetilo, dimetilaminopropil-metacrilamida, N-óxido de metacriloíletilo y/o metacriloíletil-betaína.
La proporción ponderal de los comonómeros C), referida a la masa total de los polímeros, puede ser de 0,1 a 99,8 % en peso, de manera preferida de 0,5 a 30 % en peso y de manera especialmente preferida de 1 a 20 % en peso.
Como componentes que contienen silicio D) capaces de polimerización son apropiados todos los compuestos insaturados olefínicamente por lo menos una vez, que están capacitados para la polimerización por radicales en las condiciones de reacción que en cada caso se escojan. En este caso, la distribución de los monómeros individuales que contienen silicio a lo largo de las resultantes cadenas poliméricas no debe de efectuarse necesariamente de una manera estadística. También se encuentra dentro del sentido del invento la formación de unas estructuras, por ejemplo, a modo de bloques (también de múltiples bloques) o a modo de gradientes. Son posibles también ciertas combinaciones de dos o más diferentes representantes que contienen silicio. La utilización de unos componentes que contienen silicio con dos o más grupos que son activos en polimerización conduce a la constitución de unas estructuras ramificadas o reticuladas.
insaturados vinílicamente, que es apropiada para la constitución de unas estructuras poliméricas por una vía de radicales. De manera preferida R1 representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo (CH2=CHCO-), metacrilo (CH2=C[CH3]CO-), crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo. Para la sujeción de la cadena polimérica que contiene silicio al grupo extremo reactivo R1 se necesita un apropiado puente químico Z. Unos preferidos puentes Z son -O-, -(alquileno (de C1-C50))-, -(arileno (de C6-C30))-, -(cicloalquileno (de C5-C8))-, -(alquenileno de (C1-C50))-, -(poli(óxido de propileno))n-, -(poli(óxido de etileno))o-, -(poli(óxido de propileno))n(poli(óxido de etileno))o-, significando n y o, independientemente uno de otro, unos números de 0 a 200 y pudiendo la distribución de las unidades OE/OP ser estadística o a modo de bloques. Son apropiadas además como agrupaciones de puente Z las de -(alquilo (de C1 -C10))-(Si(OCH3)2)-y -(Si(OCH3)2). La parte central polimérica es representada por unas unidades de repetición que contienen siliconas. Los radicales R3, R4, R5 y R6 significan, independientemente unos de otros, -CH3, -O-CH3, -C6H5 o -O-C6H5.
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Los índices w y x representan unos coeficientes estequiométricos, que, independientemente unos de otros, son de 0 a 500, de manera preferida de 10 a 250. La distribución de las unidades de repetición a lo largo de la cadena no solamente puede ser puramente estadística, sino también a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes. R2, por un lado, puede representar a un radical hidrocarbilo (de C1-C50) alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático (lineal o ramificado) o puede significar -OH, -NH2, -N(CH3)2, -R7, o puede representar la unidad estructural [-Z-R1]. El significado de las dos variables Z y R1 ya se explicó más arriba. R7 representa otras agrupaciones que contienen Si. Unos preferidos radicales R7 son -O-Si(CH3)3, -O-Si(Ph)3, -O-Si(O-Si(CH3)3)2CH3) y -O-Si(O-Si(Ph)3)2Ph). Cuando R2 representa un elemento tomado del conjunto de [-Z-R1] se trata de unos monómeros difuncionales, que pueden ser aprovechados para la reticulación de las resultantes estructuras poliméricas. La fórmula (I) describe no solamente unas especies poliméricas que contienen silicio, provistas de funciones vinílicas con una distribución típica para polímeros, sino también unos compuestos definidos con pesos moleculares discretos.
Unas componentes que contienen silicio, especialmente preferidos, son los siguientes componentes que contienen silicio, modificados con radicales acrílicos o metacrílicos
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poli(dimetil-siloxanos) bloqueados en los extremos con metacriloxi-propilo (f = de 2 a 500)
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poli(dimetil-siloxanos) bloqueados en los extremos con vinil-dimetoxi-sililo (f = de 2 a 500).
Referido a la masa total de los copolímeros, el contenido de los componentes que contienen silicio puede ser hasta de 99,9 % en peso, de manera preferida de 0,5 a 30 % en peso, de manera particularmente preferida de 1 a 20 % en peso.
Como componentes que contienen flúor E) capaces de polimerización, son apropiados todos los compuestos insaturados olefínicamente por lo menos una vez, que están capacitados para la copolimerización por radicales en las condiciones de reacción que en cada caso se escojan. En este caso, la distribución de los monómeros individuales que contienen flúor a lo largo de las cadenas poliméricas resultantes no necesariamente debe de efectuarse de una manera estadística. También se encuentra dentro del sentido del invento la formación de unas estructuras por ejemplo a modo de bloques (también de múltiples bloques) o de gradientes. Son también posibles unas combinaciones de dos o más diferentes componentes que contienen flúor E), quedando claro para un experto el hecho de que unos representantes monofuncionales conducen a la formación de unas estructuras a modo de peines, al contrario de lo cual unos componentes E) di-, tri-o polifuncionales conducen a unas estructuras por lo menos parcialmente reticuladas.
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En este caso R1 representa una función capaz de polimerización, tomada del conjunto formado por los compuestos insaturados vinílicamente, que es apropiada para la formación de estructuras poliméricas por una vía de radicales. De manera preferida R1 representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo (CH2=CH-CO-), metacrilo (CH2=C[CH3]-CO-), crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo, y de manera especialmente preferida los radicales acrilo y metacrilo. Para la sujeción de la agrupación que contiene flúor al grupo extremo reactivo R1 se necesita un apropiado puente químico Y. Unos preferidos puentes Y son -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH2-CH(O-)-CH2OH, -O-CH2-CH(OH)-CH2-O-, -O-SO2-O-, -O-S(O)-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH-, -N(CH3)-, -O-alquil (de C1-C50)-O-, -O-fenil-O-, -O-bencil-O-, -O-cicloalquil (de C5-C8)-O-, -O-alquenil (de C1-C50)-O-, -O-(CH(CH3)-CH2-O)n-, -O-(CH2-CH2-O)n-y -O-([CH(CH3)-CH2-O]n-[CH2-CH2-O]m)o-, significando n, m y o, independientemente unos de otros, unos números de 0 a 200, y pudiendo la distribución de las unidades OE y OP ser estadística o a modo de bloques.
En los casos de r y s se trata de unos coeficientes estequiométricos, que independientemente unos de otros significan unos números de 0 a 200.
Unos preferidos componentes que contienen flúor E) de acuerdo con la fórmula (II) son metacrilato de perfluorohexil-etanol, metacrilato de perfluorohexil-propanol, metacrilato de perfluorooctil-etanol, metacrilato de perfluorooctil-propanol, un metacrilato de perfluorohexil-etanolil-poliglicol-éter un acrilato de perfluorohexil-propanolil-poli[etilenglicol-co-propilenglicol-éter] un metacrilato de perfluorooctil-etanolil-poli[etilenglicol-bloque-co-propilenglicol-éter] un metacrilato de perfluorooctil-propanolil-poli(propilenglicol)-éter.
Referido a la masa total del copolímero, el contenido de componentes que contienen flúor puede ser hasta de 99,9 % en peso, de manera preferida de 0,5 a 30 % en peso, de manera particularmente preferida de 1 a 20 % en peso.
En el caso de los macromonómeros F) se trata de unos compuestos alquil-etoxilados monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos de acuerdo con la fórmula (IV).
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n-alifáticos, iso-alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos. De manera preferida, R3 y R4 son iguales a H o -CH3, de manera especialmente preferida son H; R5 es de manera preferida H o -CH3; y R6 es de manera preferida un radical hidrocarbilo (de C1-C30) n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático. v y w son de nuevo los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las unidades de óxido de propileno (OP). v y w, independientemente uno de otro, son de 0 a 500, de manera preferida de 1 a 30, debiendo la suma de v y w ser en promedio  1. La distribución de las unidades de OE y de OP a lo largo de la cadena del macromonómero puede ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes. Y representa los puentes arriba mencionados.
Por lo demás, unos macromonómeros F) particularmente preferidos tienen la siguiente estructura según la fórmula (IV):
Denominación
R3 R4 R5 R6 v w
®LA-030-metacrilato
H H -CH3 -laurilo 3 0
®LA-070-metacrilato
H H -CH3 -laurilo 7 0
®LA-200-metacrilato
H H -CH3 -laurilo 20 0
®LA-250-metacrilato
H H -CH3 -laurilo 25 0
®T-080-metacrilato
H H -CH3 -sebo 8 0
®T-080-acrilato
H H H -sebo 8 0
®T-250-metacrilato
H H -CH3 -sebo 25 0
®T-250-crotonato
-CH3 H -CH3 -sebo 25 0
®OC-030-metacrilato
H H -CH3 -octilo 3 0
®OC-105-metacrilato
H H -CH3 -octilo 10 5
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Denominación
R3 R4 R5 R6 v w
®Behenil-010-metacrilato
H H H -behenilo 10 0
®Behenil-020-metacrilato
H H H -behenilo 20 0
®Behenil-010-senecionilo
-CH3 -CH3 H -behenilo 10 0
®PEG-440-diacrilato
H H H -acrilo 10 0
®B-11-50-metacrilato
H H -CH3 -butilo 17 13
®MPEG-750-metacrilato
H H -CH3 -metilo 18 0
®P-010-acrilato
H H H -fenilo 10 0
®O-050-acrilato
H H H -oleílo 5 0
Por lo demás son particularmente apropiados como macromonómeros F) unos ésteres de ácido (met)acrílico con alcohol graso (de C10-C18)-poliglicol-éteres con 8 unidades de OE (Genapol® C-080) oxoalcohol de C11-poliglicol-éteres con 8 unidades de OE (Genapol® UD-080) alcohol graso (de C12-C14)-poliglicol-éteres con 7 unidades de OE (Genapol® LA-070) alcohol graso (de C12-C14)-poliglicol-éteres con 11 unidades de OE (Genapol® LA-110) alcohol graso (de C16-C18)-poliglicol-éteres con 8 unidades de OE (Genapol® T-080) alcohol graso (de C16-C18)-poliglicol-éteres con 15 unidades de OE (Genapol® T-150) alcohol graso (de C16-C18)-poliglicol-éteres con 11 unidades de OE (Genapol® T-110) alcohol graso (de C16-C18)-poliglicol-éteres con 20 unidades de OE (Genapol® T-200) alcohol graso (de C16-C18)-poliglicol-éteres con 25 unidades de OE (Genapol® T-250) alcohol graso (de C18-C22)-poliglicol-éteres con 25 unidades de OE y/o iso-alcohol graso (de C16-C18)-poliglicol-éteres con 25 unidades de OE. En el caso de los tipos de Genapol® se trata de unos productos de la entidad Clariant GmbH.
De manera preferida, el peso molecular de los macromonómeros F) es de 200 g/mol a 106 g/mol, de manera especialmente preferida de 150 a 104 g/mol y de manera particularmente preferida de 200 a 5.000 g/mol.
Referido a la masa total de los copolímeros, se pueden emplear unos apropiados macromonómeros en una proporción de hasta 99,9 % en peso. De manera preferida, encuentran uso los intervalos de 0,5 a 30 % en peso y de 70 a 99,5 % en peso. Son especialmente preferidas unas proporciones de 1 a 20 % en peso y de 75 a 95 % en peso.
Son preferidos por lo demás como copolímeros los que son obtenibles mediante una copolimerización de por lo menos los componentes A), D) y F).
Son preferidos por lo demás como copolímeros los que son obtenibles mediante una copolimerización de por lo menos los componentes A) y F).
En una forma de realización preferida, la copolimerización se lleva a cabo en presencia de por lo menos un aditivo polimérico G), siendo añadido el aditivo G) en forma parcial o totalmente disuelta al medio de polimerización antes de la copolimerización propiamente dicha. La utilización de varios aditivos G) es asimismo conforme al invento. Se pueden utilizar asimismo unos aditivos reticulados G). Los aditivos G) o respectivamente sus mezclas deben solamente ser total o parcialmente solubles en el medio de polimerización que se escoja. Durante la etapa de polimerización propiamente dicha, el aditivo G) tiene varias funciones. Por una parte, él impide en la etapa de polimerización propiamente dicha la formación de porciones poliméricas excesivamente reticuladas en el copolímero que se forme y, por otra parte, el aditivo G) es atacado por radicales activos de una manera estadística, de acuerdo con el mecanismo generalmente conocido de la copolimerización por injerto. Esto conduce a que, según sea el aditivo G), se incorporen en los copolímeros unas proporciones más o menos grandes del mismo. Además de ello, unos apropiados aditivos G) poseen la propiedad de modificar a los parámetros de disolución de los copolímeros que se forman durante la reacción de polimerización catalizada por radicales, de tal manera que los pesos moleculares medios son desplazados hacia valores más altos. Comparados con unos copolímeros análogos, que se habían preparado sin la adición de los aditivos G), los copolímeros que se habían preparado mediando una adición de aditivos G) muestran ventajosamente una viscosidad significativamente más alta en una solución acuosa. Son preferidos como aditivos G) unos homo-y copolímeros que son solubles en agua y/o en alcoholes, de manera preferida en t-butanol. Como copolímeros se han de entender en este contexto también los que tienen más de dos diferentes tipos de monómeros. Son especialmente preferidos como aditivos G) unos homo-y copolímeros a base de N-vinil-formamida, N-vinilacetamida, N-vinil-pirrolidona, óxido de etileno, óxido de propileno, ácido acriloíl-dimetil-táurico, N-vinil-caprolactama, N-vinilmetil-acetamida, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, N-vinil-morfolida, metacrilato de hidroxietilo, cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC) y/o cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]-trimetil-amonio (MAPTAC); unos poli(alquilenglicoles) y/o unos alquil-poliglicoles. Se prefieren particularmente como aditivos G) ciertas poli(vinil-pirrolidonas) (p.ej. Luviskol K15®, K20® y K30® de BASF), ciertas poli(N-vinil-formamidas), ciertas poli(N-vinil-caprolactamas) y ciertos copolímeros de N-vinilpirrolidona, de N-vinil-formamida y/o de ácido acrílico, que también pueden estar saponificados parcial o totalmente.
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El peso molecular de los aditivos G) es de manera preferida de 102 a 107 g/mol, de manera especialmente preferida de 0,5*104 a 106 g/mol.
La proporción empleada del aditivo polimérico G) es, referida a la masa total de los monómeros que se han de polimerizar al realizar la copolimerización, de manera preferida de 0,1 a 90 % en peso, de manera especialmente preferida de 1 a 20 % en peso y de manera particularmente preferida de 1,5 a 10 % en peso.
En otra forma de realización preferida, los copolímeros conformes al invento están reticulados, es decir que ellos contienen unos comonómeros con por lo menos dos grupos vinilo capaces de polimerización. Unos agentes reticulantes preferidos son metilen-bis-acrilamida; metilen-bis-metacrilamida; ésteres de ácidos monoy policarboxílicos insaturados con polioles, de manera preferida di-acrilatos y tri-acrilatos o respectivamente -metacrilatos, de manera especialmente preferida el diacrilato o respectivamente dimetacrilato de butanodiol y de etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) y el trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA); unos compuestos alílicos, de manera preferida un (met)acrilato de alilo, el cianurato de trialilo, el éster dialílico de ácido maleico, unos poli(ésteres alílicos), el tetraalil-oxietano, la trialil-amina, la tetraalil-etilendiamina; unos ésteres alílicos de ácido fosfórico; y/o unos derivados de ácidos vinil-fosfónicos. Se prefiere en particular como agente reticulante el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). La proporción ponderal de los comonómeros reticulantes, referida a la masa total de los polímeros, es de manera preferida de hasta 20 % en peso, de manera especialmente preferida de 0,05 a 10 % en peso, y de manera particularmente preferida de 0,1 a 7 % en peso.
Como medio de polimerización pueden servir todos los disolventes orgánicos o inorgánicos, que se comportan de una manera amplísimamente inerte con respecto a las reacciones de polimerización catalizadas por radicales, y admiten ventajosamente la formación de unos pesos moleculares medianos o altos. De manera preferida encuentran utilización agua; unos alcoholes inferiores; de manera más preferida metanol, etanol, los propanoles, iso-, sec-y t-butanol, de manera particularmente preferida t-butanol; unos hidrocarburos con 1 a 30 átomos de carbono, y unas mezclas de los compuestos antes mencionados.
La reacción de polimerización se efectúa de manera preferida en el intervalo de temperaturas comprendidas entre 0 y 150ºC, de manera especialmente preferida entre 10 y 100ºC, tanto a una presión normal como también a una presión elevada o reducida. Eventualmente, la polimerización se puede realizar también bajo una atmósfera de un gas protector, de manera preferida bajo nitrógeno.
Para el desencadenamiento de la polimerización se pueden utilizar rayos electromagnéticos ricos en energía, energía mecánica, o los usuales agentes iniciadores químicos de la polimerización, tales como unos peróxidos orgánicos, p.ej. peróxido de benzoílo, hidroperóxido de terc.-butilo, peróxido de metil-etil-cetona, hidroperóxido de cumeno, peróxido de dilauroílo o unos agentes iniciadores azoicos, tales como p.ej. azodiisobutironitrilo (AIBN). Son asimismo apropiados unos compuestos peroxídicos inorgánicos, tales como p.ej. (NH4)2S2O8, K2S2O8 o H2O2, eventualmente en combinación con unos agentes reductores (p.ej. hidrógeno-sulfito de sodio, ácido ascórbico, sulfato de hierro(II), etc.), o unos sistemas redox, que como componentes reductores contienen un ácido sulfónico alifático o aromático (p.ej. el ácido benceno-sulfónico, el ácido tolueno-sulfónico, etc.).
Como medio de polimerización pueden servir todos los disolventes que se comportan de una manera amplísimamente inerte con respecto a las reacciones de polimerización por radicales y permiten la formación de altos pesos moleculares. Encuentran una utilización preferente agua y unos alcoholes o hidrocarburos terciarios inferiores con 3 a 30 átomos de C. En una forma especialmente preferida de realización se utiliza t-butanol como medio de reacción. Unas mezclas de dos o más representantes de los disolventes potenciales que se han descrito, son evidentemente asimismo conformes al invento. Esto incluye también a unas emulsiones de disolventes que no son miscibles entre sí (p.ej. unas mezclas de agua e hidrocarburos). Fundamentalmente son apropiadas todas las maneras de realizar la reacción, que conducen a las estructuras poliméricas conformes al invento (p.ej. una polimerización en disolución, procedimientos de emulsión, procedimientos de precipitación, procedimientos realizados a alta presión, procedimientos de suspensión, una polimerización en sustancia, una polimerización en gel, etc.) Es apropiada preferentemente la polimerización por precipitación, y es especialmente preferida la polimerización por precipitación en el seno de terc.-butanol.
La siguiente lista muestra 67 copolímeros, que son especialmente apropiados para las utilizaciones conformes al invento. Los diferentes copolímeros n° 1 hasta n° 67 son obtenibles de acuerdo con los siguientes procedimientos de preparación 1, 2, 3 y 4.
Procedimiento 1: Estos polímeros son preparables según el procedimiento de precipitación en terc.-butanol. En tal caso, los monómeros se disponen previamente en terc.-butanol, la mezcla de reacción se inertiza, y a continuación, se inicia la reacción después de haber calentado inicialmente a 60°C mediante la adición del correspondiente agente iniciador soluble en terc.-butanol (de manera preferida peróxido de dilauroílo). Los polímeros se aíslan después de haberse
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terminado la reacción (2 horas) mediante una filtración con succión del disolvente y mediante una subsiguiente desecación en vacío.
Procedimiento 2:
5 Estos polímeros son preparables según el procedimiento de polimerización en gel en el seno de agua. En tal caso, los monómeros se disuelven en agua, la mezcla de reacción se inertiza, y a continuación, se inicia la reacción, después de haber calentado inicialmente a 65°C, mediante la adición de unos adecuados agentes iniciadores o de unos sistemas de agentes iniciadores (de manera preferida Na2S2O8). Los geles poliméricos son desmenuzados a continuación, y, después de la desecación, se aíslan los polímeros.
10 Procedimiento 3: Estos polímeros son preparables según el procedimiento de emulsión en agua. En tal caso, los monómeros son emulsionados en una mezcla de agua y un disolvente orgánico (de manera preferida ciclohexano) mediando utilización de un agente emulsionante, la mezcla de reacción se inertiza mediante N2 y a continuación se inicia la
15 reacción, después de haber calentado inicialmente a 80°C, mediante la adición de unos adecuados agentes iniciadores o sistemas de agentes iniciadores (de manera preferida Na2S2O8). A continuación, las emulsiones de polímeros son concentradas por evaporación (el ciclohexano tiene la función de un agente de arrastre para el agua) y de esta manera se aíslan los polímeros.
20 Procedimiento 4: Estos polímeros son preparables mediante el procedimiento de disolución en disolventes orgánicos (de manera preferida en tolueno, p.ej. también en alcoholes terciarios). En tal caso, los monómeros se disponen previamente en el disolvente, la mezcla de reacción se inertiza y, a continuación, se inicia la reacción, después de haber calentado inicialmente a 70°C, mediante la adición de unos adecuados agentes iniciadores o de unos sistemas de agentes
25 iniciadores (de manera preferida peróxido de dilauroílo). Los polímeros se aíslan mediante una separación por evaporación del disolvente y mediante una subsiguiente desecación en vacío.
Polímeros con cadenas laterales hidrófobas, no reticulados
Nº
Composición Procedimiento de preparación
1
95 g de AMPS y 5 g de Genapol T-080
1
2
90 g de AMPS y 10 g de Genapol T-080 1
3
85 g de AMPS y 15 g de Genapol T-080 1
4
80 g de AMPS y 20 g de Genapol T-080 1
5
70 g de AMPS y 30 g de Genapol T-080 1
6
50 g de AMPS y 50 g de Genapol T-080 3
7
40 g de AMPS y 60 g de Genapol T-080 3
8
30 g de AMPS y 70 g de Genapol T-080 3
9
20 g de AMPS y 80 g de Genapol T-080 3
10
60 g de AMPS y 60 g de BB10 4
11
80 g de AMPS y 20 g de BB10 4
12
90 g de AMPS y 10 g de BB10 3
13
80 g de AMPS y 20 g de BB10 1
14
80 g de AMPS y 20 g de Genapol LA040 1
Polímeros con cadenas laterales hidrófobas, reticulados
Nº
Composición Procedimiento de preparación
15
80 g de AMPS, 20 g de Genapol LA040 y 0,6 g de AMA 1
16
80 g de AMPS, 20 g de Genapol LA040 y 0,8 g de AMA 1
17
80 g de AMPS, 20 g de Genapol LA040 y 1,0 g de AMA 1
18
628,73 g de AMPS, 120,45 g de Genapol T-250 y 6,5 g de TMPTA 2
19
60 g de AMPS, 40 g de BB10 y 1,9 g de TMPTA 4
20
80 g de AMPS, 20 g de BB10 y 1,4 g de TMPTA 4
21
90 g de AMPS, 10 g de BB10 y 1,9 g de TMPTA 4
22
80 g de AMPS, 20 g de BB10 y 1,9 g de TMPTA 4
23
60 g de AMPS, 40 g de BB10 y 1,4 g de TMPTA 4
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Polímeros con cadenas laterales hidrófobas, reticulados e injertados
Nº
Composición Procedimiento de preparación
24
95 g de AMPS, 5 g de BB10, 1,9 g de TMPTA y 1 g de un poli-NVP 1
25
90 g de AMPS, 10 g de BB10, 1,9 g de TMPTA y 1 g de un poli-NVP 1
26
85 g de AMPS, 15 g de BB10, 1,9 g de TMPTA y 1 g de un poli-NVP 1
27
90 g de AMPS, 10 g de BB10, 1,9 g de TMPTA y 1 g de un poli-NVP 1
Polímeros con grupos que contienen silicio, no reticulados
Nº
Composición Procedimiento de preparación
28
80 g de AMPS, 20 g de Silvet 867 1
29
80 g de AMPS, 50 g de Silvet 867 4
Polímeros con grupos que contienen silicio, reticulados
Nº
Composición Procedimiento de preparación
30
80 g de AMPS, 20 g de Silvet 867 y 0,5 g de MBA 4
31
80 g de AMPS, 20 g de Silvet 867 y 1,0 g de MBA 1
32
60 g de AMPS, 40 g de Y-12867 y 0,95 g de AMA 1
33
80 g de AMPS, 20 g de Y-12867 y 0,95 g de AMA 1
34
90 g de AMPS, 10 g de Y-12867 y 0,95 g de AMA 1
35
60 g de AMPS, 40 g de Silvet 7280 y 0,95 g de AMA 1
36
80 g de AMPS, 20 g de Silvet 7280 y 0,95 g de AMA 1
37
90 g de AMPS, 10 g de Silvet 7280 y 0,95 g de AMA 1
38
60 g de AMPS, 40 g de Silvet 7608 y 0,95 g de AMA 1
39
80 g de AMPS, 20 g de Silvet 7608 y 0,95 g de AMA 1
40
90 g de AMPS, 10 g de Silvet 7608 y 0,95 g de AMA 1
10 Polímeros con cadenas laterales hidrófobas y grupos catiónicos, no reticulados
Nº
Composición Procedimiento de preparación
41
87,5 g de AMPS, 7,5 g de Genapol T-110 y 5 g de DADMAC 2
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40 g de AMPS, 10 g de Genapol T110 y 45 g de metacrilamida 2
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55 g de AMPS , 40 g de Genapol LA040 y 5 g de Quat 1
44
75 g de AMPS, 10 g de BB10 y 6,7 g de Quat 1
Polímeros con cadenas laterales hidrófobas y grupos catiónicos, reticulados
Nº
Composición Procedimiento de preparación
45
60 g de AMPS, 20 g de Genapol T-80, 10 g de Quat y 10 g de HEMA 1
46
75 g de AMPS, 20 g de Genapol T-250, 5 g de Quat y 1,4 g de TMPTA 1
47
75 g de AMPS, 20 g de Genapol T-250, 10 g de Quat y 1,4 g de TMPTA 1
48
75 g de AMPS, 20 g de Genapol T-250, 20 g de Quat y 1,4 g de TMPTA 1
15 Polímeros con grupos que contienen flúor
Nº
Composición Procedimiento de preparación
49
94 g de AMPS y 2,02 g de Fluowet AC 600 1
50
80 g de AMPS, 20 g de un metacrilato de perfluorooctil-poli(etilenglicol) y 1 g de Span 8 3
Polímeros con grupos que contienen flúor, injertados
Nº
Composición Procedimiento de preparación
51
80 g de AMPS, 10 g de Fluowet AC 600 y 5 g de un poli-NVP 1
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70 g de AMPS, 8 g de metacrilato de perfluorooctil-etiloxi-glicerol y 5 g de un poli-NVP 4
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Polímeros multifuncionales AMPS Genapol® T-080 Genapol® T-110 Genapol® T-250 Genapol® LA-040 Genapol® LA-070 Genapol® O-150 metacrilato
Nº
Composición Procedimiento de preparación
53
80 g de AMPS, 10 g de Genapol LA070, 10 g de Silvet 7608 y 1,8 g de TMPTA 1
54
70 g de AMPS, 5 g de N-vinil-pirrolidona, 15 g de Genapol T-250-metacrilato, 10 g de Quat y 10 g de un poli-NVP 4
55
80 g de AMPS, 5 g de N-vinil-formamida, 5 g de Genapol O-150-metacrilato, 10 g de DADMAC, 1,8 g de TMPTA y 8 g de una poli-N-vinil-formamida, 2
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70 g de AMPS, 5 g de N-vinil-pirrolidona, 15 g de Genapol T-250-metacrilato, 10 g de Quat y 10 g de un poli-NVP 1
57
60 g de AMPS, 10 g de Genapol-BE-020-metacrilato, 10 g de Genapol T-250-acrilato, 20 g de Quat y 1 g de Span 80 1
58
60 g de AMPS, 20 g de MPEG-750-metacrilato, 10 g de metacriloxipropil-dimeticona, 10 g de un perfluorooctil-poli(etilenglicol)-metacrilato y 10 g de un poli[N-vinil-caprolactona-co-ácido acrílico] (10/90) 1
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80 g de AMPS , 5 g de N-vinil-formamida, 5 g de Genapol O-150-metacrilato, 10 g de DADMAC y 1,8 g de TMPTA 1
60
70 g de AMPS, 10 g de Genapol T-250-acrilato, 5 g de cloruro de N-metil-4-vinil-piridinio, 2,5 g de Silvet Y-12867, 2,5 g de un perfluorohexil-poli(etilenglicol)-metacrilato, 10 g de poli(etilenglicol)-dimetacrilato y 4 g de una poli[N-vinil-caprolactama] 1
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10 g de AMPS, 20 g de acrilamida, 30 g de N-2-vinil-pirrolidona, 20 g de Silvet 7608, 10 g de metacriloxi-propil-dimeticona y 10 g de Fluowet AC 812 3
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60 g de AMPS, 10 g de DADMAC, 10 g de Quat, 10 g de Genapol-LA-250-crotonato, 10 g de metacriloxi-propil-dimeticona y 7 g de una poli[ácido acrílico-co-N-vinil-formamida] 1
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50 g de AMPS, 45 g de Silvet 7608, 1,8 g de TMPTA y 8 g de una poli[N-vinil-formamida] 1
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20 g de AMPS, 10 g de Genapol T 110, 35 g de MAA, 30 g de HEMA y 5 g de DADMAC 4
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20 g de AMPS, 80 g de BB10 y 1,4 g de TMPTA 1
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75 g AMPS , 20 g de BB10, 6,7 g de Quat y 1,4 g de TMPTA 1
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35 g de AMPS, 60 g de acrilamida, 2 g de VIFA, 2,5 g de ácido vinil-fosfónico y 2 % en moles de Fluowet EA-600 4
Genapol® LA-250 crotonato
Genapol® T-250 metacrilato
Genapol® T-250 acrilato
BB10® TMPTA Poli-NVP Silvet® 867 MBA AMA ®Y-12867 Silvet® 7608 Silvet® 7280 DADMAC HEMA Quat Fluowet® AC 600 Span® 80
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Denominación química de los reaccionantes:
un acriloíl-dimetil-taurato, facultativamente la sal de Na o de NH4 un alcohol graso de C16-C18-poliglicol-éter con 8 unidades de OE un alcohol graso de C12-C14-poliglicol-éter con 11 unidades de OE un alcohol graso de C16-C18-poliglicol-éter con 25 unidades de OE un alcohol graso de C12-C14-poliglicol-éter con 4 unidades de OE un alcohol graso de C12-C14-poliglicol-éter con 7 unidades de OE un metacrilato de un alcohol graso C16-C18-poliglicol-éter con 15 unidades de OE un crotonato de un alcohol graso C12-C14-poliglicol-éter con 25 unidades de OE un metacrilato de un alcohol graso de C16-C18-poliglicol-éter con 25 unidades de OE un acrilato de un alcohol graso de C16-C18-poliglicol-éter con 25 unidades de OE un poli(oxietilen)(10)-behenil-éter triacrilato de trimetilolpropano una poli-N-vinil-pirrolidona un copolímero de un siloxano y un poli(óxido de alquileno) metilen-bis-acrilamida metacrilato de alilo un copolímero de un siloxano y un poli(óxido de alquileno) un heptametil-trisiloxano modificado con un poli(óxido de alquileno) un heptametil-trisiloxano modificado con un poli(óxido de alquileno) cloruro de dialil-dimetil-amonio metacrilato de 2-hidroxi-etilo cloruro de 2-(metacriloíloxi)etil-trimetil-amonio acrilato del perfluoroalquil-etilo un éster de sorbitán
El injerto, realizable opcionalmente, de los copolímeros con otros polímeros, que se ha descrito, conduce a unos productos con una especial morfología polimérica, que en sistemas acuosos proporcionan unos geles ópticamente transparentes. Una desventaja potencial de los copolímeros sin ningún injerto consiste en una opalescencia más o menos fuerte en una solución acuosa. Ésta se debe a unas porciones poliméricas excesivamente reticuladas, que hasta ahora no se pueden evitar, las cuales resultan durante la síntesis, y que se presentan en una forma sólo insuficientemente hinchada en agua. De esta manera se forman unas partículas que dispersan a la luz, cuyo tamaño está situado manifiestamente por encima de la longitud de onda de la luz visible y por lo tanto son la causa original de la opalescencia. Mediante el procedimiento de injerto, realizable opcionalmente, que se ha descrito, la formación de porciones poliméricas excesivamente reticuladas se reduce manifiestamente o se evita totalmente en comparación con las técnicas habituales.
La descrita incorporación, realizable opcionalmente, tanto de cargas eléctricas catiónicas como también de átomos de silicio, flúor o fósforo en los copolímeros, conduce a unos productos que poseen unas propiedades sensoriales y reológicas especiales en formulaciones cosméticas. Un mejoramiento de las propiedades sensoriales y reológicas puede ser deseado en particular en el caso de la utilización de unos productos tanto del tipo “rinse off” (de separación por enjuague) (en particular agentes para el tratamiento de los cabellos) como también de unos productos del tipo “leave on” (para dejarse sobre) (en particular emulsiones del tipo O/W = de aceite en agua).
Unos copolímeros modificados con silicio pueden tomar a su cargo las funciones de unos aceites de siliconas en una extensión parcial o completa. El empleo de las siliconas se puede reducir o evitar mediante los copolímeros.
Los copolímeros muestran unas ventajosas propiedades en una forma tanto reticulada como también no reticulada. Mientras que los sistemas reticulados mostraron p.ej. unos sobresalientes perfiles de propiedades en lo que respecta a la estabilización de la emulsión, en particular con ayuda de las variantes no reticuladas se pudieron espesar unas soluciones, que contenían agentes tensioactivos. Lo mismo es válido para unos sistemas que contienen electrolitos, que, tal como es sabido, se pueden espesar sólo de manera muy difícil o no se pueden espesar en absoluto con polielectrólitos.
Los copolímeros tienen múltiples posibilidades de empleo y son adecuados por ejemplo para el empleo en formulaciones, emulsiones, suspensiones, dispersiones y polvos para espolvorear acuoso-alcohólicas/os o acuosotensioactivas/os .
Los copolímeros se pueden emplear como agentes espesantes para unos medios constituidos sobre una base acuosa o acuosa-alcohólica, por ejemplo, unos geles para los cabellos. Por lo demás, los copolímeros se adecuan
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como agentes estabilizadores, agentes dispersivos y agentes conferidores de consistencia para unas composiciones acuosas-tensioactivas, por ejemplo, champús, lociones para ducha, geles para ducha, baños de espuma y otras similares. El efecto espesante de los copolímeros en unos medios acuosos-tensioactivos es reforzado mediante una asociación de las cadenas laterales de los polímeros y de los agentes tensioactivos, y puede ser controlado mediante la elección de las cadenas laterales de los copolímeros y mediante la elección de los agentes tensioactivos. El efecto suspendedor o respectivamente dispersante y estabilizante de los copolímeros en agentes acuosotensioactivos es condicionado por la asociación de las cadenas laterales de los polímeros o respectivamente de los grupos funcionales en las cadenas principales y laterales y de los componentes líquidos insolubles en unos medios acuosos-tensioactivos, por ejemplo, unos aceites de siliconas, o respectivamente de los componentes insolubles, por ejemplo, una zinc-piretiona. Los copolímeros se adecuan asimismo como agentes espesantes y agentes dispersivos, como agentes emulsionantes, como agentes suspendedores con un efecto espesante y como agentes conferidores de consistencia para emulsiones y suspensiones, y como agentes de deslizamiento, agentes adhesivos, agentes espesantes, agentes dispersivos y emulsionantes de composiciones decorativas que contienen materiales sólidos. En este caso, se pueden utilizar también unas mezclas de los copolímeros. El efecto emulsionante, estabilizante y/o conferidor de consistencia de los copolímeros en emulsiones es causado o respectivamente reforzado por una asociación de las cadenas laterales de los polímeros entre sí, así como por una interacción de las cadenas laterales de los polímeros con los componentes oleosos hidrófobos.
En el caso de las emulsiones puede tratarse tanto de emulsiones del tipo de agua en aceite como también de emulsiones del tipo de aceite en agua, microemulsiones y emulsiones múltiples. La producción de las emulsiones se puede efectuar de un modo conocido, es decir, por ejemplo, mediante un emulsionamiento en caliente, en caliente/frío o respectivamente a la PIT (del inglés “Phase Inversion Temperature” = temperatura de inversión de fase). La proporción no acuosa de las emulsiones, que se compone ampliamente del agente emulsionante, del agente espesante y del cuerpo oleoso, se sitúa usualmente en 5 hasta 95 % en peso y de manera preferida en 15 hasta 75 % en peso. De esto se deduce que las emulsiones pueden contener de 5 a 95 % en peso, y de manera preferida de 25 a 85 % en peso de agua, dependiendo de si se han de producir unas lociones con una viscosidad comparativamente baja o unas cremas y unos ungüentos con una viscosidad alta.
En una forma de realización preferida, los copolímeros se emplean en productos del tipo "rinse off", de manera preferida en champús, lociones para ducha, geles para ducha y baños de espuma. En otra forma de realización preferida, los copolímeros se emplean en productos del tipo "leave-on", por ejemplo, agentes para el cuidado de la piel, cremas de día (diurnas), cremas de noche (nocturnas), cremas para cuidados (aseo), cremas nutritivas, lociones corporales, pomadas, agentes protectores contra el sol, agentes para el cuidado de los labios y agentes desodorantes. Por lo demás, ellos también se adecuan para medios y emulsiones acuosos/as exentos/as de agentes tensioactivos, por ejemplo, para formulaciones y lociones de cura y de enjuague para los cabellos, geles para los cabellos pero también para agentes de ondulación permanente, agentes de tinción de los cabellos, así como para productos cosméticos decorativos, por ejemplo, productos de maquillaje, sombras de ojos, lápices de labios, máscaras y otros similares.
Los agentes y medios conformes al invento contienen, referido a los agentes y medios acabados, de manera preferida de 0,01 a 10 % en peso, de manera especialmente preferida de 0,1 a 5 % en peso y de manera particularmente preferida de 0,5 a 3 % en peso, de unos copolímeros.
Los agentes y medios conformes al invento pueden contener unos agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, iónicos híbridos y/o anfóteros. La proporción total de los agentes tensioactivos que se emplean en los agentes y medios conformes al invento (p.ej. en el caso de productos del tipo “rinse-off”), referida a los agentes y medios acabados, es de manera preferida de 2 a 70 % en peso, de manera especialmente preferida de 5 a 40 % en peso, y de manera particularmente preferida de 12 a 35 % en peso.
Como agentes tensioactivos aniónicos se prefieren alquil y alquilen (de C10-C22)-carboxilatos, alquil-éter-carboxilatos, alcohol graso-sulfatos, alcohol graso-éter-sulfatos, alquilamido-sulfatos y -sulfonatos, ácido graso-alquilamidopoliglicol-éter-sulfatos, alcanosulfonatos e hidroxialcanosulfonatos, olefina-sulfonatos, ésteres acílicos de isetionatos, ésteres de ácidos α-sulfograsos, alquilbenceno-sulfonatos, alquilfenol-glicol-éter-sulfonatos, sulfosuccinatos, semiésteres y diésteres de ácido sulfosuccínico, alcohol graso-éter-fosfatos, productos de condensación de proteínas y ácidos grasos, (alquil-monoglicérido)-sulfatos y -sulfonatos, alquil-glicérido-éter-sulfonatos, metil-tauridas de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, sulforricinoleatos y acil-glutamatos. Estos compuestos y sus mezclas se usan en forma de sus sales solubles en agua o dispersables en agua, por ejemplo de las sales de sodio, potasio, magnesio, amonio, mono-, di-y trietanol-amonio así como unas análogas sales de alquil-amonio.
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La proporción ponderal de los agentes tensioactivos aniónicos es de manera preferida de 2 a 30 % en peso, de manera especialmente preferida de 5 a 25 % en peso y de manera particularmente preferida de 12 a 22 % en peso, referida a los agentes y medios acabados.
Unos agentes tensioactivos catiónicos preferidos son, por ejemplo, unas sales de amonio cuaternario, tales como un cloruro o bromuro de di-(alquil (de C10-C24))-dimetil-amonio, de manera preferida un cloruro o bromuro de di-(alquil (de C12-C18))-dimetil-amonio; un cloruro o bromuro de (alquil (de C10-C24))-dimetil-etil-amonio; un cloruro o bromuro de (alquil (de C10-C24))-trimetil-amonio, de manera preferida el cloruro o bromuro de cetil-trimetil-amonio y un cloruro
o bromuro de (alquil de C20-C22)-trimetil-amonio; un cloruro o bromuro de (alquil (de C10-C24)-dimetil-bencil-amonio, de manera preferida un cloruro de (alquil (de C12-C18))-dimetil-bencil-amonio; un cloruro o bromuro de N-(alquil (de C10-C18))-piridinio; de manera preferida un cloruro o bromuro de N-(alquil (de C12-C16))-piridinio; un cloruro, bromuro
o monoalquil-sulfato de N-(alquil (de C10-C18))-isoquinolinio; un cloruro de N-(alquil (de C12-C18))-polioíl-aminoformilmetil-piridinio; un cloruro, bromuro o monoalquil-sulfato de N-(alquil (de C12-C18))-N-metil-morfolinio; un cloruro, bromuro o monoalquil-sulfato de N-(alquil (de C12-C18))-N-etil-morfolinio; un cloruro de (alquil de C16-C18)-pentaoxetilamonio; un cloruro de diisobutil-fenoxietoxietil-dimetil-bencil-amonio; unas sales de la N,N-dietil-amino-etilestearilamida y -oleílamida con ácido clorhídrico, ácido acético, ácido láctico, ácido cítrico y ácido fosfórico; un cloruro, bromuro o monoalquil-sulfato de N-acil-aminoetil-N,N-dietil-n-metil-amonio y un cloruro, bromuro o monoalquil-sulfato de N-acil-amino-etil-N,N-dietil-N-bencil-amonio, representando el acilo de manera preferida estearilo u oleílo.
La proporción ponderal de los agentes tensioactivos catiónicos es de manera preferida de 1 a 10 % en peso, de manera especialmente preferida de 2 a 7 % en peso y de manera particularmente preferida de 3 a 5 % en peso.
Como agentes tensioactivos no iónicos se prefieren compuestos etoxilados de alcoholes grasos (alquilpoli(etilenglicoles)); alquilfenol-poli(etilenglicoles); alquilmercaptano-poli(etilenglicoles); compuestos etoxilados de aminas grasas (alquilamino-poli(etilenglicoles)); compuestos etoxilados de ácidos grasos (acil-poli(etilenglicoles); compuestos etoxilados de poli(propilenglicoles) (Pluronics®); alquilolamidas de ácidos grasos (amidas de ácidos grasos-poli(etilenglicoles); N-alquil-, N-alcoxi-amidas de poli(hidroxiácidos grasos), ésteres de sacarosa; ésteres de sorbitol y ésteres de sorbitán y los poliglicol-éteres. La proporción ponderal de los agentes tensioactivos no iónicos (p.ej. en el caso de los productos del tipo "rinse off") se sitúa de manera preferida en el intervalo de 1 a 20 % en peso, de manera especialmente preferida en el intervalo de 2 a 10 % en peso y de manera especialmente preferida en el intervalo de 3 a 7 % en peso.
Unos agentes tensioactivos anfóteros preferidos son N-(alquil (de C12-C18))-β-aminopropionatos y N-(alquil (de C12C18))-β-iminodipropionatos en forma de las sales de metales alcalinos y de mono-, di-y trialquil-amonio; N-acilaminoalquil-N,N-dimetil-acetobetaína, de manera preferida N-(acil (de C8-C18))-aminopropil-N,N-dimetil-acetobetaína; (alquil (de C12-C18))-dimetil-sulfopropil-betaína; unos agentes tensioactivos anfóteros constituidos sobre la base de imidazolina (nombre comercial: Miranol® o Steinapon®), de manera preferida la sal de sodio del 1-(β-carboxi-metiloxietil)-1-(carboximetil)-2-lauril-imidazolinio; un óxido de amina, p.ej. un óxido de (alquil (de C12-C18))-dimetil-amina, un óxido de (ácido graso-amido-alquil)-dimetil-amina.
La proporción ponderal de los agentes tensioactivos anfóteros es de manera preferida de 0,5 a 20 % en peso, de manera especialmente preferida de 1 a 10 % en peso.
Unos agentes tensioactivos preferidos son un lauril-sulfato, un Laureth sulfato, una cocoamido-propil-betaína, el cocoíl-glutamato de sodio y un lauroanfoacetato.
En una forma de realización preferida, los agentes y medios contienen adicionalmente todavía como agentes reforzadores de la espuma unos agentes tensioactivos concomitantes escogidos entre el conjunto que se compone de las alquil-betaínas, las alquilamido-betaínas, los amino-propionatos, los amino-glicinatos, las imidazoliniobetaínas y las sulfo-betaínas, los óxidos de aminas, las alcanol-amidas de ácidos grasos y las polihidroxiamidas.
Los agentes y medios conformes al invento pueden contener como otras sustancias auxiliares y aditivas, unos cuerpos oleosos, agentes emulsionantes y agentes emulsionantes concomitantes, así como otros aditivos habituales en la cosmética, tales como p.ej. polímeros catiónicos, agentes formadores de películas,. agentes de sobreengrasado, agentes estabilizadores, sustancias activas biógenas, glicerol, agentes de conservación, agentes de brillo nacarino, sustancias colorantes y odoríferas, disolventes, agentes de enturbiamiento, además unos derivados proteínicos tales como gelatinas, materiales hidrolizados de colágenos, polipéptidos sobre una base natural y sintética, yema de huevo, lecitina, lanolina y derivados de lanolina, alcoholes grasos, siliconas, agentes desodorantes, sustancias con un efecto queratolítico y queratoplástico, enzimas y sustancias de vehículo. Po lo demás, a los agentes y medios conformes al invento se les pueden añadir unos agentes que actúan como antimicrobianos.
Por el concepto de un cuerpo oleoso se ha de entender cualquier sustancia grasa, que es líquida a la temperatura ambiente (25°C).
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La fase grasa puede comprender uno o varios aceites, que se escogen de manera preferida entre los siguientes aceites: aceites de siliconas, volátiles o no volátiles, lineales, ramificados o en forma de anillos, eventualmente modificados con radicales orgánicos; fenil-siliconas, resinas y cauchos vulcanizados de siliconas, que son sólidas/os o líquidas/os a la temperatura ambiente; aceites minerales, tales como un aceite de parafina o de vaselina; aceites de origen animal, tales como el perhidroescualeno o la lanolina; aceites de origen vegetal, tales como unos triglicéridos líquidos, p.ej. aceite de girasol, maíz, soja, arroz, yoyoba, babasú, calabaza, pepita de uva, sésamo, nuez, albaricoque, macadamia, aguacate, almendra dulce, mastuerzo de prado y ricino, triglicéridos de los ácidos caprílico y cáprico, aceite de oliva, aceite de cacahuete, aceite de colza y aceite de nuez de coco; aceites sintéticos, tales como aceite de purcelina, isoparafinas, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados, de manera preferida alcoholes de Guerbet con 6 a 18, de manera preferida con 8 a 10, átomos de carbono; ésteres de ácidos grasos (de C6-C13) lineales con alcoholes grasos (de C6-C20) lineales; ésteres de ácidos carboxílicos (de C6-C13) ramificados con alcoholes grasos (de C6-C20) lineales; ésteres de ácidos grasos (de C6-C18) lineales con alcoholes ramificados, en particular 2-etil-hexanol; ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes plurivalentes (tales como p.ej. un diol dímero o un diol trímero) y/o alcoholes de Guerbet; triglicéridos constituidos sobre la base de ácidos grasos (de C6-C10); unos ésteres, tales como adipato de dioctilo, dilineloato dímero de diisopropilo; dicaprilato de propilenglicol o unas ceras tales como cera de abejas, una cera parafínica o microceras, eventualmente en combinación con unas ceras hidrófilas, tales como p.ej. el alcohol cetil-estearílico; aceites fluorados y perfluorados; aceites de siliconas fluoradas y unas mezclas de las sustancias precedentemente mencionadas.
Como agentes emulsionantes concomitantes no iónogenos entran en consideración, entre otros, los productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de C, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de C, con alquilfenoles que tienen de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo y con ésteres de sorbitán o respectivamente de sorbitol; mono-y di-ésteres de ácidos grasos (de C12-C18) de los productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de óxido de etileno con glicerol; mono-y di-ésteres de glicerol y mono-y di-ésteres de sorbitán con ácidos grasos saturados e insaturados que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, y eventualmente sus productos de reacción por adición con óxido de etileno; los productos de reacción por adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o con aceite de ricino endurecido; ésteres de polioles y en particular de poligliceroles, tales como p.ej. un polirricinoleato de poliglicerol y un poli-12-hidroxi-estearato de poliglicerol. Asimismo, son adecuadas de manera preferida unas mezclas de compuestos de varias de estas clases de sustancias.
Como agentes emulsionantes concomitantes ionógenos se adecuan p.ej. unos agentes emulsionantes aniónicos, tales como mono-, di-o tri-ésteres de ácido fosfórico, pero también unos agentes emulsionantes catiónicos tales como mono-, di-y tri-alquil-quates y sus derivados poliméricos.
Como polímeros catiónicos se adecuan los conocidos bajo la denominación según el INCI de “policuaternio”, en particular policuaternio-31, policuaternio-16, policuaternio-24, policuaternio-7, policuaternio-22, policuaternio-39, policuaternio-28, policuaternio-2, policuaternio-10, policuaternio-11, así como policuaternio 37 & mineral oil & PPG trideceth (Salcare SC95), un copolímero de PVP y metacrilato de dimetilaminoetilo, cloruros de guar-hidroxipropiltriamonio, así como alginato de calcio y alginato de amonio. Por lo demás, se pueden emplear unos derivados catiónicos de celulosas; unos almidones catiónicos; unos copolímeros de sales de dialil-amonio y acrilamidas; unos polímeros de vinil-pirrolidona y de vinil-imidazol cuaternizados; unos productos de condensación de poliglicoles y de aminas; unos polipéptidos de colágeno cuaternizados; unos polipéptidos de trigo cuaternizados; unas poli(etileniminas); unos polímeros catiónicos de siliconas, tales como p.ej. unas amido-meticonas; unos copolímeros del ácido adípico y de la dimetil-amino-hidroxipropil-dietilen-triamina; una poliamino-poliamida y unos derivados catiónicos de quitina, tales como, por ejemplo, quitosán. Unos adecuados compuestos de siliconas son, por ejemplo, un dimetil-polisiloxano, unos metil-fenil-polisiloxanos, unas siliconas cíclicas y unos compuestos de siliconas modificados con funciones amino, de ácido graso, alcohol, polieter, epoxi, flúor y/o alquilo, así como unos poli(alquil-siloxanos), unos poli(alquil-aril-siloxanos), unos copolímeros de poli(éter-siloxanos), tales como los que se describen en el documento US 5 104 645 y en los documentos allí citados, que pueden presentarse a la temperatura ambiente tanto en una forma líquida como también en forma de una resina.
Unos adecuados agentes formadores de películas son, según sea la finalidad de uso, unos poliuretanos solubles en agua, por ejemplo, unos (policarbamil de C10)-poli(ésteres de glicerilo), un poli(alcohol vinílico), una poli(vinilpirrolidona); y unos copolímeros de poli(vinil-pirrolidona), por ejemplo, un copolímero de vinil-pirrolidona y de acetato de vinilo, unos polímeros y copolímeros de ácido acrílico solubles en agua o respectivamente sus ésteres o sales, por ejemplo unos copolímeros de ésteres parciales del ácido acrílico/metacrílico y unos poli(etilenglicol-éteres) de alcoholes grasos, tales como un como copolímero de acrilato y metacrilato de esteareth 20, unas celulosas solubles en agua, por ejemplo, hidroximetil-celulosas, hidroxietil-celulosas, hidroxipropil-celulosas, cuaternios solubles en agua, policuaternios, polímeros de carboxivinilo, tales como carbómeros y sus sales, unos polisacáridos, por ejemplo una polidextrosa y glucano.
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Como agentes sobreengrasantes se pueden utilizar unas sustancias tales como, por ejemplo, unos derivados de lanolina polietoxilados, unos derivados de lecitina, unos ésteres de polioles con ácidos grasos, unos monoglicéridos y unas alcanol-amidas de ácidos grasos, sirviendo las citadas en último lugar al mismo tiempo como agentes estabilizadores de la espuma. Como sustancia donante de humedad están a disposición, por ejemplo, palmitato de isopropilo, glicerol y/o sorbitol.
Como agentes estabilizadores se pueden emplear unas sales de metales de ácidos grasos, tales como p.ej. estearato de magnesio, aluminio y/o zinc. Por el concepto de "sustancias activas biógenas" se han de entender, por ejemplo, unos extractos de plantas y unos complejos de vitaminas.
Adicionalmente, las formulaciones conformes al invento pueden contener unos disolventes orgánicos. En principio, entran en consideración como disolventes orgánicos todos los alcoholes mono-o plurivalentes. Se prefieren unos alcoholes con 1 hasta 4 átomos de carbono, tales como etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, glicerol y unas mezclas de los mencionados alcoholes. Otros alcoholes preferidos son unos poli(etilenglicoles) con una masa molecular relativa situada por debajo de 2.000. Se prefiere en particular el empleo de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa comprendida entre 200 y 600 y en unas proporciones de hasta 45 % en peso, y de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa comprendida entre 400 y 600 en unas proporciones de 5 a 25 % en peso. Otros disolventes adecuados son, por ejemplo, la triacetina (= triacetato de glicerol) y el 1-metoxi-2propanol.
Los agentes y medios se pueden mezclar con unas/unos convencionales ceramidas, pseudoceramidas, N-alquilpolihidroxialquil-amidas de ácidos grasos, colesterol, ésteres de ácidos grasos con colesterol, ácidos grasos, triglicéridos, cerebrósidos, fosfolípidos y sustancias similares como aditivos para cuidados y aseo.
Como filtros de rayos UV se adecuan p.ej. ácido 4-amino-benzoico, metil-sulfato de 3-(4'-trimetil-amonio)bencilidenboran-2-ona, salicilato de 3,3,5-trimetil-ciclohexilo, 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, ácido 2-fenil-bencimidazol-5sulfónico y sus sales de potasio, sodio y trietanolamina, ácido 3,3'-(1,4-fenilen-dimetin)-bis-(7,7-dimetil-2-oxobiciclo[2.2.1]heptano)-1-metano-sulfónico y sus sales, 1-(4-terc.-butil-fenil)-3-(4-metoxi-fenil)propano-1,3-diona, 3-(4'sulfo)-benciliden-bornan-2-ona y sus sales, (éster 2-etil-hexílico) de ácido 2-ciano-3,3-difenil-acrílico, unos polímeros de N-[2(y 4)-(2-oxoborn-3-iliden-metil)bencil]-acrilamida, éster 2-etil-hexílico de ácido 4-metoxi-cinámico, 4-aminobenzoato de etilo etoxilado, éster isoamílico de ácido 4-metoxi-cinámico, 2,4,6-tris-[p-(2-etil-hexiloxicarbonil)anilino]1,3,5-triazina, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetil-sililoxi)-disiloxanil)propil)fenol, 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetil-etil)-amino-carbonil)fenil-amino]-1,3,5-triazin-2,4-il)diimino]bis-(éster 2-etil-hexílico de ácido benzoico), 3-(4'-metil-benciliden)-D,L-alcanfor, 3-benciliden-alcanfor, éster 2-etil-hexílico de ácido salicílico, éster 2etil-hexílico de ácido 4-dimetilamino-benzoico, ácido hidroxi-4-metoxi-benzofenona-5-sulfónico (sulisobenzonum) y la sal de sodio, y/o salicilato de 4-isopropil-bencilo.
Como pigmentos/micropigmentos se pueden emplear p.ej. un dióxido de titanio microfino, un mica-óxido de titanio, óxidos de hierro, un mica-óxido de hierro, óxido de zinc, óxidos de silicio, azul ultramarino u óxidos de cromo.
Como agentes antioxidantes se adecuan, por ejemplo, la superóxido dismutasa, el tocoferol (vitamina E) y el ácido ascórbico (vitamina C).
Como agentes conservantes entran en consideración, por ejemplo, el fenoxietanol, los parabenos, el pentanodiol y el ácido sórbico.
Como sustancias colorantes se pueden utilizar las sustancias adecuadas y permitidas para finalidades cosméticas.
Como sustancias activas antifúngicas se adecuan de manera preferida ketoconazol, oxiconazol, terbinafina, bifonazol, butoconazol, cloconazol, clotrimazol, econazol, enilconazol, fenticonazol, isoconazol, miconazol, sulconazol, tioconazol, fluconazol, itraconazol, terconazol, naftifina y terbinafina, Zn-piretiona y Oczopyrox.
Con el fin de ajustar las propiedades reológicas de unas emulsiones o suspensiones acuosas o que contienen disolventes, en la bibliografía especializada se indica un gran número de sistemas diferentes. Se conocen, por ejemplo, éteres de celulosas y otros derivados de celulosas (p.ej. carboximetil-celulosas, hidroxietil-celulosas), gelatinas, almidones y derivados de almidones, alginatos de sodio, ésteres de poli(etilenglicoles) con ácidos grasos, agar-agar, tragacanto o dextrinas. Como polímeros sintéticos pasan a emplearse diversos materiales, tales como p.ej. unos poli(alcoholes vinílicos), unas poli(acrilamidas), unas poli(vinilamidas), unos poli(ácidos sulfónicos), un poli(ácido acrílico), unos poli(ésteres de ácido acrílico), una poli(vinil-pirrolidona), un poli(vinil-metil-éter), unos poli(óxidos de eitleno), copolímeros a base de anhídrido de ácido maleico y vinil-metil-éter, así como diversas mezclas y diversos copolímeros a base de los compuestos arriba mencionados, inclusive sus diferentes sales y ésteres. Estos polímeros pueden ser facultativamente reticulados o no reticulados.
Es esencial para el invento el hecho de que los descritos copolímeros que contienen ácido acriloíl-dimetil-táurico, se pueden emplear también sin la utilización conjunta de un adicional agente emulsionante concomitante y/o sin la
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utilización conjunta de un adicional agente conferidor de consistencia. La utilización conjunta de agentes emulsionantes concomitantes y/o de agentes conferidores de consistencia no es por lo tanto obligatoria, pero sí posible. Una combinación con otros conocidos agentes emulsionantes concomitantes y/o agentes conferidores de consistencia puede ser deseable para el ajuste de unos perfiles cosméticos especiales y para el aprovechamiento de unos efectos sinérgicos.
Los agentes y medios conformes al invento, se ajustan usualmente a un valor del pH situado en el intervalo de 2 a 12, de manera preferida a un pH de 3 a 8.
La consistencia y la condición conseguidas son manifiestamente ventajosas: las emulsiones son cremosas y del tipo de pomadas, y no tienen en absoluto el aspecto a modo de un gel o incluso a modo de una gelatina de ciertas emulsiones de acuerdo con el estado de la técnica, en las que la fase acuosa externa está espesada.
También la sensación cosmética sobre la piel es también muy buena: al realizar la aplicación, la emulsión confiere una sensación de frescura y de confort, actuando ella al mismo tiempo de un modo valioso y nutritivo; ella es blanda y confortable y de ningún modo pegajosa.
Los siguientes Ejemplos y usos deben de ilustrar el invento más detalladamente, pero sin limitarlo a ellos (en el caso de todos los datos en tantos por ciento se trata de unos tantos por ciento en peso (% en peso). En el caso de los copolímeros utilizados en los Ejemplos se trata de unos representantes de los copolímeros n° 61 hasta n° 67 especialmente preferidos, que ya se han expuesto en la descripción. La preparación se efectuó según los procedimientos 1, 2, 3 ó 4 allí indicados mediando utilización de los agentes iniciadores y disolventes preferidos.
Ejemplo 1: Leche para la piel del tipo O/W (de aceite en agua)
Composición
A Copolímero n° 21 0,50 % Palmitato de isopropilo 4,00 % Aceite mandélico al 5,00 % 4,00 % Aceite de germen de trigo 1,00 % ®Cetiol SN (de Henkel) 8,00 % Isononanoato de cetearilo
B ®Aristoflex AVC (de Clariant) 0,30 %
Un copolímero de acriloíl-dimetil-taurato de amonio y vinil-pirrolidona (VP) C Agua hasta 100 % D Sustancias odorantes 0,30 %
Preparación I Mezclar A y B, luego añadir C II Introducir con agitación D en 1 III Homogeneizar la emulsión
Ejemplo 2: Leche del tipo O/W para después de una insolación
Composición:
A
Copolímero n° 34 1,00 %
Palmitato de isopropilo®Cetiol SN (de Henkel)
5,00 % 4,00 %
Isononanoato de cetearilo
Aceite de soja®Miglyol 812 (de Dynamit Nobel)
4,00 % 3,00 %
Triglicéridos de los ácidos caprílico y cáprico
Aceite de yoyoba
3,00 %
D
Aceite de germen de trigo ®AQUAMOLLIN BC Plv. altamente concentrado (de Clariant) 1,00 % 0,10 %
Sal de sodio del ácido etilendiaminatetraacético
Ácido cítrico (al 10 %)
0,30 %
Agua
68,80 %
Glicerol ALANTOÍNA (de Clariant)
3,00 % 0,20 %
Alantoína
Agente conservante
lo suficiente
E
Etanol 1,50 %
Aceite de perfume
0,30 %
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Preparación I Mezclar agitando homogéneamente los componentes de A II Introducir con agitación D en I a aproximadamente 35°C III Homogeneizar la emulsión
Ejemplo 3: Crema del tipo W/O
Composición: A ®HOSTACERIN DGI (de Clariant) Sesquiisoestearato de poliglicerol-2 Cera de abejas Copolímero n° 10 Aceite mineral, de baja viscosidad Vaselina ®Cetiol V (de Henkel KgaA) Oleato de decilo
4,00 % 2,00 % 1,5 % 5,00 % 10,00 % 5,00 %
B C
1,2-propilenglicol Agua Agente conservante Fragancia 3,00 % 69,10 % lo suficiente 0,40 %
Preparación I Fundir A a 80°C
II
Calentar B a 80°C
III IV V
Introducir con agitación II en I Agitar hasta el enfriamiento Añadir C a IV a 35°C
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Ejemplos de unas formulaciones de agentes tensioactivos
Ejemplo 4: Loción de lavado corporal
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Composición A ®GENAPOL LRO líquido (de Clariant) Laureth sulfato de sodio 40,00 %
B C
Fragancia Agua Tinte 0,30 % 52,70 % lo suficiente
Agente conservante®GENAGEN LDA (de Clariant) Lauroanfodiacetato de disodio Ácido cítrico
lo suficiente 6,00 % lo suficiente
D
Copolímero nº 44 1,00 %
Preparación I Introducir con agitación B en A II Añadir consecutivamente los componentes de C a I III Ajustar el valor del pH a 5,5 IV Ajustar la viscosidad mediante introducción con agitación de D en II
Ejemplo 5: Champú para bebés
Composición A Agua®GENAPOL ZRO líquido (de Clariant) Laureth sulfato de sodio ®HOSTAPON CLG (de Clariant) Lauroíl-glutamato de sodio®GENAPOL SBE (de Clariant) Laureth-sulfosuccinato de disodio
60,70 % 25,00 % 8,00 % 5,00 %
Fragancia Solución de tinte
0,30 % lo suficiente
B
Agente conservante Copolímero n° 44 lo suficiente 1,00 %
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Preparación
I
Disolver B en A
II
Eventualmente ajustar el valor del pH
Ejemplo 6: Champú contra la caspa, transparente
Composición A ®OCTOPIROX (de Clariant)
0,50 %
Piroctona Olamina
B C
Agua®GENAPOL LRO LÍQUID (de Clariant) 10,00 % 30,00 %
Laureth sulfato de sodio
D
®Belsil DMC 6032 (de Wacker Chemie) 1,50 %
Dimeticona copoliol acetato
E
Fragancia®ALANTOÍNA (de Clariant) 0,30 % 0,30 %
F
Agua 46,40 %
G
Solución de tinte lo suficiente
Pantenol (de Hoffmann La Roche)®GENAGEN CAB (de Clariant)
1,00 % 8,00 %
Cocoamidopropil betaína
H
Copolímero nº 28 1,10 %
Preparación
I
Mezclar A con B
II
Introducir con agitación C en I hasta obtener una solución transparente
III
Añadir consecutivamente los componentes de D a I
IV
Introducir con agitación mediando calentamiento E en F e introducirlos luego con agitación
en I
V
Añadir consecutivamente los componentes de G a I
VI
Eventualmente ajustar el valor del pH
VII
Ajustar la viscosidad mediante introducción con agitación de H en I
5
Ejemplo 7: Champú contra la caspa, de brillo nacarino
Composición
A B
Agua®Hostapon SCI-65 (de Clariant) 38,7 % 3,00 %
Cocoíl Isetionato de sodio
C
®GENAPOL LRO líquido (de Clariant) 35,00 %
Laureth sulfato de sodio
®HOSTAPON® KCG (de Clariant)
5,00 %
Cocoíl Glutamato de sodio
®Belsil DMC 6032 (de Wacker)
1,00 %
Dimeticona copoliol acetato
Fragancia ®GENAGEN CAB (de Clariant)®Cocoamidopropil betaína
0,30 % 9,00 %
GENAPOL TSM (de Clariant)
4,00 %
PEG-3 diestearato (y) Laureth sulfato de sodio
Merquat 550
0,50 %
Policuaternio-7
Zinc Omadine FPS (de Olin)
Zinc piritiona (al 48 %)
2,50 %
Copolímero n° 14
1,00 %
Solución de tinte
lo suficiente
Agente conservante
lo suficiente
Preparación
I
Disolver B en A a 80°C
II
Añadir los componentes de C consecutivamente después de haber enfriado a
aproximadamente 35°C
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Ejemplos para geles
Ejemplo 8: Gel para los cabellos con unas propiedades acondicionadoras
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Composición A Agua Pantenol UVAsorb S5 Benzofenona-4 92,00 % 1,50 % 0,05 %
Solución de tinte
lo suficiente
B
Agente conservante®Emulsogen HCO 040 (de Clariant) PEG-40 aceite de ricino hidrogenado Perfume lo suficiente 0,50 % lo suficiente
C D
Copolímero n° 26 Gafquat 755N (ISP) Policuaternio-11 2,00 % 2,50 %
Preparación I Mezclar los componentes de A II Mezclar los componentes de B y añadirlos a I III Añadir C a D y a I
Ejemplo 9: Gel para los cabellos con una fuerte sujeción
Composición A Agua PVP K-30 (ISP) PVP
91,50 % 4,00
Pantenol UVAsorb S5 Benzofenona-4
0,50 % 0,05 %
Solución de tinte
lo suficiente
B
Agente conservante Abil B 8851 (de Goldschmidt) Dimeticona copoliol®Emulsogen HCO 040 (de Clariant) PEG-40 aceite de ricino hidrogenado Perfume lo suficiente 1,00 % 0,50 % lo suficiente
C
Copolímero n° 63 2,50 %
Preparación I Mezclar los componentes de A II Añadir los componentes de B a I III Añadir C a I
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Claims (8)

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    REIVINDICACIONES
    1. Agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos, caracterizados por que ellos contienen por lo menos un copolímero, que es obtenible por una copolimerización catalizada por radicales de 5 A) ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos,
    B) eventualmente, uno o varios otros comonómero(s) insaturado(s) olefínicamente, no catiónico(s), eventualmente reticulante(s), que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol.
    C) eventualmente, uno o varios comonómero(s) catiónico(s), insaturado(s) olefínicamente, que contiene(n) por 10 lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol, D) eventualmente, uno o varios componente(s) que contiene(n) silicio, capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es), E) eventualmente, uno o varios componente(s) fluorado(s), capacitado(s) para una polimerización por 15 radicales, por lo menos monofuncional(es),
    F) uno o varios macromonómero(s) insaturado(s) olefínicamente una vez o múltiples veces, eventualmente reticulante(s), que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tiene(n) un peso molecular medio numérico mayor que o igual a 200 g/mol, no tratándose en el caso de los macromonómeros de un componente que contiene silicio D) ni de un componente fluorado E), y siendo
    20 los macromonómeros unos compuestos etoxilados de alquilo monofuncionalizados con radicales acrílicos o
    imagen1
    en la que R3 y R4 son iguales a H o -CH3, R5 es igual a H o -CH3; y R6 es igual a un radical hidrocarbilo (de C1-C30)
    25 n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático, v y w son los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las unidades de óxido de propileno (OP), siendo v y w, independientemente uno de otro, de 0 a 500, teniendo la suma de v y w que ser en promedio ≥ 1 y pudiendo la distribución de las unidades de OE y OP a lo largo de la cadena del macromonómero ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes, e
    30 Y es -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH2-CH(O)-CH2OH, -O-CH2-CH(OH)-CH2O-, -O-SO2-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH-ó -N(CH3)-, G) efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de 200 g/mol a 109 g/mol,
    35 2. Agentes y medios de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados por que en el caso de los comonómeros B) se trata de ácidos carboxílicos insaturados, sales de ácidos carboxílicos insaturados, anhídridos de ácidos carboxílicos insaturados, ésteres de ácidos carboxílicos insaturados con alcoholes alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos con 1 a 22 átomos de C, N-vinil-amidas de cadena abierta, N-vinil-amidas cíclicas con un tamaño del anillo de 3 a 9, amidas del ácido acrílico, amidas del ácido metacrílico, amidas de ácidos
    40 acrílicos sustituidos, amidas de ácidos metacrílicos sustituidos, 2-vinil-piridina, 4-vinil-piridina, acetato de vinilo; estireno, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, tetrafluoroetileno, ácido vinil-fosfónico o sus ésteres o sales, ácido vinil-sulfónico o sus ésteres o sales, ácido alil-fosfónico o sus ésteres o sales y/o ácido metalil-sulfónico
    o sus ésteres o sales.
    45 3. Agentes y medios de acuerdo con la reivindicación 1 y/o 2, caracterizados por que en el caso de los comonómeros C) se trata de cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC), cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]trimetil-amonio (MAPTAC), cloruro de [2-(acriloíloxi)etil]trimetil-amonio
    50 cloruro de [2-metacrilamidoetil]trimetil-amonio, cloruro de [2-(acrilamido)etil]trimetil-amonio, cloruro de N-metil-2-vinil-piridinio, cloruro de N-metil-4-vinil-piridinio, metacrilato de dimetil-amino-etilo,
    55 dimetilaminopropil-metacrilamida, N-óxido de metacriloíl-etilo y/o metacriloíl-etil-betaína.
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  2. 4. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizados por que en el caso de los componentes que contienen silicio D),, se trata de unos compuestos de la fórmula (I)
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    imagen3
    realizándose que 5 R1 representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo;
    Z representa un puente químico, de manera preferida escogido entre el conjunto formado por -O-, -(alquileno (de C1-C50))-, -(arileno (de C6-C30))-, -(cicloalquileno (de C5-C8))-, -(alquenileno (de C1-C50))-, -(poli(óxido de propileno))n-, -(poli(óxido de etileno))o-, -(poli(óxido de propileno))n(poli(óxido de etileno))o-,
    10 significando n y o, independientemente uno de otro, unos números de 0 a 200, y pudiendo la distribución de las unidades OE/OP ser estadística o a modo de bloques, -(alquil (de C1 -C10))-(Si(OCH3)2)-y -(Si(OCH3)2).
    R3, R4, R5 y R6 significan, independientemente unos de otros, -CH3, -O-CH3, -C6H5 o -O-C6H5. w y x significan unos números de 0 a 500, teniendo o bien w o x que ser mayor que cero, y
    15 R2 significa un radical hidrocarbilo saturado o insaturado, alifático, cicloalifático, arilalifático o aromático, que tiene en cada caso 1 a 50 átomos de C o un grupo de las fórmulas -OH, -NH2, -N(CH3)2, -R7, o significa un grupo -Z-R1, teniendo Z y R1 los significados arriba mencionados
    Ry 7 significa un grupo de la fórmula -O-Si(CH3)3, -O-Si(fenilo)3, -O-Si(O-Si(CH3)3)2CH3) y 20 -O-Si(O-Si(Ph)3)2Ph).
  3. 5. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizados por que en
    25 realizándose que
    R1 representa una función capaz de polimerización, tomada del conjunto formado por los compuestos insaturados vinílicamente, de manera preferida un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo;
    Y significa un puente químico, de manera preferida -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH2-CH(O-)-CH2OH,
    30 -O-CH2-CH(OH)-CH2-O-, -O-SO2-O-, -O-S(O)-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH-, -N(CH3)-, -O-alquil (de C1-C50)-O-, -O-fenil-O-, -O-bencil-O siliconas-, -O-cicloalquil (de C5-C8)-O-, -O-alquenil (de C1-C50)-O-, -O-(CH(CH3)-CH2-O)n-, -O-(CH2-CH2-O)n-y -O-([CH-CH2-O]n-[CH2-CH2-O]m)o-, significando n, m y o, independientemente unos de otros, unos números de 0 a 200, y
    r y s representan unos coeficientes estequiométricos, que, independientemente uno de otro, significan unos 35 números de 0 a 200.
  4. 6. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizados por que en el caso de los aditivos poliméricos G) se trata de unos homo-o copolímeros a base de N-vinil-formamida, N-vinilacetamida, N-vinil-pirrolidona, óxido de etileno, óxido de propileno, ácido acriloíl-dimetil-táurico, N-vinil-caprolactama,
    40 N-vinil-metil-acetamida, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, N-vinil-morfolida, metacrilato de hidroximetilo, cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC), cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]trimetil-amonio (MAPTAC); poli(alquilenglicoles) y/o alquil-poliglicoles.
  5. 7. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizados por que la 45 copolimerización se efectúa en presencia de por lo menos un aditivo polimérico G).
  6. 8. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 7, caracterizados por que los copolímeros están reticulados.
    50 9. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 8, caracterizados por que los copolímeros se preparan mediante una polimerización por precipitación en terc.-butanol.
  7. 10. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 9, caracterizados por que
    ellos, referido a los agentes acabados, contienen de 0,01 a 10 % en peso de los copolímeros. 55
  8. 11. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizados por que los copolímeros son solubles en agua o hinchables en agua.
    22
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