BRPI0115843B1 - composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas. - Google Patents

Abstract

"composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas". o objeto da invenção são composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas, contendo pelo menos um copolímero, obtenível mediante copolimerização radical de a) ácido acriloildimetiltaurínico e/ou acriloildimetiltauratos, b) eventualmente de um ou vários outros comonômeros não-catiônicos, olefinicamente insaturados, c) eventualmente de um ou vários comonômeros catiônicos, olefinicamente insaturados, d) eventualmente de um ou mais componentes contendo silício, e) eventualmente um ou mais ou componentes fluorados, f) eventualmente um ou vários macromonômeros, g) sendo que a copolimerização é eventualmente efetuada na presença de pelo menos um aditivo polímero, h) com a condição, de que o componente a) seja copolimerizado com pelo menos um componente escolhido de um dos grupos d) até g).

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS, FARMACÊUTICAS E DERMATOLÓGICAS". A presente invenção refere-se a composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas contendo copolímeros em forma de pente à base de ácido acriloildimetiltaurínico.

Desejos do consumidor e reologia de produtos cosméticos estão intimamente ligados entre si. Assim, por exemplo, a imagem do aspecto visual de um creme ou loção é influenciada pela viscosidade. As propriedades sensoriais, tal como consistência ou divisibilidade determinam o perfil individual de um produto cosmético. Também a efetividade de substâncias ativas (por exemplo, filtro de proteção solar) e também a estabilidade à armazenagem da formulação está em relação estreita com as propriedades reológicas dos produtos.

No setor cosmético os polieletrólitos têm papel importante como espessantes e formadores de gel. O estado da técnica são especialmente espessantes à base do ácido poli(met)acrílico e seus copolímeros hidrosso-lúveis. A multiplicidade das possíveis estruturas e as múltiplas possibilidades de aplicação ligadas com os mesmos expressam-se, não por fim, em inúmeras patentes, que foram mundialmente registradas desde meados dos anos 70.

Uma desvantagem essencial dos espessantes à base de ácido poli(met)acrílico é a forte dependência do pH do poder de espessamento. Assim, em geral, uma viscosidade suficientemente alta só é formada, quando o valor do pH da formulação é ajustado acima de pH 6, isto é, o ácido poli(met)acrílico se apresenta em forma neutralizada. Além disso, as composições correspondentes são sensíveis frente a radiação ultravioleta e também cisalhamento e facilitam, além disso, sobre a pele, de mais a mais, uma sensação pegajosa. Do mesmo modo, o manuseio de tais espessantes é problemático. Já que os espesssantes, entre outros, se apresentam em forma ácida, necessita-se na formulação de um estágio de neutralização adicional.

Nos anos 90 foram introduzidos no mercado modernos espes- santes à base de poliacriloildimetiltauratos reticulados e neutralizados (EP-B-0 815 828, EP-B-0 815 844, EP-B-0 815 845 e EP-A-0 850 642). Tanto na forma do homopolímero previamente neutralizado como também como co-polímero correspondente (®ARISTOFLEX AVC, CLARIANT GmbH) estes espessantes são superiores em muitos aspectos aos tipos de poli(met)acrilato. Por exemplo, os sistemas de espessantes à base de acri-loildimetiltaurato mostram acentuadas propriedades em faixas de pH abaixo de pH 6, isto é, em uma faixa de pH, na qual não se pode mais trabalhar com espessantes de poli(met)acrilato tradicionais. Alta estabilidade ao ultravioleta e ao cisalhamento, acentuadas propriedades viscoelásticas, fácil capacidade de elaboração e um perfil toxicológico favorável do monômero principal tornam os sistemas de espessantes à base de acriloildimetiltaurato em novos representantes modernos, com alto potencial para o futuro.

No decorrer dos últimos anos estabilizou-se um outro conceito de espessantes no mercado. Com isso, pela modificação hidrófoba dos poli(met)acrilatos convencionais encontrou-se o acesso a polímeros, que apresentam tanto propriedades espessantes como também emulsifican-tes/dispersantes. Exemplos de poli(met)acrilatos modificados hidrófobos comerciais são ®PEMULEN TR-1 e TR-2 da BF-Goodrich e ®ACULYN 22 Rohm e Haas. Já que estes polímeros modificados hidrófobos são formados à base de ácido (met)acrílico, eles também possuem as desvantagens mencionadas acima dos poli(met)acrilatos.

Surpreendentemente, verificou-se agora, que uma nova classe de polímeros na forma de pente à base de ácido acriloildimetiltaurínico (AMPS) - que se prestam tanto como espessante, transmissor de consistência, emulsificante, solubilizador, agente de dispersão, deslizante, aderente, condicionador e/ou estabilizador - são acentuadamente adequados para a formulação de composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas. O objeto da invenção são, por conseguinte, composições cosméticas, farmacêuticas e dermatológicas, contendo pelo menos um copolí-mero, obtenível pela copolimerização radical de A) ácido acriloildimetiltaurínico e/ou acriloildimetiltauratos, B) eventualmente de um ou vários outros comonômeros não-catiônicos, olefinicamente insaturados, eventualmente reticulado-res, que apresentam pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e possuem um peso molecular menor do que 500 g/mol, C) eventualmente de um ou vários comonômeros catiônicos olefinicamente insaturados, que apresentam pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e possuem um peso molecular menor do que 500 g/mol, D) eventualmente de um ou vários componente(s) contendo silício, pelo menos monofuncionais, capacitados para a polimerização radical, E) eventualmente de um ou vários componente(s) fluorado, pelo menos monofuncionais, capacitados para a polimerização radical, F) eventualmente de um ou vários macromonômeros uma ou várias vezes olefinicamente insaturados, eventualmente reticuladores, que possuem em cada caso pelo menos um átomo de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo e apresentam um peso molecular de média numérica maior ou igual a 200 g/mol, sendo que no caso dos macromonômeros não trata-se de um componente contendo silício D) ou de componente fluorado E), G) sendo que a copolimerização é efetuada eventualmente na presença de pelo menos um aditivo polímero com pesos moleculares de média numérica de 200 g/mol até 109 g/mol, H) com a condição, de que o componente A) seja copolimerizado com pelo menos um componente escolhido de um dos grupos D) até G).

Os copolímeros de acordo com a invenção, possuem de preferência, um peso molecular de 103 g/mol até 109 g/mol, particularmente de preferência, de 104 até 107 g/mol, especialmente de preferência, 5*104 até 5*106 g/mol.

No caso dos acriloildimetiltauratos pode tratar-se dos sais inorgânicos ou orgânicos do ácido acriloildimetiltaurínico (ácido acrilamidopropil-2-metil-2-sulfônico). São preferidos os sais de Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++-, Al+++-e/ou NH4+-. Igualmente são preferidos os sais de monoalquilamônio, dial-quilamônio, trialquilamônio e/ou tetraalquilamônio, sendo que no caso dos substituintes alquila das aminas pode tratar-se independentemente um do outro, de radicais (CrC22)-alquila ou radicais (C2-Ci0)-hidroxialquila. Além disso, também são preferidos compostos amônio uma até três vezes etoxila-dos com diferente grau de etoxilação. Deveria ser observado, que também misturas de dois ou mais dos representantes mencionados acima estão no sentido da invenção. O grau de neutralização do ácido acriloildimetiltaurínico pode importar entre 0 e 100 %, particularmente é preferido um grau de neutralização acima de 80%.

Com relação a massa total dos copolímeros o teor de ácido acriloildimetiltaurínico ou de acriloildimetiltauratos importa em pelo menos 0,1 %, em peso, de preferência, em 20 até 99,5 %, em peso, particularmente de preferência, em 50 até 98 %, em peso.

Como comonômeros B) podem ser empregados todos os mo-nômeros não-catiônicos, olefinicamente insaturados, cujos parâmetros de reação permitem uma copolimerização com ácido acriloildimetiltaurínico e/ou com acriloildimetiltauratos nos respectivos meios de reação.

Como comonômeros B) são preferidos os ácidos carboxílicos insaturados e seus anidridos e sais, bem como seus ésteres com álcoois alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos ou aromáticos com um número de carbonos de 1 até 30.

Como ácidos carboxílicos insaturados preferem-se particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirenossulfônico, ácido ma-léico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico e ácido seneciônico.

Como contraíons são preferidos Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4+, radicais monoalquilamônio, dialquilamônio, trialquilamônio e/ou tetraalquilamônio, sendo que no caso dos substituintes alquila das aminas pode tratar-se independentemente um do outro, de radicais (Ci-C22)-alquila ou radicais (C2-Ci0)-hidroxialquila. Adicionalmente também podem ser aplicados compostos amônio uma até três vezes etoxilados com diferente grau de etoxilação. O grau de neutralização dos ácidos carboxílicos pode importar entre 0 e 100 %.

Como comonômeros B) são preferidos, além disso, N-vinilamidas em cadeia aberta, de preferência, N-vinilformamida (VIFA), N-vinilmetilformamida, N-vinilmetilacetamida (VIMA) e N-vinilacetamida; N-vinilamidas cíclicas (N-vinillactamas) com um tamanho do anel de 3 até 9, de preferência, N-vinilpirrolidona (NVP) e N-vinilcaprolactama; amidas do ácido acrílico e metacrílico, de preferência, acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, Ν,Ν-dietilacriiamida e Ν,Ν-diisopropilacrilamida; acril- e metacrilamidas alcoxiladas, de preferência, metacrilato de hidroxietila, hidro-ximetilmetacrilamida, hidroxietilmetacrilamida, hidroxipropilmetacrilamida e éster mono-[2-(metacriloilóxi)-etílico] de ácido succínico; N,N- dimetilaminometacrilato; dietilamino-metilmetacrilato; ácido acril- e metacri-lamidoglicólico; 2- e 4-vinilpiridina; acetato de vinila; éster glicidílico de ácido metacrílico; estireno; acrilnitrila; cloreto de vinila; acrilato de estearila; metacrilato de laurila; cloreto de vinilideno; e/ou tetrafluoretileno.

Como comonômeros B) são igualmente adequados ácidos inorgânicos e seus sais e ésteres. Ácidos preferidos são ácido vinilfosfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilfosfônico e ácido metalilsulfônico. A porção de peso dos comonômeros B) pode importar, com relação a massa total dos copolímeros, em 0 até 99,8 %, em peso e importa de preferência, em 0,5 até 80 %, em peso, particularmente de preferência, em 2 até 50 %, em peso.

Como comonômeros C) podem ser tomados em consideração todos os monômeros olefinicamente insaturados com carga catiônica, que estão em condição, nos meios de reação escolhidos de formar copolímeros com o ácido acriloildimetiltaurínico ou com seus sais. A distribuição das cargas catiônicas resultante daí por cima das cadeias pode ser do tipo estatístico, alternador, de bloco ou de gradiente. Deve ser feita referência, que entre os comonômeros catiônicos C) também são compreendidos aqueles, que portam a carga catiônica na forma de uma estrutura betaínica, híbrida ou anfótera.

Comonômeros C) no sentido da invenção também são precursores com funcionalidade amino, que podem ser transformados por reações análogas de polímeros em seus derivados quaternários (por exemplo, reação com dimetilsulfato, cloreto de metila), híbridos (por exemplo, reação com peróxido de hidrogênio), betaínicos (por exemplo, reação com ácido cloroa-cético) correspondentes ou derivados anfóteros.

Como comonômeros C) são particularmente preferidos cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), cloreto de [2-(metacriioilóxi)etil]trimetilamônio (MAPTAC), cloreto de [2-(acriloilóxi)etil]trimetilamônio, cloreto de [2-metacrilamidoetil]trimetilamônio, cloreto de [2-(acrilamido)etil]trimetilamônio, cloreto de N-metil-2-vinilpiridínio, cloreto de N-metil-4-vinilpiridínio, metacrilato de dimetilaminoetila, dimetilaminopropilmetacrilamida, N-óxido de metacriloiletila e/ou metacriloiletil-betaína. A porção de peso dos comonômeros C), com relação a massa total dos copolímeros, pode importar em 0,1 até 99,8 %, em peso, de preferência, em 0,5 até 30 %, em peso e particularmente de preferência, em 1 até 20 %, em peso.

Como componentes D) contendo silício, capazes de polimeriza-ção, prestam-se todos os compostos pelo menos uma vez olefinicamente insaturados, que sob as condições de reação escolhidas em cada caso estão capacitados para a copolimerização radical. Com isso, a distribuição dos monômeros individuais contendo silicone não precisa ser efetuada necessariamente estatisticamente sobre as cadeias dos polímeros originadas. Também a formação, por exemplo, de estruturas do tipo de bloco (também multi- bloco) ou do tipo de gradiente está no sentido da invenção. Também são possíveis combinações de dois ou vários diferentes representantes contendo silicone. O emprego de componentes contendo silicone com dois ou mais grupos ativos para a polimerização conduz à formação de estruturas ramificadas ou reticuladas.

Componentes contendo silicone preferidos são aqueles de acordo com a fórmula (I). R1 - Z - [(Si(R3R4)-0-)w-(Si(R5R6)-0)x-]-R2 (I).

Com isso, R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, que é adequada para a formação de estruturas polímeras por processo radical. De preferência, R1 representa um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acril- (CH2=CH-CO-), metacril- (CH2=C[CH3]-CO-), crotonila, senecionila, itaconila, maleinila, fuma-rila ou estirila.

Para a ligação da cadeia de polímeros contendo silicone ao grupo terminal reativo R1 é necessária uma ponte química Z adequada. Pontes Z preferidas são -O-, -((CrC5o)alquileno)-, -((C6-C3o)arileno)-, -((C5-C8)cicloalquileno)-, -((CrC5o)alquenileno), -(óxido de polipropileno)n-, -(óxido de polietileno)0-, -(óxido de polipropileno)n(óxido de polietileno)0-, sendo que n e o independentes um do outro, representam números de 0 até 200 e a distribuição das unidades de OE/OP pode ser estatística ou na forma de bloco. Além disso, como grupamentos de ponte Z são adequados -((Cr Cio)alquil)-(Si(OCH3)2)- e -(Si(OCH3)2-, A parte média polímera é representada por unidades de repetição contendo silicone.

Os radicais R3, R4, R5 e R6 representam, independentes um do outro, -CH3, -0-CH3i -C6H5 ou -0-C6H5.

Os índices w e x representam coeficientes estequiométricos, que independentes um do outro, importam em 0 até 500, de preferência, em 10 até 250. A distribuição das unidades de repetição sobre a cadeia pode ser não só puramente estatística, mas também do tipo de bloco, alternada ou do tipo de gradiente. R2 pode simbolizar, por um lado, um radical (Ci - C50)-hidrocarboneto alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático ou aromático (linear ou ramificado) ou -OH, -NH2, -N(CH3)2, -R7 ou representa uma unidade de estrutura [-Z-R1]. O significado das duas variáveis Z e R1 já foi esclarecido. R7 representa outros grupamentos contendo Si. Radicais R7 preferidos são -0-Si(CH3)3, -0-Si(Ph)3, -0-Si(0-Si(CH3)3)2CH3) e -0-Si(0-Si(Ph)3)2Ph).

Quando R2 representa um elemento do grupo [-Z-R1], trata-se de monômeros difuncionais, que podem ser aplicados para a reticulação das estruturas dos polímeros que se formam. A fórmula (I) descreve não só espécies de polímeros contendo silicone, funcionalizados viniiicamente com uma distribuição típica de polímero, mas também compostos definidos com pesos moleculares discretos.

Componentes contendo silicone particularmente preferidos são os componentes contendo silicone modificados acrilicamente ou metacrili-camente abaixo: Polidimetilsiloxanos bloqueados em posição terminal com metacriloxipropil-dimetilsilila (f = 2 até 500) Polidimetilsiloxanos bloqueados em posição terminal com metacriloxipropila (f = 2 até 500 até) Polidimetilsiloxanos bloqueados em posição terminal com vinildimetoxissilila (f = 2-500).

Com relação a massa total dos copolímeros, o teor dos componentes contendo silício pode importar em até 99,9 %, em peso, de preferência, em 0,5 até 30 %, em peso, especialmente de preferência, em 1 até 20 %, em peso.

Como componentes fluorados E), capazes de polimerização são adequados todos os compostos pelo menos uma vez olefinicamente insatu-rados, que sob as condições de reação escolhidas em cada caso estão capacitados para a copolimerização radical. Com isso, a distribuição dos mo-nômeros fluorados individuais não precisa ser efetuada necessariamente estatisticamente sobre as cadeias dos polímeros resultantes. Também a formação, por exemplo, de estruturas do tipo de bloco (também multibloco) ou do tipo de gradiente está no sentido da invenção. Também são possíveis combinações de dois ou mais diferentes componentes fluorados E), sendo que é claro ao versado, que representantes monofuncionais conduzem à formação de estruturas em forma de pente, ao contrário do que os componentes di-, tri- ou polifuncionais E) conduzem a estruturas pelo menos parcialmente reticuladas.

Componentes fluorados E) preferidos são aqueles de acordo com a fórmula (II). R1-Y-CrH2rCsF2sCF3 (II).

Com isso, R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, que é adequada para a formação de estruturas polímeras por processo radical. De preferência, R1 representa um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acril- (CH2=CH-CO-), metacril- (CH2=C[CH3]-CO-), crotonila, senecionila, itaconila, maleinila, fuma-rila ou estirila, particularmente de preferência, um radical acrila e metacrila.

Para a fixação do grupamento fluorado ao grupo terminal reativo R1 é necessária uma ponte química Y adequada. Pontes Y preferidas são -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0-)-CH20H, -0-CH2-CH(0H)-CH2-0-, -0-S02-0-, -0-S(0)-0-, -PH-, -P(CH3)-, -P03-, -NH-, -N(CH3)-, -0-(Cr C5o)alquil-0-, -O-fenil-O-, -O-benzil-O-, -0-(C5-C8)cicloalquil-0-, -0-(Cr C5o)alquenil-0-, -0-(CH(CH3)-CH2-0)n-, -0-(CH2-CH2-0)n- e -0-([CH-CH2-0]n-[CH2-CH2-0]m)n-, em que n, m e o independentes um do outro, representam números de 0 até 200 e a distribuição das unidades de OE e OP pode ser estatística ou na forma de bloco.

No caso de r e s trata-se de coeficientes estequiométricos, que independentes um do outro, representam números de 0 até 200.

Componentes fluorados E) preferidos de acordo com a fórmula (II) são metacrilato de perfluorhexiletanol, metacrilato de perfluorhexoilpropanol, metacrilato de perfluoroctiletanol, metacrilato de perfluoroctilpropanol, metacrilato de éter perfluorhexiletanolilpoliglicólico, acrilato de éter perfluorhexoil-propanolil-poli-[etilglicol-co-propilenoglicólico], metacrilato de éter perfluoroctiletanolil-poli-[etilglicol-bloco-co-propilenoglicó-lico] metacrilato de éter perfluoroctilpropanolil-polipropileno-glicólico.

Com relação a massa total do copolímero, o teor de componentes fluorados pode importar em até 99,9 %, em peso, de preferência, em 0,5 até 30 %, em peso, especialmente de preferência, em 1 até 20 %, em peso.

No caso dos macromonômeros F) trata-se de polímeros pelo menos uma vez funcionalizados olefinicamente com uma ou várias unidades de repetição discretas e com um peso molecular de média numérica maior ou igual a 200 g/mol. Na copolimerização também podem ser aplicadas misturas de macromonômeros F) quimicamente diferentes. No caso dos macromonômeros trata-se de estruturas polímeras, que são formadas de uma ou várias unidade(s) de repetição e apresentam uma distribuição do peso molecular característica para polímeros.

Como macromonômeros F) são preferidos compostos de acordo com a fórmula (III). (III). R1 representa uma função capaz de polimerização do grupo dos compostos vinilicamente insaturados, que são adequados para a formação de estruturas polímeras por processo radical. De preferência, R1 representa um radical vinila, alila, metalila, metilvinila, acril-(CH2=CH-CO-), metacril-(CH2=C[CH3]-CO-), crotonila, senecionila, itaconila, maleinila, fumarila ou estirila. Para a ligação da cadeia de polímeros ao grupo terminal reativo é necessário um grupo Y adequado que liga por meio de ponte. Pontes Y preferidas são -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0-)-CH2OH, -0-CH2-CH(0H)-CH2-0-, -0-S02-0-, -0-S02-0-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH-e -N(CH3)-, particularmente de preferência, -0-. A porção média polímera dos macromonômeros é representada pelas unidades de repetição A, B, C e D discretas. Unidades de repetição A, B, C e D preferidas são provenientes de acrilamida, metacrilamida, óxido de etileno, óxido de propileno, AMPS, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacri-lato de metila, acrilnitrila, ácido maléico, acetato de vinila, estireno, 1,3-butadieno, isopreno, isobuteno, dietilacrilamida e diisopropilacrilamida.

Os índices v, w, x e z na fórmula (III) representam os coeficientes estequiométricos referentes às unidades de repetição A, B, C e D. v, w, x e z importam, independentes um do outro, em 0 até 500, de preferência, 1 até 30, sendo que a soma dos quatro coeficientes tem que estar na média de > 1. A distribuição das unidades de repetição sobre a cadeia de macromonômeros pode ser estatística, do tipo de bloco, alternada ou do tipo de gradiente. R2 representa um radical (C-i-CsoJ-hidrocarboneto alifático, olefí-nico, cicloalifático, arilalifático ou aromático, linear ou ramificado, OH, -NH2, -N(CH3)2 ou é igual à unidade estrutural [-Y-R1].

No caso de R2 ser igual a [-Y-R1] trata-se de macromonômeros difuncionais, que são adequados para a reticulação dos copolímeros.

Como macromonômeros F) são particularmente adequados al-quiletoxilatos monofuncionalizados acrílica- ou metacrilicamente de acordo com a fórmula (IV). R3, R4, R5 e Re representam independentes um do outro, hidrogênio ou radicais (CrC3o)-hidrocarboneto n-alifáticos, iso-alifáticos, olefíni-cos, cicloalifáticos, arilalifáticos ou aromáticos.

De preferência, R3 e R4 são H ou -CH3, particularmente de preferência, H; R5 é H ou -CH3; e R6 é um radical (Ci-C30)-hidrocarboneto n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático ou aromático. v e w são novamente os coeficientes estequiométricos referentes às unidades de óxido de etileno (EO) e unidades de óxido de propileno (PO). v e w importam, independentes um do outro, 0 até 500, de preferência, 1 até 30, sendo que a soma de v e w tem que ser em média > 1. A distribuição das unidades de EO e PO sobre a cadeia dos macromonômeros pode ser estatística, do tipo de blocos, alternada ou do tipo de gradiente. Y representa as pontes mencionadas acima.

Além disso, macromonômeros F) especialmente preferidos têm a estrutura abaixo de acordo com a fórmula (IV): Além disso, como macromonômeros F) são especialmente adequados os ésteres do ácido (met)acrílico com éteres poliglicólicos de álcool (Cio-Ci8)-graxos com 8 unidades de óxido de etileno (Genapol® C-080) éteres poliglicólicos de Cn-oxoálcool com 8 unidades de óxido de etileno (Genapol® UD-080) éteres poliglicólicos de álcool (Ci2-Ci4)-graxo com 7 unidades de óxido de etileno (Genapol® LA-070) éteres poliglicólicos de álcool (Ci2-C14)-graxo com 11 unidades de óxido de etileno (Genapol® LA-110) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-C-i8)-graxo com 8 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-080) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Ci8)-graxo com 15 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-150) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Ci8)-graxo com 11 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-110) éteres poliglicólicos de álcool (C-i6-C-i8)-graxo com 20 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-200) éteres poliglicólicos de álcool (Ci6-Ci8)-graxo com 25 unidades de óxido de etileno (Genapol® T-250) éteres poliglicólicos de álcool (Ci8-C22)-graxo com 25 unidades de óxido de etileno e/ou éteres poliglicólicos de álcool iso-(Ci6-Ci8)-graxo com 25 unidades de óxido de etileno.

No caso dos tipos Genapol® trata-se de produtos da firma Clari- ant, GmbH.

De preferência, o peso molecular dos macromonômeros F) importa em 200 g/mol até 106 g/mol, particularmente de preferência, em 150 até 104 g/mol e especialmente de preferência, em 200 até 5000 g/mol.

Com relação a massa total dos copolímeros podem ser empregados macromonômeros adequados até 99,9 %, em peso. De preferência, aplicam-se as faixas de 0,5 até 30 %, em peso e 70 até 99,5 %, em peso. Particularmente são adequadas porções de 1 até 20 %, em peso e 75 até 95 %, em peso.

Como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A), C) e D).

Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A), C) e E).

Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A), D) e F).

Além disso, como copolímeros são preferidos aqueles, que são obteníveis pela copolimerização pelo menos dos componentes A) e F).

Em uma forma de execução preferida, a copolimerização é efetuada na presença de pelo menos um aditivo polímero G), sendo que o aditivo G) é acrescentado total- ou parcialmente dissolvido ao meio de polimeri-zação antes da própria copolimerização. O emprego de vários aditivos G) é também de acordo com a invenção. Aditivos G) reticulados podem ser igualmente empregados.

Os aditivos G) ou suas misturas têm que ser meramente total- ou parcialmente solúveis no meio de polimerização escolhido. Durante o próprio estágio de polimerização o aditivo G) tem várias funções. Por um lado, ele evita no próprio estágio de polimerização a formação de porções de polímeros super-reticuladas no copolímero em formação e, por outro lado, o aditivo G) é atacado, de acordo com o mecanismo geralmente conhecido da copolimerização de enxerto, estatisticamente por radicais ativos. Isto leva ao fato, de que dependendo do aditivo G) porções mais ou menos grandes dos mesmos são incorporados nos copolímeros. Além disso, aditivos G) adequados possuem a propriedade, de mudar os parâmetros da solução dos copolímeros em formação durante a reação de polimerização radical de modo tal, que os pesos moleculares médios são deslocados para valores mais elevados. Comparados com copolímeros análogos, que foram preparados sem a adição dos aditivos G), aqueles, que foram preparados com a adição de aditivos G) mostram vantajosamente uma viscosidade significativamente maior em solução aquosa.

Como aditivos G) preferem-se homo- e copolímeros solúveis em água e/ou em álcoois, de preferência, em t-butanol. Por copolímeros com-preendem-se, com isso, também aqueles com mais de dois diferentes tipos de monômeros.

Como aditivos G) são particularmente preferidos homo- e copolímeros de N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-vinilpirrolidona, óxido de etileno, óxido de propileno, ácido acriloildimetiltaurínico, N-vinilcaprolactama, N-vinilmetilacetamida, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacríiico, N-vinilmorfolida, metacrilato de hidroxietila, cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC) e/ou cloreto de [2-(metacriloilóxi)etil]trimetilamônio (MAPTAC); polialquilenoglicóis e/ou alquílpoliglicóis.

Como aditivos G) são especialmente preferidas polivinilpirrolido-nas (por exemplo, Luviskol K15®, K20® e K30® da BASF), poli(N-vinilformamidas), poli(N-vinilcaprolactamas) e copolímeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilformamida e/ou ácido acrílico, que também podem ser parcial ou totalmente saponificados. O peso molecular dos aditivos G) importa de preferência, em 102 até 107 g/mol, particularmente de preferência, em 0,5*104 até 106 g/mol. A quantidade de aplicação do aditivo G) polímero importa, com relação a massa total dos monômeros a serem polimerizados na copolimeri-zação, de preferência, em 0,1 até 90 %, em peso, particularmente de preferência, em 1 até 20 %, em peso e especialmente de preferência, em 1,5 até 10 %, em peso.

Em uma outra forma de execução preferida os copolímeros de acordo com a invenção são reticulados, isto é, eles contêm comonômeros com pelo dois grupos vinila capazes de polimerização.

Reticuladores preferidos são metilenobissacrilamida; metileno-bismetacrilamida; ésteres de ácidos mono- e policarboxílicos insaturados com polióis, de preferência, diacrilatos e triacrilatos ou -metacrilatos, particularmente de preferência, diacrilato ou metacrilato de butanodiol e etileno-glicol, triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) e trimetacrilato de trimetilol-propano (TMPTMA); compostos alila, de preferência, (met)acrilato de alila, trialilcianurato, éster dialílico de ácido maléico, éster polialílico, tetraaliloxie-tano, trialilamina, tetraaliletilenodiamina, éster alílico do ácido fosfórico; e/ou derivados do ácido vinilfosfônico.

Como reticulador é especialmente preferido o triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). A porção de peso de comonômeros reticuladores, com relação a massa total dos copolímeros importa preferentemente em até 20 %, em peso, particularmente de preferência, em 0,05 até 10 %, em peso e especialmente de preferência, em 0,1 até 7 %, em peso.

Como meio de polimerização podem servir todos os solventes orgânicos ou inorgânicos, que se comportam o mais amplamente inertes com relação às reações de polimerização radicais e vantajosamente permitem a formação de pesos moleculares médios ou altos. De preferência, são aplicados água; álcoois inferiores; de preferência, metanol, etanol, propa-nóis, iso-, sec.- e t-butanol, especialmente de preferência, t-butanol; hidro-carbonetos com 1 até 30 átomos de carbono e misturas dos compostos mencionados acima. A reação de polimerização é efetuada, de preferência, na faixa de temperatura entre 0 e 150°C, particularmente de preferência, entre 10 e 100°C, tanto a pressão normal como também sob pressão elevada ou reduzida. Eventualmente a polimerização também pode ser efetuada sob uma atmosfera de gás protetor, de preferência, sob nitrogênio.

Para a resolução da polimerização podem ser empregados raios eletromagnéticos ricos em energia, energia mecânica ou os iniciadores de polimerização químicos usuais tal como peróxidos orgânicos, por exemplo, peróxido de benzoíla, terc.-butil-hidroperóxido, peróxido de metiletilcetona, hidroperóxido de cumol, peróxido de dilauroíla ou iniciadores azo, tal como por exemplo, azodiisobutironitrila (AIBN). Igualmente são adequados compostos peróxi inorgânicos, tal como por exemplo, (NH4)2S208, K2S2O8 ou H202, eventualmente em combinação com agentes de redução (por exemplo, hidrogenossulfito de sódio, ácido ascórbico, sulfato de ferro(ll) e outros) ou sistemas redóx, os quais contêm como componente redutor um ácido sulfôníco alifático ou aromático (por exemplo, ácido benzenossulfônico, ácido toluenossulfônico e outros).

Como meio de polimerização podem servir todos os solventes, que se comportam o mais amplamente possível inertes com relação às reações de polimerização radicais e que permitem a formação de altos pesos moleculares. De preferência, encontram aplicação água e álcoois terciários, inferiores ou hidrocarbonetos com 3 até 30 átomos de carbono. Em uma forma de execução particularmente preferida o t-butanol é empregado como meio de reação. Misturas de dois ou mais representante dos solventes potenciais descritos são, naturalmente, igualmente de acordo com a invenção. Isto também inclui emulsões de solventes não-miscíveis entre si (por exemplo, água / hidrocarbonetos). Fundamentalmente, são adequados todos os tipos de condução da reação, que conduzem a estruturas de polímeros de acordo com a invenção (polimerização em solução, processo em emulsão, processo de precipitação, processo de alta pressão, processo de suspensão, polimerização em substância, polimerização em gel e outros).

Preferencialmente é adequada a polimerização de precipitação, particularmente de preferência, a polimerização de precipitação em terc.-butanol. A listagem abaixo mostra 67 copolímeros, que são adequados para a formulação dos agentes de acordo com a invenção. Os diferentes copolímeros nQ 1 até nQ 67 são obteníveis de acordo com os processos de preparação 1, 2, 3 e 4 abaixo.

Processo 1: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de precipitação em terc.butanol. Com isso, os monômeros são previamente introduzidos em t-butanol, a mistura de reação é inertizada e, em seguida, a reação é iniciada após aquecimento a 60°C mediante adição do iniciador solúvel t-butanol correspondente (de preferência, peróxido de dilauroíla). Depois do término da reação (2 horas) os polímeros são isolados mediante filtração sob sucção do solvente e por subseqüente secagem a vácuo.

Processo 2: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de polimeriza-ção em gel na água. Com isso, os monômeros são dissolvidos na água, a mistura de reação é inertizada e, em seguida, a reação é iniciada após aquecimento a 65°C mediante adição de sistemas de iniciadores ou iniciador adequados (de preferência, Na2S208). Os géis de polímeros são, em seguida, triturados e isolados após a secagem dos polímeros.

Processo 3: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de emulsão. Com isso, os monômeros são emulsificados em uma mistura de água/solvente orgânico (de preferência, ciclohexano) com o emprego de um emulsificante, a mistura de reação é inertizada por meio de N2 e, em seguida, a reação é iniciada após aquecimento a 80°C mediante adição de sistemas iniciadores ou iniciador adequados (de preferência, Na2S208). As emulsões dos polímeros são, em seguida, evaporadas (o ciclohexano atua como agente de arraste para água) e, com isso, os polímeros são isolados. Processo 4: Esses polímeros são preparáveis pelo processo de solução em solventes orgânicos (de preferência, tolueno, por exemplo, também álcoois terciários). Com isso, os monômeros são previamente introduzidos no solvente, a mistura de reação é inertizada e, em seguida, a reação é iniciada, após aquecimento a 70°C mediante adição de sistemas iniciadores ou iniciador adequados (de preferência, peróxido de dilauroíla). Os polímeros são isolados mediante evaporação do solvente e por subsequente secagem a vácuo.

Polímeros com cadeias laterais hidrófobas, não-ramificados Polímeros com cadeias laterais hidrófobas, reticulados, enxerta-dos Polímeros com cadeias laterais hidrófobas e grupos catiônicos, reticulados Denominações químicas dos reagentes: AMPS acriloildimetiltaurato, eventualmente sal de Na ou NH4 Genapol®T-080 éter poliglicólico de álcool Ci6-Ci8-graxo com 8 unidades de oxido de etileno Genapol®T-110 éter poliglicólico de álcool Ci2-Ci4-graxo com 11 unidades de óxido de etileno Genapol® T-250 éter poliglicólico de álcool Ci6-Cis-graxo com 25 unidades de óxido de etileno Genapol® LA-040 éter poliglicólico de álcool Ci2-Ci4-graxo com 4 unidades de óxido de etileno Genapol® LA-070 éter poliglicólico de álcool Ci2-Ci4-graxo com 7 unidades de óxido de etileno Metacrílato de Genapol® 0-150 metacrilato de éter poliglicólico de álcool Ci6-Ci8-graxo com 15 unidades de óxido de etileno Crotonato de Genapol® LA-250 crotonato de éter poliglicólico de álcool Ci2-Ci4-graxo com 25 unidades de óxido de etileno Metacrilato de Genapol® T-250 metacrilato de éter poliglicólico de álcool Ci6-Ci8-graxo com 25 unidades de óxido de etileno Acrilato de Genapol® T-250 metacrilato de éter poliglicólico de álcool Ci6-Ci8-graxo com 25 unidades de óxido de etileno BB 10® éter polioxietileno(10)behenílico TMPTA triacrilato de trimetilolpropano Poli-NVP poli-N-vinilpirrolidona Silvet®867 copolímero de siloxano óxido de polial- quileno MBA metilen-bis-acrilamida AMA metacrilato de alila ®Y-12867 copolimero de siloxano óxido de polial- quileno Silvet®7608 heptametiltrissiloxano modificado com óxido de polialquileno Silvet® 7280 heptametiltrissiloxano modificado com óxido de polialquileno DADMAC cloreto de dialildimetil-amônio HEMA metacrilato de 2-hidroxietila Quat cloreto de 2-(metacriloilóxi)etiltrimetila- mônio Fluowet® AC 600 acrilato de perfluoralquiletila Span® 80 éster sorbitanóico O enxerto descrito dos copolímeros com outros polímeros realizável opcionalmente, conduz a produtos com particular morfologia de polímeros, que nos sistemas aquosos fornecem géis opticamente límpidos. Uma desvantagem potencial dos copolímeros sem enxerto consiste em uma opa-lescência mais ou menos forte em solução aquosa. Esta baseia-se em porções de polímeros super-reticulados, até agora não-evitáveis, que se formam durante a síntese e na água se apresentam só insuficientemente intu-mescidos. Com isso, formam-se partículas dispersíveis na luz, cujo tamanho se encontra nitidamente acima do comprimento de onda da luz visível e, por isso, são a origem da opalescência. Pelo processo de enxerto descrito, realizável opcionalmente, a formação das porções de polímeros super-reticuladas frente a técnicas tradicionais é nitidamente reduzida ou totalmente evitada. A incorporação descrita, realizável opcionalmente tanto de cargas catiônicas como também de átomos de silício, flúor ou fósforo nos copolímeros conduz a produtos, que nas formulações cosméticas possuem propriedades sensoriais e reológicas particulares. Um aperfeiçoamento das propriedades sensoriais e reológicas pode ser especialmente desejado no emprego em produtos com enxágüe (especialmente agentes de tratamento de cabelo) como também em produtos leave off (especialmente emulsões óleo/água).

Copolímeros modificados com silício podem assumir as funções de óleos de silicone em extensão parcial ou total. A aplicação de silicones pode ser reduzida ou evitada pelos copolímeros.

Os copolímeros mostram propriedades vantajosas tanto na forma reticulada como também na forma não-reticulada. Enquanto sistemas reticulados mostraram, por exemplo, acentuados perfis de propriedades com relação a estabilização da emulsão, as soluções contendo tensídios puderam ser espessadas especialmente com auxílio das variantes não-reticuladas. O mesmo é válido para sistemas contendo eletrólitos, que como se sabe, são espessados somente com muita dificuldade com polieletrólitos ou nem o são.

Os copolímeros têm múltiplas possibilidades de aplicação e prestam-se por exemplo, para a aplicação em formulações aquosas-alcoólicas, aquosas-tensídicas, emulsões, suspensões, dispersões e pós.

Os copolímeros podem ser empregados como espessantes para composições à base aquosa ou aquosa-alcoólica, por exemplo, géis para cabelos. Além disso, os copolímeros prestam-se como estabilizador, agente de dispersão e transmissor de consistência para preparados aquosos-tensídicos, por exemplo, xampus, banhos de ducha, géis de ducha, banhos de espuma e similares. O efeito espessante dos copolímeros em composições aquosas-tensídicas é reforçado por uma associação das cadeias laterais dos polímeros e dos tensídios e pode ser controlado pela escolha das cadeias laterais dos copolímeros e pela escolha dos tensídios. O efeito de suspensão ou de dispersão e de estabilização dos copolímeros em composições aquosas-tensídicas é condicionado pela associação das cadeias laterais dos polímeros ou por grupos funcionais em cadeia principal e lateral e nos componentes líquidos insolúveis em composições aquosas-tensídicas, por exemplo, óleos de silicone ou dos componentes insolúveis, por exemplo, zinco-piretionas.

Os copolímeros prestam-se igualmente como espessantes e agentes de dispersão, como emulsificantes, agentes de suspensão com efeito espessante e transmissores de consistência para emulsões e suspensões, bem como deslizantes, aderentes, espessantes, agentes de dispersão e emulsificação de preparados decorativos, contendo sólidos. Com isso, também podem ser empregadas misturas dos copolímeros. O efeito emulsi-ficante, estabilizante e/ou transmissor de consistência dos copolímeros em emulsões é provocado ou reforçado por uma associação das cadeias laterais dos polímeros entre si, bem como por um efeito recíproco das cadeias laterais dos polímeros com os componentes oleosos hidrófobos.

No caso das emulsões pode tratar-se tanto de emulsões de água-em-óleo como também de emulsões óleo-em-água, microemulsões e emulsões múltiplas. A preparação das emulsões pode ser efetuada de ma- neira conhecida, isto é, por exemplo, mediante emulsificação a quente, quente/frio ou PIT. A porção não-aquosa das emulsões, que se compõe amplamente do emulsificante, do espessante e do corpo oleoso, encontra-se usualmente em 5 até 95 %, em peso, de preferência, em 15 até 75 %, em peso. Disto resulta, que as emulsões podem conter 5 até 95 %, em peso e prefe-rentemente 25 até 85 %, em peso, de água, dependendo se devem ser preparadas loções com uma viscosidade comparativamente baixa ou cremes e pomadas com alta viscosidade.

Em uma forma de execução preferida os copolímeros são aplicados em produtos com enxágüe, de preferência, xampus, banhos de ducha, géis de ducha e banhos de espuma.

Em uma outra forma de execução os copolímeros são empregados em produtos leave-on, de preferência, agentes de tratamento da pele, cremes diurnos, cremes noturnos, cremes de tratamento, cremes nutritivos, loções para o corpo, pomadas, agentes de proteção solar, agentes de tratamento dos lábios e desodorantes. Além disso, eles também são adequados para agentes aquosos sem tensídios e emulsões, por exemplo, para curas e lavagens de cabelo, géis para cabelo mas também para agentes para fazer permanente, agentes de tingimento de cabelo, bem como para cosméticos decorativos, por exemplo, maquiagens, sobras para os olhos, batons, máscara e similares.

As composições de acordo com a invenção contêm, com relação aos agentes prontos, de preferência, 0,01 até 10 %, em peso, particularmente de preferência, 0,1 até 5 %, em peso, especialmente de preferência, 0,5 até 3 %, em peso, de copolímeros.

As composições de acordo com a invenção, podem conter tensídios aniônicos, catiônicos, não-iônicos, híbridos e/ou anfóteros. A quantidade total dos tensídios aplicados nas composições de acordo com a invenção (por exemplo, no caso de produtos com enxágue) importa, com relação à composição pronta, de preferência, em 2 até 70 %, em peso, particularmente de preferência, em 5 e 40 %, em peso, especial- mente de preferência, em 12 e 35 %, em peso.

Como tensídios aniônicos são preferidos (C-i0-C2o)-alquil- e al-quileno-carboxilatos, alquiletercarboxilatos, sulfatos de álcool graxo, eter-sulfatos de álcool graxo, sulfatos e sulfonatos de alquilamida, sulfatos de éter alquilamidapoliglicólico de ácido graxo, alcanossulfonatos e hidroxialca-nossulfonatos, sulfonatos de olefina, éster acílico de isetionatos, éster de ácido alfa-sulfograxo, alquilbenzenossulfonatos, sulfonatos de éter alquilfe-nolglicólico, sulfossuccinatos, semiésteres e diésteres de ácido sulfossuccí-níco, fosfatos de éter de álcool graxo, produtos de condensação de albumi-na-ácido graxo, sulfatos e sulfonatos de alquilmonoglicerídeos, sulfonatos de éter alquilglicerídico, metiltauridas de ácido graxo, sarcosinatos de ácido graxo, sulforicinoleatos, acilglutamatos. Esses compostos e suas misturas são utilizados na forma de seus sais hidrossolúveis ou dispersíveis na água, por exemplo, dos sais de sódio, potássio, magnésio, amônio, mono-, di- e trietanolamônio bem como sais de alquilamônio análogos. A porção de peso dos tensídios aniônicos importa de preferência, em 2 até 30 %, em peso, particularmente de preferência, em 5 até 25 %, em peso, especialmente de preferência, em 12 até 22 %, em peso, com relação a composição pronta.

Tensídios catiônicos adequados são sais de amônio quaternários tal como cloreto ou brometo de di-(Cio-C24)-alquil-dimetilamônio, de preferência, cloreto ou brometo de di-(Ci2-Ci8)-alquil-dimetilamônio; cloreto ou brometo de (Ci0-C24)-alquil-dimetiletilamônio, cloreto ou brometo de (Ci0-C24)-alquil-trimetiletilamônio, de preferência, cloreto ou brometo de cetiltri-metilamônio e cloreto ou brometo de (C2o-C22)-alquil-trimetilamônio; cloreto ou brometo de (Cio-C24)-alquil-dimetilbenzil-amônio, de preferência, cloreto de (Ci2-Ci8)-alquil-dimetilbenzil-amônio; cloreto ou brometo de N-(Ci0-Ci8)-alquil-piridínio, de preferência, cloreto ou brometo de N-(Ci2-Ci6)-alquil-piridínio; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-(Cio-C-i8)-alquil-isoquinolínio; cloreto de N-(Ci2-Ci8)-alquil-polioilaminoformilmetil-piridínio; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-(Ci2-Ci8)-alquil-N-metil-morfolínio; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-(Ci2-C-i8)-alquil-N-etil- morfolínio; cloreto de (Ci6-Ci8)-alquil-pentaoxetilamônio; cloreto de diisobutil-fenoxietoxietildimetilbenzilamônio; sais da Ν,Ν-dietilaminoetilestearilamida e -oleilamida com ácido clorídrico, ácido acético, ácido lático, ácido cítrico, ácido fosfórico; cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-acilaminoetil-N,N-dietil-N-metil-amônio e cloreto, brometo ou monoalquilsulfato de N-acilaminoetil-N,N-dietil-N-benzil-amônio, em que acila representa de preferência, estearila ou oleíla. A porção de peso dos tensídios catiônicos importa de preferência, em 1 até 10 %, em peso, particularmente de preferência, em 2 até 7 %, em peso, especialmente de preferência, em 3 até 5 %, em peso.

Como tensídios não-iônicos são preferidos etoxilatos de álcool graxo (alquilpolietilenoglicóis); alquilfenolpolietilenoglicóis; alquilmercaptano-polietilenoglicóis; etoxilatos de amina graxa (alquilaminopolietilenoglicóis); etoxilatos de ácido graxo (acilpolietilenoglicóis); etoxilatos de polipropileno-glicol (Pluronics®); alquilolamidas de ácido graxo (amidapolietilenoglicóis de ácido graxo); amida de ácido N-alquil-, N-alcoxipolihidroxigraxo, éster de sa-carose; éster de sorbitano e do éter poliglicólico. A porção de peso dos tensídios não-iônicos nas composições de acordo com a invenção (por exemplo, no caso de produtos com enxágüe) encontra-se de preferência, na faixa de 1 até 20 %, em peso, particularmente de preferência, de 2 até 10 %, especialmente de preferência, de 3 até 7 %, em peso.

Anfotensídios preferidos são N-(Ci2-Ci8)-alquil-beta-aminopro-pionatos e N-(Ci2-Ci8)-alquil-beta-iminodipropionatos como sais de metais alcalinos e sais mono-, di- e trialquilamônio; N-acilaminoalquil-N,N-dimetil-acetobetaína, de preferência, N-(C8-Ci8)-acilaminopropil-N,N-dimetilacetobe-taína; (Ci2-Ci8)-alquil-dimetil-sulfopropil-betaína; anfotensídios à base de imidazolina (nome comercial: Miranol®, Steinapon®), de preferência, o sal de sódio de 1-(beta-carbóxi-metiloxietil)-1-(carboximetil)-2-lauril-imidazólio; ami-nóxido, por exemplo, (Ci2-Ci8)-alquil-dimetil-aminóxido, amidoalquil-dimetilaminóxido de ácido graxo. A porção em peso dos tensídios anfóteros importa de preferên- cia, em 0,5 até 20 %, em peso, particularmente de preferência, em 1 até 10 %, em peso.

Tensídios preferidos são sulfato de laurila, sulfato de laureth, cocoamidopropilbetaína, cocoilglutamato de sódio, lauroamfoacetato.

Em uma forma de execução preferida, as composições contêm adicionalmente ainda como agentes que reforçam a espuma co-tensídios do grupo das alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminogli-cinatos, imidazoliniobetaínas e sulfobetaínas, aminóxidos e alcanolamidas de ácido graxo ou polihidroxiamidas.

As composições de acordo com a invenção, podem conter com outras substâncias auxiliares e aditivas corpos oleosos, emulsificantes e co-emulsificantes, bem como outros aditivos usuais na cosmética, tal como por exemplo, polímeros catiônicos, formadores de película, agentes de superen-gorduramento, estabilizadores, substâncias ativas biogênicas, glicerina, conservantes, agentes de brilho perolar, corantes e aromatizantes, solventes, agentes de turvação, além disso, derivados de albumina tal como gelatinas, hidrolisados de colágeno, polipeptídeos à base natural e sintética, gema de ovo, lecitina, lanolina e derivados de lanolina, álcoois graxos, silicones, agentes desodorantes, substâncias com efeito queratolítico e queratoplásti-co, enzimas e substâncias de suporte. Além disso, as composições podem ser acrescidas de agentes de efeito antimicrobiano.

Por corpo oleoso compreende-se aquela substância graxa, que é líquida à temperatura ambiente (25°C). A fase graxa pode abranger, por conseguinte, um ou mais óleos, que são escolhidos preferentemente a partir dos seguintes óleos: óleos de silicone, voláteis ou não-voláteis, lineares, ramificados ou anelares, eventualmente modificados organicamente; fenilsilicones; resinas e gomas de silicone, que são sólidas ou líquidas à temperatura ambiente; óleos minerais, tal como óleo de parafina ou de vaselina; óleos de origem animal, tal como perhidrosqualeno ou lanolina; óleos de origem vegetal, tal como triglicerídeos líquidos, por exemplo, óleo de girassol, óleo de milho, óleo de soja, óleo de arroz, óleo de jojoba, óleo de babaçu, óleo de abóbora, óleo de caroço de uva, óleo de sésamo, óleo de nozes, óleo de damasco, óleo de macadâmia, óleo de abacate, óleo de amêndoas doces, óleo de cru-cíferas, óleo de rícino, triglicerídeos dos ácidos caprílico/caprínico, óleo de oliva, óleo de amendoim, óleo de colza e óleo de coco; óleos sintéticos, tal como óleo de purcelina, isoparafinas, álcoois graxos e ésteres de ácido graxo lineares e/ou ramificados, de preferência, álcoois de Guerbet com 6 até 18, de preferência, 8 até 10 átomos de carbono; ésteres de ácidos (C6-Ci3)-graxos lineares com álcoois (Ce^o^graxos lineares; ésteres de ácidos (C6-Ci3)-carboxílicos ramificados com álcoois(C6-C2o)-graxos lineares; ésteres de ácidos (C6-Ci8)-graxos lineares com álcoois ramificados, especialmente 2-etil-hexanol; ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois polivalentes (tal como por exemplo, dimerodiol ou trimerodiol) e/ou álcoois de Guerbet; triglicerídeos à base de ácidos (C6-Cio)-graxos; ésteres tal como dioctiladipato, diisopropil dímero dilineloato; propilenoglicóis/dicaprilato ou ceras tal como cera de abelha, cera de parafina ou microceras, eventualmente em combinação com ceras hidrófilas, tal como por exemplo, álcool cetilesteárico; óleos fluorados e perfluorados; óleos de silicone fluorados; misturas das substâncias mencionadas acima.

Como co-emulsificantes não-ionogêneos podem ser tomados em consideração, entre outros, produtos de adição de 0 até 30 moles de óxido de etileno e/ou 0 até 5 moles de óxido de propileno com álcoois graxos lineares com 8 até 22 átomos de carbono, com ácidos graxos com 12 até 22 átomos de carbono, com alquilfenóis com 8 até 15 átomos de carbono no grupo alquila e com éster de sorbitano ou éster sorbitol; mono- e diésteres de ácido (Ci2-Ci8)-graxo de produtos de adição de 0 até 30 moles de óxido de etileno com glicerina; mono- e diésteres de glicerina e mono- e diésteres de sorbitano de ácidos graxos saturados e insaturados com 6 até 22 átomos de carbono e eventualmente seus produtos de adição de óxido de etileno; produtos de adição de 15 até 60 moles de óxido de etileno com óleo de rícino e/ou óleo de rícino endurecido; éster poliol- e especialmente poligliceríni-co, tal como por exemplo, polirricinoleato de poliglicerina e poliglicerinapoli-12-hidroxiestearato. Igualmente são adequadas misturas de compostos de várias destas classes de substâncias.

Como co-emulsificantes ionogêneos prestam-se por exemplo, emulsificantes aniônicos, tal como ésteres de ácido mono-, di- e trifosfórico, mas também emulsificantes catiônicos tal como mono-, di- e trialquilquatos e seus derivados polímeros.

Como polímeros catiônicos prestam-se os copolímeros conhecidos sob a denominação INCI "Polyquaternium", especialmente Polyquater-nium-31, Polyquaternium-16, Polyquaternium-24, Polyquatemium-7, Po-lyquaternium-22, Polyquaternium-39, Polyquaternium-28, Polyquaternium-2, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, bem como Polyquaternium-37&mineral oil&PPG trideceth (Salcare SC95), copolímero de metacrilato de PVP-dimetilaminoetila, cloretos de guar-hidroxipropiltriamônio, bem com al-ginato de cálcio e alginato de amônio. Além disso, podem ser aplicados derivados de celulose catiônicos; amidos catiônicos; copolímeros de sais de di-alquilamônio e acrilamidas; polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol quaternários; produtos de condensação de poliglicóis e aminas; polipeptídeos de colágeno quaternários; polipeptídeos de trigo quaternários; polietileniminas; polímeros de silicone catiônicos, tal como por exemplo, Amidometicona; copolímeros do ácido adípico e dimetilaminohidróxi-propildietilenotriamina; po-liaminopoliamida e derivados de quitina catiônicos, tal como por exemplo, quitosano. Compostos de silicone adequados são por exemplo, dimetilpolis-siloxano, metilfenilpolissiloxanos, silicones cíclicos e compostos de silicone modificados por amino, ácido graxo, álcool, poliéter, epóxi, flúor e/ou alquila, bem como polialquilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, copolímeros de polie-tersiloxano, tal como descrito na US 5104 645 e nas publicações ali citadas, que podem apresentar-se à temperatura ambiente tanto líquidos como também resinosos.

Formadores de película adequados são, dependendo da finalidade de aplicação, poliuretanos hidrossolúveis, por exemplo, éster C10-policarbamilpoliglicerílico, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, copolímeros, por exemplo, copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinila, copolíme-ros/polímeros de ácido acrílico hidrossolúveis ou seus ésteres ou sais, por exemplo, copolímeros de ésteres parciais do ácido acrílico/metacrílico e éter polietilenoglicólico de álcoois graxos, tais como copolímero de acrila-to/metacrilato de Steareth-20, celulose hidrossolúvel, por exemplo, hidroxi-metilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, Quaterniums hidros-solúveis, Polyquaterniums, polímeros de carboxivinila, tal como carbômeros e seus sais, polissacarídeos, por exemplo, polidextrose e glicano.

Como agentes de superengorduramento podem ser aplicadas substâncias tal como por exemplo, derivados de lanolina polietoxilados, derivados de lecitina, ésteres de ácido poliolgraxo, monoglicerídeos e alcanola-midas de ácido graxo, sendo que as últimas servem simultaneamente como estabilizadores de espuma. Como substância umidificante estão à disposição por exemplo, isopropilpalmitato, glicerina e/ou sorbitol.

Como estabilizadores podem ser empregados sais de metais de ácidos graxos, tais como por exemplo, estearato de magnésio, de alumínio e/ou de zinco. Por substâncias ativas biogênicas compreendem-se por exemplo, extratos de plantas e complexos de vitaminas.

Adicionalmente, as formulações de acordo com a invenção, podem conter solventes orgânicos. Em princípio, podem ser tomados em consideração como solventes orgânicos todos os álcoois mono- ou polivalentes. De preferência, empregam-se álcoois com 1 até 4 átomos de carbono, tais como etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, glicerina e misturas dos álcoois mencionados. Outros álcoois preferidos são polietile-noglicóis com uma massa molecular relativa abaixo de 2000. Especialmente é preferida a aplicação de polietilenoglicol com uma massa molecular relativa entre 200 e 600 e em quantidades de até 45 %, em peso e de polietilenoglicol com uma massa molecular relativa entre 400 e 600 em quantidades de 5 até 25 %, em peso. Outros solventes adequados são por exemplo, triaceti-na (triacetato de glicerina) e 1-metóxi-2-propanol.

As composições de acordo com a invenção, podem ser misturadas com ceramidas convencionais, pseudoceramidas, N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graxo, colesterina, ésteres de ácido colesterinagraxos, ácidos graxos, triglicerídeos, cerebrosídeos, fosfolipídeos e substâncias semelhantes como aditivos de tratamento.

Como filtros ultravioleta prestam-se por exemplo, ácido 4-aminobenzóico; metilsulfato de 3-(4'-trimetilamônio)benziliden-boran-2-ona; 3,3,5-trimetil-ciclohexilsalicilato; 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona; ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico e seus sais de potássio, sódio e trietanolamina; ácido 3,3'-(1,4-fenilenodimetin)-bis-(7,7-dimetil-2-oxobiciclo[2.2.1]-heptan-1-metanossulfônico e seus sais; 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propan-1,3-diona, 3-(4'-sulfo)-benziliden-bornan-2-ona e seus sais; (éster 2-etil-hexílico) de ácido 2-cian-3,3-difenil-acrílico; polímero de N-[2(e 4)-(2-oxoborn-3-ilidenometil)benzil]-acrilamida; éster 2-etii-hexílico de ácido 4-metóxi-cinâmico; etil-4-amino-benzoato etoxilado; éster isoamílico de ácido 4-metóxi-cinâmico; 2,4,6-tris-[p-(2-etil-hexiloxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina; 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1 -(trimetilsililóxi)-dissiloxanil)propil)fenol; 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)-amino-carbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-il)diimino]bis-(éster 2-etil-hexílico de ácido benzóico); 3-(4'-metilbenziliden)-D,L-cânfora; 3-benziliden-cânfora; éster 2-etil-hexílico de ácido salicílico; éster 2-etil-hexílico de ácido 4-dimetilaminobenzóico; ácido hidróxi-4-metóxi-benzofenon-5-sulfônico (Suli-sobenzonum) e o sal de sódio; e/ou 4-isopropilbenzilsalicilato.

Como pigmentos/micropigmentos podem ser empregados, por exemplo, dióxido de titânio microfino, mica-óxido de titânio, óxidos de ferro, mica-óxido de ferro, óxido de zinco, óxidos de silício, azul ultramarino, óxidos de cromo.

Como antioxidantes prestam-se por exemplo, superóxido-dismutase, tocoferol (vitamina E) e ácido ascórbico (vitamina C).

Como conservantes podem ser tomados em consideração, por exemplo, fenoxietanol, parabenos, pentanodiol ou ácido sórbico.

Como corantes podem ser empregadas as substâncias adequadas e permitidas para fins cosméticos.

Como substâncias ativas antifúngicas prestam-se de preferência, cetoconazol, oxiconazol, terbinafina, bifonazóis, butoconazóis, cloconazóis, clotrimazóis, econazóis, enilconazóis, fenticonazóis, isoconazóis, micona- zóis, sulconazóis, tioconazóis, fluconazóis, itraconazóis, terconazóis, naftifi-nas e terbinafinas, Zn-Pyrethion e Oczopirox.

Para ajustar as propriedades reológicas de emulsões ou suspensões aquosas ou contendo solventes, indicam-se na literatura técnica inúmeros sistemas diferentes. São conhecidos, por exemplo, éter de celulose e outros derivados de celulose (por exemplo, carboximetilcelulose, hidroxie-tilcelulose), gelatinas, amido e derivados de amido, alginatos de sódio, éster polietilenoglicólico de ácido graxo, ágar-ágar, tragaanto ou dextrinas. Como polímeros sintéticos podem ser empregados diversos materiais, tais como por exemplo, álcoois polivinílicos, poliacrilamidas, polivinilamidas, ácidos polissulfônicos, ácido poliacrílico, éster de ácido poliacrílico, polivinilpirroli-dona, éter polivinilmetílico, óxidos de polietileno, copolímeros de anidrido de ácido maléico e éter vinilmetílico, bem como diversas misturas e copolímeros dos compostos mencionados acima, inclusive seus diversos sais e ésteres. Estes polímeros podem ser eventualmente reticulados ou não-reticulados.

Para a invenção é essencial, que os copolímeros contendo ácido acriloildimetiltaurínico descritos também possam ser aplicados sem a co-utilização de um co-emulsificante adicional e/ou sem a co-utilização de um transmissor de consistência adicional. A co-utilização de co-emulsificantes e/ou de transmissores de consistência, portanto, não é obrigatória, mas possível. Uma combinação com outros co-emulsificantes e/ou transmissores de consistência conhecidos pode ser desejável para ajustar perfis cosméticos especiais e para aproveitar os efeitos sinergísticos.

As composições de acordo com a invenção, são usualmente ajustadas para um valor de pH na faixa de 2 até 12, de preferência, pH 3 até 8. A qualidade das composições de acordo com a invenção, é declaradamente vantajosa: as emulsões são cremosas e untuosas e não têm de modo algum a aparência como um gel ou mesmo gelatinosa de certas emulsões conforme o estado da técnica, nas quais a fase aquosa externa é espessa.

Também a sensação cosmética sobre a pele é muito boa; durante a aplicação a emulsão empresta uma sensação de frescor e de conforto, sendo que ela atua ao mesmo tempo substanciosa e nutritiva; ela é macia e confortável e de nenhuma maneira pegajosa.

Os exemplos e aplicações abaixo devem elucidar a invenção mais detalhadamente sem, no entanto, limitá-la aos mesmos (em todos os dados de porcentagem trata-se de %, em peso). No caso dos copolímeros empregados nos exemplos tratam-se de representantes dos copolímeros n9 1 até n9 67 particularmente preferidos já citados na descrição. A preparação foi efetuada de acordo com o processo 1, 2, 3 ou 4 indicado ali com o emprego dos iniciadores e solventes preferidos.

Exemplo 1: Leite para pele óleo/água Composição A Copolímero n9 21 0,50 % Isopropilpalmitato 4,00 % Óleo de amêndoa 5,00 % 4,00 % Óleo de germe de trigo 1,00 % ®Cetiol SN (Henkel) 8,00 % Isononanoato de cetearila B ®Aristoflex AVC (Clariant) 0,30 % Copolímero de acriloildimetiltauratos de amônio/VP C Água ad 100 % D Substâncias aromáticas 0,30 % Preparação I Misturar A e B, depois acrescentar C II Acrescentar D a 1 III Homogeneizar a emulsão Exemplo 2: Leite pós-solar óleo/áaua Composição: A Copolímero n9 34 1,00 % Isopropilpalmitato 5,00 % ©Cetiol SN (Henkel) 4,00 % Isononanoato de cetearila Óleo de soja 4,00 % ©Miglyol 812 (Dynamit Nobel) 3,00 % Triglicerídeos caprila/caprina Óleo de jojoba 3,00 % Óleo de germe de trigo 1,00 % D ©AQUAMOLLIN BC Plv. altamente concentrado (Clariant) 0,10 % sal sódico do ácido etilenodiamina-tetraacético Ácido cítrico (a 10 %) 0,30 % Água 68,80 % Glicerina 3,00 % ALLANTOIN (Clariant) 0,20 % Alantoína Conservante q.s. E Etanol 1,50 % Óleo de perfume 0,30 % Preparação I Misturar homogeneamente os componentes de A II A aproximadamente 35°C misturar D com I. III Homogeneizar a emulsão.

Exemplo 3: Creme água/óleo Composição A ©HOSTACERIN DGI (Clariant) 4,00 % Poligliceril-2-sesquiisoestearatos Cera de abelhas 2,00 % Copolímero n9 10 1,5 % Óleo mineral, de baixa viscosidade 5,00 % Vaselina 10,00% ©Cetiol V (Henkel KGaA) 5,00 % Oleato de decila B 1,2-propilenoglicol 3,00 % Água 69,10% Conservante q.s. C Fragrância 0,40 % Preparação I FundirAa80°C

II Aquecer B a 80°C III Misturar II com I. IV Agitar até que fique frio. V A 35°C acrescente C a IV.

Exemplos para formulações de tensídios Exemplo 4: bodv wash Composição A ®GENAPOL LRO líquido (Clariant) 40,00 % Laureth sulfato de sódio B Fragrância 0,30 % C Água 52,70 % Solução corante q.s.

Conservante q.s. ®GENAGEN LTA (Clariant) 6,00 % Lauroamfodiacetato de sódio Ácido cítrico q.s. D Copolímero número 44 1,00 % Preparação I Misturar B com A

II Acrescentar componentes de C sucessivamente a I III Ajustar pH para 5,5 IV Ajustar a viscosidade através da mistura de D com II Exemplo 5: Xampu para bebê Composição A Água 60,70 % ®GENAPOL ZRO líquido (Clariant) 25,00 % Laureth sulfato de sódio ®HOSTAPON CLG (Clariant) 8,00 % Lauroil glutamato de sódio ®GENAPOL SBE (Clariant) 5,00 % Laureth sulfossuccinato de Dissódio Fragrância 0,30 % Solução corante q.s.

Conservante q.s. B Copolímero n9 44 1,00 % Preparação I Dissolver B em A

II Ajustar eventualmente o pH

Exemplo 6: Xampu anticaspa, claro Composição A ®OCTOPIROX (Clariant) 0,50 % Piroctone Olamine B Água 10,00% C ®GENAPOL LRO LIQUID (Clariant) 30,00 % Laureth sulfato sódio D ®Belsil DMC 6032 (Wacker Chemie) 1,50 % Acetato de Dimeticona Copoliol Fragrância 0,30 % E ®ALLANTOIN (Clariant) 0,30 % F Água 46,40 % G Solução corante q.s.

Pantenol (Hoffmann La Roche) 1,00 % ®GENAGEN CAB (Clariant) 8,00 % Cocoamidopropil betaína H Copolímero número 28 1,10% Preparação I Misturar A com B II Misturar C com I até solução límpida III Colocar componentes de D sucessivamente em I

IV Misturar E com F sob aquecimento e depois misturar com I

V Colocar componentes de G sucessivamente em I

VI ajustar eventual mente pH VII Ajustar a viscosidade mediante mistura de H com I Exemplo 7: Xampu anticaspa, com brilho perolar Composição A Água 38,7 % B ®HOSTAPON SCI-65 (Clariant) 3,00 % Isotionato Cocoil de Sódio C ®GENAPOL LRO líquido (Clariant) 35,00 % Laureth Sulfato de Sódio ®HOSTAPON KCG (Clariant) 5,00 % Cocoil Glucamato de Sódio ® Belsil DMC 6032 (Wacker) 1,00 % Acetato de Dimeticona Copoliol Fragrância 0,30 % ®GENAGEN CAB (Clariant) 9,00 % ®Cocamidopropyl Betaine GENAPOL TSM (Clariant) 4,00 % PEG-3 Diestearato (e) Laureth Sulfato de Sódio Merquat 550 0,50 % Polyquaternium-7 Omadina de Zinco FPS (Olin) Piritiona de Zinco (a 48 %) 2,50 % Copolímero nQ 14 1,00 % Solução corante q.s.

Conservante q.s.

Preparação I A 80°C dissolver B em A

II Após resfriar a aproximadamente 35°C acrescentar sucessivamente os componentes C

Exemplos para géis Exemplo 8: Gel para cabelo com propriedades condicionadoras Composição A Água 92,00 % Pantenol 1,50 % UVAbsorb S5 0,05 % Benzofenona-4 Solução corante q.s.

Conservante q.s. B ®Emulsogen HCO 040 (Clariant) 0,50 % PEG-40 Óleo de rícino hidrogenado Perfume q.s. C Copolímero n- 26 2,00 % D Gafquat 755N (ISP) 2,50 % Polyquaternium-11 Preparação I Misturar os componentes A

II Misturar os componentes B e acrescentar a I

III Colocar C em D em I

Exemplo 9: Gel para cabelo com forte duração Composição A Água 91,50 % PVP K-30 (ISP) 4,00 PVP

Pantenol 0,50 % UVAsorb S5 0,05 % Benzofenona-4 Solução corante q.s.

Conservante q.s. B Abil B 8851 (Goldschmidt) 1,00% Dimeticona Copoliol ®Emulsogen HCO 040 (Clariant) 0,50 % PEG-40 Óleo de rícino hidrogenado Perfume q.s. C Copolímero nQ 63 2,50 % Preparação I Misturar os componentes A

II Colocar os componentes B em I

III Colocar os componentes C em I

REIVINDICAÇÕES

Claims (4)

1. Composições cosméticas, dermatológicas e farmacêuticas, ca- racterizadas pelo fato de que contêm um copolímero reticulado obtenível pela copolimerização de radical livre de uma mistura de monômero compreendendo A) ácido acriloildimetiltaurínico e/ou acriloildimetiltauratos, e F) macromonômeros que apresentam um peso molecular de média numérica maior ou igual a 200 g/mol, os referidos macromonômeros F) sendo compostos de fórmula IV em que R3, R4 e R5, independentes um do outro, representam hidrogênio ou -CH3, e R6 representa um radical (CrC3o)-hidrocarboneto n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático ou aromático, Y representa um grupo, que liga por meio de ponte, de -O-, EO representa unidades de oxido de etileno, PO representa unidades de oxido de propileno, v e w, independentes um do outro, representam números inteiros de 0 a 500, a soma de v e w está na média de > 1, e em que a copolimerização é realizada na presença de um monômero reticulador compreendendo entre dois e quatro grupos de vinila po-limerizáveis.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os copolímeros são preparados pela polimerização por precipitação em terc-butanol.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que, com relação à composição pronta, são empregados 0,01 até 10% em peso dos copolímeros.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que os copolímeros são hidrossolúveis ou intumescíveis na água.