KR20060027399A - 치환된 2-[2-(4-아미노페닐)에테닐]-1-피리디늄 유도체를하나 이상 포함하는 조성물, 이를 사용하여 케라틴 섬유를처리하는 방법, 장치 및 용도 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 화장용으로 적합한 매질에 하나 이상의 특정한 형광 염료를 포함하는 조성물과 관련이 있다.

또한 본 발명은, 상기 조성물을 사용하여 케라틴 섬유, 구체적으로 인간 케라틴 섬유를 처리하는 방법과 관련이 있고, 또한 이를 포함하는 장치와도 관련이 있다.

마지막으로, 본 발명은 상기 섬유용 탈색제 또는 착색제로써 본 발명에 따른 조성물의 용도와 관련이 있다.

Description

치환된 2-[2-(4-아미노페닐)에테닐]-1-피리디늄 유도체를 하나 이상 포함하는 조성물, 이를 사용하여 케라틴 섬유를 처리하는 방법, 장치 및 용도{COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE SUBSTITUTED 2-[2-(4-AMINOPHENYL)ETHENYL]-1-PYRIDINIUM DERIVATIVE, METHOD FOR TREATING KERATIN FIBRES USING THE ABOVE, DEVICE AND USE}

본 발명은, 화장용으로 적합한 매질에 특정한 형광 염료를 하나 이상 포함하는 조성물과 관련이 있다. 본 발명은 또한 이 조성물을 사용하여 케라틴 섬유를 처리하는 방법, 또한 이를 포함하는 장치와 관련이 있다. 마지막으로, 본 발명은 상기한 섬유를 위한 탈색제(lightening agent) 또는 착색제(colouring agent)로써 본 발명에 따른 조성물의 용도와 관련이 있다.

본 발명은 케라틴 섬유 염색 및 더 구체적으로 머리카락 염색 분야와 관련이 있다.

본질적으로 두 가지 타입의 염색이 있다.

첫 번째는, 머리카락의 자연적인 색에 다소 현저한 변화를 주는 것이 가능한 반영구 염색 또는 직접 염색이다.

사용되는 염료는 케라틴 섬유에 특정한 친화성을 갖는 착색된, 및 착색하는 물질이다.

이러한 타입의 염색은 몇 번의 세정 후에 색이 바래, 불편할 수 있다는 것을 염두에 두어야 한다.

섬유의 원래 색보다 밝은 착색을 얻는 것이 요구될 때, 직접 염료와 함께, 알칼리 pH 하에서 산화제를 하나 이상 사용하는 것이 필요하다.

그러나, 이러한 사용의 조건은 처리된 섬유 특성의 결과에서 자유롭지 못하다. 그히, 결국, 섬유는 다소 분해되며, 거칠고, 탄력없고, 부서지기 쉽고, 스타일을 내기 어려워지는 경향이 있다.

두 번째는 영구 염색 또는 산화 염색이다. 이것은 하나 이상의 커플러(coupler)와 임의 결합된 산화 염기를 하나 이상 포함하는 무색 또는 약하게 착색된 화합물인 산화 염료 전구체와 함께 수행된다. 산화 제품과 혼합되면, 사용시, 전구체는 산화적 축합의 공정을 통해 착색 화합물 및 염료를 발생시킬 수 있다.

이러한 타입의 염색에서 산화제의 존재가 필요함에 따라, 상기에서 서술한 단점이 이 경우에도 나타날 수 있다.

형광 화합물을 하나 이상 포함하는 조성물이, 산화제를 사용하는 표준 방법에 대해 유리한 대안이라는 것을 최근에 발견하였다. 따라서, 진한 머리카락, 더 구체적으로 6(어두운 금발) 이하의 색도 높이(tone height), 바람직하게 4(밤갈색) 이하에는 형광 화합물을 포함하는 조성물로 처리한 머리카락의, 파장(500 - 700 nm)의 함수로써 반사율 곡선은, 처리하지 않은 머리카락에 대응하는 곡선 보다 높다. 결과적으로, 산화제 사용을 필수로 하지 않고서도 머리카락은 밝은 색이된다.

되돌아가서, "색도"라는 개념은 각각의 음영을 바로 다음 또는 앞서는 음영을 분리하는 색도인, 자연적인 음영의 분류를 바탕으로 한다. 이 자연적인 음영의 정의 및 분류는 머리 스타일 전문가들에게 잘 공지되어 있고, Charles Zviak의 1988년에 Masson에 의해서 출판된 책 "Sciences des traitements capillaires [Hair treatment sciences]" pp. 215 및 278에 개재되었다. 하나의 단위가 하나의 색도에 대응하는 1(검정) 내지 10(매우 밝은 금발) 범위의 색도 높이는, 숫자가 클수록 음영이 밝다.

그러나 이러한 조성물이 이 분야를 이미 이루고 있지만, 그럼에도 불구하고, 이 조성물 저장시의 안정성에 개선의 여지가 있다.

게다가, 본 조성물을 사용하여 얻은 착색의 세정-견뢰도 및 샴푸-견뢰도를 추가적으로 증가시키는 것 또한 유리하다.

전혀 예기치 못하게, 특정한 형광 화합물을 하나 이상 포함하는 조성물이 상기 조성물의 안정성을 개선시키는 것이 가능하고, 동시에 훨씬 더 만족스러운 염색 결과를 관찰할 수 있다는 것을 발견하였다.

본 발명의 첫 번째 목적은, 따라서 화장용으로 적합한 매질내에, 이 매질에 용해되는, 하기 화학식 Ⅰ의 형광 염료를 하나 이상 포함하는 조성물이다:

[화학식 Ⅰ]

[식 중, R₁은 6 내지 22 개의 탄소 원자, 바람직하게 6 내지 16 개의 탄소 원자, 더 바람직하게 8 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지 알킬 또는 시클로알킬 라디칼이고, 이는 하나 이상의 히드록실기, 하나 이상의 선형 또는 분지 C₁-C₆ 알콕시 또는 C₁-C₆ 시클로알콕시 기 및/또는 하나 이상의 시아노기로 임의로 치환된 것이고;

R₂ 및 R₃는 각각 독립적으로, 수소 원자; 1 내지 22 개의 탄소 원자, 바람직하게 1 내지 10 개의 탄소 원자, 더 바람직하게 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지 알킬 라디칼이고, 하나 이상의 히드록실 라디칼로 임의 치환되는 것을 나타내고,

X는 유기 또는 광물성 음이온을 나타냄].

본 발명의 목적은 유사하게 케라틴 섬유, 더 구체적으로 인간 케라틴 섬유

의 처리 방법이고, 이는 본 발명에 따른 조성물을 상기 젖은 또는 마른 섬유에 착색이 나타날 정도로 충분한 시간 동안 적용하고, 섬유를 헹군 후, 임의적으로 샴푸로 세정하고, 다시 헹구고, 건조시키거나 섬유가 마르도록 방치하는 것이다.

본 방법의 한 변이에 따르면, 본 발명에 따른 조성물을 마지막 헹굼 없이, 상기한 젖은 또는 마른 섬유에 적용하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은, 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 장치로 이루어진다.

마지막으로, 본 발명은 케라틴 섬유를 탈색 및/또는 이 섬유를 염색하기 위한 제제로써 본 발명에 따른 조성물의 용도와 관련 있다.

그러나, 본 발명의 다른 특징 또는 장점은 하기의 상세한 설명 및 실시예를 읽음으로서 더 명확하게 나타날 것이다.

하기의 본 원문에서, 다른 지시가 없는 한, 수치의 범위의 한계는 범위의 형성 부분으로 이해된다.

본 발명에 따른 조성물은, 산화제 존재를 필요로 하지 않고서도, 어두운 색의 섬유에 적용되었을 때, 케라틴 섬유의 원래 색보다 밝은 색으로의 착색을 가능하게 해준다. 그러나, 당연히 본 발명에 따른 조성물이 이러한 제제를 포함하는 것을 제외하는 것은 아니다.

본 발명에 따라, "인간 케라틴 섬유"는 머리카락, 속눈썹 및 눈썹을 의미한다.

본 조성물은, 처리 전 착색 및 이들 착색이 자연적인 색 또는 인공적으로 얻은 색이던지 상관없이 케라틴 섬유에 적합하다는 것을 염두에 두어야 한다.

본 발명의 한 유리한 구현예에 따르면, 본 조성물은 어두운 색의 케라틴 섬유에 적용되는 것이 의도된다. 더 구체적으로, 어두운 색의 케라틴 섬유는, 6 이하, 바람직하게 4 이하의 색도 높이로 착색되거나 또는 인공적으로 염색된 섬유이다.

상기에서 기재한 바와 같이, 형광 염료는 하기 화학식 Ⅰ의 것이다:

[화학식 Ⅰ]

[식 중, R₁은 6 내지 22 개의 탄소 원자, 바람직하게 6 내지 16 개의 탄소 원자, 더 바람직하게 8 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지 알킬 또는 시클로알킬 라디칼이고, 이는 하나 이상의 히드록실기, 하나 이상의 선형 또는 분지 C₁-C₆ 알콕시 또는 C₁-C₆ 시클로알콕시기 및/또는 하나 이상의 시아노기로 임의적으로 치환된 것이고;

R₂ 및 R₃는 각각 독립적으로, 수소 원자; 1 내지 22 개의 탄소 원자, 바람직하게 1 내지 10 개의 탄소 원자, 더 바람직하게 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지 알킬 라디칼이고, 하나 이상의 히드록실 라디칼로 임의 치환된 것을 나타내고,

X^-는 유기 또는 광물성 음이온을 나타냄].

본 발명에 따른 조성물에 포함된 형광 염료는 더 특히, 스스로 착색하는 분자이고, 매질에서 가용성이며, 가시 스펙트럼 및 또한 가능하게 자외선(360 내지 760 nm 범위의 파장) 빛을 흡수하지만, 표준 염료와는 달리, 흡수한 에너지의 일부를 흡수한 빛의 그것보다 긴 파장의 형광으로 전환하여 스펙트럼의 가시 부분으로 방출한다.

덧붙여, 본 발명에 따른 형광 염료는, 그것이 적용되는 지지체 위에서 형광을 발생시키는 염료이다.

본 발명에 따르면, 형광 염료는 조성물의 매질에 25℃에서 리터당 1 g 이상, 바람직하게 리터당 5 g 이상 용해가능하다.

라디칼 R₁은 시클로 알킬 또는 시클로알콕시기로 치환된 것일 때, 라디칼의 환 (cyclic)부분은 유리하게 포화 및 바람직하게 5- 내지 6-원이고, 고리(들)내의 탄 소 원자의 수는 알킬 또는 알콕시 쇄의 탄소 원자 수에 포함되지 않는다. 더 바람직하게, 환 부분은 시클로펜탄 또는 시클로헥산 타입이다.

더 구체적으로, 라디칼 R₂ 및 R₃는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타낸다.

X^-은 특히 할라이드, 설페이트, 비(bi)설페이트, 니트레이트, 포스페이트, 하이드로젠 포스페이트, 디하이드로젠 포스페이트, 카보네이트 및 비(bi)카보네이트에서 선택된 광물성 유래의 음이온일 수 있다는 것을 염두 해야 한다.

음이온 X^-은 또한 유기성 유래이고, 이 경우, 더 구체적으로, 하나 이상의 히드록실 또는 아미노 라디칼 또는 할로겐 원자로 임의 치환된, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비(non)방향족 황산, 설폰산, 모노- 또는 폴리카르복실산의 염으로 부터 유래된 음이온들로부터 선택된다.

바람직하게, X^-은 클로라이드, 요오다이드, 설페이트, 메토설페이트 및 에토설페이트로부터 선택된다.

본 발명의 특히 유리한 한 구현예에 따라, 형광 화합물은 하기의 화학식 중 하나에 대응한다:

[화학식 Ⅰ1]

[화학식 Ⅰ2]

[식 중, R은 수소 원자 또는 선형 또는 분지 C₁-C₄ 알킬 라디칼이고, X는 유기 또는 광물성 음이온을 나타냄].

형광 염료(들)는 더 구체적으로 조성물의 전체 중량에 대해 바람직하게 0.01 중량% 내지 20 중량%, 더 바람직하게 0.1 중량% 내지 5 중량%를 나타낸다.

화장용으로 적합한 매질은 일반적으로 물 또는 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 이루어진다.

유기 용매의 예로써, C₁-C₄ 선형 또는 분지 알카놀, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 글리세롤; 글리콜 및 글리콜 에테르, 예를 들어 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 모노에틸 에테르 및 또한 방향족 알코올, 예를 들어 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올, 유사한 생성물 및 그 혼합물을 언급할 수 있다.

용매(들)는 염료 조성물의 전체 중량에 대해 바람직하게 약 1 중량% 내지 40 중량% 범위, 더 바람직하게 약 5 중량% 내지 30 중량% 범위의 비율로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 pH는 일반적으로 약 3 내지 12 사이 및 바람직하게 약 5 내지 11 사이이다. 이는, 인간 케라틴 섬유의 염색에 주로 사용되는 산성화 또는 염기성화 제제를 수단으로 하여 요구되는 값으로 조정할 수 있다.

언급할 수 있는 산성화 제제의 예는 광물성 또는 유기산, 예컨대 광물성 또는 유기산, 예를 들어 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르 산, 시트르산 및 젖산 및 설폰산을 포함한다.

언급할 수 있는 염기성화 제제의 예는 수성 암모니아, 알칼리 카보네이트, 알카놀아민, 예컨대 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 및 그 유도체, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 하기의 화학식 Ⅱ의 화합물을 포함한다:

[화학식 Ⅱ]

[식 중, W는 히드록실기 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기; 동일 또는 상이할 수 있는 R_x, R_y, R_z 및 R_t는 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬 또는 C₁-C₆ 히드록시알킬 라디칼을 나타냄].

또한, 화장품 조성물은 부가적인 비이온성, 양이온성 또는 음이온성, 바람직하게 양이온성 또는 비이온성 성질의 부가적인 직접 염료를 하나 이상 또는 그 조합물을 포함할 수 있다.

일반적으로, 이러한 직접 염료는 니트로벤젠 염료, 아조, 아조메틴, 메틴, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, 페노티아진, 인디고이드, 잔텐, 페난트리딘 및 프탈로시아닌, 트리아릴메탄 기재 염료, 및 천연 염료가 단독 또는 혼합물로 부터 선택된다

예를 들어, 하기의 적색 또는 오렌지색 니트로벤젠 염료 중에서 선택할 수 있다:

- 1-히드록시-3-니트로-4-N-(γ-히드록시프로필)아미노벤젠,

- N-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로-4-아미노벤젠,

- 1-아미노-3-메틸-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-6-니트로벤젠,

- 1-히드록시-3-니트로-4-N-(β-히드록시에틸)아미노벤젠,

- 1,4-디아미노-2-니트로벤젠,

- 1-아미노-2-니트로-4-메틸아미노벤젠,

- N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-para-페닐렌디아민,

- 1-아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노-5-클로로벤젠,

- 2-니트로-4-아미노디페닐아민,

- 1-아미노-3-니트로-6-히드록시벤젠,

- 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸옥시)벤젠,

-1-(β,γ-디히드록시프로필)옥시-3-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노벤젠,

- 1-히드록시-3-니트로-4-아미노벤젠,

- 1-히드록시-2-아미노-4,6-디니트로벤젠,

- 1-메톡시-3-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노벤젠,

- 2-니트로-4'-히드록시디페닐아민, 및

- 1-아미노-2-니트로-4-히드록시-5-메틸벤젠.

본 첫 번째 변이의 경우에 사용된 조성물은 또한, 상기 니트로벤젠 염료에 부가하여 또는 대신에, 황색, 녹황색, 청색 또는 자색 니트로벤젠 염료, 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 나프토퀴논 염료, 벤조퀴논 염료, 인디고이드 염료 및 트리아릴메탄-기재 염료에서 선택된 하나 이상의 부가적인 직접 염료를 포함할 수 있다.

이러한 부가적인 직접 염료는 특히 염기성 염료일 수 있고, 더 구체적으로 언급할 수 있는 것 중에, "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" 및 "Basic Blue 99" 의 이름으로 Color Index International 제 3 판에 기재되어 있는 염료, 또는 산성 직접 염료일 수 있으며, 더 구체적으로 언급할 수 있는 것 중에 "Acid Orange 7", "Acid Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" 및 "Acid Blue 62"의 이름으로 Color Index International 제 3 판에 기재되어 있는 염료가 있고; 또는 대안적으로 WO　95/01772, WO　95/15144 및 EP-A-O　714954에 기재된 것과 같은 양이온성 직접 염료이고, 그 함량은 본 발명의 필수적인 부분을 형성한다.

부가적인 황색 및 녹황색 니트로벤젠 직접 염료 중, 예를 들어 하기에서 선택된 화합물을 언급할 수 있다:

- 1-β-히드록시에틸옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠,

- 1-메틸아미노-2-니트로-5-(β,γ-디히드록시프로필)옥시벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-메톡시-4-니트로벤젠,

- 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-5-메톡시벤젠,

- 1,3-디(β-히드록시에틸)아미노-4-니트로-6-클로로벤젠,

- 1-아미노-2-니트로-6-메틸벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-히드록시-4-니트로벤젠,

- N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-4-트리플루오로메틸아닐린,

- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤젠설폰산,

- 4-에틸아미노-3-니트로벤조산,

- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로클로로벤젠,

- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로메틸벤젠,

- 4-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-3-니트로트리플루오로메틸벤젠,

- 1-(β-우레이도에틸)아미노-4-니트로벤젠,

- 1,3-디아미노-4-니트로벤젠,

- 1-히드록시-2-아미노-5-니트로벤젠,

- 1-아미노-2-[트리스(히드록시메틸)메틸]아미노-5-니트로벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠 및

- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤즈아미드.

부가적인 청색 또는 자색 니트로벤젠 직접 염료 중, 예를 들어 하기에서 선택된 화합물을 언급할 수 있다:

- 1-(γ-히드록시프로필)아미노-4,N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,

- 1-(γ-히드록시프로필)아미노-4,N,N-비스(β-히드록시에틸)-아미노-2-니트로벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-메틸-N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,

- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-에틸-N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,

- 1-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-4-(N-에틸-N-β-히드록시-에틸)아미노-2-니트로벤젠,

- 하기의 화학식을 갖는 2-니트로-para-페닐렌디아민:

[식 중, R_b는 C₁-C₄　알킬 라디칼 또는 β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내고; 동일 또는 상이할 수 있는 R_a 및 R_c는 β-히드록시에틸, β-히드록시프로필, γ-히드록시프로필 또는 β,γ-디히드록시프로필 라디칼을 나타내고, R_a 및 R_c 또는 R_b 라디칼 중 하나 이상은 γ-히드록시프로필렌을 나타내고, 프랑스 특허 FR 2692572 호에 기재된 바와 같이 R_b가 γ-히드록시프로필일 때는 R_b 및 R_c는 동시에 β-히드록시프로필을 나타낼 수 없음].

천연 직접 염료 중, 헤나, 카모마일 및 특히 인디고를 언급할 수 있다.

이것이 존재할 때, 부가적인 직접 염료(들)는 조성물이 전체 중량에 대해 바람직하게 0.0005 중량% 내지 12 중량%, 더 바람직하게 0.005 중량% 내지 6 중량%이다.

산화 염색이 의도될 때, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 부가적으로, 통상적으로 산화 염색에 사용되는 산화 염기에서 선택되는 하나 이상의 산화 염기를 포함하고, 이 중, 특히 para-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, para-아미노페놀, ortho-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염을 언급할 수 있다.

para-페닐렌디아민 중에서 더 구체적으로, 예를 들어 para-페닐렌디아민, para-톨릴렌디아민, 2-클로로-para-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-para-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-para-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-para-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-para-페닐렌디아민, N,N-디메틸-para-페닐렌디아민, N,N-디에틸-para-페닐렌디아민, N,N-디프로필-para-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-para-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-para-페닐렌디아민, 2-플루오로-para-페닐렌디아민, 2-이소프로필-para-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-para-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-para-페닐렌-디아민, N,N-디메틸-3-메틸-para-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-para-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-para-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-para-페닐렌디아민, N-페닐-para-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-para-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-para-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-para-페닐렌-디아민 및 4'-아미노페닐-1-(3-히드록시)피롤리딘 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염을 언급할 수 있다.

상기한 para-페닐렌디아민 중에서, 가장 바람직한 것은, para-페닐렌디아민, para-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-para-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-para-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-para-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-para-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-para-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-para-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-para-페닐렌디아민, 2-클로로-para-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노-에틸옥시-para-페닐렌디아민 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염이다.

비스(페닐)알킬렌디아민 중, 더 구체적으로 예를 들어, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라-메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스-(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염을 언급할 수 있다.

para-아미노페놀 중, 더 구체적으로 예를 들어, para-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염을 언급할 수 있다.

ortho-아미노페놀 중, 더 구체적으로, 예를 들어, 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염을 언급할 수 있다.

헤테로시클릭 염기중,더 구체적으로, 예를 들어, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염을 언급할 수 있다.

이것이 사용될 때, 산화 염기(들)는 조성물의 전체 중량에 대해, 바람직하게 0.0005 중량% 내지 12 중량%, 더 바람직하게 0.005 중량% 내지 6 중량%를 나타낸다.

산화 염색이 의도될 때, 형광 염료 및 산화 염기(들)를 사용하여 얻은 음영을 개질 시키거나 광택을 더하기 위해서, 본 발명에 따른 조성물은 또한 커플러를 하나 이상 포함할 수 있다.

사용될 수 있는 커플러는, 통상적으로 산화 염색에 사용되는 커플러에서 선택될 수 있고, 특히 이 중에서 meta-페닐렌디아민, meta-아미노페놀, meta-디페놀 및 헤테로시클릭 커플러 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염을 언급할 수 있다.

이런 커플러는 더 구체적으로 하기에서 선택될 수 있다: 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세사몰, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2,6-디메틸피라졸로-[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 및 6-메틸피라졸로-[1,5-a]-벤지미다졸 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염.

이것이 존재할 때, 커플러(들)는 조성물의 전체 중량에 대해, 바람직하게 0.0001 중량% 내지 10 중량%, 더 바람직하게 0.005 중량% 내지 5 중량%를 나타낸다.

일반적으로, 본 발명의 조성물의 문맥에서 사용되는 산과의 부가염(산화 염기 및 커플러)은 특히, 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 설페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 토실레이트, 벤젠설포네이트, 락테이트 및 아세테이트에서 선택된다.

본 발명의 조성물의 문맥에서 사용되는 알칼리 제제와의 그 부가염(산화 염기 및 커플러)은 특히, 알칼리 금속 또는 알칼린-토금속과, 암모니아 및 알카놀아민 및 화학식 Ⅱ의 화합물과 같은 유기 아민과의 부가염에서 선택된다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한, 통상적으로 화장용 조성물, 특히 인간 케라틴 섬유를 염색에 사용되는 다양한 보강제, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성(amphoteric) 또는 양성이온성(zwitterionic) 중합체 또는 그 혼합물, 광물성 증점제, 항산화제, 침투제, 봉쇄제, 향료, 버퍼, 분산제, 컨디셔너, 예를 들어, 양이온, 양이온성, 양쪽성 중합체, 키토산, 휘발성 또는 비휘발성, 개질 또는 비개질 실리콘, 층형성제(film-forming agent), 세라마이드, 보존제, 안정화제 및 유백제(opacifier)를 포함한다.

본 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 이런 계면활성제는 단독 또는 혼합물로, 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 양성이온성 및 양이온성 계면활성제에서 선호없이 선택된다.

본 발명을 수행하는데 적합한 계면활성제는 특히 하기와 같다:

(i) 음이온성 계면활성제(들):

사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예는, 단독 또는 혼합물로, 본 발명의 맥락에서, 구체적으로 (비제한적인 목록) 하기 화합물의 염(구체적으로 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알코올염 또는 마그네슘염)을 언급할 수 있다: 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트; 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트; (C₆-C₂₄)알킬 설포숙시네이트, (C₆-C₂₄)알킬 에테르 설포숙시네이트, (C₆-C₂₄)알킬아미드 설포숙시네이트; (C₆-C₂₄)알킬 설포아세테이트; (C₆-C₂₄)아실 사르코시네이트; 및 (C₆-C₂₄)아실 글루타메이트. 또는 (C₆-C₂₄)알킬폴리글리코사이드 카르복실릭 에스테르, 예컨대 알킬글루코사이드 시트레이트, 알킬폴리글리코사이드 타르트레이트 및 알킬폴리글리코사이드 설포숙시네이트, 알킬설포숙시네이트; 아실 이소티오네이트 및 N-아실 타우레이트, 바람직하게 12 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는, 이러한 모든 상이한 화합물의 알킬 또는 아실 라디칼 및 바람직하게 페닐 또는 벤질기를 나타내는 아릴 라디칼을 사용하는 것도 가능하다. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에서, 지방산염, 예컨대 올레산, 리시놀산, 팔미트산 및 스테아르산염, 코코넛오일산 또는 수소화 코코넛오일 산; 아실 라디칼이 8 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 아실 락틸레이트를 언급할 수 있다. 또한 알킬 D-갈락토시드 유론산 및 그 염, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬 에테르 카르복실 산, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬아릴 에테르 카르복실 산, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬아미도 에테르 카르복실릭 산 및 그 염, 특히 2 내지 50 알킬렌 옥시드 기, 특히 에틸렌 옥시드 기를 포함하는 것 및 그 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.

(ⅱ) 비이온성 계면활성제(들)

비이온성 계면활성제는, 이 또한, 그 자체로 공지된 화합물이고( M.R.　Porter저,Blackie & Son (Glasgow and London)에서 출판된 "Handbook of Surfactants"에서 이에 관한 부분 참고), 그 성질은 본 발명의 맥락에서 결정적인 요소는 아니다. 따라서, 이는 구체적으로 하기(비제한적 목록)에서 선택될 수 있고: 예를 들어 8 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하는 지방쇄를 갖는, 폴리에톡시화 또는 폴리프로폭시화, 알킬페놀, α-디올 또는 알코올, 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 기의 수는 구체적으로 2 내지 50 범위 내일 수 있다. 또한 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 지방 알코올과의 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 축합물; 바람직하게 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 폴리에톡시화지방 아미드, 평균 1 내지 5 , 특히 1.5 내지 4 글리세롤기를 갖는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 폴리에톡시화 지방 아민; 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 솔비탄의 옥시에틸화 지방산 에스테르; 수크로오스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체 및 아민 옥시드, 예컨대 (C₁₀-C₁₄)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 언급할 수 있다.

(ⅲ) 양쪽성 또는 양성이온성 계면활성제(들):

양쪽성 또는 양성이온성 계면활성제는 특히 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체에서 선택될 수 있고, 지방족 라디칼은 8 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하고, 하나 이상의 수용성 음이온성 기(예를 들어, 카르복실레이트, 설포네이트, 설페이트 또는 포스페이트)를 포함하는 선형 또는 분지쇄이고; 또한 (C₈-C₂₀)알킬베타인, 설포베타인, (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬베타인 또는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬설포베타인을 언급할 수 있다.

아민 유도체 중에서, 미국 특허 제 2 528 378 호 및 제 2 781 354 호에 개시되었듯이 Miranol 이라는 이름으로 및 [CTFA 사전, 제 3 판, 1982]에서 분류된 Amphocarboxyglycinates 및 Amphocarboxypropionates의 이름으로 판매되는 제품을 언급할 수 있고, 다음의 구조식을 갖는다:

R_d-CONHCH₂CH₂-N(R_e)(R_f)(CH₂COO^-)

[식 중, R_d는 가수분해된 코코넛오일에 존재하는 산 R_d-COOH의 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R_e는 β-히드록시에틸 기 및 R_f는 카르복시메틸기를 나타냄]; 및

R_g-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)

[식 중, B는 -CH₂CH₂OX, C는 -(CH₂)_z-Y, z = 1 또는 2를 나타내며, X는 -CH₂CH₂-COOH기 또는 수소 원자, Y는 -COOH 또는 -CH₂-CHOH-SO₃H 라디칼을 나타내고, R_g는 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유(linseed oil)에 존재하는 산 R_h-COOH의 알킬 라디칼, 포화 라디칼 또는 하나 이상의 불포화를 포함하는 라디칼, 특히 C₇ 내지 C₁₇, 더 구체적으로 C₉, C₁₁, C₁₃ 또는 C₁₇ 알킬 라디칼 또는 그 이소 형태, 또는 불포화 C₁₇ 라디칼임]

이런 화합물은 디소듐 코코암포디아세테이트(Disodium Cocoamphodiacetate), 디소듐 라우로암포디아세테이트(Disodium Lauroamphodiacetate), 디소듐 카프릴암포디아세테이트(Disodium Caprylamphodiacetate), 디소듐 카프릴로암포디아세테이트(Disodium Capryloamphodiacetate), 디소듐 코코암포디프리피오네이트(Disodium Cocoamphodipropionate), 디소듐 라우로암포디프리피오네이트(Disodium Lauroamphodipropionate), 디소듐 카프릴암포디프리피오네이트(Disodium Caprylamphodipropionate), 디소듐 카프릴로암포디프리피오네이트(Disodium Capryloamphodipropionate), 라우로암포디프로피온 산(Lauroamphodipropionic acid) 및 코코암포디프로피온 산(Cocoamphodipropionic acid)의 이름으로 [CTFA 사전, 제 5 판, 1993]에 분류되었다.

그 예로써, Rhodia Chimie 사에서 제품명 Miranol^®C₂M 농축물로 판매되는 코코암포디아세테이트를 언급할 수 있다.

(ⅳ) 양이온성 계면활성제:

양이온성 계면활성제 중에서, 구체적으로 하기를 언급할 수 있다: 임의 폴리옥시알킬렌화 1 차, 2 차 또는 3 차 지방 아민의 염; 4 차 암모늄염, 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성 특성의 아민 옥시드를 언급할 수 있다.

바람직하게 계면활성제는 비이온성, 음이온성 또는 양쪽성이다.

주로, 계면활성제는 조성물의 전체 중량에 대해 0.01 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게 0.1 중량% 내지 25 중량%의 함량으로 존재한다.

또한, 본 조성물은 하나 이상의 증점제 중합체를 포함할 수 있다. 이런 중합체는 이온성 또는 비이온성, 및 회합성 또는 비회합성일 수 있다.

비회합성 증접 중합체에 관해서는, 첫 번째로 본 발명의 목적을 의해서, 비회합성 증점 중합체는 C₁₀-C₃₀쇄를 포함하지 않는 증점 중합체라는 것을 기억해야 한다.

존재하는 비회합성 증점 중합체 중에서, 가교된 아크릴산 단일중합체, 가교된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 단일중합체 및 가교된 그 아크릴아미드 공중합체, 암모늄 아크릴레이트 단일중합체 또는 아크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 비이온성 구아검, 미생물 유래의 바이오폴리사카라이드 검, 식물 삼출물 유래의 검, 히드록시프로필- 또는 카르복시메틸 셀룰로오스; 펙틴 및 알긴화, 단독 또는 그 혼합물을 언급할 수 있다.

적합한 비회합성 증점 중합체의 첫번째 족은 가교된 아크릴산 단일중합체로 나타내어진다.

이 타입의 단일중합체 중, 당 시리즈(sugar series)의 알코올의 알릴릭 에테르로 가교된 것, 예를 들어 Carbopol 980, 981, 954, 2984 및 5984의 이름으로 Noveon 사에서 판매되는 제품, 또는 Synthalen M 및 Synthalen K의 이름으로 3 VSA사에서 판매되는 제품을 언급할 수 있다.

비회합성 증점 중합체는 또한 가교된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 단일중합체 및 그 가교된 아크릴아미드 공중합체로부터 선택될 수 있다.

부분적으로 또는 전체적으로 중성화될 수 있는 이러한 단일중합체 및 공중합체와 관련하여, 하기 화학식 j를 단위로 하며, 중합체의 전체 중량에 대해 90 중량% 내지 99.9 중량%를 포함하는 중합체를 언급할 수 있다:

[화학식 j]

[식 중, X⁺는 양이온성 또는, 양이온성 또는 양성자의 혼합물임].

더 구체적으로, 양이온은 알칼리 금속 예를 들어, (나트륨 또는 칼륨), 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖고, 하나 이상의 히드록실 라디칼을 임의 포함하는, 동일 또는 상이할 수 있는 1 내지 3 알킬 라디칼로 임의 치환될 수 있는 암모늄 이온, N-메틸글루카민 또는 염기성 아미노산, 예를 들어 아르기닌 및 리신에서 유래된 양이온에서 선택된다. 바람직하게, 양이온은 암모늄 또는 나트륨 이온이다.

게다가, 중합체는, 두 개 이상의 에틸렌성 불포화(탄소-탄소 이중 결합)를 포함하는 하나 이상의 단량체에서 유래된 가교 단위를, 중합체의 전체 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 포함한다.

두 개 이상의 에틸렌성 불포화를 포함하는 가교 단량체는, 예를 들어 디알릴 에테르, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 말레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 히드로퀴논 디알릴 에테르, 테트라알릴옥스에타노일, 테트라- 또는 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리알릴아민, 테트라알릴에틸렌디아민, 트리메틸올프로판디알릴 에테르, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 메틸렌비스(메트)아크릴아미드 또는 디비닐벤젠, 당 시리즈의 알코올의 알릴릭 에테르, 또는 다관능성 알코올의 다른 알릴릭 또는 비닐 에테르 및, 또한 인산 및/또는 비닐포스폰산의 알릴릭 에스테르산, 또는 이 화합물들의 혼합물에서 선택된다.

이러한 중합체 관련한 더 상세한 내용은 문헌 EP 815 828을 참조할 수 있다.

부분적으로 또는 전체적으로 중성화된, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 및 아크릴아미드의 가교된 공중합체 중에서, 특히 문헌 EP 503 853 의 실시예 1에서 설명된 제품을 언급할 수 있고, 이러한 중합체와 관련하여 상기 문헌을 참조할 수 있다.

본 조성물은 또한 비회합성 증점 중합체로써, 암모늄 아크릴레이트 단일중합체 또는 암모늄 아크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체를 포함할 수 있다.

암모늄 아크릴레이트 단일 중합체 중에서, Microsap PAS 5193의 이름으로 Hoechst사에서 판매되는 제품을 언급할 수 있다. 암모늄 아크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체 중에서 Bozepol C Nouveau 또는 PAS 5193의 이름으로 Hoechst 사에서 판매되는 제품을 언급할 수 있다. 이러한 화합물의 설명 및 제조와 관련하여 문헌 FR　2　416　723, US　2　798　053 및 US　2　923　692를 참조할 수 있다.

본 조성물은 또한 메틸 클로라이드로 4 차화시킨 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 단일중합체 또는 메틸 클로라이드 및 아크릴아미드로 4 차화시킨 디메틸-아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다.

이런 타입의 단일중합체 중에서, Salcare 95 및 Salcare 96의 이름으로 Ciba-Allied Colloids사에서 판매되는 제품을 언급할 수 있다. 이 족의 공중합체 중에서, Ciba-Allied Colloids사에서 판매하는 제품 Salcare SC₉₂ 또는 Hoechst사에서 판매하는 제품 PAS 5194을 언급할 수 있다. 이러한 중합체는 특히 문헌 EP　395　282에서 설명, 제조되었으며, 이것을 참조할 수 있다.

본 조성물은 또한 비이온성 구아 검, 예를 들어 Vidogum GH 175라는 이름으로 Unipectine 사에서 판매 및 Jaguar C라는 이름으로 Meyhall사에서 판매하는 개질되지 않은 비이온성 구아검을 포함할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 구아검은 바람직하게 개질된 C₁-C₆ 히드록시알킬기로 개질된다. 히드록시알킬기 중에서, 예를 들어, 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기를 언급할 수 있다.

이러한 구아검은 이전 당해 분야에 공지되어 있고, 예를 들어 대응되는 알켄 옥시드 예컨대, 예를 들어, 프로필렌 옥시드를 구아검과 반응시켜 히드록시프로필기로 개질된 구아검을 수득하여 제조할 수 있다.

구아 검에 존재하는 자유 히드록실 관능기의 수에 의해 소비되는 알킬렌 옥시드 분자의 수에 대응하는, 히드록시알킬화 정도는 바람직하게 0.4 내지 1.2 범위이다.

이러한 히드록시알킬기로 임의 개질된 비이온성 구아검은, 예를 들어 Rhodia Chimie (Meyhall)사에서 Jaguar HP8, Jaguar HP60 및 Jaguar HP 120, Jaguar DC 293 및 Jaguar HP 105 라는 상품명으로 판매, 또는 Aqualon사에서 Galactasol 4H4FD2 라는 상품명으로 판매된다.

적합한 비회합성 증점 중합체의 예로써, 미생물 유래의 바이오폴리사카라이드 검, 예컨대 스클레로글루칸 검(scleroglucan gum) 또는 잔탄검을 언급할 수 있다.

식물 삼출물에서 유래된 검, 예컨대 아라비아 검, 가티 검, 카라야 검 및 트래거캔스 검; 히드록시프로필- 또는 카르복시메틸 셀룰로오스; 펙틴 및 알기네이트 또한 적합하다.

이러한 중합체는 당업자들에게 공지되어 있으며, 특히 McGraw-Hill Book Company (1980)에서 출판된 Robert L. Davidson의 "Handbook of Water soluble gums and resins"에 기재되어 있다.

증점제 중에서, 더 구체적으로 사용하기에 바람직한 것은 당업자에게 공지된 회합성 중합체 기재 및 특히 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 특성의 증점 시스템이다.

되돌아 가서, 회합성 중합체는, 수성 매질내에서, 각각 서로 또는 다른 분자들과 역으로 회합가능한 친수성 중합체이다. 그 화합적 구조는 더 구체적으로, 하나 이상의 친수성 부분 및 하나 이상의 소수성 부분을 포함한다. "소수성 기"라는 용어는 10 개 이상, 바람직하게 10 내지 30 개, 더 바람직하게 12 내지 30 개, 가장 바람직하게 18 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지, 탄화수소-기재 쇄를 포함한 라디칼 또는 중합체를 의미한다. 바람직하게, 탄화수소-기재기는 단일관능 분자로부터 유래된다. 예를 들어, 소수성 기는 스테아릴 알코올, 도데실 알코올 또는 데실 알코올과 같은 지방성 알코올에서 유래될 수 있다. 또한 그것은 폴리부타디엔과 같은 탄화수소-기재 중합체를 의미할 수도 있다.

따라서 조성물은 구체적으로 양이온성 또는 비이온성인 하나 이상의 회합성 폴리우레탄, 구체적으로 양이온성 또는 비이온성인 회합성 셀룰로오스 유도체, 회합성 비닐락탐, 회합성 불포화 폴리애시드, 회합성 아미노플라스트-에테르, 설폰기 를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체를 하나 이상 포함하는 회합성 중합체 또는 단량체에서 선택된 회합성 중합체를 하나 이상을 단독 또는 혼합물로 포함할 수 있다.

회합성 증점 중합체 중에서, 예를 들어 하기를 중합 반응시켜 수득한 회합성 폴리우레탄 유도체를 언급할 수 있다:

- 약 20 중량% 내지 70 중량%의 α, β-모노에틸렌성 불포화 카르복실 산,

- 상기한 단량체와는 상이한, 약 20 중량% 내지 80 중량%의 비-계면활성 a, β-모노에틸렌성 불포화 단량체,

- 모노히드록실화 계면활성제와 모노에틸렌성 불포화 모노이소시아네이트의 반응의 생성물인, 약 0.5 중량% 내지 60 중량%의 비이온성 모노우레탄.

이러한 중합체는 특히 EP　173　109, 특히 실시예 3에 기재되어 있다. 더 구체적으로, 이 중합체는 메타크릴 산/메틸 아크릴레이트/수성 25% 분산인 에톡실화 베헤닐 알코올(40 EO)의 디메틸 meta-이소프로페닐 벤질 이소시아네이트 삼원중합체이다. 이 제품은 참고로 Viscophobe DB1000의 이름으로 Amerchol사에서 판매된다.

특허 출원 FR 0　009　609에 기재된 족인 양이온성 회합성 폴리우레탄 또한 사용하기에 적합하다. 더 구체적으로, 이는 하기의 화학식 A로 표시된다:

[화학식 A]

R-X-(P)_n-[L-(Y)_m]_r-L'-(P')_p-X'-R''

[식 중, 동일 또는 상이할 수 있는, R 및 R'는 소수성 기 또는 수소 원자를 나타냄; 동일 또는 상이할 수 있는, X 및 X' 는 임의적으로 소수성기를 갖는 아민 관능기를 포함하는 기, 또는 대안적으로 L''기를 나타냄; 동일 또는 상이할 수 있는, L, L' 및 L''는 디이소시아네이트에서 유래된 기를 나타냄; 동일 또는 상이할 수 있는, P 및 P'는 소수성기를 임의적으로 갖는 아민 관능기를 포함하는 기를 나타냄; Y는 친수성기를 나타냄; r은 1 내지 100, 바람직하게 1 내지 50, 더 바람직하게 1 내지 25 사이의 정수임; n, m 및 p는 각각 독립적으로 0 내지 1000 범위임; 분자는 하나 이상의 수소화 또는 4차화된 아민 관능기 및 하나 이상의 소수성기를 포함함].

이러한 폴리우레탄의 매우 유리한 하나의 구현예에서, 유일한 소수성 기는 쇄 말단의 R 및 R' 기이다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 회합성 폴리우레탄은 화학식 A에 대응되며, 여기서 R 및 R' 둘 다 독립적으로 소수성기를 나타내고; X 및 X'가 각각 L''기를 나타내고; n 및 p는 1 내지 1000 사이이고, L, L', L'', P, P', Y 및 m은 화학식 A에 주어진 의미를 갖는다.

본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 회합성 폴리우레탄은 화학식 A에 대응되며, 여기서 R 및 R' 둘 다 독립적으로 소수성기를 나타내고, X 및 X'가 각각 L''기를 나타내고; n 및 p는 0이고, L, L', L'', P, P', Y 및 m은 상기 지시된 화학식 A의 의미를 갖는다.

n 및 p는 0이라는 사실은, 이러한 중합체가 중축합 반응시에 중합체에 혼입된 아민 관능기를 포함하는 단량체로부터 유래된 단위를 포함하지 않는다는 것을 의미한다. 이러한 폴리우레탄의 수소화된 아민 관능기는 과잉 이소시아네이트 관능기의 쇄 말단에 가수분해를 통해 생성되고, 그 후, 소수성 기를 포함하는 알킬화 제제로 형성된 1차 아민 관능기의 알킬화가 이루어지며, 이는 R 및 R'은 상기에서 정의한 바와 같고, Q는 할라이드, 설페이트 등과 같은 이탈기를 나타내는 RQ 또는 R'Q 타입의 화합물이다.

본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서, 회합성 폴리우레탄은 화학식 A에 대응되며, 여기서 R 및 R' 둘 다 독립적으로 소수성기를 나타내고, X 및 X'가 각각 독립적으로 4차 아민을 포함하는 기를 나타내고; n 및 p는 0 이고, L, L', Y 및 m은 상기 지시된 화학식 A의 의미를 갖는다.

양이온성 회합성 폴리우레탄의 수평균 분자량은 주로, 400 내지 500000 사이, 바람직하게 1000 및 400000 사이, 더 바람직하게 1000 내지 300000 g/mol 사이이다.

X 및/또는 X'가 3차 또는 4차 아민을 포함하는 기를 나타낼 때, X 및/또는 X'는 하기식 중 하나를 표시할 수 있다:

X에 대해

X'에 대해

[식 중, R₂는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖고, 포화 또는 불포화 고리, 또는 아릴렌 라디칼을 임의 포함하고, 하나 이상의 탄소는 N, S, O 및 P에서 선택된 헤테로 원자로 치환 가능한 선형 또는 분지 알킬렌 라디칼을 나타냄; 동일 또는 상이할 수 있는 R₁ 및 R₃는 하나 이상의 탄소가 N, S, O 및 P에서 선택된 헤테로 원자로 치환 가능한 선형 또는 분지 C₁-C₃₀ 알킬 또는 알케닐 라디칼 또는 아릴 라디칼을 나타냄; A^-는 생리학적으로 적합한 짝이온임].

L, L' 및 L''기 는 하기식으로 나타내어 진다:

[식 중, Z는 -O-, -S- 또는 -NH-를 나타냄; R₄는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖고, 포화 또는 불포화 고리 또는 아릴렌 라디칼을 임의 포함하고, 하나 이상의 탄소가 N, S, O 및 P에서 선택된 헤테로 원자로 치환 가능한 선형 또는 분지 알킬렌 라디칼을 나타냄].

아민 관능기를 포함하는 P 및 P'기는 하기의 화학식 중 하나 이상을 나타낸다:

[식 중, R₅ 및 R₇ 는 상기에서 정의한 R₂와 같음; R₆, R₈ 및 R₉는 상기에서 정의한 R₁ 및 R₃와 같음; R₁₀은 N, S, O 및 P에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 포함할 수 있는 선형 또는 분지의 임의 불포화 알킬렌 라디칼을 나타냄; A^-는 화장용으로 적합한 짝이온 임].

Y의 의미와 관련하여, "친수성 기"라는 용어는 중합성 또는 비중합성 수용성기를 의미한다. 예를 들어, 이것이 중합체가 아닐 때, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜을 언급할 수 있다. 친수성 중합체 일때, 바람직한 하나의 구현예에 따르면, 예를 들어, 폴리에테르, 설포네이트화 폴리에스테르, 설포네이트화 폴리아미드 또는 이러한 중합체의 혼합물을 언급할 수 있다. 친수성 화합물은 바람직하게 폴리에테르 및 더 구체적으로, 폴리(에틸렌 옥시드) 또는 폴리(프로필렌 옥시드)이다.

화학식 A의 회합성 폴리우레탄은 불안정한 수소를 포함하는 관능기와 함께 디이소시아네이트 및 다양한 화합물로부터 형성된다. 불안정한 수소를 포함하는 관능기는, 디이소시아네이트 관능기와 반응 후, 각각에 대해 폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리티오우레아를 생성하는 알코올, 1차 또는 2차 아민 또는 티올 관능기이다. "본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리우레탄"이라는 표현은 하기 세가지 타입의 폴리머, 즉, 폴리우레탄 그 자체, 폴리우레아 및 폴리티오우레아 및 또한 그 공중합체를 포함한다.

화학식 A의 폴리우레탄의 제조에 포함되는 첫 번째 타입의 화합물은 아민 관능기를 포함하는 하나 이상의 단위를 포함하는 화합물이다. 이 화합물은 다관능성일 수 있으나, 이(di)작용성인 화합물이 바람직하고, 즉, 하나의 바람직한 구현예에 따라, 이 화합물은 예를 들어 히드록실, 1차 아민, 2차 아민 또는 티올 관능기에서 유래된 두 개의 불안정한 수소 원자를 포함한다. 다관능성 화합물의 백분율이 낮은 다관능성 및 이관능성 화합물 또한 사용될 수 있다.

상기한 바와 같이, 이 화합물은 아민 관능기를 포함하는 하나 이상의 단위를 포함할 수 있다. 이 경우, 이것은 아민 관능기를 포함하는 단위의 반복을 갖는 중합체이다.

이런 타입의 화합물은 하기의 화학식 중 하나로 나타내어 진다:

HZ-(P)_n-ZH 또는 HZ-(P')_p-ZH

[식 중, Z, P, P', n 및 p는 상기의 정의와 같음].

아민 관능기를 포함하는 언급할 수 있는 화합물의 예는, N-메틸-디에탄올아민, N-tert-부틸디에탄올아민 및 N-설포에틸디에탄올아민을 포함한다.

화학식 A의 폴리우레탄의 제조에 포함되는 두 번째 화합물은 화학식 O=C=N-R₄-N=C=O에 대응되는 디이소시아네이트이고, 식 중, R₄는 상기 정의와 같다.

특히, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 메틸렌시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 부탄 디이소시아네이트 및 헥산 디이소시아네이트를 언급할 수 있다.

화학식 A의 폴리우레탄의 제조에 포함되는 세 번째 화합물은, 화학식 A의 중합체의 말단 소수성기를 형성하는데 의도되는 소수성 화합물이다.

이 화합물은 소수성기 및 불안정한 수소를 포함하는 관능기, 예를 들어 히드록실, 1차 또는 2차 아민 또는 티올관능기로 이루어진다.

예로써, 이 화합물은 지방성 알코올, 예컨대, 특히, 스테아릴 알코올, 도데실 알코올 또는 데실 알코올일 수 있다. 이 화합물이 중합쇄를 포함 할 때, 이것은 예를 들어 α-히드록실화 수소화 폴리부타디엔일 수 있다.

화학식 A의 폴리우레탄의 소수성기는 하나 이상의 3차 아민 단위를 포함하는 화합물의 3차 아민의 4차화 반응을 통해 생성될 수 있다. 따라서, 소수성 기는 4차화 제제를 통해 유도된다. 이 4차화 제제는 RQ 또는 R'Q 타입의 화합물이고, 식 중, R 및 R'는 상기된 정의와 같고, Q는 할라이드, 설페이트와 같은 이탈기를 나타낸다.

또한 양이온성 회합성 폴리우레탄은 친수성 블록(block)을 포함할 수 있다. 이 블록은 중합체의 제조에 관련된 화합물의 네 번째 타입으로 제공된다. 이 화합물은 다관능성일 수 있다. 이것은 바람직하게 이관능성이다. 또한 다관능성 화합물의 백분율이 낮은 혼합물을 갖는 것도 가능하다.

불안정한 수소를 포함하는 관능기는 알코올, 1차 또는 2차 아민 또는 티올 관능기이다. 이 화합물은 불안정한 수소를 포함하는 이와 같은 관능기 중 하나로 쇄 말단에서 종료되는 중합체일 수 있다.

예를 들어, 이것이 중합체가 아닐 때, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜을 언급할 수 있다.

이것이 친수성 중합체일 때, 예를 들어, 폴리에테르, 설폰화 폴리에스테르 및 설폰화 폴리아미드 또는 이 중합체의 혼합물을 언급할 수 있다.

친수성 화합물은 바람직하게 폴리에테르, 더 바람직하게 폴리(에틸렌 옥시드) 또는 폴리(프로필렌 옥시드)이다.

화학식 A내에서 Y에 사용된 용어 친수성 기는 임의적이다. 특히, 4차 아민 또는 수소화 관능기를 포함하는 단위는, 수성 용액내의 이런 타입의 중합체에 요구되는 용해력 또는 수-분산력을 제공할 수 있을 정도로 풍부할 수 있다.

친수성 기 Y의 존재가 임의적임에도 불구하고, 이러한 기를 포함하는 양이온성 회합성 폴리우레탄이 바람직하다.

본 발명의 회합성 폴리우레탄 유도체는 또한 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르일 수 있다. 더 구체적으로, 상기 중합체는 그 사슬에 주로 폴리옥시에틸렌화 특성의 친수성 블럭 및 지방족 쇄 단독 및/또는 시클로지방족 및/또는 방향족 쇄일 수 있는 소수성 블록을 둘 다 포함한다.

바람직하게, 이런 폴리우레탄 폴리에테르는, 6 내지 30 개의 탄소 원자를 갖고, 친수성 블록으로 분리되는 두 개 이상의 탄화수소-기재 친유성 쇄를 포함하고, 탄화수소-기재 쇄는 펜던트(pendent) 쇄 또는 친수성 블록의 말단의 쇄일 수 있다. 특히, 하나 이상의 펜던트 쇄가 제공되는 것이 가능하다. 또한, 중합체는 친수성 블록의 한쪽 또는 양쪽 말단에 탄화수소-기재 쇄를 포함할 수 있다.

폴리우레탄 폴리에테르는 다중 블록(multiblock)일 수 있고, 특히, 삼중 블록 형태일 수 있다. 소수성 블록은 쇄의 각 양 끝에 있을 수 있고(예를 들어: 친수성 중앙 블록을 포함하는 삼중 블록 공중합체), 또는 쇄의 말단 및 중간에도 둘 다 분포할 수 있다. 이런 동일한 중합체는 또한 그래프트(graft) 중합체 또는 스타버스트(starburst) 중합체일 수 있다.

지방-쇄 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록이, 50 내지 1000 개의 옥시에틸레화 기를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 쇄인 삼중 블록 공중합체일 수 있다.

비이온성 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록 사이에 우레탄 결합을 포함하고, 이로부터 그 이름이 비롯되었다.

연장해 보면, 소수성-쇄 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르 중에서 또한 사용되는 것은 친수성 블록이 소수성 블록에 화학 결합을 통해 연결된 것이다.

본 발명에서 사용될 수 있는 소수성-쇄 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르의 예로써, 우레아 관능기를 포함하고 Rheox사에서 판매하는 Rheolate^®205 또는 대안적으로 Rheolates^®208, 204 또는 212 또는 Acrysol^®RM 184가 사용될 수 있다.

또한 Akzo사의, C_{12 -14} 알킬쇄를 포함하는 제품 Elfacos^®T210 및 C₁₈ 알킬쇄를 포함하는 제품 Elfacos^®T212 을 언급할 수 있다.

Rohm　&　Haas사의, C₂₀ 알킬쇄 및 우레탄 결합을 포함하고, 물 내에 고체 함량 20%로 판매되는 제품 DW 1206B^® 또한 사용될 수 있다.

특히 물 또는 수성-알코올성 매질 내 이러한 중합체의 용액 또는 분산액을 사용하는 것도 가능하다. 이러한 중합체의 예로써, Rheox사에서 판매하는 Rheolate^®255, Rheolate^®278 및 Rheolate^®244를 언급할 수 있다. Rohm　&　Haas사에서 판매하는 DW 1206F 및 DW 1206J 제품도 사용할 수 있다.

상기한, 사용될 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르는 또한 G. Fonnum, J. Bakke 및 Fk. Hansen 의 문헌 Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993)에 기재된 것에서 선택될 수 있다.

더 구체적으로, 본 발명에 따르면, 하기로 이루어진 세 가지 이상을 화합물의 중축합을 통해 수득한 폴리우레탄 폴리에테르를 사용하는 것이 바람직하다:(ⅰ) 150 내지 180 mol의 에틸렌 옥시드를 포함하는 하나 이상의 폴리에틸렌 글리콜 (ⅱ) 스테아릴 알코올 또는 데실 알코올, 및 (ⅲ) 하나 이상의 디이소시아네이트.

이러한 폴리우레탄 폴리에테르는 Rohm & Haas 사에서 Aculyn 46^® 및 Aculyn 44^®[Aculyn 46^®은 말토덱스트린(4 중량%)의 매트릭스에 에틸렌 옥시드, 스테아릴 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트(SMDI)) 150 내지 180 mol 씩, 15 중량%, 및 물 (81 중량%)를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜의 중축합물; Aculyn 44^®은 프로필렌 글리콜의 혼합물(39 중량%)에 에틸렌 옥시드, 데실 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트(SMDI)) 150 내지 180 mol 씩, 35 중량%, 및 물 (26 중량%)를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜의 중축합물]의 이름으로 특별히 판매된다.

본 조성물은 또한 하기와 같은 회합성 셀룰로오스로부터 유래된 중합체를 포함할 수 있다:

- 8 개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴 기 하나 이상의 소수성 쇄 또는 그 혼합물을 하나 이상 포함하는 기로 개질된 4차화된 양이온성 셀룰로오스,

- 8 개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴 기 하나 이상의 소수성 쇄 또는 그 혼합물을 하나 이상 포함하는 기로 개질된 4차화된 양이온성 히드록시에틸셀룰로오스.

상기의 4차화된 셀룰로오스 또는 히드록시에틸셀룰로오스가 함유한 알킬 라디칼은 바람직하게 8 내지 30 개의 탄소 원자를 포함한다. 아릴 라디칼은 바람직하게 페닐, 벤질, 나프틸 또는 안트릴 기를 나타낸다.

C₈-C₃₀ 소수성 쇄를 포함하는 4차화된 알킬히드록시에틸셀룰로오스의 예로써, Amerchol 사에서 판매하는 제품 Quatrisoft LM 200^® Quatrisoft LM-X 529-18-A^® Quatrisoft LM-X 529-18B^®(C12 알킬) 및 Quatrisoft LM-X 529-8^®(C18 알킬) 을, Croda 사에서 판매하는 제품 Crodacel QM^® Crodacel QL^® (C₁₂ 알킬) 및 Crodacel QS^®(C₁₈ 알킬) 을 언급할 수 있다.

- 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기 또는 그 혼합물과 같은 소수성 쇄 하나 이상을 포함하는 기로 개질된 히드록시에틸 셀룰로오스와 같은 비이온성 셀룰로오스 유도체, 여기서 알킬기는 바람직하게 C₈-C₂₂, 예를 들어 Aqualon사에서 판매하는 제품 Natrosol Plus Grade 330 CS^® (C₁₆ 알킬), 또는 Berol Nobel사에서 판매하는 제품 Bermocoll EHM 100^®,

- 폴리알킬렌 글리콜 알킬페놀 에테르 기로 개질된 셀룰로오스 유도체, 예컨대 Amerchol사에서 판매하는 제품 Amercell 5 Polymer HM-1500^®.

회합성 폴리비닐락탐과 관련하여, 언급될 수 있는 예는 특히 FR 0　101　106에 기재된 중합체를 포함한다. 상기 중합체는 더 구체적으로 양이온성 중합체이고, 하기를 포함한다:

a) 하나 이상의, 비닐락탐 또는 알킬비닐락탐 타입의 단량체;

b) 하나 이상의, 하기의 구조식 a 또는 b의 단량체:

[구조식 a]

[구조식 b]

[식 중, X는 산소 원자 또는 라디칼 NR₆을 나타냄, R₁ 및 R₆은 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 선형 또는 분지 C₁-C₅ 알킬 라디칼을 나타냄, R₂는 선형 또는 분지 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄, R₃, R₄ 및 R₅ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 선형 또는 분지 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼 또는 화학식 c의 라디칼을 나타냄:

[화학식 c]

(식 중, Y, Y₁ 및 Y₂는 각각 독립적으로, 선형 또는 분지 C₂-C₁₆ 알킬렌 라디칼을 나타냄, R₇는 수소 원자, 선형 또는 분지 C₁-C₄ 알킬 라디칼, 또는 선형 또는 분지 C₁-C₄ 히드록시알킬 라디칼을 나타냄, R₈는 수소 원자 또는 선형 또는 분지 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼을 나타냄, p, q 및 r은 각각 독립적으로, 값 0 또는 값 1을 나타냄, m 및 n은 각각 독립적으로, 0 내지 100 범위내의 정수를 나타냄, x는 1 내지 100 범위내의 정수를 나타냄, z는 유기산 또는 광물성 산 음이온을 나타내며, 하기의 조건을 수반함:

- 하나 이상의 치환기 R₃, R₄, R₅ 또는 R₈는 선형 또는 분지 C₉-C₃₀ 알킬 라디칼을 나타냄:

- m 또는 n이 0이 아니면, q는 1임,

- m 또는 n이 0이면, p 또는 q는 0임)].

폴리(비닐락탐) 중합체는 가교된 또는 가교 되지 않은 중합체 및 또한 블록 중합체일 수 있다.

바람직하게, 화학식 b의 단량체의 짝이온 Z^-는 할라이드 이온, 포스페이트 이온, 메토설페이트 이온 및 토실레이트 이온에서 선택된다.

바람직하게 R₃, R₄ 및 R₅는 서로에 독립적으로, 수소 원자 또는 선형 또는 분지 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼을 나타낸다.

더 바람직하게, 단량체 b는 화학식 b의 단량체이고, 더욱 바람직하게 m 및 n은 0과 같다.

비닐락탐 또는 알킬비닐락탐 단량체는 바람직하게 구조식 d의 화합물이다:

[구조식 d]

[식 중, s는 3 내지 6 범위의 정수를 나타냄, R₉는 수소 원자 또는 C₁-C₅ 알킬 라디칼을 나타냄, R₁₀는 수소 원자 또는 C₁-C₅ 알킬 라디칼를 나타내며, 라디칼 R₉ 및 R₁₀ 중 하나 이상은 수소 원자를 나타낸다는 조건을 가짐].

더욱 바람직하게, 단량체 d는 비닐피롤리돈이다.

폴리(비닐락탐) 중합체는 또한 하나 이상의 부가적인 단량체, 바람직하게 양이온성 또는 비이온성 단량체를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 더 바람직한 화합물로써, 최소한 하기를 포함하는 삼원중합체를 언급할 수 있다:

a) 화학식 d의 단량체 하나,

b) 화학식 a의 단량체 하나, 여기서 p = 1, q = 0, R₃ 및 R₄는 서로에 대해 독립적으로, 수소 원자 또는 C₁-C₅ 알킬 라디칼 및 R₅는 C₉-C₂₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

c) 화학식 b의 단량체, 여기서 R₃ 및 R₄ 는, 서로에 대해 독립적으로, 수소 원자 또는 C₁-C₅ 알킬 라디칼을 나타냄.

더욱 바람직하게, 단량체 (d) 40 중량% 내지 95 중량%, 단량체 (b) 0.1 중량% 내지 55 중량% 및 단량체 (b) 0.25 중량% 내지 50 중량%를 포함하는 삼원중합체가 사용된다. 이러한 중량체는, 특히 특허 출원 WO 00/68282 에 기재되어 있고, 그 내용은 본 발명의 중요한 부분을 형성한다.

폴리(비닐락탐) 중량체로써, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/도데실디메틸메타크릴-아미도프로필암모늄 토실레이트 삼원중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/코코일디메틸메타크릴아미도프로필암모늄 토실레이트 삼원중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필-메타크릴아미드/라우릴디메틸메타크릴아미도프로필암모늄 토실레이트 또는 클로라이드 삼원중합체가 특히 사용된다. 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드/라우릴디메틸메타크릴아미도프로필암모늄 클로라이드 삼원중합체는 물 내에 20 %의 농도로, ISP사에서 Styleze W 20의 이름으로 판매된다.

본 발명의 회합성 폴리비닐락탐 유도체는 또한 하기에 예를 들어 언급한 소수소수성 단량체의 비이온성 공중합체일 수 있다:

- ISP 사에서 Antaron V216^®또는 Ganex V216^®(비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체)의 이름으로 판매하는 제품,

- ISP 사에서 Antaron V220^®또는 Ganex V220^®(비닐피롤리돈/에이코센 공중합체)의 이름으로 판매하는 제품.

회합성 불포화 폴리산 유도체 중에서, 불포화된 올레핀성 카르복실산 타입의 하나 이상의 친수성 단위, 불포화 카르복실산 (C₁₀-C₃₀) 알킬 에스테르 타입의 하나 이상의 소수성 단위를 포함하는 것을 언급할 수 있다.

이러한 중합체는, 불포화 올레핀성 카르복실산 타입의 친수성 단위가 특히 하기의 화학식 e의 단량체에 대응되는 것에서 선택된다:

[화학식 e]

[식 중, R₁은 H, CH₃ 또는 C₂H₅를 나타냄, 즉 아크릴산, 메타크릴산 또는 에타크릴산 단위를 나타내고, 불포화 카르복실 산의 (C₁₀-C₃₀) 알킬 에스테르 타입의 소수성 단위가 하기의 화학식 f의 단량체와 대응된다:

[화학식 f]

{식 중, 화학식 R₂는 H 또는 CH₃ 또는 C₂H₅(즉, 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 에타크릴레이트 단위) 및 바람직하게 H (아크릴레이트 단위) 또는 CH₃ (메타크릴레이트 단위)를 나타내고, R₃는 C₁₀-C₃₀ 및 바람직하게 C₁₂-C₂₂ 알킬 라디칼을 나타냄}]. 불포화 카르복실산의 (C₁₀-C₃₀) 알킬 에스테르는 예를들어, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트 및 대응되는 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트및 도데실 메타크릴레이트를 포함한다.

이런 타입의 음이온성 중합체는 예를 들어, 미국 특허 3　915　921 및 4　509　949에 따라 기재되었고, 제조되었다.

이런 타입의 음이온성 회합성 중합체에서, 특히 하기를 포함하는 단량체의 혼합물로 부터 형성된 중량체가 사용된다:

(ⅰ) 필수적으로 아크릴산,

(ⅱ) 상기에 설명된 화학식 f의 에스테르, 여기서 R₂는 H 또는 CH₃ 또는 C₂H₅, R₃는 12 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 및

(ⅲ) 공지된 공중합 가능 폴리에틸렌성 불포화 단량체인 가교제, 예를 들어 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트또는 메틸렌비스아크릴아미드.

이런 타입의 음이온성 회합성 중합체 중에서, 바람직한 것은 95 중량% 내지 60 중량%의 아크릴산(소수성 단위) 및 4 중량% 내지 40 중량%의 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트(소수성 단위) 및 0 중량% 내지 6 중량% 가교 중합가능 단량체로 이루어진 것, 또는 대안적으로 98 중량% 내지 96 중량%의 아크릴 산 (소수성 단위), 1 중량% 내지 4 중량%의 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트(소수성 단위) 및 상기한 것과 같은 0.1 중량% 내지 0.6 중량%의 가교 중합가능 단량체를 포함하는 것이다.

상기한 중량체 중에서, 더 바람직한 것은 Goodrich 사에서 판매하는, 제품 Pemulen TR₁ ^® Pemulen TR₂ ^® 및 Carbopol 1382^®가장 바람직한 것은 Pemulen TR₁ ^®라는 상표명으로 판매하는 제품과 SEPPIC사에서 Coatex SX^®라는 이름으로 판매하는 제품이다.

회합성 불포화 폴리산 유도체 중에서, 그 단량체 중에 α,β-모노에틸렌성 불포화 카르복실산과 α,β-모노에틸렌성 불포화 카르복실산 및 옥시알킬렌화 지방 알코올의 에스테르를 포함하는 것을 언급할 수 있다.

또한 이런 화합물은 바람직하게, 단량체로써, α,β-모노에틸렌성 불포화 카르복실산 및 C₁-C₄ 알코올의 에스테르를 포함한다.

이런 타입의 화합물의 예로, 메타크릴 산/에틸 아크릴레이트/옥시알킬렌화 스테아릴 메타크릴레이트 삼원중합체인 , Rohm & Haas사에서 Aculyn 22^®의 이름으로 판매하는 제품을 언급할 수 있다.

아미노플라스트-에테르 타입의 증점 중합체와 관련하여, 아민 또는 아미드와 함께 알데히드의 축합으로 부터 유래된 임의 제품, 및 아미노플라스트 잔기 및 아미노플라스트 잔기에 에테르 결합을 통해 연결된 2가의 탄화수소-기재 잔기로 부터 형성된 임의 구조 단위가 명명된다.

아미노플라스트-에테르 골격의 중합체는 바람직하게 하기의 구조식 g의 단위 중 하나 이상을 포함하는 것에서 선택된다:

[구조식 g]

[식 중,

- AMP는 알킬렌 단위(또는 2가 알킬)과의 아미노플라스트 잔기이고,

- R은 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 C₁-C₄ 아실 라디칼을 나타내고,

- RO₁ 은 2가 알킬렌옥시 잔기이고,

- q는 양수를 나타내고,

OR기(들)는 AMP 잔기의 알킬렌 단위에 연결됨].

바람직하게, 아미노플라스트-에테르 골격이 있는 중합체는 하기의 구조식 h 의 단위를 하나 이상을 포함하는 것으로부터 선택된다:

[구조식 h]

[식 중,

- AMP, R, RO₁ 및 p는 상기한 정의와 같고,

- RO₂ 는 RO와 상이한 기로, AMP에 헤테로 원자를 통해 연결되고, 두 개 이상의 탄소 원자를 포함하고,

- q는 양수임].

더 바람직하게, 하기의 화학식 Ⅲ 및 Ⅲa 에 대응되는 중합체이다:

[화학식 Ⅲ]

[화학식 Ⅲa]

[식 중,

- AMP, R, RO₁, RO₂, p 및 q는 상기의 정의와 같고,

- 상이 또는 동일할 수 있는, R₂ 또는 R₃는 수소 원자, RO₁H 기, RO₂H 기, AMP(OR)p기 또는 임의 단일관능기, 예컨대 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아르알킬, 알킬아릴, 알킬옥시알킬, 아릴옥시알킬 또는 시클로알콕시알킬를 나타낼 수 있는 말단기를 표시하고,

- a는 1 초과, 바람직하게 2 초과의 수임].

그 OR기를 갖는 아미노플라스트 잔기가 중합체에 혼입된 것은, 비 제한적인 방식으로, 하기 구조식 1 내지 12에서 선택될 수 있다:

[식 중,

- R은 상기한 의미와 같고,

- R₁은 C₁-C₄ 알킬,

- y는 2 이상의 수,

- x는 0 또는 1을 나타냄.]

바람직하게, 그 OR기를 갖는 아미노플라스트 잔기(들)는 하기의 구조식 13의 그 것으로부터 선택된다:

[구조식 13]

[식 중, R, p 및 x는 상기한 의미와 같음].

2가 알킬렌옥시 잔기는 바람직하게, 하기 화학식 14의 디올에 대응되는 것이다:

[화학식 14]

[식 중,

- y 및 y' 는 1 내지 1000 범위의 수,

- t 및 w는 0 내지 10 범위의 수이고,

- Z, Z', Z₂ 및 Z₃ 는 C₂-C₄ 알킬렌 라디칼, 바람직하게 라디칼 -CH₂-CH(Z₄)- 및 CH₂-CH(Z₄)-CH₂-이고, Z₁ 은 임의적으로 하나 이상의 헤테로 원자와 1 내지 40 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 환형, 분지 또는 비분지, 방향족 또는 비방향족 라디칼이고,

- Z₄ 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 C₁-C₃ 아실 라디칼을 나타내고, 라디칼 Z, Z' Z₂ 및 Z₃ 중 하나 이상의 라디칼 Z₄ 는 아실 라디칼과는 다른 것으로 이해됨].

바람직하게, Z₄ 는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타낸다.

더 바람직하게, t = 0이고, Z, Z' 및 Z₃ 는 -CH₂CH₂-를 나타내고, y 및 y' 중에서 하나 이상의 기는 0이 아니다. 따라서 화학식 14의 화합물은 폴리에틸렌 글리콜이다.

화학식 g의 아미노플라스트-에테르 중합체는 특히, 특허 US 5　914　373에 기재되었고, 추가적인 자세한 설명에서 참조될 수 있다.

화학식 g의 아미노플라스트-에테르 골격이 있는 중합체로써, 특히, Sud-Chemie사에서 판매되는 제품 Pure-Thix^®L [PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer (INCI 명칭)], Pure Thix M^® [PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer (INCI 명칭)] 및 Pure-Thix^®HH [Polyether-1 (INCI 명칭)], Pure-Thix TX 1442^®[PEG-18/도독시놀-5/PEG-25 트리스티릴페놀/테트라메톡시 메틸 글리코루릴 공중합체]를 언급할 수 있다.

또한 본 발명의 조성물에 재료로써 포함된 증점 중합체는, 설폰기를 포함하고, 자유 또는, 부분 또는 완전히 중성화된 형태이며, 하나 이상의 소수성 부분을 포함하는, 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 회합성 중합체에서 선택될 수 있다.

바람직하게, 상기 중합체는 광물성 염기(수산화 나트륨, 수산화 칼륨 또는 수성 암모니아) 또는 유기 염기, 예컨대 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판디올, N-메틸글루카민 및 아르기닌 및 리신과 같은 염기성 아미노산 및 이러한 화합물의 혼합물로 부분적으로 또는 완전히 중성화된다

이러한 회합성 중합체는 가교 될 수도 또는 안될 수도 있고, 바람직하게는 가교된 중합체이다. 이 경우, 가교-연결제는 두 개 이상의 에틸렌성 불포화(탄소-탄소 이중결합)를 포함하는 하나 이상의 단량체로 부터 유래된다.

두 개 이상의 에틸렌성 불포화를 포함하는 가교연결 단량체는, 예를 들어 디알릴 에테르, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 말레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 히드로퀴논 디알릴 에테르, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)-아크릴레이트, 당 시리즈의 알코올의 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 메틸렌비스메타크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 말레이트, 테트라알릴에틸렌디아민, 테트라알릴옥시에탄, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 알릴릭 에테르, 또는 다관능성 알코올의 알릴 또는 비닐 에테르 및 또한 포스포르산 및/또는 비닐포스포르산 유도체의 알릴릭 에스테르 및 또는 이러한 화합물의 혼합물에서 선택된다.

더 바람직하게 메틸렌비스아크릴아미드, 알릴 메타크릴레이트또는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트가 사용된다. 가교의 정도는 일반적으로 중합체에 대해 0.01 몰% 내지 10 몰% 범위이다.

설폰기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체는 특히 비닐설폰산, 스티렌설폰산, (메트)아크릴아미도 (C₁-C₂₂)알킬설폰산 및 N-(C₁-C₂₂)알킬(메트)아크릴아미도(C₁-C₂₂)알킬설폰산, 예를 들어 운데실아크릴아미도메틸렌폰산 및 또한 부분적으로 또는 완전히 중성화된 그 형태에서 선택된다.

(메트)아크릴아미도(C₁-C₂₂)알킬설폰산, 예컨대, 예를 들어, 아크릴아미도메탄설폰산, 아크릴아미도에탄설폰산, 아크릴아미도프로판설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 메타크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 2-아크릴아미도-n-부탄설폰산, 2-아크릴아미도-2,4,4-트리메틸펜탄설폰산, 2-메타크릴아미도도데실설폰산 또는 2-아크릴아미도-2,6-디메틸-3-헵탄설폰산 및 또한 부분적으로 또는 완전히 중성화된 그 형태가 더 특히 사용될 수 있다.

2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (AMPS) 및 또한 부분적으로 또는 완전히 중성화 된 그 형태가 바람직하게 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 양친매성 중합체는 또한 예컨대 특허 출원 WO　00/31154에 기재된 것과 같이 C₆-C₂₂ n-모노알킬아민 또는 디-n-알킬아민 및 과의 반응으로 개질된 랜덤 양친매성 AMPS 중합체에서 선택될 수 있다.

중합체의 소수성 부분을 이루는 소수성 단량체는 바람직하게 하기 화학식 k의 아크릴레이트 또는 아크릴아미드에서 선택된다:

[화학식 k]

[식 중, 동일 또는 상이할 수 있는 R₁ 및 R₃은 수소 원자, 또는 선형 또는 분지 C₁-C₆ 알킬 라디칼 (바람직하게 메틸)을 나타내고; Y 는 O 또는 NH; R₂ 는 상기 정의한 소수성 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고; x는 알킬렌 옥시드의 몰수이고, 0 내지 100 범위임].

라디칼 R₂ 은 유리하게 선형 C₆-C₁₈ 알킬 라디칼(예를 들어 n-헥실, n-옥틸, n-데실, n-헥사데실 및 n-도데실) 및 분지 또는 시클릭 C₆-C₁₈ 알킬 라디칼(예를 들어, 시클로도데칸 (C₁₂) 또는 아다만탄 (C₁₀)); C₆-C₁₈ 알킬-퍼플루오로 라디칼 (예를 들어, 식-(CH₂)₂-(CF₂)₉-CF₃ 의 기); 콜레스테릴 라디칼 (C₂₇) 또는 콜레스테롤 에스테르 잔기, 예를 들어, 콜레스테릴 옥시헥사노에이트기; 방항족 폴리시클릭 기, 예를 들어, 나프탈렌 또는 피렌에서 선택된다. 이러한 라디칼 중에서, 더 바람직한 것은 선형 알킬 라디칼, 가장 바람직한 것은 n-도데실 라디칼이다.

본 발명의 특별한 한 형태에 따르면, 화학식 k의 단량체는 알킬렌 옥시드 단위를 하나 이상 포함하고(x ≥ 1), 바람직하게 폴리옥시알킬렌화 쇄를 포함한다. 폴리옥시알킬렌화 쇄는 바람직하게 에틸렌 옥시드 단위 및/또는 프로필렌 옥시드 단위로 이루어지고, 더 바람직하게 에틸렌 옥시드 단위로 이루어진다. 옥시알킬렌 단위의 수는 일반적으로 3 내지 100 범위, 바람직하게 3 내지 50, 더 바람직하게 7 내지 25 범위이다.

또한 공중합체는 예를 들어, (메트)아크릴 산, 그 β-치환 알킬 유도체 또는 모노알코올 또는 모노- 또는 폴리알킬렌 글리콜, (메트)아크릴아미드, 비닐피롤리돈, 말레산 무수물, 이타콘산 또는 말레산, 또는 이런 화합물들의 혼합물에서 선택된, 다른 에틸렌성 불포화 친수성 단량체를 포함할 수 있다.

이런 공중합체는 특히 문헌 EP-A-750　899 및 US-A-5　089　578, 및 Yotaro Morishima의 하기 발행물에 설명된다: “Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their 20 nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, No. 40, (2000), 323-336”; “Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, No. 10 - 3694-3704”; “Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behaviour - Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, 5324-5332" "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".

공중합체에서 단량체의 분포는 무작위 또는 블록 형태일 수 있다.

이런 타입의 중합체 중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다:

- 특허 출원 EP-A-750　899 에 설명된 바와 같이, 중합체에 대해, 15 중량% 내지 60 중량%의 AMPS 단위 및 40 중량% 내지 85 중량%의 (C₈-C₁₆)알킬(메트)아크릴아미드 단위 또는 (C₈-C₁₆)알킬 (메트)아크릴레이트 단위를 포함하는 가교된 또는 가교되지 않은, 중성화된 또는 중성화되지 않은 공중합체;

- 특허 US-5　089　578에 설명된 바와 같이, 10 몰% 내지 90 몰%의 아크릴아미드 단위, 0.1 몰% 내지 10 몰%의 AMPS 단위 및 5 몰% 내지 80 몰%의 n-(C₆-C₁₈)알킬-아크릴아미드 단위를 포함하는 삼원중합체;

- 상기된 Morishima의 문헌에 설명된 바와 같이, 완전히 중성화된 AMPS 및 도데실 메타크릴레이트의 공중합체, 및 또한 AMPS 및 n-도데실 메타크릴아미드의 가교된 및 가교 되지 않은 공중합체.

더 구체적으로, 하기 화학식 (I)의 AMPS 단위로 이루어진 공중합체를 언급할 수 있고:

[화학식 I]

[식 중, X⁺ 는 상기한 정의와 같음],

하기 화학식 I의 단위로 이루어진 공중합체를 언급할 수 있다;

[식 중, x는 3 내지 100 범위의 정수, 바람직하게 5 내지 80의 정수, 더 바람직하게 7 내지 25의 정수를 나타내고; R₁은 상기 화학식 I에서의 정의와 같고, R₄ 는 선형 또는 분지 C₆-C₂₂ 및 바람직하게 C₁₀-C₂₂ 알킬임].

특히 바람직한 중합체는 x = 25인 것이고, R₁ 은 메틸, R₄ 는 도데실을 나타내고, 이는 상기한 Morishima 문헌에 설명되어 있다.

X⁺ 가 나트륨 또는 암모늄을 나타내는 중합체가 더 바람직하다.

Hoechst/Clariant사에서 입수한 Genapol^®의 중합체가 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 회합성 또는 비회합성 증점 중합체(들)의 농도는, 본 조성물의 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 범위 내, 특히 0.1 중량% 내지 5 중량% 범위 내, 더 특히 0.5 중량% 내지 5 중량% 범위 내일 수 있다.

말할 필요 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물과 관련된 유리한 고유의 특성이 실질적으로, 구상한 부가물(들)에 의해 불리하게 영향을 받지 않거나 실질적으로 영향을 받지 않도록 고려하여 이런 임의 부가적인 화합물(들)을 선택할 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 다양한 형태, 예컨대 액체, 샴푸, 크림 또는 젤, 또는 임의 다른 적합한 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 한 형태는, 화장용으로 적합한 수성 매질에 상기 정의한 하나 이상의 형광 염료 및 바람직하게 비이온성인 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 염색 및/또는 탈색 샴푸이다.

더 바람직한 비이온성 계면활성제는 알킬폴리글루코시드에서 선택된 것이다.

본 발명에 따른 바람직한 구현예에 대응되지 않더라도, 본 조성물이, 예를 들어 과산화 수소, 우레아 퍼옥시드, 알칼리 금속 브로메이트, 퍼보레이트 및 퍼설페이트와 같은 퍼솔트(persalt), 및 퍼옥시다아제 및 2-전자 또는 4-전자 산화환원효소와 같은 효소에서 선택된 하나 이상의 산화제를 포함하는 것이 제외되지는 않는다. 과산화수소 또는 효소의 사용이 특히 바람직하다.

본 발명의 또 다른 목적은 케라틴 섬유 및 구체적으로 인간 케라틴 섬유를 처리하는 방법으로 이루어진다.

첫 번째 변이에 따르면, 정의된 조성물은 상기 젖은 또는 마른 섬유에 충분한 시간 동안 적용되고, 그 후, 섬유를 헹구고, 임의적으로 샴푸로 세정, 다시 헹구고, 건조시키거나, 또는 섬유가 마르도록 방치한다.

두 번째 변이에 따르면, 정의된 조성물은 마지막 헹구기 없이 상기 젖은 또는 마른 섬유에 적용된다.

첫 번째 변이는 조성물이 산화제 및/또는 직접 염료 및/또는 커플러와 임의 결합된 산화 염기를 포함하던지, 포함하지 않던지 간에 모든 타입의 조성물에 사용될 수 있다.

두 번째 변이는 특히 산화 염료(산화 염기 및 임의 커플러) 또는 산화제를 포함하지 않는 조성물에 적합하다.

방법의 첫 번째 변이의 경우, 적용 시간은 주로, 요구하는 착색 및/또는 탈색을 나타내는데 충분하다.

가이드로써, 조성물의 적용 시간은 약 5 내지 60 분, 더 구체적으로 약 15 내지 60 분이다.

게다가, 본 발명에 따른 방법이 수행되는 온도는 일반적으로 실온(15 내지 25 ℃) 내지 60 ℃, 더 구체적으로 15 ℃ 내지 45 ℃ 사이이다.

조성물이 산화제를 포함하는 경우, 본 발명에 따른 방법은, 한 편에는 화장용으로 적합한 매질에 하나 이상의 형광 염료, 임의적으로 하나 이상의 직접 염료 및/또는 하나 이상의 커플러와 임의 결합된 임의의 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 조성물 및 다른 한편에는 화장용으로 적합한 매질에 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물을 분리 저장하고, 사용시에 이 둘을 혼합하는 예비 단계를 포함한다. 일단 이것이 수행되면, 본 발명에 따른 방법이 상기한 지시에 따라 수행된다.

본 발명의 또 다른 대상은, 하나 이상의 형광 염료를 포함하는 조성물을 가진 하나 이상의 구획 및 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물을 가진 하나 이상의 다른 구획을 포함하는 다중구획 장치이다. 이 장치, 예컨대 특허 FR-2 586 913에 설명된 것과 같은 장치인, 목적 혼합물을 머리카락에 적용하는 수단을 갖출 수 있다.

조성물이 하나 이상의 부가적인 직접 염료 및/또는 하나 이상의 커플러와 임의 결합된 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 경우에, 첫 번째 변이에 따라, 이 화합물(들)은 상기 설명한 장치의 첫 번째 구획 안에 있다는 것을 염두에 두어야 한다. 두 번째 변이에 따라, 부가적인 직접 염료 및/또는 산화 염기/커플러는 세 번째 구획안에 저장된다.

부가적인 직접 염료 및/또는 산화 염기 및 임의 커플러가 형광 화합물과 함께, 일부 첫 번째 구획에, 또 일부는 세 번째 구획에 있는, 상기 두 변이를 포함하는 세 번째 변이가 제외되지 않는다는 것을 지적하고자 한다.

하기의 실시예는 본 발명을 설명하지만, 그러나 그 범위를 제한하지 않는 것으로 의도된다.

실시예 1

하기의 조성물이 조성되었다:

형광 염료 (A) 1.73 ×10^-2 mol/l

정제수 qs 100%.

화합물 (A)는 하기의 구조를 갖는다:

본 조성물을 밤갈색 머리카락(색도 높이 4)에 20 분간 실온에서 적용하였다. 욕비(bath ratio)는 5로 하였다. 염색 후 머릿단을 헹구고 건조시켰다.

샴푸 견뢰(shampoo-fast)성 탈색 효과가 수득되었다.

또한, 조성물이 안정적이었다.

실시예 2

하기의 조성물이 조성되었다:

화합물 (B) 10^-3 mol%

정제수 qs 100%

화합물 (B)는 하기의 구조를 갖는다:

본 조성물을 자연적인 회색 머리카락에 20 분간 실온에서 적용하였다. 욕비는 5로 하였다. 염색 후, 머릿단을 헹구고 건조시켰다.

수득된 색은 샴푸 견뢰도를 갖는다.

조성물은 저장시 안정하다.

Claims (37)

1. 화장용으로 적합한 매질에, 이 매질에 용해되는, 하기 화학식 Ⅰ의 형광 염료를 하나 이상 포함하는 조성물:

   [화학식 Ⅰ]

   [식 중, R₁은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지 알킬 또는 시클로알킬 라디칼이고, 이는 하나 이상의 히드록실기, 하나 이상의 선형 또는 분지 C₁-C₆ 알콕시 또는 C₁-C₆ 시클로알콕시기 및/또는 하나 이상의 시아노기로 치환가능하고;

   R₂ 및 R₃는 서로에 대해 독립적으로, 수소 원자; 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 가능한 1 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지 알킬 라디칼이고;

   X는 유기 또는 광물성 음이온을 나타냄].
2. 제 1 항에 있어서, 라디칼 R₁이 6 내지 16 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지 알킬 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
3. 제 2 항에 있어서, 라디칼 R₁이 바람직하게 8 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지 알킬 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 라디칼 R₁이 하나 이상의 히드록실기, 하나 이상의 선형 또는 분지 C₁-C₆ 알콕시기 및/또는 하나 이상의 시아노기로 치환된 것을 특징으로 하는 조성물.
5. 제 1 항에 있어서, 라디칼 R₂ 및 R₃ 중 하나 이상이 수소 원자를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 라디칼 R₂ 및 R₃가 서로에 대해 독립적으로, 수소 원자; 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하고, 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 가능한 선형 또는 분지 알킬 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
7. 제 6 항에 있어서, 라디칼 R₂ 및 R₃이 각각에 대해 독립적으로, 수소 원자 ; 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하고, 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 가능한 선형 또는 분지 알킬 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 라디칼 R₂ 및 R₃가 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 광물 유래의 음이온이 할라이드, 설페이트, 비(bi)설페이트, 니트레이트, 포스페이트, 하이드로젠 포스페이트, 디하이드로젠 포스페이트, 카보네이트 및 비(bi)카보네이트에서 선택되고; 유기성 유래의 음이온이, 하나 이상의 히드록실 또는 아미노 라디칼 또는 할로겐 원자로 치환가능한, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 황산, 설폰산, 모노- 또는 폴리카르복실산의 염에서 유래된 음이온에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
10. 제 9 항에 있어서, 음이온이 클로라이드, 요오다이드, 설페이트, 메토설페이트 및 에토설페이트에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 형광 화합물이 하기 화학식 중 하나에 대응되는 것을 특징으로 하는 조성물:

    [화학식 Ⅰ1]

    [화학식 Ⅰ2]

    [식 중, R이 수소 원자 또는 선형 또는 분지 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, X 는 유기 또는 광물성 음이온을 나타냄].
12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 형광 염료(들)의 함량이, 조성물의 전체 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량% 사이인 것을 특징으로 하는 조성물.
13. 제 12 항에 있어서, 형광 염료(들)의 함량이, 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 사이인 것을 특징으로 하는 조성물.
14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 화장용으로 적합한 매질은 물 또는 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 또한 하나 이상의 부가적인 비이온, 양이온 또는 음이온 성질의 직접 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
16. 제 15 항에 있어서, 부가적인 직접 염료는 니트로벤젠 염료, 아조, 안트라퀴논, 나프토퀴논 또는 벤조퀴논 염료, 인디고이드 염료 또는 트리아릴메탄 기재 염료, 및 천연 염료 또는 그 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
17. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 부가적인 직접 염료(들)는 조성물의 전체 중량에 대해 0.0005 중량% 내지 12 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
19. 제 18 항에 있어서, 계면활성제는 비이온성인 것을 특징으로 하는 조성물.
20. 제 18 항 또는 제 19 항에 있어서, 계면활성제의 함량이, 조성물의 전체 중량에 대해 0.01 중량% 내지 50 중량%을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 비회합성 증점 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
22. 제 21 항에 있어서, 가교된 아크릴산 단일중합체, 가교된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 단일 중합체 및 그 가교된 아크릴아미드 공중합체, 암모늄 아크릴레이트 단일 중합체 또는 암모늄 아크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 비이온성 구아검, 미생물 유래의 바이오폴리사카라이드검, 식물 삼출물에서 유래된 검, 히드록시프로필- 또는 카르복시메틸 셀룰로오스; 펙틴 및 알기네이트의 단독 또는 혼합물에서 선택된 하나 이상의 비회합성 증점 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 회합성 증점 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
24. 제 23 항에 있어서, 회합성 폴리우레탄, 더 구체적으로 양이온성 또는 비이온성인 것, 회합성 셀룰로오스 유도체, 더 구체적으로 양이온성 또는 비이온성인 것, 회합성 비닐락탐, 회합성 불포화 폴리산, 회합성 아미노플라스트-에테르, 가교된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 단일중합체 및 그 가교된 아크릴아미드 공중합체, 에틸렌성 불포화 단량체를 하나 이상 포함하는 회합성 중합체 또는 공중합체의 단독 또는 혼합물에서 선택된 하나 이상의 회합성 증점 중합체 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
25. 제 21 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 회합성 또는 비회합성 증점 중합체의 함량이, 조성물의 전체 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량%, 더 구체적으로 0.1 중량% 내지 5 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
26. 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 착색 샴푸 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
27. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 커플러와 결합 가능한 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
28. 제 22 항에 있어서, para-페닐렌디아민, 비스-페닐-알킬렌-디아민, para-아미노페놀, ortho-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기, 또는 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염에서 선택된 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
29. 제 28 항에 있어서, 산화 염기(들)의 함량이, 조성물 전체 중량에 대해 0.0005 중량% 내지 12 중량% 을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
30. 제 22 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, meta-페닐렌디아민, meta-아미노페놀, meta-디페놀 및 헤테로시클릭 커플러, 및 산 또는 알칼리 제제와의 그 부가염에서 선택된 하나 이상의 커플러를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
31. 제 30 항에 있어서, 커플러(들)의 함량이, 염료 조성물의 전체 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 10 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
32. 제 1 항 내지 20 항, 제 22 항 내지 제 26 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 산화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
33. 제 32 항에 있어서, 산화제는 과산화수소, 우레아 퍼옥사이드, 알칼리 금속 브로메이트, 퍼보레이트 및 퍼설페이트와 같은 과염 및 퍼옥시다아제 및 2- 또는 4-전자 산화환원효소와 같은 효소에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
34. 제 1 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항의 정의에 따른 조성물을 하기 젖은 또는 마른 섬유에 착색이 나타날 정도로 충분한 시간 동안 적용하고, 섬유를 헹군 후, 샴푸로 세정할 수도 있고, 다시 헹군 후, 건조시키거나 섬유가 마르도록 방치하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유의, 더 구체적으로 인간 케라틴 섬유의 처리 방법.
35. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항의 정의에 따른 조성물을 하기 젖은 또는 마른 섬유에 마지막 헹굼 없이 적용하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유의, 더 구체적으로 인간 케라틴 섬유의 처리 방법.
36. 제 1 항 내지 제 20 항, 제 22 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 하나 이상의 구획, 및 하나 이상의 산화제를 함유한 조성물을 포함하는 또 다른 하나 이상의 구획을 포함하는 머리카락 염색 및 탈색용 다중-구획 장치.
37. 케라틴 섬유, 더 구체적으로 인간 케라틴 섬유 탈색 및/또는 염색용 제제로써 제 1 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.