ES2382581T3 - Piezas porosas de polímero infusible - Google Patents

Piezas porosas de polímero infusible Download PDF

Info

Publication number
ES2382581T3
ES2382581T3 ES07867976T ES07867976T ES2382581T3 ES 2382581 T3 ES2382581 T3 ES 2382581T3 ES 07867976 T ES07867976 T ES 07867976T ES 07867976 T ES07867976 T ES 07867976T ES 2382581 T3 ES2382581 T3 ES 2382581T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polymer
cavities
piece
infusible
volume
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES07867976T
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas P. Gannett
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2382581T3 publication Critical patent/ES2382581T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/26—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/38—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor characterised by the material or the manufacturing process
    • B29C33/40—Plastics, e.g. foam or rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/046—Elimination of a polymeric phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2365/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2365/02—Polyphenylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249975—Void shape specified [e.g., crushed, flat, round, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

Una pieza que comprende un polímero infusible, en donde el polímero infusible se selecciona entre el grupo que consiste en poliimidas, poli(p-fenilenos) y polímeros compuestos mayormente o del todo por grupos de repetición de la fórmula: y en donde X es NH, N-Fenil, O (oxígeno) o S (azufre), y Ar es p-fenileno, 4,4'-bifenileno o 1,4-naftilileno; y en donde dicho polímero comprende cavidades que se crean al requemar un segundo polímero fibroso hasta consumirlo y estando presentes en un intervalo de 0,2 a 10 por ciento en volumen, en donde dicho porcentaje en volumen se basa en el volumen total de dicho polímero infusible y dicho segundo polímero, cuando se forma la pieza porosa, asumiendo que ambos de estos polímeros están plenamente consolidados, siendo dichas cavidades alargadas, en donde una relación de la longitud de la cavidad dividida por su diámetro es al menos 10:1; y en donde las cavidades se miden mediante microtomografía de rayos X.

Description

Piezas porosas de polfmero infusible
Campo de la invenci6n
Piezas porosas de polfmero infusible, que contienen pequefas cantidades controladas de porosidad, donde los 5 poros preferiblemente son alargados, por ejemplo cilfndricos, con mayor posibilidad de soportar sin dafos un calentamiento rapido despues de embeber humedad.
Antecedentes de la invenci6n
Los polfmeros se encuentran muy difundidos en la sociedad actual, utilizandose como tipos mas comunes de polfmeros los polfmeros termoestables y termoplasticos. Sin embargo tambien se usa un tercer tipo de polfmero, el 10 denominado polfmero infusible (IP, del ingles infusible polymer). Estos son polfmeros que no estan reticulados y por lo tanto te6ricamente deberfan ser termoplasticos, pero sus puntos de fusi6n y/o ablandamiento estan a una temperatura superior a su temperatura de descomposici6n, asf que se descomponen antes de licuarse al calentarlos. Generalmente estos tipos de polfmeros de uso comercial tienen temperaturas de descomposici6n altas, asf que sus temperaturas maximas de uso usualmente son muy elevadas. Los polfmeros de estos tipos incluyen,
15 pero no se limitan a, poliimidas, poli(p-fenilenos), y polfmeros compuestos mayormente o del todo por grupos de repetici6n de la f6rmula
y
20 en la que X es NH, N-Fenil, 0 (oxfgeno) o S (azufre), y Ar es p-fenileno, 4,4'-bifenileno o 1,4-naftilileno.
Como estos IP no se pueden conformar como los termoplasticos tfpicos, los polfmeros frecuentemente se forman qufmicamente, y el polfmero resultante, si no es ya un polvo, se muele a polvo. Este polvo entonces se somete a presi6n y opcionalmente se calienta en un molde para consolidar el polvo en una pieza conformada. Tambien, opcionalmente, la pieza conformada puede entonces sinterizarse para consolidar aun mas el polfmero. De muchas
25 maneras este tipo de proceso de conformaci6n es similar al empleado en la metalurgia de polvos, mas conocida.
La mayorfa de los polfmeros cuando se exponen a la humedad, ya sea como agua lfquida o vapor de agua (por ejemplo, en el aire), absorben alguna cantidad de agua. Si entonces se calienta rapidamente el polfmero a un punto muy por encima del punto de ebullici6n del agua, el agua absorbida tendra una presi6n de vapor considerable y tratara de escapar del polfmero. Si la difusi6n del agua en el polfmero es lenta, la presi6n interna del agua puede 30 provocar la formaci6n de cavidades dentro del polfmero (en ingles, blistering), reduciendo o destruyendo por tanto la utilidad de la pieza de polfmero. Por ejemplo, si el polfmero es una pieza de un motor a reacci6n que esta expuesta a una temperatura ambiente en un clima humedo y/o en lluvia, la pieza puede absorber una cantidad considerable de agua. Cuando el motor se ponga en marcha, las secciones del motor, incluyendo donde estan situadas tales piezas de IP, pueden calentarse rapidamente y como resultado, en estas piezas se pueden formar cavidades. Serfa
35 deseable algun metodo para evitar la formaci6n de tales cavidades que ademas no redujera sustancialmente la utilidad de la pieza.
Son conocidas las poliimidas porosas y expandidas; veanse, por ejemplo las patentes de EE. UU. No. 5.444.097 y 4.780.097, la solicitud de patente publicada No. 2006/0039984, y D.W. Kim et al., J. Appl. Polym. Sci. 94:1711-18 (2004). En todas estas referencias, los poros son mas o menos esfericos (ya sea por medici6n o fotograffa, y/o
40 segun el metodo de preparaci6n), y en muchos casos los poros constituyen un volumen sustancial del volumen total del polfmero mas los poros.
La solicitud de patente japonesa 04-0775533A describe un material poroso caracterizado porque se prepara por consolidaci6n de una matriz que puede ser una "resina" que incluye "resina de poliimida" y fibras de carbono "unidireccionales" (paralelas), que se retiran por la oxidaci6n electrolftica del material compuesto.
Sumario de la invenci6n
En un aspecto, la presente invenci6n es una pieza que comprende un polfmero infusible, en la que el polfmero infusible se selecciona entre el grupo que consiste en poliimidas, poli(p-fenilenos) y polfmeros compuestos mayormente o del todo por grupos de repetici6n de la f6rmula
y
en la que X es NH, N-Fenil, 0 (oxfgeno) o S (azufre), y Ar es p-fenileno, 4,4'-bifenileno o 1,4-naftilileno; y en donde dicho polfmero comprende cavidades que se crean al requemar un segundo polfmero fibroso hasta consumirlo, y
10 estando presentes dichas cavidades en un intervalo desde 0,2 a 10 por ciento en volumen, siendo alargadas, en donde una relaci6n de la longitud de la cavidad dividida por su diametro es al menos 10:1; y en donde las cavidades se miden mediante microtomograffa de rayos X.
En otro aspecto, la presente invenci6n es un proceso para la producci6n de una pieza que comprende un polfmero infusible que tiene cavidades alargadas, en donde el polfmero infusible se selecciona entre el grupo que consiste en
15 poliimidas, poli(p-fenilenos) y polfmeros compuestos mayormente o del todo por grupos de repetici6n de la f6rmula
y
en donde X es NH, N-Fenil, 0 (oxfgeno) o S (azufre) y Ar es p-fenileno, 4,4'-bifenileno o 1,4-naftilileno, 20 comprendiendo el proceso las etapas de:
(a) formar una mezcla mezclando partfculas de un polfmero infusible con aproximadamente 0,2 a aproximadamente 10 por ciento en volumen de un segundo polfmero, en donde dicho porcentaje en volumen se basa en el volumen total de dicho polfmero infusible y dicho segundo polfmero, y dicho segundo polfmero esta en forma de piezas alargadas, en donde la relaci6n de una longitud de la pieza dividida por su diametro es al menos
25 10:1;
(b) someter dicha mezcla a presi6n para formar una pieza; y
(c) calentar dicha pieza a una temperatura para requemar hasta consumir dicho segundo polfmero; siempre y cuando dicho polfmero infusible tenga un punto de descomposici6n por encima de la temperatura a la que el segundo polfmero se requema hasta consumirse. 30 Breve descripci6n de la figura La Figura 1 muestra una pieza obtenida mediante el proceso descrito en la presente memoria, mas especfficamente
una tomograffa de rayos X que muestra las cavidades en la pieza (vease el Ejemplo 12). 3
Descripci6n detallada de la invenci6n
Aquf se incluye el uso de ciertos terminos, los que se definen a continuaci6n:
El termino "polfmero infusible" o "IP" tal como se usa en la presente memoria descriptiva se refiere a un polfmero que no esta esencialmente reticulado, pero que no se funde o ablanda lo suficiente para ser procesado en estado fundido, esto es, procesado en un estado fundido o ablandado por debajo de su temperatura de descomposici6n. Son tipos utiles de IP las poliimidas, poli(p-fenilenos), y los polfmeros compuestos mayormente o del todo por grupos de repetici6n de la siguiente f6rmula:
en la que X es NH, N-Fenil, 0 (oxfgeno) o S (azufre), y Ar es p-fenileno, 4,4'-bifenileno o 1,4-naftilileno. Se prefieren las poliimidas. Debido a que frecuentemente es diffcil o imposible probar mediante un ensayo que los IP no estan reticulados, a los efectos aquf establecidos se consideraran reticulados si su qufmica de formaci6n indicada es tal que se podrfa creer razonablemente, basandose en tal qufmica, que no son reticulados.
"Requemar hasta consumirse" significa retirar todo o sustancialmente todo el polfmero mediante calentamiento, ya sea en una atm6sfera qufmicamente inerte o qufmicamente reactiva, por debajo de la temperatura de descomposici6n del IP. Por ejemplo, cuando se calienta hasta una temperatura en particular, el segundo polfmero (SP) puede despolimerizarse o en su defecto pirolizarse a sus mon6meros constitutivos u otros productos de descomposici6n. En una atm6sfera qufmicamente reactiva tal como el aire, el SP se puede oxidar por el oxfgeno en el aire para formar productos volatiles tales como agua y/o di6xido de carbono. En este contexto, "sustancialmente todo" significa que no todo el segundo polfmero se retira del polfmero fusible, pero si lo suficiente como para que se formen cavidades que tengan la forma y "dimensiones" adecuadas.
Por el termino "alargado" se pretende significar que la relaci6n de la dimensi6n mas larga del elemento deberfa ser al menos 10 veces la dimensi6n mas corta, preferiblemente la relaci6n debe ser al menos 25, y mas preferiblemente al menos 100. Esto es aplicable a ambas, cavidades y piezas del SP. Tal como se enuncia en la presente memoria, la relaci6n es la media de tales cavidades alargadas, y no incluye las cavidades creadas por la consolidaci6n incompleta del IP. Como la relaci6n se determina por la longitud y diametro de las fibras, en calidad de esta se toma la relaci6n de las fibras usadas en la elaboraci6n de la composici6n. Si no se usan fibras en la elaboraci6n de la composici6n, las dimensiones medias largas y cortas de las cavidades se determinaran mediante tomograffa de rayos X (vease mas adelante).
Por el termino "porcentaje en volumen de las cavidades" (porosidad) se pretende significar el volumen ocupado por el SP en la mezcla de IP y SP cuando se forma la pieza porosa, asumiendo que ambos de estos polfmeros esten plenamente consolidados. Este es un valor que se calcula usando el siguiente calculo:
en donde Wt. es el "peso de" y Den es la "densidad de". Si el polvo del IP ya tiene otros elementos incorporados en las propias partfculas del polvo tales como una o mas cargas, la densidad del IP se puede tomar como la densidad de la composici6n de partfculas. De manera similar, si el SP tiene otros elementos en la composici6n, la densidad del SP sera tomada como la densidad de esa composici6n.
Por el termino "pieza" se pretende significar cualquier objeto conformado. Puede ser una conformaci6n final que se usa directamente, o una "preforma", "pieza en bruto" o "conformaci6n estandar" que se cortara y/o mecanizara hasta su conformaci6n final.
La relaci6n de la dimensi6n mas larga a la dimensi6n mas corta de las piezas del SP o de las cavidades se mide con respecto a un numero de cualquiera de estos elementos, y se promedian los resultados para obtener la relaci6n. Por ejemplo, si las piezas del SP son fibras se miden las longitudes y diametros de cada una de las fibras. La longitud de cada fibra se divide entonces entre el diametro de la fibra (asumiendo una secci6n transversal circular) y se promedian los resultados de un numero de estas relaciones.
La pieza porosa del IP se elabora mezclando partfculas del IP, tfpicamente un polvo fino, con partfculas alargadas del SP. La mezcla deberfa hacerse para obtener preferiblemente una dispersi6n uniforme del SP en el IP. Entonces la mezcla se somete a presi6n en un molde para conformarla. En este punto, la presi6n puede ser la unica "fuerza" para la consolidaci6n en una pieza maciza, pero tambien se puede usar algo de calor. Al menos al principio de la consolidaci6n, la temperatura no deberfa exceder el punto de descomposici6n del SP, a fin de "imprimir" el volumen asumido por el SP en el interior de la pieza del IP. Sin embargo, una vez que se ha establecido la conformaci6n del IP, si se desea, se puede sobrepasar la temperatura de descomposici6n del IP. Probablemente no se debiera desear frecuentemente exceder la temperatura de descomposici6n del SP mientras la pieza este en el molde, porque se podrfa generar una presi6n excesiva y/o el molde se podrfa contaminar con el(os) producto(s) de descomposici6n del SP. Despues que se ha conformado la pieza, esta se puede retirar del molde y calentar (sinterizar). La sinterizaci6n no s6lo puede retirar el SP mediante pirolisis y/o reacci6n qufmica (por ejemplo, oxidaci6n en el aire), sino que tambien puede contribuir a la densificaci6n de la pieza final. Sujetas al punto sefalado en este parrafo, las condiciones para conformar la pieza a partir del IP en forma de partfculas pueden ser las mismas que se usan y/o recomiendan normalmente para el IP.
Las piezas del SP son esencialmente las "plantillas" para el tamafo y forma de las cavidades que se formaran en el IP. Pueden ser de cualquier forma alargada que cumpla los requisitos de tamafo y forma del SP. Sin embargo, una forma preferida de SP es una fibra, especialmente una fibra con una secci6n transversal circular, en otras palabras, la ultima formara una cavidad con la forma de un tubo con una (mas o menos) secci6n transversal circular. En este caso, como se mencion6 anteriormente, la relaci6n de la dimensi6n mas larga a la dimensi6n mas corta para ambos, el SP y la cavidad, sera la longitud de la fibra dividida por su diametro. Una raz6n por la que se prefieren las fibras radica es que se forman con mayor facilidad a partir de muchos termoplasticos, y en muchos casos las fibras son relativamente poco costosas.
El SP es como mfnimo aproximadamente 0,2 por ciento en volumen, preferiblemente 0,5 por ciento en volumen y mas preferiblemente 1,0 por ciento en volumen del volumen total del SP e IP. La cantidad maxima de SP es aproximadamente 10 por ciento en volumen, preferiblemente aproximadamente un 7 por ciento en volumen, preferiblemente aproximadamente un 5 por ciento en volumen, y muy preferiblemente aproximadamente un 3 por ciento en volumen con respecto al volumen total del SP e IP presentes. Cualesquiera porcentajes maximo y mfnimo en volumen se pueden combinar para formar un intervalo preferido de porcentaje en volumen.
En los IP porosos presentes, las fibras, y por tanto los poros, preferiblemente no son paralelos, mas preferiblemente no son sustancialmente paralelos entre sf, porque antes de la consolidaci6n las fibras estan tfpicamente mezcladas con el IP en forma de partfculas de una forma aleatoria. Por el termino "sustancialmente paralelos" se pretende significar que el eje largo de cualquier poro aleatorio dado esta al menos en un angulo de 10° con respecto a cualquier otro poro elegido al azar. Dicho de otro modo, el angulo medio entre los ejes longitudinales de cualesquiera dos poros es al menos de 10°. Sin embargo, se hace notar que esto no significa que no haya una alineaci6n general de las fibras (y por tanto de los poros), por lo que las fibras y poros pueden tener una orientaci6n preferida, aun cuando no sean sustancialmente paralelos.
Preferiblemente las piezas presentes son al menos aproximadamente de 1 mm de espesor en su dimensi6n de secci6n transversal mas pequefa, mas preferiblemente al menos aproximadamente 2 mm de espesor.
Los segundos polfmeros adecuados usados en la presente invenci6n incluyen: propileno, polietileno, polfmero acrflico, acetato de celulosa y polfmeros celul6sicos, por ejemplo. 0tros polfmeros adecuados pueden ser del conocimiento de los expertos en la tecnica de polfmeros, y tales polfmeros no estarfan fuera del alcance de la presente invenci6n. Hay una clase de polfmero hecho para despolimerizarse rapidamente o pirolizarse limpiamente a una temperatura dada, por ejemplo algunos polfmeros hechos para aplicaciones de enmascarado en electr6nica. Estos polfmeros son tambien utiles en la presente memoria. Estos polfmeros hechos para que se descompongan a menudo son (met)acrilatos o copolfmeros de (met)acrilatos con otros mon6meros. Por supuesto, los SP particulares, utiles con cualquier IP particular, dependeran de la temperatura de descomposici6n del IP particular usado. La pirolisis o temperatura de reacci6n del SP deberfa estar desde luego justo por debajo o preferiblemente significativamente por debajo de la temperatura de descomposici6n del IP. Cualquiera que sea el SP que se utilice, y sea esta una simple degradaci6n termica o una reacci6n (por ejemplo de oxidaci6n), sera mejor cuanto menor sea el residuo de la eliminaci6n del SP que permanezca en la pieza del IP.
Un tipo preferido de IP es una poliimida. Las poliimidas se derivan tfpicamente de acidos tetracarboxflicos (o sus derivados tales como los dianhfdridos) y diaminas, tales como dianhfdrido piromelftico (PMDA) y diaminodifenileter (0DA); y dianhfdrido 3,3',4,4'-bifeniltetracarboxflico (BPDA) y 0DA. Un ejemplo tfpico de una poliimida preparada mediante un proceso de imidizaci6n en disoluci6n es una composici6n de poliimida aromatica, rfgida, que tiene la unidad recurrente:
en la que R5 es mayor que aproximadamente 60 a aproximadamente 85 por ciento molar de unidades de diamina pfenileno (PPD) y aproximadamente 15 a menor que aproximadamente 40 por ciento molar de unidades de diamina m-fenileno (MPD).
Los acidos tetracarboxflicos empleados preferiblemente en la practica de la invenci6n, o aquellos a partir de los que se pueden preparar derivados utiles en la practica de esta invenci6n, son aquellos que tienen la f6rmula general:
en donde A es un grupo organico tetravalente, y R6 a R9 inclusive, comprenden hidr6geno o un alquilo inferior, y preferiblemente metilo, etilo o propilo. El grupo organico A tetravalente tiene preferiblemente una de las siguientes 10 estructuras:
o
o
en donde X comprende al menos uno de
-0-, -S-, -S02-. -CH2-, -CH2CH2-, y 5
Como el componente acido tetracarboxflico aromatico, se pueden mencionar los acidos tetracarboxflicos aromaticos, sus anhfdridos acidos, sales y esteres. Ejemplos de acidos tetracarboxflicos aromaticos incluyen acido 3,3'4,4'bifeniltetracarboxflico, acido 2,3,3',4'-bifeniltetracarboxflico, acido piromelftico, acido 3,3',4,4'benzofenonatetracarboxflico, 2,2-bis(3,4-dicarboxifenil)propano, bis(3,4-dicarboxifenil)metano, bis(3,4dicarboxifenil)eter, bis(3,4-dicarboxifenil)tioeter, bis(3,4-dicarboxifenil)fosfina, 2,2-bis(3',4'dicarboxifenil)hexafluoropropano y bis(3,4-dicarboxifenil)sulfona.
Estos acidos tetracarboxflicos aromaticos se pueden emplear de manera individual o en combinaci6n. Se prefiere un dianhfdrido tetracarboxflico aromatico, y son particularmente preferidos el dianhfdrido 3,3',4,4'-bifeniltetracarboxflico, dianhfdrido piromelftico, dianhfdrido 3,3',4,4'-benzofenonatetracarboxflico y sus mezclas.
Como diamina organica aromatica, se usa preferiblemente una o mas diaminas aromaticas y/o heterocfclicas, que son conocidas por sf mismas en la tecnica. Tales diaminas aromaticas se pueden representar mediante la estructura: H2N-R10-NH2, en la que R10 es un grupo aromatico que contiene hasta 16 atomos de carbono y, opcionalmente, contiene hasta un heteroatomo en el anillo, comprendiendo el heteroatomo -N-, -0-, 6 -S-. Tambien se incluyen aquf aquellos grupos R10 en los que R10 es un grupo difenileno o un grupo difenilmetano. Son representativas de tales diaminas la 2,6-diaminopiridina, 3,5-diaminopiridina, m-fenilendiamina, p-fenilendiamina, p,p'-metilenodianilina, 2,6-diaminotolueno, y 2,4-diaminotolueno.
0tros ejemplos de los componentes diaminas aromaticas, que son meramente ilustrativos incluyen diaminas bencenicas tales como 1,4-diaminobenceno, 1,3-diaminobenceno y 1,2-diaminobenceno; diaminas difenil(tfo)eter tales como 4,4'-diaminodifenileter, 3,4'-diaminodifenileter, 3,3'-diaminodifenileter, y 4,4'-diaminodifeniltioeter; diaminas benzofenonas tales como 3,3'-diaminobenzofenona y 4,4'-diaminobenzofenona; diaminas difenilfosfinas tales como 3,3'-diaminodifenilfosfina y 4,4'-diaminodifenilfosfina; diaminas difenilalquilenos tales como 3,3'diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, 3,3'-diaminodifenilpropano, y 4,4'-diaminodifenilpropano; diaminas difenilsulfuros tales como 3,3'-diaminodifenilsulfuro y 4,4'-diaminodifenilsulfuro; diaminas difenilsulfonas tales como 3,3'-diaminodifenilsulfona y 4,4'-diaminidifenilsulfona; y bencidinas tales como bencidina y 3,3'-dimetilbencidina.
0tras diaminas utiles tienen al menos un anillo aromatico que no contiene un heteroatomo, o al menos dos anillos aromaticos unidos por puente por un grupo funcional. Estas diaminas aromaticas se pueden emplear de manera individual o en combinaci6n. Se emplean preferiblemente como el componente diamina aromatica la 1,4diaminobenceno, 1,3-diaminobenceno, 4,4'-diaminofenileter, y sus mezclas.
El IP poroso puede contener otros materiales diferentes del propio IP. Este puede contener materiales que contienen normalmente las composiciones de IP, tales como carga(s), agente(s) de refuerzo, pigmento(s) y lubricante(s), etc. Estos pueden estar presentes cuando se forma el IP, de manera que se produzcan partfculas que contengan uno o mas de estos materiales. Estas partfculas que contienen el(los) otro(s) material(es) en adici6n al IP se usan en el presente proceso.
De manera alternativa, los otros materiales que van a afadir al IP se pueden mezclar incorporandolos al IP y al SP en el presente proceso, consolidandose el conjunto. Se puede usar una combinaci6n de estos dos metodos para afadir diferentes materiales a la composici6n. Por supuesto que cualquier otro material que deba estar presente en la composici6n final debe ser termicamente estable hasta la temperatura a que se retira el SP de la pieza.
Las piezas con cavidades (porosas) descritas son particularmente utiles cuando se calientan rapidamente (a menudo mucho) por encima del punto de ebullici6n del agua, despues de haber estado expuestas al agua a una temperatura inferior (ambiente), que les permite embeber agua. Se reduce grandemente su tendencia a formar cavidades en estas condiciones (formaci6n descontrolada de cavidades). Se cree que los poros alargados de las piezas presentes forman sendas que permiten el escape del agua (vapor), el que se puede formar cuando las piezas "humedas" se calientan rapidamente.
Esto las hace utiles por ejemplo, en piezas usadas en (incluyendo las piezas adyacentes a) motores a reacci6n, motores de combusti6n interna, turbocargadores, piezas electricas y electr6nicas sometidas a altas temperaturas (ya sean generadas interna o externamente). Aunque estas piezas poseen porosidad, la naturaleza controlada de la porosidad y su nivel relativamente bajo proporcionan piezas cuyas propiedades ffsicas tales como resistencia y tenacidad no se ven usualmente muy afectadas por la porosidad. Por supuesto que los motores a reacci6n, motores de combusti6n interna, turbocargadores, y piezas electricas y electr6nicas sometidas a altas temperaturas (ya sean generadas interna o externamente) pueden comprender una pieza que comprende el IP poroso descrito en la presente memoria.
La forma de las cavidades, y sus dimensiones, se pueden medir y "visualizar" usando microtomograffa de rayos X, como se describe en general en A. Susov y D. van Dyck, Desktop X-Ray Microscopy and Microtomography, Journal of Microscopy, vol. 191, p. 151-158 (1998), que se incorpora aquf por referencia. La Figura 1, que es una secci6n transversal de una pieza elaborada tal como se describe en el Ejemplo 12, muestra las cavidades hechas despues de que las fibras de polipropileno se "requemaron hasta consumirse".
En los ejemplos, se usan algunas abreviaturas. Son:
BPDA - dianhfdrido 3,3',4,4'-bifeniltetracarboxflico
MPD - m-fenilendiamina
PPD -p-fenilendiamina
Ejemplo 1
Se prepararon partfculas de una resina de poliimida que comprendfan 50% p. de una poliimida basada en BPDA, PPD y MPD (con una relaci6n en peso de 70/30 de PPD/MPD) y 50% p. de grafito sintetico segun el metodo descrito en la patente de EE. UU. No 5.886.129 (por ej., Ejemplo 7) y se pulverizaron a traves de un tamiz de malla 20.
Ejemplo 2
Se cortaron fibras de polipropileno (-3-4 denier) en longitudes de aproximadamente 0,5 mm a aproximadamente 3 mm. Estas fibras cortadas a una carga de 1% p. se dispersaron en la resina del Ejemplo 1 combinando fibra y resina en una mezcladora tipo Waring y se mezclaron a alta velocidad durante 15 segundos. Las muestras de ensayo en forma de barras microtensoras se moldearon segun el metodo descrito en la Patente de EE. UU. No. 4.360.626 (esp. columna 2, lfneas 54-60). Se determin6 la gravedad especffica. Se determinaron la resistencia y alargamiento a la tracci6n segun la norma ASTM D 638-03, usando un instrumento Instron® modelo 1122. La velocidad del cabezal fue de 0,2 plgd/seg (5,1 mm/seg) y se fij6 un extens6metro a la barra durante el ensayo para medir el alargamiento. Los resultados se exponen en la Tabla 1.
Ejemplos 3 Y 4
Se prepararon muestras de ensayo que contenfan 2 y 4% p. de fibra de polipropileno segun el metodo del Ejemplo
2. Los resultados de los ensayos ffsicos se exponen en la Tabla 1.
Ejemplo Comparativo A
Se prepararon muestras de ensayo a partir de la resina descrita en el Ejemplo 1 con 2% p. de fibra de polipropileno. La mezcla de fibra y resina se llev6 a cabo mezclando mediante rodillo durante la noche, y no en una mezcladora. Los resultados de los ensayos ffsicos se exponen en la Tabla 1.
Ejemplos Comparativos B YC
Se prepararon muestras de ensayo a partir de la resina descrita en el Ejemplo 1, segun el metodo del Ejemplo 2 pero sin la fibra de polipropileno, con o sin tratamiento en la mezcladora. Los resultados de los ensayos ffsicos se exponen en la Tabla 1.
En la Tabla 1, la gravedad especffica se expresa en g/mL, la resistencia a la tracci6n en ruptura en MPa, y el alargamiento se expresa en porcentaje.
Tabla 1
Ejemplo
Fibra, %p. Mezclada Gravedad especifica Resistencia a la tracci6n Alargamiento
2
1 Sf 1,6559 91,0 5,5
3
2 Sf 1,6264 76,5 3,1
4
4
Sf 1,5600 71,7 2,3
A
2 No 1,6220 56,5 1,1
B
0 No 1,6925 97,9 6,5
C
0 Sf 1,6852 97,9 5,4
Aunque hay alguna disminuci6n en las propiedades ffsicas cuando la porosidad esta presente, especialmente cuando la fibra no esta bien dispersa, la porosidad no conduce a grandes disminuciones de estas propiedades, especialmente al nivel de 1%.
Ejemplo No. 5
5 Se acondicionaron las muestras de los ejemplos precedentes para un ensayo de choque termico por empapado en agua lfquida a 95°C durante 14 dfas. A continuaci6n las muestras se sometieron al choque termico colocandolas en un horno precalentado a 325°C, 350°C, 375°C, o 400°C durante una hora. Despues del tratamiento termico durante una hora, se retiraron las muestras del horno, se dejaron enfriar y luego se examinaron buscando la presencia de cavidades. La presencia de cavidades, tal como se sefala a continuaci6n en las "0bservaciones" de la Tabla 2,
10 indica que muestras no superaron el ensayo y la temperatura a la que aparecieron primeramente las cavidades. Los resultados de los ensayos se exponen en la Tabla 2.
Tabla 2
Ejemplo
325°C 350°C 375°C 400°C
0bservaciones
0bservaciones
0bservaciones
0bservaciones
2
ninguna ninguna ninguna ninguna
3
ninguna ninguna ninguna ninguna
4
ninguna ninguna ninguna ninguna
A
pequefas cavidades pequefas cavidades pequefas cavidades pequefas cavidades
B
ninguna pequefas cavidades cavidades extendidas cavidades extendidas
C
cavidades cavidades cavidades cavidades
extendidas
extendidas
extendidas
extendidas
Ejemplos 6-11
Se prepararon otras muestras usando el metodo descrito en el Ejemplo 2 usando diferentes fibras a una carga de
15 4% p. Estas fibras, que eran nominalmente de 3 mm de largo, se obtuvieron de Engineered Fibers Technology, LLc (Shelton, CT 06484, EE. UU). A fin de que se puedan considerar adecuadas para producir una porosidad controlada en piezas de poliimida, debe ser posible moldear las piezas sin formaci6n de cavidades durante la etapa de sinterizaci6n. Los resultados del moldeo de las muestras con estas fibras se exponen en la Tabla 3. Estos resultados posiblemente pudieran modificarse (mejorar) alterando el ciclo de calentamiento, cuando las fibras se "requeman
20 hasta consumirse", especialmente mediante un calentamiento mas lento. Estos ejemplos ilustran que se pueden usar para formar los poros una variedad de fibras y de diferentes diametros.
Tabla 3
Ejemplo
Material de la fibra Denier* Resultado
6
Polietileno 4 No cavidades
7
Acetato de celulosa 1,5 No cavidades
8
Alcohol de polivinilo 0,3 Cavidades extendidas
9
Lyocell® Tencel (celul6sico) 1,5 No cavidades
10
Acrflico 0,3 No cavidades
11
Acrflico 1,5 Cavidades extendidas
*Denier es el numero de gramos por 9000 metros de un unico filamento de fibra.
Ejemplo 12
Se mezcl6 una fibra de polipropileno al 1,2 por ciento en peso con la poliimida, mediante un metodo similar al del 25 ejemplo 2. La mezcla se coloc6 en un molde, que se coloc6 en una prensa hidraulica y se comprimi6 a 276 MPa.
Estas piezas se sinterizaron en nitr6geno usando un ciclo de calentamiento desde la temperatura ambiente hasta 400°C durante un perfodo de 59 horas y, a continuaci6n, se mantuvieron a 400°C durante 3 horas, y luego se enfriaron. A continuaci6n, las piezas se mecanizaron hasta piezas terminadas. Una de estas piezas se someti6 despues a Tomograffa de Rayos X, cuyo resultado se muestra en la Figura 1, que esta tomado de un video de esa
5 tomograffa. Las "lfneas" visibles en la Figura son los poros formados por pir6lisis de la fibra de polipropileno y son cavidades en la poliimida (la cual se "sustrajo" de la tomograffa). En la Figura se muestra un marcador con escala. Esto es s6lo una porci6n de la pieza, cuya porci6n de poliimida ("s6lida") no se muestra, pero en la Figura 1 se extiende en forma de un rectangulo a la periferia global de las cavidades mostradas. Se hace notar que las fibras parecen tener una orientaci6n preferida, pero no son sustancialmente paralelas.

Claims (4)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una pieza que comprende un polfmero infusible, en donde el polfmero infusible se selecciona entre el grupo que consiste en poliimidas, poli(p-fenilenos) y polfmeros compuestos mayormente o del todo por grupos de repetici6n de la f6rmula:
    y
    en donde X es NH, N-Fenil, 0 (oxfgeno) o S (azufre), y Ar es p-fenileno, 4,4'-bifenileno o 1,4-naftilileno; y en donde dicho polfmero comprende cavidades que se crean al requemar un segundo polfmero fibroso hasta consumirlo y
    10 estando presentes en un intervalo de 0,2 a 10 por ciento en volumen, en donde dicho porcentaje en volumen se basa en el volumen total de dicho polfmero infusible y dicho segundo polfmero, cuando se forma la pieza porosa, asumiendo que ambos de estos polfmeros estan plenamente consolidados, siendo dichas cavidades alargadas, en donde una relaci6n de la longitud de la cavidad dividida por su diametro es al menos 10:1; y en donde las cavidades se miden mediante microtomograffa de rayos X.
    15 2. La pieza de la reivindicaci6n 1, en la que las cavidades estan presentes en un intervalo de1,0 a 5,0 por ciento en volumen.
  2. 3.
    La pieza de cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en donde la pieza es de al menos 2 mm de espesor en su dimensi6n de secci6n transversal mas pequefa
  3. 4.
    La pieza de cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que las cavidades no son paralelas.
    20 5. Un proceso para la producci6n de una pieza que comprende un polfmero infusible que tiene cavidades alargadas, en donde el polfmero infusible se selecciona entre el grupo que consiste en poliimidas, poli(p-fenilenos), y polfmeros compuestos mayormente o del todo por grupos de repetici6n de la f6rmula
    y
    en la que X es NH, N-fenil, 0 (oxfgeno) o S (azufre), y Ar es p-fenileno, 4,4'-bifenileno o 1,4-naftilileno, comprendiendo el proceso las etapas de:
    a) formar una mezcla mezclando partfculas de un polfmero infusible con 0,2 a 10 por ciento en volumen de un segundo polfmero, en donde dicho porcentaje en volumen se basa en el volumen total de dicho polfmero
    30 infusible y de dicho segundo polfmero, y dicho segundo polfmero esta en forma de piezas alargadas en donde una relaci6n de la longitud de la pieza dividida por su diametro es al menos 10:1;
    b) someter dicha mezcla a presi6n para formar una pieza; y c) calentar dicha pieza a una temperatura para requemar dicho segundo polfmero hasta consumirlo, siempre y cuando dicho polfmero infusible tenga un punto de descomposici6n superior a la temperatura a la que se requema el segundo polfmero hasta consumirlo.
  4. 6. El proceso de la reivindicaci6n 5, en donde las piezas alargadas no son paralelas.
    FIG�RA1
ES07867976T 2006-12-22 2007-12-21 Piezas porosas de polímero infusible Active ES2382581T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US87689006P 2006-12-22 2006-12-22
US876890P 2006-12-22
PCT/US2007/026223 WO2008079365A1 (en) 2006-12-22 2007-12-21 Porous infusible polymer parts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2382581T3 true ES2382581T3 (es) 2012-06-11

Family

ID=39356650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES07867976T Active ES2382581T3 (es) 2006-12-22 2007-12-21 Piezas porosas de polímero infusible

Country Status (9)

Country Link
US (2) US7901763B2 (es)
EP (1) EP2121817B1 (es)
JP (1) JP5292306B2 (es)
KR (1) KR101494020B1 (es)
CN (1) CN101563411B (es)
AT (1) ATE547460T1 (es)
CA (1) CA2670483A1 (es)
ES (1) ES2382581T3 (es)
WO (1) WO2008079365A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8207509B2 (en) 2006-09-01 2012-06-26 Pacific Biosciences Of California, Inc. Substrates, systems and methods for analyzing materials
US7901763B2 (en) * 2006-12-22 2011-03-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Porous infusible polymer parts
CA3063032A1 (en) 2008-09-16 2010-03-25 Pacific Biosciences Of California, Inc. Substrates and optical systems and methods of use thereof
KR20110120986A (ko) * 2009-03-17 2011-11-04 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 공중합체 기반 폴리이미드 물품 및 고온 응용에서의 그의 용도
US20100240787A1 (en) * 2009-03-17 2010-09-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Co-polymer based polyimide articles and their uses n high temperature applications
US20100236291A1 (en) * 2009-03-17 2010-09-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Articles made from co-polymer based polyimide and their uses in high temperature applications
US8668980B2 (en) 2010-12-07 2014-03-11 E I Du Pont De Nemours And Company Filled polyimide films and coverlays comprising such films
US8546489B2 (en) 2010-12-07 2013-10-01 E I Du Pont De Nemours And Company Polymer blend compositions
US20130085195A1 (en) * 2011-09-30 2013-04-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Co-polymer based polyimide articles and their uses in high temperature applications

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2961429A (en) * 1955-08-16 1960-11-22 Du Pont Polymers containing extralinear cyclobutene rings
JPS4910262A (es) * 1972-05-26 1974-01-29
US3883452A (en) * 1973-05-15 1975-05-13 Du Pont Composition of polyimide powder and polyformaldehyde
US3917761A (en) * 1973-05-15 1975-11-04 Du Pont Process of making a porous polyimide shaped article
US4360626A (en) * 1981-04-24 1982-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oxidatively stable polyimide compositions
US4642117A (en) * 1985-03-22 1987-02-10 Collagen Corporation Mechanically sheared collagen implant material and method
JPH0784538B2 (ja) 1987-05-11 1995-09-13 エヌオーケー株式会社 多孔質体の製造方法
US4780097A (en) * 1988-01-29 1988-10-25 Amphenol Corporation Socket contact for an electrical connector
JPH0477533A (ja) 1990-07-17 1992-03-11 Fuji Filter Kogyo Kk 多孔体の製造方法
JP2531906B2 (ja) * 1991-09-13 1996-09-04 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション 発泡重合体
US5444097A (en) * 1992-07-07 1995-08-22 Millipore Corporation Porous polymeric structures and a method of making such structures by means of heat-induced phase separation
CA2115334A1 (en) * 1993-02-10 1994-08-11 Isao Tomioka Film forming solution, porous film obtained therefrom and coated material with the porous film
US5886129A (en) * 1997-07-01 1999-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oxidatively stable rigid aromatic polyimide compositions and process for their preparation
JP2000044719A (ja) 1998-07-22 2000-02-15 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 多孔質ポリイミド、その前駆体および多孔質ポリイミドの製造方法
US20030129379A1 (en) * 1999-04-23 2003-07-10 Shigeru Yao Porous insulating film and its laminates
JP4159199B2 (ja) 1999-09-16 2008-10-01 日東電工株式会社 多孔質体及び多孔質体の製造方法
JP3681106B2 (ja) * 2000-04-07 2005-08-10 住友ベークライト株式会社 有機絶縁膜材料および有機絶縁膜
AU2001261465A1 (en) * 2000-05-12 2001-11-26 The Regents Of The University Of Michigan Reverse fabrication of porous materials
JP4557376B2 (ja) * 2000-06-19 2010-10-06 日東電工株式会社 多孔質体の製造方法及び多孔質体
JP4557409B2 (ja) * 2000-11-13 2010-10-06 日東電工株式会社 多孔質ポリイミドの製造方法及び多孔質ポリイミド
JP4030419B2 (ja) * 2002-12-16 2008-01-09 独立行政法人科学技術振興機構 孔質性ポリイミド系微粒子の製造方法
US7901763B2 (en) * 2006-12-22 2011-03-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Porous infusible polymer parts

Also Published As

Publication number Publication date
US20110091706A1 (en) 2011-04-21
US7901763B2 (en) 2011-03-08
EP2121817A1 (en) 2009-11-25
EP2121817B1 (en) 2012-02-29
ATE547460T1 (de) 2012-03-15
CN101563411A (zh) 2009-10-21
JP5292306B2 (ja) 2013-09-18
CA2670483A1 (en) 2008-07-03
CN101563411B (zh) 2012-10-10
US20080152881A1 (en) 2008-06-26
KR20090104052A (ko) 2009-10-05
JP2010513679A (ja) 2010-04-30
US8193255B2 (en) 2012-06-05
WO2008079365A1 (en) 2008-07-03
KR101494020B1 (ko) 2015-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2382581T3 (es) Piezas porosas de polímero infusible
Qian et al. Superelastic and ultralight polyimide aerogels as thermal insulators and particulate air filters
US9109088B2 (en) Porous cross-linked polyimide networks
Wang et al. Temperature-responsive intumescent chemistry toward fire resistance and super thermal insulation under extremely harsh conditions
EP2970621B1 (en) Porous cross-linked polyimide-urea networks
Jin et al. Lightweight and multiscale needle quartz fiber felt reinforced siliconoxycarbide modified phenolic aerogel nanocomposite with enhanced mechanical, insulative and flame-resistant properties
Qian et al. Poly (lactic acid) biocomposites reinforced with ultrafine bamboo‐char: Morphology, mechanical, thermal, and water absorption properties
Voicu et al. The impact of sonication time through polysulfone-graphene oxide composite films properties
JP4980724B2 (ja) 粉末金属または圧縮成形技術を用いる二次加工に好適な耐熱樹脂のブレンド
Zhou et al. Excellent flame retardant and thermal insulated palygorskite/wood fiber composite aerogels with improved mechanical properties
Malkappa et al. Enhanced thermo‐mechanical stiffness, thermal stability, and fire retardant performance of surface‐modified 2D MoS2 nanosheet‐reinforced polyurethane composites
KR102653744B1 (ko) 우수한 통기성 및 기계적 물성을 가진 가스필터용 PTFE-SiO2 나노섬유 멤브레인
Zhou et al. A ‘ceramer’aerogel with unique bicontinuous inorganic–organic structure enabling super-resilience, hydrophobicity, and thermal insulation
Čalija et al. Functionality of chitosan‐halloysite nanocomposite films for sustained delivery of antibiotics: The effect of chitosan molar mass
Zhang et al. Enhancing flame retardance of epoxy resin by incorporation into ammonium polyphosphate/boron nitride nanosheets/zinc ferrite three‐dimensional porous aerogel via vacuum‐assisted infiltration
Yin et al. Surface coating of biomass-modified black phosphorus enhances flame retardancy of rigid polyurethane foam and its synergistic mechanism
CN104178837A (zh) 一种多孔聚酰亚胺纤维及其制备方法
JP6485805B2 (ja) ポリイミドフィルムの製造方法
BR112015026112B1 (pt) artigos de espuma termoformados
You et al. Mechanical properties and oxidative ablation behaviors of polysilazane‐modified phenolic resin aerogel/carbon fiber fabric composites
KR102136283B1 (ko) 나노 다공성 마이크로 구형의 폴리이미드 에어로젤 및 이의 제조방법
WO2015197887A1 (es) Partículas y materiales carbonosos con propiedades optimizadas, procedimientos para su obtención, y aplicaciones de los mismos
Huh et al. Fabrication of hierarchically porous silicon carbonitride monolith using branched polysilazane and freeze casting method without crosslinking step: Effect of polymer additive to aligned macropore structure
Hu et al. Porous monoliths from polyimide: Synthesis, modifications and applications
Zheng et al. Study on low density and heat-resistant ablative coating