ES2340533T3 - Protector de liberacion. - Google Patents

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ES2340533T3 ES07006877T ES07006877T ES2340533T3 ES 2340533 T3 ES2340533 T3 ES 2340533T3 ES 07006877 T ES07006877 T ES 07006877T ES 07006877 T ES07006877 T ES 07006877T ES 2340533 T3 ES2340533 T3 ES 2340533T3
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Anne c/o Nitto Europe N.V. Issaris
Ingrid c/o Nitto Europe N.V. Wasbauer
Marjorie Flemish Institute for Tech. Dubreuil
Dirk Vangeneugden
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Abstract

Un protector de liberación para usar en una hoja adhesiva sensible a la presión, que comprende una capa de liberación sobre un sustrato, en el que el protector de liberación se puede obtener mediante un procedimiento que comprende las etapas de: -(1)proporcionar un sustrato; -(2)producir una descarga de plasma a presión atmosférica en presencia de un gas; -(3)exponer el sustrato a dicha descarga de plasma a presión atmosférica; -(4)introducir un aerosol líquido que comprende un precursor en dicha descarga de plasma a presión atmosférica, de modo que se forma una capa de liberación sobre el sustrato; y -(5)curar la capa de liberación sobre el sustrato.

Description

Protector de liberación.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un protector de liberación para usar en una hoja adhesiva sensible a la presión que comprende una capa de liberación sobre un sustrato.
Antecedentes de la técnica
Los protectores desechables se emplean en varios campos técnicos. Son adecuados para una variedad de aplicaciones, tales como en el ensamblaje de aeronaves, automóviles, dispositivos médicos y todos los tipos de productos electrónicos. Otros se usan en aplicaciones de construcción y de edificación. Específicamente se usan protectores desechables de silicona en cintas quirúrgicas, vendajes para el cuidado de heridas y otros dispositivos médicos.
Normalmente, los protectores desechables son materiales de película de papel o de plástico con revestimientos no adhesivos especializados para aplicaciones en cintas adhesivas, selladores, manipulación, dispensación y procesamiento de compuestos. Hay muchos tipos de protectores desechables, incluidos protectores desechables de silicona, protectores desechables en cinta, protectores desechables de poliéster y protectores desechables corrugados.
Un protector de liberación de silicona tiene un revestimiento de silicio en ambos lados para garantizar que la cinta se desenrolla fácilmente y se puede laminar en varios sustratos. Generalmente se usa un protector de liberación en cinta para procedimientos automáticos y de alta velocidad. Un protector de liberación de poliéster proporciona una estabilidad dimensional elevada y no se expande como las películas de polipropileno. Un protector de liberación corrugado se puede usar para desarrollar una película sobre una cinta de PVC transparente. Por supuesto, se dispone de protectores desechables y películas además de los protectores descritos en lo que antecede y pueden seleccionarse en función de la aplicación deseada.
En el campo de los adhesivos sensibles a la presión, generalmente se usan protectores desechables como hoja transportadora para proteger el adhesivo durante el transporte y conservación y mediante varios procedimientos de conversión y ensamblaje hasta el momento del uso del adhesivo. Los protectores desechables habituales tienen un revestimiento aplicado a un sustrato para dejar que el adhesivo se libere fácilmente. Dichos adhesivos sensibles a la presión se usan excesivamente en, por ejemplo, la industria de las etiquetas, en la industria de la automoción y en los procedimientos de fabricación de chip.
Normalmente, el revestimiento de liberación es una capa apolar que permite al usuario desenrollar fácilmente un rollo de un adhesivo sensible a la presión y retirar fácilmente una hoja protectora de una capa adhesiva antes de
usar.
Hasta la fecha, normalmente se usan revestimientos de cera o de silicona como capas de liberación apolares en aplicaciones de adhesivos sensibles a la presión. No obstante, ambos materiales, cuando se aplican a un sustrato como se ha sugerido en la técnica anterior, presentan la desventaja de que la tendencia a migrar en el tiempo desde la capa de liberación en la capa adhesiva de contacto mientras se enrollan en un rollo. La capa fina formada de este modo de material de silicona o cera transferida sobre el adhesivo causa problemas durante la aplicación del adhesivo sensible a la presión, especialmente en la industria de los semiconductores o la industria de la automoción.
También se usan fluorocarbonos como revestimientos apolares alternativos de protectores desechables. No obstante, los costes de los materiales, así como sus desventajas por el impacto ambiental hacen que los fluorocarbonos sean menos atractivos.
En la técnica anterior se han sugerido varios procedimientos para producir las capas de liberación anteriores, tal como un revestimiento químico húmedo basado en disolvente o en agua, o siliconas curables por UV. Con el fin de reducir la migración del material de liberación a la capa adhesiva en el tiempo, se ha propuesto emplear polímeros de cera y de silicona con un peso molecular elevado.
Dichos polímeros de alto peso molecular sólo pueden revestirse suavemente como una solución diluida debido a su elevada viscosidad. Por tanto, durante la producción del protector de liberación se requiere una gran cantidad de disolvente orgánico con el fin de obtener una capa de liberación fina con una cantidad reducida de material de liberación transferido a la capa adhesiva. No obstante, el uso excesivo de disolvente orgánico no presenta ventajas a la luz de los costes globales, la seguridad en el trabajo así como desde un punto de vista ambiental.
Como alternativa, los revestimientos de silicona basados en agua pueden emplearse con el fin de evitar el uso de disolventes orgánicos. No obstante, los revestimientos basados en agua presentan la desventaja de que tienen tendencia a penetrar el sustrato, lo que tiene como resultado una disminución del brillo del revestimiento curado y reducción de las propiedades de liberación en comparación con los revestimientos basados en disolventes del mismo
peso.
Los sistemas de silicona curable por UV son, en principio, sistemas sin disolvente. Dado que los revestimientos se obtienen sin añadir ningún disolvente, el peso molecular de los compuestos de silicona es mucho menor. Para reducir la migración en el adhesivo, el revestimiento aplicado se reticula mediante radiación UV, que tiene como resultado un revestimiento muy duro. Aunque esto es poco problemático para los materiales de sustrato duro como las películas de papel o de poliéster, la elongación del material base no se puede hacer coincidir en el caso de los plásticos flexibles como el PVC. Si los sustraes flexibles se doblan o deforman durante la aplicación par, por ejemplo, hacer coincidir la forma del adherente, el sistema de silicona curado por UV endurecido no se puede alongar a la misma extensión y se dañará o, en el peor caso, se romperá durante la elongación.
Además, el espesor de la capa revestida de las siliconas curables por UV es mucho mayor que el espesor de la capa de los sistemas basados en disolvente. El mayor espesor se requiere porque, debido a la elevada viscosidad de los materiales se pueden producir agujeros si el espesor de la capa es demasiado bajo.
Un procedimiento empleado para la aplicación de revestimientos de liberación sobre un sustrato consiste en someter la superficie a un tratamiento con plasma a presión baja. Un precursor polimerizable (también denominado "monómero") para el revestimiento se introduce en una descarga de plasma, en la que se produce la polimerización para formar un revestimiento polimérico sobre el sustrato. No obstante, los aparatos para reducir la presión son complejos y caros y, por tanto, se añaden a los costes globales del producto final. Además, en caso de que el sustrato a revestir es grande o de que el material sustrato exhiba unas propiedades de elevada absorción de agua, el tiempo para generar la presión reducida dentro del aparato también se convierte en un problema, que a su vez eleva los costes globales.
Como alternativa, se han sugerido procedimientos de plasma a presión atmosférica para la limpieza o activación de las superficies. Introduciendo los monómeros para formar una capa de liberación en la atmósfera de plasma se pueden obtener capas duraderas que cambian las propiedades del sustrato permanentemente. De este modo se puede aumentar la adhesión de una superficie de sustrato o se pueden incrementar las propiedades de liberación de una superficie de sustrato, según se desee. De forma ventajosa, no se requiere una presión reducida en el vaso, lo que convierte al procedimiento en más rentable.
Materiales adecuados para introducid propiedades hidrofóbicas o de liberación empleando un procedimiento de plasma a presión atmosférica que se han sugerido hasta la fecha incluyen siloxanos, silanos, fluorocarbonos y clorocarbonos.
No obstante, también cuando se usa un procedimiento de plasma a presión atmosférica, en función del tipo de materiales y parámetros del procedimiento, la inestabilidad del revestimiento puede ser un problema. La inestabilidad del revestimiento se puede producir cuando un precursor polimerizable se deposita sobre una superficie pero no se convierte completamente durante el revestimiento con plasma. El documento EP-A-1129791 describe protectores desechables obtenibles mediante un procedimiento que comprende descarga con plasma a baja presión.
El documento JP-A-9241409 desvela superficies hidrófobas que se obtienen mediante tratamiento de una superficie de sustrato con plasma por descarga eléctrica a presión casi atmosférica. Un gas específicamente mixto comprende compuestos fluorinados que tienen un enlace insaturado y un gas inerte, tal como helio. Sucesivamente se usa irradiación con haz de electrones o con rayos ultravioletas al vacío al vacío para tratar la superficie del sustrato.
El documento JP-A-20011255625 desvela la producción de capas hidrófobas sobre superficies usando principalmente fluorohidrocarbonos en un plasma por descarga en una atmósfera de He o Ar. Debido al tratamiento de superficie, la superficie de soporte no se separa de una capa fotosensible de haluro de plata incluso bajo energía de corte.
El documento EP-A-1326718 desvela un procedimiento para formar un revestimiento sobre un sustrato, que comprende la introducción de un material formador de revestimientos líquido y/o sólido atomizado en una descarga de plasma luminiscente a presión atmosférica homogénea. Revestimientos adecuados para incrementar la hidrofobicidad de la superficie tratada incluyen materiales halo funcionales basados en sílice y en siloxano.
El documento US-A-6.126.776 se refiere a un procedimiento para modificar la superficie de un sustrato polimérico sólido que comprende el uso de compuestos acrílicos como cianoacrilato y/o isocianatos como vapor en un reactor de plasma. El tratamiento de plasma se combina con pre o postratamiento UV, simultáneamente. Debido a la modificación de superficie, se mejora la fuerza de unión de un sustrato polimérico a un material ligante orgánico.
El documento WO-A-2004019381 desvela un procedimiento de revestimiento basado en la vaporización de compuestos similares a silicona, compuestos de halógeno-carbono y complejos organometálicos en un tratamiento de descarga de plasma luminiscente.
En vista de las desventajas de los protectores desechables de la técnica anterior hasta la fecha, fue el objeto de la presente invención proporcionar una mejora del protector de liberación reduciendo o eliminando la migración del material de liberación en la capa adyacente en contacto con el protector.
Resumen de la invención
El objeto anterior se consigue mediante un protector de liberación para usar en una hoja adhesiva sensible a la presión, que comprende una capa de liberación sobre un sustrato, en el que el protector de liberación se puede obtener mediante un procedimiento que comprende las etapas de:
-(1)
proporcionar un sustrato;
-(2)
producir una descarga de plasma a presión atmosférica en presencia de un gas;
-(3)
exponer el sustrato a dicha descarga de plasma a presión atmosférica;
-(4)
introducir un aerosol líquido que comprende un precursor en dicha descarga de plasma a presión atmosférica, de modo que se forma una capa de liberación sobre el sustrato; y
-(5)
curar la capa de liberación sobre el sustrato.
La presente invención además se refiere al uso de dicho protector de liberación para hojas adhesivas, especialmente hojas adhesivas sensibles a la presión.
Formas de realización preferidas se indican en las reivindicaciones dependientes.
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Breve descripción de la figura
La figura 1 ilustra un aparato adecuado para la producción de un protector de liberación de la presente invención.
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Descripción detallada de la invención
El protector de liberación de acuerdo con la presente invención se puede obtener mediante un procedimiento específico, es decir un procedimiento de plasma a presión atmosférica. "Atmosférica" en el sentido de la presente invención significa que el procedimiento se lleva a cabo a presión atmosférica y no se necesita reducción de presión en absoluto, que es particularmente ventajosa en los procesos industriales.
En el procedimiento, los compuestos se introducen en una descarga de plasma y se forman especies químicamente activas, tales como radicales, iones y moléculas en estado excitado. Estas especies activas reaccionan entre sí, con moléculas neutras contenidas en el plasma o con la superficie de sustrato, lo que da como resultado la modificación de la superficie y/o el depósito de una película sobre la misma.
En la primera etapa de preparar la protector de liberación de la presente invención se proporciona un sustrato. Debido al procedimiento que implica poner en contacto el sustrato con plasma, los sustratos adecuados no tienen que tener una superficie plana, pero pueden tomar varias formas. Por tanto, el sustrato no está limitado a películas planas, sino que puede estar en una forma doblada o incluso tener una estructura más completa siempre que la superficie a tratar pueda ponerse en contacto con el plasma. Por ejemplo, el sustrato puede ser una placa plana o curva, tener la forma de una rejilla, barra, cilindro o de una geometría de tipo cuchillo o cepillo, pero no se limita a
estos.
En la segunda etapa de preparar el protector de liberación de la presente invención se produce una descarga de plasma a presión atmosférica en presencia de un gas.
Como el gas para la descarga de plasma a presión atmosférica se puede usar nitrógeno, dióxido de carbono, helio, argón, oxígeno, óxidos de nitrógeno o mezclas de los mismos.
En la tercera etapa de preparar el protector de liberación, la superficie del sustrato se pone en contacto con la descarga de plasma eléctrico generado.
Durante dicha etapa, la formación de radicales sobre la superficie del sustrato crea sitios activos para mejorar la fuerza de unión entre el sustrato y el material de la capa de liberación a aplicar, lo que a su vez tiene como resultado las propiedades de liberación deseadas de la capa de liberación obtenida al final.
La frecuencia durante la etapa de exponer el sustrato es, preferentemente, de entre 1 y 100 kHz, más preferentemente entre 1 y 50 kHz y, más preferentemente, entre 1 y 5 kHz. El flujo de gas está entre aproximadamente 5 y 100 litros estándar por minuto (lem), preferentemente entre 10 y 60 lem.
El tiempo de exposición depende del sustrato escogido y, generalmente, es de unos pocos segundos hasta unos pocos minutos. La potencia durante la activación es de 2 W/cm^{2} o menor.
Después, el material formador de la capa de liberación (a continuación también denominado "precursor") se introduce en forma de un aerosol líquido en dicha descarga de plasma a presión atmosférica, de modo que se forma una capa de liberación sobre el sustrato.
La frecuencia durante la etapa de formación de la capa de liberación es, preferentemente, de entre 1 y 100 kHz, más preferentemente entre 1 y 50 kHz y, más preferentemente, entre 1 y 5 kHz. El flujo de gas es de entre aproximadamente 5 y 100 litros estándar por minuto (lem), preferentemente entre 10 y 60 lem. La potencia empleada durante la etapa de formación de la capa de liberación es, preferentemente, 10 W/cm^{2} o menor, más preferentemente 2 W/cm^{2} o menor y, más preferentemente, entre 0,1 y 0,3 W/cm^{2}.
Posteriormente se cura la capa formada sobre el sustrato. De este modo se mejora la estabilidad de las propiedades de liberación mediante la reacción de los restantes fragmentos precursores para reforzar la red polimérica exis-
tente.
La etapa de curación se lleva a cabo, preferentemente, usando radiación ultravioleta. La etapa de curación tiene la ventaja adicional de convertir el precursor no polimerizado en material polimérico, de modo que se estabiliza la capa de liberación y se prolonga el tiempo de vida del mismo. Se prefiere usar radiación UV con longitudes de onda entre 290 y 400 nm, más preferentemente de 300 a 380 nm. Preferentemente, la dosis de radiación está en el intervalo de 5 a 500 mJ/cm^{2} durante un periodo de unos pocos segundos a varios minutos.
Como alternativa, la etapa de curación se puede llevar a cabo a temperaturas elevadas, tales como temperaturas de 50ºC o superiores. En este caso, el tiempo de curación es de 5 minutos a 24 horas, preferentemente de 15 minutos a 12 horas y, más preferentemente, de 30 minutos a 6 horas.
La curación también se puede conseguir mediante otra radiación distinta a la UV, por ejemplo mediante curación con haz de electrones.
El procedimiento anterior se puede realizar en varios tipos de instalaciones. El procedimiento de plasma a presión atmosférica puede llevarse a cabo, por ejemplo, en una instalación de plasma adecuada, tal como una instalación tal como se describe en el documento WO 2005/095007, tras lo cual el sustrato se transfiere a una instalación de UV. Ésta última puede ser un transportador de UV, por ejemplo del tipo AktiPrint T (Sadechaf Technologies).
La configuración de un aparato adecuado para el procedimiento descrito en lo que antecede generalmente comprende uno o más equipos de electrodos de los cuales al menos uno está cubierto con un material dieléctrico aislante. La figura 1 ilustra de forma esquemática un aparato adecuado para el procedimiento anterior. Un sustrato (1) se puede revestir en un proceso discontinuo o, como se ilustra en la figura 1, en un procedimiento continuo, según la forma del sustrato. En caso de un procedimiento continuo, el sustrato revestido puede salir del aparato tal como se indica con la flecha, mientras que el sustrato no revestido se alimenta continuamente en el área de revestimiento. Por supuesto, el proceso continuo no se limita a sustratos planos tal como se ilustra en la figura 1.
El aparato además comprende un generador de aerosol (5) para proporcionar los compuestos a revestir (6) en forma de un aerosol en el área de revestimiento. El aerosol se pone en contacto con al menos un par de electrodos (2, 3) para crear la especie activa, que después reacciona con el sustrato. Uno o los dos electrodos pueden controlarse con temperatura y pueden ser móviles si se desea. El aparato puede además comprender una combinación en paralelo o en serie de uno o más de dichos electrodos.
Como también se ilustra en la figura 1, los electrodos pueden comprender una capa dieléctrica (4) en la parte superior de los mismos con el fin de proporcionar un plasma más estable. Preferentemente, dicha capa dieléctrica se forma a partir de una capa fina de cristal o mica, siendo el cristal más preferido.
Materiales adecuados para el sustrato del protector de liberación de la presente invención incluyen películas de plástico, tal como polivinilcloruro, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, resinas acrílicas, polietileno, polipropileno, poliestireno y sus derivados, policarbonato, o copolímeros de poliolefina, poliamida, polisulfona, poli(fluoruro de vinilideno), celulosa, ácido poliláctico, policaprolactona, policaprolactama, papel, materiales no tejidos, materiales de fibra no tejida y materiales de fibra tejida, y paños. Se prefieren los sustratos seleccionados del grupo constituido por películas de plástico, papel, materiales de fibra tejida y materiales de fibra no tejida.
Materiales precursores de la capa de liberación adecuados son precursores polimerizables, es decir compuestos polimerizables de radicales libres. Ejemplos de materiales precursores adecuados incluyen acrilatos, metacrilatos, estireno, alquenos y dienos, por ejemplo (met)acrilatos de metilo, (met)acrilatos de etilo, (met)acrilatos de propilo, (met)acrilatos de butilo y otros (met)Acrilatos de alquilo, (met)acrilatos de glicidilo, (met)acrilatos de trimetosililpropilo, (met)acrilatos de alilo, (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo y (met)acrilatos de fluoroalquilo, \alpha-metilestireno, alquenos fluorinados, por ejemplo perfluoroalquenos, etileno, propileno y butadieno; compuestos de alilo, tales como alilamina, alcohol alílico, alquenos y dienos; alquenos halogenados y alquenos fluorinados, por ejemplo perfluoroalquenos, etileno, propileno, haluros de vinilideno, utadieno; compuestos de alquino; y mezclas de los
mismos.
\newpage
El precursor introducido puede también contener compuestos polimerizables multifuncionales para incrementar la densidad de reticulación y potenciar la estabilidad del revestimiento, tales como dienos; acrilatos multifuncionales, tales como 1,6-hexanodiol diacrilato, pentaeritritol penta/hexacrilato y triacrilato de trimetilpropanoetoxilato.
Se prefiere que el precursor comprenda al menos un monómero acrílico. Más preferentemente, el monómero acrílico es un acrilato de alquilo o metacrilato de alquilo. Más preferido es el (met)acrilato de alquilo que se selecciona del grupo constituido por hexil(met)acrilato de etilo, (met)acrilato de estearilo y mezclas de los mismos. Especialmente, los precursores acrílicos no exhiben propiedades de liberación ellos mismos. Sorprendentemente, se ha encontrado que debido al uso del procedimiento de descarga de plasma a presión atmosférica incluso se pueden usar monómeros acrílicos para formar la capa de liberación que tiene propiedades de liberación. Esto es especialmente ventajoso porque los materiales acrílicos son tolerables en aplicaciones en la industria de la automoción o procesos de semiconducción, en los que los residuos derivados de los materiales que contienen silicona que forman la capa de liberación pueden producir varios problemas tal como se ha indicado en lo que antecede.
Además, un fotoiniciador se puede mezclar con el precursor y aplicar al sustrato para potenciar la reactividad. Ejemplos de fotoiniciadores que se pueden activar mediante descarga de plasma incluyen fotoiniciadores de radicales libres de ácidos fotolatentes y bases fotolatentes. Ejemplos específicos de fotoiniciadores sin radicales incluyen alcanforquinona, benzofenona y sus derivados, acetofenona y también derivados de acetofenona, por ejemplo \alpha-hidroxiacetofenonas, tales como \alpha-hidroxicicloalquilfenilcetonas, especialmente (1-hidroxiciclohexil)fenilcetona o 2-hidroxi-2-metil-2-fenilpropanona; dialcoxiacetofenonas, tales como 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletan-1-ona; o \alpha-aminoacetofenonas, tales como (4-metiltiobenzoil)-1-metil-1-morfolinoetano, (4-morfolino-benzoil)-1-bencil-1-dimetilaminopropano; 4-aroil-1,3-dioxolanos; éteres de alquilbenzoína y cetales de bencilo, tal como bencildimetilcetal; fenilglioxalatos y sus derivados, tal como fenil-glioxalatos diméricos, fenil-glioxalatos modificados con siloxano; perésteres, tal como perésteres de ácido benzofenonatetra-carboxílico, óxidos de monoacilfosfina, tales como óxido de (2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil-fosfina; óxidos bisacilfosfina, tal como óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-(2,4,4-trimetil-pent-1-il)fosfina, óxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoíl)-fenil-fosfina u óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-(2,4-dipentiloxifenil)fosfina; óxidos de triascilfosfina; halometiltriacinas, tal como 2-[2-(4-metoxi-fenil)-vinil]-4,6-bis-triclorometil-[1,3,5]triacina, 2-(4-metoxifenil)-4,6-bis-triclorometil-[1,3,5]triacina, 2-(3,4-dimetoxifenil)-4,6-bis-triclorometil-[1,3,5]triacina, 2-metil-4,6-bistriclorometil-[1,3,5]triacina.
Además, se prefiere que la capa de liberación no comprenda compuestos que contengan silicona. También se prefiere que la capa de liberación no comprenda compuestos que contengan halógeno. El protector de liberación que no contiene ningún compuesto que contiene silicona o halógeno es un beneficio para varias aplicaciones como en el mercado de la automoción y los semiconductores. Las aplicaciones especialmente en el campo de la fabricación se semiconductores experimentan problemas con los residuos de silicona sobre los sustratos después de que el protector de liberación se ha retirado. Dichos residuos de silicona se transfieren después a un chip de silicio, lo que a su vez causa problemas de procesamiento durante el encapsulado del chip. Hasta la fecha, aproximadamente un 85% de los protectores desechables usados en la fabricación de chips están basados en silicona.
La temperatura de trabajo usada en la invención está en un intervalo en el que se pueden usar plásticos como polivinilcloruro, tereftalato de polietileno, resinas acrílicas, polietileno, polipropileno, poliestireno, policarbonato, papel o paño tejido como sustratos sin dañar estos materiales.
De forma ventajosa, mediante el uso de un procedimiento de plasma a presión atmosférica, el procedimiento de producir el protector de liberación de la presente invención se puede llevar a cabo fácilmente en un montaje de rollo a rollo para aplicación industrial, que está en contraste con el procedimiento de plasma a baja presión en el que se requiere una cámara de vacío, que conduce a costes mayores debido al equipamiento más complejo así como al coste de la mano de obra.
El protector de liberación de la presente invención se usa, preferentemente, para hojas y cintas adhesivas. Debido a los procedimientos de liberación específicos del protector de liberación, la migración de cualquier material de liberación a partir de la capa de liberación a la capa adyacente se reduce o elimina drásticamente. Por tanto, cualquier problema que surja del residuo derivado de la capa de liberación en los procedimientos de fabricación en los que el adhesivo empleado se minimiza. Preferentemente, la hoja o cinta adhesiva es una hoja o cinta adhesiva sensible a la presión.
Una ventaja del protector de liberación de la presente invención, en comparación con los protectores desechables de la técnica anterior, es que se puede obtener mediante un procedimiento de revestimiento seco o sin disolventes para las capas de liberación. De este modo, el uso de disolventes orgánicos se evita de forma efectiva, lo que mejora la seguridad del ambiente de trabajo y reduce los costes globales del protector de liberación. Adicionalmente se pueden evitar las desventajas relacionadas con procedimientos de fabricación basados en agua.
Las propiedades de liberación hacia un adhesivo sensible a la presión se pueden ajustar mediante el cambio del procedimiento de activación, los parámetros del procedimiento del tratamiento con plasma, la composición química del precursor o mezcla de precursores, el gas transportador y la exposición post-curación con UV.
A continuación, la invención se ilustrará mediante ejemplos. No obstante, la invención no está limitada a los mismos.
Ejemplos
Las propiedades de liberación de los protectores desechables se midieron del siguiente modo:
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- Procedimiento de análisis para el valor de liberación inicial
Para la preparación de la muestra, las cintas a analizar de 20 mm de anchura y de una longitud de \pm 20 cm se aplicaron al protector tratado con plasma con un rodillo de acero revestido con caucho de 2 kg a una velocidad de 5 mm/s (una vez ida y vuelta). La frecuenta de prueba fue de dos mediciones por muestra.
Equipamiento para la prueba:
-
Estancia para la prueba a 23º \pm 2ºC, 50 \pm 5% de humedad relativa del aire;
-
Dinamómetro (velocidad 300 mm/min);
-
Rodillo de acero revestido con caucho de 2 kg.
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- Montaje de prueba para medir el valor de liberación
Los sustratos aplicados se dejaron a temperatura ambiente durante 30 minutos antes de realizar la prueba. Las muestras se colocaron en el montaje de tal modo que las cintas estaban rectas y unidas. Los sustratos se colocaron en la pinza inferior, las cintas en la pinza móvil.
Los valores de liberación de las cintas a los sustratos se midieron por medio del dinamómetro (con un valor medio sobre un trayecto de 10 cm, manteniendo la cinta bajo un ángulo de 45ºC. Los valores medidos se indican en cN/50 mm.
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- Procedimiento de prueba del valor de liberación después del envejecimiento
Para la preparación de la muestra, las cintas a analizar de 20 mm de anchura y de una longitud de \pm 20 cm se aplicaron al protector tratado con plasma con un rodillo de acero revestido con caucho de 2 kg a una velocidad de 5 mm/s (una vez ida y vuelta). La frecuenta de prueba fue de dos mediciones por muestra.
Equipamiento para la prueba:
-
Estancia para la prueba a 23º \pm 2ºC, 50 \pm 5% de humedad relativa del aire;
-
Horno estándar a aproximadamente 60ºC;
-
Dinamómetro (velocidad 300 mm/min);
-
Rodillo de acero revestido con caucho de 2 kg.
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- Montaje de prueba para medir el valor de liberación
Los sustratos aplicados se dejaron durante 24 horas a 60ºC y se enfriaron hasta la temperatura ambiente durante 30 minutos antes de realizar la prueba. Las muestras se colocaron en el montaje de tal modo que las cintas estaban rectas y unidas. Los sustratos se colocaron en la pinza inferior, las cintas en la pinza móvil.
Los valores de liberación de las cintas a los sustratos se midieron por medio del dinamómetro (con un valor medio sobre un trayecto de 10 cm), manteniendo la cinta bajo un ángulo de 45ºC. Los valores medidos se indican en cN/50 mm.
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Ejemplo 1
- Aplicación de un protector de liberación formado a partir de hexilacrilato de etilo
El tratamiento con plasma se lleva a cabo en una instalación de placas en paralelo diseñada especialmente a 1,5 kHz. Una hoja de poli(vinilcloruro) de 20x30 cm^{2} se coloca en el electrodo inferior de la instalación. La etapa de activación se lleva a cabo en nitrógeno a un flujo de 40 lem, a una potencia de 400 W y una velocidad de 10 m/min. La potencia se reduce a 80 W y se inyecta hexilacrilato de etilo en forma de un aerosol en la zona de plasma bajo un flujo de nitrógeno de 20 lem. El depósito del revestimiento se lleva a cabo durante 40 segundos. Después, el sustrato revestido se somete a radiación UVA a una potencia de 120 mJ/cm^{2}.
Se encontró que el valor de liberación medido del protector de liberación obtenido tras aplicación de 30 minutos con una cinta de prueba era de 20 cN/20 mm. Por comparación, el valor de liberación de la hoja de PVC sin tratamiento se midió en 369 cN/20 mm.
Después de un tiempo de aplicación de 24 horas, en el que la muestra tratada y la cinta de prueba aplicada a la misma se acondicionaron a 60ºC, la cinta todavía se podía retirar y se midió que el valor de liberación (después de envejecimiento) era de 286 cN/20 mm. Por comparación, el correspondiente valor de liberación del PVC sin tratar no pudo medirse debido a que la adhesión entre el sustrato y la cinta de prueba era tan alta que ambos se destruían cuando se intentó separarlas.
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Ejemplo 2
- Aplicación de un protector de liberación formado a partir de una mezcla de hexilacrilato de etilo y penta/hexacrilato de pentaeritritol
Como se ha descrito en el Ejemplo 1, el tratamiento con plasma se lleva a cabo en una instalación de placas en paralelo diseñada especialmente a 1,5 kHz. Una hoja de poli(cloruro de vinilo) de 20 x 30 cm^{2} se coloca en el electrodo inferior de la instalación. La etapa de activación se lleva a cabo en nitrógeno a un flujo de 40 lem, a una potencia de 400 W y una velocidad de 10 m/min. La potencia se reduce a 100 W y una mezcla de hexilacrilato de etilo (90% en peso) y penta/hexacrilato de pentaeritritol (10 peso) se inyecta en forma de un aerosol en la zona de plasma en flujo de nitrógeno de 10 lem. El depósito del revestimiento se lleva a cabo durante 1 minuto. Después, el sustrato revestido se somete a radiación UVA a una potencia de 120 mJ/cm^{2}.
Se encontró que el valor de liberación medido del protector de liberación obtenido tras 30 minutos de aplicación con una cinta de prueba era 27 cN/20 mm. Por comparación se midió que el valor de liberación de la hoja de PVC sin tratamiento era 369 cN/20 mm.
Tras un tiempo de aplicación de 24 horas, en el que la muestra tratada y la cinta de prueba aplicada a la misma se acondicionaron a 60ºC, la cinta todavía podía retirarse y se midió que el valor de liberación (después del envejecimiento) era de 33 cN/20 mm. Por comparación, el correspondiente valor de liberación del PVC sin tratar no pudo medirse debido a que la adhesión entre el sustrato y la cinta de prueba era tan alta que ambos se destruían cuando se intentó separarlas.
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Ejemplo 3
- Aplicación de un protector de liberación formado a partir de hexacrilato de etilo
Como se ha descrito en el ejemplo 1, el tratamiento con plasma se lleva a cabo en una instalación de placas en paralelo diseñada especialmente a 1,5 kHz. Una hoja de poli(tereftalato de etileno) de 20 x 30 cm^{2} se coloca en el electrodo inferior de la instalación. La etapa de activación se lleva a cabo en nitrógeno a un flujo de 40 lem, a una potencia de 400 W y una velocidad de 10 m/min. La potencia se reduce a 100 W y una mezcla de hexilacrilato de etilo se inyecta en forma de un aerosol en la zona de en la zona de plasma en flujo de nitrógeno de 10 lem. El depósito del revestimiento se lleva a cabo durante 20 segundos. Después, el sustrato revestido se somete a radiación UVA a una potencia de 120 mJ/cm^{2}.
Se encontró que el valor de liberación medido del protector de liberación obtenido tras 30 minutos de aplicación con una cinta de prueba era 14 cN/20 mm. Por comparación se midió que el valor de liberación de la hoja de PET sin tratamiento era 80 cN/20 mm.
Tras un tiempo de aplicación de 24 horas, en el que la muestra tratada y la cinta de prueba aplicada a la misma se acondicionaron a 60ºC, la cinta todavía podía retirarse y se midió que el valor de liberación (después del envejecimiento) era de 50 cN/20 mm. Por comparación, se midió que el correspondiente valor de liberación del PET sin tratar era de 210 cN/20 mm.
Como es evidente a partir de los ejemplos, los protectores desechables de la presente invención exhiben excelentes propiedades de liberación, tanto inicialmente como después del envejecimiento. Los protectores desechables tienen una excelente capacidad de almacenamiento, mientras que las propiedades de liberación no se deterioran con el tiempo.
Por contraste, se encontró que los sustratos son tratar tenían malas propiedades de liberación inicial y se encontró que no se podían utilizar después del envejecimiento, lo que indica malas capacidades de almacenamiento.

Claims (9)

1. Un protector de liberación para usar en una hoja adhesiva sensible a la presión, que comprende una capa de liberación sobre un sustrato, en el que el protector de liberación se puede obtener mediante un procedimiento que comprende las etapas de:
-(1)
proporcionar un sustrato;
-(2)
producir una descarga de plasma a presión atmosférica en presencia de un gas;
-(3)
exponer el sustrato a dicha descarga de plasma a presión atmosférica;
-(4)
introducir un aerosol líquido que comprende un precursor en dicha descarga de plasma a presión atmosférica, de modo que se forma una capa de liberación sobre el sustrato; y
-(5)
curar la capa de liberación sobre el sustrato.
2. El protector de liberación para usar en una hoja adhesiva sensible a la presión de acuerdo a la reivindicación 1, en el que el sustrato se selecciona del grupo constituido por películas de plástico, papel, materiales de fibra tejida y materiales de fibra no tejida.
3. El protector de liberación para usar en una hoja adhesiva sensible a la presión de acuerdo a la reivindicación 1, en el que el precursor comprende un monómero acrílico.
4. El protector de liberación para usar en una hoja adhesiva sensible a la presión de acuerdo a la reivindicación 3, en el que el monómero acrílico se selecciona del grupo constituido por hexil(met)acrilato de etilo, (met)acrilato de estearilo y mezclas de los mismos.
5. El protector de liberación para usar en una hoja adhesiva sensible a la presión de acuerdo a la reivindicación 1, en el que el la capa de liberación no comprende un compuesto que contiene silicona.
6. El protector de liberación para usar en una hoja adhesiva sensible a la presión de acuerdo a la reivindicación 1, en el que el la capa de liberación no comprende un compuesto que contiene halógeno.
7. Una hoja o cinta adhesiva que comprende una capa adhesiva y el protector de liberación de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
8. Una hoja o cinta adhesiva de la reivindicación 7, en la que la hoja o cinta es una cinta adhesiva sensible a la presión.
9. Uso del protector de liberación de la reivindicación 1 para una hoja o cinta adhesiva.
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