ES2344314T3 - Compuestos polimeros anfifilicos, el procedimiento para su obtencion y su utilizacion. - Google Patents
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Abstract
Compuesto polímero anfifílico, obtenido a través de a) la conversión de un compuesto di, tri o tetraglicidilo (A) con un componente reactivo (B), eventualmente insaturado, que consiste en un ácido graso C8-C28, un alcohol C8-C28 o una amina secundaria C8-C28, y b1) gracias a que el producto de conversión del paso a) primero continua la reacción con b1 α) un compuesto poliisocianato (C) alifático o aromático b1 β) y, eventualmente, posteriormente, con un compuesto de óxido de polialquileno (D) de la fórmula general (I) **(Ver fórmula)** en la cual R1 es igual a H, un radical hidrocarburo alifático lineal o de cadena ramificada y, eventualmente, insaturado con 1 a 12 átomos de C, R2 es un radical hidrocarburo alifático lineal o de cadena ramificada y, eventualmente, insaturado con 1 a 30 átomos de C, o fenilo, m es igual a 0 a 250 n es igual a 3 a 250, y x es 1 a 12 y las unidades de óxido de etileno u óxidos de alquileno superiores en el compuesto de óxido de polialquileno (D) se pueden distribuir libremente, y b1 γ) el producto de conversión del paso b1 α) o, eventualmente, b1 β) se hace reaccionar con un componente reactivo ante isocianato, al menos, un componente (E) reactivo ante grupos OH, NH2, NH o SH, o b2) el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de conversión del componente (C) con el componente (E) así como, eventualmente, (D) y (C), o b3) el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de reacción de los componentes (C) y (D) así como, eventualmente, (C) y, eventualmente, el producto de reacción de los componentes (C) y (E) así como, eventualmente, (C), con la indicación que el compuesto polímero anfifílico no se obtiene por conversión de un producto de reacción de éter diglicidilo de neopentilglicol y ácido graso de aceite de girasol con un producto de reacción de 1-iso-cianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetil-ciclohexano y metoxipolietilenglicol 1000.
Description
Compuestos polímeros anfifílicos, el
procedimiento para su obtención y su utilización.
La presente invención comprende compuestos
polímeros anfifílicos, procedimientos para su obtención y su
utilización como aditivo para material de construcción de fraguado
hidráulico (por ejemplo, para hormigón o argamasa), que se utiliza,
especialmente, para la hidrofobización de materiales y/o para
suprimir las eflorescencias en la superficie de material de
construcción de fraguado hidráulico.
Un problema conocido, especialmente, en el caso
de material de construcción basado en cemento, es el surgimiento de
las denominadas eflorescencias, asimismo, se distingue entre
eflorescencias primarias y secundarias. Las primeras ya se originan
durante el endurecimiento, por ejemplo, en el caso de hormigón, en
dicho caso, los capilares del hormigón fresco son llenados con una
solución acuosa de las sustancias solubles en agua del cemento,
esencialmente, hidróxido de calcio. Al endurecerse, el hidróxido de
calcio reacciona en la superficie del hormigón con el dióxido de
carbono del aire, formando carbonato de calcio, de difícil
disolución. Debido a la obtención de carbonato de calcio, la
concentración de hidróxido de calcio es menor en las desembocaduras
de los capilares que en el interior de los capilares. Por ello,
constantemente llega nuevo hidróxido de calcio desde las capas
profundas del hormigón a las desembocaduras de los capilares, por
difusión, y reacciona, a su vez, con CO_{2}, obteniendo carbonato
de calcio.
El correspondiente proceso sólo se detiene
cuando las desembocaduras de los capilares se cierran con carbonato
de calcio. Dichas eflorescencias primarias se presentan de manera
muy intensa cuando en la superficie del hormigón se halla una
película de agua de condensación, porque entonces el hidróxido de
calcio se puede distribuir en toda la superficie del hormigón y
cubrirla con carbonato de calcio insoluble en agua tras la reacción
con dióxido de carbono.
Más allá de ello, también pueden formarse
manchas en el hormigón completamente endurecido por la exposición a
la intemperie, dichas manchas se denominan generalmente
eflorescencias secundarias. Dichas eflorescencias secundarias
duran, generalmente 1 a 2 años, asimismo, se considera que se
origina debido a la lenta formación de carbonato de hidrógeno de
calcio soluble en agua a partir de carbonato de calcio.
Dado que el aspecto de los elementos
constructivos que adolecen de tales eflorescencias es bastante
desmejorado, especialmente, en el caso de productos de hormigón de
color, ha habido numerosos intentos de impedir o suprimir dichas
eflorescencias.
Correspondientemente al estado actual de la
técnica, se propusieron dos posibilidades principales, pero éstas
no arrojaron resultados satisfactorios. Por un lado, las superficies
de los productos endurecidos de cemento u hormigón son provistas de
coberturas especiales, asimismo, se recomiendan, sobre todo,
diferentes revestimientos de silicatos y acrilatos. La desventaja
de este procedimiento es, sin embargo, la desventaja de que dichos
revestimientos posteriores son relativamente complicados y poco
económicos.
Por este motivo, se intentó agregar aditivos
adecuados antes del endurecimiento a dichos materiales de
construcción, para impedir o suprimir la formación de
eflorescencias.
Por ejemplo, por la memoria DE 32 29 564 A1 se
conoce el procedimiento en el cual durante la fabricación de rocas
de hormigón de color se utiliza, adicionalmente, tiza, por ejemplo,
en forma de slurry acuoso de tiza. De este modo, se desea desplazar
la formación de carbonato de calcio en la superficie gracias a que
ya al comienzo del proceso de solidificación se ofrece un excedente
de carbonato de calcio.
Finalmente, se propone, acorde a la memoria EP
92 242 A1, agregar polímeros de acción superficial para impedir las
eflorescencias en el hormigón. Estos polímeros de acción superficial
deben perder irreversiblemente su acción superficial al endurecerse
el hormigón y ser convertidos, de ese modo, en productos insolubles
en agua.
En la práctica, tales medios de hidrofobización
para materiales de construcción no endurecidos no han podido
imponerse, dado que no presentan un efecto satisfactorio en las
diferentes condiciones climáticas.
La memoria WO 2007/003374 A2 presenta un estado
actual de la técnica no publicado previamente que describe en
líneas generales compuestos polímeros anfifílicos, los
procedimientos para su fabricación y la utilización como aditivo
para materiales de construcción de fraguado hidráulico. El ejemplo
4B del documento publica la conversión de diisocianato de isoforona
con MPEG 1000, asimismo, tras alcanzar el valor teórico nominal de
NCO el producto de reacción es llevado a reacción con un aducto de
ácido graso obtenido por una conversión de éter diglicidilo de
neopentilglicol y ácido graso de aceite de girasol. Una enmienda
(disclaimer) para este procedimiento especial se incorporó a las
reivindicaciones del presente derecho de protección.
La presente invención tiene como objetivo
presentar medios para prevenir eflorescencias en superficies de
materiales de construcción endurecidos de fraguado hidráulico y/o
para la hidrofobización de material, que no presenten las
desventajas mencionadas del estado actual de la técnica, sino que
impidan de manera efectiva y fiable la eflorescencia de materiales
de construcción de fraguado hidráulico.
\newpage
Este objetivo se alcanza, acorde a la invención,
por la presentación de compuestos polímeros anfifílicos obtenidos
del siguiente modo:
- a)
- la conversión de un compuesto di, tri o tetraglicidilo (A) con un componente reactivo (B), eventualmente insaturado, que consiste en un ácido graso C_{8}-C_{28}, un alcohol C_{8}-C_{28} o una amina secundaria C_{8}-C_{28}, y
- b_{1})
- gracias a que el producto de conversión del paso a) primero continua la reacción con
- b_{1 \alpha})
- un compuesto poliisocianato (C) alifático o aromático
- b_{1 \beta})
- y, eventualmente, posteriormente, con un compuesto de óxido de polialquileno (D) de la fórmula general (I)
- \quad
- en la cual
- \quad
- R^{1} es igual a H, un radical hidrocarburo alifático lineal o de cadena ramificada y, eventualmente, insaturado con 1 a 12 átomos de C,
- \quad
- R^{2} es un radical hidrocarburo alifático lineal o de cadena ramificada y, eventualmente, insaturado con 1 a 30 átomos de C, o fenilo,
- \quad
- m es igual a 0 a 250
- \quad
- n es igual a 3 a 250, y
- \quad
- x es 1 a 12
- \quad
- y las unidades de óxido de etileno u óxidos de alquileno superiores en el compuesto de óxido de polialquileno (D) se pueden distribuir libremente, y
- b_{1 \gamma})
- el producto de conversión del paso b_{1 \alpha}) o, eventualmente, b_{1 \beta}) se hace reaccionar con un componente reactivo ante isocianato, al menos, un componente (E) reactivo ante grupos OH, NH_{2}, NH o SH, o
- b_{2})
- el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de conversión del componente (C) con el componente (E) así como, eventualmente, (D) y (C), o
- b_{3})
- el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de reacción del componente (C) y el componente (D) y, eventualmente, (C), y, eventualmente, el producto de reacción del componente (C) y el componente (E) y, eventualmente, (C),
con la indicación que el compuesto polímero
anfifílico no se obtiene por conversión de un producto de reacción
de éter diglicidilo de neopentilglicol y ácido graso de aceite de
girasol con un producto de reacción de
1-iso-cianato5-isocianatometil-3,3,5-trimetil-ciclohexano
y metoxipolietilenglicol 1000.
\vskip1.000000\baselineskip
Se ha comprobado, sorprendentemente, que dichos
compuestos polímeros se adecuan de manera excelente como medios
para la prevención de las eflorescencias y/o para la hidrofobización
de materiales de construcción de fraguado hidráulico. Además, los
productos de fraguado hidráulico absorben notablemente menos agua,
gracias a los aditivos acordes a la invención, por lo cual se
pueden reducir bastante los daños por heladas y una rápida oxidación
del acero de armadura.
Los compuestos polímeros anfifílicos preferidos,
acorde a la invención, se pueden obtener por un procedimiento de,
al menos, dos pasos, que comprende los pasos de reacción a) y
b).
En el primer paso de reacción a) se convierte un
di, tri o tetraglicidilo (A) con un componente reactivo (B).
Se utilizan, de modo especialmente ventajoso,
los compuestos glicidilo (A) seleccionados entre el grupo conformado
por éter diglicidilo de ciclohexano-dimetanol, éter
triglicidilo de glicerina, éter diglicidilo de neopentilglicol,
éter tetraglicidilo de pentaeritrito, éter diglicidilo de
1,6-hexandiol, éter diglicidilo de
polipropilenglicol, éter diglicidilo de polietilenglicol, éter
triglicidilo de trimetilolpropano, éter diglicidilo de bisfenol A,
éter diglicidilo de bisfenol F,
4,4'-metilenbis-(N,N-diglicidilanilina),
éter diglicidilo de tetrafeniloletano,
N,N-diglicidilanilina, éter diglicidilo de
dietilenglicol y éter diglicidilo de 1,4-butandiol,
o una de sus mezclas.
Es esencial para la invención que el componente
reactivo (B) consista en un ácido graso
C_{8}-C_{28}, un alcohol
C_{8}-C_{28} o una amina secundaria
C_{8}-C_{28}, asimismo, el componente reactivo
puede presentar radicales saturados o insaturados.
Del grupo de los ácidos grasos se prefieren el
ácido graso de aceite de talol, ácido esteárico, ácido palmitínico,
ácido graso de aceite de girasol (C_{8}-C_{18}),
ácido graso de aceite de coco (C_{8}-C_{18}),
ácido graso de aceite de coco (C_{12}-C_{18}),
ácido graso de aceite de soja, ácido graso de aceite de linaza,
ácido dodecano, ácido oléico, ácido linólico, ácido graso de aceite
de palmisto, ácido linolénico y/o ácido araquidonico. En el caso de
los alcoholes C_{8}-C_{28} demostraron ser
especialmente adecuados, sobre todo, el
1-eicosanol; 1-octadecanol,
1-hexadecanol, 1-tetradecanol,
1-dodecanol, 1- decanol y 1-octanol.
En el caso de las aminas secundarias con 8 a 28 átomos de C, se
utilizan especialmente alquilaminas del grupo de
2-etilhexilamina, dipentilamina, dihexilamina,
dioctilamina, bis-(2-etilhexil)amina,
N-metiloctadecilamina y didecilamina.
La relación molar del componente glicidilo (A)
respecto del componente reactivo (B) puede ser variado ampliamente,
pero ha demostrado ser especialmente ventajoso que por mol de grupos
glicidilo del componente (A) se utilicen 0,9 a 1,1 mol del
componente reactivo (B).
El segundo paso de reacción b) puede realizarse
de diferentes maneras. Acorde a la primera variante de
procedimiento
b_{1}) el producto de conversión del paso a),
en el paso b_{1 \alpha}) se hace reaccionar, primero, con un
compuesto poliisocianato alifático o aromático (C).
\vskip1.000000\baselineskip
Como compuesto poliisocianato alifático se
utilizan, preferentemente,
1-isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetil-ciclohexano
(IPDI),
bis-(4-isocianato-ciclohexil)-metano
(H12MDI),
1,3-bis-(1-isocianato-1-metil-etil)-benzol
(m-TMXDI), 1,6-diisocianatohexano
(HDI), eventualmente, sus homólogos superiores, o una mezcla isómera
técnica de los poliisocianatos alifáticos individuales, mientras
que como poliisocianatos aromáticos se utilizan
2,4-diisocianato de tolueno (TDI),
bis-(4-isocianatofenil)-metano (MDI)
y, eventualmente, sus homólogos superiores (MDI polímero), o una
mezcla isómera técnica de los poliisocianatos aromáticos
individuales.
Acorde a un modo de ejecución preferido, el
compuesto poliisocianato se utiliza en una cantidad tal que la
relación de equivalencia de NCO/OH respecto de los grupos OH libres
en el producto de conversión del componente glicidilo (A) y el
componente reactivo (B) del paso a) es de 0,5 a 2,0.
Eventualmente, se puede convertir,
posteriormente, en el paso b_{1 \beta}) el producto de reacción
del paso b_{1 \alpha}) con un compuesto (D) de la fórmula general
(I)
en la
cual
- \quad
- R^{1} es igual a H, un radical hidrocarburo alifático lineal o de cadena ramificada y, eventualmente, insaturado con 1 a 12 átomos de C,
- \quad
- R^{2} es un radical hidrocarburo alifático lineal o de cadena ramificada y, eventualmente, insaturado, con 1 a 30 átomos de C, o fenilo,
- \quad
- m es igual a 0 a 250
- \quad
- n es igual a 3 a 250, y
- \quad
- x es 1 a 12
- \quad
- y las unidades de óxido de etileno u óxidos de alquileno superiores en el compuesto de óxido de polialquileno (D) se pueden distribuir libremente.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, R representa, en la fórmula
(I), -CH_{3} (metilo), CH=CH_{2}-(vinilo) y
CH_{2}=CH-CH_{2}-(alilo). De modo especialmente
preferido, se utiliza, como compuesto de óxido de polialquileno (D),
el metoxi-polietilenglicol (MPEG).
\newpage
Ha demostrado ser especialmente ventajoso que el
compuesto de óxido de polialquileno (D) se utilice en una cantidad
de 0,4 a 0,6 mol por mol de grupos isocianato libres de los
productos de conversión en el paso b_{\alpha}).
En el paso b_{1 \gamma}), l producto de
conversión del paso b_{1 \beta}) o b_{1 \alpha}) se hace
reaccionar con un componente reactivo ante isocianato, al menos, un
componente (E) reactivo ante grupos OH, NH_{2}, NH o SH.
Como componente (E) se utilizan, especialmente,
alcoholes alifáticos, aminas primarias y secundarias así como
tioles con, respectivamente, 1 a 12 átomos de C, o alcoholes
aromáticos, aminas (primarias o secundarias) así como tioles con,
respectivamente, 6 a 10 átomos de C. Preferentemente, se utilizan en
este caso alcoholes C_{2}-C_{4} o tioles
lineales o de cadena ramificada, aminas primarias o secundarias con
radicales aquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, fenoles
o tiofenoles eventualmente sustituidos. Acorde a un modo de
ejecución preferido, se utiliza como componente (E) se utilizan
aminosilanos o mercaptosilanos seleccionados entre el grupo
conformado por 3-aminopropiltrietoxisilano,
3-aminopropiltrimetoxisilano,
2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano,
bis-(3-trietoxisililpropil)amina,
bis-(3-trimetoxisililpropil)amina,
N-(n-butil)-3-aminopropil-trimetoxisilano,
N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxisilano,
3-aminopropilmetildietoxisilano,
3-mercaptopropiltrimetoxisilano y
3-mercaptopropiltrietoxisilano.
Preferentemente, el componente (E) se utiliza en
una cantidad de 0,4 a 0,6 mol por mol de grupos isocianato libres
de los productos de conversión en el paso b_{\alpha}) o b_{1
\beta}).
Acorde a otra variante de procedimiento
b_{2}), el producto de conversión del paso a) también puede
hacerse reaccionar con el producto de reacción del componente (C)
con el componente (E), asimismo, eventualmente, los componentes (C)
y (D) se pueden agregar como otros reactivos a la mezcla de
reacción, al mismo tiempo o sucesivamente.
Finalmente, en el marco de la presente invención
también es posible, acorde a la variante de procedimiento b_{3}),
hacer reaccionar el producto de conversión del paso a) con el
producto de reacción del componente (C) y el componente (D) y,
eventualmente, (C) culminar la reacción, asimismo, también se pueden
agregar a la mezcla de reacción, al mismo tiempo o sucesivamente,
el producto de conversión del componente (C) y del componente (E)
así como, eventualmente, (C).
La conversión del compuesto glicidilo (A) con el
componente reactivo (B) acorde al paso a) está lo suficientemente
descrito acorde al estado actual de la técnica. Por ejemplo, se
describe la conversión de epóxidos con ácidos carboxílicos en
"Reaktionen der organischen Synthese" (reacciones de la
síntesis orgánica), Cesare Ferri, 1ª edición, 1978, página 505 y en
"Methoden der organischen Chemie" (Métodos de la química
orgánica), Houben-Weyl, 4ª edición, tomo 6/3,
página 459 y tomo 14/2, página 507 a 510. Respecto de la conversión
de epóxidos con alcoholes mencionaremos "Methoden der organischen
Chemie" (Métodos de la química orgánica),
Houben-Weyl, 4ª edición, tomo 6/3, páginas 40 a 46
y páginas 456 a 458 y tomo 14/2, página 503 a 506 y "Reaktionen
der organischen Synthese" (reacciones de la síntesis orgánica),
Cesare Ferri, 1ª edición, 1978, página 505. La conversión de
epóxidos con aminas se describe, por ejemplo, en "Methoden der
organischen Chemie" (Métodos de la química orgánica),
Houben-Weyl, 4ª edición, tomo 14/2, página 516 a 523
y en "Reaktionen der organischen Synthese" (reacciones de la
síntesis orgánica), Cesare Ferri, 1ª edición, 1978, página 504 a
505.
Preferentemente, la conversión del componente
glicidilo (A) con el componente reactivo (B) se realiza a
temperaturas de 20 a 250ºC, asimismo, la reacción se puede
efectuar, eventualmente, en presencia de un catalizador ácido o
básico. Ha demostrado ser ventajoso, por ejemplo, recurrir a
catalizadores básicos, por ejemplo, a halogenuros de
tetraalquilamonio o hidróxidos alcalinos en el caso de la conversión
del componente glicidilo (A) con el ácido graso como componente
reactivo (B). En el caso de la conversión del componente glicidilo
(A) con un alcohol como componente reactivo (B), la reacción puede
realizarse, o bien por catálisis ácida (por ejemplo, con ácido
sulfúrico, ácido perclórico, ácido de fluoruro de hidrógeno,
trifluoruro de boro, cloruro de estaño (IV) o por catálisis básica
(por ejemplo, hidróxidos alcalinos, alcoholatos alcalinos, aminas
terciarias).
La conversión del componente glicidilo (A) con
las aminas secundarias como componente reactivo (B) en general se
realiza sin catalizador, pero pueden agregarse pequeñas cantidades
de agua o alcohol (por ejemplo, fenol) a la mezcla de reacción.
La reacción del producto de conversión del paso
a) se lleva a cabo correspondientemente con la variante de
procedimiento b1) en los siguientes tres pasos parciales:
- b_{1 \alpha})
- conversión con el componente poliisocianato (C) sin disolvente en el área de temperatura de 20 a 120ºC b_{1 \beta}) eventualmente, posteriormente continua la reacción con el compuesto de óxido de polialquileno (D) sin disolvente a temperaturas de 20 a 150ºC, y,
- b_{1 \gamma})
- el producto de conversión del paso b_{1 \alpha}) o, eventualmente, b_{1 \beta}) culmina su reacción con el componente (E) sin disolvente, a temperaturas de 20 a 150ºC, o
\vskip1.000000\baselineskip
En un modo de ejecución preferido, las
conversiones mencionadas en los pasos b_{1 \beta}) y b_{1
\gamma}) se realizan, respectivamente, sin utilización de un
disolvente.
De modo alternativo, correspondientemente con la
variante b_{1}), el orden de las reacciones puede ser el
siguiente:
- b_{1 \alpha})
- el producto de conversión del paso a) continua su reacción con el componente poliisocianato (C) a temperaturas de 20 a 120ºC y
- b_{1 \beta})
- el producto de conversión del paso b_{1 \alpha}) culmina su reacción, o bien sucesivamente, o bien al mismo tiempo que el compuesto de óxido de polialquileno (D) y el componente (E) reactivo ante isocianato a temperaturas de 20 a 150ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Como otro modo de ejecución, correspondiente a
la presente invención, continua la reacción del producto de
conversión del paso a) acorde a la variante de procedimiento
b_{2}) de tal forma que dicho producto de reacción del paso a)
pueden culminar su reacción con el producto de conversión del
componente (C) con el componente (E) así como, eventualmente, con
(D) y (C) a temperaturas de 20 a 150ºC. La conversión del componente
(C) con el componente (E) se lleva a cabo, en este caso, sin
disolvente, a temperaturas de 20 a 150ºC.
Finalmente, en el marco de la presente invención
también es posible, según la variante de procedimiento b_{3}),
que el producto de conversión del paso a) culmine su reacción con el
producto de reacción del componente (C) y (D) así como,
eventualmente, (C), y, eventualmente, el producto de reacción del
componente (C) y (E) y, eventualmente,
(C).
(C).
La obtención del compuesto polímero acorde a la
invención puede realizarse tanto por lotes como así también de
manera continua o semicontinua.
Los compuestos polímeros propuestos se adecuan
de manera excelente a la hidrofobización de materiales y/o para
suprimir las eflorescencias en la superficie de material de
construcción de fraguado hidráulico. En este caso, los compuestos
polímeros son agregados al material de construcción no endurecido,
de fraguado hidráulico, en una cantidad de 0,001 a 5% en peso en
relación con la proporción de aglutinante. Acorde a la presente
invención, se considera material de construcción de fraguado
hidráulico todos aquellos sistemas de hormigón y argamasa que
contiene, como aglutinante principal, cemento o sustitutos del
cemento, por ejemplo, polvo de sílice, escoria de altos hornos o
pavesa y como componente secundario, eventualmente, cal, yeso o
anhidrita. pero también es posible utilizar, como aglutinante
principal, sulfato de calcio en forma de, por ejemplo, yeso,
anhidrita o semihidrato y, como componente secundario, cemento,
polvo de sílice, escoria de altos hornos o pavesa.
En el marco de la presente invención también es
posible, sin embargo, que los aditivos acorde a la invención sean
agregados al agua de amasado o al agua sobrante en forma
emulsionada, mediante emulsionantes externos (por ejemplo,
compuestos etoxilados, como etoxilado de alcohol graso, aceite de
ricino etoxilado o amina grasa
etoxilada).
etoxilada).
Los compuestos polímeros propuestos acorde a la
invención se adecuan de manera excelente como medio para impedir o
suprimir las eflorescencias en la superficie de material de
construcción de fraguado hidráulico y/o para la hidrofobización de
los correspondientes sistemas de cemento.
Además, los productos de fraguado hidráulico
absorben notablemente menos agua, gracias a los aditivos propuestos
acorde a la invención, por lo cual se pueden reducir notablemente
los daños por heladas y una rápida oxidación del acero de
armadura.
\vskip1.000000\baselineskip
Los siguientes ejemplos tienen la finalidad de
explicitar la invención en mayor detalle.
Disponer 629,8 g (2,1717 mol) de ácido graso de
aceite de talol (Hanf & Nelles) a temperatura ambiente en el
recipiente de reacción, agregar 369,2 g (1,0859 mol) de éter
diglicidilo de Bisfenol A (denominación comercial: Polypox E
270/500; UPPC) y, posteriormente, agregar 1,0 g (0,0031 mol) de
bromuro de tetrabutilamonio (Aldrich). Posteriormente, lavar tres
veces con nitrógeno y calentar la mezcla de reacción a 150ºC.
Mantener a esta temperatura hasta alcanzar un índice de acidez <
2.
Tiempo de reacción: aproximadamente 8 horas.
Ejemplo
1A
Disponer 74,9 g (0,3369 mol) de diisocianato de
isoforona (IPDI; Aldrich) a temperatura ambiente en el recipiente
de reacción y agregar 4 gotas de T12-DBTL
(catalizador, Aldrich). Calentar la mezcla en el recipiente de
reacción a 40ºC y agregar por dosificación 155,0 g (0,1685 mol) del
aducto de ácidos grasos del ejemplo 1 en un lapso de,
aproximadamente, 60 minutos. La temperatura de reacción se mantiene
a 40-50ºC. Tras la adición completa del aducto de
ácidos grasos del ejemplo 1, dejar reaccionar hasta que se alcanza
el valor teórico de NCO (6,15% en peso) para este paso. Cuando se
haya alcanzado el valor nominal de NCO, se agregan por dosificación
168,5 g (0,1685 mol) de MPEG 1000 (denominación comercial:
Polyglycol M 1000; Clariant). La temperatura de reacción se
mantiene entre 50-60ºC. Tras la adición completa de
MPEG 1000, dejar reaccionar hasta alcanzar el valor teórico de NCO
(6,78% en peso) para este paso. Cuando se haya alcanzado el valor
nominal de NCO, se agregan por dosificación 37,3 g (0,1685 mol) de
MPEG 3 (denominación comercial: Dynasylan AMEO; Degussa) y la
temperatura de la mezcla de reacción se mantiene a
50-60ºC. Posteriormente, se agita hasta que el valor
de NCO haya bajado a cero. El producto de reacción se mezcla con
2469,0 g de agua corriente bajo un buen efecto de agitación, hasta
obtener una solución homogénea amarillenta, casi transparente
(proporción de sustancias sólidas: 15% en peso). Posteriormente, se
regula con ácido acético (al 98%, Aldrich) un valor de pH de
4,0-4,5.
Ejemplo
1B
Disponer 80,0 g (0,3600 mol) de diisocianato de
isoforona (IPDI; Aldrich) a temperatura ambiente en el recipiente
de reacción y agregar 4 gotas de T12-DBTL
(catalizador, Aldrich). Calentar la mezcla en el recipiente de
reacción a 40ºC y agregar por dosificación 165,6 g (0,1800 mol) del
aducto de ácidos grasos del ejemplo 1 en un lapso de,
aproximadamente, 60 minutos. La temperatura de reacción se mantiene
a 40-50ºC. Tras la adición completa del aducto de
ácidos grasos del ejemplo 1, dejar reaccionar hasta que se alcanza
el valor teórico de NCO (6,16% en peso) para este paso. Si se
alcanza el valor nominal de NCO, se agregan por dosificación 180,0 g
(0,1800 mol) de MPEG 1000 (denominación comercial: Polyglycol M
1000; Clariant). La temperatura de reacción se mantiene entre
50-60ºC. Tras la adición completa de MPEG 1000,
dejar reaccionar hasta alcanzar el valor teórico de NCO (6,78% en
peso) para este paso. Al alcanzar el valor nominal de NCO, se
agregan por dosificación 23,3 g (0,1800 mol) de dibutilamina
(Aldrich) y la temperatura de la mezcla de reacción se mantiene a
50-60ºC. Posteriormente, se agita hasta que el
valor de NCO haya bajado a cero. El producto de reacción se mezcla
con 2.543,8 g de agua corriente bajo un buen efecto de agitación,
hasta obtener una solución homogénea amarillenta, casi transparente
(proporción de sustancias sólidas: 15% en peso).
Ejemplo
1C
Disponer 160,0 g (0,1739 mol) del aducto de
ácidos grasos del ejemplo 1 a 50ºC en el recipiente de reacción y
agregar 4 gotas de T12-DBTL (catalizador, Aldrich).
Mantener la mezcla en el recipiente de reacción a 50ºC y agregar
por dosificación 1/3 (15,1 g, 0,0870 mol) de la cantidad de
diisocianato de tolueno (TDI; Aldrich) en un lapso de,
aproximadamente, 40 minutos. La temperatura de reacción se mantiene
entre 50-60ºC. Tas la adición de la primera
cantidad de diisocianato de tolueno, se deja reaccionar hasta que el
valor de NCO haya bajado a cero. Cuando el valor de NCO haya
descendido a cero, se agregan de una sola vez los restantes 2/3
(30,3 g; 0,1739 mol) de la cantidad de diisocianato de tolueno
(TDI). La temperatura de reacción de mantiene entre
60-70ºC y se deja reaccionar hasta que se alcanza el
valor teórico de NCO (3,55% en peso) para este paso.
Posteriormente, se agregan por dosificación 174,0 g (0,0870 mol) de
MPEG 2000 (denominación comercial: Polyglycol M 2000; Clariant) en
un lapso de 60 minutos, la temperatura se mantiene a
60-70ºC. Tras la adición completa de MPEG 2000,
dejar reaccionar hasta alcanzar el valor teórico de NCO (0,96% en
peso) para este paso. Cuando se haya alcanzado el valor nominal de
NCO, se agregan por dosificación 19,3 g (0,0870 mol) de
3-aminopropiltrietoxisilano (denominación comercial:
Dynasylan AMEO, Degussa) y la temperatura de la mezcla de reacción
se mantiene a 50-60ºC. Posteriormente, se agita
hasta que el valor de NCO haya bajado a cero. El producto de
reacción se mezcla con 2259,3 g de agua corriente bajo un buen
efecto de agitación, hasta obtener una solución homogénea
amarillenta, casi transparente (proporción de sustancias sólidas:
15% en peso). Posteriormente, se regula con ácido acético (al 98%,
Aldrich) un valor de pH de
4,0-4,5.
4,0-4,5.
\vskip1.000000\baselineskip
Disponer 631,8 g (2,2524 mol) de ácido graso de
aceite de girasol (Hanf & Nelles) a temperatura ambiente en el
recipiente de reacción, agregar 367,2 g (0,5632 mol) de éter
tetraglicidilo de pentaeritrito (denominación comercial: Polypox
R16, UPPC) y, posteriormente, agregar 1,0 g (0,0031 mol) de bromuro
de tetrabutilamonio (Aldrich). Posteriormente, lavar tres veces
con nitrógeno y calentar la mezcla de reacción a 150ºC. Mantener a
esta temperatura hasta alcanzar un índice de acidez < 2.
Tiempo de reacción: aproximadamente 10
horas.
Ejemplo
2A
Disponer 80,0 g (0,3600 mol) de diisocianato de
isoforona (IPDI; Aldrich) a temperatura ambiente en el recipiente
de reacción y agregar 4 gotas de T12-DBTL
(catalizador, Aldrich). Calentar la mezcla en el recipiente de
reacción a 40ºC y agregar por dosificación 159,7 g (0,0900 mol) del
aducto de ácidos grasos del ejemplo 2, en un lapso de,
aproximadamente, 60 minutos. La temperatura de reacción se mantiene
a 40-50ºC. Tras la adición completa del aducto de
ácidos grasos del ejemplo 2, dejar reaccionar hasta alcanzar el
valor teórico de NCO (6,30% en peso) para este paso. Si se alcanza
el valor nominal de NCO, se agregan por dosificación 202,5 g (0,2700
mol) de MPEG 750 (denominación comercial: Polyglycol M 750;
Clariant). La temperatura de reacción se mantiene entre
50-60ºC. Tras la adición completa de MPEG 750, dejar
reaccionar hasta alcanzar el valor teórico de NCO (0,85% en peso)
para este paso. Cuando se haya alcanzado el valor nominal de NCO, se
agregan por dosificación 16,1 g (0,0900 mol) de
3-aminopropiltrimetoxisilano (denominación
comercial: Dynasylan AMMO, Degussa) y la temperatura de la mezcla
de reacción se mantiene a 50-60ºC. Posteriormente,
se agita hasta que el valor de NCO haya bajado a cero. El producto
de reacción se mezcla con 2597,0 g de agua corriente bajo un buen
efecto de agitación, hasta obtener una dispersión homogénea marrón
turbia (proporción de sustancias sólidas: 15% en peso).
Posteriormente, se regula con ácido acético (al 98%, Aldrich) un
valor de pH de 4,0-4,5.
\vskip1.000000\baselineskip
Disponer 666,0 g (2,2966 mol) de ácido graso de
aceite de talol (Hanf & Nelles) a temperatura ambiente en el
recipiente de reacción, agregar 333,0 g (0,7655 mol) de éter
triglicidilo de trimetilolpropano (denominación comercial: Polypox
R 20, UPPC) y, posteriormente, agregar 1,0 g (0,0031 mol) de bromuro
de tetrabutilamonio (Aldrich). Posteriormente, lavar tres veces con
nitrógeno y calentar la mezcla de reacción a 150ºC. Mantener a esta
temperatura hasta alcanzar un índice de acidez < 2.
Tiempo de reacción: aproximadamente 9 horas
Ejemplo
3A
Disponer 43,4 g (0,1952 mol) de diisocianato de
isoforona (IPDI; Aldrich) a temperatura ambiente en el recipiente
de reacción y agregar 4 gotas de T12-DBTL
(catalizador, Aldrich). Calentar la mezcla en el recipiente de
reacción a 40ºC y agregar por dosificación 85,0 g (0,0651 mol) del
aducto de ácidos grasos del ejemplo 3 en un lapso de,
aproximadamente, 60 minutos. La temperatura de reacción se mantiene
a 40-50ºC. Tras la adición completa del aducto de
ácidos grasos del ejemplo 3, dejar reaccionar hasta alcanzar el
valor teórico de NCO (6,39% en peso) para este paso. Si se alcanza
el valor nominal de NCO, se agregan por dosificación 130,3 g (0,1303
mol) de MPEG 1000 (denominación comercial: Polyglycol M 1000;
Clariant). La temperatura de reacción se mantiene entre
50-60ºC. Tras la adición completa de MPEG 1000,
dejar reaccionar hasta alcanzar el valor teórico de NCO (1,06% en
peso) para este paso. Cuando se haya alcanzado el valor nominal de
NCO, se agregan por dosificación 14,4 g (0,0651 mol) de
3-aminopropiltrietoxisilano (denominación comercial:
Dynasylan AMEO, Degussa) y la temperatura de la mezcla de reacción
se mantiene a 50-60ºC. Posteriormente, se agita
hasta que el valor de NCO haya bajado a cero. El producto de
reacción se mezcla con 1547,6 g de agua corriente bajo un buen
efecto de agitación, hasta obtener una dispersión homogénea de
color anaranjado, turbia (proporción de sustancias sólidas: 15% en
peso). Posteriormente, se regula con ácido acético (al 98%, Aldrich)
un valor de pH de 4,0-4,5.
\vskip1.000000\baselineskip
Disponer 643,4 g (2,2938 mol) de ácido graso de
aceite de talol (Hanf & Nelles) a temperatura ambiente en el
recipiente de reacción, agregar 355,6 g (1,1471 mol) de éter
diglicidilo de neopentilglicol (denominación comercial: Polypox
R14, UPPC) y, posteriormente, agregar 1,0 g (0,0031 mol) de bromuro
de tetrabutilamonio (Aldrich). Posteriormente, lavar tres veces con
nitrógeno y calentar la mezcla de reacción a 150ºC. Mantener a esta
temperatura hasta alcanzar un índice de acidez < 2. Tiempo de
reacción: aproximadamente 8 horas.
Ejemplo
4A
Disponer 88,8 g (0,4000 mol) de diisocianato de
isoforona (IPDI; Aldrich) a temperatura ambiente en el recipiente
de reacción y agregar 4 gotas de T12-DBTL
(catalizador, Aldrich). Calentar la mezcla en el recipiente de
reacción a 50ºC y agregar por dosificación 174,2 g (0,2000 mol) del
aducto de ácidos grasos del ejemplo 4 en un lapso de,
aproximadamente, 60 minutos. Tras la adición completa del aducto de
ácidos grasos del ejemplo 4, dejar reaccionar a, aproximadamente,
50ºC, hasta alcanzar el valor teórico de NCO (6,39% en peso) para
este paso. Si se alcanza el valor nominal de NCO, se agregan por
dosificación 200,0 g (0,2000 mol) de MPEG 1000 (denominación
comercial: Polyglycol M 1000; Clariant). La temperatura de reacción
se mantiene entre 50-60ºC. Tras la adición completa
de MPEG 1000, dejar reaccionar hasta alcanzar el valor teórico de
NCO (1,81% en peso) para este paso. Cuando se haya alcanzado el
valor nominal de NCO, se agregan por dosificación 35,8 g (0,2000
mol) de 3-aminopropiltrimetoxisilano (denominación
comercial: Dynasylan AMMO, Degussa) y la temperatura de la mezcla
de reacción se mantiene a 50-60ºC. Posteriormente,
se agita hasta que el valor de NCO haya bajado a cero. El producto
de reacción se mezcla con 2826,5 g de agua corriente bajo un buen
efecto de agitación, hasta obtener una solución homogénea
amarillenta, casi transparente (proporción de sustancias sólidas:
15% en peso). Posteriormente, se regula con ácido acético (al 98%,
Aldrich) un valor de pH de 4,0-4,5.
Ejemplo
4B
Disponer 88,8 g (0,4000 mol) de diisocianato de
isoforona (IPDI; Aldrich) a temperatura ambiente en el recipiente
de reacción y agregar 4 gotas de T12-DBTL
(catalizador, Aldrich). Calentar la mezcla en el recipiente de
reacción a 50ºC y agregar por dosificación 174,2 g (0,2000 mol) del
aducto de ácidos grasos del ejemplo 4 en un lapso de,
aproximadamente, 60 minutos. Tras la adición completa del aducto de
ácidos grasos del ejemplo 4, dejar reaccionar a, aproximadamente,
50ºC, hasta alcanzar el valor teórico de NCO (6,39% en peso) para
este paso. Cuando se alcanza el valor nominal de NCO, se agregan
por dosificación 25,9 g (0,2000 mol) de dibutilamina (Aldrich). La
temperatura de reacción se mantiene a, aproximadamente, 50ºC. Tras
la adición completa de dibutilamina, dejar reaccionar hasta
alcanzar el valor teórico de NCO (2,91% en peso) para este paso. Si
se alcanza el valor nominal de NCO, se agregan por dosificación
200,0 g (0,2000 mol) de MPEG 1000 (denominación comercial:
Polyglycol M 1000; Clariant). La temperatura de reacción se mantiene
a, aproximadamente, 60ºC. Tas la adición de la primera cantidad de
MPEG 1000, se deja reaccionar hasta que el valor de NCO haya bajado
a cero. El producto de reacción se mezcla con 2770,4 g de agua
corriente bajo un buen efecto de agitación, hasta obtener una
solución homogénea amarillenta, casi transparente (proporción de
sustancias sólidas: 15% en peso). Posteriormente, se regula con
ácido acético (al 98%, Aldrich) un valor de pH de
4,0-4,5.
\vskip1.000000\baselineskip
Disponer 605,9 g (2,1601 mol) de ácido graso de
aceite de girasol (Hanf & Nelles) a temperatura ambiente en el
recipiente de reacción, agregar 393,1 g (1,0799 mol) de éter
diglicidilo de Bisfenol A (denominación comercial: Araldit GY 240;
Huntsman) y, posteriormente, agregar 1,0 g (0,0031 mol) de bromuro
de tetrabutilamonio (Aldrich). Posteriormente, lavar tres veces con
nitrógeno y calentar la mezcla de reacción a 150ºC. Mantener a esta
temperatura hasta alcanzar un índice de acidez < 2. Tiempo de
reacción: aproximadamente 8 horas.
Ejemplo
5A
Disponer 160,0 g (0,1730 mol) del aducto de
ácidos grasos del ejemplo 5 a 50ºC en el recipiente de reacción y
agregar 3 gotas de T12-DBTL (catalizador, Aldrich).
Mantener la mezcla en el recipiente de reacción a 50ºC y agregar
por dosificación 1/3 (15,1 g, 0,0865 mol) de la cantidad de
diisocianato de tolueno (TDI; Aldrich) en un lapso de,
aproximadamente, 40 minutos. La temperatura de reacción se mantiene
entre 50-60ºC. Tas la adición de la primera
cantidad de diisocianato de tolueno, se deja reaccionar hasta que el
valor de NCO haya bajado a cero. Disponer en un segundo recipiente
de reacción otro tercio (15,1 g, 0,0865 mol) de la cantidad de
diisocianato de tolueno y 3 gotas de T12-DBTL y
mantener a 40ºC. Posteriormente, se agregan por dosificación 173,0
g (0,0865 mol) de MPEG 2000 (denominación comercial: Polyglycol M
2000; Clariant) en un lapso de 60 minutos. Tras la adición completa
de MPEG 2000, dejar reaccionar hasta alcanzar el valor teórico de
NCO (1,93% en peso) para este paso. Disponer en un tercer recipiente
de reacción el último tercio (15,1 g, 0,0865 mol) de la cantidad de
diisocianato de tolueno y 3 gotas de T12-DBTL y
mantener a 30ºC. Posteriormente, se agregan por dosificación 19,1 g
(0,0865 mol) de 3 aminopropiltrietoxisilano (denominación comercial:
Dynasylan AMEO; Degussa) en un lapso de 60 minutos. Tras la adición
completa de 3 aminopropiltrietoxisilano, dejar reaccionar hasta
alcanzar el valor teórico de NCO (10,62% en peso) para este paso.
Ahora los productos de conversión de los recipientes de reacción 2
y 3 se agregan al producto de conversión en el recipiente de
reacción 1. Se deja reaccionar a 40ºC, hasta que el valor de NCO
haya bajado a cero. El producto de reacción se mezcla con 2251,9 g
de agua corriente bajo un buen efecto de agitación, hasta obtener
una solución homogénea amarillenta, casi transparente (proporción
de sustancias sólidas: 15% en peso).
Ejemplo
5B
Disponer en un primer recipiente de reacción
26,7 g (1 mol) de diisocianato de isoforona (IPDI; Aldrich) a
temperatura ambiente, agregar 2 gotas de T12-DBTL
(catalizador, Aldrich) y calentar la mezcla a 60ºC. Posteriormente,
se agregan por dosificación 240,0 g (0,1200 mol) de MPEG 2000
(denominación comercial: Polyglycol M 2000; Clariant) en un lapso
de, aproximadamente, 60 minutos. La temperatura de reacción se
mantiene a 60ºC hasta alcanzar el valor teórico de NCO (1,89% en
peso) para este paso. Cuando se haya alcanzado el valor nominal de
NCO, se agregan por dosificación 111,0 g (0,1200 mol) del aducto de
ácidos grasos del ejemplo 5. Se deja reaccionar a 60ºC, hasta que
el valor de NCO haya bajado a cero. Disponer en un segundo
recipiente de reacción 26,7 g (0,1200 mol) de diisocianato de
isoforona (IPDI; Aldrich) a temperatura ambiente, agregar 2 gotas
de T12-DBTL (catalizador, Aldrich) y calentar la
mezcla a 40ºC. Posteriormente, se agregan por dosificación 26,5 g
(0,1200 mol) de 3 aminopropiltrietoxisilano (denominación comercial:
Dynasylan AMEO; Degussa) en un lapso de, aproximadamente, 60
minutos. La temperatura de reacción se mantiene a
40-50ºC hasta alcanzar el valor teórico de NCO
(9,47% en peso) para este paso. Cuando se haya alcanzado el valor
nominal de NCO, se agregan por dosificación 111,0 g (0,1200 mol)
del aducto de ácidos grasos del ejemplo 5. Se deja reaccionar a
40-50ºC, hasta que el valor de NCO haya bajado a
cero. Posteriormente, se agrega el producto de conversión del
segundo recipiente de reacción al primer recipiente de reacción y se
mantiene la mezcla a 60ºC. Se agregan por dosificación 26,7 g
(0,1200 mol) de diisocianato de isoforona en un lapso de 15 minutos.
Se deja reaccionar a 60ºC, hasta que el valor de NCO haya bajado a
cero. El producto de reacción se mezcla con 3222,1 g de agua
corriente bajo un buen efecto de agitación, hasta obtener una
solución homogénea amarillenta, casi transparente (proporción de
sustancias sólidas: 15% en peso). Posteriormente, se regula con
ácido acético (al 98%, Aldrich) un valor de pH de
4,0-4,5.
\vskip1.000000\baselineskip
Los cuerpos de muestra se obtienen según el
siguiente método y se evalúa su comportamiento de eflorescencia:
Acorde a la norma, en un mezclador de
circulación forzada se obtiene una mezcla (11 kg) acorde a la
siguiente composición, asimismo, primero se mezclan en seco todos
los agregados, durante 10 segundos. Posteriormente, se agrega el
agua predeterminada y se mezcla durante 2 minutos, luego se agrega
el agua restante, tiempo de mezclado: 2 minutos. El aditivo se
agrega al agua restante:
380 kg/m^{3} de cemento (Bernburg CEM I 42,5
R; 380 kg/m^{3})
1104 kg/m^{3} de arena 0/2
296 kg/m^{3} de grava 2/5
296 kg/m^{3} de grava 5/8
137 kg/m^{3} de agua
relación agua/cemento: 0,36
El aditivo se agrega en diferentes
dosificaciones, en relación al cemento en la mezcla, y se agrega, o
bien al agua sobrante o a la mezcla de hormigón. La indicación de
la dosificación del aditivo se refiere siempre a la sustancia
sólida "aditivo" respecto de la sustancia sólida
"cemento". La proporción de agua del aditivo se resta de la
cantidad de agua de amasado.
Para la obtención de los cuerpos de muestra se
colocan, respectivamente, exactamente 1300 g de mezcla fresca de
hormigón en moldes circulares y se comprimen con peso de apoyo de 30
kg sobre una mesa vibradora durante 90 segundos. Posteriormente, se
desmolda el cuerpo de muestra fresco y se almacena durante 2 días en
una cámara climatizadora (20ºC, 65% humedad relativa ambiente) para
su endurecimiento. Luego se mide la claridad del cuerpo de muestra
con un fotoespectometro para controlar el color
(Color-Guide sphere spin, Byk Gardner) (L1), para
lo cual se coloca sobre los cuerpos de muestra una plantilla con 9
puntos de medición, para medir posteriormente los mismos puntos en
la segunda medición. A partir de estos 9 puntos se obtiene el valor
medio L1. A continuación, las piedras son sumergidas durante,
aproximadamente, 2 segundos en agua destilada y se empacan
herméticamente, aún húmedos, en una bolsa de plástico. Esta bolsa
se almacena durante 10 días en la cámara climatizadora.
Posteriormente, las piedras se desempacan y se almacenan en la
cámara climatizadora durante 2 días, para su secado. Ahora se miden
una segunda vez las claridades de los cuerpos de muestra con la
plantilla y el fotoespectometro para controlar el color (L 2). De
cada mezcla se fabrican 6 cuerpos de muestra (y se forma, de ese
modo, el valor medio). La modificación de color de la superficie
(\DeltaL) del cuerpo de muestra (incremento del grado de
blancura) se obtiene como:
\DeltaL = L2 – L1.
\DeltaL = L2 – L1.
Además del aclaramiento (AL) de los cuerpos de
muestra, debido a las eflorescencias, también se evaluó la
homogeneidad de la superficie, así como la absorción de agua de los
cuerpos de muestra. La determinación de la absorción de agua (WA)
se lleva a cabo de la manera indicada en EN ISO 15148. Los cuerpos
de muestra secos y endurecidos son pesados (W1) y dispuestos en un
baño de agua de modo tal que la cara inferior yace sobre los apoyos
puntuales y no tiene contacto con la base del recipiente. Nivel de
agua aproximadamente 5 mm por encima del punto más alto de la cara
inferior. Tras 15 minutos se extraen los cuerpos de muestra del baño
de agua y son pesados por segunda vez (W2). Los cuerpos de muestra
se secan previamente con una esponja húmeda, escurrida. La
absorción de agua se obtiene de la siguiente manera: WA = W2 -
W1.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Los valores entre paréntesis son los resultados
de las mezclas cero (sin aditivos). Los porcentajes indican en cada
caso en cuánto redujo el aditivo la claridad o la absorción de agua
en comparación con la mezcla cero (sin aditivos). Las
dosificaciones indican la proporción de sustancia sólida en relación
al cemento en la mezcla.
Claims (22)
1. Compuesto polímero anfifílico, obtenido a
través de
- a)
- la conversión de un compuesto di, tri o tetraglicidilo (A) con un componente reactivo (B), eventualmente insaturado, que consiste en un ácido graso C_{8}-C_{28}, un alcohol C_{8}-C_{28} o una amina secundaria C_{8}-C_{28}, y
- b_{1})
- gracias a que el producto de conversión del paso a) primero continua la reacción con
- b_{1 \alpha})
- un compuesto poliisocianato (C) alifático o aromático
- b_{1 \beta})
- y, eventualmente, posteriormente, con un compuesto de óxido de polialquileno (D) de la fórmula general (I)
- \quad
- en la cual
- \quad
- R^{1} es igual a H, un radical hidrocarburo alifático lineal o de cadena ramificada y, eventualmente, insaturado con 1 a 12 átomos de C,
- \quad
- R^{2} es un radical hidrocarburo alifático lineal o de cadena ramificada y, eventualmente, insaturado con 1 a 30 átomos de C, o fenilo,
- \quad
- m es igual a 0 a 250
- \quad
- n es igual a 3 a 250, y
- \quad
- x es 1 a 12
- \quad
- y las unidades de óxido de etileno u óxidos de alquileno superiores en el compuesto de óxido de polialquileno (D) se pueden distribuir libremente, y
- b_{1 \gamma})
- el producto de conversión del paso b_{1 \alpha}) o, eventualmente, b_{1 \beta}) se hace reaccionar con un componente reactivo ante isocianato, al menos, un componente (E) reactivo ante grupos OH, NH_{2}, NH o SH, o
- b_{2})
- el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de conversión del componente (C) con el componente (E) así como, eventualmente, (D) y (C), o
- b_{3})
- el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de reacción de los componentes (C) y (D) así como, eventualmente, (C) y, eventualmente, el producto de reacción de los componentes (C) y (E) así como, eventualmente, (C),
con la indicación que el compuesto polímero
anfifílico no se obtiene por conversión de un producto de reacción
de éter diglicidilo de neopentilglicol y ácido graso de aceite de
girasol con un producto de reacción de
1-iso-cianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetil-ciclohexano
y metoxipolietilenglicol 1000.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Compuesto polímero acorde a la reivindicación
1, caracterizado porque como componente (A) se utiliza un
compuesto glicidilo seleccionado entre el grupo conformado por éter
diglicidilo de ciclohexano-dimetanol, éter
triglicidilo de glicerina, éter diglicidilo de neopentilglicol, éter
tetraglicidilo de pentaeritrito, éter diglicidilo de
1,6-hexandiol, éter diglicidilo de
polipropilenglicol, éter diglicidilo de polietilenglicol, éter
triglicidilo de trimetilolpropano, éter diglicidilo de bisfenol A,
éter diglicidilo de bisfenol F,
4,4'-metilenbis-(N,N-diglicidilanilina),
éter diglicidilo de tetrafeniloletano,
N,N-diglicidilanilina, éter diglicidilo de
dietilenglicol y éter diglicidilo de 1,4-butandiol,
o una de sus mezclas.
3. Compuesto polímero acorde a la reivindicación
1 o 2, caracterizado porque como componente reactivo (B) se
utilizan ácidos grasos del grupo formado por ácido graso de aceite
de talol, ácido esteárico, ácido palmitínico, ácido graso de aceite
de girasol, ácido graso de aceite de coco
(C_{8}-C_{18}), ácido graso de aceite de coco
(C_{12}-C_{18}), ácido graso de aceite de soja,
ácido graso de aceite de linaza, ácido dodecano, ácido oléico,
ácido linólico, ácido graso de aceite de palmisto, ácido linolénico
y ácido araquidonico.
4. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como componente
reactivo (B) se utilizan alcanoles del grupo que consiste en
1-eicosanol, 1-octadecanol,
1-hexadecanol, 1-tetradecanol,
1-dodecanol, 1-decanol y
1-octanol.
5. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como componente
reactivo (B) se utilizan dialquilaminas del grupo que consiste en
2-etilhexilamina, dipentilamina, dihexilamina,
dioctilamina, bis-(2-etilhexil)amina,
N-metiloctadecilamina y didecilamina.
6. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque por mol de los
grupos glicidilo del componente (A) se utilizan 0,9 a 1,1 mol del
componente reactivo (B).
7. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como
poliisocianato alifático se utiliza
1-isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetil-ciclohexano
(IPDI),
bis-(4-isocianato-ciclohexil)-metano
(H12MDI),
1,3-bis-(1-isocianato-1-metil-etil)-benzol
(m-TMXDI), 1,6-diisocianatohexano
(HDI), eventualmente, sus homólogos superiores, o una mezcla
isómera técnica de los poliisocianatos alifáticos individuales.
8. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como
poliisocianato aromático se utiliza
2,4-diisocianato de tolueno (TDI),
bis-(4-isocianatofenil)-metano (MDI)
y, eventualmente, sus homólogos superiores (MDI polímero), o una
mezcla isómera técnica de los poliisocianatos aromáticos
individuales.
9. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el compuesto
poliisocianato se utiliza en una cantidad tal que la relación de
equivalencia de NCO/OH respecto de los grupos OH libres en el
producto de conversión del componente glicidilo (A) y el componente
reactivo (B) del paso a) es de 0,5 a 2,0.
10. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque en la fórmula
(I) relativa al compuesto de óxido de polialquileno (D) R
representa -CH_{3}, CH=CH_{2}- o
CH_{2}=CH-CH_{2}-.
11. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el compuesto de
óxido de polialquileno (D) se utiliza en una cantidad de 0,4 a 0,6
mol por mol de grupos isocianato libres de los productos de
conversión en el paso b) o del compuesto poliisocianato (C).
12. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque como componente
(E) se utilizan alcoholes alifáticos, aminas primarias y
secundarias así como tioles con, respectivamente 1 a 12 átomos de
C, o alcoholes aromáticos, aminas primarias o secundarias así como
tioles con 6 a 10 átomos C.
13. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque como componente
(E) se utilizan aminosilanos o mercaptosilanos seleccionados entre
el grupo conformado por 3-aminopropiltrietoxisilano,
3-aminopropiltrimetoxisilano,
2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano,
bis-(3-trietoxisililpropil)amina,
bis-(3-trimetoxisililpropil) amina,
N-(n-butil)-3-aminopropil-trimetoxisilano,
N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxisilano,
3-aminopropilmetildietoxisilano,
3-mercaptopropiltrimetoxisilano y
3-mercaptopropiltrietoxisilano.
14. Compuesto polímero acorde a una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el componente
(E) se utiliza en una cantidad de 0,4 a 0,6 mol por mol de grupos
isocianato libres de los productos de conversión en el paso
b_{\alpha}) o b_{1 \beta}).
15. Procedimiento para la obtención de un
compuesto polímero acorde a una de las reivindicaciones 1 a 14,
caracterizado porque
- a)
- el componente glicidilo (A) se convierte con el componente reactivo (B) a temperaturas de 20 a 250ºC, eventualmente, en presencia de un catalizador ácido o básico y
- b_{1})
- el producto de conversión del paso a) primero se continua la reacción reaccionar con
- b_{1 \alpha})
- el componente poliisocianato (C) sin disolvente en el área de temperatura de 20 a 120ºC
- b_{1 \beta})
- y, eventualmente, posteriormente, se deja reaccionar con un compuesto polialquilenóxido (D) a temperaturas de 20 a 150ºC
- b_{1 \gamma})
- el producto de conversión del paso b_{1 \alpha}) o, eventualmente, b_{1 \beta}) es llevado a reacción con el componente (E) a temperaturas de 20 a 150ºC, o
- b_{2})
- el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de conversión del componente (C) con el componente (E) así como, eventualmente, (D) y (C), o
- b_{3})
- el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de reacción del componente (C) y el componente (D) y, eventualmente, (C), y, eventualmente, el producto de reacción del componente (C) y el componente (E) y, eventualmente, (C),
con la indicación que el compuesto polímero
anfifílico no se obtiene por conversión de un producto de reacción
de éter diglicidilo de neopentilglicol y ácido graso de aceite de
girasol con un producto de reacción de
1-iso-cianato5-isocianatometil-3,3,5-trimetil-ciclohexano
y metoxipolietilenglicol 1000.
\vskip1.000000\baselineskip
16. Procedimiento acorde a la reivindicación 15,
caracterizado porque
- a)
- el componente glicidilo (A) se convierte con el componente reactivo (B), tras lo cual
- b_{1 \alpha})
- el producto de conversión del paso a) continua su reacción con el componente poliisocianato (C), tras ello
- b_{1 \beta})
- el producto de conversión del paso b_{1 \alpha}) es llevado a reacción con el compuesto de óxido de polialquileno (D) sin disolvente a temperaturas de 20 a 150ºC, y, finalmente,
- b_{1 \gamma})
- el producto de conversión del paso b_{1 \beta}) culmina su reacción con el componente (E) sin disolvente, a temperaturas de 20 a 150ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
17. Procedimiento acorde a la reivindicación 15,
caracterizado porque
- a)
- el componente glicidilo (A) se convierte con el componente reactivo (B) y, finalmente,
- b_{1 \alpha})
- el producto de conversión del paso a) continua su reacción con el componente poliisocianato (C) y
- b_{1 \beta})
- el producto de conversión del paso b_{1 \alpha}) culmina su reacción, o bien sucesivamente, o bien al mismo tiempo que el compuesto de óxido de polialquileno (D) y el componente (E) reactivo ante isocianato.
\vskip1.000000\baselineskip
18. Procedimiento acorde a la reivindicación 15,
caracterizado porque
- a)
- el componente glicidilo (A) se convierte con el componente reactivo (B) y, posteriormente,
- b_{2})
- el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de reacción del componente (C) con el componente (E) así como, eventualmente, (D) y (C).
\vskip1.000000\baselineskip
19. Procedimiento acorde a la reivindicación 15,
caracterizado porque
- a)
- el componente glicidilo (A) se convierte con el componente reactivo (B) y luego
- b_{3})
- el producto de conversión del paso a) culmina su reacción con el producto de reacción del componente (C) y el componente (D) así como, eventualmente, (C), y, eventualmente, el producto de reacción del componente (C) y el componente (E) y, eventualmente, (C),
\vskip1.000000\baselineskip
20. Utilización de un compuesto polímero acorde
a una de las reivindicaciones 1 a 14, para la hidrofobización de
masa de materiales de construcción de fraguado hidráulico.
21. Aplicación acorde a la reivindicación 20,
caracterizada porque el compuesto polímero se utiliza para
suprimir eflorescencias en las superficies de materiales de
construcción endurecidos, de fraguado hidráulico.
22. Aplicación acorde a una de las
reivindicaciones 20 o 21, caracterizada porque el compuesto
polímero es agregado al material de construcción no endurecido, de
fraguado hidráulico, en una cantidad de 0,001 a 5% en peso en
relación con la proporción de aglutinante.
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