ES2349185T3 - Procedimiento para la obtención de una cetona. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la obtención de una cetona, que comprende la conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno para obtener ciclododeca-4,8-dienona.

Description

La presente invención comprende un procedimiento para la obtención de

5 una cetona, en donde el 1,5,9-ciclododecatrieno es oxidado por una conversión con monóxido de dinitrógeno, para obtener ciclododecadienona. Acorde a un modo de ejecución preferido, en un paso siguiente, la ciclododeca-4,8-dienona se hidrogena hasta obtener ciclododecanona.

La ciclododecanona es un producto intermedio importante para la 10 fabricación de, por ejemplo, lactama laúrica, ácido dodecandicarboxílico y las poliamidas derivadas, por ejemplo, Nylon 12 o Nylon 6.12.

La ciclododecanona se obtiene, acorde al procedimiento técnico usual, por oxidación por aire de ciclododecano en presencia de un ácido bórico para obtener borato de ciclododecilo, hidrólisis del borato para obtener ciclododecanol y,

15 posteriormente, deshidrogenación del ciclododecanol. El ciclododecano mismo es obtenido, además, mediante la hidrogenación completa de ciclododecatrieno (CDT). Una descripción de dicho procedimiento técnico para la síntesis de ciclododecanona se encuentra, entre otros, en T. Schiffer, G. Oenbrink, "Cyclododecanol, Cyclododecanon and Laurolactam" (Ciclododecanol, Ciclododecanona y lactama

20 láurica) en Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia Ullman de química industrial), 6ª edición, 2000, edición electrónica, Wiley VCH. El procedimiento técnico mencionado presenta, a su vez, una serie de desventajas. Por un lado, la oxidación de ciclododecano con oxígeno sólo garantiza una

25 selectividad aceptable en el caso de conversiones reducidas. Inclusive agregando ácido bórico, que protege al ciclododecanol obtenido en forma de éster de ácido bórico de una oxidación posterior, la conversión de ciclododecano no debe superar el 30 %. Tras la oxidación, los ésteres de ácido bórico deben ser hidrolizados en otro paso separado, y tanto el ácido bórico como así también el ciclododecano no

30 convertido deben ser reconducidos a la oxidación. También se generan desechos que contienen boro, difíciles de eliminar. Como productos principales se forman, a su vez, ciclododecanol y ciclododecanona en una relación de 10:1.

-2Por otro lado, la mezcla obtenida de ciclododecanol y ciclododecanona se deben separar por destilación y el ciclododecanol sebe ser convertido por deshidrogenación en ciclododecanona. Esta deshidrogenación es endotérmica y su conversión también es sólo parcial. El ciclododecanol no convertido debe ser 5 separado por destilación y reconducido al procedimiento. Como consecuencia de la conversión no completa, el procedimiento convencional presenta múltiples flujos de retorno y una serie de separaciones costosas por destilación. Un objeto que subyace a la presente invención, era presentar un 10 procedimiento novedoso para la obtención de ciclododecanona que no presentar las desventajas del procedimiento conocido en el estado actual de la técnica. Este objeto se logra, acorde a la invención, gracias a un procedimiento para la obtención de ciclododecanona en el cual la ciclododecanona se obtiene por hidrogenación de ciclododeca-4,8-dienona, acorde a la reivindicación 9. 15 En el marco de la solución acorde a la presente invención, se presentaba el siguiente problema: de qué manera obtener en forma sencilla y efectiva la ciclododeca-4,8-dienona utilizada como educto de la hidrogenación. Este problema se resuelve, acorde a la invención, mediante un procedimiento en el cual el 1,5,9-ciclododecatrieno es oxidado en una conversión de 20 un solo paso con monóxido de dinitrógeno, para obtener ciclododeca-4,8-dienona. La oxidación de un compuesto olefínico para obtener un aldehído o una cetona mediante monóxido de dinitrógeno se describe, por ejemplo, en la memoria GB 649 680 o en su equivalente US 2 636 898. Sin embargo, en ellas sólo se describen como compuestos cíclicos olefínicos el ciclopenteno, ciclohexeno, 25 cicloocteno y ciclooctatetraeno. Los compuestos cíclicos con más de 8 átomos de C o compuestos cíclicos con 3 dobles enlaces C-C no se describen en ellas. En los nuevos artículos científicos de G. L. Panov et al., "Non-Catalytic Liquid Phase Oxidation of Alkenes with Nitrous Oxide. 1. Oxidation of Cyclohexene to Cyclohexanone" (Oxidación no catalítica en fase líquida de alquenos con óxido de 30 nitrógeno. Oxidación de de ciclohexeno en ciclohexanona), React. Kinet. Catal. Lett. Vol. 76, no 2 (2002) pág. 401-405, y K. A. Dubkov et al., "Non-Catalytic Liquid Phase Oxidation of Alkenes with Nitrous Oxide. 2. Oxidation of Cyclohexene to

Cyclohexanone" (Oxidación no catalítica en fase líquida de alquenos con óxido de nitrógeno. Oxidación de de ciclopenteno en ciclopentanona), React. Kinet. Catal. Lett. Vol. 77, no 1 (2002) pág. 197-205 también se describen oxidaciones de compuestos olefínicos con monóxido de dinitrógeno. Sin embargo, dichas

5 publicaciones se limitan exclusivamente a ciclopenteno y ciclohexeno.

El artículo científico "Liquid Phase Oxidation of Alkenes with Nitrous Oxide to Carbonyl Compounds" (Oxidación no catalítica en fase líquida de alquenos con óxido de nitrógeno. Oxidación de de compuestos carbonilo) de E. V. Starokon et al. en Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 268 -274 comprende un estudio mecánico de la

10 oxidación de alquenos con monóxido de dinitrógeno en fase líquida. La obtención de ciclododeca-4,8-dienona a partir de 1,5,9ciclododecatrieno sólo era posible, hasta ahora, mediante una síntesis con dos pasos, en la cual en un primer paso se epoxidaba 1,5,9-ciclododecatrieno en 1,2epoxiciclododeca-5,9-dieno y en un segundo paso, el epóxido se reagrupa

15 catalíticamente en ciclododeca-4,8-dienona. Dicho procedimiento se describe, por ejemplo, en las memorias US 3 063 986 y GB 876531. Dicho procedimiento convencional presenta dos desventajas decisivas: Por un lado es difícil lograr una mono-epoxidación selectiva. Por otro lado, el procedimiento requiere necesariamente de dos pasos.

20 La memoria EP 1 035 119 A1 publica un procedimiento para la obtención de epoxiciclododecadieno. Se describe un procedimiento para la obtención de 1,2epoxiciclododecadieno mediante la conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno con peróxido de hidrógeno en presencia de ácidos carboxílicos. La memoria EP 1 170 291 A1 presenta un procedimiento para la

25 epoxidación de ciclododecatrieno a través de la conversión con peróxido de hidrógeno en presencia de catalizadores. Los catalizadores comprenden un compuesto de wolframio y ácidos minerales.

L. I. Zakharkin et al. en el Journal of Organic Chemistry of the USSR, tomo 26, no. 7, 1990, pág. 1291-1294 publica un procedimiento de isomerización de

30 epoxiciclododecadienos en las cetonas correspondientes. También se describe la síntesis del epóxido a través de la epoxidación de ciclododecatrieno con hidroperóxidos. El reagrupamiento se lleva a cabo en presencia de un catalizador.

JP 2001302570 (Patent Abstracts) publica un procedimiento para la obtención de ciclododecanona y ciclododecanol a través de la hidrogenación de 1,2epoxiciclododecadieno. En él, primero se lleva a cabo una hidrogenación de 1,2epoxi-5,9-ciclododecadieno en presencia de un catalizador y, posteriormente, un

5 reagrupamiento del epóxido en cetona.

A diferencia de ello, el modo de ejecución preferido en el procedimiento acorde a la invención, brinda la posibilidad de que, en un sólo paso de procedimiento y con una elevada selectividad, partiendo de 1,5,9-ciclododecatrieno se obtenga ciclododeca-4,8-dienona.

10 El procedimiento total acorde a la invención, para la obtención de ciclododecanona comprende, correspondientemente, dos pasos, en donde, en un primer paso, se convierte 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno, obteniendo ciclododeca-4,8-dienona y, en un segundo paso, la ciclododeca-4,8dienona se hidrogena obteniendo ciclododecanona.

15 A diferencia del procedimiento usual descrito, que necesariamente comprende los siguientes cuatro pasos: -hidrogenación completa de 1,5,9-ciclododecatrieno en ciclododecano; -oxidación por aire del ciclododecano en borato de ciclododecilo y en presencia de ácido bórico;

20 -hidrólisis del borato en ciclododecanol; -deshidrogenación del ciclododecanol hasta obtener ciclododecanona, el procedimiento acorde a la invención para la obtención de ciclododecanona se caracteriza, entre otros, porque partiendo del mismo educto, 1,5,9-ciclododecatrieno, se puede obtener el producto

25 ciclododecanona prescindiendo de dos pasos de reacción, reduciendo a la mitad la cantidad de pasos de reacción. La presente invención comprende, por ello, un procedimiento para la obtención de ciclododecanona que comprende los pasos (I) y (II)

(I) la conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno 30 para obtener ciclododeca-4,8-dienona;

(II) hidrogenación de la ciclododeca-4,8-dienona obtenida acorde a (I) para obtener ciclododecanona.

-5La presente invención comprende un procedimiento para la obtención de una cetona, en donde el 1,5,9-ciclododecatrieno es oxidado por una conversión con monóxido de dinitrógeno, para obtener ciclododecadienona. El monóxido de dinitrógeno utilizado para la conversión, en principio 5 puede implementarse en forma pura o en forma de una mezcla de gas adecuada que contenga monóxido de dinitrógeno. A su vez, el monóxido de dinitrógeno en principio puede provenir de cualquier fuente. El término "mezcla de gas", como se utiliza en el marco de la presente invención, se refiere a una mezcla de dos o más compuestos que a presión ambiente 10 y a temperatura ambiente se encuentra en estado gaseoso. En el caso de que varíe la temperatura o la presión, la mezcla de gas también puede hallarse en otro estado de agregación, por ejemplo, líquido o supercrítico, preferentemente, líquido, y, en el marco de la presente invención, también se denomina mezcla de gas. Si se utiliza una mezcla de gas, su proporción de monóxido de dinitrógeno 15 es indistinta, mientras se garantice que sea posible la conversión acorde a la invención. Acorde a un modo de ejecución preferido del procedimiento acorde a la invención, se utiliza una mezcla de gas que contiene, al menos, 10 % en volumen de monóxido de dinitrógeno, en donde, a su vez, se prefieren las mezclas de gas con una 20 proporción de monóxido de dinitrógeno en el rango de 20 a 99,9 % en volumen, preferentemente, en el rango de 40 a 99,5 % en volumen, de modo preferido, en el rango de 60 a 99,5 % en volumen y de modo especialmente preferido, en el rango de 80 a 99,5 % en volumen. En la presente invención se prefiere indicar la composición de las mezclas 25 de gas en % en volumen. A su vez, las indicaciones se refieren a la composición de las mezclas de gas a presión ambiente y a temperatura ambiente. Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque el ciclododecatrieno es convertido con una mezcla de gas que contiene 20 a 99,9 % en peso de monóxido de dinitrógeno, en 30 relación al peso total de la mezcla de gas. El término "mezcla de gas", como se utiliza en el marco de la presente invención, se refiere además a mezclas de monóxido de dinitrógeno que también

comprenden, al menos, otro componente, preferentemente, otro gas. A su vez, en el caso de los componentes también puede tratarse de un gas que en las condiciones seleccionadas se encuentra, por ejemplo, en forma líquida. En este caso, se puede pensar de manera indistinta en todo tipo de gases en tanto se garantice que sea 5 posible la conversión de ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno. Por ello se prefieren, especialmente, las mezclas de gas que además de monóxido de dinitrógeno contienen, al menos, un gas inerte. El término "gas inerte", como se utiliza en el marco de la presente invención, se refiere a un gas que se comporta como inerte en la conversión de monóxido de dinitrógeno con ciclododecatrieno. Como gases inertes

10 podemos mencionar, por ejemplo, nitrógeno, dióxido de carbono, monóxido de carbono, hidrógeno, agua, argón, metano, etano y propano. Del mismo modo, la mezcla de gas puede contener componentes, preferentemente, gases, que en la conversión de N2O con ciclododecatrieno no se comporten de modo inerte, preferentemente, gases inertes. Podemos mencionar entre

15 dichos gases, entre otros, a NOx o, por ejemplo, oxígeno. El término "NOx", como se utiliza en la presente invención, comprende todos los compuestos de NaOb excepto el monóxido de dinitrógeno, en donde a es 1 o 2 y b una cifra de 1 a 6. En lugar del término "NOx" en el marco de la presente invención también se utiliza el término "óxidos de nitrógeno". En dicho caso, se prefiere utilizar las mezclas de gas cuya

20 proporción de gases se encuentre en el rango de 0 a 0,5 % en volumen en relación al volumen total de la mezcla de gas. Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito anteriormente, caracterizado porque la mezcla de gas comprende 0 a 0,5 % en volumen de oxígeno o 0 a 0,5 % en volumen de óxido de nitrógeno o tanto

25 0 a 0,5 % en volumen de oxígeno como 0 a 0,5 % en volumen de óxido de nitrógeno en relación al volumen total de la mezcla de gas. Un valor de, por ejemplo, 0,5 % en volumen significa, en este caso, una proporción total de todos los óxidos de nitrógeno posibles, excepto monóxido de dinitrógeno de 0,5 % en volumen.

En principio, en el marco de la presente invención la composición puede ser 30 determinada de cualquier modo conocido por el especialista. En el marco de la presente invención, la composición de las mezclas de gas se determina,

preferentemente, por cromatografía de gases. Sin embargo, también puede ser determinada por espectroscopia UV, espectroscopia IR o por química húmeda. Acorde a la invención, el monóxido de dinitrógeno o la mezcla de gas que contiene monóxido de dinitrógeno puede ser utilizada en todas las formas posibles,

5 especialmente, en forma gaseosa o también en forma líquida. A su vez, el monóxido de dinitrógeno o la mezcla de gas que contiene monóxido de dinitrógeno pueden ser fluidificados mediante todos los procedimientos conocidos por el especialista, preferentemente, seleccionando la presión y la temperatura adecuadas.

Acorde a la invención, también es posible que el monóxido de dinitrógeno 10 o la mezcla de gas que contiene monóxido de dinitrógeno en principio sean absorbidos en un disolvente adecuado y se agregue de ese modo a la reacción.

Acorde a un modo de ejecución preferido de la presente invención, La fuente de monóxido de dinitrógeno es, al menos, un gas de escape de un procedimiento químico, que contiene monóxido de dinitrógeno. En el marco de la

15 presente invención, también se comprenden modos de ejecución en los cuales la fuente de monóxido de dinitrógeno se forman, al menos, por dos gases de escape de una misma planta, que contienen monóxido de nitrógeno. Igualmente, se incluyen modos de ejecución en los cuales la fuente de monóxido de dinitrógeno está formada por, al menos, un gas de escape de una planta, que contiene monóxido de

20 dinitrógeno, y, al menos, otro gas de escape, de otra planta, que contiene monóxido de dinitrógeno. Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque como fuente de monóxido de dinitrógeno se utiliza, al menos, un gas de escape de, al menos, un procedimiento industrial, que

25 contiene monóxido de dinitrógeno. En el marco del procedimiento acorde a la invención también puede obtenerse monóxido de dinitrógeno específicamente para la implementación en el procedimiento. Se prefiere, en dicho caso, entre otros, la obtención a través de la pirolisis de NH4NO3, como se describe, por ejemplo, en la memoria US 3 656 899,

30 cuyo contenido se incluye de manera expresa y en su totalidad en la presente declaración. Se prefiere, además, la obtención a través de la oxidación catalítica de amoníaco, como se describe, por ejemplo, en la memoria US 5 849 257, o en la

memoria WO 98/25698 , cuyo contenido se incluye de manera expresa y en su totalidad en la presente declaración. El término "fuente de monóxido de dinitrógeno" designa, en el marco de la presente invención, tanto los modos de ejecución en los cuales el gas de escape se

5 utiliza de manera no modificada en la reacción de ciclododecatrieno acorde a la invención, como así también, modos de ejecución en los cuales al menos uno de los gases de escape mencionados es sometido a una modificación.

El término "modificación", como se utiliza en la presente invención, se designa todo procedimiento adecuado con el cual se modifica la composición 10 química de un gas de escape. Acorde a ello, el término "modificación" comprende, entre otros, modos de ejecución en los cuales a un gas de escape que contiene monóxido de dinitrógeno le es concentrado el nivel de monóxido de dinitrógeno acorde a, al menos, un procedimiento adecuado. Dichos procedimientos se describen, por ejemplo, en las memorias DE-OS 27 32 267, EP 1 076 217 A2 o WO 00/73202

15 A1, cuyo contenido se incluye de manera expresa y en su totalidad en la presente declaración.

A su vez, en el marco de la presente invención, la mezcla de gas también puede ser sometida a una modificación para reducir la concentración de compuestos inertes y perturbadores en la mezcla de gas.

20 Dicha modificación puede comprender, acorde a la invención, por ejemplo, una absorción de la mezcla de gas en un disolvente adecuado y una posterior desorción para extraer los compuestos inertes de la mezcla de gas. Un disolvente adecuado para la absorción es, por ejemplo, agua, como se describe en la memoria DT 20 40 219.

25 Acorde a la invención, la modificación de la mezcla de gas puede, además, comprender otro paso de limpieza adicional, por ejemplo, un paso para la extracción de NOx de la mezcla de gas. Este tipo de procedimientos para la extracción de NOx en principio se conocen en el estado de la técnica. Acorde a la invención, se pueden utilizar todos los procedimientos conocidos por el especialista para la extracción de

30 NOx. Acorde a la invención, se prefiere que el gas de escape sea sometido a un tratamiento que comprenda una absorción en un disolvente adecuado y una posterior

desorción, para eliminar los compuestos inertes. Un disolvente adecuado es, por ejemplo, agua, como se describe en la memoria DT 20 40 219. Acorde a un modo de ejecución preferido, por ejemplo, es posible, para la concentración, conducir el gas de escape mencionado anteriormente, que contiene

5 monóxido de dinitrógeno, a una columna de adsorción y disolver el monóxido de dinitrógeno en, al menos, un disolvente orgánico. Como disolvente es adecuado para ello, por ejemplo, el ciclododecatrieno. Dicha variante de procedimiento, acorde a la invención, presenta la ventaja de que la solución resultante de monóxido de dinitrógeno en ciclododecatrieno puede ser conducida sin otro procesamiento a la

10 conversión acorde a la invención. Dicha solución de monóxido de dinitrógeno en ciclododecatrieno puede contener monóxido de dinitrógeno en todas las concentraciones imaginables, hasta la saturación. Acorde a otros modos de ejecución, puede utilizarse, al menos, otro disolvente o una mezcla de ciclododecatrieno y, al menos, otro disolvente, para la adsorción. Tales disolventes son, por ejemplo, todos

15 los disolventes orgánicos adecuados usuales. Los disolventes preferidos son, entre otros, N-metilpirrolidona, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, carbonato de propileno, sulfolano o N,N-dimetilacetamida. Si se utiliza, al menos, un disolvente adicional, o una mezcla de ciclododecatrieno y, al menos, otro disolvente, entonces, acorde a otro modo de ejecución preferido, a partir de la solución enriquecida con

20 monóxido de dinitrógeno, en un paso de deserción adecuado, se obtiene el monóxido de dinitrógeno, al menos parcialmente, preferentemente, de manera completa y es conducido a la conversión acorde a la invención.

Acorde a otro modo de ejecución, la composición química de un gas de escape también puede ser modificada por la adición de monóxido de dinitrógeno 25 puro a dicho gas de escape.

Acorde a otro modo de ejecución preferido de la presente invención, al menos un gas de escape que contiene monóxido de dinitrógeno proviene de una planta de ácido adipínico y/o una planta de ácido dodecanodioico y/o una planta de hidroxilamina y/o una planta de ácido nítrico, asimismo, esta última es accionada

30 preferentemente con el gas de escape de una planta de ácido adipínico y/o una planta de ácido dodecanodioico y/o una planta de hidroxilamina.

-10 Acorde a un modo de ejecución preferido, se utiliza el flujo de gas de escape de una planta de ácido adipínico en la cual a través de oxidación de ciclohexanol/mezclas de ciclohexanona con ácido nítrico, se forman, por mol de ácido adipínico obtenido, en general, 0,8 a 1,0 mol de N2O. Como se describe, por 5 ejemplo, en A. K. Uriarte et al., Stud. Surf. Sci. Catal. 130 (2000) pág. 743-748, los gases de escape de plantas de ácido adipínico contienen asimismo otros componentes en diferentes grados de concentración, por ejemplo, entre otros, nitrógeno, oxígeno, dióxido de carbono, monóxido de carbono, óxido de nitrógeno, agua y compuesto orgánicos volátiles. 10 En el caso de las plantas de ácido dodecanodioico mencionadas se trata, esencialmente, de un tipo idéntico de planta. Una composición típica, a modo de ejemplo, de un gas de escape de una planta de ácido adipínico o de ácido dodecanodioico está indicada en la siguiente tabla:

Componente

Concentraciones/ % en peso

NOx

19 -25

N2O

20 -28

N2

30 -40

O2

7 -10

CO2

2 -3

H2O

~ 7

15 El flujo de gas de escape de una planta de ácido adipínico o de ácido dodecanodioico puede ser utilizado directamente en un procedimiento acorde a la invención. Se prefiere que el flujo de gas de escape de la planta de ácido adipínico o de ácido dodecanodioico sea purificado antes de la utilización para la conversión del ciclododecatrieno. En este caso, se regula de manera ventajosa, por ejemplo, la

20 proporción de oxígeno y/o óxidos de nitrógeno en el gas de escape hasta alcanzar valores de, respectivamente, 0 a 0,5 % en volumen. En la memoria citada de A. K. Uriarte et al. se describen diferentes posibilidades para purificar un flujo de gas de escape de este tipo para la aplicación en una hidroxilación benzoica catalítica. Se describen procedimientos de absorción, por ejemplo, absorción por cambio de

25 presión, separación por membrana, destilación a bajas temperaturas o una combinación de la reducción catalítica selectiva con amoníaco, seguida de la extracción catalítica de oxígeno. Todos estos procesos de purificación también se pueden utilizar para purifica el flujo de gas de escape de una planta industrial, que contiene monóxido de dinitrógeno, por ejemplo, una planta de ácido adipínico o de

5 ácido dodecanodioico o de ácido nítrico. Se prefiere especialmente la purificación por destilación y con ello, la concentración por destilación del flujo de gas de escape de una planta de ácido adipínico o de ácido dodecanodioico o de ácido nítrico.

De modo especialmente preferido en el marco de la presente invención, se purifica el flujo de gas de escape de una planta de ácido adipínico o de ácido 10 dodecanodioico en el caso de que presente oxígeno y/o óxido de nitrógeno en más de

0,5 % en volumen.

Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque para la conversión del ciclododecatrieno se utiliza el gas de escape de una planta de ácido adipínico o de ácido dodecanodioico.

15 Además, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque el gas de escape de una planta de ácido adipínico o de ácido dodecanodioico, eventualmente purificado por destilación, contiene oxígeno y/o óxido de nitrógeno en el rango de, respectivamente, 0 a 0,5 % en volumen. Acorde a otro modo de ejecución, también preferido, se utiliza el flujo de

20 gas de escape de una planta de ácido nítrico alimentada total o parcialmente con gases de escape de otros procedimientos, que contienen monóxido de dinitrógeno y óxido de nitrógeno. En dichas plantas de ácido nítrico, se adsorben óxidos de nitrógeno y se convierten en gran parte en ácido nítrico, mientras que el monóxido de dinitrógeno no se convierte. Por ejemplo, una planta de ácido nítrico de ese tipo

25 puede ser alimentada con óxidos de nitrógeno obtenidos a través de la combustión adecuada de amoníaco, y con gases de escape de una planta de ácido adipínico y/o con gases de escape de una planta de ácido dodecanodioico. Igualmente, es posible alimentar una planta de ácido nítrico solamente con gases de escape de una planta de ácido adipínico y/o con gases de escape de una planta de ácido dodecanodioico.

30 Los gases de escape de dichas plantas de ácido nítrico en principio contienen diferentes concentraciones de otros componentes, como por ejemplo, entre

-12 otros, nitrógeno, oxígeno, dióxido de carbono, monóxido de carbono, óxido de nitrógeno, agua y compuesto orgánicos volátiles. Una composición típica, a modo de ejemplo, de un gas de escape de una planta de ácido nítrico está indicada en la siguiente tabla:

Componente

Concentraciones/ % en peso

NOx

< 0,1

N2O

8 -36

N2

57 -86

O2

3 -9

CO2

1 – 4

H2O

~ 0,6

5 El flujo de gas de escape de una planta de ácido nítrico puede ser utilizado directamente en un procedimiento acorde a la invención. Se prefiere que el flujo de gas de escape de la planta de ácido nítrico sea purificado antes de la utilización para la conversión del ciclododecatrieno. En este caso, se regula de manera ventajosa, por ejemplo, la proporción de oxígeno y/o óxidos de nitrógeno en el gas de escape hasta

10 alcanzar valores de, respectivamente, 0 a 0,5 % en volumen. Los procedimientos adecuados con los cuales se pueden regular dichos valores se describen en el marco de las plantas de ácido adipínico y ácido dodecanodioico. También se prefieren especialmente, en el marco de los gases de escape de la planta de ácido nítrico, la purificación por destilación y, con ello, la concentración por destilación.

15 De modo especialmente preferido, en el marco de la presente invención, se purifica el flujo de gas de escape de una planta de ácido nítrico en el caso de que presente oxígeno y/o óxido de nitrógeno en más de 0,5 % en volumen.

Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque para la conversión del ciclododecatrieno se 20 utiliza el gas de escape de una planta de ácido nítrico que contiene monóxido de

dinitrógeno.

Además, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque el gas de escape de una planta de ácido nítrico, eventualmente purificado por destilación, contiene oxígeno y/o óxido de nitrógeno en

25 el rango de, respectivamente, 0 a 0,5 % en volumen.

-13 Acorde a otro modo de ejecución preferido del procedimiento acorde a la invención, se utiliza el flujo de gas de escape de una planta de hidroxilamina, en la cual por ejemplo, primero se oxida amoníaco con aire hasta obtener NO, asimismo, se obtienen cantidades reducidas de monóxido de dinitrógeno como producto 5 secundario. El NO posteriormente es hidrogenado con hidrógeno hasta obtener hidroxilamina. Una vez que el monóxido de dinitrógeno alcanza su estado inerte, en las condiciones de hidrogenación, se enriquece en el circuito de hidrógeno. En ejecuciones preferidas del procedimiento, el flujo de purga de una planta de hidroxilamina contiene monóxido de dinitrógeno en el rango de 9 a 13 % en volumen 10 en hidrógeno. Dicho flujo de purga puede ser utilizado como tal en la conversión acorde a la invención. Igualmente, es posible concentrar de manera adecuada dicho flujo en lo referente al monóxido de dinitrógeno, como se describe anteriormente. Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque la fuente de monóxido de dinitrógeno es el 15 gas de escape de una planta de ácido adipínico y/o una planta de ácido dodecanodioico y/o una planta de hidroxilamina y/o una planta de ácido nítrico, accionada con el gas de escape de una planta de ácido adipínico y/o una planta de ácido dodecanodioico y/o una planta de hidroxilamina. La presente invención también describe un procedimiento integrado para la 20 obtención de ciclododeca-4,8-dienona, que comprende, al menos, los siguientes pasos (i) e (ii):

(i) preparación de una mezcla de gas que contiene monóxido de dinitrógeno, que contiene, respectivamente, 0 a 0,5 % en volumen de oxígeno y/o óxido de nitrógeno, a base de, al menos, un flujo de gas de

25 escape de, al menos, una planta de ácido adipínico y/o, al menos, una planta de ácido dodecanodioico y/o, al menos, una planta de hidroxilamina y/o, al menos, una planta de ácido nítrico, accionada con el gas de escape de una planta de ácido adipínico y/o una planta de ácido dodecanodioico y/o una planta de hidroxilamina;

30 (ii) conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno con la mezcla de gas obtenida acorde a (i), obteniendo ciclododeca--4,8-dienona.

En el marco del procedimiento acorde a la invención, también puede obtenerse monóxido de dinitrógeno específicamente para la implementación en el procedimiento. Se prefiere, en dicho caso, entre otros, la obtención a través de la pirolisis de NH4NO3, como se describe, por ejemplo, en la memoria US 3 656 899,

5 cuyo contenido se incluye de manera expresa y en su totalidad en la presente declaración. Se prefiere, además, la obtención a través de la oxidación catalítica de amoníaco, como se describe, por ejemplo, en la memoria US 5 849 257, o en la memoria WO 98/25698 , cuyo contenido se incluye de manera expresa y en su totalidad en la presente declaración.

10 En el marco de la conversión acorde a la invención del 1,5,9ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno puede utilizarse, al menos, un disolvente o fluidificante adecuado. Como tales podemos mencionar, entre otros, el ciclododecano o ciclododecanona o hidrocarburos saturados, alifáticos o aromáticos, eventualmente, de alquilo -sustitución, en donde son esencialmente adecuados todos

15 los disolventes y/o fluidificantes con la indicación que no presenten ni un doble enlace C-C ni un triple enlace C-C ni un grupo aldehído. En general, en el caso de la conversión acorde a la invención con monóxido de dinitrógeno, no es necesaria la adición de un disolvente o un fluidificante. En general, en cuanto a las condiciones de reacción de la conversión del 20 1,5,9-ciclododecatrieno no existen restricciones especiales, en tanto se garantice que a partir de la conversión se obtenga ciclododeca-4,8-dienona.

Las temperaturas en la conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno se encuentran, preferentemente, en el rango de 140 a 350 °C, de modo especialmente preferido, en el rango de 160 a 275 °C o en un rango de

25 200 a 310 °C y, de modo especialmente preferido, en el rango de 180 a 250 °C o de 250 a 300 °C. En el marco del procedimiento acorde a la invención es posible llevar a cabo la reacción a dos o más temperaturas, es decir, en dos o más rangos de temperatura, siempre dentro de los límites indicados anteriormente. Las variaciones

30 de temperatura en el transcurso de la conversión pueden ser llevados a cabo de modo continuo o también discontinuo.

Las presiones durante la conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno se encuentran, preferentemente, por encima de la presión de la mezcla del educto o de la mezcla de productos en el caso de la o las temperaturas de reacción seleccionadas. Las presiones se encuentran,

5 preferentemente, en el rango de 1 a 1000 bar, de modo preferido, en el rango de 40 a 300 bar y de modo especialmente preferido, en el rango de 50 a 200 bar.

En el marco del procedimiento acorde a la invención es posible llevar a cabo la reacción a dos o más presiones, es decir, en dos o más rangos de presión, siempre dentro de los límites indicados anteriormente. Las variaciones de presión en

10 el transcurso de la conversión pueden ser llevadas a cabo de modo continuo o también discontinuo. la presente invención también comprende, pues, un procedimiento como el descrito, caracterizado porque la conversión acorde a (i) se lleva a cabo a una temperatura en el rango de entre 140 a 350 °C y a una presión en el rango de 1 a

15 1000 bar. No existen restricciones especiales para los reactores que se pueden utilizar en la conversión. La conversión puede realizarse, especialmente, en un accionamiento en lote o en un accionamiento en modo continuo. Acorde a ello, pueden utilizarse, como reactores, por ejemplo, al menos un reactor de tanque con

20 agitación continua (CSTR, o Continuous Stirred Tank Reactor) con, al menos, un termocambiador interno y/o al menos, un termocambiador externo, al menos un reactor de tubos o, al menos, un reactor de bucle. Igualmente, es posible configurar, al menos, uno de estos reactores de modo tal que presente, al menos, dos zonas diferentes. Dichas zonas pueden diferenciarse, por ejemplo, en las condiciones de

25 reacción, por ejemplo, en la temperatura o la presión y/o, por ejemplo, la geometría de la zona, por ejemplo, el volumen o el corte transversal. Si la conversión se lleva a cabo en dos o más reactores, pueden utilizarse dos o más tipos de reactor o, al menos, dos tipos de reactor diferentes.

Acorde a un modo de ejecución preferido, la conversión acorde a la 30 invención, con monóxido de dinitrógeno, se lleva a cabo en un solo reactor. Por ejemplo, es especialmente preferida la conversión en accionamiento continuo.

-16 El tiempo de permanencia del material de reacción en, al menos, un reactor, en general se encuentra en el rango de hasta 20 h, preferentemente, en el rango de 0,1 a 20 horas, de modo preferido, en el rango de 0,2 a 15 horas y, de modo especialmente preferido, en el rango de 0,25 a 10 h. 5 En la alimentación suministrada a la conversión de monóxido de dinitrógeno con 1,5,9-ciclododecatrieno, la proporción molar entre el monóxido de dinitrógeno y el 1,5,9-ciclododecatrieno generalmente se encuentra en el rango de 0,05 a 4, preferentemente, en el rango de 0,06 a 1, de modo aún más preferido, en el rango de 0,07 a 0,5 y, de modo especialmente preferido, en el rango de 0,1 a 0,4. 10 Acorde a un modo de ejecución alternativo, las áreas preferidas se encuentran en el rango de 0,2 a 4, preferentemente, en el rango de 0,3 a 3, preferentemente, además, en el rango de 0,4 a 2 y, especialmente, el rango de 0,4 bis 1,5. Acorde a un modo de ejecución especialmente preferido, el procedimiento acorde a la invención se lleva a cabo de modo tal que en el caso de una elevada 15 selectividad en lo referente a la ciclododeca-4,8-dienona se obtiene una conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno en el rango de hasta 95 %, preferentemente, en el rango de 1 a 80 %, de modo preferido, de 5 a 50 %, de modo especialmente preferido, en el rango de 8 a 25 %. Acorde a un modo de ejecución alternativo, los rangos preferidos se encuentran entre 10 y 80 %, de modo especialmente preferido, en el en el rango de 20 21 a 75 % y, preferentemente, sobre todo, en el rango de 20 a 50 %. A su vez, la selectividad, en relación a la ciclododeca-4,8-dienona, en general se encuentra en, al menos, 90 %, preferentemente, en, al menos, 92,5 % y de modo especialmente preferido, en, al menos, 95 %. Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento 25 como el descrito anteriormente, caracterizado porque la conversión de monóxido de dinitrógeno con 1,5,9-ciclododecatrieno con una selectividad, en relación a la ciclododeca-4,8-dienona, de, al menos, 90 % presenta una conversión de 1,5,9ciclododecatrieno en el rango de 1 a 80 %, preferentemente, en el rango de 5 a 30 %. En el marco de la presente invención, en principio, todo 1,5,930 ciclododecatrieno o toda mezcla de dos o más diferentes 1,5,9-ciclododecatrienos puede ser convertido con monóxido de dinitrógeno. Podemos mencionar, entre otros, por ejemplo, 5,9-ciclododecatrienos, por ejemplo, cis,trans,trans-1,5,9

ciclododecatrieno o cis,cis,trans-1,5,9-ciclododecatrieno o all-trans-1,5,9ciclododecatrieno. Acorde a un modo de ejecución especialmente preferido del procedimiento acorde a la invención, se utiliza como 1,5,9-ciclododecatrieno el cis,trans,trans-1,5,95 ciclododecatrieno.

Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque como 1,5,9-ciclododecatrieno se utiliza el cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno.

La presente invención describe, especialmente, un procedimiento como el 10 descrito, caracterizado porque se convierte cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno y se obtiene ciclododeca-4,8-dienona.

En general, a partir de la conversión, acorde a la invención, de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno se obtiene una mezcla isómera de ciclododeca-4,8-dienona, que presenta, al menos, dos de los

15 isómeros cis,trans-ciclododeca-4,8-dienona, trans,cis-ciclododeca-4,8-dienona y trans,trans-ciclododeca-4,8-dienona. Acorde a la invención, se prefiere la obtención de una mezcla isómera en la cual se se forma en cantidades aproximadamente iguales el isómero trans,cis y el isómero cis,trans y el isómero trans,trans sólo se forma en cantidades comparativamente reducidas en comparación con los dos otros

20 isómeros. Una mezcla isómera típica, a modo de ejemplo, presenta los isómeros en una proporción molar de, aproximadamente, 1 : 1 : 0,08. La conversión acorde a la invención de, al menos, un 1,5,9ciclododecatrieno y, de modo preferido, la conversión de cis,trans,trans-1,5,9ciclododecatrieno puede efectuarse, en principio, en presencia de un catalizador.

25 Acorde a un modo de ejecución preferido del procedimiento acorde a la invención, la conversión con monóxido de dinitrógeno se lleva a cabo sin la adición de un catalizador.

Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque la conversión del 1,5,9-ciclododecatrieno con 30 monóxido de dinitrógeno se lleva a cabo sin agregar un catalizador. En general, en el caso de la conversión acorde a la invención con monóxido de dinitrógeno, no es necesaria la adición de un disolvente o un fluidificante.

-18 El 1,5,9-ciclododecatrieno utilizado puede obtenerse, por ejemplo, por trimerización de 1,3-butadieno puro, como se describe en T. Schiffer, G. Oenbrink, "Cyclodecatriene, Cyclooctadiene, and 4-Vinylcyclohexene", (Ciclodecatrienos, cicloocatadienos y 4-vinilciclohexenos) en Ullmann’s Encyclopedia of Industrial 5 Chemistry (Enciclopedia Ullman de química industrial), 6ª edición, 2000, edición electrónica, Wiley VCH. En el marco de dicho procedimiento, por ejemplo, en el caso de la trimerización en presencia de catalizadores Ziegler cis, trans se obtienen trans-1,5,9-ciclododecatrieno, cis,cis,trans-1,5,9-ciclododecatrieno y all-trans-1,5,9ciclododecatrieno, como se describe, por ejemplo, en H. Weber et al. "Zur 10 Bildungsweise von cis,trans,trans-Cyclododecatrien-(1.5.9) mittels titanhaltiger Katalysatoren" (Acerca del modo de formación de cis,trans,trans-ciclododecatrieno

(1.5.9) mediante catalizadores que contienen titanio) en Liebigs Ann. Chem. 681 (1965) pág.10-20. Mientras en el marco de la invención todos estos ciclododecatrienos se pueden oxidar mediante monóxido de dinitrógeno, de manera 15 individal o como mezcla de dos o más de ellos, como se describe anteriormente, en el marco del presente procedimiento acorde a la invención, se prefiere especialmente la conversión de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno. Dicho cis,trans,trans-1,5,9ciclododecatrieno se obtiene de modo especialmente preferido acorde al artículo mencionado de Weber et al., cuyo contenido se incluye de manera expresa y en su

20 totalidad en la presente declaración. Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque el 1,5,9-ciclododecatrieno utilizado como educto se obtiene por trimerización de 1,3-butadieno, utilizando un catalizador de titanio.

25 Mientras que en principio se pueden utilizar todos los catalizadores de titanio adecuados para la trimerización, se prefiere especialmente el catalizador de tetracloruro de titanio/sesquicloruro de etilaluminio descrito en el artículo de Weber et al.

El butadieno utilizado para la trimerización presenta, de modo 30 especialmente preferido, un grado de pureza, determinado por cromatografía de gases, de, al menos, 99,6 % y, preferentemente, al menos, 99,65 %. De modo

preferentemente, sobre todo, el 1,3-butadieno utilizado en el marco de la precisión de la indicación no contiene 1,2-butadieno ni 2-butino. A partir de esta trimerización preferida, en general se obtienen mezclas que contienen, al menos, 95 % en peso, preferentemente, al menos, 96 % en peso y de

5 modo especialmente preferido, al menos, 97 % en peso de cis,trans,trans-1,5,9ciclododecatrieno. Las mezclas especialmente preferidas contienen, por ejemplo, aproximadamente 98 % en peso de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno.

Esta mezcla que contiene cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno puede ser utilizada como tal para la conversión con monóxido de dinitrógeno. Igualmente, es

10 posible separar, con, al menos, un método adecuado, por ejemplo, preferentemente, al menos, una destilación, el cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno de la mezcla y utilizarlo en la conversión con monóxido de dinitrógeno. En el marco del procedimiento acorde a la invención, no se lleva a cabo dicha purificación. Para otros detalles de la trimerización se remite al artículo de Weber et al.

15 Con la conversión acorde a la invención de 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno en general se obtiene una mezcla que contiene ciclododeca4,8-dienona, y, eventualmente, educto no convertido y/o, eventualmente, al menos un producto secundario. Según el posterior uso y/o procesamiento, a partir de esta mezcla se puede separar la ciclododeca-4,8-dienona. En el caso de que la mezcla

20 contenga ciclododeca-4,8-dienona y, por ejemplo, una dicetona como ciclododecendiona, es posible separar de manera sencilla la ciclododeca-4,8-dienona, y conducirla a otro paso de procedimiento, por ejemplo, la hidrogenación parcial para obtener ciclododecenona o, preferentemente, la hidrogenación para obtener ciyclododecanona. De esta mezcla se puede separar la ciclododeca-4,8-dienona a

25 través de, al menos, un método adecuado. Se prefiere, en este caso, la separación por destilación. La destilación se lleva a cabo, en este caso, a una presión en el rango de, en general, 0,001 a 2 bar, preferentemente, en el rango de 0,01 a 1 bar y, preferentemente, sobre todo, en el rango de 0,03 a 0,5 bar, por ejemplo, de 0,04 a 0,5 bar o 0,05 a 0,5 bar.

30 La ciclododeca-4,8-dienona obtenida en la conversión acorde a la invención, de de 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno puede ser suministrada a uno o múltiples otros procedimientos. Por ejemplo, el cetogrupo de la ciclododeca-4,8-dienona puede ser sometido a una reacción química. Del mismo modo, al menos un doble enlace C-C puede ser sometido a una reacción química. De modo especialmente preferido, por ejemplo, se puede hidrogenar, al menos, un doble enlace C-C, preferentemente, ambos dobles enlaces C-C.

5 Independientemente de cuál regioisómero de ciclododeca-4,8-dienona o qué mezcla de, al menos, dos regioisómeros de ciclododeca-4,8-dienonas se obtienen de la conversión acorde a la invención, con monóxido de dinitrógeno, dicho regioisómero o la mezcla de regioisómeros se hidrogena, preferentemente, hasta obtener ciclododecanona.

10 Acorde a un modo de ejecución especialmente preferido del procedimiento acorde a la invención, la ciclododeca-4,8-dienona se hidrogena hasta obtener ciclododecanona.

La presente invención también comprende, especialmente, un procedimiento como el descrito, caracterizado porque se hidrogena la ciclododeca15 4,8-dienona obtenida en la conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de

dinitrógeno y se obtiene ciclododecanona.

Para la hidrogenación de la ciclododeca-4,8-dienona pueden utilizarse todos los catalizadores adecuados. Se pueden utilizar, especialmente, al menos un catalizador homogéneo o, al menos un catalizador heterogéneo o también, al menos

20 un catalizador homogéneo y, al menos un catalizador heterogéneo. Preferentemente, los catalizadores que se pueden utilizar contienen, al menos, un metal del subgrupo 7, 8, 9, 10 u 11 del sistema periódico de elementos. Además, los catalizadores que se pueden utilizar acorde a la invención contienen, al menos, un elemento seleccionado entre el conjunto conformado por Re, Fe, Ru, Co,

25 Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu y Au. Los catalizadores que se pueden utilizar preferentemente, sobre todo, contienen, al menos, un elemento seleccionado entre el conjunto conformado Fe, Ni, Pd, Pt y Cu. De modo especialmente preferido, los catalizadores que se pueden utilizar, acorde a la invención, contienen Pd. Los catalizadores homogéneos preferentemente utilizados en el

30 procedimiento acorde a la invención contienen, al menos, un elemento del subgrupo 8, 9 o 10. Además, se prefieren los catalizadores homogéneos que contienen Ru, Rh, Ir y/o Ni. Podemos mencionar, por ejemplo, RhCI(TTP)3 o Ru4H4(CO)12. Son especialmente preferidos los catalizadores homogéneos que contienen Ru. Se utilizan, por ejemplo, catalizadores homogeneos como los descritos en las memorias US 5 180 870, US 5 321 176, US 5 177 278, US 3 804 914, US 5 210 349 US 5 128 296, US B 316 917 y en D.R. Fahey en J. Org. Chem. 38 (1973) pág. 80-87, cuyos

5 contenidos se incluyen de manera expresa y en su totalidad en la presente declaración. Dichos catalizadores son, por ejemplo, (TPP)2(CO)3Ru, [Ru(CO)4]3, (TPP)2Ru(CO)2Cl2, (TPP)3(CO)RuH2, (TPP)2(CO)2RuH2, (TPP)2(CO)2RuClH o (TPP)3 (CO)RuCl2.

En el marco del procedimiento acorde a la invención se prefiere, sobre todo,

10 utilizar, al menos un catalizador heterogéneo, en donde se pueda utilizar, al menos uno de los metales mencionados como metal en sí, como catalizador Raney y/o se pueda aplicar sobre un portador usual. Los materiales portantes preferidos son, por ejemplo, carbón activo u óxidos, por ejemplo, óxido de aluminio, óxido de silicio, óxido de titanio u óxido de circonio Debemos mencionar también la bentonita como

15 otro material portante. Si se utilizan dos o más metales, éstos pueden hallarse separados o como aleación. es posible, en este caso, utilizar, al menos, un metal como tal y, al menos, otro metal como catalizador Raney o, al menos, un metal como tal y, al menos, otro metal aplicado sobre, al menos, un portador, o, al menos, un metal como catalizador Raney y, al menos, otro metal aplicado sobre, al menos, un

20 portador, o, al menos, un metal como tal y, al menos, otro metal como catalizador Raney y, al menos, otro metal aplicado sobre, al menos, un portador. Los catalizadores utilizados en el procedimiento acorde a la invención también pueden ser los denominados catalizadores precipitados. Dichos catalizadores pueden ser obtenidos precipitando sus componentes catalíticamente activos de las

25 soluciones salinas, especialmente, de las soluciones de sus nitratos y/o acetatos, por ejemplo, por adición de soluciones de hidróxido de metales alcalinos y/o metales alcalinotérreos y/o soluciones de carbonato, por ejemplo, hidróxidos poco solubles, hidratos de oxido, sales básicas o carbonatos, luego se secan las precipitaciones obtenidas y se las convierten, por calcinación, a, en general, 300 a 700 °C,

30 especialmente,400 a 600 °C, en los óxidos, óxidos mixtos y/u óxidos de valencia mixta correspondientes, los gases obtenidos por el tratamiento con hidrógeno o con gases que contienen hidrógeno se reducen en el rango de, en general, 50 -700 °C, especialmente, 100 a 400 °C hasta obtener los respectivos metales y/o compuestos oxídicos de bajo número de oxidación y son llevados a la forma catalíticamente activa. A su vez, en general se reduce hasta que ya no se forma agua. En la obtención de catalizadores precipitados que contienen un material portante, la precipitación de

5 los componentes catalíticamente activos puede realizarse en presencia del material portante correspondiente. Los componentes catalíticamente activos pueden precipitarse, de manera ventajosa, al mismo tiempo que el material portante de las soluciones salinas correspondientes.

En el procedimiento acorde a la invención se utilizan, preferentemente, 10 catalizadores de hidrogenación, que contienen los metales o compuestos metálicos que catalizan la hidrogenación precipitados sobre un material portante.

Además de los catalizadores precipitados mencionado anteriormente, que además de los componentes catalíticamente activos contienen un material portante, para el procedimiento acorde a la invención, en general son adecuados los materiales

15 portantes en los que los componentes con hidrogenación catalítica se aplican, por ejemplo por impregnación sobre el material portante. El tipo de aplicación del metal catalíticamente activo sobre el portador en general no es de importancia y puede ser realizado de maneras diferentes. Los metales catalíticamente activos pueden ser aplicados sobre estos materiales portantes,

20 por ejemplo, por imbibición con soluciones o suspensiones de las sales u óxidos de los elementos correspondientes, secado y posterior reducción de los compuestos metálicos hasta obtener los metales o compuestos correspondientes de bajo número de oxidación mediante un reductor, preferentemente, con hidrógeno o hidruros complejos. Otra posibilidad de aplicación de metales catalíticamente activos sobre

25 este portador consiste en impregnar el portador con soluciones de sales de fácil descomposición térmica, por ejemplo, con nitratos o compuestos complejos, por ejemplo, complejos carbonilo o hidruro de los metales catalíticamente activos y calentar el metal impregnado, para la pirolisis de los compuestos de metal adsorbidos, a temperaturas en el rango de 300 a 600 °C. Dicha pirolisis se lleva a

30 cabo, preferentemente, en una atmósfera de gas inerte. Los gases inertes adecuados son, por ejemplo, nitrógeno, dióxido de carbono, hidrógeno o gases nobles. Además, los metales catalíticamente activos pueden ser aplicados sobre los portadores de

catalizador mediante metalización al vacío o pulverización a la llama. La proporción que dichos catalizadores con portador presentan en metales catalíticamente activos en principio no es de importancia para realizar adecuadamente el procedimiento acorde a la invención. En general, las proporciones elevadas de metales 5 catalíticamente activos de dichos catalizadores con portador generan conversiones espacio-temporales mayores que las proporciones reducidas. En general, se utilizan catalizadores con portador cuya proporción de metales catalíticamente activos se encuentra en el rango de 0,1 a 90 % en peso, preferentemente, en el rango de 0,5 a 40 % en peso en relación al peso total del catalizador. Dado que dichas indicaciones de 10 proporción se refieren a todo el catalizador, incluyendo el material portante, pero los diferentes materiales portantes presentan pesos específicos muy diferentes y superficies específicas, también se puede pensar en que dichas indicaciones también se superan o no se alcanzan, sin que ello tenga un efecto negativo desventajoso sobre el resultado del procedimiento acorde a la invención. Naturalmente, también pueden 15 aplicarse múltiples metales catalíticamente activos sobre el material portante respectivo. Además, los metales catalíticamente activos pueden ser aplicados sobre el portador, por ejemplo, acorde al procedimiento de las memorias DE-OS 25 19 817 o EP 0 285 420 A1. En los catalizadores acorde a las memorias mencionadas, los metales catalíticamente activos se encuentran como aleación, obtenida por

20 tratamiento térmico y/o reducción de, por ejemplo, la imbibición con una sal o complejo de los metales mencionados anteriormente.

Tanto la activación de los catalizadores precipitados como así también de los catalizadores con portador, también puede llevarse a cabo in situ al comienzo de la reacción, mediante el hidrógeno presente. Preferentemente, los catalizadores se

25 activan por separado antes de su utilización.

Como material portante se pueden utilizar, en general, los óxidos de aluminio y de titanio, el dióxido de circonio, el dióxido de silicio, alúminas, por ejemplo, montmorilonita, silicatos, por ejemplo, silicatos de magnesio o silicatos de aluminio, zeolita, por ejemplo, del tipo estructural ZSM-5 o ZSM-10, o carbón 30 activo. Los materiales portantes preferidos son el óxido de aluminio, el dióxido de titanio, el dióxido de silicio y el carbón activo. Naturalmente, también pueden

utilizarse mezclas de diferentes materiales portantes como portadores para los catalizadores usados en el procedimiento acorde a la invención. Al menos un catalizador heterogéneo puede utilizarse, por ejemplo, como catalizador de suspensión y/o catalizador de lecho fijo.

5 Si, por ejemplo, en el marco del procedimiento acorde a la invención la hidrogenación se lleva a cabo con, al menos, un catalizador de suspensión, se prefiere realizar la hidrogenación en, al menos, un reactor agitador o, al menos, una columna de burbujeo o, al menos, una columna empacada de burbujeo o en una combinación de dos o más reactores iguales o diferentes.

10 El término "diferentes reactores" designa en la presente tanto diferentes tipos de reactores como así también reactores del mismo tipo que se diferencian, por ejemplo, po la geometría, por ejemplo, su volumen y/o su corte transversal y/o por las condiciones de hidrogenación en los reactores. Si, por ejemplo, en el marco del procedimiento acorde a la invención la

15 hidrogenación se lleva a cabo con, al menos, un catalizador fijo, se prefiere utilizar, al menos, un reactor de tubos, por ejemplo, al menos, un reactor de cuba y/o, al menos, un reactor de haz tubular, asimismo, se puede accionar un solo reactor en un funcionamiento de cola o de goteo. En el caso de la utilización de dos o más reactores, al menos uno de ellos puede ser accionado en el funcionamiento de cola y,

20 al menos otro, en el funcionamiento de goteo. Acorde a un modo de ejecución preferido del procedimiento acorde a la invención, se separa el, al menos único, catalizador utilizado para la hidrogenación de la mezcla de productos de la hidrogenación. Dicha separación puede llevarse a cabo dependiendo del catalizador utilizado acorde a cada ejecución de

25 procedimiento. Si en la hidrogenación se utiliza como catalizador, por ejemplo, un catalizador heterogéneo como catalizador de suspensión, en el marco de la presente invención es separado, preferentemente, al menos, a través de un paso de filtración. El catalizador separado de ese modo puede ser reconducido a la hidrogenación o, al

30 menos, ser reconducido indistintamente a otro procedimiento. Del mismo modo, es posible procesar el catalizador para recuperar, por ejemplo, los metales contenidos en le catalizador.

Si en la hidrogenación se utiliza como catalizador, por ejemplo, un catalizador homogéneo, en el marco de la presente invención es separado, preferentemente, al menos, a través de un paso de destilación. En dicha destilación pueden utilizarse uno o dos o más columnas de destilación. El catalizador separado

5 de ese modo puede ser reconducido a la hidrogenación o, al menos, ser reconducido indistintamente a otro procedimiento. De la misma manera, es posible procesar el catalizador para recuperar, por ejemplo, los metales contenidos en le catalizador.

Antes de la implementación en cualquier procedimiento, por ejemplo, antes de la reconducción al procedimiento acorde a la invención, puede ser regenerado

10 tanto el, al menos único, catalizador homogéneo como así también el, al menos único, catalizador heterogéneo, si esto fuera necesario y mediante un procedimiento adecuado. La evacuación de calor puede realizarse en el reactor, utilizado acorde a la invención, de manera interna, por ejemplo, a través de serpentines refrigerantes, y/o

15 de manera externa, por ejemplo, a través de, al menos, un termocambiador. Si, por ejemplo, se utiliza, preferentemente, al menos, un reactor de tubos para la hidrogenación, preferentemente, la reacción se acciona por circulación externa, integrando la evacuación de calor. Si, acorde a un modo de ejecución preferido del procedimiento acorde a la

20 invención, la hidrogenación se lleva a cabo de manera continua, se utilizan, preferentemente, al menos, dos reactores, de modo aún más preferido, al menos, dos reactores de tubos, aún más, al menos, dos reactores de tubos acoplados en serie y, especialmente, dos reactores de tubos acoplados en serie. Las condiciones de hidrogenación en los reactores utilizados pueden ser, respectivamente, iguales o

25 diferentes y se encuentran en las respectivas áreas descritas. Si la hidrogenación se lleva a cabo, al menos, en un catalizador suspendido, el tiempo de permanencia en general se encuentra en el rango de 0,5 a 50 h, preferentemente, en el rango de 1 a 30 h y, de modo especialmente preferido, en el rango de 1,5 a 25 h. A su vez, no es de importancia si, acorde a la invención, se

30 utiliza un reactor o, al menos, dos reactores conectados en serie. Para todos los modos de ejecución el tiempo total de permanencia se encuentra en los rangos indicados.

-26 Si, en el marco del procedimiento acorde a la invención, la hidrogenación se lleva a cabo en un funcionamiento continuo, en, al menos, un catalizador fijo, el tiempo de permanencia en general se encuentra en el rango de 0,1 a 20 h, preferentemente, en el rango de 0,2 a 15 h y, de modo especialmente preferido, en el 5 rango de 0,3 a 10 h. A su vez, no es de importancia si, acorde a la invención, se utiliza un reactor o, al menos, dos reactores conectados en serie. Para todos los modos de ejecución el tiempo total de permanencia se encuentra en los rangos indicados. La mezcla obtenida en el primer reactor de tubos contiene ciclododecanona 10 en una proporción, en relación a la cantidad total de la mezcla de componentes C12, preferentemente, en el rango de 50 a 99,9 % en peso y, de modo especialmente preferido, en el rango de 70 a 99,5 % en peso. Dicha mezcla es conducida al segundo reactor de tubos, eventualmente, tras, al menos, un tratamiento intermedio adecuado. La mezcla obtenida en el segundo reactor de tubos, contiene ciclododecanona en una 15 proporción en el rango de, preferentemente, al menos, 99,5 %, de modo preferido, en el rango de 99,9 % y, especialmente, de 99,99 % en peso, de modo especialmente preferido, al menos, en el rango de 99,9 % y, especialmente, al menos, de 99,99 % en peso. En la hidrogenación acorde a la invención, la presión de hidrógeno se 20 encuentra, en general, en el rango de 1 a 325 bar, preferentemente, en el rango de 1,5 a 200 bar y, preferentemente, en el rango de 2 a 100 bar y, especialmente, en el rango de 2,5 a 50 bar. La temperatura de hidrogenación se encuentra, en general, en el rango de 0 a 250 °C, preferentemente, en el rango de 20 a 200 °C, por ejemplo, en el rango de 25 30 a 180°C, de modo preferido, en el rango de 30 a 150 °C, de modo especialmente preferido, en el rango de 40 a 170 °C y, especialmente, en el rango de 40 a 140 °C. Acorde a ello, la presente invención también comprende un procedimiento como el descrito, caracterizado porque la hidrogenación se lleva a cabo en presencia de un catalizador de hidrogenación, preferentemente, un catalizador de 30 hidrogenación heterogéneo, a una temperatura en el rango de entre 0 a 250 °C y a una presión en el rango de 1 a 325 bar.

-27 En el marco de la hidrogenación acorde a la invención puede utilizarse, al menos, un disolvente o fluidificante adecuado. Como tales podemos mencionar, entre otros, el ciclododecano o ciclododecanona, así como, en principio, todos los disolventes y fluidificantes que en las condiciones de hidrogenación no se 5 hidrogenan o se convierten de otro modo. Acorde a un modo de ejecución preferido del procedimiento acorde a la invención, la hidrogenación se lleva a cabo sin adición de un disolvente o fluidificante. Con la hidrogenación acorde a la invención, en general se obtiene una 10 mezcla que además de ciclododecanona, contiene, eventualmente, al menos un producto secundario y/o, al menos, un educto no convertido y/o, eventualmente, al menos un producto secundario suministrado a la hidrogenación, por ejemplo, mediante una mezcla que contiene el educto. De esta mezcla se puede separar la ciclododecanona a través de, al menos, un método adecuado, por ejemplo, 15 preferentemente, al menos, por destilación. El procedimiento descrito, acorde a la invención, para la obtención de ciclododecanona, presenta, entre otros, la ventaja de que la ciclododecanona y también la ciclododeca-4,8-dienona se obtiene en pocos pasos y, al mismo tiempo, con una elevada selectividad. Otra ventaja importante es el hecho de que, como 20 educto del procedimiento acorde a la invención, se pueden utilizar gases de escape que contienen monóxido de dinitrógeno de, preferentemente, plantas industriales, que por un lado se obtienen con un costo bajo y, por otro lado, posibilitan la integración del procedimiento acorde a la invención en una red de plantas, por lo cual el trayecto del transporte para el educto se puede mantener muy reducido, y que, 25 además, como potenciales gases nocivos, no deben ser sometidos a un tratamiento especial para su eliminación, sino que ingresan directamente a un producto de valor. La ciclododecanona acorde a la invención, de modo especialmente preferido, obtenida y, eventualmente separada de la mezcla de productos puede ser utilizada, de modo especialmente preferido, para la obtención de lactama laúrica y/o 30 ácido dodecandicarboxílico y/o las poliamidas derivadas, por ejemplo, Nylon 12 o Nylon 6.12. Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención.

Ejemplos

Ejemplo 1: Oxidación de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno con N2O

En un autoclave de 250 ml se dispusieron 92,67 g (0,56 mol) de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno (aprox. al 98 %, producto comercial de 5 DuPont). A continuación, el autoclave se cerró y se lavó con N2. Posteriormente, el autoclave fue prensado con N2O hasta los 30 bar. La temperatura se elevó a 225 °C (presión máxima durante la reacción: 55 bar). Tras 50 h de tiempo de reacción el autoclave fue refrigerado y distendido. El producto (96 g) se analizó mediante GC cuantitativa y GC/MS. La conversión de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno fue

10 de 45 %. La selectividad respecto de la ciclododeca-4,8-dienona como mezcla isómera due de 92 % (relación isómera molar cis, trans : trans;cis : trans, trans es igual a 1 : 1 : 0,1). Se formaron sólo cantidades reducidas de dicetociclododecenos, de los cuales se detectaron un total de cinco isómeros diferentes con GC/MS, y rastros de dodeca-4,8,11-trienal (como mezcla isómera).

15 Ejemplo 2: Oxidación de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno con N2O En un autoclave de 250 ml se dispusieron 94,30 g (0,57 mol) de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno (aprox. al 98 %, producto comercial de DuPont). A continuación, el autoclave se cerró y se lavó con N2. Posteriormente, el autoclave fue prensado con N2O hasta los 50 bar. La temperatura se elevó a 200 °C

20 (presión máxima durante la reacción: 81 bar). Tras 10 h de tiempo de reacción el autoclave fue refrigerado y distendido. El producto (102,2 g) se analizó mediante GC cuantitativa y GC/MS. La conversión de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno fue de 35 %. La selectividad respecto de la ciclododeca-4,8-dienona como mezcla isómera fue de 92 % (relación isómera molar cis, trans : trans;cis : trans,trans igual a

25 1 : 1 : 0,08). Se formaron sólo cantidades reducidas de dicetociclododecenos, de los cuales se detectaron un total de cinco isómeros diferentes con GC/MS, y rastros de dodeca-4,8,11-trienal (como mezcla isómera). Ejemplo 3: Oxidación de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno con N2O En un autoclave de 250 ml se dispusieron 91,5 g (0,56 mol) de

30 cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno (aprox. al 98 %, producto comercial de DuPont). A continuación, el autoclave se cerró y se lavó con N2. Posteriormente, el autoclave fue prensado con N2O hasta los 50 bar. La temperatura se elevó a 200°C

(presión máxima durante la reacción: 92 bar). Tras 5 h de tiempo de reacción el autoclave fue refrigerado y distendido. El producto (99,4 g) se analizó mediante GC cuantitativa y GC/MS. La conversión de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno fue de 30%. La selectividad respecto de la ciclododeca-4,8-dienona como mezcla 5 isómera fue de 95 % (relación isómera molar cis,trans : trans;cis : trans,trans igual a

1 : 1 : 0,08). Se formaron sólo cantidades reducidas de dicetociclododecenos, de los cuales se detectaron un total de cinco isómeros diferentes con GC/MS, y rastros de dodeca-4,8,11-trienal (como mezcla isómera).

Ejemplo 4: Oxidación de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno recuperado con 10 N2O

Los productos de los ejemplos 1 a 3 se reunieron y se destilaron al vacío. La primera fracción que alcanzó el punto de ebullición a 111 °C (20 mbar) (TKopf), consistía, esencialmente, en cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno. La segunda fracción que alcanzó el punto de ebullición a 140 °C (20 mbar) (TKopf), consistía,

15 esencialmente, en ciclododeca-4,8,9-dienona. La fracción 1 se oxidó en las mismas condiciones que el ejemplo 3. Tanto la conversión como así también la selectividad permanecieron invariables en comparación con el ejemplo 3. Ejemplo 5: Hidrogenación de ciclododeca-4,8-dienona en ciclododecanona 50 g de ciclododeca-4,8-dienona (mezcla isómera, fracción 2 del ejemplo 4)

20 y 1 g de catalizador Pd/C (10 % en peso de Pd, producto comercial de Degussa, número de producto E 101 N/D) se colocaron en un autoclave de 100 ml. Bajo agitación se presionó con 5 bar de hidrógeno. A una temperatura de reacción de 50 °C se agregó hidrógeno durante el tiempo necesario (10 h) para que la absorción de hidrógeno se detuviera. Tras la refrigeración, distensión y filtrado del catalizador se

25 analizó el producto mendiante cromatografía de gases. La conversión de ciclododeca-4,8-dienona fue cuantitativa. Se obtuvo ciclododecanona con un rendimiento esencialmente cuantitativo (> 98 %) . Con la GC/MS sólo se pudieron hallar como impurezas algunos rastros de ciclododecano, ciclododecenona y dodecanal.

30 Ejemplo 6: Hidrogenación de ciclododeca-4,8-dienona en ciclododecanona En un reactor de tubos de 30 ml, con circulación de líquido, se colcaron 28 ml de catalizador Pd/C (5 % en peso de Pd, producto comercial de Degussa, número

de producto E 101 N/D). Tras el lavado con nitrógeno se ajustaron 10 bar de presión de hidrógeno, se calentó a 60 °C y, mediante bomba de alimentación, se introdujeron 150 ml de metanol (como auxiliar de inicio). Posteriormente se accionó la bomba de circulación (circulación: En, aproximadamente, 100 ml/h) y posteriormente se pasó 5 la alimentación a 10 ml/h de ciclododeca-4,8-dienona (procedimiento por goteo). Además de un 1 % en peso de metanol, se hallaron en el producto, tras 24 h, alrededor de 98 % en peso de ciclododecanona y todavía, aproximadamente, 1 % en peso de compuestos insaturados. Tras otras 24 h y un incremento de temperatura a 70 °C se hallaron 99,5 % en peso de ciclododecanona así como 0,5 % en peso de

10 compuestos insaturados. Posteriormente, la instalación se modificó de manera tal que se instaló otro reactor de tubos adicional (postreactor, 10 ml de contenido), también accionado a 70 °C. En el producto del postreactor ya no se hallaron compuestos insaturados y el producto de ciclododecanona fue esencialmente cuantitativo (> 98 %).

15 Ejemplo 7: De los correspondientes recipientes de reserva se bombearon 2000 g/h de cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno y 68 g/h de N2O líquido a través de un mezclador estático, a un reactor de tubos (tubo de doble capa, arrollado, diámetro interno 6 mm, longitud 36 m). El tubo se termostatiza a 280 °C mediante aceite

20 portador de calor. La presión interna de la reacción se regula hasta alcanzar los 100 bar. Tras el paso por la zona de reacción, la mezcla de reacción es distendida en dos recipientes flash, primero, a 3 bar y luego, a 60 mbar, para evacuar el N2 obtenido y el N2O no convertido. El producto líquido se destila entonces en una columna con, al menos, 7

25 etapas de separación teóricas a 60 mbar (TSumpf= 170 °C, TKopf 130 °C). Como producto de cabeza se obtuvo cis, trans, trans-1,5,9-ciclododecatrieno no convertido, que es reconducido a la reacción. El producto de la cola, que contiene, principalmente ciclododeca-4,8-dienona, es conducido a otra columna con, al menos, 12 etapas de separación teóricas y destilado a 45 mbar. En este caso, la

30 ciclododeca-4,8-dienona es destilada como mezcla isómera por la cabeza (Tsumpf=193 °C, TKopf=60 °C).

-31 Se obtienen 209 g/h de ciclododeca-4,8-dienona. La selectividad respecto de la ciclododeca-4,8-dienona fue de 95% (en relación con el cis,trans,trans-1,5,9ciclododecatrieno).

Claims (12)

1. Reivindicaciones

   1. Procedimiento para la obtención de una cetona, que comprende la conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno para obtener ciclododeca-4,8-dienona.

   5 2. Procedimiento acorde a la reivindicación 1, caracterizado porque, como fuente de monóxido de dinitrógeno, se puede utilizar, al menos, un gas de escape de, al menos, un procedimiento industrial, que contiene monóxido de dinitrógeno.
2. 3. Procedimiento acorde a la reivindicación 2, caracterizado porque la fuente de monóxido de dinitrógeno es el gas de escape de una planta de ácido

   10 adipínico y/o una planta de ácido dodecanodioico y/o una planta de hidroxilamina y/o una planta de ácido nítrico accionada con el gas de escape de una planta de ácido adipínico y/o una planta de ácido dodecanodioico y/o una planta de hidroxilamina.
3. 4. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el 1,5,9-ciclododecatrieno es convertido con una mezcla de gas que contiene

   15 20 a 99,9 % en peso de monóxido de dinitrógeno, en relación al peso total de la mezcla de gas.
4. 5. Procedimiento acorde a las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el monóxido de dinitrógeno o la mezcla de gas que contiene monóxido de dinitrógeno se utiliza en forma líquida.

   20 6. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la conversión se lleva a cabo a una temperatura en el rango de entre 140 a 350 °C y a una presión de 1 a 1000 bar.
5. 7. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque, con una selectividad, en relación a la ciclododeca-4,8-dienona, de, al

   25 menos, 90 %, la reacción presenta una conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno en el rango de 1 a 80 %.
6. 8. Procedimiento acorde a las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque como 1,5,9-ciclododecatrieno se utiliza cis,trans,trans-1,5,9-ciclododecatrieno y se convierte con monóxido de dinitrógeno hasta obtener ciclododeca-4,8-dienona.

   30 9. Procedimiento para la obtención de ciclododecanona, acorde a la reivindicación 1, que comprende los pasos (I) y (II)

   (I)

   la conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno con monóxido de dinitrógeno para obtener ciclododeca-4,8-dienona;

   (II)

   hidrogenación de la ciclododeca-4,8-dienona obtenida acorde a (I) para obtener ciclododecanona.

   5 10. Procedimiento acorde a la reivindicación 9, caracterizado porque, como fuente de monóxido de dinitrógeno se utiliza, al menos, un gas de escape de, al menos, un procedimiento industrial, que contiene monóxido de dinitrógeno.

7. 11. Procedimiento acorde a la reivindicación 10, caracterizado porque la fuente de monóxido de dinitrógeno es el gas de escape de una planta de ácido

   10 adipínico y/o una planta de ácido dodecanodioico y/o una planta de hidroxilamina y/o una planta de ácido nítrico accionada con el gas de escape de una planta de ácido adipínico y/o una planta de ácido dodecanodioico y/o una planta de hidroxilamina.
8. 12. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizado porque el 1,5,9-ciclododecatrieno es convertido con una mezcla de

   15 gas que contiene 20 a 99,9 % en peso de monóxido de dinitrógeno, en relación al peso total de la mezcla de gas.
9. 13. Procedimiento acorde a las reivindicaciones 9 a 12, caracterizado porque el monóxido de dinitrógeno, o la mezcla de gas que contiene monóxido de dinitrógeno, se utiliza en forma líquida.

   20 14. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 9 a 13, caracterizado porque la conversión acorde a (I) se lleva a cabo a una temperatura en el rango de entre 140 a 350 °C y a una presión de 1 a 1000 bar.
10. 15. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 9 a 14, caracterizado porque con una selectividad, en relación a la ciclododeca-4,8

    25 dienona, de, al menos, 90 %, la reacción acorde a (I) presenta una conversión de 1,5,9-ciclododecatrieno en el rango de 1 a 80 %.
11. 16. Procedimiento acorde a las reivindicaciones 9 a 15, caracterizado porque como 1,5,9-ciclododecatrieno se utiliza cis,trans,trans-1,5,9ciclododecatrieno y, acorde a (I), se convierte con monóxido de dinitrógeno hasta

    30 obtener ciclododeca-4,8-dienona.
12. 17. Procedimiento acorde a una de las reivindicaciones 9 a 16, caracterizado porque la hidrogenación acorde a (II) se lleva a cabo en presencia de

    -34 un catalizador de hidrogenación heterogéneo a una temperatura en el rango de entre 0 a 250 °C y a una presión de 1 a 325 bar.