ES2386130T3 - Soluciones de bromo estabilizadas, método de fabricación y usos de las mismas para el control de la biocontaminación - Google Patents

Soluciones de bromo estabilizadas, método de fabricación y usos de las mismas para el control de la biocontaminación Download PDF

Info

Publication number
ES2386130T3
ES2386130T3 ES00913427T ES00913427T ES2386130T3 ES 2386130 T3 ES2386130 T3 ES 2386130T3 ES 00913427 T ES00913427 T ES 00913427T ES 00913427 T ES00913427 T ES 00913427T ES 2386130 T3 ES2386130 T3 ES 2386130T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
bromine
group
solution
mixture
source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES00913427T
Other languages
English (en)
Inventor
Shunong Yang
William F. Mccoy
Eric J. Allain
Eric R. Myers
Anthony W. Dallmier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ChampionX LLC
Original Assignee
Nalco Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23084624&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2386130(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nalco Chemical Co filed Critical Nalco Chemical Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2386130T3 publication Critical patent/ES2386130T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3956—Liquid compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/09—Bromine; Hydrogen bromide
    • C01B7/093—Hydrogen bromide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/09—Bromine; Hydrogen bromide
    • C01B7/096—Bromine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/24—Inter-halogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/10—Bromides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • C02F1/766—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens by means of halogens other than chlorine or of halogenated compounds containing halogen other than chlorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3951—Bleaching agents combined with specific additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3953—Inorganic bleaching agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

Un método para preparar una solución de bromo estabilizada que comprende realizar, en orden, las etapassiguientes:(a) combinar una fuente de bromo y un estabilizante para formar una mezcla;(b) añadir un oxidante a la mezcla; y(c) añadir una fuente alcalina a la mezcla después de la etapa (b) para ajustar el pH de la mezcla hasta comomínimo 13,en el que la fuente de bromo se selecciona del grupo que consiste en ácido bromhídrico, cloruro de bromo, bromoelemental, bromuros de metales alcalinos y bromuros de metales alcalino-térreos,en el que el estabilizante tiene la fórmula química R-NH-R1, en la que R y R1 se seleccionan del grupo queconsiste en R2CO, R2SO2, R2CF2, R2CHF, H, OH y PO(OH)2, y R2 es un grupo alquilo o un grupo aromático, en elque el oxidante se selecciona del grupo que consiste en cloro gas, ácido hipocloroso, sales hipocloritos, cloritos,cloratos, bromo elemental, cloruro de bromo, peróxido de hidrógeno, persulfatos, permanganatos y ácido peracético,yen el que la fuente alcalina se selecciona del grupo que consiste en hidróxidos de metales alcalinos e hidróxidos demetales alcalino-térreos.

Description

Soluciones de bromo estabilizadas, método de fabricación y usos de las mismas para el control de la biocontaminación
Campo de la invención
Esta invención se refiere en general al tratamiento del agua y, más particularmente, a soluciones de bromo estabilizadas, al método de fabricación y usos de las mismas para el control de la biocontaminación.
Antecedentes de la invención
El hipoclorito de sodio ha sido ampliamente usado en una variedad de sistemas de agua para uso industrial y recreacional para controlar la biocontaminación. Sin embargo, el hipoclorito de sodio es inestable y debe ser proporcionado en una forma estabilizada. Hay varios métodos conocidos en la técnica para estabilizar el hipoclorito (Véase, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos Números. 3.328.294 y 3.767.586).
Se prefiere el bromo sobre el cloro para uso en el tratamiento del agua debido a su menor volatilidad y mejores propiedades a pH alto y en entornos de amina. Sin embargo, igual que el hipoclorito de sodio, el hipobromito de sodio es inestable en las condiciones típicas de almacenamiento y por tanto debe ser proporcionado en forma estabilizada. Las patentes de Estados Unidos Números 5.683.654 y 5.795.487, así como las referencias indicadas en ellas, presentan diferentes métodos para estabilizar el hipobromito de sodio. Las patentes ’654 y ’487 describen métodos en lotes que utilizan hipoclorito de sodio y bromuro de sodio como materiales de partida, seguidos por la adición de un estabilizante. El documento WO 97/20909 describe de forma similar un procedimiento que incluye una etapa de formación de hipobromito seguida por una etapa de estabilización del bromo. Sin embargo, una desventaja asociada con esta técnica es que se forma hipobromito no estabilizado en una etapa separada a una concentración y pH altos. Es sabido que el hipobromito no estabilizado se degrada rápidamente en tales condiciones para formar bromato, un compuesto no biocida que es muy tóxico y supuestamente carcinógeno.
En adición, el documento WO 97/43392 describe un procedimiento que en primer lugar forma compuestos de cloro estabilizados y después los convierte en compuestos de bromo estabilizados. Sin embargo, este tipo de procedimiento es restrictivo ya que solamente se pueden utilizar como fuente de oxidación los compuestos que liberan hipoclorito.
Por lo tanto, debido a que se espera que la demanda de soluciones de bromo estabilizadas aumente en el futuro debido a sus ventajas sobre el cloro, existe la necesidad de otros métodos rentables de fabricación de bromo estabilizado que puedan utilizar un amplio intervalo de oxidantes y producir un producto de mayor fuerza con un rendimiento más alto.
Por consiguiente, sería deseable proporcionar un método de preparación de una solución de bromo estabilizada que se pueda llevar a cabo en lotes o como un procedimiento continuo y que pueda producir un producto de mayor fuerza con un rendimiento más alto. Sería deseable también desarrollar un método de preparación de una solución de bromo estabilizada que sea flexible y permita que se puedan utilizar una variedad de oxidantes.
Sumario de la invención
Las soluciones de bromo estabilizadas de la presente invención se preparan combinando una fuente de bromo y un estabilizante para formar una mezcla, añadiendo un oxidante a la mezcla, y añadiendo después una fuente alcalina para ajustar el pH de la mezcla hasta como mínimo 13.
De este modo, según la presente invención, se proporciona un método para preparar una solución de bromo estabilizada que comprende llevar a cabo, en orden, las etapas siguientes:
(a)
combinar una fuente de bromo y un estabilizante para formar una mezcla;
(b)
añadir un oxidante a la mezcla; y
(c)
añadir una fuente alcalina a la mezcla después de las etapas (a) y (b) para ajustar el pH de la mezcla hasta como mínimo 13.
La fuente de bromo se selecciona del grupo que consiste en ácido bromhídrico, cloruro de bromo, bromo elemental, bromuros de metales alcalinos y bromuros de metales alcalino-térreos, el estabilizante tiene la fórmula química R— NH—R1, en la que R y R1 se seleccionan del grupo que consiste en R2CO, R2SO2, R2CF2, R2CHF, H, OH y PO(OH)2, y R2 es un grupo alquilo o un grupo aromático, el oxidante se selecciona del grupo que consiste en cloro gas, ácido hipocloroso, sales hipocloritos, cloritos, cloratos, bromo elemental, cloruro de bromo, peróxido de hidrógeno, persulfatos, permanganatos y ácido peracético, y la fuente alcalina se selecciona del grupo que consiste en hidróxidos de metales alcalinos e hidróxidos de metales alcalino-térreos.
El método de la invención es económicamente atractivo porque se puede llevar a cabo como un procedimiento en lotes o como un procedimiento continuo y porque produce una solución de bromo estabilizada de alta fuerza con un rendimiento más alto. El método de preparación es también flexible y permite la utilización de una variedad de oxidantes.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se dirige a un método de preparación de soluciones de bromo estabilizadas. De acuerdo con esta invención, se combinan una fuente de bromo y un estabilizante para formar una mezcla, se añade entonces un oxidante a la mezcla y después se añade una fuente alcalina para ajustar el pH de la mezcla hasta como mínimo 13.
Las fuentes de bromo que se usan en la práctica de la presente invención incluyen ácido bromhídrico, cloruro de bromo, bromo elemental y bromuros de metales alcalinos o de metales alcalino-térreos, tales como bromuro de sodio, bromuro de potasio y bromuro de litio.
Los estabilizantes que se emplean en esta invención tienen la fórmula química R-NH-R1, en la que R y R1 se seleccionan del grupo que consiste en R2CO, R2SO2, R2CF2, R2CHF, H, OH y PO(OH)2, y R2 es un grupo alquilo o un grupo aromático. Los estabilizantes adecuados incluyen sacarina, urea, tiourea, creatinina, ácidos cianúricos, hidantoínas alquiladas, monoetanolamina, dietanolamina, sulfonamidas orgánicas, biuret, ácido sulfámico, sulfamatos orgánicos y melamina. El ácido sulfámico es el estabilizante más preferido.
Los oxidantes que se usan incluyen cloro gas, ácido hipocloroso, sales hipocloritos, cloritos, cloratos, bromo elemental, cloruro de bromo, peróxido de hidrógeno, persulfatos, permanganatos y ácido peracético. Se cree que se pueden utilizar también otros compuestos peroxi de acuerdo con esta invención.
La fuente alcalina es un hidróxido de metales alcalinos o alcalino-térreos. Las fuentes alcalinas adecuadas incluyen hidróxido de sodio, hidróxido de litio, hidróxido de potasio, hidróxido de magnesio e hidróxido de calcio.
Se prefiere que la relación molar entre la fuente de bromo y el estabilizante esté en el intervalo de aproximadamente 0,2 a 5. La relación molar entre la fuente de bromo y el oxidante debería estar preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 0,5 a 2.
El método de la presente invención se mantiene a una temperatura inferior a 27 °C, y preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 4 a 21 °C. El pH de la mezcla durante la adición del oxidante se debe mantener por debajo de aproximadamente 7. La presente invención se puede realizar como un procedimiento de lotes o como un procedimiento continuo.
Las soluciones de bromo estabilizadas que se preparan de acuerdo con esta invención se pueden usar en una amplia variedad de aplicaciones comerciales. Estas aplicaciones incluyen, pero sin limitarse a ello, el uso de la solución de bromo estabilizada: (1) como agente de decoloración en un método para el lavado de ropa sucia en el que la ropa sucia se lava en un medio acuoso que contiene un detergente y un agente de decoloración; (2) como agente oxidante en un método para la fabricación de materiales celulósicos en los que se decoloran las fibras celulósicas; (3) como agente oxidante y biocida en un método para el control de la biocontaminación en un sistema de agua recreacional en el que se añade un agente oxidante y biocida para controlar la biocontaminación; (4) como agente oxidante y biocida en un método para el control de la biocontaminación sobre una superficie dura en el que se aplica un agente oxidante y biocida a la superficie para controlar la biocontaminación sobre la superficie; (5) en un método para el control de la biocontaminación que aparece en las superficies de los equipos en contacto con las aguas producidas en campos oleosos; y (6) en un método para controlar la biocontaminación en un sistema acuoso.
En otra realización, la invención es un método para evitar la biocontaminación sobre las superficies de los equipos en contacto con un sistema de agua industrial. El método comprende añadir al sistema de agua una cantidad eficaz de una solución de bromo estabilizada para controlar la biocontaminación, en el que la solución se prepara combinando una fuente de bromo y un estabilizante para formar una mezcla, añadiendo un oxidante a la mezcla, y añadiendo después una fuente alcalina para ajustar el pH de la mezcla hasta como mínimo 13.
Los tipos de sistemas de agua industrial en los que se puede usar la solución de bromo estabilizada para prevenir la biocontaminación incluyen, pero sin limitarse a ellos, sistemas de agua de refrigeración, sistemas de agua dulce, sistemas lavadores de gases, sistemas lavadores de aire, condensadores de evaporación, pasteurizadores, sistemas de saneamiento de productos, sistemas de agua contra-incendios y tubos intercambiadores de calor.
Se prefiere que la cantidad de solución de bromo estabilizada que se añade al sistema de agua industrial esté en el intervalo de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 2000 ppm y preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 0,5 ppm a aproximadamente 500 ppm, basada en la concentración de bromo activo. Se puede añadir la solución de bromo estabilizada al sistema de agua por cualquier método convencional, esto es, por adición intermitente o continua.
En otra realización, la invención es un método de preparación de una solución de bromo estabilizada que comprende las etapas de seleccionar una fuente de bromo, y añadir después un estabilizante y un oxidante a la fuente de bromo para formar una mezcla, en la que el estabilizante y el oxidante se añaden alternativamente a la mezcla en una cantidad suficiente para mantener el pH de la mezcla entre aproximadamente 0 y 6,9, más preferiblemente entre aproximadamente 3 y 6,5 y, lo más preferiblemente, entre aproximadamente 4 y 6. Los expertos en la técnica reconocerán que la cantidad añadida de estabilizante y oxidante se puede determinar por un control automático de retroalimentación basado en el valor de pH de la mezcla o simplemente se puede hacer manualmente. Al final de la adición del estabilizante y del oxidante, se añade una fuente alcalina a la mezcla para ajustar el pH de la mezcla hasta como mínimo 13. Se prefiere que la relación molar entre la fuente de bromo y el estabilizante esté en el intervalo de aproximadamente 0,2 a 5. La relación molar entre la fuente de bromo y el oxidante debería estar preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 0,5 a 2. Todas las fuentes de bromo adecuadas, los estabilizantes, los oxidantes y las fuentes alcalinas que se pueden usar de acuerdo con esta realización de la invención, así como las condiciones de temperatura, son las mismas que se han descrito anteriormente.
Ejemplos
Se pretende que los siguientes ejemplos sean ilustrativos de la presente invención y enseñen a los expertos cómo preparar y usar la invención. Estos ejemplos no pretenden de ningún modo limitar la invención ni su protección.
Ejemplo 1
Se llevó a cabo un experimento a escala de laboratorio, realizando lo siguiente:
a.
mezclar 6,83 gramos de una solución de bromuro de sodio al 45 % con 3,30 gramos de ácido sulfámico sólido en un matraz de 250 ml y después sumergir el matraz en un baño de agua-hielo;
b.
añadir lentamente 47,5 gramos de una solución de hipoclorito de sodio al 4,0 % al matraz mientras se agita el matraz dentro del baño de agua-hielo para mantener una temperatura suficientemente baja para que no se observen burbujas; y
c.
añadir lentamente 4,5 gramos de una solución de hidróxido de sodio al 50 % al matraz mientras se enfría el matraz.
El producto resultante era una solución de color ámbar con un pH de 13,5 y una concentración de halógeno total de 6,89 % como Br2 (o de 3,06 % como cloro activo) medida por valoración con yoduro de potasio-tiosulfato de sodio. Los espectros ultravioleta (UV) del producto fueron típicos de un modelo de bromo estabilizado. Las medidas colorimétricas de DPD (N,N-dietil-1,4-fenilendiamina) libre y total también indicaron que el producto estaba constituido en su mayor parte por compuestos oxidantes de bromo (~98 %).
Ejemplo 2
El mismo procedimiento realizado antes en el Ejemplo 1 se usó para preparar un producto de mayor concentración utilizando hipoclorito de sodio de grado industrial a escala de laboratorio.
Se preparó el producto, realizando lo siguiente:
a.
mezclar 20,5 gramos de una solución de bromuro de sodio al 45 % con 8,70 gramos de ácido sulfámico sólido en un matraz de 200 ml y después sumergir el matraz en un baño de agua-hielo para mantener baja la temperatura;
b.
añadir lentamente a la mezcla 44,0 gramos de hipoclorito de sodio de grado industrial al 14,2 % (p/p como cloro activo) mientras se agita el matraz dentro del baño de agua y hielo; y
c.
añadir 12,2 gramos de una solución de hidróxido de sodio al 50 % a la mezcla.
El producto resultante era una solución de color ámbar con un pH de 13,5 que contenía 15,91 % como Br2 (o 7,07 % como cloro activo) según valoración con yoduro de potasio-tiosulfato de sodio. Los espectros UV de su dilución a 1000 veces fueron típicos de un perfil de bromo estabilizado. Las medidas colorimétricas de DPD libre y total también indicaron que el producto estaba constituido al 100 % por compuestos oxidantes de bromo.
Ejemplo 3
El método de la invención se ensayó también utilizando un procedimiento en línea. Se oxidó el bromo y se estabilizó en un montaje continuo. El procedimiento empezó preparando dos soluciones (A y B) en dos matraces separados. Se preparó la Solución A mezclando 60,9 gramos de ácido sulfámico sólido y 143,5 gramos de solución de bromuro de sodio al 45 % (p/p). Se añadió agua para llevar el volumen total de la Solución A a aproximadamente 375 mililitros. Se preparó la Solución B diluyendo 313,4 gramos de hipoclorito de sodio al 14,2 % (p/p como cloro) con agua hasta 375 mililitros. Se bombearon entonces las soluciones A y B fuera de los matraces a una velocidad de aproximadamente 19 mililitros por minuto utilizando una bomba dual-cabezal de bomba peristáltica. Se mezclaron las dos soluciones a través de un conector tubular en T sumergido en un baño de agua y hielo. Se hizo pasar entonces la solución mezclada a través de 12,20 metros de un tubo de PVC de 3,18 mm de diámetro interior sumergido en el baño de agua antes de descargar en otro matraz que contenía 85,4 gramos de solución de hidróxido de sodio al 50 % (p/p).
El producto resultante tenía un peso total de 927 gramos. El producto tenía un pH superior a 13,5 y 9,07 % como Br2 (o 4,03 % como cloro activo) medido por valoración con yoduro de potasio-tiosulfato de sodio. Los espectros UV de su dilución a 500 veces eran típicos de un perfil de bromo estabilizado. Las medidas colorimétricas de DPD libre y total también indicaron que el producto estaba constituido en el 93 % por compuestos oxidantes de bromo.
Ejemplo 4
Se realizó también un procedimiento a escala de laboratorio utilizando cloro gas como oxidante. Se preparó una solución de partida (Solución C) mezclando 340 gramos de solución de bromuro de sodio al 45 %, 100 gramos de agua blanda y 144,4 gramos de ácido sulfámico sólido en un matraz de tres bocas de un litro. Se sumergió el matraz en un baño de agua y hielo para mantener la temperatura de la solución entre 10 °C y 25 °C. Se ajustó el pH de la Solución C de aproximadamente pH 4,0 a aproximadamente 5, con una solución de hidróxido de sodio (al 50 % p/p). Después de la adición de hidróxido de sodio, se enfrió la temperatura de la Solución C hasta aproximadamente 10 °C. Se hizo burbujear entonces cloro gas en la Solución C a velocidad constante. Mientras se añadía el cloro gas a la Solución C, se mantuvo el pH desde aproximadamente pH 4,0 hasta aproximadamente 5,0 con una solución concentrada de hidróxido de sodio y se mantuvo la temperatura desde aproximadamente 10 °C hasta aproximadamente 25 °C. Se añadió cloro gas hasta que la solución contenía aproximadamente 10,59 % de cloro activo según valoración con yoduro de potasio-tiosulfato de sodio. Se añadió solución adicional de hidróxido de sodio para aumentar el pH del producto hasta aproximadamente 13,5. Todas las sales mixtas formadas durante la reacción se separaron por filtración.
El producto resultante era una solución de color ámbar con un pH de aproximadamente 13,5 y contenía aproximadamente 21,85 % como Br2 (o 9,71 % como cloro activo) medida por valoración con yoduro de potasiotiosulfato de sodio. Los espectros UV del producto eran típicos de un modelo de bromo estabilizado. Las medidas colorimétricas de DPD libre y total también indicaron que el producto estaba constituido en su mayor parte por compuestos oxidantes de bromo (~97 %).
Ejemplo 5
Se realizó otro procedimiento a escala de laboratorio mezclando 75,0 gramos de una solución de bromuro de sodio al 45 % con 10 gramos de agua en un matraz de 500 ml y después se sumergió el matraz en un baño de agua y hielo. Se añadió aproximadamente 1 gramo de ácido sulfámico al matraz de 500 ml para bajar el pH de la solución a menos de 1, y después se añadió lentamente gota a gota al matraz solución de hipoclorito de sodio al 24,0 % (tanto por ciento como cloro activo) (HyPure-N disponible de Olin Corporation of Cheshire, CT) mientras se mezclaba la solución con una barra de agitación magnética. Cuando aumentó el pH hasta aproximadamente 6, se añadió de nuevo una pequeña porción de ácido sulfámico para volver a reducir el pH entre 2 y 3. Se controló el pH de la solución entre 2 a 6 alternando la adición de la solución de hipoclorito de sodio y el ácido sulfámico. La cantidad total de ácido sulfámico añadida fue de 35,0 gramos y la cantidad total de la solución de hipoclorito de sodio fue de 101,6 gramos. El procedimiento completo se llevó a cabo en el intervalo de temperatura de la solución de aproximadamente 14 a 20 °C. Se añadieron entonces lentamente al matraz 31,75 gramos de solución de hidróxido de sodio al 50 % mientras se mantenía la temperatura de la solución por debajo de 20 °C.
El producto resultante era una solución de color ámbar con un pH de 13,3 y una concentración total de halógenos de 20,75 % como Br2 (o de 9,22 % como cloro activo) medida por valoración con yoduro de potasio-tiosulfato de sodio. Los espectros UV del producto eran típicos de un modelo de bromo estabilizado.
Ejemplo 6
Una solución de hipoclorito de sodio (CLOROX) y dos soluciones de hipobromito de sodio estabilizado (una solución era STABREXTM, disponible de Nalco Chemical Company of Naperville, IL y la otra solución fue preparada como se ha descrito antes en el Ejemplo 4), se diluyeron cada una y después se añadieron a agua de refrigeración con el fin de alcanzar una ppm de halógeno total residual (como cloro). El agua de refrigeración sintética contenía 10 ppm de NH4Cl y aproximadamente 106 células/ml de bacterias mezcladas con el agua de refrigeración. Se extrajeron alícuotas de las muestras tratadas a 0, 0,5, 1, 2, 5, 10, 20, 30, 45 y 60 minutos en blancos de dilución tamponados con fosfato que contienen un neutralizador de halógeno (Na2S2O3 al 0,05 %) y después se enumeraron sobre una placa de agar tripticasa de soja. Ambas soluciones de hipobromito de sodio estabilizado fueron mucho más efectivas desde el punto de vista biocida en presencia de NH4Cl que el hipoclorito de sodio (Véase la Tabla 1 a continuación). En adición, la eficacia de la solución de hipobromito de sodio estabilizada preparada en el Ejemplo 4 fue idéntica a la del producto STABREX™ de Nalco.
Tabla 1
Log10 células de bacterias viables /mL
Hipobromito de sodio Hipoclorito de sodio no Producto STABREXTM estabilizado (del Tiempo (Minutos) Control estabilizado (CLOROX®) de Nalco Ejemplo 4)
0 6,07 6,07 6,07 6,07 0,5 --6,05 6,06 6,07 1 --6,03 4,78 4,59 2 --6,07 2,48 2,48 5 6,02 6,12 <1 <1 10 6,09 6,03 <1 <1 20 6,07 5,52 <1 <1 30 6,04 5,08 <1 <1 45 6,09 3,87 <1 <1 60 6,17 2,00 <1 <1
Aunque la presente invención se ha descrito anteriormente en conexión con realizaciones preferidas o ilustrativas, no se pretende que estas realizaciones sean exhaustivas o limitantes de la invención. Más bien, se pretende que la invención cubra todas las alternativas, modificaciones y equivalentes incluidos dentro de su espíritu y alcance, como se define en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un método para preparar una solución de bromo estabilizada que comprende realizar, en orden, las etapas siguientes:
    (a)
    combinar una fuente de bromo y un estabilizante para formar una mezcla;
    (b)
    añadir un oxidante a la mezcla; y
    (c)
    añadir una fuente alcalina a la mezcla después de la etapa (b) para ajustar el pH de la mezcla hasta como mínimo 13,
    en el que la fuente de bromo se selecciona del grupo que consiste en ácido bromhídrico, cloruro de bromo, bromo elemental, bromuros de metales alcalinos y bromuros de metales alcalino-térreos,
    en el que el estabilizante tiene la fórmula química R—NH—R1, en la que R y R1 se seleccionan del grupo que consiste en R2CO, R2SO2, R2CF2, R2CHF, H, OH y PO(OH)2, y R2 es un grupo alquilo o un grupo aromático, en el que el oxidante se selecciona del grupo que consiste en cloro gas, ácido hipocloroso, sales hipocloritos, cloritos, cloratos, bromo elemental, cloruro de bromo, peróxido de hidrógeno, persulfatos, permanganatos y ácido peracético, y
    en el que la fuente alcalina se selecciona del grupo que consiste en hidróxidos de metales alcalinos e hidróxidos de metales alcalino-térreos.
  2. 2.
    El método de la reivindicación 1, en el que el estabilizante se selecciona del grupo que consiste en sacarina, urea, tiourea, creatinina, ácidos cianúricos, hidantoínas alquiladas, monoetanolamina, dietanolamina, sulfonamidas orgánicas, biuret, ácido sulfámico, sulfamatos orgánicos y melamina.
  3. 3.
    El método de la reivindicación 1, en el que el estabilizante es el ácido sulfámico.
  4. 4.
    El método de la reivindicación 1, en el que la relación molar entre la fuente de bromo y el estabilizante está en el intervalo de 0,2 a 5.
  5. 5.
    El método de la reivindicación 1, en el que la relación molar entre la fuente de bromo y el oxidante está en el intervalo de 0,5 a 2.
  6. 6.
    El método de la reivindicación 1, en el que las etapas (a), (b) y (c) se mantienen a una temperatura de menos de 27 °C.
  7. 7.
    El método de la reivindicación 1, en el que las etapas (a), (b) y (c) se mantienen en el intervalo de temperatura de 4 a 21 °C.
  8. 8.
    El método de la reivindicación 1, en el que la etapa (b) se mantiene a un pH por debajo de aproximadamente 7.
  9. 9.
    Un método para evitar la biocontaminación de las superficies de los equipos en contacto con un sistema de agua industrial que comprende añadir al sistema de agua una cantidad eficaz para controlar la biocontaminación de una solución de bromo estabilizada, habiendo sido preparada dicha solución por el método de la reivindicación 1.
  10. 10.
    El método de la reivindicación 9, en el que el sistema de agua industrial se selecciona del grupo que consiste en sistemas de agua de refrigeración, sistemas de agua dulce, sistemas lavadores de gases, sistemas lavadores de aire, condensadores de evaporación, pasteurizadores, sistemas de saneamiento de productos, sistemas de agua contra incendios y tubos de intercambiadores de calor.
  11. 11.
    El método de la reivindicación 9, en el que la solución de bromo estabilizada se añade al sistema de agua industrial en una cantidad de 0,1 a 2000 ppm como bromo activo.
  12. 12.
    El método de la reivindicación 9, en el que la solución de bromo estabilizada se añade al sistema de agua industrial en una cantidad de 0,5 a 500 ppm como bromo activo.
ES00913427T 1999-03-31 2000-02-11 Soluciones de bromo estabilizadas, método de fabricación y usos de las mismas para el control de la biocontaminación Expired - Lifetime ES2386130T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US283122 1999-03-31
US09/283,122 US6270722B1 (en) 1999-03-31 1999-03-31 Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
PCT/US2000/003481 WO2000058532A1 (en) 1999-03-31 2000-02-11 Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2386130T3 true ES2386130T3 (es) 2012-08-09

Family

ID=23084624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES00913427T Expired - Lifetime ES2386130T3 (es) 1999-03-31 2000-02-11 Soluciones de bromo estabilizadas, método de fabricación y usos de las mismas para el control de la biocontaminación

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6270722B1 (es)
EP (1) EP1171649B1 (es)
JP (1) JP4148649B2 (es)
CN (1) CN1345385A (es)
AR (1) AR023231A1 (es)
AT (1) ATE555062T1 (es)
AU (1) AU766029B2 (es)
BR (1) BR0008816B1 (es)
CA (1) CA2363850C (es)
DK (1) DK1171649T3 (es)
ES (1) ES2386130T3 (es)
NO (1) NO20014626D0 (es)
NZ (1) NZ514203A (es)
PT (1) PT1171649E (es)
TW (1) TWI233951B (es)
WO (1) WO2000058532A1 (es)
ZA (1) ZA200106895B (es)

Families Citing this family (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6652889B2 (en) * 1998-06-01 2003-11-25 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation and use
US6511682B1 (en) 1998-06-01 2003-01-28 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
US7087251B2 (en) 1998-06-01 2006-08-08 Albemarle Corporation Control of biofilm
US8414932B2 (en) 1998-06-01 2013-04-09 Albemarie Corporation Active bromine containing biocidal compositions and their preparation
US8293795B1 (en) 1998-06-01 2012-10-23 Albemarle Corporation Preparation of concentrated aqueous bromine solutions and biocidal applications thereof
US6068861A (en) * 1998-06-01 2000-05-30 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
US6156229A (en) * 1998-06-29 2000-12-05 Nalco Chemical Company Stable oxidizing bromine formulations, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
US6669904B1 (en) * 1999-03-31 2003-12-30 Ondeo Nalco Company Stabilized bromine solutions, method of making and uses thereof for biofouling control
US6506418B1 (en) 1999-09-24 2003-01-14 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
KR100339129B1 (ko) * 1999-12-13 2002-05-31 심상희 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 차아브롬산염을 이용한미생물 오염제어방법 및 이에 사용되는 오염제어시스템
US7371397B2 (en) * 2000-01-18 2008-05-13 Albemarle Corporation Methods for microbiological control in aqueous systems
US6375991B1 (en) * 2000-09-08 2002-04-23 Albemarle Corporation Production of concentrated biocidal solutions
US6908636B2 (en) 2001-06-28 2005-06-21 Albermarle Corporation Microbiological control in poultry processing
US20030077365A1 (en) * 2001-06-28 2003-04-24 Howarth Jonathan N. Environmentally-friendly microbiological and microbiocidal control in aqueous systems
US7052614B2 (en) 2001-08-06 2006-05-30 A.Y. Laboratories Ltd. Control of development of biofilms in industrial process water
JP3832399B2 (ja) * 2001-08-28 2006-10-11 栗田工業株式会社 殺菌殺藻剤組成物及び水系の殺菌殺藻方法
KR100486381B1 (ko) * 2002-03-05 2005-04-29 애큐랩주식회사 차아염소산염과 브로마이드이온 공급원으로 구성되어 있는미생물 살균제의 제조방법 및 이를 이용한 미생물 제어방법
US7578968B1 (en) 2002-05-03 2009-08-25 Albemarle Corporation Microbiological control in oil or gas field operations
AU2003256524A1 (en) * 2002-09-19 2004-04-08 Nalco Company Stabilized bromine and chlorine mixture, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
US20040074847A1 (en) * 2002-10-16 2004-04-22 Jaquess Percy A. Stable N-bromo-2-pyrrolidone and methods to make the same
US20040120853A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Carpenter Joel F. Biocidal control in recovery of oil by water injection
US20060073216A1 (en) * 2002-12-26 2006-04-06 Solution Biosciences, Inc. Compositions and methods for control of bovine mastitis
US7901276B2 (en) 2003-06-24 2011-03-08 Albemarle Corporation Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals
AU2003258962A1 (en) * 2003-06-27 2005-02-14 Enviro Tech Chemical Services Inc. Highly concentrated bromine compositions and methods of preparation
KR100524148B1 (ko) * 2003-08-14 2005-10-27 애큐랩주식회사 수성시스템에서의 미생물오염제어방법
US7223719B1 (en) 2004-03-16 2007-05-29 Albemarle Corporation Breaker composition and process
US7309503B2 (en) * 2004-05-10 2007-12-18 Enviro Tech Chemical Services, Inc. Methods for the preparation of concentrated aqueous bromine solutions and high activity bromine-containing solids
WO2005112649A1 (en) 2004-05-10 2005-12-01 Enviro Tech Chemical Services Inc. Preparation of concentrated bromine solutions and high activity bromine solids
US20060003028A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Craig Myers Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control
US20060029680A1 (en) * 2004-08-06 2006-02-09 Harvey Michael S Methods of preparing highly concentrated aqueous bromine solutions
US7285522B2 (en) * 2004-08-25 2007-10-23 The Clorox Company Bleaching with improved whitening
US9005671B2 (en) * 2004-09-07 2015-04-14 Albemarle Corporation Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation
US9452229B2 (en) * 2005-06-10 2016-09-27 Albemarle Corporation Highly concentrated, biocidally active compositions and aqueous mixtures and methods of making the same
US9412926B2 (en) 2005-06-10 2016-08-09 Cree, Inc. High power solid-state lamp
US20070098817A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Wetegrove Robert L Biofouling control
BRPI0620851B1 (pt) 2005-12-01 2016-08-23 Albemarle Corp método para controle microbiano no processo de produção de carne de animais quadrúpedes
US7776363B2 (en) * 2006-01-27 2010-08-17 Nalco Company Suppressing microbial growth in pulp and paper
AR064778A1 (es) * 2007-01-12 2009-04-22 Albemarle Corp Biocidas a base de bromo adecuados para el procesamiento de alimentos
AR064779A1 (es) * 2007-01-12 2009-04-22 Albemarle Corp Tratamiento microbicida de frutas y verduras comestibles
US9629376B2 (en) 2007-01-12 2017-04-25 Albemarle Corporation Microbiocidal treatment of edible fruits and vegetables
US20100221361A1 (en) * 2009-03-02 2010-09-02 Myers Craig W Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control
JP5784595B2 (ja) * 2009-06-08 2015-09-24 ブロミン・コンパウンズ・リミテツド 殺生物剤としてのおよび防汚剤としての安定化されかつ活性化された臭素溶液
BRPI1013788B1 (pt) * 2009-06-26 2021-02-02 Solenis Technologies Cayman, L.P uso de monoclorouréia para tratar águas industriais
CN102762232B (zh) 2009-12-04 2015-02-18 阿尔比马尔公司 饮水管线系统中的杀微生物控制
US8632196B2 (en) 2010-03-03 2014-01-21 Cree, Inc. LED lamp incorporating remote phosphor and diffuser with heat dissipation features
US9275979B2 (en) 2010-03-03 2016-03-01 Cree, Inc. Enhanced color rendering index emitter through phosphor separation
US8562161B2 (en) 2010-03-03 2013-10-22 Cree, Inc. LED based pedestal-type lighting structure
US9057511B2 (en) 2010-03-03 2015-06-16 Cree, Inc. High efficiency solid state lamp and bulb
US9310030B2 (en) 2010-03-03 2016-04-12 Cree, Inc. Non-uniform diffuser to scatter light into uniform emission pattern
US9500325B2 (en) 2010-03-03 2016-11-22 Cree, Inc. LED lamp incorporating remote phosphor with heat dissipation features
US9316361B2 (en) 2010-03-03 2016-04-19 Cree, Inc. LED lamp with remote phosphor and diffuser configuration
US9062830B2 (en) 2010-03-03 2015-06-23 Cree, Inc. High efficiency solid state lamp and bulb
US10359151B2 (en) 2010-03-03 2019-07-23 Ideal Industries Lighting Llc Solid state lamp with thermal spreading elements and light directing optics
US9625105B2 (en) 2010-03-03 2017-04-18 Cree, Inc. LED lamp with active cooling element
US10451251B2 (en) 2010-08-02 2019-10-22 Ideal Industries Lighting, LLC Solid state lamp with light directing optics and diffuser
US9068701B2 (en) 2012-01-26 2015-06-30 Cree, Inc. Lamp structure with remote LED light source
US9234655B2 (en) * 2011-02-07 2016-01-12 Cree, Inc. Lamp with remote LED light source and heat dissipating elements
US11251164B2 (en) 2011-02-16 2022-02-15 Creeled, Inc. Multi-layer conversion material for down conversion in solid state lighting
US9265259B2 (en) 2011-10-21 2016-02-23 Nalco Company Use of sulfamic acid or its salts as stabilizers especially in combination with ammonium salt and/or ammine for bleach or other halogen containing biocides in the paper area
US20150099014A1 (en) * 2012-03-08 2015-04-09 Bromine Compounds Ltd. Method for preparing biocidal and antifouling aqueous compositions comprising hydrobromic acid, urea and sodium hypochlorite
US20160192659A1 (en) * 2012-03-08 2016-07-07 Bromine Compounds Ltd. Method for preparing biocidal and antifouling aqueous compositions comprising hydrobromic acid, urea and sodium hypochlorite
US9488359B2 (en) 2012-03-26 2016-11-08 Cree, Inc. Passive phase change radiators for LED lamps and fixtures
WO2014020601A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 Bromine Compounds Ltd. Method for preparing bromine based biocidal aqueous compositions
MX2015008549A (es) 2013-01-11 2015-09-10 Albemarle Corp Tratamiento microbicida para frutas y verduras comestibles.
CN103734189A (zh) * 2013-11-04 2014-04-23 乌鲁木齐市科发展精细化工有限公司 一种活性溴液体氧化性杀菌灭藻剂及其制备方法
US9360188B2 (en) 2014-02-20 2016-06-07 Cree, Inc. Remote phosphor element filled with transparent material and method for forming multisection optical elements
CN104068055B (zh) * 2014-06-27 2017-06-06 江苏丽莎环保科技有限公司 一种无机溴消毒剂及其制备方法和应用
CN104068056B (zh) * 2014-06-27 2016-08-24 江苏丽莎环保科技有限公司 一种无机溴消毒剂在杀灭微囊藻毒素方面的应用
JP6401573B2 (ja) * 2014-10-23 2018-10-10 オルガノ株式会社 洗浄剤組成物
WO2016104356A1 (ja) * 2014-12-25 2016-06-30 オルガノ株式会社 分離膜のスライム抑制方法
CN117044717A (zh) 2015-01-23 2023-11-14 雅宝公司 家禽加工中的杀微生物控制
WO2016175006A1 (ja) * 2015-04-30 2016-11-03 オルガノ株式会社 アンモニア性窒素含有排水の処理方法およびアンモニア性窒素分解剤
WO2017034999A1 (en) 2015-08-21 2017-03-02 Ecolab Usa Inc. Complexation and removal of mercury from flue gas desulfurization systems
BR112018003029B1 (pt) 2015-08-21 2022-11-16 Ecolab Usa Inc Método para reduzir emissões de mercúrio
BR112018003056B1 (pt) 2015-08-21 2022-09-13 Ecolab Usa Inc Método e uso de ácido peracético para reduzir emissões de mercúrio
KR102132462B1 (ko) * 2016-02-18 2020-08-05 오르가노 코포레이션 역침투막을 이용한 수처리 시스템 및 수처리 방법
CN108013072B (zh) * 2016-11-02 2021-04-27 定州市荣鼎水环境生化技术有限公司 高效杀菌消毒剂及其制备方法
EP3648871A1 (en) 2017-07-06 2020-05-13 Ecolab USA, Inc. Enhanced injection of mercury oxidants
NZ769111A (en) * 2018-05-04 2023-12-22 Ecolab Usa Inc Non-chlorinated oxidizing biocide chemistries, their methods of production, application and methods of feed thereof
WO2020149217A1 (ja) 2019-01-18 2020-07-23 栗田工業株式会社 水処理剤
CN110102075B (zh) * 2019-03-18 2021-12-21 山东特检科技有限公司 溴素蒸馏工艺中基于视觉识别的加氯控制方法及装置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3328294A (en) 1966-09-19 1967-06-27 Mead Corp Process for control of micro-organisms in process streams
US3558503A (en) 1968-07-22 1971-01-26 Dow Chemical Co Stable bromo-sulfamate composition
US3767586A (en) 1971-09-10 1973-10-23 Du Pont Process for preparing stable aqueous solutions of n halo compounds
ES2044603T3 (es) * 1989-06-16 1994-01-01 Univ Houston Procedimientos biocidas para sistemas de agua recirculante.
US5688515A (en) * 1989-06-16 1997-11-18 Occidental Chemical Corporation Hypochlorite donor/bromide ion donor tablets which are stable in water
US5795487A (en) 1997-01-03 1998-08-18 Nalco Chemical Company Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling
JP3098041B2 (ja) * 1995-12-07 2000-10-10 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 漂白組成物の製法
US5683654A (en) 1996-03-22 1997-11-04 Nalco Chemical Co Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling
AU6145196A (en) 1996-05-15 1997-12-05 Procter & Gamble Company, The Process for manufacturing bleaching compositions comprising chlorine and bromine sources and product thereof
US6007726A (en) * 1998-04-29 1999-12-28 Nalco Chemical Company Stable oxidizing bromine formulations, methods of manufacture thereof and methods of use for microbiofouling control
US6110387A (en) * 1999-04-22 2000-08-29 Albemarle Corporation Sulfamate stabilization of a bromine biocide in water

Also Published As

Publication number Publication date
AU3487700A (en) 2000-10-16
EP1171649B1 (en) 2012-04-25
BR0008816A (pt) 2002-01-15
AR023231A1 (es) 2002-09-04
CA2363850C (en) 2007-10-23
NO20014626L (no) 2001-09-24
EP1171649A4 (en) 2004-05-06
CA2363850A1 (en) 2000-10-05
BR0008816B1 (pt) 2010-11-03
NO20014626D0 (no) 2001-09-24
EP1171649A1 (en) 2002-01-16
PT1171649E (pt) 2012-07-04
JP4148649B2 (ja) 2008-09-10
AU766029B2 (en) 2003-10-09
TWI233951B (en) 2005-06-11
DK1171649T3 (da) 2012-07-23
ATE555062T1 (de) 2012-05-15
ZA200106895B (en) 2002-08-21
US6270722B1 (en) 2001-08-07
JP2002540297A (ja) 2002-11-26
WO2000058532A1 (en) 2000-10-05
NZ514203A (en) 2003-02-28
CN1345385A (zh) 2002-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2386130T3 (es) Soluciones de bromo estabilizadas, método de fabricación y usos de las mismas para el control de la biocontaminación
ES2326733T3 (es) Tratamiento del agua para el control de bioincrustaciones con disoluciones de bromo estabilizadas.
JP4557435B2 (ja) 安定した酸化臭素調合物、生物付着制御のためのその製造方法および使用
AU2002322449A1 (en) Stabilized bromine solutions, method of making and uses thereof for biofouling control
CA2572189A1 (en) Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control
JP2002512885A (ja) 安定な酸化性の臭素製剤、その製造方法および微生物汚損の制御のために使用する方法
CA2485228C (en) Process for the preparation of concentrated solutions of stabilized hypobromites
WO2004026770A1 (en) Stabilized bromine and chlorine mixture, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
US20100221361A1 (en) Stable oxidizing bromine composition, method of manufacture and use thereof for biofouling control
MXPA01009211A (es) Soluciones estabilizadas de bromo, metodo de manufactura y usos de las mismas para control de bioincrustaciones
TH44173A (th) สารละลายโบรมีนที่เสถียร วิธีการผลิตและการใช้สารละลายนี้สำหรับควบคุมสิ่งมีชีวิตที่เกาะติดโครงสร้างต่างๆ