ES2297472T3 - Composicion que comprende al menos un derivado sustituido de 2-2-(4-aminofenil) enetil-1-piperidina, procedimiento de tratamiento de fibras queratinicas que pone en juego esta composicion, dispositivo y utilizacion. - Google Patents

Composicion que comprende al menos un derivado sustituido de 2-2-(4-aminofenil) enetil-1-piperidina, procedimiento de tratamiento de fibras queratinicas que pone en juego esta composicion, dispositivo y utilizacion. Download PDF

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Abstract

Composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio de la fórmula (I) siguiente: donde: R1 es un radical alquilo lineal o ramificado o cicloalquilo de 6 a 22 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un grupo hidroxilo, por al menos un grupo alcoxi C1-C6 lineal o ramificado o cicloalcoxi C1-C6 y/o por al menos un grupo ciano; R2 y R3, independientemente el uno del otro, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 22 átomos de carbono, eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo, y X representa un anión orgánico o mineral, y al menos un agente tensioactivo.

Description

Composición que comprende al menos un derivado sustituido de 2-2-(4-aminofenil) etenil-1-piperidina, procedimiento de tratamiento de fibras queratínicas que pone en juego esta composición, dispositivo y utilización.
La invención se relaciona con una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente particular y al menos un agente tensioactivo. Tiene también por objeto un procedimiento de tratamiento de fibras queratínicas que pone en juego esta composición, así como un dispositivo que la contiene. Finalmente, tiene por objeto la utilización de la composición según la invención como agente aclarante, como agente colorante de dichas fibras.
La presente invención tiene relación con el campo de la coloración de las fibras queratínicas y más particularmente de la coloración capilar.
Existen esencialmente dos tipos de coloración.
El primero es la coloración llamada semipermanente o coloración directa, que recurre a colorantes capaces de aportar a la coloración natural del cabello una modificación más o menos marcada.
Los colorantes puestos en juego son substancias coloreadas y colorantes que presentan una cierta afinidad por la fibra queratínica.
Hay que hacer notar que este tipo de coloración se difumina al cabo de varios lavados, lo que puede representar un inconveniente.
En caso de que se desee obtener una coloración más clara que el color original de las fibras, es necesario utilizar con los colorantes directos al menos un agente oxidante, en condiciones de pH alcalino.
Sin embargo, estas condiciones de utilización no están libres de consecuencias sobre las propiedades de las fibras tratadas. En efecto, a la larga, las fibras se degradan más o menos y tienden a volverse ásperas, apagadas, quebradizas y difíciles de peinar.
El segundo es la coloración permanente o coloración de oxidación. Ésta es realizada con precursores de colorantes de oxidación, que son compuestos incoloros o débilmente coloreados que contienen al menos una base de oxidación eventualmente asociada a uno o varios copulantes. Una vez mezclados con productos oxidantes, en el momento de su empleo, los precursores pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Dada la presencia necesaria de un agente oxidante en este tipo de coloración, los inconvenientes antes mencionados se encuentran también en este caso.
Se ha visto desde hace poco que composiciones que contienen al menos un compuesto fluorescente representaban una alternativa interesante a los procedimientos clásicos que utilizan un agente oxidante. Así, para cabellos obscuros, más particularmente cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro), preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño), se ha podido constatar que existían zonas para las cuales la curva de reflectancia en función de la longitud de onda (entre 500 y 700 nm) del cabello tratado con la composición que contiene el compuesto fluorescente, era superior a la curva correspondiente al cabello no tratado. Por consiguiente, el cabello aparecía aclarado, sin que sea necesario utilizar un agente oxidante.
Se recuerda que la noción de "tono" se basa en la clasificación de las tonalidades naturales, separando un tono cada tonalidad de la que la sigue o la precede inmediatamente. Esta definición y la clasificación de las tonalidades naturales son bien conocidas por los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra "Sciences des traitements capillaires", de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp. 215 y 278. Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro) al 10 (rubio claro), correspondiendo una unidad a un tono; cuanto más elevada sea la cifra, más clara será la tonalidad.
El documento FR 2.830.189 describe composiciones capilares que contienen un colorante fluorescente con un radical alquilo C_{2} llevado por el átomo de nitrógeno cuaternizado.
Si tales composiciones constituyen un avance en este campo, la estabilidad en conservación de estas composiciones, sin embargo, puede ser mejorada.
Además, sería también ventajoso aumentar aún la tenacidad a los lavados y a los champúes de las coloraciones obtenidas por medio de estas composiciones.
Se ha visto, de forma totalmente inesperada, que composiciones que contienen al menos un compuesto fluorescente particular permitían mejorar la estabilidad de dicha composición observando al mismo tiempo resultados de coloración aún más satisfactorios.
La presente invención tiene, pues, como primer objeto una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio de la fórmula (I) siguiente:
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1 
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donde:
R_{1} es un radical alquilo lineal o ramificado o cicloalquilo de 6 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 6 a 16 átomos de carbono y preferiblemente de 8 a 12 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un grupo hidroxilo, por al menos un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} lineal o ramificado o cicloalcoxi C_{1}-C_{6} y/o por al menos un grupo ciano;
R_{2} y R_{3}, independientemente el uno del otro, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo, y
X representa un anión orgánico o mineral,
y al menos un agente tensioactivo.
También tiene por objeto un procedimiento de tratamiento de fibras queratínicas, más particularmente de fibras queratínicas humanas, donde se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas, la composición según la invención durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración, después de lo cual se aclaran, se lavan eventualmente con champú, se aclaran de nuevo y se secan o se dejan secar las fibras resultantes.
Según una variante del procedimiento, se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas, la composición según la invención, sin aclarado final.
Otro objeto de la invención lo constituye un dispositivo que contiene la composición según la invención.
Finalmente, la invención se relaciona con la utilización de la composición según la invención como agente aclarante de las fibras queratínicas y/o como agente colorante de estas fibras.
Pero otras características y ventajas de la invención aparecerán con mayor claridad tras la lectura de la descripción y de los ejemplos que se darán a continuación.
En lo que sigue, y a menos que se dé una indicación diferente, los extremos de un dominio de valores están comprendidos como formando parte de este dominio.
La composición según la invención permite obtener coloraciones más claras que el color original de las fibras queratínicas cuando se aplica sobre fibras obscuras, sin que sea necesaria la presencia de un agente oxidante. Pero se entiende que no se excluye que la composición según la invención incluya tal agente.
Según la presente invención, se entiende por fibras queratínicas humanas el cabello, las pestañas y las cejas.
Hay que hacer notar que la composición es apropiada para el tratamiento de fibras queratínicas, sea cual sea su coloración antes del tratamiento y ya sea ésta natural u obtenida artificialmente.
Según un modo de realización ventajoso de la invención, la composición está destinada a ser aplicada sobre fibras queratínicas obscuras. Más particularmente, las fibras queratínicas obscuras son fibras pigmentadas o coloreadas artificialmente, cuya altura de tono es inferior o igual a 6 y preferiblemente inferior o igual a 4.
\newpage
Como se ha indicado con anterioridad, el colorante fluorescente es de la fórmula (I) siguiente:
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2 
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\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} es un radical alquilo lineal o ramificado o cicloalquilo de 6 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 6 a 16 átomos de carbono y preferiblemente de 8 a 12 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un grupo hidroxilo, por al menos un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} lineal o ramificado o cicloalcoxi C_{1}-C_{6} y/o por al menos un grupo ciano;
R_{2} y R_{3}, independientemente el uno del otro, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 22 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo, y
X^{-} representa un anión orgánico o mineral.
El colorante fluorescente que entra en la composición según la invención es más especialmente una molécula que colorea por sí misma, que es soluble en el medio, que absorbe la luz del espectro visible y además eventualmente del ultravioleta (longitudes de onda que van de 360 a 760 nanometros), pero que, contrariamente a un colorante clásico, transforma una parte de la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda que la absorbida, emitida en la parte visible del espectro.
Además, el colorante fluorescente según la invención es un colorante que genera una fluorescencia sobre el soporte sobre el que se aplica.
Según la presente invención, el colorante fluorescente es soluble en el medio de la composición a al menos 1 gramo por litro y preferiblemente a al menos 5 gramos por litro a una temperatura de 25ºC.
Cuando el radical R_{1} es cicloalquilo o está substituido por un grupo cicloalcoxi, la parte cíclica del radical está ventajosamente saturada y contiene preferiblemente de 5 a 6 eslabones, no estando comprendido el número de átomos de carbono del o de los anillos en el número de átomos de carbono de la cadena de alquilo o alcoxi. Preferiblemente, las partes cíclicas son de tipo ciclopentano o ciclohexano.
Más particularmente, los radicales R_{2} y R_{3} representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo.
Hay que hacer notar que X^{-} puede ser un anión de origen mineral seleccionado especialmente entre haluros, sulfatos, bisulfatos, nitratos, fosfatos, hidrógeno fosfatos, dihidrógeno fosfatos, carbonatos y bicarbonatos.
El anión X^{-} puede también ser de origen orgánico y, en este caso, más particularmente seleccionado entre los procedentes de sales de ácidos mono- o policarboxílicos, sulfónicos o sulfúricos, saturados o no, aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo o amino o por átomos de halógeno.
Preferiblemente, X^{-} es seleccionado entre cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato y etosulfato.
\newpage
Según un modo de realización particularmente ventajoso de la invención, el compuesto fluorescente corresponde a una de las fórmulas siguientes:
3
fórmulas en las cuales R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado y X representa un anión orgánico o mineral.
El o los colorantes fluorescentes representan más particularmente de un 0,01 a un 20% en peso, preferiblemente de un 0,1 a un 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
El medio cosméticamente aceptable está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico.
A modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles, lineales o ramificados, C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles, como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el dipropilenglicol, el éter monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico y el éter monometílico de dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus mezclas.
El o los solventes pueden estar presentes en proporciones que van preferiblemente del 1 al 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente del 5 al 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en este campo.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (II) siguiente:
4
donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{6}; R_{x}, R_{y}, R_{z} y R_{t}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo C_{1}-C_{6}.
La composición cosmética puede contener además uno o varios colorantes directos adicionales de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica, y preferiblemente catiónica o no iónica, o sus combinaciones.
En general, estos colorantes directos son seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, azometínicos, metínicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos y fenantridínicos, las ftalocianinas, los derivados del triarilmetano y los colorantes naturales, solos o en mezclas.
Puede, por ejemplo, ser seleccionado entre los colorantes bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:
-
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)aminobenceno,
-
N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
-
1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
-
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
-
1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
-
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
-
1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
-
2-nitro-4-aminodifenilamina,
-
1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
-
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
-
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
-
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
-
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
-
1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
-
2-nitro-4'-hidroxidifenilamina y
-
1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
La composición utilizada en el marco de esta primera variante puede también incluir, además, o en substitución, de estos colorantes bencénicos nitrados uno o varios colorantes directos seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos, amarillo-verdes, azules o violetas, los colorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos, naftoquinónicos o benzoquinónicos, los colorantes indigoides o los colorantes derivados del triarilmetano.
Estos colorantes directos pueden ser especialmente colorantes básicos, entre los cuales se pueden citar más particularmente los colorantes conocidos en el Color Index, 3ª edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más particularmente los colorantes conocidos en el Color Index, 3ª edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acid Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid Blue 62", o también los colorantes directos catiónicos tales como los descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144, y EP 714.954 y cuyo contenido forma parte integrante de la presente invención.
Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:
-
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
-
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
-
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,
-
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
-
1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
-
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
-
ácido 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,
-
ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico,
-
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
-
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
-
4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
-
1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
-
1,3-diamino-4-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
-
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y
-
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y
-
las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula siguiente:
5
donde:
-
R_{b} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical \beta-hidroxietilo o \beta-hidroxipropilo o \gamma-hidroxipropilo;
-
R_{a} y R_{c}, idénticos o diferentes, representan un radical \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo, \gamma-hidroxipropilo o \beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R_{b}, R_{c} o R_{a} un radical \gamma-hidroxipropilo y no pudiendo designar simultáneamente R_{b} y R_{c} un radical \beta-hidroxietilo cuando R_{b} es un radical \gamma-hidroxipropilo, tales como las descritas en FR 2.692.572.
Entre los colorantes directos naturales, se pueden citar la alheña, la camomila y el índigo, entre otros.
Cuando están presentes, el o los colorantes directos adicionales representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Cuando está destinada a la tinción de oxidación, la composición cosmética según la invención contiene además al menos una base de oxidación seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para la tinción de oxidación y entre las cuales se pueden citar especialmente las parafenilendiaminas, las bisfenil-alquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar más en particular, a modo de ejemplo, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dimetil-parafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y la 4'-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se prefieren, muy en particular, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden citar más en particular, a modo de ejemplo, el N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, la N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más en particular, a modo de ejemplo, el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol, el 4-amino-2-fluorofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más en particular, a modo de ejemplo, el 2-aminofenol, el 2-amino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfenol, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar más en particular, a modo de ejemplo, los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Cuando está destinada a la tinción de oxidación, la composición según la invención puede también incluir al menos un copulante para modificar o enriquecer en reflejos las tonalidades obtenidas utilizando los colorantes fluorescentes y la o las bases de oxidación.
Los copulantes utilizables pueden ser seleccionados entre los copulantes utilizados de forma clásica en tinción de oxidación y entre los cuales se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición con ácido o con un agente alcalino.
Estos copulantes son más particularmente seleccionados entre 2-metil-5-aminofenol, 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, sesamol, \alpha-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1-H-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol, 6-metilpirazolo[1,5-a]benzimidazol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando están presentes, el o los copulantes representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
De forma general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, tosilatos, bencenosulfonatos, lactatos y acetatos.
Las sales de adición con un agente alcalino utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre las sales de adición con metales alcalinos o alcalinotérreos, con amoníaco, con aminas orgánicas, entre ellas las alcanolaminas, y los compuestos de fórmula (II).
La composición cosmética según la invención puede contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones cosméticas, especialmente de tinción de las fibras queratínicas humanas, tales polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; agentes espesantes minerales; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, cationes, polímeros catiónicos o anfotéricos, quitosanos y siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes estabilizantes, y agentes opacificantes.
La composición incluye uno o varios agentes tensioactivos. Estos últimos pueden ser indiferentemente seleccionados, solos o en mezclas, entre tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos y catiónicos.
Los tensioactivos que convienen para la puesta en práctica de la presente invención son especialmente los siguientes:
(i) Tensioactivo(s) aniónico(s)
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular, sales alcalinas, en especial de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicérido sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos, alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos, alquil (C_{6}-C_{24}) éter sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos acil-(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y acil(C_{6}-C_{24})glutamatos. También se pueden utilizar los ésteres de alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido sulfosuccinatos; los alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos, llevando el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico y esteárico y de los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado, y los acillactilatos cuyo radical acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también los ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que tienen de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de etileno, y sus mezclas.
(ii) Tensioactivo(s) no iónico(s)
Los agentes tensioactivos no iónicos son, también ellos, compuestos bien conocidos per se (ver especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de M. R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) y su naturaleza no tiene carácter crítico dentro del marco de la presente invención. Así, pueden ser especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes, alfa-dioles o alquilfenoles poli- etoxilados o polipropoxilados, que tienen una cadena grasa que lleva, por ejemplo, de 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50. También se pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con una media de 1 a 5 grupos glicerol, y en particular de 1,5 a 4, las aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de sorbitán oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de sacarosa, los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.
(iii) Tensioactivo(s) anfotérico(s) o zwitteriónico(s)
Los agentes tensioactivos anfotéricos o zwitteriónicos pueden ser especialmente seleccionados entre derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas o las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates, de estructuras respectivas:
Rd-CONHCH_{2}CH_{2}-N(Re)\ (Rf)\ (CH_{2}COO^{-})
\newpage
donde Rd representa un radical alquilo de un ácido Rd-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o undecilo; Re representa un grupo beta-hidroxietilo, y Rf un grupo carboximetilo, y
Rg-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)\ (C)
donde B representa -CH_{2}CH_{2}OX, C representa -(CH_{2})zY, siendo z = 1 ó 2, X representa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno, Y representa -COOH o el radical -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H; Rg representa un radical alquilo de un ácido Rh-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical saturado o que contiene una o varias insaturaciones, especialmente C_{7} a C_{17}, más particularmente un radical alquilo C_{9}, C_{11}, C_{13} o C_{17} o su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el cocoamphodiacetate comercializado bajo la denominación comercial
Miranol® C2M concentrado por la Sociedad Rhodia Chimie.
(iv) Tensioactivos catiónicos
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden citar, en particular, las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como los cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; los derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Preferiblemente, los tensioactivos son no iónicos, aniónicos o anfotéricos.
Habitualmente, los agentes tensioactivos están presentes en una cantidad comprendida entre el 0,01 y el 50% en peso, preferiblemente entre el 0,1 y el 25% en peso, con respecto al peso total de la composición.
La composición puede contener además uno o varios polímeros espesantes. Estos polímeros pueden ser iónicos o no, asociativos o no.
En cuanto a los polímeros espesantes no asociativos, se recuerda en primer lugar que, en el sentido de la presente invención, los polímeros espesantes no asociativos son polímeros espesantes que no contienen cadena grasa C_{10}-C_{30}.
Entre los polímeros espesantes no asociativos presentes, se pueden citar los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados, los homopolímeros entrecruzados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida, los homopolímeros de acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida, las gomas de guar no iónicas, las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano, las gomas procedentes de exudados vegetales, las hidroxipropil- o carboximetilcelulosas y las pectinas y los alginatos, solos o en mezclas.
Una primera familia de polímeros espesantes no asociativos conveniente está representada por los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados.
Entre los homopolímeros de este tipo, se pueden citar los entrecruzados por un éter alílico de alcohol de la serie del azúcar, como, por ejemplo, los productos vendidos bajo las denominaciones CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 y 5984 por la sociedad NOVEON, o los productos vendidos bajo las denominaciones SYNTHALEN M y SYNTHALEN K por la sociedad 3 VSA.
Los polímeros espesantes no asociativos pueden ser también escogidos entre los homopolímeros entrecruzados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida.
En lo que se refiere a estos homopolímeros y copolímeros, que pueden estar parcial o totalmente neutralizados, se pueden citar los polímeros que contienen de un 90 a un 99,9% en peso, con respecto al peso total del polímero, de unidades de la fórmula (j) siguiente:
6
donde X^{+} representa un catión o una mezcla de cationes o un protón.
Más particularmente, los cationes son seleccionados entre los metales alcalinos (como el sodio y el potasio), los iones amonio substituidos o no por uno a tres radicales alquilo, idénticos o diferentes, de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente portadores de al menos un radical hidroxilo, los cationes derivados de la N-metilglucamina y de aminoácidos básicos como la arginina y la lisina. Preferiblemente, el catión es un ion amonio o sodio.
Además, el polímero contiene de un 0,01 a un 10% en peso, con respecto al peso total del polímero, de unidades entrecruzantes procedentes de al menos un monómero que tiene al menos dos insaturaciones etilénicas (doble unión carbono-carbono).
Los monómeros de entrecruzamiento que tienen al menos dos insaturaciones etilénicas son seleccionados, por ejemplo, entre éter dialílico, trialilcianurato, dialilmaleato, (met)acrilato de alilo, éter dialílico de dipropilenglicol, éteres dialílicos de poliglicoles, éter divinílico de trietilenglicol, éter dialílico de hidroquinona, tetraliloxetanoílo, di(met)acrilato de tetra- o dietilenglicol, trialilamina, tetraaliletilendiamina, éter dialílico de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, metilenbis(met)acrilamida o divinilbenceno, éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como ésteres alílicos de derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o mezclas de estos compuestos.
Para más detalles en cuanto a estos polímeros, se podrá acudir al documento EP 815.828.
Entre los copolímeros entrecruzados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y de acrilamida parcial o totalmente neutralizados, se puede citar, en particular, el producto descrito en el ejemplo 1 del documento EP 503.853 y se podrá acudir a este documento en lo que concierne a estos polímeros.
La composición puede además incluir, como polímeros espesantes no asociativos, homopolímeros de acrilato de amonio o copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida.
Como ejemplos de homopolímeros de acrilato de amonio, se puede citar el producto vendido bajo la denominación MICROSAP PAS 5193 por la sociedad HOECHST. Entre los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida, se pueden citar el producto vendido bajo la denominación BOZEPOL C NOUVEAU o el producto PAS 5193, vendidos por la sociedad HOECHST. Se podrá hacer especial referencia a los documentos FR 2.416.723, EE.UU. 2.798.053 y EE.UU. 2.923.692 en lo que concierne a la descripción y a la preparación de tales compuestos.
La composición puede también contener homopolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo o copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo y de acrilamida. Entre los homopolímeros de este tipo, se pueden citar los productos vendidos bajo las denominaciones SALCARE 95 y SALCARE 96 por la sociedad CIBA-ALLIED COLLOIDS. Entre los copolímeros de esta familia, se pueden citar el producto SALCARE SC92 vendido por CIBA-ALLIED COLLOIDS o el producto PAS 5194 vendido por HOECHST. Estos polímeros están especialmente descritos y preparados en el documento EP 395.282, al cual se podrá hacer referencia.
La composición puede contener también gomas de guar no iónicas, como, por ejemplo, las gomas de guar no iónicas no modificadas vendidas bajo la denominación VIDOGUM GH 175 por la sociedad UNIPECTINE y bajo la denominación JAGUAR C por la sociedad MEYHALL.
Las gomas de guar no iónicas utilizables según la invención están preferiblemente modificadas por grupos hidroxialquilo C_{1}-C_{6}. Entre los grupos hidroxialquilo, se pueden citar, a modo de ejemplo, los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.
Estas gomas de guar son bien conocidas en el estado de la técnica y pueden ser preparadas, por ejemplo, haciendo reaccionar óxidos de alquenos correspondientes, tales como, por ejemplo, óxidos de propileno, con la goma de guar, con objeto de obtener una goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo.
La razón de hidroxialquilación, que corresponde al número de moléculas de óxido de alquileno consumidas por el número de funciones hidroxilo libres presentes en la goma de guar, varía preferiblemente de 0,4 a 1,2.
Dichas gomas de guar no iónicas eventualmente modificadas por grupos hidroxialquilo son, por ejemplo, vendidas bajo las denominaciones comerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 y JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 y JAGUAR HP 105 por la sociedad MEYHALL, o bajo la denominación GALACTASOL 4H4FD2 por la sociedad AQUALON.
A modo de polímeros espesantes no asociativos convenientes, se pueden citar también las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano, tales como las gomas de escleroglucano o de xantano.
También son convenientes las gomas procedentes de exudados vegetales, tales como las gomas arábigas, las gomas Ghatti, las gomas Karaya y el Tragacanto; las hidroxipropil- o carboximetilcelulosas; las pectinas, y los algi-
natos.
\newpage
Estos polímeros son bien conocidos por el experto en la técnica y están especialmente descritos en la obra de Robert L. DAVIDSON titulada "Handbook of water soluble gums and resins", editada por la casa Mc Graw Hill Book Company (1980).
Entre los agentes espesantes, se prefieren utilizar, más en particular, los sistemas espesantes a base de polímeros asociativos bien conocidos por el experto en la técnica y especialmente de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o anfotérica.
Se recuerda que los polímeros asociativos son polímeros hidrófilos capaces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente entre sí o con otras moléculas. Su estructura química tiene más particularmente al menos una zona hidrófila y al menos una zona hidrófoba. Por grupo hidrófobo, se entiende un radical o polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada, que contiene al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 18 a 30 átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado proviene de un compuesto monofuncional. A modo de ejemplo, el grupo hidrófobo puede proceder de un alcohol graso, tal como alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. Puede igualmente designar un polímero hidrocarbonado, tal como, por ejemplo, el polibutadieno.
La composición puede contener, pues, al menos un polímero asociativo seleccionado entre poliuretanos asociativos, más particularmente catiónicos o no iónicos, derivados de celulosa asociativos, más particularmente catiónicos o no iónicos, vinillactamas asociativas, poliácidos insaturados asociativos, éteres aminoplásticos asociativos y polímeros o copolímeros asociativos que contienen al menos un monómero con insaturación etilénica de grupo sulfónico, solos o en mezclas.
Entre los polímeros espesantes asociativos, se pueden citar los derivados de poliuretanos asociativos, como los obtenidos por polimerización de:
-
aproximadamente de un 20 a un 70% en peso de un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica,
-
aproximadamente de un 20 a un 80% en peso de un monómero con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica no tensioactivo diferente del anterior y
-
aproximadamente de un 0,5 a un 60% en peso de un monouretano no iónico que es el producto de reacción de un tensioactivo monohidroxilado con un monoisocianato con insaturación monoetilénica.
Éstos están especialmente descritos en EP 173.109 y más particularmente en el ejemplo 3. Más concretamente, este polímero es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol behenílico etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al 25%. Este producto está propuesto bajo la referencia VISCOPHOBE DB1000 por la Sociedad AMERCHOL.
También son convenientes los poliuretanos asociativos catiónicos cuya familia ha sido descrita en la solicitud FR 0.009.609. Ésta puede ser representada más particularmente por la fórmula general (A) siguiente:
(A)R-X-(P)_{n}-[L-(Y)_{m}]_{r}-L'-(P')_{p}-X'-R'
donde:
\quad
R y R', idénticos o diferentes, representan un grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;
\quad
X y X', idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofóbico, o también el grupo L'';
\quad
L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un isocianato;
\quad
P y P', idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofóbico;
\quad
Y representa un grupo hidrofílico;
\quad
r es un número entero comprendido entre 1 y 100, preferiblemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25.
\quad
n, m y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1.000;
\quad
conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofóbico.
En un modo de realización muy ventajoso, los únicos grupos hidrofóbicos de estos poliuretanos son los grupos R y R' situados en los extremos de la cadena.
\newpage
Según un primer modo de realización preferido, el poliuretano asociativo corresponde a la fórmula (A) donde R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico, X y X' representan cada uno un grupo L'', n y p valen entre 1 y 1.000 y L, L', L'', P, P', Y y m tienen el significado indicado en la fórmula (A).
Según otro modo de realización preferido de la invención, el poliuretano asociativo corresponde a la fórmula (A), donde R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico, X y X' representan cada uno un grupo L'', n y p valen 0 y L, L', L'', Y y m tienen el mismo significado que en la fórmula (A) indicada anteriormente.
El hecho de que n y p valgan 0 significa que estos polímeros no llevan unidades derivadas de un monómero con función amina incorporado al polímero tras la policondensación. Las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrólisis de funciones isocianato en exceso en el extremo de la cadena, seguida de alquilación de las funciones amina primaria formadas por agentes de alquilación con grupo hidrofóbico, es decir, compuestos de tipo RQ o R'Q, donde R y R' son tal como se ha indicado anteriormente y Q designa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.
Según otro modo de realización preferido de la invención, el poliuretano asociativo corresponde a la fórmula (A), donde R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico, X y X' representan ambos independientemente un grupo que lleva una amina cuaternaria, n y p valen cero y L, L', Y y m tienen el significado indicado en la fórmula (A).
La masa molecular media numérica de los poliuretanos asociativos catiónicos está habitualmente comprendida entre 400 y 500.000, en particular entre 1.000 y 400.000 y de forma ideal entre 1.000 y 300.000 g/mol.
Cuando X y/o X' representan un grupo que lleva una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de las fórmulas siguientes:
7
para X
8
para X'
donde:
\quad
R_{2} representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono lineal o ramificado, que lleva o no un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O o P;
\quad
R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o alquenilo C_{1}-C_{30} lineal o ramificado o un radical arilo, pudiendo estar uno al menos de los átomos de carbono substituido por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O o P, y
\quad
A^{-} es un contraión fisiológicamente aceptable.
Los grupos L, L' y L'' representan un grupo de fórmula:
9
donde:
\quad
Z representa -O-, -S- o -NH- y
\quad
R_{4} representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono lineal o ramificado que lleva o no un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O y P.
Los grupos P y P', que contienen una función amina, pueden representar al menos una de las fórmulas siguientes:
10 
\vskip1.000000\baselineskip
11
12
donde:
\quad
R_{5} y R_{7} tienen los mismos significados que R_{2} definido anteriormente;
\quad
R_{6}, R_{8} y R_{9} tienen los mismos significados que R_{1} y R_{3} definidos anteriormente;
\quad
R_{10} representa un grupo alquileno lineal o ramificado eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P, y
\quad
A^{-} es un contraión cosméticamente aceptable.
En lo que concierne al significado de Y, se entiende por grupo hidrófilo un grupo hidrosoluble polimérico o no. A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de polímeros, etilenglicol, dietilenglicol y propilenglicol. Cuando se trata, conforme a un modo de realización preferido, de un polímero hidrófilo, se pueden citar como ejemplo los poliéteres, poliésteres sulfonados, poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros. Preferiblemente, el compuesto hidrófilo es un poliéter, y especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno).
Los poliuretanos asociativos de fórmula (A) se forman a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen funciones con hidrógeno lábil. Las funciones con hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que dan, tras reaccionar con las funciones diisocianato, respectivamente, poliuretanos, poliureas y politioureas. El término "poliuretanos" de la presente invención engloba estos tres tipos de polímeros, a saber, los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las politioureas, así como copolímeros de éstos.
Un primer tipo de compuestos que entran en la preparación del poliuretano de fórmula (A) es un compuesto que lleva al menos una unidad con función amina. Este compuesto puede ser multifuncional, pero preferiblemente el compuesto es difuncional, es decir, que, según un modo de realización preferido, este compuesto lleva dos átomos de hidrógeno lábil portados, por ejemplo, por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Se puede utilizar también una mezcla de compuestos multifuncionales y difuncionales donde el porcentaje de compuestos multifuncionales sea débil.
Como se ha indicado anteriormente, este compuesto puede llevar más de una unidad con función amina. Se trata entonces de un polímero portador de una repetición de la unidad con función amina.
Este tipo de compuestos puede ser representado por una de las fórmulas siguientes:
HZ-(P)_{n}-ZH 
\hskip0,5cm
o 
\hskip0,5cm
HZ-(P{'})_{p}-ZH
donde Z, P, P', n y p son tal como se han definido anteriormente.
A modo de ejemplo de compuesto con función amina, se puede citar la N-metildietanolamina, la N-terc-butildietanolamina y la N-sulfoetildietanolamina.
El segundo compuesto que entra en la preparación del poliuretano de fórmula (A) es un diisocianato correspondiente a la fórmula O=C=N-R_{4}-N=C=O, donde R_{4} ha sido definido anteriormente.
Se pueden citar especialmente el diisocianato de metilendifenilo, el diisocianato de metilenciclohexano, el diisocianato de isoforona, el diisocianato de tolueno, el diisocianato de naftaleno, el diisocianato de butano o el diisocianato de hexano.
Un tercer compuesto que entra a formar parte de la preparación del poliuretano de fórmula (A) es un compuesto hidrofóbico destinado a formar los grupos hidrofóbicos terminales del polímero de fórmula (A).
Este compuesto está constituido por un grupo hidrofóbico y una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una función hidroxilo, amina primaria o secundaria o tiol.
A modo de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como especialmente el alcohol estearílico, el alcohol dodecílico o el alcohol decílico. Cuando este compuesto lleva una cadena polimérica, puede tratarse, por ejemplo, del polibutadieno hidrogenado \alpha-hidroxilado.
El grupo hidrofóbico del poliuretano de fórmula (A) puede también resultar de la reacción de cuaternización de la amina terciaria del compuesto que lleva al menos una unidad de amina terciaria. Así, el grupo hidrofóbico es introducido por el agente cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ o R'Q, donde R y R' son tal como se ha definido antes y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.
El poliuretano asociativo catiónico puede además incluir una secuencia hidrófila. Esta secuencia es aportada por un cuarto tipo de compuesto que forma parte de la preparación del polímero. Este compuesto puede ser multifuncional. Es preferiblemente difuncional. Se puede tener también una mezcla en la que el porcentaje de compuesto multifuncional sea débil.
Las funciones con hidrógeno lábil son funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede ser un polímero acabado en los extremos de las cadenas por una de estas funciones con hidrógeno lábil.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol.
Cuando se trata de un polímero hidrófilo, se pueden citar como ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros.
Preferiblemente, el compuesto hidrófilo es un poliéter y especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno).
El grupo hidrófilo representado por Y en la fórmula (A) es facultativo. En efecto, las unidades con función de amina cuaternaria o protonada pueden ser suficientes para aportar la solubilidad o la hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de polímero en una solución acuosa.
Aunque la presencia de un grupo Y hidrófilo sea facultativa, se prefieren, sin embargo, poliuretanos asociativos catiónicos que lleven dicho grupo.
Los derivados de poliuretanos asociativos de la invención pueden ser también poliuretano poliéteres no iónicos. Más particularmente, dichos polímeros llevan en su cadena a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza más frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden ser encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos cicloalifáticos y/o aromáticos.
Preferiblemente, estos poliéter poliuretanos llevan al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, pudiendo ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el extremo de la secuencia hidrófila. En particular, es posible prever una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede llevar una cadena hidrocarbonada en 
\hbox{un extremo o en los dos 
extremos de una secuencia hidrófila.}
Los poliéter poliuretanos pueden estar multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero de tribloques de secuencia central hidrófila) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden ser también de injerto o de estrella.
Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros de tribloques cuya secuencia hidrófila es una cadena polioxietilenada que lleva de 50 a 1.000 grupos oxietilenados.
Los poliéter poliuretanos no iónicos tienen una unión uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí el origen del nombre.
Por extensión, figuran también entre los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena hidrofóbica aquéllos cuyas secuencias hidrofílicas están unidas a las secuencias hidrofóbicas por otras uniones químicas.
A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no iónicos de cadena hidrofóbica utilizables en la invención, se pueden utilizar también el Rhéolate 205® con función urea vendido por la sociedad RHEOX o también los Rhéolates® 208, 204 ó 212, así como el Acrysol RM 184®.
También se puede citar el producto ELFACOS T210® de cadena de alquilo C_{12}-C_{14} y el producto ELFACOS T212® de cadena de alquilo C_{18} de la casa AKZO.
También se puede utilizar el producto DW 1206B® de la casa ROHM & HAAS de cadena de alquilo C_{20} y con unión uretano, propuesto al 20% de materia seca en agua.
También se pueden utilizar soluciones o dispersiones de estos polímeros especialmente en agua o en medio hidroalcohólico. A modo de ejemplo de tales polímeros, se pueden citar el Rhéolate® 255, el Rhéolate® 278 y el Rhéolate® 244 vendidos por la sociedad RHEOX. También se puede utilizar el producto DW 1206F y el DW 1206J propuestos por la sociedad ROHM & HAAS.
Los poliéter poliuretanos utilizables descritos anteriormente pueden ser también seleccionados entre los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993).
Más particularmente aún, según la invención, se prefiere utilizar un poliéter poliuretano susceptible de ser obtenido por policondensación de al menos tres compuestos que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que tiene de 150 a 180 moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol decílico y (iii) al menos un diisocianato.
Dichos poliéter poliuretanos son vendidos especialmente por la sociedad ROHM & HAAS bajo las denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [el ACULYN 46® es un policondensado de polietilenglicol de 150 ó 180 moles de óxido de etileno, alcohol estearílico y metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol de 150 a 180 moles de óxido de etileno, alcohol decílico y metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua (26%)].
La composición puede así mismo incluir polímeros derivados de celulosas asociativos, tales como:
- Las celulosas catiónicas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena hidrofóbica, tales como los grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo que llevan al menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos;
- Las hidroxietilcelulosas catiónicas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena hidrofóbica, tales como los grupos alquilo, aril-alquilo o alquilarilo que tienen al menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos.
Los radicales alquilo portados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores tienen preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo designan preferiblemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadena hidrofóbica C_{8}-C_{30} los productos QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alquilo C_{12}) y QUATRISOFT LM-X 529-8® (alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo C_{12}) y CRODACEL QS® (alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA.
- Los derivados de celulosa no iónicos, tales como las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que tienen al menos una cadena hidrofóbica, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos alquilo son preferiblemente C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos C_{16}) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la sociedad BEROL
NOBEL;
- los derivados de celulosa modificada por grupos polialquilenglicol alquilfenol éter, tales como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® vendido por la sociedad AMERCHOL.
En lo que se refiere a las polivinillactamas asociativas, se pueden citar, por ejemplo, los polímeros especialmente descritos en FR 0.101.106. Dichos polímeros son más particularmente polímeros catiónicos y contienen:
- a) al menos un monómero de tipo vinillactama o alquilvinillactama;
- b) al menos un monómero de las estructuras (a) o (b) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
13 
\vskip1.000000\baselineskip
14 
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
\quad
X representa un átomo de oxígeno o un radical NR_{6};
\quad
R_{1} y R_{6} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{5};
\quad
R_{2} representa un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
\quad
R_{3}, R_{4} y R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30} o un radical de fórmula (IV):
(c)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
\quad
Y, Y_{1} e Y_{2} representan, independientemente los unos de los otros, un radical alquileno lineal o ramificado C_{2}-C_{16};
\quad
R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4} o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
\quad
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30};
\quad
p, q y r representan, independientemente los unos de los otros, o el valor 0 ó el valor 1;
\quad
m y n representan, independientemente el uno del otro, un número entero de 0 a 100;
\quad
x representa un número entero de 1 a 100, y
\quad
Z representa un anión de ácido orgánico o mineral,
con la condición de que:
-
uno al menos de los substituyentes R_{3}, R_{4}, R_{5} o R_{8} represente un radical alquilo lineal o ramificado C_{9}-C_{30};
-
si m o n son diferentes de cero, entonces q sea igual a 1, y
-
si m o n son iguales a cero, entonces p o q sean iguales a 0.
Los polímeros poli(vinillactama) pueden estar entrecruzados o no entrecruzados y pueden también ser polímeros de bloques.
Preferiblemente, el contraión Z^{-} de los monómeros de fórmula (b) es seleccionado entre los iones haluro, los iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato.
Preferiblemente, R_{3}, R_{4} y R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30}.
Más preferiblemente, el monómero (b) es un monómero de fórmula (b) para el cual, aún más preferiblemente, m y n son iguales a cero.
El monómero de vinillactama o alquilvinillactama es preferiblemente un compuesto de estructura (d):
\vskip1.000000\baselineskip
15 
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
\quad
s representa un número entero de 3 a 6,
\quad
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5} y
\quad
R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5},
\quad
con la condición de que al menos uno de los radicales R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.
Aún más preferiblemente, el monómero (d) es vinilpirrolidona.
Los polímeros poli(vinillactama) pueden también contener uno o varios monómeros suplementarios, preferiblemente catiónicos o no iónicos.
A modo de compuestos más particularmente preferidos según la invención, se pueden citar los terpolímeros siguientes, que comprenden al menos:
a) un monómero de fórmula (d);
b) un monómero de fórmula (a) donde p = 1, q = 0, R_{3} y R_{4} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical alquilo C_{9}-C_{24}, y
c) un monómero de fórmula (b) donde R_{3} y R_{4} representan independientemente el uno del otro un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5}.
Aún más preferiblemente, se utilizarán terpolímeros que contienen, en peso, de un 40 a un 95% de monómero (d), de un 0,1 a un 55% de monómero (b) y de un 0,25 a un 50% de monómero (b). Dichos polímeros están particularmente descritos en la solicitud de patente WO 00/68282, cuyo contenido forma parte integrante de la invención.
Como polímeros poli(vinillactama), se utilizan especialmente los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilamino-
propilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dime-
tilaminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio o los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio. El terpolímero de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio está propuesto en agua al 20% por la Sociedad ISP bajo la denominación STYLEZE W20.
Los derivados de polivinillactamas asociativos de la invención pueden también ser copolímeros no iónicos de vinilpirrolidona y de monómeros hidrofóbicos de cadena hidrofóbica, entre los que se pueden citar, a modo de ejemplo:
- los productos ANTARON V216® o GANEX V216® (copolímeros de vinilpirrolidona/hexadeceno), vendidos por la sociedad I.S.P.;
- los productos ANTARON V220® o GANEX V220® (copolímeros de vinilpirrolidona/eicoseno), vendidos por la sociedad I.S.P.
\newpage
Entre los derivados de poliácidos insaturados asociativos, se pueden citar los que llevan al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos una unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado.
Estos polímeros son especialmente seleccionados entre aquéllos cuya unidad hidrofílica de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de la fórmula (e) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
16 
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} representa H o CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrofóbica de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (f) siguiente):
17
donde R_{2} representa H o CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilato, metacrilato o etacrilato) y preferiblemente H (unidades de acrilato) o CH_{3} (unidades de metacrilato); representando R_{3} un radical alquilo C_{10}-C_{30} y preferiblemente C_{12}-C_{22}. Los ésteres de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos insaturados incluyen, por ejemplo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo, acrilato de dodecilo y los correspondientes metacrilatos, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo y metacrilato de dodecilo.
Se describen y preparan polímeros aniónicos de este tipo, por ejemplo, según las patentes US-3.915.921 y
4.509.949.
Entre este tipo de polímeros asociativos aniónicos, se utilizan más en particular polímeros formados a partir de una mezcla de monómeros consistente en:
(i)
esencialmente ácido acrílico;
(ii)
un éster de la fórmula (f) descrita anteriormente y donde R_{2} representa H o CH_{3}, representando R_{3} un radical alquilo de 12 a 22 átomos de carbono, y
(iii)
un agente entrecruzante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la metilenbisacrilamida.
Entre este tipo de polímeros asociativos aniónicos, se prefieren los constituidos por un 95 a un 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrofílica), un 4 a un 40% en peso de acrilato de alquilo C_{10}-C_{30} (unidad hidrofóbica) y un 0 a un 6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante, o los constituidos por un 98 a un 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrofílica), un 1 a un 4% en peso de acrilato de alquilo C_{10}-C_{30} (unidad hidrofóbica) y un 0,1 a un 0,6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante tal como los descritos anteriormente.
Entre dichos polímeros anteriores, se prefieren muy en particular los productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2® y CARBOPOL 1382®, y aún más preferiblemente el PEMULEN TR1®, y el producto vendido por la sociedad S.E.P.P.I.C. bajo la denominación COATEX SX®.
Entre los derivados de poliácidos insaturados asociativos, se pueden citar también los que llevan entre sus monómeros un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y un éster de ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de un alcohol graso oxialquilenado.
Preferiblemente, estos compuestos contienen igualmente como monómero un éster de ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de alcohol C_{1}-C_{4}.
A modo de ejemplo de este tipo de compuestos, se pueden citar el ACULYN 22® vendido por la sociedad ROHM y HAAS, que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.
En lo que concierne a los polímeros espesantes de tipo éter aminoplástico, se designa todo producto procedente de la condensación de un aldehído con una amina o una amida, así como toda unidad estructural formada por un residuo aminoplástico y un residuo hidrocarbonado divalente unido al residuo aminoplástico por una unión éter.
Los polímeros con esqueleto de éter aminoplástico son seleccionados preferiblemente entre los que contienen al menos una unidad de estructura (g) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
18 
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
-
AMP es un residuo aminoplástico con unidades de alquileno (o de alquilo divalente),
-
R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo C_{1}-C_{4},
-
RO_{1} es un residuo alquilenoxi divalente y
-
p representa un número entero positivo,
-
estando unidos el o los grupos OR a las unidades de alquileno del residuo AMP.
Preferiblemente, los polímeros con esqueleto de éter aminoplástico son seleccionados entre los que contienen al menos una unidad de la estructura (h) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
19 
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
-
AMP, R, RO_{1} y p tienen el mismo significado que antes;
-
RO_{2} es un grupo diferente de RO unido a AMP por medio de un heteroátomo y que contiene al menos dos átomos de carbono, y
-
q es un número entero positivo.
Más preferiblemente aún, los polímeros corresponden a las fórmulas (III) y (III)bis siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
20 
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
-
AMP, R, RO_{1}, RO_{2}, p y q tienen el mismo significado que antes;
-
R_{2} o R_{3}, idénticos o diferentes, representan un grupo terminal que puede designar un átomo de hidrógeno, un grupo RO_{1}H, un grupo RO_{2}H, un grupo AMP(OR)_{p} o cualquier grupo monofuncional tal como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquiloxialquilo, ariloxialquilo o cicloalcoxialquilo;
-
siendo a un número superior a 1 y preferiblemente superior a 2.
\newpage
\global\parskip0.870000\baselineskip
Los residuos aminoplásticos portadores de sus grupos OR integrados en los polímeros pueden ser seleccionados de forma no limitativa entre las estructuras (1) a (12) siguientes:
21
22
donde:
-
R tiene el mismo significado que antes,
-
R_{1} representa alquilo C_{1}-C_{4},
-
y es un número al menos igual a 2 y
-
x representa 0 ó 1.
Preferiblemente, el o los residuos aminoplásticos portadores de sus grupos OR son seleccionados entre los de la estructura (13) siguiente:
23
donde R, p y x tienen los mismos significados que antes.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los residuos alquilenoxi divalentes son preferiblemente los correspondientes a los dioles de la fórmula general (14) siguiente:
(14)HO-(ZO)_{y}-(Z_{1}(Z_{2}O)_{w})_{t}-(Z'O)_{y'}-Z_{3}OH
-
siendo y e y' números que van de 0 a 1.000,
-
siendo t y w números que van de 0 a 10,
-
Z, Z', Z_{2} y Z_{3} son radicales alquileno C_{2}-C_{4} y preferiblemente radicales -CH_{2}-CH(Z_{4})- y -CH_{2}-CH(Z_{4})-CH_{2},
-
siendo Z_{1} un radical lineal o cíclico, ramificado o no, aromático o no, que lleva o no uno o varios heteroátomos y que posee de 1 a 40 átomos de carbono,
-
representando Z_{4} un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo C_{1}-C_{3}, entendiéndose que al menos uno de los radicales Z_{4} de los radicales Z, Z', Z_{2} y Z_{3} es diferente de un radical acilo.
Preferiblemente, Z_{4} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo.
Aún más preferiblemente, t = 0 y Z, Z' y Z_{3} representan -CH_{2}CH_{2}- y uno al menos de y o y' es diferente de 0. Los compuestos de fórmula (14) son entonces polietilenglicoles.
Los polímeros de éter aminoplástico de fórmula (g) están, en particular, descritos en la patente EE.UU. 5.914.373, a la cual se podrá acudir para más detalles.
Como polímeros con esqueleto de éter aminoplástico de fórmula (g), se pueden citar, en particular, los productos Pure-Thix® L [PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer (Nombre INCI)], Pure-Thix M® [PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer (Nombre INCI)], Pure-Thix® HH [Polyether-1 (Nombre INCI)] y Pure-Thix TX-1442® [copolímero de PEG-18/Dodoxynol-5/PEG-25 triestirilfenol/tetrametoximetilglicolurilo] propuestos por la sociedad Süd-Chemie.
Los polímeros espesantes que entran como ingrediente en la composición según la invención pueden ser también seleccionados entre los polímeros asociativos que llevan al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y que contienen al menos una parte hidrofóbica.
Preferiblemente, dichos polímeros están neutralizados parcial o totalmente por una base mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, como mono-, di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol, N-metilglucamina, aminoácidos básicos como la arginina y la lisina y mezclas de estos compuestos.
Estos polímeros asociativos pueden estar o no entrecruzados y son preferiblemente polímeros entrecruzados. En este caso, los agentes entrecruzantes proceden de al menos un monómero que tiene al menos dos insaturaciones etilénicas (doble unión carbono-carbono).
Los monómeros de entrecruzamiento que tienen al menos dos insaturaciones etilénicas son seleccionados, por ejemplo, entre éter dialílico, cianurato de trialilo, maleato de dialilo, (met)acrilato de alilo, éter dialílico de dipropilenglicol, éteres dialílicos de poliglicoles, éter divinílico de trietilenglicol, éter dialílico de hidroquinona, tetraliloxetanoílo, di(met)acrilato de tetra- o dietilenglicol, trialilamina, tetraaliletilendiamina, éter dialílico de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, metilenbis(met)acrilamida o divinilbenceno, éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como ésteres alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o mezclas de estos compuestos.
Se utiliza más particularmente la metilenbis-acrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano. La razón de entrecruzamiento varía, en general, del 0,01 al 10% molar con respecto al polímero.
Los monómeros con insaturación etilénica con grupo sulfónico son seleccionados especialmente entre ácido vinilsulfónico, ácido estirenosulfónico, ácidos (met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos y ácidos N-alquil-(C_{1}-C_{22})(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos, como el ácido undecilacrilamidometanosulfónico, así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Más en particular, se pueden utilizar los ácidos (met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos, tales como, por ejemplo, el ácido acrilamidometanosulfónico, el ácido acrilamidoetanosulfónico, el ácido acrilamidopropanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido metacrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-n-butanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico, el ácido 2-metacrilamidododecilsulfónico y el ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanosulfónico, así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
\newpage
Se utiliza preferiblemente el ácido 2-acril-amido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Los polímeros anfífilos presentes en la composición según la invención pueden ser también seleccionados entre los polímeros anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una n-monoalquilamina o una di-n-alquilamina C_{6}-C_{22} y tales como los descritos en la solicitud WO00/31154.
Los monómeros hidrofóbicos que constituyen la parte hidrofóbica del polímero son seleccionados preferiblemente entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (k) siguiente:
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24 
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donde R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo), Y representa O o NH, R_{2} representa un radical hidrocarbonado hidrofóbico tal como se ha definido anteriormente y x es un número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a 100.
El radical R_{2} es seleccionado ventajosamente entre radicales alquilo C_{6}-C_{18} lineales (por ejemplo, n-hexilo, n-octilo, n-decilo, n-hexadecilo, n-dodecilo), ramificados o cíclicos (por ejemplo, ciclododecano (C_{12}) o adamantano (C_{10})); radicales alquilperfluorados C_{6}-C_{18} (por ejemplo, el grupo de fórmula -(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3}); el radical colesterilo (C_{27}) o un resto de éster de colesterol, como el grupo oxihexanoato de colesterilo, y grupos policíclicos aromáticos, como naftaleno o pireno. Entre estos radicales, se prefieren más en particular los radicales alquilo lineales y, más en particular, el radical n-dodecilo.
Según una forma particular de la invención, el monómero de fórmula (k) lleva al menos una unidad de óxido de alquileno (x \geq 1) y preferiblemente una cadena polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada, preferiblemente, está constituida por unidades de óxido de etileno y/o unidades de óxido de propileno, y aún más preferiblemente está constituida por unidades de óxido de etileno. El número de unidades oxialquilenadas varía en general entre 3 y 100 y más preferiblemente entre 3 y 50, y más preferiblemente aún entre 7 y 25.
Los copolímeros pueden también contener otros monómeros hidrofílicos etilénicamente insaturados seleccionados, por ejemplo, entre ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, (met)acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico o mezclas de estos compuestos.
Estos copolímeros están especialmente descritos en los documentos EP 750.899, EE.UU. 5.089.578, las publicaciones de Yotaro Morishima siguientes: "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science, Vol. 18, Nº 40 (2000), 323-336"; "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, Nº 10 - 3694-3704"; "Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behaviour - Langmuir 2000, Vol. 16, Nº 12, 5324-5332"; "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
El reparto de los monómeros en el copolímero puede ser estadístico o de bloques.
Entre estos copolímeros de este tipo, se pueden citar más especialmente:
- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados, neutralizados o no, que tienen de un 15 a un 60% en peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilamida o de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilato) con respecto al polímero, tales como los descritos en la solicitud EP-A750.899;
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- los terpolímeros que tienen de un 10 a un 90% molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de unidades de AMPS y un de 5 a un 80% molar de unidades de n-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida, tales como los descritos en la patente EE.UU. 5.089.578;
- los copolímeros de AMPS totalmente neutralizado y de metacrilato de dodecilo, así como los copolímeros de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida no entrecruzados y entrecruzados, tales como los descritos en los artículos de Morishima antes citados.
Se citarán más en particular los copolímeros constituidos por unidades de AMPS de la fórmula (I) siguiente:
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25 
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donde X^{+} tiene la misma definición que antes,
y por unidades de la fórmula (I) siguiente:
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26 
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donde x representa un número entero de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más preferiblemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que el indicado anteriormente en la fórmula (j) y R_{4} representa un alquilo lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más preferiblemente C_{10}-C_{22}.
Los polímeros particularmente preferidos son aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} representa metilo y R_{4} representa n-dodecilo; están descritos en los artículos de Morishima antes mencionados.
Los polímeros para los cuales X^{+} representa sodio o amonio son más particularmente preferidos.
Los polímeros de la gama Genapol® de la sociedad Hoechst/Clariant pueden ser empleados en la composición según la invención.
La concentración de polímero(s) espesante(s) asociativo(s) o no presente(s) en la composición según la invención puede variar entre el 0,01 y el 10% en peso, más particularmente entre el 0,1 y el 5% en peso, con respecto al peso de la composición, y de forma aún más ventajosa entre el 0,5 y el 5% en peso con respecto al peso de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.
La composición según la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada.
Una forma particularmente preferida según la presente invención es un champú colorante y/o aclarante que contiene, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente tal como se ha definido antes y al menos un agente tensioactivo preferiblemente no iónico.
Los agentes tensioactivos no iónicos más particularmente preferidos son seleccionados entre los alquilpoliglucósidos.
No se excluye, incluso si ello no corresponde a un modo de realización preferido de la invención, que la composición contenga al menos un agente oxidante seleccionado, por ejemplo, entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones. Es particularmente preferida la utilización del peróxido de hidrógeno o de las enzimas.
Otro objeto de la invención está constituido por un procedimiento de tratamiento de fibras queratínicas, en particular de fibras queratínicas humanas.
Según una primera variante, se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas, una composición tal como se ha definido durante un tiempo suficiente, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se secan o se dejan secar las fibras resultantes.
Según una segunda variante del procedimiento, se aplica a dichas fibras, secas o húmedas, una composición tal como se ha definido sin aclarado final.
La primera variante es utilizable para todo tipo de composiciones, tanto si contienen como si no un agente oxidante y/o un colorante directo y/o una base de oxidación eventualmente asociada a un copulante.
La segunda variante es particularmente apropiada para composiciones que no incluyen colorante de oxidación (base de oxidación y eventualmente copulante) ni agente oxidante.
En el caso de la primera variante del procedimiento, el tiempo de aplicación es habitualmente suficiente para desarrollar la coloración y/o aclaramiento deseados.
A título indicativo, la duración de aplicación de la composición es de aproximadamente 5 a 60 minutos y más particularmente de aproximadamente 15 a 60 minutos.
Además, la temperatura a la cual se practica el procedimiento según la invención está generalmente comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25ºC) y 60ºC y más particularmente entre 15 y 45ºC.
En caso de que la composición incluya un agente oxidante, el procedimiento según la invención incluye una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente, eventualmente al menos un colorante directo y/o eventualmente al menos una base de oxidación eventualmente asociada a al menos un copulante, y, por la otra, una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente oxidante, y en proceder luego a su mezcla en el momento de su empleo. Una vez se ha hecho esto, se lleva a la práctica el procedimiento según la invención conforme a lo que se ha mencionado anteriormente.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimentos que incluye al menos un compartimento que guarda una composición que contiene al menos un colorante fluorescente y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante. Este dispositivo puede estar equipado de un medio que permita administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente
FR 2.586.913.
Hay que hacer notar que, en caso de que la composición contenga al menos un colorante directo adicional y/o al menos una base de oxidación eventualmente asociada a al menos un copulante, según una primera variante, este o estos compuestos se hallan en el primer compartimento del dispositivo antes descrito. Según una primera variante, el colorante directo adicional y/o la base de oxidación/copulante son guardados en un tercer compartimento.
Es preciso no excluir que pueda haber una tercera variante que combine las dos anteriores, donde el colorante directo adicional y/o la base de oxidación y eventualmente el copulante se hallarían en parte en el primer compartimento, con el compuesto fluorescente, y en parte en un tercer compartimento.
Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance.
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Ejemplo 1
Se prepara la composición siguiente:
Colorante fluorescente (A)
1,73.10^{-2} mol/l
Agua destilada
csp 100%
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El compuesto (A) presenta la estructura siguiente:
27
Se aplica la composición sobre cabellos castaños (altura de tono 4) durante 20 minutos a temperatura ambiente. La razón de baño es fijada a 5. Después de la tinción, se aclaran los mechones y se secan.
Se obtiene un efecto de aclaramiento resistente a los champúes.
Además, la composición es estable.
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Ejemplo 2
Se prepara la composición siguiente:
Colorante (B)
10^{-3} % mol
Agua destilada
csp 100
El compuesto (B) tiene la estructura siguiente:
28
Se aplica la composición sobre cabellos blancos naturales durante 20 minutos a temperatura ambiente. La razón de baño es fijada a 5. Después de la tinción, se aclaran los mechones y se secan.
El color obtenido es resistente a los champúes.
Además, la composición es estable en almacenamiento.

Claims (36)

1. Composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio de la fórmula (I) siguiente:
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29 
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donde:
R_{1} es un radical alquilo lineal o ramificado o cicloalquilo de 6 a 22 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un grupo hidroxilo, por al menos un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} lineal o ramificado o cicloalcoxi C_{1}-C_{6} y/o por al menos un grupo ciano;
R_{2} y R_{3}, independientemente el uno del otro, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 22 átomos de carbono, eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo, y
X representa un anión orgánico o mineral, y
al menos un agente tensioactivo.
2. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ser el radical R_{1} un radical alquilo lineal o ramificado de 6 a 16 átomos de carbono.
3. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ser el radical R_{1} un radical alquilo lineal o ramificado que tiene preferiblemente de 8 a 12 átomos de carbono.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por estar substituido el radical R_{1} por al menos un grupo hidroxilo, por al menos un grupo alcoxi C_{1}-C_{6} lineal o ramificado y/o por al menos un grupo ciano.
5. Composición según la reivindicación 1, caracterizado por representar uno al menos de los radicales R_{2} y R_{3} un átomo de hidrógeno.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por representar los radicales R_{2} y R_{3}, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 10 átomos de carbono, eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo.
7. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por representar los radicales R_{2} y R_{3}, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo.
8. Composición según una de las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizada por representar los radicales R_{2} y R_{3} un átomo de hidrógeno o un radical metilo.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar el anión de origen mineral entre haluros, sulfatos, bisulfatos, nitratos, fosfatos, hidrógeno fosfatos, dihidrógeno fosfatos, carbonatos y bicarbonatos y por seleccionar el anión de origen orgánico entre los procedentes de sales de ácidos mono- o policarboxílicos, sulfónicos o sulfúricos, saturados o no, aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo o amino o por átomos de halógeno.
10. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el anión entre cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato y etosulfato.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por corresponder el compuesto fluorescente a una de las fórmulas siguientes:
30
fórmulas en las cuales R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado y X representa un anión orgánico o mineral.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por estar comprendido el contenido en colorante(s) fluorescente(s) entre el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
13. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por estar comprendido el contenido en colo-
rante(s) fluorescente(s) entre el 0,1 y el 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el medio cosméticamente aceptable está constituido por agua o por una mezcla de agua y al menos un solvente orgánico.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener además al menos un colorante directo adicional de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
16. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar los colorantes directos adicionales entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos, naftoquinónicos o benzoquinónicos, los colorantes indigoides o los colorantes derivados del triarilmetano, los colorantes naturales o sus mezclas.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 15 ó 16, caracterizada por representar el o los colorantes directos adicionales de un 0,0005 a un 12% en peso con respecto al peso total de la composición.
18. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que el agente tensioactivo es no iónico.
19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada por representar el contenido en tensioactivos de un 0,01 a un 50% en peso con respecto al peso total de la composición.
20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener al menos un polímero espesante no asociativo.
21. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por contener al menos un polímero espesante no asociativo seleccionado entre los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados, los homopolímeros entrecruzados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida, los homopolímeros de acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida, las gomas de guar no iónicas, las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano, las gomas procedentes de exudados vegetales, las hidroxipropil- o carboximetilcelulosas y las pectinas y los alginatos, solos o en mezclas.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener al menos un polímero espesante asociativo.
23. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por contener al menos un polímero espesante asociativo seleccionado entre poliuretanos asociativos, más particularmente catiónicos o no iónicos, derivados de celulosa asociativos, más particularmente catiónicos o no iónicos, vinillactamas asociativas, poliácidos insaturados asociativos, éteres aminoplásticos asociativos, homopolímeros entrecruzados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida y polímeros o copolímeros asociativos que contienen al menos un monómero con insaturación etilénica de grupo sulfónico, solos o en mezclas.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 23, caracterizada por representar el contenido en polímero espesante asociativo o no de un 0,01 a un 10% en peso, más particularmente de un 0,1 a un 5% en peso, con respecto al peso de la composición.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de un champú colorante.
26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizada por contener al menos una base de oxidación eventualmente asociada a al menos un copulante.
27. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por contener al menos una base de oxidación seleccionada entre parafenilendiaminas, bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles, ortoaminofenoles y bases heterocíclicas o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
28. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por representar el contenido en base(s) de oxidación de un 0,0005 a un 12% en peso con respecto al peso total de la composición.
29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 26 a 28, caracterizada por contener al menos un copulante seleccionado entre metafenilendiaminas, metaaminofenoles, metadifenoles y copulantes heterocíclicos o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
30. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por representar el contenido en copulante(s) de un 0,0001 a un 10% en peso con respecto al peso total de la composición tintórea.
31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24 y 26 a 30, caracterizada por incluir al menos un agente oxidante.
32. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones.
33. Procedimiento de tratamiento de fibras queratínicas, más particularmente de fibras queratínicas humanas, caracterizado por aplicar sobre dichas fibras, secas o húmedas, una composición tal como se ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se secan o se dejan secar las fibras resultantes.
34. Procedimiento de tratamiento de fibras queratínicas, más particularmente de fibras queratínicas humanas, caracterizado por aplicar sobre dichas fibras, secas o húmedas, una composición tal como se ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24 sin aclarado final.
35. Dispositivo de varios compartimentos para la tinción y el aclaramiento del cabello, que incluye al menos un compartimento que guarda una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24 y 26 a 30 y al menos otro compartimento que guarda una composición que incluye al menos un agente oxidante.
36. Utilización de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 32 como agente aclarante y/o agente colorante de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas.
ES04767640T 2003-07-09 2004-07-08 Composicion que comprende al menos un derivado sustituido de 2-2-(4-aminofenil) enetil-1-piperidina, procedimiento de tratamiento de fibras queratinicas que pone en juego esta composicion, dispositivo y utilizacion. Expired - Lifetime ES2297472T3 (es)

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