JPH0859315A - セメント混和剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 コンクリートおよびモルタル構造物に防藻性
および防水性を共に付与し、構造物の防水効果および防
藻効果を長期間維持することができるセメント混和剤を
提供する。 【構成】 【化１５】 で示されるオルガノポリシロキサン類５０〜３００重量
部、防藻剤防藻剤１０〜２００重量部を主成分として含
むセメント混和剤をセメントに添加する。式中のＲは同
一または異種の炭素数１〜２０の１炭化水素基、Ｒ¹ は
炭素数２以上の１価の炭化水素基、フェニル基、ポリオ
キシアルキレン基および置換基を有する１価の炭化水素
基から選ばれる基であり、ｍ、ｎは０または正の整数で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コンクリートあるいは
モルタル構造物に、防水性および防藻性を付与するセメ
ント混和剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】コンクリートあるいはモルタルの建築構
造物は塩害、酸性雨、凍害、鉄筋に発生する錆等によっ
て劣化したり、藻類、カビ類が表面に繁殖して美観が損
なわれたりすることがある。このような耐久性の低下
は、構造物内への水分の浸透が原因である。塩化物イオ
ンを含む水が建築構造物の主体構造中に浸透して塩害が
発生し、酸性雨が構造物内部に浸透すれば、主体構造が
中性化し建築構造物はもろくなる。鉄筋が錆びる場合も
あり、錆びればそれだけ構造物の強度は低下する。塩化
物イオンや酸性雨でなくても、主体構造中に浸漬した水
が凍結すれば、その膨張で建築構造物の形状がゆがみ、
変形や亀裂が生じて強度が弱くなるという冷害が生じ
る。したがって、構造物内部への水分の浸透を抑制して
コンクリートあるいはモルタル構造物の劣化を防止する
方法が検討されている。

【０００３】具体的な劣化防止対策として、外部からの
水分の浸透を防ぐために構造物表面に防水剤を塗布する
方法が知られている。その他、特開平１−１６０８８６
号公報および特開平２−１６１８６号公報には、特定の
アルコキシシランおよびアルキルアルコキシシランを構
造物の表面に塗布し、それを内部に含浸させる方法が記
載されている。

【０００４】特定の防水性や撥水性の材料を、塗布した
り含浸したりすると、コンクリートあるいはモルタル構
造物の表面に極めて薄い防水層が形成される。しかしな
がら、この防水層は耐久性がなく時間の経過によって防
水性を喪失する。

【０００５】表面に防水層を形成する方法の他に、撥水
性化合物をセメント組成物中に添加する方法がある。特
公昭４４−１３０３７号公報には、アルキルアルコキシ
シランをセメント組成物中に添加する方法が記載されて
いる。特開平２−１６０１６５１号公報には、加水分解
性の官能基を含む特定のオルガノポリシロキサンを添加
する方法が記載されている。特開昭５８−２２５２号公
報でもオルガノポリシロキサンを添加する方法が記載さ
れている。

【０００６】前記の撥水性化合物は、屋外で暴露される
セメント構造物の中で容易にその撥水性を失ってしまう
ので、構造物の完全な劣化防止にはならない。撥水性を
長期間維持できる量だけ撥水性化合物を添加すると、得
られた構造物の強度は著しく低下する。

【０００７】又、セメント組成物の中で撥水性化合物を
混練する場合、撥水性化合物は親水性が悪いので、水中
への分散性が悪い。このためセメント組成物の中で均一
に混練することは非常に難しく、防水性が局部的にしか
生じない。

【０００８】その他の撥水性化合物としては、前記の他
にもいくつか知られている。特公昭３６−５３７９号公
報には、オルガノハロシラン処理ケイ酸微粉末をセメン
ト組成物に添加することが、又、特開平２−２７５７４
２号公報には、シリコーンオイル処理シリカ微粉末をセ
メント組成物に添加しようとすることが記載されてい
る。しかしながらオルガノハロシラン処理ケイ酸微粉末
やシリコーンオイル処理シリカ微粉末を実際にセメント
組成物に添加すると、セメント組成物から得られる構造
物の強度はいずれも著しく低下する。特開平６−１２２
５３９公報には、強度低下を生じさせないセメント混和
剤が記載されている。このセメント混和剤は構造物に優
れた防水性を付与するが、防藻性がないため構造物の表
面に藻が発生し、構造物の美観が損なわれる。

【０００９】藻類の発育を抑制する防藻剤には既に公知
な物質もあるが、従来の防藻剤を無機系材料の表面に塗
布した場合、防藻剤は単に表面に付着しているだけなの
で、降雨等により無機材料の表面から除去されてしま
う。防藻剤をセメント組成物に単独で添加した場合に
は、その構造物へ水分が浸透してしまうことがあった。
特開平５−１７１０４６号公報には、有機珪素化合物と
防藻剤を主剤とする塗布型の防水剤組成物が記載されて
いるが、塗布型であるため前述したように時間の経過に
より防水作用および防藻作用が喪失することがあった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
解決するためなされたもので、コンクリートおよびモル
タル構造物に防藻性および防水性を共に付与し、構造物
の防水効果および防藻効果を長期間維持することができ
るセメント混和剤を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めになされた本発明のセメント混和剤は、粉末状または
単繊維状の無機質材料１００重量部と、下記式

【００１２】

【化３】

【００１３】で示されるオルガノポリシロキサン類５０
〜３００重量部と、防藻剤１０〜２００重量部とを主成
分として含んでいる。式中のＲは同一または異種の炭素
数１〜２０の１価の炭化水素基、Ｒ¹ は炭素数２以上の
１価の炭化水素基、フェニル基、ポリオキシアルキレン
基および置換基を有する１価の炭化水素基から選ばれる
基である。なおｍ、ｎは０または正の整数である。

【００１４】Ｒ¹ には具体的に、

【００１５】

【化４】

【００１６】が挙げられる。

【００１７】このようなオルガノポリシロキサン類に
は、例えばノナデカメチルトリオクチルデカシロキサン

【００１８】

【化５】

【００１９】テトラテトラコンタメチルヘンエイコサシ
ロキサン

【００２０】

【化６】

【００２１】が挙げられる。

【００２２】無機質材料は前記のオルガノポリシロキサ
ン類と共に混和在中に含まれており、粉末状でも短繊維
状でもよい。具体的な素材には、シリカ、アルミナ、珪
素、炭酸カルシウム、カーボン、ガラスファイバー等が
好ましい。これらは単独で用いられても、組み合わせて
用いられてもよい。

【００２３】無機質材料１００重量部は、オルガノポリ
シロキサン類５０〜３００重量部と配合される。オルガ
ノポリシロキサン類が５０重量部未満の場合、セメント
混和剤は構造物に十分な防水性を付与しない。３００重
量部を越えるとその量に応じた防水効果がなく、実質的
に不経済となる。

【００２４】防藻剤は、防藻作用を有する物質であれば
特に制限はない。オルガノポリシロキサン類との組合せ
で防藻作用を発揮する物質には、例えば３−（３，４−
ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア、３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メ
チルウレア、１，１−ジメチル−３−フェニルウレア，
３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
ア、３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−１−
（１−メチル−２−プロピニル）ウレア、１−ブチル−
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチルウレ
ア、１−（２−メチルシクロフェニル）−３−フェニル
ウレア、３−（５−ｔｅｒｔ−ブチルイソオキサゾール
−３−イル）−１，１−ジメチルウレアのウレア系化合
物が挙げられ、他にもテトラクロルメチルスルホニルピ
リジン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカ−バメー
ト、２−メチル−チオ−４−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−
６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−（４
−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−ｎ−
オクチル−４−イソチアゾリン、２−クロロ−４，６−
ビス（エチルアミノ）−オクチル−４−イソチアゾリ
ン、２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，
３，５−トリアジン、２−〔（４−クロロ−６−エチル
アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ〕
−２−メチルプロピオニトリル、テトラクロロイソフタ
ロニトリルが挙げられる。これらの中では、特に下記式

【００２５】

【化７】

【００２６】で示される化合物が好ましい。さらに好ま
しくは、分子中に加水分解性シリル基を含有する化合物
であることが望ましい。加水分解性シリル基は無機系材
料との親和性に優れ、さらに無機系材料の金属元素とＳ
ｉ−Ｏ−Ｍ（Ｍは金属元素）結合を形成して接合するこ
ともできる。防藻剤が無機系材料に接合され固定化され
ると、防水性能の持続力が飛躍的に向上する。このため
混和剤が添加された建築構造物は耐久性、防水性に優れ
たものとなる。このような化合物としては下記式

【００２７】

【化８】

【００２８】が好適に用いられる。式中のＲ³ 、Ｒ⁴ は
それぞれ炭素数１〜４の１価炭化水素基であり、ｎは
０、１または２である。

【００２９】このような加水分解性シリル基を含有する
化合物は、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、
メタクリル基、ビニル基、メルカプト基等の官能基を有
する有機珪素化合物と、防藻薬剤とを反応させて合成さ
れる。

【００３０】具体的には、下記反応式

【００３１】

【化９】

【００３２】に示されるように、イソシアネート基を含
有しているアルコキシシランと防藻薬剤とを反応させ
る。防藻薬剤は水酸基、１級または２級アミノ基、メル
カプト基、アミド基、尿素基等の活性水素を含有してい
る。反応式中のＲ³ 、Ｒ⁴ およびｎは前記式の場合と同
一であり、Ｚは防藻薬剤残渣である。

【００３３】加水分解性シリル基含有化合物は単独でも
防藻剤としての薬効を示すが、効果の持続性から、本発
明のオルガノポリシロキサン類と組み合わせて使用する
ことが好ましい。

【００３４】防藻剤の添加量は、無機質材料１００重量
部に対して１０〜２００重量部である。防藻剤の割合が
１０重量部未満の場合、防藻効果が得られない。２００
重量部を越える場合、多量に添加した効果がなく実質的
には不経済となる。

【００３５】本発明の別な態様であるセメント混和剤
は、粉末状または単繊維状の無機質材料１００重量部
と、下記式

【００３６】

【化１０】

【００３７】で示されるオルガノポリシロキサン類５０
〜３００重量部と、比表面積５０ｍ²／ｇ以下のシリカ
フュ−ム、フライアッシュ、高炉スラグから選ばれる少
なくとも１種類のシリカ質含有材料５０〜５００重量部
と、防藻剤１０〜２００重量部とを主成分として含むも
のである。

【００３８】無機質材料と共に含まれるシリカフュー
ム、高炉スラグ、フライアッシュの比表面積は５０ｍ²
／ｇ以下である。セメントを混合して硬化させた場合、
シリカフューム、高炉スラグ、フライアッシュの粒径が
小さく比表面積が広いときには、それだけ硬化物の強度
が向上する。ところが、比表面積が５０ｍ² ／ｇを越え
るとその効果もほぼ限界に達する。むしろ、風等で飛散
し易くなり、粉砕作業や選別作業を難しくしてしまう。

【００３９】シリカフューム、高炉スラグ、フライアッ
シュの添加量は、無機質材料１００重量部に対して５０
〜５００重量部である。５０重量部未満の場合、充分な
防水効果がなく、強度も向上しない。５００重量部を越
えると、その越えた量に応じた効果はなく、実質的には
不経済となって好ましくない。

【００４０】セメント混和剤の具体的な製造方法は、先
ず、無機質材料とオルガノポリシロキサン類とを混合
し、得られた混合物に防藻剤を追加してさらに混合す
る。無機質材料とオルガノポリシロキサン類とを直接攪
拌して混合してもよい。高速攪拌機の中で無機質材料を
攪拌しながら、攪拌機の中にオルガノポリシロキサン類
を添加してもよい。オルガノポリシロキサン類の添加は
ゆっくりした滴下でもよく、スプレーでもよい。撹拌機
には、流動床装置を用いてもよい。

【００４１】防藻剤の添加および混合は、無機質材料と
オルガノポリシロキサン類との混合物に粉体を混合する
ときに使用されているミキサーで直接行えばよい。

【００４２】シリカフューム、フライアッシュ、高炉ス
ラグが含まれるセメント混和剤は、無機質材料とオルガ
ノポリシロキサン類との混合物に防藻剤を追加してさら
に混合した後、シリカフューム等をさらに混合すればよ
い。この場合もミキサーを用い、無機質材料とオルガノ
ポリシロキサン類と防藻剤との混合物に直接追加してい
けばよい。

【００４３】セメント混和剤は、通常、セメントに添加
される。セメントには、例えば普通ポルトランドセメン
ト、中庸熱ポルトランドセメント、早強ポルトランドセ
メント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトラ
ンドセメント、高炉セメント、アルミナセメント、シリ
カセメント、フライアッシュセメントが挙げられる。こ
れらは単独で用いられても、組み合わされて用いられて
もよい。

【００４４】セメントに添加されるセメント混和剤の量
は、セメント１００重量部に対して０．１〜３０重量
部、特に０．５〜１５重量部が好ましい。０．１重量部
未満の場合、十分な防水性や防藻性が発揮されない。３
０重量部を越えた場合、その量に応じた十分な効果がな
く不経済である。

【００４５】セメントにセメント混和剤を添加し、さら
に水、骨材等を混ぜてセメント組成物とする。必要に応
じてその他の添加剤を添加してもよい。骨材には、川
砂、川砂利、砕石等の細骨材、その他、粗骨材、軽量骨
材が挙げられる。このような骨材の添加量は、通常、セ
メント１００重量部に対して、０〜３０００重量部であ
る。加えられる水は粉砕した氷でもよい。水の添加量
は、通常、セメント１００重量部に対して２０〜８０重
量部である。セメント混和剤を水に分散させておき、随
時その分散水とセメントとを混合しても調製は可能であ
る。ただし、好ましくは予めセメントとセメント混和剤
とを直接混合しておき、水は随時必要なときに加える。

【００４６】その他の添加剤には、例えばＡＥ剤（空気
連行剤）、分散剤、発砲剤、着色剤、急硬剤、凝結遅延
剤、対化学性剤、防凍剤、養生剤が挙げられる。

【００４７】セメント、セメント混和剤、水、骨材、そ
の他の添加剤等を実際に混合するには、ミキサーを用い
ればよい。これらを混合すれば、通常、スラリー状のセ
メント組成物が得られる。スラリー状組成物は型に流し
込んで成形されるか、他の材料に塗布、含浸、吹き付け
することなどによって成形される。常温で自然状態で放
置すれば固化する。必要に応じて低温にしたり、あるい
は高温に加熱してもよい。スチームを加えたり、水中固
化させる場合もある。

【００４８】

【発明の効果】本発明のセメント混和剤は分散性が良好
で、コンクリートあるいはモルタル構造物に優れた防水
性および防藻性を付与する。構造物の防水性および防藻
性は、時間が経過しても劣化することがない。このため
共に耐久性のある建築構造物が得られる。

【００４９】

【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。

【００５０】実施例１ 無機質材料である湿式法シリカ粉末（商品名：カープレ
ックス 塩野義製薬（株）製）１００重量部とノナデカ
メチルトリオクチルデカシロキサン２００重量部とを混
合機に仕込み３時間混合した。このようにして得られた
シリカ粉末／ポリシロキサンの混合物全量に対し、防藻
剤である３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１ジ
メチルウレア５０重量部を添加し、１時間混合した。得
られたセメント混和剤に、普通ポルトランドセメントを
さらに添加し混合した。混合比はセメント１００重量部
に対して、セメント混和剤３．０重量部とした。セメン
トとセメント混和剤との混合物の中にさらに珪砂を添加
し混合した。珪砂の添加量は、普通ポルトランドセメン
トの３倍の重量とした。次いで、水を加えてさらに混合
し、セメント組成物を得た。水量は、ＪＩＳ Ｒ５２０
１に従って測定したフロー値が１６０±２ｍｍとなると
ころを選んだ。

【００５１】このセメント組成物を寸法４０ｍｍ×４０
ｍｍ×１６０ｍｍの大きさの型枠に成形し、ＪＩＳ Ｒ
５２０１（セメントの物理試験方法）、ＪＩＳ Ａ１４
０４（建築用セメント防水剤の試験方法）に従って養生
を行ない、成形体を得た。

【００５２】得られた成形体について、ＪＩＳ Ｒ５２
０１に従い圧縮強度試験を行い、ＪＩＳ Ａ１４０１に
従い吸水試験を行ない、その結果を表１に示した。な
お、吸水比は、セメント混和剤を全く添加せずに、セメ
ントと水のみを直接混合して硬化させたセメント硬化物
（比較例１）の吸水力を１とし、それとの比較で示し
た。

【００５３】防藻性については、４０×４０×４ｍｍの
モルタル片をサンプルとし、以下のようにして評価し
た。

【００５４】直径９ｃｍの殺菌シャーレに藻類用無機塩
寒天培地をいれ、凝固した後、試験体を中央部に置く。
予め液体培地で２５℃、１０００１ｘ、２週間の条件で
培養した各種藻類の混合液を前述のシャーレ内に接種し
た。温度２５℃、１０００１ｘに設定して、陽光定温機
内で４週間培養し、藻類の発生の程度を目視により調査
し、結果を表１に示す。

【００５５】実施例２ セメント混和剤に含まれている３−（３，４−ジクロロ
フェニル）−１，１ジメチルウレアの量を１００重量部
にしたことを除いて、実施例１と同様に成形体を作製し
た。成形体の圧縮強度、吸水比、防藻性を調査し、その
結果を表１に示す。

【００５６】実施例３ セメント混和剤に含まれている防藻剤をＮ−トリメトキ
シシリルプロピルカルバモイル−３−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−１，１ジメチルウレアに変えたことを除
いて、実施例１と同様に成形体を作製した。成形体の圧
縮強度、吸水比、防藻性を調査し、その結果を表１に示
す。

【００５７】実施例４ 無機質材料である湿式法シリカ粉末（商品名：カープレ
ックス 塩野義製薬（株）製）１００重量部とノナデカ
メチルトリオクチルデカシロキサン２００重量部とを混
合機に仕込み、３時間混合した。得られたシリカ粉末／
ポリシロキサンの混合物全量に対し、防藻剤である３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１ジメチルウレア
５０重量部を添加し、１時間混合してシリカ粉末／ポリ
シロキサン／防藻剤の混合物を得た。このようにして得
られた混合物全量に対し、比表面積１８ｍ² ／ｇの高シ
リカ質材料であるシリカフューム（エルケム社製）１０
０重量部を添加し、１時間混合してセメント混和剤を調
製した。このセメント混和剤で実施例１と同様の試験を
行ない、その結果を表１に示す。

【００５８】実施例５ セメント１００重量部に添加するセメント混和剤の量を
１．０重量部に変えたことを除いて、実施例４と同様に
成形体を作製した。成形体の圧縮強度、吸水比、防藻性
を調査し、その結果を表１に示す。

【００５９】実施例６ 湿式法シリカに変え、無機質材料を炭酸カルシウムにし
たことを除いて、実施例４と同様に成形体を作製した。
成形体の圧縮強度、吸水比、防藻性を調査し、その結果
を表１に示す。

【００６０】実施例７ セメント混和剤に含まれるシリカフユームの量を３００
重量部に変えたことを除いて、実施例４と同様に成形体
を作製した。成形体の圧縮強度、吸水比、防藻性を調査
し、その結果を表１に示す。

【００６１】実施例８ セメント混和剤に含まれる防藻剤をＮ−トリメトキシシ
リルプロピルカルバモイル−３−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−１，１ジメチルウレアに変えたことを除い
て、実施例４と同様に成形体を作製した。成形体の圧縮
強度、吸水比、防藻性を調査し、その結果を表１に示
す。

【００６２】実施例９ セメント混和剤に含まれる防藻剤をＮ−トリメトキシシ
リルプロピルカルバモイル−３−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−１，１ジメチルウレアに変え、さらに防藻剤
の量を１００重量部にしたことを除いて、実施例４と同
様に成形体を作製した。成形体の圧縮強度、吸水比、防
藻性を調査し、その結果を表１に示す。

【００６３】実施例１０ セメント混和剤に含まれるオルガノポリシロキサン類を
テトラテトラコンタメチルヘンエイコサシロキサンに
し、防藻剤をＮ−トリメトキシシリルプロピルカルバモ
イル−３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１ジメ
チルウレアに変え、さらに防藻剤の量を１００重量部に
したことを除いて、実施例４と同様に成形体を作製し
た。成形体の圧縮強度、吸水比、防藻性を調査し、その
結果を表１に示す。

【００６４】比較例１ セメント混和剤を添加することなく、セメントと水のみ
から実施例１と同様の方法で成形体を作製した。圧縮強
度、吸水比、防藻性を調査し、その結果を表１に示す。

【００６５】比較例２ 実施例１のオルガノポリシロキサンであるノナデカメチ
ルトリオクチルシロキサンを、セメント１００重量部に
対し１重量部添加し、実施例１と同様の方法で成形体を
作製した。圧縮強度、吸水比、防藻性をを調査し、その
結果を表１に示す。

【００６６】比較例３ 実施例１の防藻剤である３−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−１，１ジメチルウレアを、セメント１００重量部
に対し０．５重量部添加して実施例１と同様の方法で成
形体を作製した。圧縮強度、吸水比、防藻性を評価し、
その結果を表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】防藻性能の判定基準は以下に示す通りであ
る。◎は成形体表面に藻の発生が認められないことを示
し、○は成形体表面の藻の発生の有無が不明確であるこ
とを示し、△は成形体表面の１０％以下に藻の発生が認
められることを示し、×は成形体表面の１０〜５０％に
藻の発生が認められることを示し、××は成形体表面の
５０％以上に藻の発生が認められることを示している。

【００６９】発生した藻類は、緑藻類であるクロレラ・
ブルガリス（Chlorella vulgaris）、ホルミディウム
ｓ．ｐ．(Hormidium s.p.)藍藻類であるアナベナ（Anab
aena）であった。

【００７０】表１の中の（イ）、（ロ）、（ハ）、
（ニ）は以下に示される化合物である。

【００７１】

【化１１】

【００７２】

【化１２】

【００７３】

【化１３】

【００７４】

【化１４】

【００７５】実施例１〜９の成形体は、圧縮強度、防水
性、防藻性が共に優れている。比較例１の成形体は実施
例１の成形体と変わらない圧縮強度を持つが、セメント
混和剤が添加されていないので防水性、防藻性が劣った
ものになった。比較例２の成形体は実施例１の成形体と
変わらない圧縮強度、防水性を持つが、防藻剤が含まれ
ていないので防藻性が劣ったものになった。比較例３の
成形体は実施例１の成形体と変わらない圧縮強度、防藻
性を持つが、オルガノポリシロキサンが含まれていない
ので防水性が劣ったものになった。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年９月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術】コンクリートあるいはモルタルの建築構
造物は塩害、酸性雨、凍害、鉄筋に発生する錆等によっ
て劣化したり、藻類、カビ類が表面に繁殖して美観が損
なわれたりすることがある。このような耐久性の低下
は、主として構造物内への水分の浸透が原因である。塩
化物イオンを含む水が建築構造物の主体構造中に浸透し
て塩害が発生し、酸性雨が構造物内部に浸透すれば、主
体構造が中性化し建築構造物はもろくなる。鉄筋が錆び
る場合もあり、錆びればそれだけ構造物の強度は低下す
る。塩化物イオンや酸性雨でなくても、主体構造中に浸
漬した水が凍結すれば、その膨張で建築構造物の形状が
ゆがみ、変形や亀裂が生じて強度が弱くなるという凍害
が生じる。したがって、構造物内部への水分の浸透を抑
制してコンクリートあるいはモルタル構造物の劣化を防
止する方法が検討されている。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】表面に防水層を形成する方法の他に、撥水
性化合物をセメント組成物中に添加する方法がある。特
公昭４４−１３０３７号公報には、アルキルアルコキシ
シランをセメント組成物中に添加する方法が記載されて
いる。特開平２−１６０１６５号公報には、加水分解性
の官能基を含む特定のオルガノポリシロキサンを添加す
る方法が記載されている。特開昭５８−２２５２号公報
でもオルガノポリシロキサンを添加する方法が記載され
ている。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】防藻剤は、防藻作用を有する物質であれば
特に制限はない。オルガノポリシロキサン類との組合せ
で防藻作用を発揮する物質には、例えば３−（３，４−
ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア、３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メ
チルウレア、１，１−ジメチル−３−フェニルウレア，
３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
ア、３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−１−
（１−メチル−２−プロピニル）ウレア、１−ブチル−
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチルウレ
ア、１−（２−メチルフェニル）−３−フェニルウレ
ア、３−（５−ｔｅｒｔ−ブチルイソオキサゾール−３
−イル）−１，１−ジメチルウレアのウレア系化合物が
挙げられ、他にもテトラクロルメチルスルホニルピリジ
ン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカ−バメート、
２−メチル−チオ−４−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−６−
シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−（４−チ
オシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−ｎ−オク
チル−４−イソチアゾリン、２−クロロ−４，６−ビス
（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−
〔（４−クロロ−６−エチルアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）アミノ〕−２−メチルプロピオニト
リル、テトラクロロイソフタロニトリルが挙げられる。
これらの中では、特に下記式

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】セメント混和剤の具体的な製造方法は、先
ず、無機質材料とオルガノポリシロキサン類とを混合
し、得られた混合物に防藻剤を追加してさらに混合す
る。無機質材料とオルガノポリシロキサン類とを直接攪
拌して混合してもよい。高速攪拌機の中で無機質材料を
攪拌しながら、攪拌機の中にオルガノポリシロキサン類
を添加してもよい。オルガノポリシロキサン類の添加は
ゆっくりした滴下でもよく、スプレーでもよい。攪拌機
には、流動床装置を用いてもよい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】得られた成形体について、ＪＩＳ Ｒ５２
０１に従い圧縮強度試験を行い、ＪＩＳ Ａ１４０４に
従い吸水試験を行ない、その結果を表１に示した。な
お、吸水比は、セメント混和剤を全く添加せずに、セメ
ントと水のみを直接混合して硬化させたセメント硬化物
（比較例１）の吸水力を１とし、それとの比較で示し
た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６５】比較例２ 実施例１のオルガノポリシロキサンであるノナデカメチ
ルトリオクチルシロキサンを、セメント１００重量部に
対し１重量部添加し、実施例１と同様の方法で成形体を
作製した。圧縮強度、吸水比、防藻性を調査し、その結
果を表１に示す。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７５】実施例１〜１０の成形体は、圧縮強度、防
水性、防藻性が共に優れている。比較例１の成形体は実
施例１の成形体と変わらない圧縮強度を持つが、セメン
ト混和剤が添加されていないので防水性、防藻性が劣っ
たものになった。比較例２の成形体は実施例１の成形体
と変わらない圧縮強度、防水性を持つが、防藻剤が含ま
れていないので防藻性が劣ったものになった。比較例３
の成形体は実施例１の成形体と変わらない圧縮強度、防
藻性を持つが、オルガノポリシロキサンが含まれていな
いので防水性が劣ったものになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉岡 博 東京都千代田区大手町二丁目６番１号 信 越化学工業株式会社内 (72)発明者 坂詰 功晃 東京都千代田区大手町二丁目６番１号 信 越化学工業株式会社内 (72)発明者 遠藤 幹夫 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粉末状または単繊維状の無機質材料１０
   ０重量部と、下記式 【化１】 （式中のＲは同一または異種の炭素数１〜２０の１価の
   炭化水素基、Ｒ¹ は炭素数２以上の１価の炭化水素基、
   フェニル基、ポリオキシアルキレン基および置換基を有
   する１価の炭化水素基から選ばれる基、ｍ、ｎは０また
   は正の整数）で示されるオルガノポリシロキサン類５０
   〜３００重量部と、防藻剤１０〜２００重量部とを主成
   分として含むことを特徴とするセメント混和剤。
2. 【請求項２】 粉末状または単繊維状の無機質材料１０
   ０重量部と、下記式 【化２】 （式中のＲは同一または異種の炭素数１〜２０の１価の
   炭化水素基、Ｒ¹ は炭素数２以上の１価の炭化水素基、
   フェニル基、ポリオキシアルキレン基および置換基を有
   する１価の炭化水素基から選ばれる基、ｍ、ｎは０また
   は正の整数）で示されるオルガノポリシロキサン類５０
   〜３００重量部と、比表面積５０ｍ² ／ｇ以下のシリカ
   フュ−ム、フライアッシュ、高炉スラグから選ばれる少
   なくとも１種類のシリカ質含有材料５０〜５００重量部
   と防藻剤１０〜２００重量部とを主成分として含むこと
   を特徴とするセメント混和剤。
3. 【請求項３】 前記防藻剤が分子中に加水分解性シリル
   基を有するものであることを特徴とする請求項１または
   ２に記載のセメント混和剤。