ES2339032T3 - Composicion que contiene al menos un derivado sustituido de carbocianina, procedimiento de tratamiento de fibras queratinicas, dispositivo y uso de dicha composicion. - Google Patents
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Abstract
Composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante directo de la fórmula (I) siguiente: **(Ver fórmula)** donde: X puede representar O, S, CRR'' o NR8; W puede representar CR9R4 u O; R1 y R2, independientemente el uno del otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo trihalogenometilo, un átomo de halógeno, un grupo arilo C6-C30, un grupo ciano, un grupo sulfo, un grupo amino, un grupo acilamino, un grupo alcoxi(C1-C4)carbonilo, un grupo carboxialcoxi C1-C6, un grupo dialquilaminosulfonilo para el cual los radicales alquilo forman un anillo de 5 ó 6 eslabones con el átomo de nitrógeno al que están unidos, o un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico de 1 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un grupo seleccionado entre los grupos hidroxilo, alcoxi C1-C6 lineal o ramificado, cicloalcoxi C1-C6, arilo eventualmente substituido, carboxilo, sulfo o un átomo de halógeno; R1 y R2, con los átomos de carbono a los cuales están unidos, pueden formar un núcleo aromático condensado; R y R'', independientemente el uno del otro, representan un radical alquilo C1-C4; R9 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4; R3, R''3 y R4 representan independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o un radical acil(C2-C6)oxi; R3 y R4 pueden formar entre sí y con los átomos de carbono que los llevan un anillo de arilo C6-C30; R8 designa un radical seleccionado entre los radicales alquilo C1-C6, acil(C2-C4)aminosulfonilalquilo(C1-C6), alquil(C1-C6)sulfonilaminocarbonilalquilo(C1-C6), hidroxialquilo(C1-C6), acil(C2-C6)oxialquilo(C1-C6), sulfatoalquilo(C1-C6) o cianoalquilo(C1-C6); R5 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal, ramificado o cicloalquilo de 1 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono; R7 y R6, independientemente unos de otros, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal, ramificado o cicloalquilo, alcoxi, (di)alquilamino o tioalquilo de 1 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono, un radical fenilo, un radical fenoxi, un radical difenilamino o un átomo de halógeno; dos substituyentes R6 o R7 pertenecientes a dos dobles enlaces diferentes pueden formar entre sí un anillo eventualmente substituido por uno o más grupos fenilo o alquilo C1-C4 que lleven al menos un doble enlace, eventualmente condensado con un núcleo de fenilo; R7, y eventualmente R6, forma(n) con Y un residuo heterocíclico eventualmente condensado que lleva en total de 5 a 30 eslabones y de 1 a 5 heteroátomos; Y es un radical (di)alquilamino con radicales alquilo idénticos o no, C1-C10, lineales o ramificados, eventualmente substituidos por un grupo alquil(C1-C4)sulfonilamino o por un radical (di)alquil(C1-C4)amino; o un residuo de anillo aromático C6-C30 o heterocíclico que lleva en total de 5 a 30 eslabones y de 1 a 5 heteroátomos eventualmente condensado; estando estos anillos substituidos o no por al menos un grupo seleccionado entre los grupos alquilo C1-C4, alcoxi(C1-C4)alquilo(C1-C4), amino, dialquil(C1-C4)amino, halógeno, fenilo, carboxi, carboxialquilo(C1-C4), trialquil-(C1-C4)amonioalquilo(C1-C4), arilalquilo eventualmente substituido o halogenoalquilo; n puede tomar los valores de 1 a 3; m puede tomar los valores de 0, 1, 2 ó 3; p puede tomar los valores de 0 ó 1; A- representa un anión orgánico o mineral; estando comprendido el contenido en colorante(s), directo(s) entre el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
Description
Composición que contiene al menos un derivado
sustituido de carbocianina, procedimiento de tratamiento de fibras
queratínicas, dispositivo y uso de dicha composición.
La invención se relaciona con una composición
que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un
colorante directo particular derivado substituido de carbocianina.
Tiene asimismo por objeto un procedimiento de tratamiento de fibras
queratínicas que utiliza esta composición, así como un dispositivo
que la contiene. Finalmente, tiene por objeto la utilización de la
composición según la invención como agente aclarante y/o como agente
colorante de dichas fibras.
La presente invención se relaciona con el campo
de la coloración de las fibras queratínicas, y más particularmente
de la coloración capilar.
Existen esencialmente dos tipos de
coloración.
El primero es la coloración llamada
semipermanente o coloración directa, que recurre a colorantes
capaces de aportar a la coloración natural del cabello una
modificación más o menos marcada.
Los colorantes puestos en juego son substancias
coloreadas y colorantes que presentan una cierta afinidad por la
fibra queratínica.
Hay que señalar que este tipo de coloración se
atenúa al cabo de varios lavados, lo que puede representar un
inconveniente.
En el caso de que se desee obtener una
coloración más clara que el color original de las fibras, es
necesario utilizar con los colorantes directos al menos un agente
oxidante, en condiciones de pH alcalino.
Sin embargo, estas condiciones de aplicación no
carecen de consecuencias sobre las propiedades de las fibras
tratadas. En efecto, a la larga las fibras resultan más o menos
degradadas y tienden a volverse ásperas, apagadas, quebradizas y
difíciles de peinar.
El segundo es la coloración permanente o
coloración de oxidación. Se realiza ésta con precursores de
colorantes de oxidación, que son compuestos incoloros o poco
coloreados que incluyen al menos una base de oxidación eventualmente
asociada a uno o más copulantes. Una vez mezclados con productos
oxidantes, en el momento de su empleo, los precursores pueden dar
lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos
coloreados y colorantes.
Dada la presencia necesaria de un agente
oxidante en este tipo de coloración, también se encuentran en este
caso los inconvenientes antes mencionados.
Se ha visto desde hace poco que composiciones
que contienen al menos un compuesto fluorescente representaban una
alternativa interesante a los procedimientos clásicos que utilizan
un agente oxidante. Así, para cabellos obscuros, más
particularmente cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio
obscuro), preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño), se pudo
constatar que existían zonas para las cuales la curva de
reflectancia en función de la longitud de onda (entre 500 y 700 nm)
de los cabellos tratados con la composición que contiene el
compuesto fluorescente era superior a la curva correspondiente a los
cabellos no tratados. Por consiguiente, los cabellos aparecen
aclarados, sin que sea necesario utilizar un agente oxidante.
Se recuerda que la noción de "tono" se basa
en la clasificación de las tonalidades naturales, separando un tono
cada tonalidad de la que la sigue o la precede inmediatamente. Esta
definición y la clasificación de las tonalidades naturales son bien
conocidas por los profesionales de la peluquería y están publicadas
en la obra "Sciences des traitements capillaires" de Charles
ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp. 215 y 278. Las alturas de tono se
escalonan de 1 (negro) a 10 (rubio claro claro), correspondiendo una
unidad a un tono; cuanto más elevada es la cifra, más clara es la
tonalidad.
Si bien tales composiciones constituyen un
avance en este campo, ello no impide, sin embargo, que se pueda
mejorar la estabilidad en conservación de estas composiciones.
Por otra parte, sería también ventajoso aumentar
aún más la tenacidad a los lavados y a las aplicaciones de champú de
las coloraciones obtenidas por medio de estas composiciones.
Se ha visto de forma totalmente inesperada que
composiciones que contienen al menos un compuesto directo particular
derivado de carbocianina permitían obtener coloraciones cuyas
propiedades se ven mejoradas especialmente en términos de tenacidad
y de selectividad (variación de coloración entre las diferentes
partes de un cabello o de una cabellera), teniendo una estabilidad
de dicha composición mejorada.
Estas propiedades son muy particularmente
interesantes para los compuestos fluorescentes en el marco de un
aclaramiento sin necesidad de emplear un agente oxidante.
La presente invención tiene, pues, como primer
objeto una composición que contiene, en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un colorante directo de la fórmula (I)
siguiente:
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donde:
X puede representar O, S, CRR' o NR_{8};
W puede representar CR_{9}R_{4} u O;
R_{1} y R_{2}, independientemente el uno del
otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo trihalogenometilo,
un átomo de halógeno, un grupo arilo
C_{6}-C_{30}, un grupo ciano, un grupo sulfo, un
grupo amino, un grupo acilamino, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{4})carbonilo, un
grupo carboxialcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo
dialquilaminosulfonilo para el cual los radicales alquilo forman un
anillo de 5 ó 6 eslabones con el átomo de nitrógeno al que están
unidos, o un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico de 1 a 22
átomos de carbono, más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono,
eventualmente substituido por al menos un grupo seleccionado entre
los grupos hidroxilo, alcoxi C_{1}-C_{6} lineal
o ramificado, cicloalcoxi C_{1}-C_{6}, arilo
eventualmente substituido, carboxilo, sulfo o un átomo de
halógeno;
R_{1} y R_{2}, con los átomos de carbono a
los cuales están unidos, pueden formar un núcleo aromático
condensado;
R y R', independientemente el uno del otro,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{4};
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4};
R_{3}, R'_{3} y R_{4} representan
independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical
acil(C_{2}-C_{6})oxi;
R_{3} y R_{4} pueden formar entre sí y con
los átomos de carbono que los llevan un anillo de arilo
C_{6}-C_{30};
R_{8} designa un radical seleccionado entre
los radicales alquilo C_{1}-C_{6},
acil(C_{2}-C_{4})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilaminocarbonilalquilo(C_{1}-C_{6}),
hidroxialquilo(C_{1}-C_{6}),
acil(C_{2}-C_{6})oxialquilo(C_{1}-C_{6}),
sulfatoalquilo(C_{1}-C_{6}) o
cianoalquilo(C_{1}-C_{6});
R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal, ramificado o cicloalquilo de 1 a 22 átomos
de carbono, más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono;
R_{7} y R_{6}, independientemente unos de
otros, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
lineal, ramificado o cicloalquilo, alcoxi, (di)alquilamino o
tioalquilo de 1 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 1 a
6 átomos de carbono, un radical fenilo, un radical fenoxi, un
radical difenilamino o un átomo de halógeno;
dos substituyentes R_{6} o R_{7}
pertenecientes a dos dobles enlaces diferentes pueden formar entre
sí un anillo eventualmente substituido por uno o más grupos fenilo
o alquilo C_{1}-C_{4} que lleven al menos un
doble enlace, eventualmente condensado con un núcleo de fenilo;
R_{7}, y eventualmente R_{6},
forma(n) con Y un residuo heterocíclico eventualmente
condensado que lleva en total de 5 a 30 eslabones y de 1 a 5
heteroátomos;
Y es un radical (di)alquilamino con
radicales alquilo idénticos o no, C_{1}-C_{10},
lineales o ramificados, eventualmente substituidos por un grupo
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonil-amino
o por un radical
(di)alquil(C_{1}-C_{4})amino;
o un residuo de anillo aromático C_{6}-C_{30} o
heterocíclico que lleva en total de 5 a 30 eslabones y de 1 a 5
heteroátomos eventualmente condensado;
estando estos anillos substituidos o no por al
menos un grupo seleccionado entre los grupos alquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
halógeno, fenilo, carboxi,
carboxialquilo(C_{1}-C_{4}),
trialquil(C_{1}-C_{4})amonioalquilo(C_{1}-C_{4}),
arilalquilo eventualmente substituido o halogenoalquilo;
n puede tomar los valores de 1 a 3;
m puede tomar los valores de 0, 1, 2 ó 3;
p puede tomar los valores de 0 ó 1;
A^{-} representa un anión orgánico o
mineral;
estando comprendido el contenido en
colorante(s), directo(s) entre el 0,01 y el 20% en
peso con respecto al peso total de la composición.
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Tiene también por objeto un procedimiento de
tratamiento de fibras queratínicas, más particularmente de fibras
queratínicas humanas, en el que se aplica sobre dichas fibras, secas
o húmedas, la composición según la invención durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración, tras de lo cual se
aclaran, se lavan eventualmente con champú, se aclaran de nuevo y se
secan o se dejan secar las fibras resultantes.
Según una variante del procedimiento, se aplica
sobre dichas fibras, secas o húmedas, la composición según la
invención sin aclarado final.
Otro objeto de la invención lo constituye un
dispositivo que contiene la composición según la invención.
Por último, la invención se relaciona con la
utilización de la composición según la invención como agente
aclarante de las fibras queratínicas y/o como agente colorante de
estas fibras.
Pero otras características y ventajas de la
invención aparecerán más claramente a la lectura de la descripción y
de los ejemplos que se dan a continuación.
En lo que viene a continuación, y a menos que se
dé una indicación diferente, se incluyen los límites de un dominio
de valores como formando parte de este dominio.
La composición según la invención permite
obtener coloraciones más claras que el color original de las fibras
queratínicas cuando se aplica sobre fibras obscuras, sin que la
presencia de un agente oxidante sea necesaria. Pero hay que
entender que no se excluye que la composición según la invención
contenga dicho agente.
Según la presente invención, se entiende por
fibras queratínicas humanas el cabello, las pestañas y las
cejas.
Hay que señalar que la composición resulta
apropiada para el tratamiento de fibras queratínicas, sea cual sea
su coloración antes del tratamiento y tanto si ésta es natural como
si se ha obtenido artificialmente.
Según un modo de realización ventajoso de la
invención, la composición está destinada a ser aplicada sobre
fibras queratínicas obscuras. Más particularmente, las fibras
queratínicas obscuras son fibras pigmentadas o también coloreadas
artificialmente, cuya altura de tono es inferior o igual a 6 y
preferiblemente inferior o igual a 4.
Forman igualmente parte del marco de la presente
invención las formas mesoméricas de los compuestos de fórmula
(I).
Según una variante de la invención, m es igual a
0 ó 1.
Según un modo de realización más particular de
la invención, R'_{3} designa un átomo de hidrógeno.
Por otra parte, R_{3} o R_{4} designan más
particularmente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}.
El colorante directo que entra en la composición
según la invención es generalmente una molécula fluorescente, es
decir, que colorea por sí misma y absorbe la luz del espectro
visible y además eventualmente del ultravioleta (longitudes de onda
de 360 a 760 nanometros), pero que, contrariamente a un colorante
clásico, transforma una parte de la energía absorbida en luz
fluorescente de mayor longitud de onda que la absorbida, emitida en
la parte visible del espectro.
Además, el colorante fluorescente según la
invención es un colorante que genera una fluorescencia sobre el
soporte sobre el cual se aplica.
Según la presente invención, el colorante
directo es preferentemente soluble en el medio de la composición a
al menos 1 gramo por litro y preferentemente a al menos 5 gramos por
litro a una temperatura de 25ºC.
Hay que señalar que A^{-} puede ser un anión
de origen mineral seleccionado especialmente entre los haluros, los
sulfatos, los bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los hidrógeno
fosfatos, los dihidrógeno fosfatos, los boronatos, los carbonatos y
los bicarbonatos.
El anión A^{-} puede también ser de origen
orgánico, y en este caso más particularmente seleccionado entre los
procedentes de sales de ácidos mono- o policarboxílicos, sulfónicos
o sulfúricos, saturados o no, aromáticos o no, eventualmente
substituidos por al menos un radical hidroxilo o amino o por átomos
de halógeno.
Preferentemente, A^{-} es seleccionado entre
el cloruro, el yoduro, el sulfato, el metosulfato o el
etosulfato.
Según un modo de realización particularmente
ventajoso de la invención, el colorante directo de fórmula (I)
corresponde a uno de los compuestos siguientes:
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
La naturaleza del contraión no es crítica. Así,
los aniones mencionados en esta tabla anterior no son dados más que
a modo de ejemplo.
El o los colorantes directos de fórmula (I)
representan más particularmente de un 0,01 a un 20% en peso,
preferentemente de un 0,1 a un 5% en peso, con respecto al peso
total de la composición.
El medio cosméticamente aceptable está
generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al
menos un solvente orgánico.
A modo de solvente orgánico, se pueden citar,
por ejemplo, los alcanoles lineales o ramificados
C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el
isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles, como el
2-butoxietanol, el propilenglicol, el
dipropilenglicol, el éter monometílico de propilenglicol y el éter
monoetílico y el éter monometílico del dietilenglicol, así como los
alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol,
los productos análogos y sus mezclas.
El o los solventes pueden estar presentes en
proporciones que van preferentemente del 1 al 40% en peso
aproximadamente con respecto al peso total de la composición
tintórea, y aún más preferentemente del 5 al 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición conforme a la invención
está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y
preferentemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al
valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes
habitualmente utilizados en este campo.
Entre los agentes acidificantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el
ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los
ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el
ácido cítrico o el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoniaco, los carbonates alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de la fórmula (II) siguiente:
en la cual W es un resto de
propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un
radical alquilo C_{1}-C_{6} y Rx, Ry, Rz y Rt,
idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}.
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La composición cosmética puede incluir además
uno o más colorantes directos adicionales de naturaleza no iónica,
catiónica o aniónica, y preferentemente catiónica o no iónica, o sus
combinaciones.
Generalmente, estos colorantes directos son
seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados, los
colorantes azoicos, azometínicos, metínicos, antraquinónicos,
naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides,
xanténicos y fenantridínicos, las ftalocianinas, los derivados del
triarilmetano y los colorantes naturales, solos o en mezclas.
Pueden ser, por ejemplo, seleccionados entre los
colorantes bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:
- el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)-amino
benceno,
- el
N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-amino-benceno,
- el
1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
- el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)-aminobenceno,
- el
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
- el
1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
- la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
- el
1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
- la
2-nitro-4-aminodifenilamina,
- el
1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
- el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
- el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- el
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
- el
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
- el
1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-benceno,
- la
2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,
- el
1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
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La composición utilizada en el marco de esta
primera variante puede igualmente incluir, además de, o en lugar
de, estos colorantes bencénicos nitrados, uno o más colorantes
directos seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados
amarillos, amarillo-verdosos, azules o violetas, los
colorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos, naftoquinónicos
o benzoquinónicos, los colorantes indigoides o los colorantes
derivados del triarilmetano.
Estos colorantes directos pueden ser
especialmente colorantes básicos, entre los cuales se pueden citar
más particularmente los colorantes conocidos en el Color Index, 3ª
edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic
Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic
Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o
colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más
particularmente los colorantes conocidos en el Color Index, 3ª
edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acide
Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid
Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid
Blue 62", o también colorantes directos catiónicos, tales como
los descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144
y EP 714.954, cuyo contenido forma parte integrante de la presente
invención.
Entre los colorantes directos adicionales
bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdosos,
se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados
entre:
- el
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
- el
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,
- el
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
- el
1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
- la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
- el ácido
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,
- el ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico,
- el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
- el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
- el
4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
- el
1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
- el
1,3-diamino-4-nitrobenceno,
- el
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
- el
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitro-benceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- la
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
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Entre los colorantes directos adicionales
bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo,
los compuestos seleccionados entre:
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
- el
1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,
- el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxi-etil)amino-2-nitrobenceno,
- las 2-nitroparafenilendiaminas
de la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual:
- R_{b} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical
\beta-hidroxietilo o
\beta-hidroxipropilo o
\gamma-hidroxipropilo;
- R_{a} y R_{c}, idénticos o diferentes,
representan un radical \beta-hidroxietilo,
\beta-hidroxipropilo,
\gamma-hidroxipropilo o
\beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno
al menos de los radicales R_{b}, R_{c} o R_{a} un radical
\gamma-hidroxi-propilo y no
pudiendo designar R_{b} y R_{c} simultáneamente un radical
\beta-hidroxietilo cuando R_{b} es un radical
\gamma-hidroxi-propilo, tales como
las descritas en la patente francesa FR 2.692.572.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos naturales, se
pueden citar la alheña, la camomila o el índigo, entre otros.
Cuando están presentes, el o los colorantes
directos adicionales representan preferentemente de un 0,0005 a un
12% en peso, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso,
con respecto al peso total de la composición.
Cuando está destinada a la tinción de oxidación,
la composición cosmética según la invención contiene además al menos
una base de oxidación seleccionada entre las bases de oxidación
clásicamente utilizadas para la tinción de oxidación, y entre las
cuales se pueden citar especialmente las parafenilendiaminas, las
bisfenil-alquilendiaminas, los paraaminofenoles, los
ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas y sus sales de adición
con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina,
la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-di-propilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxi-etilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
la
4'-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina,
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
\newpage
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren muy en particular la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar más particularmente a modo de ejemplo el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más
particularmente a modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más
particularmente a modo de ejemplo el 2-aminofenol,
el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los
derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de
adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación
representan preferentemente de un 0,0005 a un 12% en peso, y aún más
preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso, con respecto al peso
total de la composición.
Cuando está destinada a la tinción de oxidación,
la composición según la invención puede contener también al menos un
copulador para modificar o enriquecer en reflejos las tonalidades
obtenidas utilizando los colorantes directos y la o las bases de
oxidación.
Los copulantes utilizables pueden ser
seleccionados entre los copulantes utilizados clásicamente en
tinción de oxidación, y entre los cuales se pueden citar
especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los
metadifenoles y los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición
con un ácido o con un agente alcalino.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre el
2-metil-5-aminofenol,
el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
el 3-aminofenol, el
1,3-dihidroxibenceno, el
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
el
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
el
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxi-etiloxi)benceno,
el
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-me-toxibenceno,
el 1,3-diaminobenceno, el
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
6-hidroxi-indol, el
4-hidroxiindol, el
4-hidroxi-N-metilindol,
la 6-hidroxiindolina, la
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
la
1-H3-metilpirazol-5-ona,
la
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
el
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol,
el
2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol,
el
6-metilpirazolo[1,5-a]bencimidazol,
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando están presentes, el o los copulantes
representan preferentemente de un 0,0001 a un 10% en peso, y aún
más preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso, con respecto al
peso total de la composición.
En general, las sales de adición con un ácido
utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases
de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los
succinatos, los tartratos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los
lactatos y los acetatos. Las sales de adición con un agente
alcalino utilizables en el marco de las composiciones de la
invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmente
seleccionadas entre las sales de adición con los metales alcalinos
o alcalinotérreos, con el amoniaco, con las aminas orgánicas, entre
ellas las alcanolaminas, y los compuestos de fórmula (II).
La composición cosmética según la invención
puede incluir igualmente diversos adyuvantes utilizados clásicamente
en las composiciones cosméticas, especialmente de tinción de las
fibras queratínicas humanas, tales como polímeros aniónicos,
catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas;
agentes espesantes minerales; agentes antioxidantes; agentes de
penetración; agentes secuestrantes; perfumes; agentes dispersantes;
agentes de acondicionamiento, tales como por ejemplo cationes,
polímeros catiónicos o anfotéricos, los quitosanos y las siliconas
volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes
filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes estabilizantes;
y agentes opacificantes.
La composición puede incluir uno o más agentes
tensioactivos. Estos últimos pueden ser indistintamente
seleccionados, solos o en mezclas, entre tensioactivos aniónicos,
anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos y catiónicos.
\newpage
Los tensioactivos que convienen para la práctica
de la presente invención son especialmente los siguientes:
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las
sales (en particular sales alcalinas, especialmente de sodio, sales
de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter
sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos y
monoglicérido sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos,
alquilamidosulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefinosulfonatos y parafinosulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter sulfosuccinatos
y
alquil(C_{6}-C_{24})amidosulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos, y
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos.
También se pueden utilizar los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los
alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido
sulfosuccinatos; los alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos, y
los N-aciltauratos, llevando el radical alquilo o
acilo de todos estos diferentes compuestos preferentemente de 12 a
20 átomos de carbono y designando el radical arilo preferentemente
un grupo fenilo o bencilo.
Entre los tensioactivos aniónicos aún
utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos,
tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico o
esteárico o los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra
hidrogenado; y los acillactilatos cuyo radical acilo lleva de 8 a 20
átomos de carbono. Se pueden utilizar igualmente los ácidos de
alquil-D-galactósido urónicos y sus
sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})
éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
llevan de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de
etileno, y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes tensioactivos no iónicos son,
también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase
especialmente en este sentido "Handbook of Surfactants", de
M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991,
pp. 116-178) y su naturaleza no reviste, en el
marco de la presente invención, un carácter crítico. Así, pueden
ser especialmente seleccionados entre (lista no limitativa) los
alcoholes, los alfa-dioles o los alquilfenoles
polietoxilados o polipropoxilados que tienen una cadena grasa que
lleva, por ejemplo, de 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir el
número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno especialmente
de 2 a 50. Se pueden citar igualmente los copolímeros de óxido de
etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de
propileno sobre alcoholes grasos; las amidas grasas polietoxiladas
que tienen preferentemente de 2 a 30 moles de óxido de etileno, las
amidas grasas poligliceroladas que llevan como media de 1 a 5 grupos
glicerol y en particular de 1,5 a 4; las aminas grasas
polietoxiladas que tienen preferentemente de 2 a 30 moles de óxido
de etileno; los ésteres de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados
que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno; los ésteres de
ácidos grasos de la sacarosa; los ésteres de ácidos grasos del
polietilenglicol; los alquilpoliglicósidos; los derivados de
N-alquilglucamina; y los óxidos de aminas, tales
como los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes tensioactivos anfotéricos o
zwitteriónicos pueden ser especialmente seleccionados entre los
derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas en las
cuales el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8
a 18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico
hidrosolubilizante (por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato,
fosfato o fosfonato); se pueden citar también las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})be-taínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y
clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las
denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates, de
estructuras respectivas:
Rd-CONHCH_{2}CH_{2}-N(Re)(Rf)(CH_{2}COO^{-})
donde: Rd designa un radical
alquilo de un ácido Rd-COOH presente en el aceite de
copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o undecilo, Re
designa un grupo beta-hidroxietilo y Rf un grupo
carboximetilo;
y
Rg-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX,
C representa
-(CH_{2})_{z}-Y, donde z = 1 ó 2;
X designa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y designa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
Rg designa un radical alquilo de un ácido
Rh-COOH presente en el aceite de copra o en el
aceite de lino hidrolizado, un radical saturado o que tiene una o
más insaturaciones, especialmente C_{7} a C_{17}, más
particularmente un radical alquilo C_{9}, C_{11}, C_{13} o
C_{17} o su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones
Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate,
Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate,
Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate,
Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic
Acid.
A modo de ejemplo, se pueden citar el
cocoamphodiacetate comercializado bajo la denominación comercial
Miranol® C2M concentrado por la sociedad Rhodia Chimie.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden
citar en particular las sales de aminas grasas primarias,
secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas; las
sales de amonio cuaternario, tales como los cloruros o los bromuros
de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilamonio, de
trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquilamonio o de
alquilpiridinio; los derivados de imidazolina; o los óxidos de
aminas con carácter catiónico.
Preferentemente, los tensioactivos son no
iónicos, aniónicos o anfotéricos.
Habitualmente, los agentes tensioactivos están
presentes en una cantidad comprendida entre el 0,01 y el 50% en
peso, preferentemente entre el 0,1 y el 25% en peso, con respecto al
peso total de la composición.
La composición puede además incluir uno o más
polímeros espesantes. Estos polímeros pueden ser iónicos o no,
asociativos o no.
En lo que concierne a los polímeros espesantes
no asociativos, se recuerda en primer lugar que, en el sentido de la
presente invención, los polímeros espesantes no asociativos son
polímeros espesantes que no contienen cadena grasa
C_{10}-C_{30}.
Entre los polímeros espesantes no asociativos
presentes, se pueden citar los homopolímeros de ácido acrílico
entrecruzados, homopolímeros entrecruzados de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida, los homopolímeros de
acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de
acrilamida, las gomas de guar no iónicas, las gomas de
biopolisacáridos de origen microbiano, las gomas procedentes de
exudados vegetales, las hidroxipropil- o
carboximetil-celulosas, las pectinas y los
alginatos, solos o en mezclas.
Una primera familia de polímeros espesantes no
asociativos conveniente está representada por los homopolímeros de
ácido acrílico entrecruzados.
Entre los homopolímeros de este tipo, se pueden
citar los entrecruzados por un éter alílico de alcohol de la serie
de los azúcares, como por ejemplo los productos vendidos bajo las
denominaciones CARBOPOL 980, 981, 954, 2984 y 5984 por la sociedad
NOVEON o los productos vendidos bajo las denominaciones SYNTHALEN M
y SYNTHALEN K por la sociedad 3 VSA.
Los polímeros espesantes no asociativos pueden
ser también seleccionados entre los homopolímeros entrecruzados de
ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida.
En lo que concierne a estos homopolímeros y
copolímeros, que pueden estar parcial o totalmente neutralizados, se
pueden citar los polímeros que incluyen de un 90 a un 99,9% en peso
con respecto al peso total del polímero de unidades de la fórmula
(j) siguiente:
en la cual X^{+} designa un
catión o una mezcla de cationes o un
protón.
\vskip1.000000\baselineskip
Más particularmente, los cationes son
seleccionados entre los metales alcalinos (como el sodio o el
potasio), los iones amonio substituidos o no por uno a tres
radicales alquilo, idénticos o diferentes, de 1 a 6 átomos de
carbono, eventualmente portadores de al menos un radical hidroxilo,
y los cationes derivados de la N-metilglucamina o de
aminoácidos básicos como la arginina y la lisina. Preferentemente,
el catión es un ion amonio o sodio.
Por otra parte, el polímero incluye de un 0,01 a
un 10% en peso con respecto al peso total del polímero de unidades
entrecruzantes procedentes de al menos un monómero que tiene al
menos dos insaturaciones etilénicas (doble unión
carbono-carbono).
Los monómeros de entrecruzamiento que tienen al
menos dos insaturaciones etilénicas son seleccionados, por ejemplo,
entre el éter dialílico, el cianurato de trialilo, el maleato de
dialilo, el (met)acrilato de alilo, el dipropilenglicol
dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol
divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el tetraliloxetanoílo,
el di(met)acrilato de tetra- o
di-etilenglicol, la trialilamina, la
tetraaliletilendiamina, el trimetilolpropano dialil éter, el
triacrilato de trimetilolpropano, la
metilenbis(met)-acrilamida o el
divinilbenceno, los éteres alílicos de alcoholes de la serie de los
azúcares, u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes
polifuncionales, así como los ésteres alílicos de los derivados del
ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o las mezclas de estos
compuestos.
Para más detalle con respecto a estos polímeros,
se podrá recurrir al documento EP 815.828.
Entre los copolímeros entrecruzados de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y de acrilamida parcial o totalmente neutralizados, se puede citar,
en particular, el producto descrito en el ejemplo 1 del documento
EP 503.853, y se podrá consultar este documento en lo que se refiere
a estos polímeros.
La composición puede igualmente incluir, a modo
de polímeros espesantes no asociativos, los homopolímeros de
acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de
acrilamida.
A modo de ejemplos de homopolímeros de acrilato
de amonio, se puede citar el producto vendido bajo la denominación
MICROSAP PAS 5193 por la sociedad HOECHST. Entre los copolímeros de
acrilato de amonio y de acrilamida, se pueden citar el producto
vendido bajo la denominación BOZEPOL C NOUVEAU o el producto PAS
5193, vendidos por la sociedad HOECHST. Se pondrán consultar
especialmente los documentos FR 2.416.723, EE.UU. 2.798.053 y EE.UU.
2.923.692 en lo que se refiere a la descripción y a la preparación
de tales compuestos.
La composición puede también incluir
homopolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con
cloruro de metilo o los copolímeros de metacrilato de
dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo y de
acrilamida. Entre los homopolímeros de este tipo, se pueden citar
los productos vendidos bajo las denominaciones SALCARE 95 y SALCARE
96 por la sociedad CIBA-ALLIED COLLOIDS. Entre los
copolímeros de esta familia, se pueden citar el producto SALCARE
SC92 vendido por CIBA-ALLIED COLLOIDS o el producto
PAS 5194 vendido por HOECHST. Se describen y preparan especialmente
estos polímeros en el documento EP 395.282, el cual podrá ser
consultado.
La composición puede también incluir gomas de
guar no iónicas, como por ejemplo las gomas de guar no iónicas no
modificadas vendidas bajo la denominación VIDOGUM GH 175 por la
sociedad UNIPECTINE y bajo la denominación JAGUAR C por la sociedad
MEYHALL.
Las gomas de guar no iónicas utilizables según
la invención están preferentemente modificadas por grupos
hidroxialquilo C_{1}-C_{6}. Entre los grupos
hidroxialquilo, se pueden mencionar a modo de ejemplo los grupos
hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.
Estas gomas de guar son bien conocidas en el
estado de la técnica y pueden, por ejemplo, ser preparadas por
reacción de óxidos de alquenos correspondientes, tales como, por
ejemplo, óxidos de propileno, con la goma de guar, para obtener una
goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo.
La razón de hidroxialquilación, que corresponde
al número de moléculas de óxido de alquileno consumidas por el
número de funciones hidroxilo libres presentes sobre la goma de
guar, varía preferentemente de 0,4 a 1,2.
Tales gomas de guar no iónicas eventualmente
modificadas por grupos hidroxialquilo son, por ejemplo, vendidas
bajo las denominaciones comerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 y JAGUAR
HP120, JAGUAR DC 293 y JAGUAR HP 105 por la sociedad MEYHALL o bajo
la denominación GALACTASOL 4H4FD2 por la sociedad AQUALON.
A modo de polímeros espesantes no asociativos
convenientes, se pueden mencionar también las gomas de
biopolisacáridos de origen microbiano, tales como las gomas de
escleroglucano o de xantano.
También son convenientes las gomas procedentes
de exudados vegetales, tales como las gomas arábigas, las gomas
ghatti y las gomas karaya y tragacanto; las hidroxipropil- o
carboximetil-celulosas; y las pectinas y los
alginatos.
Estos polímeros son bien conocidos por el
experto en la técnica y están especialmente descritos en la obra de
Robert L. DAVIDSON titulada "Handbook of Water soluble gums and
resins", editada por Mc Graw Hill Book Company (1980).
Entre los agentes espesantes, se prefieren
utilizar más particularmente los sistemas espesantes a base de
polímeros asociativos bien conocidos por el experto en la técnica y
especialmente de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o
anfotérica.
Se recuerda que los polímeros asociativos son
polímeros hidrófilos capaces, en un medio acuoso, de asociarse
reversiblemente entre sí o con otras moléculas. Su estructura
química comprende más particularmente al menos una zona hidrófila y
al menos una zona hidrófoba. Por grupo hidrófobo, se entiende un
radical o polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal
o ramificada, que tiene al menos 10 átomos de carbono,
preferentemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a
30 átomos de carbono y más preferiblemente de 18 a 30 átomos de
carbono. Preferentemente, el grupo hidrocarbonado procede de un
compuesto monofuncional. A modo de ejemplo, el grupo hidrofóbico
puede proceder de un alcohol graso, tal como el alcohol estearílico,
el alcohol dodecílico o el alcohol decílico. Puede igualmente
designar un polímero hidrocarbonado, tal como, por ejemplo, el
polibutadieno.
La composición puede, pues, incluir al menos un
polímero asociativo seleccionado entre los poliuretanos asociativos,
más particularmente catiónicos o no iónicos, los derivados de
celulosa asociativos, más particularmente catiónicos o no iónicos,
las vinillactamas asociativas, los poliácidos insaturados
asociativos, los éteres aminoplásticos asociativos y los polímeros
o copolímeros asociativos que tienen al menos un monómero con
insaturación etilénica y con grupo sulfónico, solos o en
mezclas.
Entre los polímeros espesantes asociativos, se
pueden citar los derivados de poliuretanos asociativos, como los
obtenidos por polimerización de:
- aproximadamente de un 20% a un 70% en peso de
un ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica,
- aproximadamente de un 20 a un 80% en peso de
un monómero con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica no tensioactivo
diferente del anterior,
- aproximadamente de un 0,5 a un 60% en peso de
un monouretano no iónico, que es el producto de reacción de un
tensioactivo monohidroxilado con un monoisocianato con insaturación
monoetilénica.
\vskip1.000000\baselineskip
Tales polímeros están especialmente descritos en
EP 173.109 y más particularmente en el ejemplo 3. Más concretamente,
este polímero es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de
metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol behenílico
etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al 25%. Este producto está
propuesto bajo la referencia VISCOPHOBE DB1000 por la Sociedad
AMERCHOL.
Son también convenientes los poliuretanos
asociativos catiónicos cuya familia fue descrita en la solicitud FR
0.009.609. Ésta puede ser representada más particularmente por la
fórmula general (A) siguiente:
(A)R-X-(P)_{n}-[L-(Y)_{m}]_{r}-L'-(P')_{p}-X'-R'
en la
cual:
R y R', idénticos o diferentes, representan un
grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;
X y X', idénticos o diferentes, representan un
grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo
hidrofóbico, o también el grupo L'';
L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan
un grupo derivado de un diisocianato;
P y P', idénticos o diferentes, representan un
grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo
hidrofóbico;
Y representa un grupo hidrofílico;
r es un número entero comprendido entre 1 y 100,
preferentemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25;
n, m, y p valen cada uno independientemente de
los otros entre 0 y 1.000;
conteniendo la molécula al menos una función
amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofóbico.
\vskip1.000000\baselineskip
En un modo de realización muy ventajoso, los
únicos grupos hidrofóbicos de estos poliuretanos son los grupos R y
R' situados en los extremos de la cadena.
\newpage
Según un primer modo de realización preferido,
el poliuretano asociativo corresponde a la fórmula (A) en la cual R
y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico; X y
X' representan cada uno un grupo L''; n y p valen entre 1 y 1.000, y
L, L', L'', P, P', Y y m tienen el significado indicado en la
fórmula (A).
Según otro modo de realización preferido de la
invención, el poliuretano asociativo corresponde a la fórmula (A) en
la cual R y R' representan ambos independientemente un grupo
hidrofóbico, X y X' representan cada uno un grupo L'', n y p valen 0
y L, L', L'', Y y m tienen el mismo significado que en la fórmula
(A) indicada anteriormente.
El hecho de que n y p valgan 0 significa que
estos polímeros no llevan unidades derivadas de un monómero con
función amina, incorporado al polímero durante la policondensación.
Las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la
hidrólisis de funciones isocianato, en exceso, en el extremo de la
cadena, seguida de la alquilación de las funciones amina primaria
formadas por agentes alquilantes con grupo hidrofóbico, es decir,
compuestos de tipo RQ o R'Q, donde R y R' son tal como se ha
definido anteriormente y Q designa un grupo saliente, tal como un
haluro, un sulfato, etc.
Según otro modo de realización preferido de la
invención, el poliuretano asociativo corresponde a la fórmula (A) en
la cual R y R' representan ambos independientemente un grupo
hidrofóbico, X y X' representan ambos independientemente un grupo
que lleva una amina cuaternaria, n y p valen cero y L, L', Y y m
tienen el significado indicado en la fórmula (A).
La masa molecular media numérica de los
poliuretanos asociativos catiónicos está habitualmente comprendida
entre 400 y 500,000, en particular entre 1.000 y 400.000 y de forma
ideal entre 1.000 y 300.000 g/mol.
Cuando X y/o X' designan un grupo que lleva una
amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de
las fórmulas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
para
X
\vskip1.000000\baselineskip
para
X'
en las
cuales:
R_{2} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
más de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O o P;
R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes,
designan un radical alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{30} lineal o ramificado o un radical
arilo, pudiendo estar uno al menos de los átomos de carbono
substituido por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O o P;
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
\newpage
Los grupos L, L' y L'' representan un grupo de
fórmula:
en la
cual:
Z representa -O-, -S- o -NH- y
R_{4} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono lineal o ramificado que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
más de los átomos de carbono reemplazados por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O y P.
\vskip1.000000\baselineskip
Los grupos P y P', que incluyen una función
amina, pueden representar al menos una de las fórmulas
siguientes:
o
o
en las
cuales:
R_{5} y R_{7} tienen los mismos significados
que R_{2} definido anteriormente;
R_{6}, R_{8} y R_{9} tienen los mismos
significados que R_{1} y R_{3} definidos anteriormente;
R_{10} representa un grupo alquileno lineal o
ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o más
heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P;
A^{-} es un contraión cosméticamente
aceptable.
\vskip1.000000\baselineskip
En lo que concierne al significado de Y, se
entiende por grupo hidrófilo un grupo hidrosoluble polimérico o no.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de polímeros,
el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol. Cuando se
trata, según un modo de realización preferido, de un polímero
hidrófilo, se pueden citar a modo de ejemplo los poliéteres, los
poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de
estos polímeros. Preferentemente, el compuesto hidrófilo es un
poliéter, y especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de
propileno).
Los poliuretanos asociativos de fórmula (A) se
forman a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que
poseen funciones con hidrógeno lábil. Las funciones con hidrógeno
lábil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o
tiol que den, tras reacción con las funciones diisocianato,
respectivamente poliuretanos, poliureas y politioureas. El término
"poliuretanos" de la presente invención engloba estos tres
tipos de polímeros, a saber, los poliuretanos propiamente dichos,
las poliureas y las politioureas, así como copolímeros de éstos.
Un primer tipo de compuestos que entran en la
preparación del poliuretano de fórmula (A) es un compuesto que
lleva al menos una unidad con función amina. Este compuesto puede
ser multifuncional, pero preferentemente el compuesto es
difuncional, es decir, que, según un modo de realización preferido,
este compuesto lleva dos átomos de hidrógeno lábil portados, por
ejemplo, por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria
o tiol. También se puede utilizar una mezcla de compuestos
multifuncionales y difuncionales en la que el porcentaje de
compuestos sea bajo.
Como se ha indicado anteriormente, este
compuesto puede llevar más de una unidad con función amina. Se trata
entonces de un polímero portador de una repetición de la unidad con
función amina.
Este tipo de compuestos puede ser representado
por una de las fórmulas siguientes:
HZ-(P)_{n}-ZH
o
HZ-(P')_{p}-ZH
donde Z, P, P', n y p son tal como
se ha definido
anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
A modo de ejemplos de compuesto con función
amina, se pueden citar la N-metildietanolamina, la
N-terc-butildietanolamina o la
N-sulfoetildietanolamina.
El segundo compuesto que entra en la preparación
del poliuretano de fórmula (A) es un diisocianato correspondiente a
la fórmula O=C=N-R_{4}-N=C=O,
donde R_{4} se ha definido con anterioridad.
Se pueden citar especialmente el
metilendifenildiisocianato, el metilenciclohexanodiisocianato, el
isoforonodiisocianato, el toluendiisocianato, el
naftalendiisocianato, el butanodiisocianato o el
hexanodiisocianato.
Un tercer compuesto que entra en la preparación
del poliuretano de fórmula (A) es un compuesto hidrofóbico destinado
a formar los grupos hidrofóbicos terminales del polímero de fórmula
(A).
Este compuesto está constituido por un grupo
hidrofóbico y por una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una
función hidroxilo, amina primaria o secundaria o tiol.
A modo de ejemplo, este compuesto puede ser un
alcohol graso, tal como especialmente el alcohol estearílico, el
alcohol dodecílico o el alcohol decílico. Cuando este compuesto
lleva una cadena polimérica, puede tratarse, por ejemplo, del
polibutadieno hidrogenado \alpha-hidroxilo.
El grupo hidrofóbico del poliuretano de fórmula
(A) puede igualmente resultar de la reacción de cuaternización de
la amina terciaria del compuesto que lleva al menos una unidad amina
terciaria. Así, el grupo hidrofóbico es introducido por el agente
cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ
o R'Q, donde R y R' son tal como se ha definido anteriormente y Q
designa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.
El poliuretano asociativo catiónico puede además
incluir una secuencia hidrofílica. Esta secuencia es aportada por
un cuarto tipo de compuesto que entra en la preparación del
polímero. Este compuesto puede ser multifuncional. Es
preferentemente difuncional. Se puede tener igualmente una mezcla en
la que el porcentaje de compuesto multifuncional sea bajo.
Las funciones con hidrógeno lábil son funciones
alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede
ser un polímero terminado en los extremos de las cadenas por una de
estas funciones con hidrógeno lábil.
A modo de ejemplos, se pueden citar, cuando no
se trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el
propilenglicol.
Cuando se trata de un polímero hidrófilo, se
pueden citar a modo de ejemplo los poliéteres, los poliésteres
sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos
polímeros.
De modo preferente, el compuesto hidrófilo es un
poliéter, y especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de
propileno).
El grupo hidrófilo indicado como Y en la fórmula
(A) es facultativo. En efecto, las unidades con función amina
cuaternaria o protonada pueden bastar para aportar la solubilidad o
la hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de polímero en una
solución acuosa. Aunque la presencia de un grupo Y hidrófilo sea
facultativa, se prefieren, no obstante, poliuretanos asociativos
catiónicos que lleven tal grupo.
Los derivados de poliuretanos asociativos de la
invención pueden ser también poliuretano-poliéteres
no iónicos. Más particularmente, dichos polímeros llevan en su
cadena a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza más
frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrófobas, que pueden
ser encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos
cicloalifáticos y/o aromáticos.
Preferentemente, estos
poliéter-poliuretanos llevan al menos dos cadenas
lipófilas hidrocarbonadas de 6 a 30 átomos de carbono, separadas
por una secuencia hidrófila, pudiendo ser las cadenas
hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el extremo de la
secuencia hidrófila. En particular, es posible prever una o más
cadenas pendientes. Además, el polímero puede llevar una cadena
hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia
hidrófila.
Los poliéter-poliuretanos pueden
ser multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las
secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena
(por ejemplo: copolímero tribloque con secuencia central
hidrofílica) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena
(copolímero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros
pueden estar igualmente en injertos o en estrella.
Los poliéter-poliuretanos no
iónicos con cadena grasa pueden ser copolímeros tribloque cuya
secuencia hidrofílica sea una cadena polioxietilenada con 50 a 1.000
grupos oxietilenados.
Los poliéter-poliuretanos no
iónicos llevan una unión uretano entre las secuencias hidrofílicas,
de ahí el origen del nombre.
Por extensión, figuran también entre los
poliéter-poliuretanos no iónicos de cadena
hidrofóbica aquéllos cuyas secuencias hidrofílicas están unidas a
las secuencias hidrofóbicas por otras uniones químicas.
A modo de ejemplos de
poliéter-poliuretanos no iónicos de cadena
hidrofóbica utilizables en la invención, se pueden utilizar también
el Rhéolate 205® con función urea vendido por la sociedad RHEOX o
también los Rhéolates® 208,204 ó 212, así como el Acrysol RM
184®.
Se puede citar igualmente el producto ELFACOS
T210® con cadena de alquilo C_{12}-C_{14} y el
producto ELFACOS T212® con cadena de alquilo C_{18}, de la casa
AKZO.
También se puede utilizar el producto DW 1206B®
de la casa ROHM & HAAS, con cadena de alquilo C_{20} y con
unión uretano, propuesto al 20% en materia seca en agua.
Se pueden utilizar también soluciones o
dispersiones de estos polímeros especialmente en agua o en medio
hidroalcohólico. A modo de ejemplos de tales polímeros, se pueden
citar el Rhéolate® 255, el Rhéolate® 278 y el Rhéolate® 244,
vendidos por la sociedad RHEOX. Se pueden utilizar también el
producto DW 1206F y el DW 1206J, propuestos por la sociedad ROHM
& HAAS.
Los poliéter-poliuretanos
utilizables antes descritos pueden ser también seleccionados entre
los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk.
Hansen-Colloid Polym. Sci. 271,
380-389 (1993).
Más particularmente aún, según la invención, se
prefiere utilizar un poliéter-poliuretano
susceptible de ser obtenido por policondensación de al menos tres
compuestos, que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que
incluye de 150 a 180 moles de óxido de etileno, (ii) alcohol
estearílico o alcohol decílico y (iii) al menos un diisocianato.
Tales poliéter-poliuretanos son
vendidos especialmente por la sociedad ROHM & HAAS bajo las
denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [el ACULYN 46® es un
policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de
etileno, de alcohol estearílico y de
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el
ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180
moles de óxido de etileno, de alcohol decílico y de
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua
(26%)].
La composición puede asimismo incluir polímeros
derivados de celulosas asociativos, tales como:
- las celulosas catiónicas cuaternizadas
modificadas por grupos que llevan al menos una cadena hidrofóbica,
tales como los grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo de al menos
8 átomos de carbono, o mezclas de éstos;
- las hidroxietilcelulosas catiónicas
cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena
hidrofóbica, tales como los grupos alquilo, arilalquilo o
alquilarilo de al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos.
\vskip1.000000\baselineskip
Los radicales alquilo portados por las celulosas
o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores llevan
preferentemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo
designan preferentemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o
antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de
alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadena hidrofóbica
C_{8}-C_{30} los productos QUATRISOFT LM 200®,
QUATRISOFT LM-X
529-18-A®, QUATRISOFT
LM-X 529-18B® (alquilo C_{12}) y
QUATRISOFT LM-X 529-8® (alquilo
C_{18}), comercializados por la sociedad AMERCHOL, y los productos
CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo C_{12}) y CRODACEL QS®
(alquilo C_{18}), comercializados por la sociedad CRODA.
- los derivados de celulosa no iónicos, tales
como las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que llevan al
menos una cadena hidrofóbica, tales como grupos alquilo,
arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos alquilo
son preferentemente C_{8}-C_{22}, como el
producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos C_{16}) vendido
por la sociedad AQUALON o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por
la sociedad BEROL NOBEL;
- los derivados de celulosa modificada por
grupos polialquilenglicol alquilfenol éter, tales como el producto
AMERCELL POLYMER HM-1500® vendido por la sociedad
AMERCHOL.
\vskip1.000000\baselineskip
En lo que concierne a las polivinillactamas
asociativas, se pueden citar, por ejemplo, los polímeros
especialmente descritos en FR 0.101.106. Dichos polímeros son más
particularmente polímeros catiónicos y comprenden:
- a) al menos un monómero de tipo vinillactama o
alquilvinillactama;
- b) al menos un monómero de las estructuras (a)
o (b) siguientes:
en las
cuales:
X designa un átomo de oxígeno o un radical
NR_{6};
R_{1} y R_{6} designan, independientemente
el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{5};
R_{2} designa un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{4};
R_{3}, R_{4} y R_{5} designan,
independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30}
o un radical de fórmula (IV):
(c)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
Y, Y_{1} e Y_{2} designan,
independientemente los unos de los otros, un radical alquileno
lineal o ramificado C_{2}-C_{16};
R_{7} designa un átomo de hidrógeno, o un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4},
o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{4};
R_{8} designa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30};
p, q y r designan, independientemente los unos
de los otros, ya sea el valor cero, ya sea el valor 1;
m y n designan, independientemente el uno del
otro, un número entero de 0 a 100;
x designa un número entero de 1 a 100, y
Z designa un anión de ácido orgánico o
mineral,
a condición de que:
- uno al menos de los substituyentes R_{3},
R_{4}, R_{5} o R_{8} designe un radical alquilo lineal o
ramificado C_{9}-C_{30},
- si m o n son diferentes de cero, entonces q
sea igual a 1 y
- si m o n son iguales a cero, entonces p o q
sean iguales a 0.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros poli(vinillactama) pueden
estar entrecruzados o no entrecruzados y pueden también ser
polímeros de bloques.
Preferentemente, el contraión Z^{-} de los
monómeros de fórmula (b) es seleccionado entre los iones haluro, los
iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato.
Preferentemente, R_{3}, R_{4} y R_{5}
designan, independientemente los unos de los otros, un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30}.
Más preferentemente, el monómero (b) es un
monómero de fórmula (b) para la cual, aún más preferiblemente, m y n
son iguales a cero.
El monómero de vinillactama o alquilvinillactama
es preferentemente un compuesto de estructura (d):
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual:
s designa un número entero de 3 a 6,
R_{9} designa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5} y
R_{10} designa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5},
a condición de que uno al menos de los radicales
R_{9} y R_{10} designe un átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Aún más preferentemente, el monómero (d) es la
vinilpirrolidona.
Los polímeros poli(vinillactama) pueden
igualmente contener uno o más monómeros suplementarios,
preferentemente catiónicos o no iónicos.
A modo de compuestos más particularmente
preferidos según la invención, se pueden citar los terpolímeros
siguientes que incluyen al menos:
a) un monómero de fórmula (d),
b) un monómero de fórmula (a) en la cual p=1,
q=0, R_{3} y R_{4} designan, independientemente el uno del otro,
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{5} y R_{5} designa un radical alquilo
C_{9}-C_{24} y
c) un monómero de fórmula (b) en la cual R_{3}
y R_{4} designan, independientemente el uno del otro, un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5}.
\vskip1.000000\baselineskip
Aún más preferentemente, se utilizan
terpolímeros que contienen, en peso, de un 40 a un 95% de monómero
(d), de un 0,1 a un 55% de monómero (b) y de un 0,25 a un 50% de
monómero (b).
Tales polímeros están especialmente descritos en
la solicitud de patente WO00/68282, cuyo contenido forma parte
integrante de la invención.
\newpage
Como polímeros poli(vinillactama), se
utilizan especialmente los terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilamino-
propilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dime-
tilaminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio o los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio. El terpolímero de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio está propuesto en agua al 20% por la Sociedad ISP bajo la denominación STYLEZE W20.
propilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dime-
tilaminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio o los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio. El terpolímero de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio está propuesto en agua al 20% por la Sociedad ISP bajo la denominación STYLEZE W20.
Los derivados de polivinillactamas asociativas
de la invención pueden ser también copolímeros no iónicos de
vinilpirrolidona y de monómeros hidrofóbicos de cadena hidrofóbica,
entre los cuales se pueden citar a modo de ejemplo:
- los productos ANTARON V216® o GANEX V216®
(copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la sociedad
I.S.P.;
- los productos ANTARON V220® o GANEX V220®
(copolímero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la sociedad
I.S.P.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los derivados de poliácidos insaturados
asociativos, se pueden citar los que llevan al menos una unidad
hidrofílica de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al
menos una unidad hidrofóbica de tipo éster de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado.
Estos polímeros son especialmente seleccionados entre aquéllos cuya
unidad hidrofílica de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico
corresponde al monómero de la fórmula (e) siguiente:
donde R_{1} designa H o CH_{3}
o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico, ácido
metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrofóbica de tipo
éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido
carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (f)
siguiente:
donde R_{2} designa H o CH_{3}
o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilatos, metacrilatos o
etacrilatos) y preferentemente H (unidades de acrilatos) o CH_{3}
(unidades de metacrilatos), designando R_{3} un radical alquilo
C_{10}-C_{30} y preferentemente
C_{12}-C_{22}.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ésteres de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos
insaturados incluyen, por ejemplo, el acrilato de laurilo, el
acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de
isodecilo, el acrilato de dodecilo y los metacrilatos
correspondientes, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de
estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo y
el metacrilato de dodecilo.
Se describen y preparan polímeros aniónicos de
este tipo, por ejemplo, según las patentes
US-3.915.921 y
4.509.949.
4.509.949.
En este tipo de polímeros asociativos aniónicos,
se utilizan más particularmente polímeros formados a partir de una
mezcla de monómeros consistente en:
(i) esencialmente ácido acrílico,
(ii) un éster de la fórmula (f) descrita
anteriormente y en la cual R_{2} designa H o CH_{3}, designando
R_{3} un radical alquilo de 12 a 22 átomos de carbono,
(iii) y un agente entrecruzante, que es un
monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido,
como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el
divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la
metilenbisacrilamida.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre este tipo de polímeros asociativos
aniónicos, se prefieren los constituidos por un 95 a un 60% en peso
de ácido acrílico (unidad hidrofílica), un 4 a un 40% en peso de
acrilato de alquilos C_{10}-C_{30} (unidad
hidrofóbica) y un 0 a un 6% en peso de monómero polimerizable
entrecruzante, o bien los constituidos por un 98 a un 96% en peso de
ácido acrílico (unidad hidrofílica), un 1 a un 4% en peso de
acrilato de alquilos C_{10}-C_{30} (unidad
hidrofóbica) y un 0,1 a un 0,6% en peso de monómero polimerizable
entrecruzante, tales como los descritos anteriormente.
Entre dichos polímeros anteriores, se prefieren
muy en particular los productos vendidos por la sociedad GOODRICH
bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2® y
CARBOPOL 1382®, y aún más preferentemente el PEMULEN TR1®, y el
producto vendido por la sociedad S.E.P.P.I.C. bajo la denominación
COATEX SX®.
Entre los derivados de poliácidos insaturados
asociativos, se pueden citar también los que llevan entre sus
monómeros un ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y un éster de ácido
carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y de un alcohol graso
oxialquilenado.
Preferentemente, estos compuestos incluyen
igualmente como monómero un éster de ácido carboxílico con
insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de
alcohol C_{1}-C_{4}.
A modo de ejemplo de este tipo de compuestos, se
puede citar el ACULYN 22® vendido por la sociedad ROHM & HAAS,
que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de
etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.
En lo que concierne a los polímeros espesantes
del tipo de los éteres aminoplásticos, se designa todo producto
procedente de la condensación de un aldehído con una amina o una
amida, así como toda unidad estructural formada por
un residuo aminoplástico y por un residuo hidrocarbonado divalente unido al residuo aminoplástico por una unión éter.
un residuo aminoplástico y por un residuo hidrocarbonado divalente unido al residuo aminoplástico por una unión éter.
Los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico son seleccionados preferentemente entre los que
contienen al menos una unidad de la estructura (g) siguiente:
en la
cual:
- AMP es un residuo aminoplástico con unidades
de alquileno (o alquilo divalente);
- R designa un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo
C_{1}-C_{4};
- RO_{1} es un residuo alquilenoxi
divalente;
- p designa un número entero positivo, y
- el o los grupos OR están ligados a las
unidades de alquileno del residuo AMP.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, los polímeros con esqueleto de
éter aminoplástico son seleccionados entre los que contienen al
menos una unidad de la estructura (h) siguiente:
en la
cual:
- AMP, R, RO_{1} y p tienen el mismo
significado que antes,
- RO_{2} es un grupo diferente de RO unido a
AMP por medio de un heteroátomo y que tiene al menos dos átomos de
carbono y
- q es un número entero positivo.
\vskip1.000000\baselineskip
Más preferentemente aún, los polímeros
corresponden a las fórmulas (III) y (III) bis siguientes:
en las
cuales:
- AMP, R, RO_{1}, RO_{2}, p y q tienen el
mismo significado que antes;
- R_{2} o R_{3}, idénticos o diferentes,
representan un grupo terminal que puede designar un átomo de
hidrógeno, un grupo RO_{1}H, un grupo RO_{2}H, un grupo
AMP(OR)_{p} o cualquier grupo monofuncional, tal
como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo,
alquiloxialquilo, ariloxialquilo o cicloalcoxialquilo;
- siendo a un número superior a 1 y
preferentemente superior a 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Los residuos aminoplásticos portadores de sus
grupos OR integrados en los polímeros pueden ser seleccionados de
forma no limitativa entre las estructuras (1) a (12) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales:
- R tiene el mismo significado que antes,
- R_{1} designa alquilo
C_{1}-C_{4},
- y es un número al menos igual a 2 y
- x designa 0 ó 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, el o los residuos
aminoplásticos portadores de sus grupos OR son seleccionados entre
los de la estructura (13) siguiente:
en la cual R, p y x tienen los
mismos significados que
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
Los residuos alquilenoxi divalentes son
preferentemente los correspondientes a los dioles de la fórmula
general (14) siguiente:
(14),HO-(ZO)_{y}-(Z_{1}(Z_{2}O)_{w})_{t}-(Z'O)_{y'}-Z_{3}OH
- siendo y e y' números de 0 a 1.000;
- siendo t y w números de 0 a 10;
- siendo Z, Z', Z_{2} y Z_{3} radicales
alquileno C_{2}-C_{4} y preferentemente
radicales -CH_{2}-CH(Z_{4})- y
-CH_{2}-CH(Z_{4})-CH_{2}-;
- siendo Z_{1} un radical lineal o cíclico,
ramificado o no, aromático o no, que lleva o no uno o más
heteroátomos y que posee de 1 a 40 átomos de carbono;
- designando Z_{4} un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo
C_{1}-C_{3}, entendiéndose que al menos uno de
los radicales Z_{4} de los radicales Z, Z', Z_{2} y Z_{3} es
diferente de un radical acilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, Z_{4} designa un átomo de
hidrógeno o un radical metilo.
Aún más preferentemente, t=0 y Z, Z' y Z_{3}
designan -CH_{2}CH_{2}-, y uno al menos de y o y' es diferente
de 0. Los compuestos de fórmula (14) son entonces
polietilenglicoles.
Los polímeros de éter aminoplástico de fórmula
(g) están en particular descritos en la patente EE.UU. 5.914.373, la
cual se podrá consultar para más detalles.
Como polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico de fórmula (g), se pueden citar, en particular, los
productos Pure-Thix® L [Copolímero de
PEG-180/Octoxinol-40/TMMG (Nombre
INCI)], Pure-Thix M® [Copolímero de
PEG-180/Laureth-50/TMMG (Nombre
INCI)], Pure-Thix® HH [Poliéter-1
(Nombre INCI)] y Pure Thix TX-1442® [copolímero de
PEG-18/dodoxinol-5/PEG-25
triestirilfenol/tetra-metoximetilglicolurilo]
propuestos por la sociedad Süd-Chemie.
Los polímeros espesantes que entran como
ingrediente en la composición según la invención pueden también ser
seleccionados entre los polímeros asociativos que llevan al menos un
monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma
libre o parcial o totalmente neutralizada, y que tienen al menos una
parte hidrofóbica.
Preferentemente, dichos polímeros están
neutralizados parcial o totalmente por una base mineral (sosa,
potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como la mono-, di- o
trietanolamina, un aminometilpropanodiol, la
N-metilglucamina, los aminoácidos básicos, como la
arginina y la lisina, y las mezclas de estos compuestos.
Estos polímeros asociativos pueden estar o no
entrecruzados, y preferentemente son polímeros entrecruzados. En
este caso, los agentes entrecruzantes proceden de al menos un
monómero que tiene al menos dos insaturaciones etilénicas (doble
unión carbono-carbono).
Los monómeros de entrecruzamiento que tienen al
menos dos insaturaciones etilénicas son seleccionados, por ejemplo,
entre el éter dialílico, el cianurato de trialilo, el maleato de
dialilo, el (met)acrilato de alilo, el dipropilenglicol
dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol
divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el tetraliloxetanoílo, el
di(met)acrilato de tetra- o
di-etilenglicol, la trialilamina, la
tetraaliletilendiamina, el trimetilolpropano dialil éter, el
triacrilato de trimetilolpropano, la
metilenbis(met)-acrilamida o el
divinilbenceno, los éteres alílicos de alcoholes de la serie de los
azúcares, u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes
polifuncionales, así como los ésteres alílicos de los derivados del
ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o las mezclas de estos
compuestos.
Se utilizan más particularmente la
metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de
trimetilolpropano. La razón de entrecruzamiento varía, en general,
del 0,01 al 10% molar con respecto al polímero.
Los monómeros con insaturación etilénica con
grupo sulfónico son seleccionados especialmente entre el ácido
vinilsulfónico, el ácido estirenosulfónico, los ácidos
(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos,
los ácidos
N-alquil(C_{1}-C_{22})(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos,
como el ácido undecilacrilamidometanosulfónico, así como sus formas
parcial o totalmente neutralizadas. Más en particular, se pueden
utilizar los ácidos
(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos,
tales como, por ejemplo, el ácido acrilamidometanosulfónico, el
ácido acrilamidoetanosulfónico, el ácido acrilamidopropanosulfónico,
el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
el ácido
metacrilamido-2-metilpropanosulfónico,
el ácido
2-acrilamido-n-butanosulfónico,
el ácido
2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico,
el ácido 2-metacrilamidododecilsulfónico y el ácido
2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanosulfónico,
así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Se utiliza preferentemente el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Los polímeros anfífilos presentes en la
composición según la invención pueden ser también seleccionados
entre los polímeros anfífilos estadísticos de AMPS modificados por
reacción con una n-monoalquilamina o una
di-n-alquilamina
C_{6}-C_{22}, y tales como los descritos en la
solicitud WO00/31154.
Los monómeros hidrofóbicos que constituyen la
parte hidrofóbica del polímero son seleccionados preferentemente
entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (k)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} y R_{3}, idénticos
o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferentemente
metilo); Y designa O o NH; R_{2} designa un radical hidrocarbonado
hidrofóbico tal como se ha definido anteriormente; y x designa un
número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a
100.
\vskip1.000000\baselineskip
El radical R_{2} es ventajosamente
seleccionado entre los radicales alquilo
C_{6}-C_{18} lineales (por ejemplo
n-hexilo, n-octilo,
n-decilo, n-hexadecilo y
n-dodecilo), ramificados o cíclicos (por ejemplo
ciclododecano (C_{12}) o adamantano (C_{10})); los radicales
alquilperfluorados C_{6}-C_{18} (por ejemplo el
grupo de fórmula
-(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3});
el radical colesterilo (C_{27}) o un resto de éster de colesterol,
como el grupo oxihexanoato de colesterilo; o los grupos policíclicos
aromáticos, como el naftaleno o el pireno. Entre estos radicales, se
prefieren más particularmente los radicales alquilo lineales, y más
particularmente el radical n-dodecilo.
Según una forma particular de la invención, el
monómero de fórmula (k) lleva al menos una unidad de óxido de
alquileno (x \geq 1) y preferentemente una cadena
polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada está
preferentemente constituida por unidades de óxido de etileno y/o por
unidades de óxido de propileno, y aún más particularmente
constituida por unidades de óxido de etileno. El número de unidades
oxialquilenadas varía, en general, de 3 a 100 y más preferentemente
de 3 a 50, y aún más preferiblemente de 7 a 25.
Los copolímeros pueden igualmente contener otros
monómeros hidrofílicos etilénicamente insaturados seleccionados, por
ejemplo, entre los ácidos (met)acrílicos, sus derivados
alquil-substituidos en \beta o sus ésteres
obtenidos con monoalcoholes o mono- o
poli-alquilenglicoles, las (met)acrilamidas,
la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico o el
ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.
Estos copolímeros están especialmente descritos
en los documentos EP 750.899 y EE.UU. 5.089.578 y en las
publicaciones de Yotaro Morishima siguientes:
"Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and
their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science, Vol. 18,
Nº 40, (2000), 323-336"; "Miscelle formation of
random copolymers of sodium
2-(acrylamido)-2-methylpropanesul-fonate
and a non-ionic surfactant macromonomer in water as
studied by fluorescence and dynamic light
scattering-Macromolecules 2000, Vol. 33, Nº
10-3694-3704"; "Solution
properties of miscelle networks formed by non-ionic
moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on
rheological behaviour-Langmuir, 2000, Vol. 16, Nº
12, 5324-5332"; "Stimuli responsive amphiphilic
copolymers of sodium
2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate
and associative macromonomers-Polym. Preprint, Div.
Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
El reparto de los monómeros en el copolímero
puede ser estadístico o de bloques.
Entre estos polímeros de este tipo, se pueden
citar más especialmente:
- los copolímeros entrecruzados o no
entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en
peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de
alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilamida
o de unidades de
alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilato
con respecto al polímero, tales como los descritos en la solicitud
EP-A-750.899;
- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90%
molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de
unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades
n-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida,
tales como los descritos en la patente
US-5.089.578;
- los copolímeros de AMPS totalmente
neutralizado y de metacrilato de dodecilo, así como los copolímeros
de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida no entrecruzados
y entrecruzados, tales como los descritos en los artículos de
Morishima citados anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
Se citarán más particularmente los copolímeros
constituidos por unidades de AMPS de la fórmula (I) siguiente:
donde X^{+} tiene la misma
definición que
antes,
y por unidades de la fórmula (I) siguiente:
donde x designa un número entero
que varía de 3 a 100, preferentemente de 5 a 80 y más
preferentemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que el
indicado anteriormente en la fórmula (j), y R_{4} designa un
alquilo lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más
preferentemente
C_{10}-C_{22}.
Los polímeros particularmente preferidos son
aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} designa metilo y R_{4}
representa n-dodecilo; están descritos en los
artículos de Morishima mencionados anteriormente.
Los polímeros para los cuales X^{+} designa
sodio o amonio resultan más particularmente preferidos.
Se pueden emplear los polímeros de la gama
Genapol® de la sociedad Hoechst/Clariant en la composición según la
invención.
La concentración de polímero(s)
espesante(s), asociativo(s) o no, presente(s)
en la composición según la invención puede variar entre el 0,01 y el
10% en peso, más particularmente entre el 0,1 y el 5% en peso, con
respecto al peso de la composición, y aún más ventajosamente entre
el 0,5 y el 5% en peso con respecto al peso de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios
de tal modo que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a
la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo
sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.
La composición según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma
apropiada.
Una forma particularmente preferida según la
presente invención es un champú colorante y/o aclarante que incluye,
en un medio acuoso cosméticamente aceptable, al menos un colorante
directo tal como se ha definido anteriormente y al menos un agente
tensioactivo preferentemente no iónico.
Los agentes tensioactivos no iónicos más
particularmente preferidos son seleccionados entre los
alquilpoliglucósidos.
No se excluye, incluso si ello no corresponde a
un modo de realización preferido de la invención, que la composición
contenga al menos un agente oxidante seleccionado, por ejemplo,
entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de
metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y
persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y las
oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones. Se prefiere
particularmente la utilización del peróxido de hidrógeno o de las
enzimas.
Otro objeto de la invención lo constituye un
procedimiento de tratamiento de fibras queratínicas, en particular
de fibras queratínicas humanas.
Según una primera variante, se aplica sobre
dichas fibras, secas o húmedas, una composición tal como se ha
definido durante un tiempo suficiente, después de lo cual se
aclaran, se lavan eventualmente con champú, se aclaran de nuevo y se
secan o se dejan secar las fibras resultantes.
Según una segunda variante del procedimiento, se
aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas, una composición tal
como se ha definido sin aclarado final.
La primera variante es utilizable para cualquier
tipo de composiciones, ya contengan éstas o no un agente oxidante
y/o un colorante directo y/o una base de oxidación eventualmente
asociada a un copulante.
La segunda variante es particularmente apropiada
para composiciones que no contienen colorante de oxidación (base de
oxidación y eventualmente copulante) ni agente oxidante.
En el caso de la primera variante del
procedimiento, el tiempo de aplicación es habitualmente suficiente
para desarrollar la coloración y/o el aclaramiento deseados.
A título indicativo, la duración de la
aplicación de la composición es de aproximadamente 5 a 60 minutos y
más particularmente de aproximadamente 15 a 60 minutos.
Por otro lado, la temperatura a la cual se lleva
a cabo el procedimiento según la invención está comprendida
generalmente entre la temperatura ambiente (de 15 a 25ºC) y 60ºC y
más particularmente entre 15 y 45ºC.
En el caso de que la composición incluya un
agente oxidante, el procedimiento según la invención lleva una etapa
preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una
composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al
menos un colorante directo de fórmula (I), eventualmente al menos un
colorante directo adicional y/o eventualmente al menos una base de
oxidación eventualmente asociada a al menos un copulante, y, por
otra, una composición que contiene, en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un agente oxidante, y en proceder luego a su
mezcla en el momento de su empleo. Una vez realizado esto, se lleva
a cabo el procedimiento según la invención conforme a lo que se ha
mencionado con anterioridad.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimentos que comprende al menos un compartimento que
contiene una composición que incluye al menos un colorante directo
de fórmula (I), y al menos otro compartimento que contiene una
composición que incluye al menos un agente oxidante. Este
dispositivo puede ir equipado de un medio que permita administrar
sobre el cabello la mezcla deseada, tal como los dispositivos
descritos en la patente FR 2.586.913.
Hay que señalar que, en caso de que la
composición contenga al menos un colorante directo adicional y/o al
menos una base de oxidación eventualmente asociada a al menos un
copulante, según una primera variante, este o estos compuestos se
encuentran en el primer compartimento del dispositivo antes
descrito. Según una segunda variante, el colorante directo adicional
y/o la base de oxidación/copulante están almacenados en un tercer
compartimento.
Se precisa que no se excluiría tener una tercera
variante que combinara las dos anteriores, en la cual el colorante
directo adicional y/o la base de oxidación y eventualmente el
copulante se encontrarían en parte en el primer compartimento, con
el colorante directo de fórmula (I), y en parte en un tercer
compartimento.
Los ejemplos siguientes están destinados a
ilustrar la invención sin, no obstante, limitar su alcance.
Se prepara la composición siguiente:
- Colorante fluorescente (A)
- 1,73.10^{-2} mol/l
- Agua destilada
- csp 100%
El compuesto (A) presenta la estructura
siguiente:
Se aplica la composición sobre cabellos castaños
(altura de tono 4) durante 20 minutos a temperatura ambiente. Se
fija la razón de baño a 5. Tras la tinción, se aclaran y secan los
mechones.
Se obtiene un efecto de aclaramiento persistente
a las aplicaciones de champú.
Además, la composición es estable.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara la composición siguiente:
- Compuesto (B)
- 10^{-3}% molar
- Agua destilada
- csp 100
El compuesto (B) tiene la estructura
siguiente:
Se aplica la composición sobre cabellos blancos
naturales durante 20 minutos a temperatura ambiente. Se fija la
razón de baño a 5. Tras la tinción, se aclaran y secan los
mechones.
El color obtenido es persistente a las
aplicaciones de champú.
La composición es estable al almacenamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara la composición siguiente:
- Compuesto (B)
- 10^{-3}% molar
- Agua destilada
- csp 100
El compuesto (B) tiene la estructura
siguiente:
Se aplica la composición sobre cabellos blancos
naturales durante 20 minutos a temperatura ambiente. Se fija la
razón de baño a 5. Tras la tinción, se aclaran y secan los
mechones.
El color obtenido es persistente a las
aplicaciones de champú.
La composición es estable al almacenamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparan las composiciones colorantes
siguientes.
Los compuestos (A), (B) y (C) son tal como se ha
definido anteriormente.
Se aplica la composición colorante que contiene
(A) sobre cabellos con un 90% de blancos naturales.
La razón de baño, la temperatura y el tiempo de
reposo son, respectivamente, 1, 33ºC y 30 minutos. Tras aclarar,
lavar con champú y secar en secador de casco durante 30 minutos, los
cabellos presentan una coloración naranja muy estética.
El color obtenido es persistente a las
aplicaciones de champú. La composición es estable al
almacenamiento.
Se aplica la composición colorante que contiene
(B) sobre cabellos con un 90% de blancos naturales. La razón de
baño, la temperatura y el tiempo de reposo son, respectivamente, 1,
33ºC y 30 minutos. Tras aclarar, lavar con champú y secar en secador
de casco durante 30 minutos, los cabellos presentan una coloración
roja muy estética.
El color obtenido es persistente a las
aplicaciones de champú. La composición es estable al
almacenamiento.
Se aplica la composición colorante que contiene
(C) sobre cabellos blancos naturales durante 20 minutos a
temperatura ambiente. Se fija la razón de baño a 5. Tras la tinción,
se aclaran y secan los mechones. El color violeta obtenido es
persistente a las aplicaciones de champú. La composición es estable
al almacenamiento.
Claims (32)
1. Composición que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un colorante directo de la
fórmula (I) siguiente:
donde:
X puede representar O, S, CRR' o NR_{8};
W puede representar CR_{9}R_{4} u O;
R_{1} y R_{2}, independientemente el uno del
otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo trihalogenometilo,
un átomo de halógeno, un grupo arilo
C_{6}-C_{30}, un grupo ciano, un grupo sulfo, un
grupo amino, un grupo acilamino, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{4})carbonilo, un
grupo carboxialcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo
dialquilaminosulfonilo para el cual los radicales alquilo forman un
anillo de 5 ó 6 eslabones con el átomo de nitrógeno al que están
unidos, o un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico de 1 a 22
átomos de carbono, más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono,
eventualmente substituido por al menos un grupo seleccionado entre
los grupos hidroxilo, alcoxi C_{1}-C_{6} lineal
o ramificado, cicloalcoxi C_{1}-C_{6}, arilo
eventualmente substituido, carboxilo, sulfo o un átomo de
halógeno;
R_{1} y R_{2}, con los átomos de carbono a
los cuales están unidos, pueden formar un núcleo aromático
condensado;
R y R', independientemente el uno del otro,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{4};
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4};
R_{3}, R'_{3} y R_{4} representan
independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical
acil(C_{2}-C_{6})oxi;
R_{3} y R_{4} pueden formar entre sí y con
los átomos de carbono que los llevan un anillo de arilo
C_{6}-C_{30};
R_{8} designa un radical seleccionado entre
los radicales alquilo C_{1}-C_{6},
acil(C_{2}-C_{4})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilaminocarbonilalquilo(C_{1}-C_{6}),
hidroxialquilo(C_{1}-C_{6}),
acil(C_{2}-C_{6})oxialquilo(C_{1}-C_{6}),
sulfatoalquilo(C_{1}-C_{6}) o
cianoalquilo(C_{1}-C_{6});
R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal, ramificado o cicloalquilo de 1 a 22 átomos
de carbono, más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono;
R_{7} y R_{6}, independientemente unos de
otros, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal,
ramificado o cicloalquilo, alcoxi, (di)alquilamino o
tioalquilo de 1 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 6
átomos de carbono, un radical fenilo, un radical fenoxi, un radical
difenilamino o un átomo de halógeno;
dos substituyentes R_{6} o R_{7}
pertenecientes a dos dobles enlaces diferentes pueden formar entre
sí un anillo eventualmente substituido por uno o más grupos fenilo o
alquilo C_{1}-C_{4} que lleven al menos un doble
enlace, eventualmente condensado con un núcleo de fenilo;
R_{7}, y eventualmente R_{6},
forma(n) con Y un residuo heterocíclico eventualmente
condensado que lleva en total de 5 a 30 eslabones y de 1 a 5
heteroátomos;
Y es un radical (di)alquilamino con
radicales alquilo idénticos o no, C_{1}-C_{10},
lineales o ramificados, eventualmente substituidos por un grupo
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilamino o
por un radical
(di)alquil(C_{1}-C_{4})amino;
o un residuo de anillo aromático C_{6}-C_{30} o
heterocíclico que lleva en total de 5 a 30 eslabones y de 1 a 5
heteroátomos eventualmente condensado;
estando estos anillos substituidos o no por al
menos un grupo seleccionado entre los grupos alquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
halógeno, fenilo, carboxi,
carboxialquilo(C_{1}-C_{4}),
trialquil-(C_{1}-C_{4})amonioalquilo(C_{1}-C_{4}),
arilalquilo eventualmente substituido o halogenoalquilo;
n puede tomar los valores de 1 a 3;
m puede tomar los valores de 0, 1, 2 ó 3;
p puede tomar los valores de 0 ó 1;
A^{-} representa un anión orgánico o
mineral;
estando comprendido el contenido en
colorante(s), directo(s) entre el 0,01 y el 20% en
peso con respecto al peso total de la composición.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por ser m igual a 0 ó 1.
3. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por designar R'_{3} un átomo de
hidrógeno.
4. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por designar R_{3} o R_{4} un
átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el anión de origen mineral entre los haluros, los sulfatos, los
bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los hidrógeno fosfatos, los
dihidrógeno fosfatos, los boronatos, los carbonatos y los
bicarbonatos, y por seleccionar el anión de origen orgánico entre
los procedentes de sales de ácidos mono- o policarboxílicos,
sulfónicos y sulfúricos, saturados o no, aromáticos o no,
eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo o amino
o por átomos de halógeno.
6. Composición según la reivindicación
precedente, caracterizada por seleccionar el anión entre el
cloruro, el yoduro, el sulfato, el metosulfato y el etosulfato.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el compuesto directo corresponde a una de las fórmulas
siguientes:
- yoduro de
1-[[3-[(3,4-dihidro[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazol-1-il)metilen]-1-ciclohexen-1-il]metilen]-3,4-dihidro
- Perclorato de
pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
2,3-dihidro-3-[(2,3,6,7-tetrahidro-1H,5H-benzo[il]quinolizin-9-il)metileno]
- Bromuro de
1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
3-[[3-[[3-(2-carboxietil)-5-fenil-2(3H)-benzoxazoliliden]etiliden]-5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il]metilen]-7-cloro-2,3-dihidro
- Perclorato de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
4-[(2,3-dihidro-1H-pirido[2,1-b]benzotiazol-4-il)metilen]-1,2,3,4-tetrahidro
- Cloruro de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
8-(carboximetoxi)-4-[[4-[etil[2-[(metilsulfonil)amino]etil]amino]fenil]
metilen]-1,2,3,4-tetrahidro-,
metilen]-1,2,3,4-tetrahidro-,
- Sal (por ejemplo cloruro) de
nafto[1',2':4,5]tiazolo-[3,2-a]piridinio,
8-[(10,11-dihidro-9-metil-9H-nafto-[1',2':
4,5]tiazolo[3,2-a]piridin-8-il)metilen]-8,9,10,11-tetrahidro-9-metil-
4,5]tiazolo[3,2-a]piridin-8-il)metilen]-8,9,10,11-tetrahidro-9-metil-
- Sal (por ejemplo cloruro) de
1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
3-[1-(1,2-dihidropirrolo[2,1-b]benzotiazol-3-il)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
4-[[3-[(2,3-dihidro-1H-pirido[2,1-b]benzotiazol-4-il)metilen]-1-ciclohexen-1-il]metilen]-1,2,3,4-tetrahidro
- Perclorato de
3-[(1,2-dihidro-1-metilpirrolo[2,1-b]benzotiazol-3-il)metilen]-2,3-dihidro-1-metil-1H-pirrolo-[2,1-b]benzotiazolio
- Perclorato de
1-etil-3-[(1-etil-1,2-dihidropirrolo[2,1-b]benzotiazol-3-il)metilen]-2,3-dihidro-1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio
- Perclorato de
3-[(1,2-dihidropirrolo[2,1-b]benzotiazol-3-il)metilen]-2,3-dihidro-1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio
- Perclorato de
4-[(2,3-dihidro-1-metil-1H-pirido[2,1-b]-benzotiazol-4-il)metilen]-1,2,3,4-tetrahidro-1-metilpirido[2,1-b]benzotiazolio
- Perclorato de
1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
3-[[4-(dimetilamino)fenil]metilen]-2,3-dihidro
- Bromuro de
6-[p-(dimetilamino)benciliden]-7,8,9,10-tetrahidro-6H-azepino[2,1-b]
- Bromuro de
4-[p-(dimetilamino)benciliden]-1,2,3,4-tetrahidropirido[2,1-b]
- Bromuro de
1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
3-[[3-[(1,2-dihidropirrolo[2,1-b]benzotiazol-3-il)metilen]-1-ciclohexen-1-il]metilen]-2,3-dihidro-
- Yoduro de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
4-[[3-[(2,3-dihidro-1H-pirido[2,1-b]benzotiazol-4-il)metilen]-1-ciclopenten-1-il]metilen]-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazolio,
1-[[3-[(3,4-dihidro[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazol-1-il)metilen]-1-ciclopenten-1-il]metilen]-3,4-dihidro-,
-
1H-Pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
3-[[3-[(1,2-dihidropirrolo[2,1-b]benzotiazol-3-il)metilen]-1-ciclopenten-1-il]
metilen]-2,3-dihidro-
metilen]-2,3-dihidro-
- Perclorato de
9H-nafto[2',1':4,5]tiazolo[2,3-c][1,4]-oxazinio,
11-[[4-(dimetilamino)fenil]metilen]-8,11-dihidro-,
- Sal (por ejemplo cloruro) de
1H-[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazolio,
1-[1-(3,4-dihidro-7-metil[1,4]oxazino[3,4-b]-benzotiazol-1-il)etiliden]-3,4-dihidro-7-metilo
- Sal (por ejemplo cloruro) de
1H-[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazolio,
1-[(3,4-dihidro-7-metil[1,4]oxazino[3,4-b]-benzotiazol-1-il)metilen]-3,4-dihidro-7-metilo
- Sal (por ejemplo cloruro) de
1H-[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazolio,
1-[(3,4-dihidro-4-metil[1,4]oxazino[3,4-b]-benzotiazol-1-il)metilen]-3,4-dihidro-4-metilo
- Metilbencenosulfonato de
1H-[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazolio,
1-[(3,4-dihidro[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazol-1-il)metilen]-3,4-dihidro
-
1H-[1,4]Oxazino[3,4-b]benzotiazolio,
1-[[4-(dimetilamino)fenil]metilen]-3,4-dihidro
- Yoduro de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
4-[1-(2,3-dihidro-3-metil-1H-pirido[2,1-b]benzotiazol-4-il)etiliden]-1,2,3,
4-tetrahidro-3-metilo
4-tetrahidro-3-metilo
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazolio,
1-[1-(3,4-dihidro-7-metil[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazol-1-il)-propiliden]-3,4-dihidro-7-metilo
- Yoduro de
nafto[1',2':4,5]tiazolo[3,2-a]piridinio,
8-[(10,11-dihidro-9-metil-9H-nafto[1',2':4,5]tiazolo[3,2-a]piridin-8-il)metilen]-8,9,10,11-tetrahidro-9-metilo
- Sal (por ejemplo cloruro) de
pirido[2,1-b]benzoxazolio,
4-[[3-[[3-[(3-carboxifenil)metil]-1-etil-1,3-dihidro-5-(trifluorometil)-2H-bencimidazol-2-iliden]etiliden]-2-fenil-1-ciclohexen-1-il]metilen]-1,2,3,4-tetrahidro-8-fenil-
- Tetrafluoroboronato de
pirido[2,1-b]benzoxazolio,
4-[(2,3-dihidro-1H-pirido[2,1-b]benzoxazol-4-il)metilen]-1,2,
3,4-tetrahidro
3,4-tetrahidro
- Yoduro de
pirido[2,1-b]benzoxazolio,
4-[[3-[[3-[(3-carboxifenil)metil]-1-etil-1,3-dihidro-5-(trifluorometil)-2H-bencimidazol-2-iliden]etiliden]-2-fenil-1-ciclohexen-1-il]metilen]-1,2,3,4-tetrahidro-8-fenilo
- Yoduro de
naft[2',3':4,5]oxazolo[3,2-a]piridinio,
4-[(2,3-dihidro-1H-naft[2',3':4,5]oxazolo[3,2-a]piridin-4-il)metilen]-1,2,3,4-tetrahidro
- Bromuro de
pirido[2,1-b]benzoxazolio,
4-[(2,3-dihidro-8-fenil-1H-pirido[2,1-b]benzoxazol-4-il)metilen]-1,2,3,4-tetrahidro-8-fenilo
- Yoduro de
naft[2',3':4,5]oxazolo[3,2-a]piridinio,
4-[p-(dimetilamino)benciliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Bromuro de
pirido[2,1-b]benzoxazolio,
4-[(1,2-dihidro-pirrolo[2,1-b]benzotiazol-3-il)metilen]-1,2,3,4-tetrahidro-8-fenilo
- Yoduro de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
1,4-dihidro-4-(1H-pirido[2,1-b]benzotiazol-4-ilmetilen)-,
- Perclorato de
benzotiazolo[3,2-b]isoquinolinio,
6-(11H-benzotiazolo[3,2-b]isoquinolin-6-ilmetilen)-6,11-dihidro
- Yoduro de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
4-[[4-(dimetil-amino)fenil]metilen]-1,2,3,4-tetrahidro-3-metil-
- Perclorato de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
4-[[3-[(2,3-dihidro-1H-pirido[2,1-b]benzotiazol-4-il)metilen]-5-metil-1-ciclohexen-1-il]metilen]-1,2,3,4-tetrahidro-
- Tetrafluoroborato de
1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
3-[[3-[(1,2-dihidropirrolo[2,1-b]benzotiazol-3-il)metilen]-2-fenil-1-ciclohexen-1-il]metilen]-2,3-dihidro
- Sal (por ejemplo cloruro) de
nafto[1',2':4,5]tiazolo-[3,2-a]piridinio,
8-[(10,11-dihidro-9-metil-9H-nafto-[1',2':
4,5]tiazolo[3,2-a]piridin-8-il)metilen]-8,9,10,11-tetrahidro-9-metil-
4,5]tiazolo[3,2-a]piridin-8-il)metilen]-8,9,10,11-tetrahidro-9-metil-
- Perclorato de
7,8,9,10-tetrahidro-6-[(7,8,9,10-tetrahidroazepino[2,1-b]benzotiazol-6-il)metilen]-6H-azepino-[2,
1-b]benzotiazolio
1-b]benzotiazolio
- Perclorato de
3-[p-(dimetilamino)benciliden]-1-etil-2,3-dihidro-1H-pirrolo[2,1-b]
- Bromuro de
4-[(2,3-dihidro-1H-pirido[2,1-b]benzotiazol-4-il)metilen]-1,2,3,4-tetrahidropirido[2,1-b]benzotiazolio
- 4-Metilbencenosulfonato de
1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
7-cloro-3-[(7-cloro-1,2-dihidropirrolo[2,1-b]benzotiazol-3-il)metilen]-2,3-dihidro
- 4-Metilbencenosulfonato de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
4-[1-(2,3-dihidro-1H-pirido[2,1-b]benzotiazol-4-il)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro-
- Bromuro de
9H-nafto[2',1':4,5]tiazolo[2,3-c][1,4]oxazinio,
11-[(8,9-dihidronafto[2',1':4,5]tiazolo[2,3-c][1,4]-oxazin-11-il)metilen]-8,11-dihidro-,
- Metilbencenosulfonato de
1H-[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazolio,
7-cloro-1-[(7-cloro-3,4-dihidro[1,4]oxazino-[3,
4-b]benzotiazol-1-il)metilen]-3,4-dihidro
4-b]benzotiazol-1-il)metilen]-3,4-dihidro
- Metilbencenosulfonato de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
4-[1-(2,3-dihidro-1H-pirido[2,1-b]benzotiazol-4-il)propiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Bromuro de
1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
3-[(2,3-dihidro-9,9-dimetil-9H-pirrolo[1,2-a]indol-1-il)metilen]-2,
3-dihidro-,
3-dihidro-,
- 4-Metilbencenosulfonato de
1H-[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazolio,
1-[(3,4-dihidro-7-metil[1,4]oxazino[3,4-b]
benzotiazol-1-il)metilen]-3,4-dihidro-7-metilo
benzotiazol-1-il)metilen]-3,4-dihidro-7-metilo
- 4-Metilbencenosulfonato de
1H-[1,4]oxeno[3,4-b]benzotiazolio,
1-[(3,4-dihidro-7-metil[1,4]oxazino[3,4-b]benzotiazol-1-il)metilen]-3,4-dihidro-7-metilo
- Tetrafluoroborato de
1H-nafto[2,3-d]pirrolo[2,1-b]oxazolio,
2,3-dihidro-3-[[3-[[1-(2-metoxietil)naft[1,2-d]-oxazol-2(1H)-iliden]etiliden]-5-fenil-1-ciclohexen-1-il]-metileno]
- Bromuro de
1H-pirrolo[2,1-b]benzoxazolio,
3-[(1,2-dihidro-7-fenilpirrolo[2,1-b]benzoxazol-3-il)metilen]-2,3-dihidro-7-fenilo
- Yoduro de
pirido[2,1-b]benzoxazolio,
4-[p-(dimetilamino)benciliden]-1,2,3,4-tetrahidro-8-fenilo
- Perclorato de
benzotiazolo[3,2-b]isoquinolinio,
6-[[4-(dimetilamino)fenil]metilen]-6,11-dihidro-
- Hexafluorofosfato de
8H-benzo[e]pirido[1,2-a]indolio,
9,10,11,12-tetrahidro-12,12-dimetil-11-[[2-fenoxi-3-[(8,
9,10,12-tetrahidro-12,12-dimetilbenzo[e]pirido[1,2-a]indol-11-il)metilen]-1-ciclopenten-1-il]metileno]
9,10,12-tetrahidro-12,12-dimetilbenzo[e]pirido[1,2-a]indol-11-il)metilen]-1-ciclopenten-1-il]metileno]
- Trifluorometanosulfonato de
pirrolo[1,2-a]indolio,
1-[[3-[(2,9-dihidro-9,9-dimetil-3H-pirrolo[1,2-a]indol-1-il)metilen]-2-[[5-(metiltio)-1,3,4-tiadiazol-2-il]tio]-1-ciclopenten-1-il]metilen]-1,2,3,9-tetrahidro-9,9-dimetilo
- Sal interna de
pirrolo[1,2-a]indolio,
3-etil-1,9-dihidro-2,9,9-trimetil-1-[[5-[4-[2-fenil-6-(4-sulfofenil)tiopirilio-4-il]-1,3-butadienil]selenofen-2-il]metilen]-7-sulfo
- Sal interna de
pirrolo[1,2-a]indolio,
3-etil-1,9-dihidro-2,9,9-trimetil-1-[[5-[4-[2-fenil-6-(4-sulfofenil)tiopirilio-4-il]-1,3-butadienil]-2-tienil]metilen]-7-sulfo
\newpage
- Metanosulfonato de
6H-pirido[1,2-a]indolio,
2-cloro-9-[[3-[(2-cloro-6,7,8,10-tetrahidro-10,10-dimetilpirido-[1,
2-a]indol-9-il)metilen]-2-(difenilamino)-1-ciclopenten-1-il]metilen]-7,8,9,10-tetrahidro-10,10-dimetilo
2-a]indol-9-il)metilen]-2-(difenilamino)-1-ciclopenten-1-il]metilen]-7,8,9,10-tetrahidro-10,10-dimetilo
- 4-Metilbencenosulfonato de
benzo[e]pirrolo[1,2-a]indolio,
10-[[2-cloro-3-[(9,11-dihidro-11,11-dimetil-8H-benzo[e]pirrolo[1,2-a]indol-10-il)metilen]-1-ciclohexen-1-il]metilen]-8,9,10,11-tetrahidro-11,11-dimetilo
- Perclorato de
6H-pirido[1,2-a]indolio,
7-(acetiloxi)-9-[[4-(dimetilamino)fenil]metilen]-7,8,9,10-tetrahidro-10,10-dimetil-
- Perclorato de
6H-pirido[1,2-a]indolio,
7-(acetiloxi)-9-[[7-(acetiloxi)-6,7,8,10-tetrahidro-10,10-dimetilpirido-[1,
2-a]indol-9-il]metilen]-7,8,9,10-tetrahidro-10,10-di-metilo
2-a]indol-9-il]metilen]-7,8,9,10-tetrahidro-10,10-di-metilo
- Sal (por ejemplo cloruro) de
8H-benzo[e]pirido[1,2-a]-indolio,
9,10,11,12-tetrahidro-12,12-dimetil-11-[(8,9,10,
12-tetrahidro-12,12-dimetilbenzo[e]pirido[1,2-a]indol-11-il)metileno]
12-tetrahidro-12,12-dimetilbenzo[e]pirido[1,2-a]indol-11-il)metileno]
- Perclorato de
6H-pirido[1,2-a]indolio,
7,8,9,10-tetrahidro-10,10-dimetil-9-[(6,7,8,10-tetrahidro-10,10-dimetilpirido[1,2-a]indol-9-il)metileno]
- Bromuro de
pirrolo[1,2-a]indolio,
1-[(1,2-dihidropirro-lo[1,2-a]quinolin-3-il)metilen]-1,2,3,9-tetrahidro-9,9-dimetilo
- Yoduro de
pirrolo[1,2-a]indolio,
1-[(2,9-dihidro-9,9-dimetil-3H-pirrolo[1,2-a]indol-1-il)metilen]-1,2,3,9-tetrahidro-9,9-dimetilo
- Yoduro de
11-[3-(4-dimetilaminofenil)aliliden]-5-metil-11H-benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-5-io
- Perclorato de
pirrolo[1,2-a]indolio,
1-[[2-(difenilamino)-3-[(7-fluoro-2,9-dihidro-9,9-dimetil-3H-pirrolo[1,2-a]indol-1-il)metilen]-1-ciclohexen-1-il]metilen]-7-fluoro-1,2,3,9-tetrahidro-9,9-dimetilo
- Sal interna de
pirrolo[1,2-a]indolio,
1-[[2-cloro-3-[3-[2-fenil-6-(4-sulfofenil)tiopirilio-4-il]-2-propeniliden]-1-ciclohexen-1-il]metilen]-3-etil-1,9-dihidro-2,9,9-trimetil-7-sulfo
- Perclorato de
6H-pirido[1,2-a]indolio,
9-[[4-(dimetil-amino)fenil]metilen]-7,8,9,10-tetrahidro-7-hidroxi-10,10-dimetilo
- Perclorato de
8H-benzo[e]pirido[1,2-a]indolio,
11-[[4-(dimetilamino)fenil]metilen]-9,10,11,12-tetrahidro-12,12-dimetilo
- Perclorato de
6H-pirido[1,2-a]indolio,
9-[[4-(dimetil-amino)fenil]metilen]-7,8,9,10-tetrahidro-10,10-dimetilo
- Bromuro de
benzo[e]pirrolo[1,2-a]indolio,
10-[(9,11-dihidro-11,11-dimetil-8H-benzo[e]pirrolo[1,2-a]indol-10-il)metilen]-8,9,10,11-tetrahidro-11,11-dimetilo
- Yoduro de
6H-azepino[2,1-b]benzotiazolio,
7,8,9,10-tetrahidro-6-[[1-[3-(trimetilamonio)propil]-4(1H)-quinoliniliden]etilideno]
- Yoduro de
pirido[2,1-b]benzotiazolio,
1,2,3,4-tetrahidro-4-[[1-[3-(trimetilamonio)propil]-4(1H)-quinoliniliden]etilideno]
- Yoduro de
nafto[2,1-d]tiazolio,
3-(3-yodopropil)-2-[3-[1-(3-yodopropil)-4(1H)-quinoliniliden]-1-propenilo]
- Yoduro de
nafto[2',1':4,5]tiazolo[3,2-a]piridinio,
8,9,10,11-tetrahidro-11-[[1-(3-yodopropil)-4(H)-quinoliniliden]etilideno]
- Yoduro de
1H-pirrolo[2,1-b]benzotiazolio,
2,3-dihidro-3-[(1-metil-4(1H)-quinoliniliden)etilideno]
- Sal (por ejemplo cloruro) de
nafto[2,1-d]tiazolio,
3-[3-(trimetilamonio)propil]-2-[3-[1-[3-(trimetilamonio)-propil]-4(1H)-quinoliniliden]-1-propenilo]
- Sal (por ejemplo cloruro) de
nafto[2',1':4,5]tiazolo-[3,2-a]piridinio,
8,9,10,11-tetrahidro-11-[[1-[3-(trimetilamo-
nio)propil]-4(1H)-quinoliniliden]etilideno]
nio)propil]-4(1H)-quinoliniliden]etilideno]
- Yoduro de
bencimidazo[1,2-b]isoquinolinio,
6-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-6,11-dihidro-5-metilo
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[4,3-a]bencimidazolio,
8-cloro-7-ciano-1-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-3,4-dihidro-10-metilo
\newpage
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-etil-3-[3-(4-etil-2,4-dihidro-1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazol-3-il)-2-propeniliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7-bromo-5-etil-4-[(3-etil-5-metil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-1,2,
3,4-tetrahidro
3,4-tetrahidro
- Sal interna de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6,7-di-cloro-3-[(3-etil-2-selenazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-[2-[(metilsulfonil)amino]-2-oxoetilo]
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-[4-[(acetilamino)sulfonil]butil]-6,7-dicloro-3-[(3-etil-2-selenazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Sal interna de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7,8-dicloro-4-[(3-etil-5-fenil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-1,2,3,
4-tetrahidro-5-[2-[(metilsulfonil)amino]-2-oxoetilo]
4-tetrahidro-5-[2-[(metilsulfonil)amino]-2-oxoetilo]
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
8-cloro-4-etil-3-[(3-etil-2(3H)-benzoselenazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-6-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
4-[(3-etil-2(3H)-benzoselenazoliliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro-5-metil-7-(trifluorometilo)
- Sal interna de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
4-[(5,6-di-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)-etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro-5-[3-(sulfooxi)propilo]
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7,8-dicloro-4-[(5-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-5-etil-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-4-[(5-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)-etiliden]-5-etil-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
5-[4-[(acetil-amino)sulfonil]butil]-4-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
3-[(5,6-di-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)-etiliden]-4-etil-7-fluoro-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-3-[(5-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-4-etil-2,3-dihidro
- Bromuro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-ciano-4-(2-cianoetil)-3-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6,7-dicloro-3-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-4-etil-2,3-dihidro
- Sal interna de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-ciano-3-[(5-ciano-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-[2-[(metilsulfonil)amino]-2-oxoetilo]
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[4,3-a]bencimidazolio,
8-cloro-1-[(5-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]10-etil-3,4-dihidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7,8-dicloro-4-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro-5-(2-hidroxietilo)
- Sal (por ejemplo cloruro) de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
4-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-5-etil-1,2,3,4-tetrahidro-7-(1-piperidinilsulfonilo)
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
4-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etili-
den]-5-etil-1,2,3,4-tetrahidro
den]-5-etil-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
3-[(5-ciano-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-4-etil-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
3-[(5-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-4-etil-6-fluoro-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-cloro-3-[(5-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-4-etil-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[4,3-a]bencimidazolio,
7,8-di-cloro-10-etil-1-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-3,4-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-[2-(acetiloxi)etil]-6-ciano-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[4,3-a]bencimidazolio,
8-cloro-10-etil-1-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-3,4-dihidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
5-etil-4-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-7-fluoro-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Perclorato de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-5-metil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-7-fluoro-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6,7-dicloro-4-etil-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-cloro-4-etil-3-[(3-etil-5-metil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7,8-dicloro-5-etil-4-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etili-
den]-1,2,3,4-tetrahidro
den]-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-5-etil-4-[(3-etil-5-metil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-1,2,
3,4-tetrahidro
3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
8-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-bromo-7-ciano-4-etil-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Perclorato de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-[2-(acetiloxi)etil]-7-ciano-3-[(3-etil-5-metil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Perclorato de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-[2-(acetiloxi)etil]-3-[(3-etil-5-metil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,6-ciano-4-etil-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etili-
den]-2,3-dihidro
den]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[4,3-a]bencimidazolio,
8-ciano-10-etil-1-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-3,4-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-carboxi-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
3-[(3-etil-5-metil-2(3H)benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metil-6-(1-pirrolidinilsulfonilo)
- Perclorato de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-5-metil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
8-cloro-4-etil-3-[(3-etil-2-selenazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro-7-(tri-
fluorometilo)
fluorometilo)
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro-5-metil-7-(tri-
fluorometilo)
fluorometilo)
- Sal interna de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-bromo-6-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-[2-[(metilsulfonil)amino]-2-oxoetil]-,
- Bromuro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-[4-[(acetilamino)sulfonil]butil]-7-bromo-6-(etoxicarbonil)-3-
[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-carboxi-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-ciano-4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro-7-(1-piperidinilsulfonilo)
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7-bromo-5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7,8-dicloro-5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-nafto[2,3-d]pirrolo[1,2-a]imidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metil-6-(1-pirrolidinilsulfonilo)
- Sal interna de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-6-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-[2-[(metilsulfonil)amino]-2-oxoetil]-,
- Bromuro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-[4-[(acetilamino)sulfonil]butil]-7-cloro-6-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-6-fluoro-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
8-cloro-4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[4,3-a]bencimidazolio,
8-ciano-10-etil-1-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-3,4-dihidro
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[4,3-a]bencimidazolio,
8-cloro-10-etil-1-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-3,4-dihidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-8-ciano-5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
8-ciano-5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-cloro-4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-bromo-7-ciano-4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-ciano-4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-6-fluoro-2,3-dihidro
- Bromuro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-[4-[(acetilamino)sulfonil]butil]-6,7-dicloro-3-[(3-etil-2-selenazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
bencimidazo[1,2-b]isoquinolinio,
6-[(5,6-di-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)-etiliden]-6,11-dihidro-5-metilo
- Yoduro de
1H-[1,4]oxazino[4,3-a]bencimidazolio,
7,8-di-cloro-10-etil-1-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-3,4-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-amino-3-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo,
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7,8-dicloro-4-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-5-etil-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-nafto[2,3-d]pirrolo[1,2-a]imidazolio,
3-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-4-etil-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-(acetil-amino)-3-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-4-etil-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-3-[(5,6-dicloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-4-etil-2,3-dihidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7-bromo-4-[(5-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)-etiliden]-5-etil-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
4-[(5-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-5-etil-7-fluoro-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
3-[(5-ciano-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)etiliden]-4-etil-7-fluoro-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
3-[(5,6-di-cloro-1,3-dietil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-iliden)-etiliden]-4-etil-2,3-dihidro
- Yoduro de
bencimidazo[1,2-b]isoquinolinio,
6-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-6,11-dihidro-5-metilo
- Yoduro de
1H-nafto[2,3-d]pirrolo[1,2-a]imidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-5-metil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-6-
fluoro-2,3-dihidro
fluoro-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-4-etil-3-[(3-etil-5-metil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-nafto[2,3-d]pirrolo[1,2-a]imidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etili-
den]-2,3-dihidro
den]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-carboxi-7-cloro-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
8-carboxi-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-6-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-5,6-dimetil-2(3H)-benzoxazoliliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6-cloro-7-ciano-4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Sal interna de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-bromo-6-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-[3-(sulfooxi)propilo]
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7-bromo-8-ciano-5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-6-metilo
- Sal interna de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7,8-dicloro-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro-5-[2-[(metilsulfonil)amino]-2-oxoetil]-
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Sal interna de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
7-cloro-6-(etoxicarbonil)-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-[3-(sulfooxi)propilo
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
8-carboxi-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro-4-metilo
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
6,7-dicloro-4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-etil-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-2,3-dihidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
8-ciano-5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-7-fluoro-1,2,3,4-tetrahidro
- Yoduro de
pirido[1,2-a]bencimidazolio,
7-ciano-5-etil-4-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)etiliden]-1,2,3,4-tetrahidro
- Perclorato de
1H-pirrolo[1,2-a]bencimidazolio,
4-[2-(acetiloxi)etil]-7-ciano-3-[(3-etil-2-tiazolidiniliden)-etiliden]-2,3-dihidro.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
comprendido el contenido en colorante(s) directo(s)
entre el 0,1 y el 5% en peso con respecto al peso total de la
composición.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
constituido el medio cosméticamente aceptable por agua o por una
mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir
además al menos un colorante directo adicional de naturaleza no
iónica, catiónica o aniónica.
11. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar los colorantes
directos adicionales entre los colorantes bencénicos nitrados, los
colorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos, naftoquinónicos
o benzoquinónicos, los colorantes indigoides, o los colorantes
derivados del triarilmetano, los colorantes naturales o sus
mezclas.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 10 ó 11, caracterizada por representar el o
los colorantes directos adicionales de un 0,0005 a un 12% en peso
con respecto al peso total de la composición.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un agente tensioactivo.
14. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por ser el agente tensioactivo no
iónico.
15. Composición según una de las
reivindicaciones 13 ó 14, caracterizada por representar el
contenido en tensioactivos de un 0,01 a un 50% en peso con respecto
al peso total de la composición.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un polímero espesante no asociativo.
17. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por contener al menos un polímero
espesante no asociativo seleccionado entre los homopolímeros de
ácido acrílico entrecruzados, los homopolímeros entrecruzados de
ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida, los homopolímeros de
acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de
acrilamida, las gomas de guar no iónicas, las gomas de
biopolisacáridos de origen microbiano, las gomas procedentes de
exudados vegetales, las hidroxipropil- o
carboximetil-celulosas, las pectinas y los
alginatos, solos o en mezclas.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un polímero espesante asociativo.
19. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por contener al menos un polímero
espesante asociativo seleccionado entre los poliuretanos
asociativos, más particularmente catiónicos o no iónicos, los
derivados de celulosa asociativos, más particularmente catiónicos o
no iónicos, las vinillactamas asociativas, los poliácidos
insaturados asociativos, los éteres aminoplásticos asociativos, los
homopolímeros entrecruzados de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida y los polímeros o
copolímeros asociativos que contienen al menos un monómero con
insaturación etilénica con grupo sulfónico, solos o en mezclas.
\newpage
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 16 a 19, caracterizada por representar el
contenido en polímero espesante asociativo o no de un 0,01 a un 10%
en peso, más particularmente de un 0,1 a un 5% en peso, con respecto
al peso de la composición.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse
en forma de un champú colorante.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, caracterizada por incluir al menos
una base de oxidación eventualmente asociada a al menos un
copulante.
23. Composición según la reivindicación 22,
caracterizada por incluir al menos una base de oxidación
seleccionada entre las parafenilendiaminas, las
bisfenil-alquilendiaminas, los paraaminofenoles, los
ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas o sus sales de adición
con un ácido o con un agente alcalino.
24. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por representar el contenido en
base(s) de oxidación de un 0,0005 a un 12% en peso con
respecto al peso total de la composición.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 22 a 24, caracterizada por incluir al menos
un copulante seleccionado entre las metafenilendiaminas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos
o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
26. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por representar el contenido en
copulante(s) de un 0,0001 a un 10% en peso con respecto al
peso total de la composición tintórea.
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20 y 22 a 26, caracterizada por contener
al menos un agente oxidante.
28. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por seleccionar el agente oxidante
entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de
metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y
persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y las
oxidorreductasas de dos o cuatro electrones.
29. Procedimiento de tratamiento de fibras
queratínicas, más particularmente de fibras queratínicas humanas,
caracterizado por aplicar sobre dichas fibras, secas o
húmedas, una composición tal como se ha definido según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración, después de lo cual se
aclaran, se lavan eventualmente con champú, se aclaran de nuevo y se
secan o se dejan secar las fibras resultantes.
30. Procedimiento de tratamiento de fibras
queratínicas, más particularmente de fibras queratínicas humanas,
caracterizado por aplicar sobre dichas fibras, secas o
húmedas, una composición tal como se ha definido según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 sin aclarado final.
31. Dispositivo de varios compartimentos para la
tinción y el aclaramiento del cabello, que comprende al menos un
compartimento que contiene una composición según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 20 y 22 a 26, y al menos otro compartimento
que contiene una composición que incluye al menos un agente
oxidante.
32. Utilización como agente aclarante y/o agente
colorante de las fibras queratínicas, en particular de las fibras
queratínicas humanas, de una composición que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un colorante directo de la
fórmula (I) siguiente:
donde:
X puede representar O, S, CRR' o NR_{8};
W puede representar CR_{9}R_{4} u O;
R_{1} y R_{2}, independientemente el uno del
otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo trihalogenometilo,
un átomo de halógeno, un grupo arilo
C_{6}-C_{30}, un grupo ciano, un grupo sulfo, un
grupo amino, un grupo acilamino, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{4})carbonilo, un
grupo carboxialcoxi C_{1}-C_{6}, un grupo
dialquilaminosulfonilo para el cual los radicales alquilo forman un
anillo de 5 ó 6 eslabones con el átomo de nitrógeno al que están
unidos, o un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico de 1 a 22
átomos de carbono, más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono,
eventualmente substituido por al menos un grupo seleccionado entre
los grupos hidroxilo, alcoxi C_{1}-C_{6} lineal
o ramificado, cicloalcoxi C_{1}-C_{6}, arilo
eventualmente substituido, carboxilo, sulfo o un átomo de
halógeno;
R_{1} y R_{2}, con los átomos de carbono a
los cuales están unidos, pueden formar un núcleo aromático
condensado;
R y R', independientemente el uno del otro,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{4};
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4};
R_{3}, R'_{3} y R_{4} representan
independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical
acil(C_{2}-C_{6})oxi;
R_{3} y R_{4} pueden formar entre sí y con
los átomos de carbono que los llevan un anillo de arilo
C_{6}-C_{30};
R_{8} designa un radical seleccionado entre
los radicales alquilo C_{1}-C_{6},
acil(C_{2}-C_{4})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilaminocarbonilalquilo(C_{1}-C_{6}),
hidroxialquilo(C_{1}-C_{6}),
acil(C_{2}-C_{6})oxialquilo(C_{1}-C_{6}),
sulfatoalquilo(C_{1}-C_{6}) o
cianoalquilo(C_{1}-C_{6});
R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal, ramificado o cicloalquilo de 1 a 22 átomos
de carbono, más particularmente de 1 a 6 átomos de carbono;
R_{7} y R_{6}, independientemente unos de
otros, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal,
ramificado o cicloalquilo, alcoxi, (di)alquilamino o
tioalquilo de 1 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 6
átomos de carbono, un radical fenilo, un radical fenoxi, un radical
difenilamino o un átomo de halógeno;
dos substituyentes R_{6} o R_{7}
pertenecientes a dos dobles enlaces diferentes pueden formar entre
sí un anillo eventualmente substituido por uno o más grupos fenilo o
alquilo C_{1}-C_{4} que lleven al menos un doble
enlace, eventualmente condensado con un núcleo de fenilo;
R_{7}, y eventualmente R_{6},
forma(n) con Y un residuo heterocíclico eventualmente
condensado que lleva en total de 5 a 30 eslabones y de 1 a 5
heteroátomos;
Y es un radical (di)alquilamino con
radicales alquilo idénticos o no, C_{1}-C_{10},
lineales o ramificados, eventualmente substituidos por un grupo
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilamino o
por un radical
(di)alquil(C_{1}-C_{4})amino;
o un residuo de anillo aromático C_{6}-C_{30} o
heterocíclico que lleva en total de 5 a 30 eslabones y de 1 a 5
heteroátomos eventualmente condensado;
estando estos anillos substituidos o no por al
menos un grupo seleccionado entre los grupos alquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
halógeno, fenilo, carboxi,
carboxialquilo(C_{1}-C_{4}),
trialquil-(C_{1}-C_{4})amonioalquilo(C_{1}-C_{4}),
arilalquilo eventualmente substituido o halogenoalquilo;
n puede tomar los valores de 1 a 3;
m puede tomar los valores de 0, 1, 2 ó 3;
p puede tomar los valores de 0 ó 1;
A^{-} representa un anión orgánico o
mineral.
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