ES2409341T3 - Sistemas de distribución de ciclopropenos, activados por la humedad - Google Patents

Sistemas de distribución de ciclopropenos, activados por la humedad Download PDF

Info

Publication number
ES2409341T3
ES2409341T3 ES05252553T ES05252553T ES2409341T3 ES 2409341 T3 ES2409341 T3 ES 2409341T3 ES 05252553 T ES05252553 T ES 05252553T ES 05252553 T ES05252553 T ES 05252553T ES 2409341 T3 ES2409341 T3 ES 2409341T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
cyclopropene
methylcyclopropene
cyclodextrin
encapsulation agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES05252553T
Other languages
English (en)
Inventor
Richard Martin Jacobson
Fiona Linette Wehmeyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2409341T3 publication Critical patent/ES2409341T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N27/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133308Support structures for LCD panels, e.g. frames or bezels
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133308Support structures for LCD panels, e.g. frames or bezels
    • G02F1/133317Intermediate frames, e.g. between backlight housing and front frame
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • G02F1/133531Polarisers characterised by the arrangement of polariser or analyser axes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Una composición que comprende: a) un agente de encapsulación molecular dentro del cual se encapsula uno o más ciclopropenos de lafórmula:**Fórmula** en donde R es hidrógeno o un alquilo sustituido o no sustituido, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo,cicloalquilalquilo, fenilo, o un grupo naftilo; donde los sustituyentes, cuando están presentes, sonindependientemente halógeno, alcoxi, o fenoxi sustituido o no sustituido, y b) uno o más materiales higroscópicos o delicuescentes seleccionados de uno o más poliéteres, unoo más polioles seleccionados del grupo que consiste en glicerol, eritritol, xilitol, manitol, maltitol ysorbitol o mezclas de los mismos.

Description

Sistemas de distribución de ciclopropenos, activados por la humedad.
La presente invención se refiere a nuevos sistemas de administración de ciclopropenos en los que las composiciones que comprenden el ciclopropeno y un complejo de agente de encapsulación molecular comprenden
5 además componentes adicionales que mantiene la liberación del ciclopropeno desde el agente de encapsulación molecular utilizando aire húmedo. Tales ciclopropenos y sus derivados, tales como, por ejemplo, metilciclopropeno, son capaces de inhibir la respuesta de etileno en plantas. Los complejos ciclopropeno/agente de encapsulación molecular proporcionan un medio conveniente para almacenar y transportar ciclopropenos que típicamente son gases reactivos y altamente inestables. Tales complejos también proporcionan métodos convenientes de entrega de estos compuestos a las plantas con el fin de alargar la vida útil de la planta.
Es bien sabido que el etileno puede causar la muerte prematura de plantas o partes de plantas incluyendo, por ejemplo, flores, hojas, frutas, y verduras a través de la unión con ciertos receptores en la planta. El etileno también promueve el amarillamiento de las hojas y el retraso en el crecimiento así como también fruta y flor prematuras, y caída de la hoja. Debido a estos problemas inducidos por el etileno, una investigación muy activa e intensa 15 concierne actualmente a la investigación de formas de evitar o reducir los efectos nocivos del etileno en las plantas. La patente de EE.UU. nº 5.518.988 describe el uso de ciclopropeno y sus derivados, incluyendo 1-metilciclopropeno, como agentes eficaces para el bloqueo de los efectos del etileno. Sin embargo, un importante problema con estos compuestos es que son típicamente gases inestables que presentan riesgos de explosión cuando son comprimidos. Una solución a este problema es incorporar el ciclopropeno en un complejo de agente de encapsulación molecular con el fin de estabilizar su reactividad y proporcionar así un medio conveniente y seguro de almacenamiento, transporte y aplicación o distribución de los compuestos activos a las plantas. Para el ciclopropeno más activo, el 1-metilciclopropeno, el agente de encapsulación molecular preferido es una ciclodextrina, siendo (ciclodextrina el más preferido. La aplicación o entrega de estos compuestos activos a las plantas se logra simplemente añadiendo agua al complejo de agente de encapsulación molecular. El complejo se prepara de acuerdo
25 con los métodos descritos en la patente de EE.UU. nº 6.017.849 que proporciona el material en forma de un polvo.
El complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina reseñado anteriormente libera el 1-metilciclopropeno muy rápidamente cuando el polvo se añade al agua. Sin embargo, con el fin de lograr esta liberación se necesitan grandes cantidades de agua, al menos diez veces y preferiblemente veinte veces el peso del complejo 1metilciclopropeno/a-ciclodextrina. El burbujeo con un gas, tal como, por ejemplo, aire o nitrógeno, también es beneficioso para la liberación. Sería ventajoso llevar a cabo la liberación completa del ciclopropeno del complejo sin usar agua adicional y sin burbujeo de gas. Esto permitiría a un usuario el tratamiento de las flores, frutas o verduras con el gas ciclopropeno directamente en contenedores de transporte, en lugar de en un recipiente grande de tratamiento, cámara o sala. La patente de EE.UU. nº 6.426.319 describe sistemas de entrega para ciclopropenos de complejos de a-ciclodextrina que requieren menos agua. Esto se logra mezclando el complejo con un material
35 absorbente de agua tal como, por ejemplo, uno o más materiales orgánicos tales como polímeros superabsorbentes, tales como, por ejemplo, poliacrilato de sodio (reticulado), polisacáridos, copolímeros de acrilamida / acrilato, y carboximetilcelulosa; uno o más compuestos delicuescentes inorgánicos tales como, por ejemplo, cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro de litio, cloruro de zinc, nitrato de magnesio y nitrato de aluminio, y combinaciones y mezclas de los mismos.
Se ha encontrado sorprendentemente que un cierto número limitado de materiales son particularmente eficaces causar la liberación de ciclopropenos del complejo a-ciclodextrina utilizando sólo pequeñas cantidades de agua extraídas de aire húmedo.
La presente invención, en sus diversos aspectos, es como se expone en las reivindicaciones adjuntas.
De acuerdo con un primer aspecto, la presente invención es, por lo tanto, una composición que comprende:
45 a) un agente de encapsulación molecular dentro del cual se encapsula uno o más ciclopropenos de la fórmula:
en donde R es hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo o naftilo, sustituidos o no sustituidos; en donde los sustituyentes, cuando están presentes, son independientemente halógeno, alcoxi o fenoxi sustituido o no sustituido;
b) uno o más materiales higroscópicos o delicuescentes seleccionados de uno o más poliéteres, uno
o más polioles seleccionados del grupo que consiste en glicerol, eritritol, xilitol, manitol, maltitol y sorbitol, o mezclas de los mismos;
c) opcionalmente, uno o más sustratos; y
d) opcionalmente, uno o más adyuvantes;
Como se usa en este documento, todos los porcentajes son porcentajes en peso y todas las partes son partes en peso, a menos que se especifique lo contrario, y son inclusivas y combinables. Todas las proporciones están en peso y todos los intervalos de proporciones son inclusivos y combinables. Todos los intervalos molares son inclusivos y combinables.
Como se usa en este documento, el término "alquilo" significa radicales (C1-C20) de cadena tanto lineal como ramificada que incluyen, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, 1-etilpropilo, n-butilo, ter-butilo, isobutilo, 2,2dimetilpropilo, pentilo, octilo y decilo. Los términos "alquenilo" y "alquinilo" significan grupos alquenilo (C3-C20) y alquinilo (C3-C20) tales como, por ejemplo, 2-propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 2-metil-2-propenilo y 2-propinilo. El término "cicloalquilalquilo" significa un grupo alquilo (C1-C15) sustituido con un grupo cicloalquilo (C3-C7), tal como, por ejemplo, ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclobutilmetilo y ciclopentiletilo. El término "haloalquilo" significa un radical alquilo en donde uno o más de los átomos de hidrógeno han sido sustituidos por un átomo de halógeno. El término "halógeno" significa flúor, cloro, bromo y yodo.
En una realización de la invención R es alquilo (C1-C10). En una realización preferida, R es (C1-C8) alquilo. En una realización más preferida, R es alquilo (C1-C4). Lo más preferiblemente, R es metilo.
Para los propósitos de esta invención, el término "complejo" se refiere a un agente de encapsulación molecular dentro del cual se encapsula un ciclopropeno. Agentes de encapsulación útiles incluyen ciclodextrinas sustituidas o no sustituidas, éteres de corona y zeolitas. En una realización preferida de la invención, el agente de encapsulación es a-ciclodextrina, �-ciclodextrina, o y-ciclodextrina. En otra realización preferida de la invención, particularmente cuando el ciclopropeno es 1-metilciclopropeno, el agente encapsulante es a-ciclodextrina. El agente de encapsulación preferido variará dependiendo del tamaño del grupo R. Sin embargo, como un experto en la técnica apreciará, cualquier ciclodextrina o mezcla de ciclodextrinas, polímeros de ciclodextrina, ciclodextrinas modificadas,
o mezclas de los mismos pueden también ser utilizados de conformidad con la presente invención. Las ciclodextrinas están disponibles de Wacker Biochem Inc., Adrian, MI o Cerestar EE.UU., Hammond, IN, así como otros vendedores.
Los ciclopropenos aplicables a esta invención son materiales conocidos preparados utilizando los procedimientos descritos en las patentes de Estados Unidos nº 5.518.988 y nº 6.017.849. Los complejos de agentes de encapsulación moleculares de ciclopropeno de la presente invención se preparan poniendo en contacto el ciclopropeno con una solución o suspensión del agente de encapsulación molecular y aislando después el complejo, usando de nuevo los procesos generales descritos en la patente de EE.UU. nº 6.017.849. En el caso de 1metilciclopropeno, el gas se burbujea a través de una solución dea -ciclodextrina en agua de la cual el complejo primero precipita y luego es aislado por filtración.
Una amplia variedad de poliéteres, polioles o mezclas de los mismos se pueden usar en las composiciones de esta invención. Los polioles pueden ser seleccionados a partir de glicerol, eritritol, xilitol, manitol, maltitol y sorbitol. Los poliéteres incluyen, por ejemplo, polietilenglicol, y polipropilenglicol, y mezclas de los mismos. A menudo es deseable incluir en la composición uno o más adyuvantes, tales como, por ejemplo, extendedores, aglutinantes, plastificantes, lubricantes, agentes tensioactivos, agentes humectantes, agentes de difusión, agentes dispersantes, pegatinas, adhesivos, antiespumantes, espesantes, y agentes emulsionantes. Tales adyuvantes normalmente usados en la técnica se pueden encontrar en la publicación Detergents and Emulsifiers, de John W. McCutcheon, Inc., Annual, Allured Publishing Company, Ridgewood, Nueva Jersey, EE.UU.
En una realización del complejo de la presente invención se mezcla con uno o más poliéteres, uno o más polioles, o una mezcla de los mismos, opcionalmente con un adyuvante (por ejemplo, un aglutinante tal como acetato de celulosa) y luego recubiertos con una capa sobre un sustrato tal como, por ejemplo, papel o película de plástico. El sustrato puede ser cualquier material sobre el que el complejo puede ser recubierto y que no reacciona con el complejo. El proceso de recubrimiento puede ser por presión o facilitado por calor o disolventes. Cualquier proceso de recubrimiento conocido por los expertos en la técnica se puede utilizar para recubrir el complejo en polvo sobre el sustrato siempre y cuando el proceso no degrade significativamente el complejo en polvo, cause la liberación prematura del ciclopropeno, o evitar la liberación del ciclopropeno. Este sustrato recubierto puede entonces ser utilizado como es o como se coloca en una envoltura protectora o un emparedado que se pueda hacer de una variedad de materiales permeables al vapor, tales como, por ejemplo, papel de filtro o plásticos porosos tales como, por ejemplo, material de protección de la marca Tyvek®. Cuando este emparedado se coloca en un ambiente húmedo, tal como un entorno típico para el almacenamiento de las flores, frutas, y verduras, se libera el gas 1metilciclopropeno. Aunque los sistemas de suministro de esta invención pueden proporcionar una liberación lenta de 1-metilciclopropeno, algunas formas de realización utilizan recubrimientos delgados y ofrecen una relativamente rápida liberación de 1-metilciclopropeno. Este mismo proceso es igualmente aplicable a otros complejos de ciclopropeno/agente de encapsulación molecular.
El término "medio ambiente húmedo" o "aire húmedo" significa un entorno en el que la humedad relativa es mayor que 50%, preferiblemente mayor que 70%, y más preferiblemente mayor que 80%. En una realización de esta invención, la velocidad de liberación de ciclopropeno del agente de encapsulación molecular a 50% de humedad relativa, tanto en presencia como en ausencia del material higroscópico o delicuescente es similar pero al 80% de humedad relativa de la velocidad de liberación del ciclopropeno del agente de encapsulación molecular en presencia del material higroscópico o delicuescente es más rápida que en ausencia del material higroscópico o delicuescente. El término "similar" significa dentro del 20%, el término "más rápido" significa a una proporción de más de 20% mayor.
Las combinaciones descritas anteriormente se pueden introducir en sobres o emparedados de diferentes composiciones o incluidos en sistemas de película de múltiples capas. En una realización, un emparedado se construye con una capa superior y una inferior, al menos uno de los cuales es permeable al vapor. El emparedado se puede almacenar en un recipiente impermeable al vapor de agua hasta justo antes de su uso. Como alternativa, el propio sustrato recubierto puede ser colocado en un recipiente impermeable al vapor de agua hasta justo antes de su uso. Tales recipientes incluyen, por ejemplo, viales, bolsas de aluminio, de plástico o de polímero selladas, microesferas de polímero, películas de múltiples capas y estructuras de polímeros monolíticas.
Las composiciones de esta invención pueden comprender de 0,01 por ciento a 99 por ciento, en peso, del complejo, 1 por ciento a 99,99 por ciento, en peso, del material higroscópico o delicuescente, 0 por ciento a 99 por ciento, en peso, sustrato, y 0 por ciento a 99 por ciento, en peso, de uno o más adyuvantes. En una realización, las composiciones de esta invención comprenden:
Complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina 0,01 a 95%
Material higroscópico o delicuescente 5-95%
Sustrato 0 a 94,99%
Adyuvante 0-50%
En otra forma de realización, las composiciones de esta invención comprenden:
Complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina 0,1-25%
Material higroscópico o delicuescente 5-75%
Sustrato 20-93%
Adyuvante 0-50%
Todavía en otra realización, las composiciones de esta invención comprenden:
Complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina 0,5-5%
Material higroscópico o delicuescente 5-25%
Sustrato 30-90%
Adyuvante 0-20%
Estas relaciones van a cambiar para diferentes ciclopropenos, diferentes agentes de encapsulación y materiales higroscópicos o delicuescentes debido a las diferencias en pesos moleculares, la absorción de ciclopropeno por los agentes de encapsulación, y la capacidad de absorción de agua del material higroscópico o delicuescente. Un experto en la técnica puede determinar fácilmente las proporciones óptimas para estas diversas combinaciones.
Otra realización de esta invención es un método para distribuir un compuesto ciclopropeno a una planta para inhibir una respuesta a etileno en la planta que comprende la etapa de poner en contacto la composición de esta invención con agua en presencia de la planta.
Algunas formas de realización de esta invención se ilustran mediante los siguientes ejemplos.
En los siguientes ejemplos, el complejo de 1-metilcicloropeno/(-ciclodextrina se prepara según los métodos de la patente de EE.UU. nº 6.017.849.
Ejemplo 1 - Liberación de 1-metilciclopropeno en un ambiente húmedo
Una mezcla de: 0,31 g de complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina
0,33 g de sorbitol
0,47 g de citrato de tributil-acetilo
1,40 g de etilcelulosa y
7,50 g de acetona se recubrió sobre papel. La acetona se evaporó y el recubrimiento resultante se determinó (por pesada) para ser 26 g por metro cuadrado ("m2"). La exposición de este papel recubierto a 100% de humedad relativa en un recipiente de vidrio sellado dio más del 90% de la liberación esperada del 1-metilciclopropeno dentro de 4 horas.
Ejemplo 2 - Liberación de 1-metilciclopropeno en un ambiente húmedo
Una mezcla de:
0,29 g de complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina
0,97 g de polietilenglicol
0,97 g de acetato de celulosa y
7,70 g de acetona se recubrió sobre papel. La acetona se evaporó y el recubrimiento resultante se determinó (por pesada) para ser 22 g por m2. La exposición de este papel recubierto a 100% de humedad relativa en un recipiente de vidrio sellado dio más del 90% de la liberación esperada del 1-metilciclopropeno dentro de 4 horas.
Ejemplo 3 - Liberación de 1-metilciclopropeno en un ambiente húmedo
Una mezcla de:
2,5 g de complejo y 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina
97,5 g de polietilenglicol se recubrió sobre el papel.
El recubrimiento se determinó (por pesada) para ser 25 g por m2. Este papel recubierto se intercala entre polipropileno recubierto de adhesivo y material de protección Tyvek®. La exposición de este emparedado a 91% de humedad relativa en un recipiente de vidrio sellado dio más del 90% de la liberación esperada del 1metilciclopropeno dentro de 2 horas.
Ejemplo 4 - Liberación de 1-metilciclopropeno por la humedad
Una mezcla de:
2,5 g de complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina y
97,5 g de polietilenglicol se recubrió sobre el papel. El recubrimiento se determinó (por pesada) para ser 25 g por m2. Este papel recubierto se colocó en un sobre de papel. La exposición de este sobre a 100% de humedad relativa en un recipiente de vidrio sellado dio más del 90% de la liberación esperada del 1-metilciclopropeno dentro de 2 horas.
Ejemplo 5 - Liberación de 1-metilciclopropeno por la humedad
Una mezcla de:
2,5 g de complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina y
97,5 g de polietilenglicol se revistió sobre el papel. El recubrimiento se determinó (por pesada) para ser 25 g por m2. Este papel recubierto se intercaló entre dos hojas de papel de filtro. La exposición de este emparedado a 100% de humedad relativa en un recipiente de vidrio sellado dio más del 90% de la liberación esperada del 1-metilciclopropeno dentro de 2 horas.
Ejemplo 6 - Liberación de 1-metilciclopropeno por la humedad
Una mezcla de: 2,5 g de complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina y
97,5 g de polietilenglicol se revistió sobre el papel.
El recubrimiento se determinó (por pesada) para ser 25 g por m2. Este papel recubierto se intercala entre dos hojas de material de protección Tyvek®. La exposición de este emparedado a 100% de humedad relativa en un recipiente de vidrio sellado dio más del 90% de la liberación esperada del 1-metilciclopropeno dentro de 2 horas.
5 Ejemplo A (Comparativo) - Liberación de 1-metilciclopropeno por la humedad
Una mezcla de:
2,5 g de complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina
5 g de cloruro de calcio
92,5 g de lactosa se comprimió en aproximadamente 0,275 g de obleas planas que se enfrentan
10 0,50 pulgadas de diámetro utilizando una presión de la prensa de 817,2 kg (1.800 libras). La exposición de este comprimido a 90% de humedad relativa en un recipiente de vidrio sellado dio un máximo de sólo 42 a 45% de la liberación esperada del 1-metilciclopropeno dentro de 6 a 7 horas.
Ejemplo B (Comparativo) - Liberación de 1-metilciclopropeno por la humedad
Una mezcla de:
15 2,5 g de 1-metilciclopropeno / complejo de a-ciclodextrina
5 g de cloruro de calcio
92,5 g de lactosa se comprimió en aproximadamente 0,275 g de obleas planas que se enfrentan 0,50 pulgadas de diámetro utilizando una presión de la prensa de 817,2 kg (1.800 libras). La exposición de este comprimido a 100% de humedad relativa en un recipiente de vidrio sellado dio
20 un máximo de sólo 52 a 58% de la liberación esperada del 1-metilciclopropeno dentro de 6 a 7 horas.

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición que comprende:
    a) un agente de encapsulación molecular dentro del cual se encapsula uno o más ciclopropenos de la fórmula:
    en donde R es hidrógeno o un alquilo sustituido o no sustituido, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo, o un grupo naftilo; donde los sustituyentes, cuando están presentes, son independientemente halógeno, alcoxi, o fenoxi sustituido o no sustituido, y
    b) uno o más materiales higroscópicos o delicuescentes seleccionados de uno o más poliéteres, uno
    o más polioles seleccionados del grupo que consiste en glicerol, eritritol, xilitol, manitol, maltitol y sorbitol o mezclas de los mismos.
  2. 2.
    La composición de la reivindicación 1, en donde R es alquilo (C1-C8).
  3. 3.
    La composición de la reivindicación 1, en donde R es metilo.
  4. 4.
    La composición de la reivindicación 1, en donde el agente de encapsulación molecular es una ciclodextrina
    o una mezcla de ciclodextrinas.
  5. 5.
    La composición de la reivindicación 1, en donde el agente de encapsulación molecular esa-ciclodextrina.
  6. 6.
    La composición de la reivindicación 1 que comprende además: a) uno o más sustratos; o b) uno o más adyuvantes; o c) uno o más sustratos y uno o más adyuvantes.
  7. 7.
    Un artículo de fabricación que comprende la composición de la reivindicación 1 encerrado en un recipiente impermeable al agua.
  8. 8.
    Un método para liberar un ciclopropeno a partir de la composición de la reivindicación 1, que comprende la etapa de poner en contacto la composición con el aire húmedo.
  9. 9.
    Un método para suministrar un compuesto ciclopropeno a una planta para inhibir una respuesta a etileno en la planta, que comprende la etapa de poner en contacto la composición de la reivindicación 1 con el aire húmedo en presencia de la planta.
ES05252553T 2004-05-05 2005-04-23 Sistemas de distribución de ciclopropenos, activados por la humedad Active ES2409341T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US56838304P 2004-05-05 2004-05-05
US568383P 2004-05-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2409341T3 true ES2409341T3 (es) 2013-06-26

Family

ID=34941002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES05252553T Active ES2409341T3 (es) 2004-05-05 2005-04-23 Sistemas de distribución de ciclopropenos, activados por la humedad

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20050250649A1 (es)
EP (1) EP1593306B1 (es)
JP (1) JP4270465B2 (es)
KR (1) KR100653359B1 (es)
CN (1) CN1327765C (es)
AU (1) AU2005201845B2 (es)
BR (1) BRPI0501606B1 (es)
CA (1) CA2504840C (es)
CY (1) CY1114076T1 (es)
DK (1) DK1593306T3 (es)
ES (1) ES2409341T3 (es)
IL (1) IL168237A (es)
MX (1) MXPA05004847A (es)
MY (1) MY144495A (es)
NZ (1) NZ539684A (es)
PL (1) PL1593306T3 (es)
PT (1) PT1593306E (es)
SI (1) SI1593306T1 (es)
TW (1) TWI342188B (es)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA200904974B (en) * 2007-01-17 2010-09-29 Dow Agrosciences Llc Delivery of ethylene blocking and/or promoting agents
WO2009143437A1 (en) * 2008-05-23 2009-11-26 Ampacet Corporation Polymer food packaging
JP5721622B2 (ja) * 2008-05-30 2015-05-20 ダーマ アイピー リミテッド ライアビリティ カンパニー 二酸化塩素およびゼオライトを含むシステム、方法、および組成物
CA2692211C (en) 2009-12-14 2011-09-13 Cellresin Technologies, Llc Maturation or ripening inhibitor release from polymer, fiber, film, sheet or packaging
US20120100230A1 (en) * 2010-10-20 2012-04-26 Dharma IP, LLC Systems, Devices, and/or Methods for Managing Crops
CN102119718B (zh) * 2010-12-10 2013-06-19 山东营养源食品科技有限公司 一种环丙烯类保鲜剂及其制备方法
PT2976946T (pt) 2011-03-27 2017-06-26 Cellresin Tech Llc Composições de ciclodextrina, artigos e métodos
US10182567B2 (en) 2011-03-27 2019-01-22 Cellresin Technologies, Llc Cyclodextrin compositions, articles, and methods
JP5562992B2 (ja) * 2011-04-05 2014-07-30 ローム アンド ハース カンパニー 制御放出組成物
US9320288B2 (en) 2012-11-30 2016-04-26 Cellresin Technologies, Llc Controlled release compositions and methods of using
CN104936447B (zh) * 2012-11-30 2018-03-06 塞尔瑞星技术有限公司 控制释放组合物及使用方法
US8822382B2 (en) 2013-05-05 2014-09-02 Nazir Mir Hydrocolloid systems for reducing loss of volatile active compounds from their liquid formulations for pre- and post harvest use on agricultural crops
US8802140B2 (en) * 2013-05-05 2014-08-12 Nazir Mir Situ mixing and application of hydrocolloid systems for pre- and post harvest use on agricultural crops
TW201503831A (zh) * 2013-07-11 2015-02-01 Agrofresh Inc 用於揮發性化合物之濕度活化的調配物
TW201534217A (zh) * 2013-07-11 2015-09-16 Agrofresh Inc 顆粒配方之方法及組成物
US9992995B2 (en) * 2013-09-25 2018-06-12 Agrofresh Inc. Systems and methods for solvent-free delivery of volatile compounds
US9421793B2 (en) 2014-06-26 2016-08-23 Cellresin Technologies, Llc Electrostatic printing of cyclodextrin compositions
CN105437676B (zh) * 2014-08-14 2020-03-24 上海利统生化制品有限公司 用于阻碍植物乙烯反应的层合物及其制备方法
US9394216B2 (en) 2014-11-10 2016-07-19 Mirtech, Inc. Complexes of 1-methylcyclopropene with metal coordination polymer networks
ES2820879R1 (es) 2016-02-19 2021-06-21 Hazel Tech Inc Composiciones para la liberación controlada de ingredientes activos y métodos de preparación de las mismas
IL304085A (en) 2018-04-27 2023-08-01 Fresh Inset S A Preparations and items containing complexes of 1-methylcyclopropane and alpha-cyclodextrin
CN109744308B (zh) * 2019-02-01 2023-01-31 西安永泰生物科技有限公司 一种包封或吸附气体的涂膜方法及其气体的应用
US11730166B2 (en) 2020-02-03 2023-08-22 Fresh Inset S.A. Stable 1-methylcyclopropene compositions and uses thereof
US20210331990A1 (en) 2020-04-27 2021-10-28 Cellresin Technologies, Llc Compositions and Methods for Differential Release of 1-Methylcyclopropene
WO2023288294A1 (en) 2021-07-16 2023-01-19 Novozymes A/S Compositions and methods for improving the rainfastness of proteins on plant surfaces
WO2023225459A2 (en) 2022-05-14 2023-11-23 Novozymes A/S Compositions and methods for preventing, treating, supressing and/or eliminating phytopathogenic infestations and infections

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5518988A (en) * 1994-06-03 1996-05-21 North Carolina State University Method of counteracting an ethylene response in plants
JP3454997B2 (ja) * 1995-12-06 2003-10-06 河野製紙株式会社 保湿性を有する水解紙及びその製造方法
US6017849A (en) * 1998-08-20 2000-01-25 Biotechnologies For Horticulture, Inc. Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants
ATE354954T1 (de) * 1999-12-17 2006-03-15 Agrofresh Inc Abgabeverfahren von verbindungen zur hemmung der ethylen-antwort von pflanzen
US6444619B1 (en) * 2000-09-28 2002-09-03 Rohm And Haas Company Delivery system for cyclopropenes
IL145476A (en) 2000-09-29 2006-07-05 Rohm & Haas Cyclopropene release systems that require less water
TWI240613B (en) * 2001-02-26 2005-10-01 Rohm & Haas Delivery systems for cyclopropenes
US6762153B2 (en) * 2001-10-18 2004-07-13 Rohm And Haas Company Delivery system for cyclopropenes

Also Published As

Publication number Publication date
TW200536477A (en) 2005-11-16
MXPA05004847A (es) 2005-11-10
AU2005201845B2 (en) 2011-01-06
NZ539684A (en) 2006-12-22
TWI342188B (en) 2011-05-21
DK1593306T3 (da) 2013-06-10
IL168237A (en) 2011-02-28
PT1593306E (pt) 2013-06-07
EP1593306B1 (en) 2013-03-13
CA2504840C (en) 2008-03-18
US20050250649A1 (en) 2005-11-10
MY144495A (en) 2011-09-30
CN1692723A (zh) 2005-11-09
KR20060047597A (ko) 2006-05-18
SI1593306T1 (sl) 2013-06-28
EP1593306A2 (en) 2005-11-09
JP4270465B2 (ja) 2009-06-03
AU2005201845A1 (en) 2005-11-24
BRPI0501606B1 (pt) 2014-06-03
EP1593306A3 (en) 2011-09-28
CA2504840A1 (en) 2005-11-05
KR100653359B1 (ko) 2006-12-05
CN1327765C (zh) 2007-07-25
JP2005320328A (ja) 2005-11-17
PL1593306T3 (pl) 2013-08-30
CY1114076T1 (el) 2016-07-27
BRPI0501606A (pt) 2006-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2409341T3 (es) Sistemas de distribución de ciclopropenos, activados por la humedad
JP4884619B2 (ja) 少量の水しか必要としないシクロプロペン送達システム
ES2623397T3 (es) Liberación de inhibidor de maduración o envejecimiento de un polímero, fibra, película, lámina o envase
KR20180043211A (ko) 식물 에틸렌 반응을 억제하는 데에 사용하는 적층 및 그 제조방법
JP2012532007A5 (es)
ES2242143T3 (es) Sistemas de suministro para compuestos de ciclopropeno.
EP2193710B1 (en) Coating for lily bulbs
US3882226A (en) Insecticidal composition employing DDVP
US3882227A (en) Insecticidal composition employing DDVP
AU2014287025B2 (en) Methods and compositions of granule formulations
PL245336B1 (pl) Kompozycja do przedłużania trwałości roślin i opóźniania procesu dojrzewania owoców i warzyw, trójwarstwowa nalepka i sposób jej otrzymywania oraz sposób przedłużania trwałości roślin i opóźnienia procesu dojrzewania owoców i warzyw
CA2874251A1 (en) Storage aid comprising plant protectants and their use
BR112012014355B1 (pt) Release of maturation or amoururing inhibit from polymer, fiber, film, blade, or packaging
NZ715577A (en) Humidity activated formulation for volatile compounds