RU2570818C1 - Способ получения карбонильных соединений с2-с4 - Google Patents
Способ получения карбонильных соединений с2-с4 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2570818C1 RU2570818C1 RU2015100715/04A RU2015100715A RU2570818C1 RU 2570818 C1 RU2570818 C1 RU 2570818C1 RU 2015100715/04 A RU2015100715/04 A RU 2015100715/04A RU 2015100715 A RU2015100715 A RU 2015100715A RU 2570818 C1 RU2570818 C1 RU 2570818C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- nitrous oxide
- olefin
- alkane
- oxidation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 93
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 101
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 83
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 claims abstract description 49
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 66
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 66
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 55
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 46
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 27
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 claims description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N butane;but-1-ene Chemical compound CCCC.CCC=C KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N propane;prop-1-ene Chemical group CCC.CC=C JTXAHXNXKFGXIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 abstract 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 aliphatic carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- FOTXAJDDGPYIFU-UHFFFAOYSA-N ethylcyclopropane Chemical compound CCC1CC1 FOTXAJDDGPYIFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- PBIJFSCPEFQXBB-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylcyclopropane Chemical compound CC1(C)CC1 PBIJFSCPEFQXBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical class C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical class CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 1
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGKWEMPRRKCZSF-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl sulfate;hydron Chemical compound CCC(C)OS(O)(=O)=O PGKWEMPRRKCZSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical class Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N cyclohepta-1,3,5-triene Chemical compound C1C=CC=CC=C1 CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000003120 macrolide antibiotic agent Substances 0.000 description 1
- 229940041033 macrolides Drugs 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- VNXBKJFUJUWOCW-UHFFFAOYSA-N methylcyclopropane Chemical compound CC1CC1 VNXBKJFUJUWOCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
- 235000021470 vitamin B5 (pantothenic acid) Nutrition 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/10—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons
- C07C27/16—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons with other oxidising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/08—Acetone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/10—Methyl-ethyl ketone
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения карбонильных соединений, а именно кетонов и альдегидов С2-С4, которые находят разнообразное применение как ценные полупродукты тонкого и основного органического синтеза, а также широко используются в качестве растворителей. Способ проводят в газовой фазе путем взаимодействия закиси азота со смесью алифатических C2-C4 олефинов и алканов при температуре 300-550°C и давлении 1-100 атм. Предлагаемый способ позволяет получить целевые продукты с высокой производительностью и высокой суммарной селективностью при взрывобезопасности работы. 11 з.п. ф-лы, 4 табл., 30 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения алифатических карбонильных соединений, более конкретно, к способу получения кетонов и альдегидов, содержащих от 2-х до 4-х атомов углерода (С2-С4), из смесей алифатических С2-С4 олефинов и алканов, например, бутан-бутиленовой фракции и/или пропан-пропиленовой фракции термического либо каталитического крекинга путем газофазного окисления таких смесей закисью азота (N2O).
Альдегиды и кетоны С2-С4 находят разнообразное применение как ценные полупродукты тонкого и основного органического синтеза. Они также широко используются в качестве растворителей. Так ацетальдегид применяют в производстве ацетатов целлюлозы, уксусной и пероксиуксусной кислот, уксусного ангидрида, этилацетата, глиоксаля, 2-этилгексанола, алкиламинов, бутанола, пентаэритрита, алкилпиридинов, 1,3-бутиленгликоля, хлораля; как восстановитель - в производстве зеркал [Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 1. А-Дарзана / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1998. - С. 224].
Пропионовый альдегид применяют в производстве пропионовой кислоты и ее эфиров, метакролеина, метриола (последний используют при изготовлении смазок), фотоматериалов, в синтезе антибиотиков, природных соединений (макролидов), душистых веществ [Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 4: Полимерные - Трипсин / Редкол.: Зефиров Н.С. (гл. ред.) и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1995. - С. 108].
Ацетон широко применяется в качестве растворителя, в первую очередь нитратов и ацетатов целлюлозы; благодаря сравнительно малой токсичности он используется также в пищевой и фармацевтической промышленности; служит также сырьем для синтеза уксусного ангидрида, кетена, диацетонового спирта, окиси, мезитила, метилизобутилкетона, метилметакрилата, дифенилолпропана, изофорона и многих других соединений [Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 1: А-Дарзана / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. - М: Большая Российская энцикл., 1998. - С. 224].
Бутаналь применяют в производстве бутанола, масляной кислоты и ее ангидрида, 2-этилгексанола, 2-этилгексан-1,3-диола (репеллент и растворитель), поливинилбутираля, модифицированных феноло-, мочевино- и анилино-формальдегидных смол. Изобутиральдегид используют для производства витамина В5 (пантотеновой кислоты), аминокислот, например, валина и лейцина, изобутанола. Некоторые продукты, полученные из изомасляного альдегида, применяют как репелленты (например, 2,2,4-триметилпентан-1,3-диол - против москитов и блох), ингибиторы плесени и инсектициды [Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 2: Даффа - Меди / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1990. - С. 261].
Метилэтилкетон применяют в качестве растворителя перхлорвиниловых, нитроцеллюлозных, полиакриловых лакокрасочных материалов и клеев, типографских красок; депарафинизации смазочных масел и обезмасливания парафинов (удаление смеси масла и низкоплавкого парафина). Метилэтилкетон используется в качестве промежуточного продукта в производстве пероксида метилэтилкетона (отвердитель полиэфирных смол), втор-бутиламина, метилэтилкетона (антиоксидант) [Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 3: Меди-Полимерные / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1992. - С. 68].
Карбонильные соединения (кетоны и альдегиды) получают, главным образом, путем оксосинтеза, окисления углеводородов или дегидрирования спиртов. Однако эти методы недостаточно эффективны. Так, классический вариант процесса гидроформилирования пропилена смесью СО и Н2 (оксосинтез) осуществляют при давлении 200-300 атм в присутствии токсичных карбонильных комплексов Со, Rh, Ir [Охо Process. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (4th Edition) vol. 17, p.465-474]. В качестве исходного сырья используют индивидуальные альфа-олефины, например 1-бутен. При переходе от бутена-1 к бутену-2 скорость гидроформилирования снижается в 20-40 раз, а к изобутилену в 100 раз. Синтез карбонильных соединений сопровождается образованием целого ряда побочных продуктов. Так, при гидроформилировании пропилена образуется смесь маслянного и изомаслянного альдегидов, а также н-бутилового и изобутилового спиртов, бутилформиата; масляной кислоты; простых эфиров; ацеталей и т.п. Селективность по масляному и изомасляному альдегиду составляет 76-88%, при конверсии пропилена от 85 до 90% [Пат. РФ №2258059, С07С 47/02, 10.08.2005].
Недостатками этого способа являются: необходимость использования индивидуальных олефинов, частичное гидрирование исходного пропилена, сложность выделения целевых продуктов из конечной реакционной смеси. Следует отметить, что оксосинтез непригоден для получения кетонов.
Некаталитическое окисление олефинов С2-С4 молекулярным кислородом протекает по радикально-цепному механизму, включающему промежуточное образование пероксидных радикалов. Реакция приводит к образованию спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, эпоксидов, продуктов полимеризации и окислительного расщепления С=С связей, а также продуктов глубокого окисления [В.Л. Рубайло, Маслов С.А. Жидкофазное окисление непредельных соединений / М.: Химия. - 1989. 177 с]. Насыщенные углеводороды также относительно легко окисляются молекулярным кислородом без участия катализатора как в жидкой, так и газовой фазе. При окислении алканов С2-С4 образуются метанол, формальдегид, ацетальдегид, ацетон, этиловый спирт, гликоли, органические кислоты, оксиды углерода и вода. При этом доля альдегидов и кетонов обычно не превышает 30-40%. Сложность выделения целевых продуктов из реакционной смеси окисления алканов делает эту технологию нерентабельной [Паушкин Я.М. Технология нефтехимического синтеза. Часть 1. Углеводородное сырье и продукты его окисления. / М.: Химия. - 1973. - С. 448]. Очевидно, что неселективное окисление алкан-олефиновых смесей С2-С4 молекулярным кислородом должно приводить к образованию оксигенатов еще более сложного состава, чем окисление индивидуальных олефинов С2-С4, либо индивидуальных алканов С2-С4. Это делает практически невозможным использование молекулярного кислорода для целевого получения альдегидов и кетонов из алкан-олефиновых смесей.
Известен процесс каталитического жидкофазного окисления олефинов кислородом с использованием в качестве катализатора хлоридов палладия и меди (II) [Handbook of heterogeneous catalysis / Ertl G., Knözinger H., Weitkamp J. - Weinheim: VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1997. - V. 5, - 2284 р.]. Наиболее широко этот способ используется для получения ацетальдегида из этилена (процесс фирмы Wacker Chemie). Процесс проводят в одну или две стадии в среде HCl при 100-130°C и давлении до 11 атм. В этих условиях селективность по ацетальдегиду достигает 94-95% при конверсии этилена 35-100%. Аналогичным методом в промышленном масштабе из пропилена получают ацетон с выходом около 90% [Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. - 4th Ed., - NY: John Wiley & Sons, 1994. - V. 1. - Acetaldehyde - p. 48].
Основные недостатки этого способа заключаются в образовании значительного количества хлорсодержащих побочных продуктов, сложности выделения и очистки целевых продуктов, наличии кислых стоков, а также в высокой коррозионной активности хлоридных растворов, что требует использования оборудования из специальных материалов.
Известны попытки использования метода Wacker Chemie для превращения других олефинов в карбонильные соединения, например н-бутиленов в метилэтилкетон [Чернышкова Ф., Мушенко Д. Синтез метилэтилкетона // Прикладная химия. - 1980, Т. 53. - №11. - С. 2483]. Однако процесс окисления 1-бутена в метилэтилкетон пока не реализован в промышленном масштабе из-за сложностей в разделении продуктов. Следует отметить, что н-бутилены, особенно нетерминальные, имеют значительно более низкую реакционную способность по сравнению с этиленом и пропиленом, что существенно снижает эффективность такого процесса [В.Л. Рубайло, Маслов С.А. Жидкофазное окисление непредельных соединений / М.: Химия. - 1989. 177 с].
Известен способ получения метилэтилкетона из бутан-бутиленовой смеси без предварительного выделения из нее олефинов [Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 3: Меди -Полимерные / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1992. - С. 68; GB 2041364 A]. Первая стадия процесса - гидратация бутан-бутеновой фракции в присутствии 70-85%-ной H2SO4 при 30-40°C и давлении ~0,1 МПа в 2-бутанол с промежуточным образованием 2-бутилсульфата. 2-Бутанол выделяют ректификацией и на второй стадии превращают в метилэтилкетон дегидрированием при 400-500°C (катализатор - ZnO на пемзе, цинк-медный) или окисляют дегидрированием при 500°C в присутствии катализатора Ag на пемзе. Селективность гидратации бутенов составляет 80-85%, дегидрирования 2-бутанола - около 99%, окислительного дегидрирования - 85-90%.
Недостатки процесса: образование большого количества сточных вод на стадии гидратации, высокие энергозатраты, связанные с необходимостью концентрирования H2SO4 из-за ее разбавления при гидратации до 35%.
В патенте [GB 649680, С07С 45/34, 22.09.1948] описан способ получения карбонильных соединений, осуществляемый путем реакции закиси азота с олефинами в статическом реакторе-автоклаве при температуре 250-500°C и давлении до 1000 атм. Согласно этому способу, в частности, возможно получение пропаналя и ацетона путем окисления пропилена при температуре 250-300°C и давлении 500 атм в течение 1.5-2 ч. Этот способ более детально описан в статье [F.S. Bridson-Jones, G.D. Buckley, L.H. Cross, A.P. Driver. J. Chem. Soc. (1951) 2999].
Недостатком этого способа является низкая селективность, чрезвычайно жесткие условия проведения процесса, включающие подачу в реактор жидкой закиси азота, что, как отмечают сами авторы, в ряде экспериментов приводило к неконтролируемому развитию процесса, резкому повышению давления и разрушению оборудования.
В патенте [РФ 2227133, С07С 49/04, 20.04.2004] описан способ получения карбонильных соединений (ацетона, пропионового альдегида и ацетальдегида в мольном отношении 1:0,4:0,15) путем жидкофазного окисления пропилена закисью азота в растворе мезитилена. В этом случае окисление ведут в присутствии инертного газа-разбавителя в статическом реакторе-автоклаве при температуре до 350°C и давлении N2O до 100 атм. Более подробно этот способ описан в работе [Starokon E.V., Dubkov К.А., Babushkin D.E., Parmon V.N., Panov G.I. Liquid phase oxidation of alkenes with nitrous oxide to carbonyl compounds // Adv. Synth. Catal. - 2004. - V. 346. - P. 268], где приведены примеры окисления этилена, пропилена и бутиленов закисью азота в растворе бензола.
Известен способ жидкофазного окисления аналогов изобутена (1,1-дизамещенных олефинов) закисью азота [US 8420866, С07С 45/28, 16.04.2013] при температуре до 350°C и давлении до 1000 атм, в котором для повышения селективности по кетонам окисление ведут в присутствии протонного растворителя.
Однако описанные выше способы получения карбонильных соединений путем жидкофазного окисления олефинов закисью азота имеют ряд недостатков. В частности, поскольку реакция проводится в реакторе-автоклаве, повышение температуры с целью ускорения реакции сопровождается значительным увеличением давления в реакционной системе, создаваемым парами олефина, растворителя и закиси азота. Осуществление процесса в автоклаве в статическом режиме требует периодической остановки реактора для его перезагрузки, что резко снижает эффективность использования оборудования. Кроме этого, в ходе реакции растворитель также может подвергаться химическим превращениям. Так, например, согласно данным работы [Starokon E.V., Dubkov К.А., Babushkin D.E., Parmon V.N., Panov G.I. Liquid phase oxidation of alkenes with nitrous oxide to carbonyl compounds // Adv. Synth. Catal. - 2004. - V. 346. - P. 268] при окислении альфа-олефинов используемый в качестве растворителя бензол частично превращается в циклогептатриен.
Настоящий патент раскрывает способ получения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов С2-С4), который не имеет перечисленных выше недостатков.
Технический результат - предлагаемый способ обеспечивает высокую производительность, высокую суммарную селективность по кетонам и альдегидам и взрывобезопасность работы.
Процесс получения карбонильных соединений С2-С4, а именно альдегидов и кетонов С2-С4, ведут в газовой фазе путем взаимодействия закиси азота со смесью алифатических С2-С4 олефинов и алканов при температуре 300-550°C и давлении 1-100 атм.
В качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют газообразные продукты фракционирования процесса термического и/или каталитического крекинга без предварительного выделения индивидуальных олефинов из продуктов фракционирования.
В качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют бутан-бутиленовую фракцию процесса термического и/или каталитического крекинга.
В качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют пропан-пропиленовую фракцию процесса термического и/или каталитического крекинга.
В качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют фракцию процесса термического и/или каталитического крекинга, обогащенную этиленом.
В качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют бутан-бутеновую смесь, обогащенную бутеном-2.
В качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют смесь, содержащую олефины С2, и/или С3, и/или С4 с алканами C1, и/или С2, и/или С3, и/или С4 в любом соотношении.
Исходная алкан-олефиновая смесь может содержать примеси других углеводородов, обусловленных методом ее приготовления.
Закись азота может содержать и другие газы, присутствие которых связано с методом ее получения.
Процесс окисления алкан-олефиновой смеси осуществляют в одном проточном реакторе без рециркуляции реакционной смеси с конверсией закиси азота не менее 90%, предпочтительнее с конверсией закиси азота 99%, еще предпочтительнее с полной конверсией закиси азота.
Для достижения конверсии олефина не менее 90% процесс окисления алкан-олефиновой смеси проводят в несколько стадий с использованием нескольких реакторов окисления с независимым введением закиси азота на каждой стадии и отделением продуктов реакции от реакционной смеси после каждого реактора окисления.
Для достижения конверсии олефина не менее 90% процесс окисления алкан-олефиновой смеси проводят в несколько стадий с использованием нескольких реакторов окисления с независимым введением закиси азота на каждой стадии и с промежуточным частичным охлаждением реакционной смеси, но без отделения продуктов реакции от реакционной смеси после промежуточных реакторов окисления.
Предлагаемый способ осуществляют путем газофазного окисления закисью азота (N2O) в проточном режиме алкан-олефиновых смесей С2-С4, например, углеводородных газов процесса термического и/или каталитического крекинга без их предварительного разделения на отдельные компоненты. Осуществление процесса в газовой фазе в проточном режиме дает возможность легко регулировать скорость реакции путем подбора температуры и давления, которые в данном случае не связаны условиями фазового равновесия и могут изменяться независимо.
В качестве исходного сырья, в частности, используют продукты фракционирования реакционной смеси процесса термического и/или каталитического крекинга, например, пропан-пропиленовую фракцию или/и бутан-бутиленовую фракцию. В качестве исходного сырья можно также использовать бутан-бутиленовую фракцию после извлечения из нее продукта этерификации изобутена метанолом и/или этанолом (в этом случае реакционную смесь для окисления закисью азота может использоваться и без удаления метанола и/или этанола). Для целенаправленного синтеза метилэтилкетона предпочтительнее использовать бутан-бутиленовую фракцию, обогащенную бутеном-2. Использование в качестве исходного сырья бутан-бутиленовой смеси вместо индивидуальных бутенов позволяет существенно снизить материальные затраты, поскольку исключается весьма энергоемкий процесс выделения индивидуальных компонентов. Закись азота может быть использована как в чистом виде, так и с примесями, присутствие которых обусловлено методом ее получения. Содержание олефинов в смеси С2-С4 может варьироваться в широких пределах и нижняя граница содержания олефинов в смеси определяется только экономической целесообразностью.
Согласно заявляемому способу исходную алкан-олефиновую смесь углеводородов С2-С4 смешивают с закисью азота в соотношении, исключающем образование взрывоопасных смесей. Обогащенные углеводородами смеси с закисью азота при нормальных условиях являются взрывобезопасными. Поскольку с повышением температуры и давления концентрационные пределы расширяются, процесс окисления бутан-бутеновой смеси рекомендуется вести при концентрации закиси азота в смеси не более 30 об. %.
В соответствии с предлагаемым изобретением газофазное окисление смеси алифатических С2-С4 олефинов и алканов в альдегиды и кетоны закисью азота осуществляют без участия катализатора в проточном реакторе при температуре от 300 до 550°C, давлении от 1 до 70 атм и времени контакта (времени пребывания реакционной смеси в реакторе) от 0.01 мин до 60 мин (в расчете на нормальные условия). Предпочтительнее вести процесс при температуре от 350 до 450°C, давлении от 10 до 50 атм и времени контакта от 0.2 до 20 мин (при н.у.). Процесс может осуществляться в изотермическом или адиабатическом режиме, в одну или несколько стадий.
В приведенных условиях олефины С2-С4 окисляются закисью азота с образованием альдегидов и/или кетонов С2-С4, а продуктом превращения N2O является молекулярный азот. При окислении смесей, содержащих терминальные олефины (этилен, пропилен, 1-бутен, изобутен), дополнительными ценными продуктами превращения С2-С4 олефинов являются производные циклопропана. Например, при окислении пропан-пропиленовых смесей образуется метилциклопропан (С4 углеводород), а при окислении бутан-бутеновых смесей - диметилциклопропаны и этилциклопропан (С5 углеводороды). Поскольку в используемых условиях закись азота реагирует только с олефинами и не реагирует с алканами и продуктами реакции (альдегидами, кетонами, производными циклопропана), окисление может быть проведено до высоких степеней превращения (конверсий) олефинов без значительного снижения селективности по целевым продуктам. В частности, это позволяет проводить процесс окисления в несколько стадий (с использованием нескольких реакторов окисления) без промежуточного отделения продуктов реакции от реакционной смеси.
В соответствии с предлагаемым изобретением возможны три основных варианта организации процесса окисления. По первому варианту процесс окисления С2-С4 углеводородной смеси, содержащей олефин, проводят в проточном реакторе в одну стадию. Этот вариант процесса предпочтительнее использовать для окисления исходных углеводородных смесей с содержанием олефинов ниже 30 об. %. По второму варианту, процесс окисления проводят в несколько стадий с использованием двух или более реакторов окисления. В этом случае после каждого реактора окисления карбонильные продукты выделяют из реакционной смеси, а перед подачей смеси на следующий реактор в нее добавляют закись азота. По третьему варианту, процесс окисления также проводят в несколько стадий, но без промежуточного выделения карбонильных продуктов. В этом случае проводят частичное охлаждение реакционной смеси после каждого реактора, кроме последнего, и независимо подают закись азота в реакционную смесь перед каждым последующим реактором. При этом закись азота подается без предварительного подогрева и может использоваться для частичного охлаждения реакционной смеси. Второй и третий варианты организации процесса предпочтительнее использовать для окисления алкан-олефиновых смесей с содержанием олефинов выше 30 об. %.
Согласно первому варианту организации процесса газофазное окисление алкан-олефиновой смеси С2-С4, например бутан-бутеновой фракции процесса каталитического и/или термического крекинга, или любой другой смеси олефинов С2-С4 с алканами, осуществляют в одну стадию при таких условиях, чтобы обеспечить конверсию закиси азота не менее 90%, предпочтительнее, не менее 99%, и конверсию олефинов не менее 50%, предпочтительнее, не менее 90%. Процесс окисления ведут таким образом, чтобы адиабатический разогрев реакционной смеси не превышал 200°C, предпочтительнее, 120°C. При этом возможно использование как адиабатического реактора, так и реактора с частичным отводом тепла реакции. Выходящую из реактора реакционную смесь охлаждают. Газообразный азот (продукт превращения N2O) сдувают, а конденсированные продукты направляют на ректификацию. Для выделения карбонильных соединений могут использоваться и другие известные методы разделения, например экстрактивной дистилляции, перекристаллизации и т.п. Следует отметить, что при окислении олефинов закисью азота вода не образуется. Отсутствие воды в реакционной смеси облегчает выделение индивидуальных карбонильных соединений методом ректификации, поскольку вода с большинством из них образует азеотропные смеси. Углеводородная смесь с остатками непрореагировавших олефинов и продуктами побочного превращения может быть использована в качестве компонентов топлив на основе сжиженного газа. Производные циклопропана (фракция С5 в случае окисления бутенов), имеющие октановое число 103-104 ИОЧ могут использоваться для компаундирования автомобильных бензинов.
Согласно второму варианту организации процесса окисление алкан-олефиновой смеси С2-С4, содержащей более 30 об. % олефинов, например бутан-бутеновой фракции процесса каталитического и/или термического крекинга с содержанием бутенов выше 30 об. %, или любой другой высококонцентрированной смеси олефинов С2-С4 с алканами, осуществляют в несколько стадий. Количество стадий зависит от концентрации олефинов в исходной углеводородной смеси. Чем выше концентрация олефинов, тем больше количество стадий. При концентрации олефинов в исходной смеси ~50% для обеспечения их конверсии выше 90% необходимо не менее 2-х реакторов, при концентрации олефинов 80% - не менее 3-х реакторов окисления. По варианту 2 после каждого из реакторов (кроме последнего) происходит охлаждение реакционной смеси, отдувка азота и выделение целевых продуктов реакции. Оставшаяся реакционная смесь после смешения с закисью азота и нагрева до заданной температуры подается в следующий реактор. Процесс окисления проводят при таких условиях, чтобы обеспечить конверсию закиси азота в каждом из промежуточных реакторов не менее 50%, предпочтительнее 90%, еще предпочтительнее не менее 99%. Конверсия закиси азота в последнем реакторе должна быть не менее 90%, предпочтительнее, не менее 99%. Для сохранения производительности единицы объема каждого последующего реактора на уровне производительности единицы объема первого реактора целесообразно ступенчато увеличивать температуру реакционной смеси на входе в каждый последующий реактор на 20-60°C. Процесс окисления в каждом из реакторов предпочтительно вести таким образом, чтобы адиабатический разогрев реакционной смеси не превышал 200°C, предпочтительнее, 120°C. Реакционную смесь после последнего реактора охлаждают для конденсации и направляют на ректификацию для выделения целевых продуктов.
Согласно третьему варианту организации процесса окисление проводят аналогично варианту 2 в несколько стадий, но после каждого из реакторов, за исключением последнего, продукты не выделяют. В реакционную смесь перед каждым из следующих за первым реакторов добавляют закись азота. Смесь частично охлаждают до температуры, позволяющей обеспечить конверсию N2O в последующем реакторе не ниже 90%, предпочтительнее, 99%, при конверсии олефина не ниже 50%, предпочтительнее, не ниже 90%.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Бутан-бутеновая фракция процесса каталитического крекинга с содержанием бутенов 87.4 об. % и бутанов 12.1% (таблица 1, смесь 1) смешивается с закисью азота в соотношении 9:1. Реакционную смесь при давлении 1 атм пропускают через реактор из нержавеющей стали объемом 25 см3, в котором поддерживается температура 400°C. Скорость подачи смеси 25 см3/мин (при н.у.). Результаты опыта приведены в таблице 2. Здесь представлены температура реакции (Т), конверсия закиси азота (XN2O), суммарная конверсия олефинов (XR,), суммарная производительность по кетонам и альдегидам (Pr) и суммарная селективность по карбонильным продуктам (SΣ). Видно, что суммарная селективность по карбонильным соединениям в пределах точности определения близка к 100%. Основным продуктом реакции является метилэтилкетон (МЭК), который образуется с селективностью 44.8%. Наряду с МЭК образуются ацетон (А) с селективностью 17.5%, пропаналь (ПА) - 17.5%, ацетальдегид (АА) - 11. 3%, изобутаналь (и-БА) -4.6%, а также бутиральдегид (БА)-4.3%. Основным побочным продуктом является С5-углеводороды: диметил- и этил-циклопропаны.
Примеры 2-4
Реакцию ведут аналогично примеру 1 с тем отличием, что температуру реакции устанавливают 450°C (таблица 2, пример 2), 500°C (таблица 2, пример 3) и 550°C (таблица 2, пример 4). Эти опыты показывают, что увеличение температуры приводит к значительному ускорению реакции: производительность единицы объема реактора увеличивается более чем в 40 раз. При этом суммарная селективность по карбонильным соединениям с ростом температуры от 450°C до 500°C остается на уровне выше 94% и только дальнейший рост температуры до 550°C приводит к снижению суммарной селективности по карбонильным соединениям до 77%.
Пример 5
Опыты ведут аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура в реакторе поддерживается на уровне 350°C, а давление реакционной смеси ~5 атм. Из таблицы 2 видно, что, несмотря на снижение температуры по сравнению с примером 1, повышение давления в реакторе приводит к увеличению производительности реактора по карбонильным соединениям. При этом наблюдается повышение селективности по МЭК почти на 10% (с 45 до 54%).
Примеры 6-8
Опыт ведут аналогично примеру 5 с тем отличием, что температуру реакции устанавливают 400°C (таблица 2, пример 6), 450°C (таблица 2, пример 7) и 500°C (таблица 2, пример 8). С увеличением температуры от 400°C до 500°C производительность единицы объема реактора увеличивается более чем в 7 раз. При этом селективность образования МЭК с ростом температуры практически не изменяется. С ростом температуры наблюдается снижение общей селективности по карбонильным соединениям со 100 до 89% за счет образования циклопропанов (С5) и других продуктов. При 500°C наблюдается полная конверсия закиси азота.
Пример 9-12
Опыт ведут аналогично примеру 5 с тем отличием, что давление реакционной смеси в реакторе устанавливают 10 атм (таблица 2, пример 9), 20 атм (таблица 2, пример 10), 50 атм (таблица 2, пример 11) и 70 атм (таблица 2, пример 12). Увеличение давления реакционной смеси от 10 до 70 атм сопровождается ростом производительности единицы объема реактора более чем в 100 раз с 7.4 г/л ч до 770 г/л ч, достигнув уровня самых высокопроизводительных промышленных нефтехимических процессов. С ростом давления конверсия закиси азота возрастает от 43 до 99% при снижении суммарной селективности по карбонильным соединениям от 94 до 76%, при этом селективность по МЭК уменьшается незначительно с 46 до 40%.
Пример 13
Опыт ведут аналогично примеру 5 с тем отличием, что бутан-бутеновая фракция процесса каталитического крекинга состава 1 с содержанием бутенов 87.4 об. % и бутанов 12. 1% смешивается с закисью азота в соотношении 7:3. Увеличение содержания закиси азота в реакционной смеси с 10 мольн. % до 30 мольн. % сопровождается увеличением производительности единицы реакционного объема более чем в 2 раза при незначительном снижении суммарной селективности по карбонильным соединениям (менее 2%).
Пример 14
Опыт ведут аналогично примеру 13 с тем отличием, что температуру реакционной смеси поддерживают на уровне 450°C. Из таблицы 2 видно, что повышение температуры приводит к увеличению производительности единицы объема реактора более чем в 2 раза с 7.4 г/л ч до 16.4 г/л ч. При этом конверсия закиси азота увеличивается в 2.5 раза, приближаясь к 80% при сохранении суммарной селективности по карбонильным соединениям на уровне 90%.
Примеры 15-20
Примеры 15-20 описывают влияние состава алкан-олефиновой смеси на процесс получения альдегидов и кетонов С2-С4. Состав продуктов термического и/или каталитического крекинга сильно зависит от нефтехимического сырья, условий процесса, природы катализатора и может варьироваться в широких пределах. При стадийном окислении алкан-олефиновых смесей по мере превращения части олефинов состав реакционной смеси будет изменяться по мере перехода от предыдущему к последующему реактору. В таблице 1 представлен состав С2-С4 бутан-бутеновых смесей, использованных для получения карбонильных соединений.
Смесь 1 соответствует жестким условиям каталитического крекинга. Результаты ее окисления представлены в выше (см. примеры 1-15). Смесь 2 соответствует смеси 1, частично превращенной по варианту 2 организации процесса с извлечением продуктов реакции из реакционной смеси. Смесь 3 соответствует смеси 1, частично превращенной по варианту 2 организации процесса с извлечением продуктов реакции из реакционной смеси, в которой степень превращения олефинов выше, чем в смеси 2.
Смесь 4 соответствует более мягким условиям крекинга. Смесь 5 обогащена бутеном-2, в смесь 6 - соответствует бутан-бутеновой фракции термического крекинга, смесь 7 соответствует бутан-бутеновой фракции каталитического крекинга, из которой извлечен изобутен посредством этерификации последнего метанолом. Описание условий опытов и полученных результатов представлено в таблице 3 (примеры 15-20). Видно, что варьирование условий проведения процесса позволяет эффективно осуществлять процесс окисления бутан-бутеновых с низким содержанием олефинов в смеси. При относительно высокой производительности по карбонильным соединениям суммарная селективность по альдегидам и кетонам превышает 80%.
Примеры 21-30
Примеры 21-30 описывают окисление пропан-пропиленовой фракции процесса каталитического крекинга. Условия проведения опытов и результаты представлены в таблице 4. Основными продуктами окисления являются карбонильные соединения: ацетон (А); ацетальдегид (АА); пропаналь (ПА). Суммарная селективность по карбонильным соединениям в зависимости от условий проведения реакции варьируется от 71 до 95%. Максимальная производительность достигает 10 г/л∙ч при конверсии закиси азота 75%.
Способ обеспечивает высокую производительность, высокую суммарную селективность по кетонам и альдегидам и взрывобезопасность работы.
Claims (12)
1. Способ получения карбонильных соединений C2-C4 из олефинов C2-C4, отличающийся тем, что процесс получения карбонильных соединений C2-C4, а именно альдегидов и кетонов C2-C4, ведут в газовой фазе путем взаимодействия закиси азота со смесью алифатических C2-C4 олефинов и алканов при температуре 300-550°C и давлении 1-100 атм.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют газообразные продукты фракционирования процесса термического и/или каталитического крекинга без предварительного выделения индивидуальных олефинов из продуктов фракционирования.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют бутан-бутиленовую фракцию процесса термического и/или каталитического крекинга.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют пропан-пропиленовую фракцию процесса термического и/или каталитического крекинга.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют фракцию процесса термического и/или каталитического крекинга, обогащенную этиленом.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют бутан-бутеновую смесь, обогащенную бутеном-2.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходной алкан-олефиновой смеси используют смесь, содержащую олефины C2, и/или C3, и/или C4 с алканами C1, и/или C2, и/или C3, и/или C4 в любом соотношении.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что исходная алкан-олефиновая смесь может содержать примеси других углеводородов, обусловленных методом ее приготовления.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что закись азота может содержать и другие газы, присутствие которых связано с методом ее получения.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс окисления алкан-олефиновой смеси осуществляют в одном проточном реакторе без рециркуляции реакционной смеси с конверсией закиси азота не менее 90%, предпочтительнее с конверсией закиси азота 99%, еще предпочтительнее с полной конверсией закиси азота.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для достижения конверсии олефина не менее 90% процесс окисления алкан-олефиновой смеси проводят в несколько стадий с использованием нескольких реакторов окисления с независимым введением закиси азота на каждой стадии и отделением продуктов реакции от реакционной смеси после каждого реактора окисления.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для достижения конверсии олефина не менее 90% процесс окисления алкан-олефиновой смеси проводят в несколько стадий с использованием нескольких реакторов окисления с независимым введением закиси азота на каждой стадии и с промежуточным частичным охлаждением реакционной смеси, но без отделения продуктов реакции от реакционной смеси после промежуточных реакторов окисления.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015100715/04A RU2570818C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ получения карбонильных соединений с2-с4 |
EP15878171.6A EP3257834B1 (en) | 2015-01-12 | 2015-12-04 | Method of producing c2-c4 carbonyl compounds |
PCT/RU2015/000848 WO2016114687A1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-12-04 | Способ получения карбонильных соединений с2-с4 |
CN201580073135.3A CN107108412B (zh) | 2015-01-12 | 2015-12-04 | 生产c2-c4羰基化合物的方法 |
US15/540,044 US9975836B2 (en) | 2015-01-12 | 2015-12-04 | Method of producing C2-C4 carbonyl compounds |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015100715/04A RU2570818C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ получения карбонильных соединений с2-с4 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2570818C1 true RU2570818C1 (ru) | 2015-12-10 |
Family
ID=54846751
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015100715/04A RU2570818C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ получения карбонильных соединений с2-с4 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9975836B2 (ru) |
EP (1) | EP3257834B1 (ru) |
CN (1) | CN107108412B (ru) |
RU (1) | RU2570818C1 (ru) |
WO (1) | WO2016114687A1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2731903C1 (ru) * | 2020-03-27 | 2020-09-09 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" | Способ получения метилэтилкетона |
RU2796680C1 (ru) * | 2022-08-12 | 2023-05-29 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") | Способ и установка получения метилэтилкетона |
WO2024035281A1 (ru) * | 2022-08-12 | 2024-02-15 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" | Cпособ и установка получения метилэтилкетона |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115536507B (zh) * | 2021-06-29 | 2024-04-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁二烯生产丁酮的工艺方法 |
CN115025722B (zh) * | 2022-06-27 | 2024-03-26 | 辽阳恒业化工有限公司 | 一种用一氧化二氮氧化环烯烃生产环酮的设备和方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB649680A (en) * | 1948-09-22 | 1951-01-31 | Gerard Dunstan Buckley | Manufacture of oxidation products from olefinic compounds |
RU2205174C1 (ru) * | 2002-03-18 | 2003-05-27 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения насыщенных моноальдегидов |
RU2212396C1 (ru) * | 2002-03-18 | 2003-09-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения альдегидов |
RU2227133C2 (ru) * | 2002-03-20 | 2004-04-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения карбонильных соединений |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1110745B (it) | 1979-01-30 | 1986-01-06 | Anic Spa | Procedimento per la sintesi di sec-butanolo da buteni lineari |
DE10344595A1 (de) * | 2003-09-25 | 2005-05-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Ketons |
RU2258059C1 (ru) | 2004-05-05 | 2005-08-10 | Открытое акционерное общество "Салаватнефтеоргсинтез" | Способ получения концентрата масляных альдегидов |
WO2010076182A1 (de) * | 2008-12-30 | 2010-07-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ketonen durch umsetzung von 1,1-disubstituierten olefinen mit n2o |
-
2015
- 2015-01-12 RU RU2015100715/04A patent/RU2570818C1/ru active
- 2015-12-04 WO PCT/RU2015/000848 patent/WO2016114687A1/ru active Application Filing
- 2015-12-04 US US15/540,044 patent/US9975836B2/en active Active
- 2015-12-04 CN CN201580073135.3A patent/CN107108412B/zh active Active
- 2015-12-04 EP EP15878171.6A patent/EP3257834B1/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB649680A (en) * | 1948-09-22 | 1951-01-31 | Gerard Dunstan Buckley | Manufacture of oxidation products from olefinic compounds |
RU2205174C1 (ru) * | 2002-03-18 | 2003-05-27 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения насыщенных моноальдегидов |
RU2212396C1 (ru) * | 2002-03-18 | 2003-09-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения альдегидов |
RU2227133C2 (ru) * | 2002-03-20 | 2004-04-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения карбонильных соединений |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
F.S.Bridson-Jones et al, Oxidation of Organic Compounds by Nitrous Oxide. Part I. J.Chem.Soc., 1951, 2999-3008. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2731903C1 (ru) * | 2020-03-27 | 2020-09-09 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" | Способ получения метилэтилкетона |
RU2796680C1 (ru) * | 2022-08-12 | 2023-05-29 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") | Способ и установка получения метилэтилкетона |
WO2024035281A1 (ru) * | 2022-08-12 | 2024-02-15 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" | Cпособ и установка получения метилэтилкетона |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170369410A1 (en) | 2017-12-28 |
WO2016114687A1 (ru) | 2016-07-21 |
EP3257834A1 (en) | 2017-12-20 |
EP3257834A4 (en) | 2018-08-08 |
CN107108412B (zh) | 2019-03-29 |
EP3257834B1 (en) | 2019-10-09 |
CN107108412A (zh) | 2017-08-29 |
US9975836B2 (en) | 2018-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2570818C1 (ru) | Способ получения карбонильных соединений с2-с4 | |
TWI353974B (en) | Process for the hydroformylation of olefins | |
KR100731521B1 (ko) | 하이드로포밀화 혼합물을 수소화시키는 방법 | |
JP6077654B2 (ja) | 2−エチルヘキサノールからイソノナン酸を製造する方法 | |
KR20160025604A (ko) | 최소 1-부텐 함량을 갖는 c4 흐름의 올리고머화 | |
US20220234973A1 (en) | Method and facility for producing a target compound | |
TW201404771A (zh) | 從2-乙基己醇進行製造異壬酸羧酸酯之製法及其製品 | |
EP3274325B1 (en) | Gas phase production of alkyl alkanoates | |
Harvey et al. | Synthesis of renewable plasticizer alcohols by formal anti-Markovnikov hydration of terminal branched chain alkenes via a borane-free oxidation/reduction sequence | |
Gorbunov et al. | One-pot synthesis of short-chain cyclic acetals via tandem hydroformylation–acetalization under biphasic conditions | |
US4950800A (en) | Process for the preparaton of 2-methylbutanal | |
US8981157B2 (en) | Gas phase heterogeneous catalytic oxidation of alkanes to aliphatic ketones and/or other oxygenates | |
US10336670B2 (en) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking | |
RU2723547C1 (ru) | Способ получения циклогексанона и циклогексанола | |
RU2715728C2 (ru) | Способ получения кислородсодержащих органических соединений С1-С4 | |
CN115279719A (zh) | 制备目标化合物的工艺和设备 | |
RU2792587C1 (ru) | Способ получения метилэтилкетона | |
RU2796680C1 (ru) | Способ и установка получения метилэтилкетона | |
RU2715430C1 (ru) | Способ получения трет-бутилового спирта | |
JP2005521719A (ja) | ブタジエンからのブテニルエステル類の作成方法 | |
US9517991B2 (en) | Method for producing 2-methylbutanal from the secondary flows arising in the production of mixtures of isomeric alpha, beta-unsaturated decenals | |
CN116134011A (zh) | 使以循环方式进行的反应步骤中的活性损失最小化的方法 | |
WO2024035282A1 (ru) | Способ получения метилэтилкетона | |
US2818428A (en) | Production of acetic acid and esters thereof | |
US20070060769A1 (en) | Integrated process to produce derivatives of butadiene addition products |