ES2651588T3 - Composición para coloración del cabello que comprende un colorante fluorescente y un polímero asociativo - Google Patents
Composición para coloración del cabello que comprende un colorante fluorescente y un polímero asociativo Download PDFInfo
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Abstract
Composición, caracterizada por que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio, y al menos un polímero asociativo seleccionado entre los derivados de poliuretanos asociativos, los derivados de celulosas asociativos, los derivados de polivinillactamas asociativos y los derivados de poliácidos insaturados asociativos; no comprendiendo la composición, a título de agente fluorescente, el 2-[2-(4-dialquilamino)fenil etenil]-1 alquilpiridinio en el que el radical alquilo del núcleo piridinio representa un radical metilo, etilo, el del núcleo bencénico representa un radical metilo y en el que el contraión es un halogenuro, caracterizada por que el colorante fluorescente se selecciona entre los colorantes fluorescentes que pertencen a las familias siguientes: las naftalimidas; los colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azometínico o metínico, y**Fórmula** solos o en mezcla.
Description
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DESCRIPCION
Composicion para coloracion del cabello que comprende un colorante fluorescente y un poUmero asociativo
La invencion se refiere a una composicion que comprende al menos un colorante fluorescente y al menos un polfmero asociativo particulares asf como a los procedimientos y dispositivos que utilizan estas composiciones. Se refiere tambien a la utilizacion de composiciones que comprenden al menos un colorante fluorescente y al menos un polfmero asociativo particulares, para colorear con un efecto aclarante las materias queratmicas humanas y mas particularmente las fibras queratmicas como el cabello pigmentado o coloreado artificialmente, as^ como la piel oscura.
Es frecuente que las personas que tienen una piel oscura deseen aclararse la piel y utilicen con este fin composiciones cosmeticas o dermatologicas que contienen unos agentes de blanqueo.
Las sustancias mas utilizadas como agente de blanqueo son la hidroquinona y sus derivados, el acido kojico y sus derivados, el acido azelaico, la arbutina y sus derivados, solos o en asociacion con otros agentes activos.
Sin embargo, estos agentes no estan desprovistos de inconvenientes. En particular, es necesario utilizarlos de manera prolongada y en cantidades elevadas para obtener un efecto blanqueador de la piel. No se observa un efecto inmediato con la aplicacion de las composiciones que los comprenden.
Ademas, la hidroquinona y sus derivados se utilizan en una cantidad eficaz para ver aparecer un efecto de blanqueo. En particular, la hidroquinona se conoce por su citotoxicidad frente al melanocito.
Por otro lado el acido kojico y sus derivados presentan el inconveniente de ser costosos y no poder, por esta razon, utilizarse en cantidad importante en productos de gran difusion comercial.
Por lo tanto, subsiste la necesidad de composiciones cosmeticas que permitan obtener un tinte mas claro, uniforme, homogeneo, de aspecto natural, presentando estas composiciones una transparencia satisfactoria despues de la aplicacion sobre la piel.
En el campo capilar, existen principalmente dos grandes tipos de coloracion capilar.
El primero es la coloracion semi-permanente o coloracion directa, que utiliza unos colorantes capaces de aportar a la coloracion natural del cabello una modificacion mas o menos marcada resistente a varios lavados con champu. Estos colorantes se denominan colorantes directos y pueden realizarse de dos maneras diferentes. Las coloraciones se pueden realizar por aplicacion directa sobre las fibras queratmicas de la composicion que contiene el o los colorantes directos, o por aplicacion de una mezcla realizada extemporaneamente de una composicion que contiene el o los colorantes directos con una composicion que contiene un agente decolorante oxidante, que es preferentemente el agua oxigenada. Se habla entonces de coloracion directa aclarante.
El segundo es la coloracion permanente o coloracion por oxidacion. Esta se realiza con unos precursores de colorantes denominados “de oxidacion” que son unos compuestos incoloros o debilmente coloreados que, una vez mezclados con productos oxidantes en el momento del uso, pueden dar lugar, mediante un proceso de condensacion oxidativa, a compuestos coloreados y colorantes. Es frecuentemente necesario asociar a las bases de oxidacion y acopladores, uno o varios colorantes directos a fin de neutralizar o disminuir los matices con demasiados reflejos rojos, anaranjados o dorados o, por el contrario, acentuar estos reflejos rojos, anaranjados o dorados.
Entre los colorantes directos disponibles, los colorantes directos nitrados bencenicos no son lo suficientemente potentes, las indoaminas, los colorantes quinonicos asf como los colorantes naturales presentan una baja afinidad por las fibras queratmicas y, por ello, conducen a coloraciones que no son lo suficientemente resistentes frente a diferentes tratamientos que pueden sufrir las fibras, y en particular frente a lavados con champus.
Ademas, existe la necesidad de obtener un efecto de aclarado de las fibras queratmicas humanas. Este aclarado se obtiene clasicamente mediante un procedimiento de decoloracion de las melaninas del cabello mediante un sistema oxidante, generalmente constituido por peroxido de hidrogeno asociado o no a persales. Este sistema de decoloracion presenta el inconveniente de degradar las fibras queratmicas y alterar sus propiedades cosmeticas.
La presente invencion tiene por objeto resolver los problemas mencionados anteriormente y en particular proponer una composicion que presente una buena afinidad tintorea para las materias queratmicas y en particular las fibras queratmicas, de buenas propiedades de persistencia frente a agentes externos, y en particular frente a lavados con champu, y que permitan tambien obtener un aclarado sin alteracion de la materia tratada, mas particularmente la fibra queratmica.
Por lo tanto, se ha encontrado de manera inesperada y sorprendente que la utilizacion de colorantes fluorescentes, en particular aquellos en la gama de los anaranjados, en presencia de polfmeros asociativos particulares, permitfa
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alcanzar estos objetivos.
La presente invencion tiene por lo tanto como primer objeto una composicion que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un poKmero asociativo seleccionado entre los derivados de poliuretanos asociativos, los derivados de celulosas asociativas, los derivados de polivinillactamas asociativos y los derivados de poliacidos insaturados asociativos; no comprendiendo la composicion, a tftulo de agente fluorescente, el 2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1 -alquilpiridinio en el que el radical alquilo del nucleo piridinio representa un radical metilo, etilo, el del nucleo bencenico representa un radical metilo y en el que el contraion es un halogenuro; dichos colorantes fluorescentes son tales como se definen en la reivindicacion 1.
Un segundo objeto de la invencion se refiere a un procedimiento para tenir con un efecto aclarante las fibras queratmicas humanas, en el que se realizan las etapas siguientes:
a) se aplica sobre dichas fibras una composicion segun la invencion, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloracion y el aclaramiento deseados,
b) se aclaran eventualmente las fibras,
c) se lavan eventualmente con un champu y se aclaran las fibras,
d) se secar o se dejan secar las fibras.
Otro objeto de la invencion se refiere a la utilizacion de una composicion para tenir con un efecto aclarante las materias queratmicas humanas, que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un polfmero asociativo seleccionado entre los derivados de poliuretanos asociativos, los derivados de celulosas asociativos, los derivados de polivinillactamas asociativos y los derivados de poliacidos insaturados asociativos, siendo dicho colorante fluorescente tal como se define en la reivindicacion 34.
Las composiciones de la invencion permiten en particular una mejor fijacion del colorante fluorescente en las materias queratmicas, lo que se traduce por un efecto de fluorescencia incrementada y un efecto de aclarado superior al obtenido con el colorante fluorescente utilizado solo.
Se constata tambien una mejor persistencia del resultado frente a lavados o enjabonados.
Pero otras caractensticas y ventajas de la presente invencion apareceran mas claramente a la lectura de la descripcion y de los ejemplos siguientes.
Salvo que se indique de otra manera, los lfmites de las gamas de valores dadas en la descripcion estan incluidos en estas gamas.
Como se ha indicado antes, la composicion segun la invencion comprende al menos un colorante fluorescente particular y al menos un polfmero asociativo particular seleccionado entre los derivados de poliuretanos asociativos, los derivados de celulosas asociativos, los derivados de polivinillactamas asociativos, y los derivados de poliacidos insaturados asociativos.
Se precisa que los polfmeros asociativos son unos polfmeros hidrofilos capaces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente entre sf o con otras moleculas.
Su estructura qmmica comprende mas particularmente al menos una zona hidrofila y al menos una zona hidrofoba.
Por grupo hidrofobo, se entiende un radical o un polfmero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada.
Cuando se designa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrofobo comprende al menos 10 atomos de carbono, preferentemente de 10 a 30 atomos de carbono, en particular de 12 a 30 atomos de carbono y mas particularmente de 18 a 30 atomos de carbono.
Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado proviene de un compuesto monofuncional.
A tftulo de ejemplo, el grupo hidrofobo puede proceder de un alcohol graso tal como el alcohol esteanlico, el alcohol dodedlico, el alcohol dedlico. Puede tambien designar un polfmero hidrocarbonado tal como, por ejemplo, el polibutadieno.
Los polfmeros asociativos presentes en la composicion segun la invencion pueden ser de naturaleza no ionica,
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anionica, cationica o anfotera.
Entre los derivados de poliuretanos asociativos, se pueden citar los copoUmeros anionicos obtenidos por polimerizacion:
- aproximadamente del 20% al 70% en peso de un acido carboxflico a insaturacion a,p-monoetilenica,
- aproximadamente del 20 al 80% en peso de un monomero a insaturacion a,p-monoetilenica no tensioactivo diferente del anterior,
- aproximadamente del 0,5 al 60% en peso de un monouretano no ionico que es el producto de reaccion de un tensioactivo monohidroxilado con un monoisocianato de insaturacion monoetilenica.
Tales derivados se describen en particular en el documento EP 173109 y mas particularmente en el ejemplo 3. Mas precisamente, este polfmero es un terpolfmero acido metacnlico/acrilato de metilo/dimetil metaisopropenil bencil isocianato de alcohol behenilo etoxilado (40OE) en dispersion acuosa al 25%. Este producto se propone bajo la referencia VISCOPHOBE DB1000 por la compama AMERCHOL.
Conviene tambien citar los poliuretanos asociativos cationicos cuya familia se ha descrito en la solicitud FR 0009609. Puede representarse mas particularmente por la formula general (la) siguiente:
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'(Ia)
en la que:
R y R', identicos o diferentes, representan un grupo hidrofobo o un atomo de hidrogeno;
X y X', identicos o diferentes, representan un grupo que comprende una funcion amina que tiene o no un grupo hidrofobo, o tambien el grupo L";
L, L' y L", identicos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato;
P y P', identicos o diferentes, representan un grupo que comprende una funcion amina que tiene o no un grupo hidrofobo;
Y representa un grupo hidrofilo;
r es un numero entero comprendido entre 1 y 100, preferentemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25; n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000;
conteniendo la molecula al menos una funcion amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofobo.
En un modo de realizacion muy ventajoso, los unicos grupos hidrofobos de estos poliuretanos son los grupos R y R' situados en los extremos de cadena.
Segun un primer modo de realizacion preferido de la invencion, el poliuretano asociativo cationico corresponde a la formula (la) descrita anteriormente y en la que:
R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofobo,
X, X' representan cada uno un grupo L",
n y p valen entre 1 y 1000, y
L, L', L", P, P', Y y m tienen el significado indicado en la formula (la).
Segun otro modo de realizacion preferido de la invencion, el poliuretano asociativo cationico corresponde a la formula (la) anterior en la que:
R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofobo,
X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen 0, y L, L', L", Y y m tienen el significado indicado en la formula (la).
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El hecho de que n y p valgan 0 significa que estos poKmeros no comprenden unidades derivadas de un monomero con funcion amina, incorporado en el pokmero durante la policondensacion. Las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrolisis de funciones isocianato, en exceso, en final de cadena, seguida de la alquilacion de las funciones amina primaria formadas por unos agentes de alquilacion con grupo hidrofobo, es decir unos compuestos de tipo RQ o R'Q, en el que R y R' son tales como se han definido anteriormente y Q designa un grupo salientetal como un halogenuro, un sulfato, etc.
Conforme a otro modo de realizacion preferido de la invencion, el poliuretano asociativo cationico corresponde a la formula (la) anterior en la que:
R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofobo,
X y X' representan ambos independientemente un grupo que comprende una amina cuaternaria, n y p valen cero, y
L, L', Y y m tienen el significado indicado en la formula (la).
La masa molecular media en numero de los poliuretanos asociativos cationicos esta habitualmente comprendida entre 400 y 500000, en particular entre 1000 y 400000 e idealmente entre 1000 y 300000 g/mol.
Cuando X y/o X' designan un grupo que comprende una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de las formulas siguientes:
para X
para X'
en las que:
R2 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un ciclo saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o varios de los atomos de carbono sustituidos con un heteroatomo seleccionado entre N, S, O, P;
R1 y R3, identicos o diferentes, designan un radical alquilo o alquenilo de C1-C30, lineal o ramificado, un radical arilo, pudiendo uno al menos de los atomos de carbono sustituirse con un heteroatomo seleccionado entre N, S, O, P;
A" es un contraion fisiologicamente aceptable.
Los grupos L, L' y L" representan un grupo de formula:
—z-c-nh-r4-nh-c-z—
II II
en la que:
Z representa -O-, -S- o -NH-; et
R4 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un anillo saturado o insaturado, un radical arileno, pudiendo estar uno o varios de los atomos de carbono sustituidos con un heteroatomo seleccionado entre N, S, O y P.
Los grupos P y P', que comprenden una funcion amina pueden representar al menos una de las formulas siguientes:
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en las que:
R5 y R7tienen los mismos significados que R2 definido anteriormente;
R6, R8 y R9 tienen los mismos significados que R1 y R3 definidos anteriormente;
R10 representa un grupo alquileno, lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroatomos seleccionados entre N, O, S y P;
y A- es un contraion cosmeticamente aceptable.
En lo que se refiere al significado de Y, se entiende por grupo hidrofilo, un grupo hidrosoluble polimerico o no.
A tftulo de ejemplo, se puede citar, cuando no se trata de poftmeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol.
Cuando se trata, conforme a un modo de realizacion preferido, de un poftmero hidrofilo, se puede citar a tftulo de ejemplo los polieteres, los poliesteres sulfonado, las poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos poftmeros. A tftulo preferido, el compuesto hidrofilo es un polieter y en particular un poli(oxido de etileno) o poli(oxido de propileno).
Los poliuretanos asociativos cationicos de formula (la) segun la invencion se forman a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen unas funciones de hidrogeno labil. Las funciones de hidrogeno labil pueden ser unas funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que da, despues de la reaccion con las funciones diisocianato, respectivamente unos poliuretanos, unas poliureas y unas politioureas. El termino "poliuretanos" de la presente invencion abarca estos tres tipos de poftmeros a saber los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las politioureas asf como copoftmeros de estos.
Un primer tipo de compuesto que entra en la preparacion del poliuretano de formula (la) es un compuesto que comprende al menos una unidad de funcion amina. Este compuesto puede ser multifuncional, pero preferiblemente el compuesto es difuncional, es decir que segun un modo de realizacion preferido, este compuesto comprende dos atomos de hidrogeno labil llevados por ejemplo por una funcion hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Se puede tambien utilizar una mezcla de compuestos multifuncionales y difuncionales en la que el porcentaje de compuestos multifuncionales es bajo.
Tal como se ha indicado anteriormente, este compuesto puede comprender mas de una unidad con funcion amina. Se trata entonces de un poftmero que lleva una repeticion de la unidad con funcion amina.
Este tipo de compuestos puede representarse por una de las formulas siguientes:
HZ-(P)n-ZH, o HZ-(P')p-ZH en las que Z, P, P', n y p son tales como se han definido anteriormente.
A tftulo de ejemplos de compuesto con funcion amina, se puede citar la N-metildietanolamina, la N-terc-butil- dietanolamina, la N-sulfoetildietanolamina.
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El segundo compuesto que entra en la preparacion del poliuretano de formula (la) es un diisocianato que corresponde a la formula O=C=N-R4-N=C=O en la que R4 esta definido anteriormente.
Se puede citar en particular el metilendifenil-diisocianato, el metileno ciclohexano diisocianato, el isoforon- diisocianato, el toluenodiisocianato, el naftaleno diisocianato, el butanodiisocianato, el hexanodiisocianato.
Un tercer compuesto que entra en la preparacion del poliuretano de formula (la) es un compuesto hidrofobo destinado a formar los grupos hidrofobos terminales del poftmero de formula (la).
Este compuesto esta constituido de un grupo hidrofobo y de una funcion de hidrogeno labil, por ejemplo una funcion hidroxilo, amina primaria o secundaria, o tiol.
A tftulo de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como en particular el alcohol esteanlico, el alcohol dodecftico, el alcohol decftico. Cuando este compuesto comprende una cadena polimerica, puede tratarse por ejemplo del polibutadieno hidrogenado-hidroxilo. El grupo hidrofobo del poliuretano de formula (la) puede tambien resultar de la reaccion de cuaternizacion de la amina terciaria del compuesto que comprende al menos una unidad amina terciaria. Asf, el grupo hidrofobo se introduce por el agente cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ o R'Q, en el que R y R' son tales como se han definido anteriormente y Q designa un grupo saliente tal como un halogenuro, un sulfato, etc.
El poliuretano asociativo cationico puede ademas comprender una secuencia hidrofila. Esta secuencia se aporta por un cuarto tipo de compuesto que entra en la preparacion del poftmero. Este compuesto puede ser multifuncional. Es preferentemente difuncional. Se puede tambien tener una mezcla en la que el porcentaje en compuesto multifuncional es bajo.
Las funciones de hidrogeno labil son unas funciones alcohol, amina primaria o secundaria, o tiol. Este compuesto puede ser un poftmero terminado en los extremos de las cadenas por una de estas funciones de hidrogeno labil.
A tftulo de ejemplos, se pueden citar, cuando no se trata de poftmeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol.
Cuando se trata de un poftmero hidrofilo, se pueden citar a tftulo de ejemplo los polieteres, los poliesteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas, o una mezcla de ces poftmeros.
A tftulo preferido, el compuesto hidrofilo es un polieter y en particular un poli(oxido de etileno) o poli(oxido de propileno).
El grupo hidrofilo anotado Y en la formula (la) es facultativo. En efecto, las unidades con funcion amina cuaternaria o protonada pueden ser suficiente para aportar solubilidad o la hidrodispersabilidad necesaria para este tipo de poftmero en una solucion acuosa. A pesar de que la presencia de un grupo Y hidrofilo sea facultativa, se prefiere no obstante unos poliuretanos asociativos cationicos que comprenden tal grupo.
Los derivados de poliuretanos asociativos de la invencion pueden tambien ser unos poliuretanos polieteres no ionicos. Mas particularmente, dichos poftmeros comprenden en su cadena al mismo tiempo unas secuencias hidrofilas de naturaleza lo mas frecuentemente polioxietilenada y unas secuencias hidrofobas que pueden ser unas cadenas alifaticas solas y/o unas cadenas cicloaliofaticas y/o aromaticas.
Preferentemente, estos polieteres poliuretanos comprenden al menos dos cadenas lipofilas hidrocarbonadas, que tienen de 6 a 30 atomos de carbono, separadas por una secuencia hidrofila, pudiendo ser las cadenas hidrocarbonadas unas cadenas colgantes o unas cadenas en final de secuencia hidrofila. En particular, es posible que una o varias cadenas colgantes esten previstas. Ademas, el poftmero puede comprender una cadena hidrocarbonada en un final o dos finales de una secuencia hidrofila.
Los polieteres poliuretanos pueden ser multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrofobas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copoftmero tribloque de secuencia central hidrofila) o repartidas al mismo tiempo en los extremos y en la cadena (copoftmero multisecuenciado por ejemplo). Estos mismos poftmeros pueden estar tambien en injertos o en estrellas.
Los polieteres poliuretanos no ionicos de cadena grasa pueden ser unos copoftmeros tribloques cuya secuencia hidrofila es una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos oxietilenados.
Los polieteres poliuretanos no ionicos comprenden un enlace uretano entre las secuencias hidrofilas, de ah el origen del nombre.
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Por extension figuran tambien entre los polieteres poliuretanos no ionicos de cadena hidrofoba, aquellos cuyas secuencias hidrofilas estan enlazadas a las secuencias hidrofobas por otros enlaces qmmicos.
A tttulo de ejemplos de polieteres poliuretanos no ionicos de cadena hidrofoba utilizables en la invencion, se puede utilizar tambien el Rheolate 205® con funcion urea vendido por la compama RHEOX o tambien los Rheolates® 208, 204 o 212, asf como el Acrysol RM 184®.
Se puede citar tambien el producto ELFACOS T210® de cadena alquilo de C12-C14 y el producto ELFACOS T212® de cadena alquilo de C18 de AKZO.
Tambien se puede utilizar El producto DW 1206B® de ROHM & HAAS de cadena alquilo de C20 y de enlace uretano, propuesto al 20% en materia seca en agua.
Se pueden utilizar tambien unas soluciones o dispersiones de estos polfmeros en particular en agua o en medio hidroalcoholico. A tttulo de ejemplos de tales polfmeros se pueden citar, el Rheolate® 255, el Rheolate® 278 y el Rheolate® 244 vendidos por la comparMa RHEOX. Se puede tambien utilizar el producto DW 1206F y el DW 1206J propuestos por la comparMa ROHM & HAAS.
Los polieteres poliuretanos utilizables segun la invencion se pueden seleccionar tambien entre los descritos en el artfculo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polim. Sci 271,380.389 (1993).
Mas particularmente tambien, segun la invencion, se prefiere utilizar un polieter poliuretano susceptible de obtenerse por policondensacion de al menos tres compuestos que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que comprende de 150 a 180 moles de oxido de etileno, (ii) del alcohol esteanlico o del alcohol dedlico y (iii) al menos un diisocianato.
Tales polieteres poliuretanos se venden en particular por la comparMa ROHM & HAAS bajo las denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [ACULYN 46® es un policondensado de polietilenglicol con 150 o 180 moles de oxido de etileno, de alcohol esteanlico y de metileno bis(4-ciclohexil-isocianato) (SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol con 150 o 180 moles de oxido de etileno, de alcohol dedlico y de metileno bis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua (26%)].
Entre los polfmeros derivados de celulosas asociativas utilizables segun la invencion se puede citar:
- las celulosas cationicas cuaternizadas modificadas por unos grupos que comprenden al menos una cadena hidrofoba, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8 atomos de carbono, o mezclas de estos,
- las hidroxietilcelulosas cationicas cuaternizadas modificadas por unos grupos que comprenden al menos una cadena hidrofoba, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8 atomos de carbono, o mezclas de estos.
Los radicales alquilo llevados por les celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores comprenden preferentemente de 8 a 30 atomos de carbono. Los radicales arilo designan preferentemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas de cadena hidrofoba de C8-C30, los productos QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alquilo de C12) y QUATRISOFT LM-X 529-8® (alquilo de C-is) comercializados por la compama AMERCHOL y los productos CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo de C12) y CRODACEL QS® (alquilo de C18) comercializados por la compama CRODA.
- los derivados de celulosa no ionicos tales como las hidroxietilcelulosas modificadas por unos grupos que comprenden al menos una cadena hidrofoba tales como unos grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo, o sus mezclas, y en los que los grupos alquilo son preferentemente de C8-C22, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos de C-ia) vendido por la compama AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la compama BEROL NOBEL,
- los derivados de celulosa modificada por unos grupos polialquileno glicol eter de alquilfenol, tal como el producto AMERCELL POLIMER HM-1500® vendido por la compama AMERCHOL.
En lo que se refiere a los polivinillactamas asociativos utilizables en el ambito de la presente invencion, estos ultimos pueden seleccionarse en particular entre los descritos en el documento FR 0101106.
Dichos polfmeros son mas particularmente unos polfmeros cationicos y comprenden:
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a) al menos un monomero de tipo vinillactama o alquilvinillactama;
b) al menos un monomero de estructuras (II) o (III) siguientes:
en las que:
X designa un atomo de oxigeno o un radical NR6,
Ri y R6 designan, independientemente el uno del otro, un atomo de hidrogeno o un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C5,
R2 designa un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C4,
R3, R4 y R5 designan, independientemente el uno del otro, un atomo de hidrogeno, un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C30 o un radical de formula (IV):
-(Y2)r-(CH2-CH(Ry)-O)x-R8 (IV)
Y, Yi y Y2 designan, independientemente el uno del otro, un radical alquileno lineal o ramificado de C2-C16,
R7 designa un atomo de hidrogeno, o un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C4 o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado de C1-C4,
R8 designa un atomo de hidrogeno o un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C30, p, q y r designan, independientemente el uno del otro, o bien el valor cero, o bien el valor 1, my n designan, independientemente el uno del otro, un numero entero que va de 0 a 100, x designa un numero entero que va de 1a 100,
Z designa un anion de acido organico o mineral, con la condicion de que:
- uno al menos de los sustituyentes R3, R4, R5 o R8 designe un radical alquilo lineal o ramificado de C9-C30,
-si mo n es diferente de cero, entonces q es igual a 1,
-si mo n son iguales a cero, entonces p o q es igual a 0.
Los polfmeros poli(vinillactama) segun la invencion pueden reticularse o no reticularse y pueden tambien ser unos polfmeros bloques.
Preferentemente el contraion Z- de los monomeros de formula (II) se selecciona entre los iones halogenuros, los iones fosfatos, el ion metosulfato, el ion tosilato.
Preferentemente, R3, R4 y R5 designan, independientemente el uno del otro, un atomo de hidrogeno o un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C30.
Mas preferiblemente, el monomero b) es un monomero de formula (II) para la cual, tambien mas preferiblemente, m y n son iguales a cero.
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El monomero vinillactama o alquilvinillactama es preferiblemente un compuesto de estructura (V):
en la que:
s designa un numero entero que va de 3 a 6,
Rg designa un atomo de hidrogeno o un radical alquilo de C1-C5,
R10 designa un atomo de hidrogeno o un radical alquilo de C1-C5,
con la condicion de que uno al menos de los radicales Rg y R10 designe un atomo de hidrogeno.
Tambien mas preferiblemente, el monomero (V) es la vinilpirrolidona.
Los polfmeros poli(vinillactama) segun la invencion pueden tambien contener uno o varios monomeros suplementarios, preferentemente cationicos o no ionicos.
A titulo de compuestos mas particularmente preferidos segun la invencion, se pueden citar los terpolfmeros siguientes que comprenden al menos:
a) - un monomero de formula (V),
b) - un monomero de formula (II) en la que p=1, q=0, R3 y R4 designan, independientemente el uno del otro, un atomo de hidrogeno o un radical alquilo de C1-C5 y R5 designa un radical alquilo de Cg-C24, y
c) - un monomero de formula (III) en la que R3 y R4 designan, independientemente el uno del otro, un atomo de hidrogeno o un radical alquilo de C1-C5.
Tambien mas preferiblemente, se utilizan unos terpolfmeros que comprenden, en peso, del 40 al 95% de monomero (a), del 0,1 al 55% de monomero (c) y del 0,25 al 50% de monomero (b).
Tales polfmeros se describen en particular en la solicitud de patente WO 00/68282, cuyo contenido pertenece integralmente a la invencion.
Como polfmeros poli(vinillactama) segun la invencion, se utilizan en particular los terpolfmeros vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de dodecil dimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolfmeros vinilpirrolidona/dimetil aminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamido propil amonio, los terpolfmeros vinilpirrolidona/dimetilaminopropil metacrilamida/tosilato o cloruro de
laurildimetilmetacrilamidopropilamonio. el terpolfmero vinilpirrolidona/dimetilaminopropil metacrilamida /cloruro de lauril dimetilmetacrilamidopropilamonio se propone en agua al 20% por la comparna ISP bajo la denominacion STYLEZE W20.
Los derivados de polivinillactamas asociativos de la invencion pueden ser tambien unos copolfmeros no ionicos de vinilpirrolidona y de monomeros hidrofobos de cadena hidrofoba de los cuales se pueden citar a tttulo de ejemplo:
- los productos ANTARON V216® o GANEX V216® (copolfmero vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la comparna I.S.P.
- los productos ANTARON V220® o GANEX V220® (copolfmero vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la comparna I.S.P.
Entre los derivados de poliacidos insaturados asociativos se pueden citar los que comprenden al menos una unidad hidrofila de tipo acido carboxflico insaturado olefrnico, y al menos una unidad hidrofoba de tipo ester de alquil (C10- C30) de acido carboxflico insaturado.
Estos polfmeros se seleccionan en particular entre aquellos cuya unidad hidrofila de tipo acido carboxflico insaturado olefrnico corresponde al monomero de formula (VI) siguiente:
CH,I=C— C—OH (VI)
I II R, O
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en la que, R1 designa H o CH3 o C2H5, es decir unas unidades acido acnlico, acido metacnlico o acido etacnlico, y cuya unidad hidrofoba de tipo ester de alquilo (C10-C30) de acido carboxflico insaturado corresponde al monomero de formula (VII) siguiente:
CH2_C—C—OR3 (vii)
R2 O
en la que, R2 designa H o CH3 o C2H5 (es decir unas unidades acrilatos, metacrilatos o etacrilatos) y preferentemente H (unidades acrilatos) o CH3 (unidades metacrilatos), designando R3 un radical alquilo de C10-C30, y preferentemente de C12-C22.
Unos esteres de alquilo (C10-C30) de acidos carbox^licos insaturados comprenden, por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo, y los metacrilatos que corresponden, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo, y el metacrilato de dodecilo.
Unos poftmeros anionicos de este tipo son, por ejemplo, descritos y preparados, segun las patentes US-3 915 921 y 4 509 949.
En este tipo de poftmeros asociativos anionicos, se utilizan mas particularmente unos poftmeros formados a partir de una mezcla de monomeros que comprende:
(i) esencialmente el acido acnlico,
(ii) un ester de formula (VII) descrita anteriormente y en la que R2 designa H o CH3, designando R3 un radical alquilo que tiene de 12 a 22 atomos de carbono,
(iii) y un agente reticulante, que es un monomero insaturado polietilenico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol, y la metilen-bis- acrilamida.
Entre este tipo de poftmeros asociativos anionicos, se prefieren aquellos constituidos del 95 al 60% en peso de acido acnlico (unidad hidrofila), del 4 al 40% en peso de acrilato de alquilo de C10-C30 (unidad hidrofoba), y del 0 al 6% en peso de monomero polimerizable reticulante, o bien los constituidos del 98 al 96% en peso de acido acnlico (unidad hidrofila), del 1 al 4% en peso de acrilato de alquilo de C10-C30 (unidad hidrofoba), y del 0,1 al 0,6% en peso de monomero polimerizable reticulante tal como los descritos anteriormente.
Entre dichos poftmeros anteriores, se prefieren muy particularmente los productos vendidos por la comparfta GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, y tambien mas preferiblemente el PEMULEN TR1®, y el producto vendido por la comparMa S.E.P.P.I.C. bajo la denominacion COATEX SX®.
Entre los derivados de poliacidos insaturados asociativos se pueden citar tambien aquellos que comprenden entre sus monomeros un acido carboxftico de insaturacion a,p-monoetilenica y un ester de acido carboxftico de insaturacion a,p-monoetilenica y de un alcohol graso oxialquilenado.
Preferiblemente, estos compuestos comprenden tambien como monomero un ester de acido carboxftico de insaturacion a,p-monoetilenica y de alcohol de C1-C4.
A tftulo de ejemplos de este tipo de compuestos, se puede citar ACULYN 22® vendido por la comparMa ROHM y HAAS, que es un terpoftmero acido metacrftico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.
La concentracion del o de los poftmeros asociativos presentes en la composicion segun la invencion puede variar entre el 0,01 y el 10% en peso, mas particularmente entre del 0,1 al 5% en peso, con respecto al peso de la composicion.
En el caso en el que la composicion este lista para su uso, es decir que comprende ademas al menos un agente oxidante, la concentracion del o de los poftmeros asociativos presentes en dicha composicion lista para el uso, representa del 0,0025 al 10% en peso, mas particularmente del 0,025 al 10% en peso, con respecto al peso total de la composicion lista para el uso.
La composicion segun la invencion comprende ademas, a tftulo de elemento constitutivo esencial, al menos un colorante fluorescente particular.
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Por colorante fluorescente, se entiende en el sentido de la presente invencion un colorante que es una molecula que tine por sf misma, y por lo tanto absorbe la luz del espectro visible y eventualmente del ultravioleta (longitudes de onda que va de 360 a 760 nanometros) pero que, al contrario de un colorante clasico, transforma la energfa absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro.
Un colorante fluorescente segun la invencion se diferencia de un agente aclarante optico. Los agentes aclarantes opticos denominados generalmente blanqueantes opticos, o "brighteners", o "fluorescente brighteners", o "fluorescente brightening agents", o "fluorescente whitening agents", o "whiteners", o tambien "fluorescente whiteners" en terminologfa anglosajona, son unos compuestos transparentes incoloros, que no colorean, ya que no absorben en la luz visible, sino unicamente en los ultravioletas (longitudes de onda que va de 200 a 400 nanometros), y transforman la energfa absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro; La impresion de color es entonces unicamente generada por la luz puramente fluorescente con predominio de azul (longitudes de onda que va de 400 a 500 nanometros).
Finalmente, el colorante fluorescente utilizado en la composicion es soluble en el medio de la composicion. Se precisa que el colorante fluorescente sea diferente con respecto a un pigmento fluorescente que no es soluble en el medio de la composicion.
Mas particularmente, el colorante fluorescente utilizado en el ambito de la presente invencion, eventualmente neutralizado, es soluble en el medio de la composicion a al menos 0,001 g/l, mas particularmente a al menos 0,5 g/l, preferentemente a al menos 1 g/l y segun un modo de realizacion tambien mas preferido, a al menos 5 g/l a la temperatura comprendida entre 15 y 25°C.
Por otro lado, segun una caractenstica de la invencion, la composicion no comprende, a titulo de colorante fluorescente, un 2-[2-(4-dialquilamino)fenil etenil]-1 alquil piridinio en el que el radical alquilo del nucleo piridinio representa un radical metilo, etilo, el del nucleo bencenico representa un radical metilo, y en el que el contraion es un halogenuro.
Conforme a un modo de realizacion tambien mas particular de la invencion, la composicion no comprende, a tftulo de colorante fluorescente, un compuesto seleccionado entre los colorantes fluorescentes heterodclicos monocationicos azoicos, azometmicos o metmicos.
Los colorantes fluorescentes utilizados preferentemente segun la presente invencion son unos colorantes en la gama de los anaranjados.
Preferentemente, los colorantes fluorescentes de la invencion llevan a un maximo de reflectancia que se situa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros, y preferentemente en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
Algunos de los colorantes fluorescentes segun la presente invencion son unos compuestos conocidos en sr
Los colorantes fluorescentes utilizados se seleccionan entre los colorantes fluorescentes que pertenecen a las familias siguientes: las naftalimidas; los colorantes fluorescentes policationicos de tipo azometmico, o metmico,
solos o en mezcla.
Mas particularmente, se pueden citar entre estos:
- el Jaune Brilliant B6GL comercializado por la comparna SANDOZ y de estructura siguiente:
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- el Basic Yellow 2, o Auramina O comercializado por las companias PROLABO, ALDRICH o CARLO ERBA y de estructura siguiente:
- monoclorhidrato de 4,4'-(imidocarbonil)bis(N,N-dimetilanilina) - numero CAS 2465-27-2. Se pueden citar tambien los compuestos de formula siguiente:
en la que:
Ri, R2, identicos o diferentes, representan:
* un atomo de hidrogeno;
* un radical alquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1a 10 atomos de carbono, preferentemente de 1a 4 atomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo y/o grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;
* un radical arilo o arilalquilo, teniendo el grupo arilo 6 atomos de carbono y teniendo el radical alquilo de 1a 4 atomos de carbono; estando el radical arilo eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados que comprenden 1 a 4 atomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o sustituidos con al menos un heteroatomo y/o grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;
* R1 y R2 pueden eventualmente estar enlazados a fin de formar un heterociclo con el atomo de nitrogeno y comprende uno o varios otros heteroatomos, estando el heterociclo eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que comprende preferentemente de 1 a 4 atomos de carbono y estando eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;
- R1 o R2 pueden eventualmente introducirse en un heterociclo que comprende el atomo de nitrogeno y uno de los atomos de carbono del grupo fenilo que lleva dicho atomo de nitrogeno;
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R3, R4, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo que comprende de 1a 4 atomos de carbono;
R5, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1a 4 atomos de carbono eventualmente interrumpido con al menos un heteroatomo;
R6, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno; un atomo de halogeno; un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituido y/o interrumpido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que lleva al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;
X representa:
* un radical alquilo, lineal o ramificado que comprende de 1a 14 atomos de carbono, o alquenilo que comprende de 2 a 14 atomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;
* un radical heterodclico que comprende 5 o 6 miembros, eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 14 atomos de carbono, eventualmente sustituido con al menos un heteroatomo; con al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituido con al menos un heteroatomo; con al menos un atomo de halogeno;
- un radical aromatico o diaromatico condensado o no, separado o no por un radical alquilo que comprende de 1a 4 atomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente sustituidos con al menos un atomo de halogeno o con al menos un radical alquilo que comprende de 1 a 10 atomos de carbono eventualmente sustituido y/o interrumpido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que lleva al menos un heteroatomo;
* un radical dicarbonilo;
* pudiendo el grupo X tener una o varias cargas cationicos; siendo a igual a 0 o 1;
Y", identicos o no, representan un anion organico o mineral;
siendo n un numero entero al menos igual a 2 y como maximo igual al numero de cargas cationicas presentes en el compuesto fluorescente.
Se recuerda que los terminos heteroatomos, representan un atomo de oxfgeno o de nitrogeno. Entre los grupos que tienen tales atomos, se puede citar entre otro los grupos hidroxilo, alcoxi, carbonilo, amino, amonio, amida (-N-CO-), carboxilo (-O-CO- o -CO-O-).
En lo que se refiere a los grupos alquenilos, estos ultimos comprenden uno o varios enlaces carbono-carbono insaturados (-C=C-), y preferentemente un solo doble enlace carbono-carbono.
En esta formula general, los radicales R1 y R2, identicos o no, representan mas particularmente:
* un atomo de hidrogeno;
* un radical alquilo que comprende de 1 a 10 atomos de carbono, en particular de 1a 6 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 atomos de carbono, eventualmente interrumpido con un atomo de oxfgeno o eventualmente sustituido con al menos un radical hidroxilo, amino, amonio, de un atomo de cloro o de fluor;
* un radical bencilo, fenilo, eventualmente sustituido por un radical alquilo o alcoxi que comprende de 1a 4 atomos de carbono, preferentemente 1 o 2 atomos de carbono;
* con el atomo de nitrogeno, un radical heterodclico del tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo, triazolo, eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1a 4 atomos de carbono eventualmente interrumpido y/o sustituido con un atomo de nitrogeno y/o de oxfgeno y/o un grupo que tiene un atomo de nitrogeno y/o de oxfgeno.
En lo que se refiere a los radicales amino o amonio antes citados, los radicales llevados por el atomo de nitrogeno pueden o no ser identicos y representar mas particularmente un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C10, preferentemente de C1-C4, un radical arilalquilo en el que, mas especialmente, el radical arilo comprende 6 atomos de carbono y el radical alquilo de 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente de 1a 4 atomos de carbono.
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Segun un modo de realizacion ventajosa de la invencion, los radicales R1 y R2, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C6; un radical alquilo de C2-C6 sustituido con un radical hidroxilo; un radical alquilo de C2-C6 que tiene un grupo amino o amonio; un radical cloroalquilo de C2-C6; un radical alquilo de C2-C6 interrumpido con un atomo de oxfgeno o un grupo que tiene uno (por ejemplo ester); un radical aromatico como los fenilo, bencilo, 4-metilfenilo; un radical heterodclico tal como los radicales pirrolo, pirrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolio, piperazino, morfolo, morfollino, pirazolo, triazolo, eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo de C1-C6 o aromatico.
Preferentemente, los radicales Ri y R2, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C6 tales como los radicales metilo, etilo, n-butilo, n-propilo; el 2-hidroxietilo; un radical alquiltrimetilamonio o alquiltrietilamonio, siendo el radical alquilo lineal de C2-C6; un radical (di)alquilmetilamino o (di)alquilotilamino, siendo el radical alquilo lineal de C2-C6; -CH2CH2Cl; -(CH2VOCH3 o -(CH2VOCH2CH3 con n un numero entero que vana de 2 a 6; -CH2CH2-OCOCH3; -CH2CH2COOCH3.
Preferentemente, los radicales Ri y R2, identicos o no, y preferentemente identicos, representan un radical metilo, un radical etilo.
Los radicales Ri y R2, identicos o diferentes, pueden tambien representar un radical heterodclico del tipo pirrolidino, 3-amino pirrolidino, 3-(dimetil)amino pirrolidino, 3-(trimetil)amino pirrolidino, 2,5-dimetilpirrolo, el IH-imidazol, 4-metil piperazino, 4-bencil piperazino, morfolo, 3,5-(ter-butil)-1H-pirazolo, IH-pirazolo, 1H-1,2,4-triazolo.
Los radicales Ri y R2, identicos o diferentes, pueden tambien enlazarse con el fin de formar un heterociclo de formulas (I) y (II) siguientes:
en las que R' representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C3, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH3.
Conforme a un modo de realizacion mas particular de la invencion, R5, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un atomo de fluor o de cloro, un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1a 4 atomos de carbono eventualmente interrumpido con un atomo de oxfgeno o de nitrogeno.
Se precisa que el sustituyente R5, si es diferente del hidrogeno, se encuentra ventajosamente en la posicion o posiciones 3 y/o 5 con respecto al carbono del anillo que lleva el nitrogeno sustituido con los radicales R1 y R2, y preferentemente en la posicion 3 con respecto a este carbono.
Ventajosamente, los radicales R5, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C4; -O-R51, representando R51 un radical alquilo lineal de C1-C4; -R52-O-CH3, representando R52 un
radical alquilo lineal de C2-C3; -R53-N(R54)2 en la que R53 representa un radical alquilo lineal de C2-C3, R54, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical metilo.
Preferentemente, R5, identicos o no, representan el hidrogeno, un metilo, un metoxi, y preferentemente, R5 representa un atomo de hidrogeno.
Segun un modo de realizacion particular, los radicales R6, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C4; -X, representando X un atomo de cloro, de bromo o de fluor; -R61-O-R62, representando R61 un radical alquilo lineal en C2-C3 y R62 representa el radical metilo; -R63-N(R64)2, representando R63 un radical alquilo lineal en C2-C3, R64, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical metilo, -N(R65)2 en la que R65, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo lineal de C2-C3; -NHCOR66, representando R66 un radical alquilo de C1-C2, un radical cloroalquilo de C1-C2, un radical -R67-NH2 o -R67-NH(CH3) o -R67-N(CH3)2 o -R67-N+(CH3)3 o -R67-N+(CH2CH3)3, representando R67 un radical alquilo de C1-C2.
Se precisa que el sustituyente R6, si es diferente del hidrogeno, se encuentre preferentemente en la posicion 2 y/o 4 con respecto al atomo de nitrogeno del anillo piridinio, y preferentemente en la posicion 4 con respecto a este atomo de nitrogeno.
Mas particularmente, estos radicales R6, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno o un radical metilo o etilo, y preferentemente, R6 representa un atomo de hidrogeno.
En lo que se refiere a los radicales R3, R4, estos ultimos, identicos o no, representan ventajosamente un atomo de hidrogeno, un radical alquilo que comprende de 1a 4 atomos de carbono, mas especialmente un radical metilo. De manera preferida, R3 y R4 representan cada uno un atomo de hidrogeno.
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Como se ha indicado antes, X representa:
* un radical alquilo, lineal o ramificado que comprende de 1a 14 atomos de carbono, o alquenilo que comprende de 2 a 14 atomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo, con al menos un grupo que tiene al menos un heteroatomo y/o con al menos un atomo de halogeno;
* un radical heterodclico que comprende 5 o 6 miembros, eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1a 14 atomos de carbono, con al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituido con al menos un heteroatomo; con al menos un atomo de halogeno;
* un radical aromatico o diaromatico condensado o no, separado o no con un radical alquilo que comprende de 1a 4 atomos de carbono, estando el o los radicales arilos eventualmente sustituidos con al menos un atomo de halogeno o con al menos un radical alquilo que comprende de 1 a 10 atomos de carbono eventualmente sustituido y/o interrumpido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que comprende al menos un heteroatomo;
* un radical dicarbonilo.
Ademas, se indica que el grupo X puede tener una o varias cargas cationicas.
Asf, X puede representar un radical alquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1a 14 atomos de carbono, o alquenilo que comprende de 2 a 14 atomos de carbono, y puede sustituirse y/o interrumpirse con uno o varios atomos de oxfgeno y/o de nitrogeno, y/o con uno o varios grupos que tienen al menos un heteroatomo, y/o con un atomo de fluor, de cloro.
Entre los grupos de este tipo, se pueden citar muy particularmente los grupos hidroxilo, alcoxi (con en particular un radical R de tipo alquilo de C1-C4), amino, amonio, amida, carbonilo, carboxilo (-COO-, -O-CO-) con en particular un radical de tipo alquiloxi.
Se senala que el atomo de nitrogeno, si esta presente, puede encontrarse en una forma cuaternizada o no. En este caso, el o los dos otros radicales llevados por el atomo de nitrogeno cuaternizado o no, son identicos o no, y pueden ser un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4, preferentemente el metilo.
Segun otra variante, el grupo X representa un radical heterodclico que comprende 5 o 6 miembros, del tipo imidazolo, pirazolo, triazino, piridino, eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 14 atomos de carbono, mas particularmente de 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 atomos de carbono; con al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente de 1a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituido con un grupo que comprende al menos un heteroatomo (preferentemente un radical hidroxilo), o con un atomo de halogeno. Se senala que el grupo amino esta preferentemente enlazado al heterociclo.
Conforme a otra posibilidad, el grupo X representa un radical aromatico (que comprende preferentemente 6 atomos de carbono) o diaromatico condensado o no (que comprende en particular de 10 a 12 atomos de carbono), separado o no con un radical alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, estando el o los radicales arilos eventualmente sustituidos con al menos un atomo de halogeno y/o con al menos un radical alquilo que comprende de 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 atomos de carbono, eventualmente interrumpido con al menos un atomo de oxfgeno y/o de nitrogeno, y/o un grupo que comprende al menos un heteroatomo (como un radical carbonilo, carboxilo, amida, amino, amonio).
Se senala que el radical aromatico, preferentemente un radical fenilo, esta enlazado a los grupos CR3R4 por medio de enlaces en las posiciones 1,2; 1,3 o 1;4, preferiblemente en las posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical fenilo enlazado por medio de enlaces en las posiciones 1,4, tiene uno o dos sustituyentes, este o estos ultimos estan situados preferentemente en la posicion 1,4 con respecto a uno de los grupos CR3R4. Si el radical fenilo enlazado por medio de enlaces en las posiciones 1,3, tiene uno o dos sustituyentes, este o estos ultimos estan situados preferiblemente en la posicion 1 y/o 3 con respecto a uno de los grupos CR3R4.
En el caso en el que el radical es diaromatico, es preferentemente no condensado y comprende dos radicales fenilos separados o no por un enlace simple (bien un carbono de cada uno de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferentemente de tipo CH2 o C(CH3)2. De manera preferida, los radicales aromaticos no tienen un sustituyente.
Se senala que dicho radical diaromatico se enlaza a los grupos CR3R4 por medio de enlaces en las posiciones 4,4'.
A tftulo de ejemplos de grupos X convenientes, se pueden citar en particular los radicales alquilo lineales o ramificados que comprende de 1 a 13 atomos de carbono tales como metileno, etileno, propileno, isopropileno, n- butileno, pentileno, hexileno; el 2-hidroxipropileno, el 2-hidroxi n-butileno; los radicales alquileno de C1-C13,
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sustituidos o interrumpidos con uno o varios atomos de nitrogeno y/o de oxfgeno, y/o unos grupos que tienen al menos un heteroatomo (hidroxilo, amino, amonio, carbonilo, carboxilo, por ejemplo) tales como -CH2CH2OCH2CH2-, el 1,6-dideoxi-d-mannitol, -CH2N+(CHa)2CH2-, -CH2CH2N+(CH3)2-(CH2)6N+(CHa)2-CH2CH2-, CO-CO-, el 3,3- dimetilpentileno, el 2-acetoxietileno, el butileno1,2,3,4 tetraol; -CH=CH-; los radicales aromaticos o diaromaticos sustituidos con uno o varios radicales alquilo, con uno o varios grupos que tienen al menos un heteroatomo y/o con uno o varios atomos de halogeno, tales como el 1,4-fenileno, el 1,3-fenileno, el 1,2-fenileno, el 2,6-fluorobenceno, el 4,4'-bifenileno, el 1,3-(5-metilbenceno), el 1,2-bis(2-metoxi)benceno, el bis(4-fenil)metano, el 3,4 benzoato de metilo, el 1,4-bis(amido metil)fenilo; los radicales de tipo heterodclicos como la piridina, o derivado tal como la 2,6- bispiridina, el imidazol, el imidazolio, la triazina.
X representa, segun un modo de realizacion mas particular de la invencion, un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C13; -CH2CH(OH)CH2-; -CH2CH(Cl)CH2-; -CH2CH2-OCOCH2-; -CH2CH2COOCH2-; -Ra-O- Rb-, representando Ra un radical alquilo lineal de C2-C6 y Rb representa un radical alquilo lineal de C1-C2; -Rc-N(Rd)-Re-, representando Rc un radical alquilo de C2-C9, representando Rd un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C2 y representando Re un radical alquilo de C1-C6; -Rf-N+(Rg)2-Rh-, representando Rf un radical alquilo lineal en C2-C9, Rg, preferentemente identicos, representan un radical alquilo de C1-C2, Rh representa un radical alquilo lineal de C1-C6; - CO-CO-.
X puede ademas representar un radical imidazol, eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo que comprende de 1 a 14 atomos de carbono, mas particularmente de 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 4, y por ejemplo los radicales divalentes de formula siguiente:
en la que Ri y Rj, identicos o no, representan un radical alquilo lineal de C1-C6;
X puede tambien seleccionarse entre los radicales divalentes derivados de triazina siguientes:
CH,
I 2
HN ,N.
Y Y
"Y"
OH
CH,
[ 2 „NH
pH,), jCH2)2
HN ,N. ,NH
YY
nY"
OH
(CH,), |CH,)2
HN. .N. .NH
Y Y
N.
p2)3
HN ,N. ’ NH
Y Y
»Y"
OH
(CH2)3 |CH2)3
HN. .N. .NH
YY
Segun otra posibilidad, X puede representar los radicales divalentes aromaticos siguientes:
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En la formula general de estos compuestos fluorescentes, Y representa un anion organico o mineral. Si existen varios aniones Y-, estos ultimos pueden o no ser identicos.
Entre los aniones de origen mineral, se pueden citar sin intencion de limitarse a ellos los aniones que provienen de atomos de halogeno, tales como los cloruros, preferentemente los yoduros, los sulfatos o bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los hidrogenofosfatos, los dihidrogenofosfatos, los carbonato, los bicarbonatos.
Entre los aniones de origen organico, se pueden citar los aniones que provienen de las sales de acidos mono- o policarboxflicos, sulfonicos, sulfuricos, saturados o no, aromaticos o no, eventualmente sustituidos con al menos un radical hidroxilo, amino, o atomos de halogeno. A tttulo de ejemplos non limitativos, convienen los acetatos, hidroxiacetatos, aminoacetatos, (tri)cloroacetatos, benzoxiacetatos, propionatos y derivados que tienen un atomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartratos, glicolatos, citratos, los benzoatos y derivados que tienen un radical metilo o amino, los alquilsulfatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, toluenosulfonatos, etc.
Preferentemente, el o los aniones Y, identicos o no, se seleccionan entre el cloro, el sulfato, el metosulfato, el etosulfato.
Finalmente, el numero n, entero, es al menos igual a 2 y como maximo igual al numero de cargas cationicas presentes en el compuesto fluorescente.
Preferentemente, los compuestos fluorescentes que se acaban de detallar son unos compuestos simetricos.
Estos compuestos pueden sintetizarse haciendo reaccionar en una primera etapa a-picolina con un reactivo que comprende dos grupos salientes que pueden seleccionarse entre los atomos de halogeno, preferentemente el bromo, eventualmente el cloro, o los grupos de tipo tolilsulfonilo o metilosulfonilo.
Esta primera etapa puede tener lugar en presencia de un disolvente, aunque no es obligatorio, como por ejemplo la dimetilformamida.
El numero de moles de a-picolina es generalmente cercano a 2 para un mol de reactivo que comprende los grupos salientes.
Ademas, la reaccion se realiza habitualmente en reflujo del reactivo y/o del disolvente si esta presente.
El producto procedente de esta primera etapa se pone despues en contacto con un aldehfdo que corresponde a la formula siguiente:
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en la que R1, R2 y R6 tienen los mismos significados que anteriormente indicados. Ah tambien, la reaccion puede efectuarse en presencia de un disolvente apropiado, preferentemente en reflujo.
Se senala que los radicales Ri y R2 del aldehdo pueden tener el significado indicado en la formula general detallada antes.
Es tambien posible utilizar un aldehdo para el cual dichos radicales representan unos atomos de hidrogeno y efectuar, conforme a metodos clasicos, la sustitucion de estos atomos de hidrogeno por unos radicales apropiados tales como los descritos en la formula general una vez terminada la segunda etapa.
Se podra hacer referencia en particular a unas smtesis tales como se describen en el documento US 4256458.
El o los colorantes fluorescentes presentes en la composicion segun la invencion representan ventajosamente del 0,01 al 20% en peso, mas particularmente del 0,05 al 10% en peso, y preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, del peso total de la composicion.
El medio cosmeticamente aceptable esta generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de uno o varios disolventes organicos habituales.
Entre los disolventes convenientes, se pueden citar mas particularmente, los alcoholes tales como el alcohol etilico, el alcohol isopropflico, el alcohol bendlico, y el alcohol feniletflico, o los glicoles o eteres de glicol tales como, por ejemplo, los eteres monometflico, monoetflico y monobutflico de etilenglicol, el propilenglicol o sus eteres tales como, por ejemplo, el monometileter de propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol asf como los alquileteres de dietilenglicol como por ejemplo, el monoetileter o el monobutileter de dietilenglicol, o tambien los polioles como el glicerol. Se pueden utilizar tambien utilizar como disolvente los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles, y las mezclas de todos estos compuestos.
Los disolventes habituales descritos anteriormente, si estan presentes, representan habitualmente del 1 al 40% en peso, mas preferiblemente del 5 al 30% en peso, con respecto al peso total de la composicion.
El pH de la composicion conforme a la invencion esta generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y preferentemente entre 5 y 11 aproximadamente.
Se puede ajustar al valor deseado mediante agentes acidificantes o alcalinizantes.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a tftulo de ejemplo, los acidos minerales u organicos como el acido clorhdrico, el acido ortofosforico, el acido sulfurico, los acidos carboxflicos como el acido acetico, el acido tartrico, el acido dtrico, el acido lactico, los acidos sulfonicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a tftulo de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas asf como sus derivados, los hidroxidos de sodio o de potasio y los compuestos de formula (A) siguiente:
R
R
1\
/
R3
R4
(A)
en la que W es un resto de propileno eventualmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C1-C6; R1, R2, R3 y R4, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C6 o hidroxialquilo de C1-C6.
Segun un modo de realizacion particular de la invencion, la composicion puede comprender, ademas del o de los colorantes fluorescentes, uno o varios colorantes directos adicionales no fluorescentes de naturaleza no ionica, cationica o anionica, que pueden seleccionarse, por ejemplo, entre los colorantes bencenicos nitratados.
Convienen en particular los colorantes directos bencenicos nitratados rojos o anaranjados siguientes:
- el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(Y-hidroxipropil)aminobenceno,
- el N-(p-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
- el 1-amino-3-metil-4-N-(p-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
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- el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(p-hidroxietil)aminobenceno,
- el 1,4-diamino-2-nitrobenceno,
- el 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
- la N-(p-hidroxietil)-2-nitro-parafenilendiamina,
- el 1-amino-2-nitro-4-(p-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
- la 2-nitro-4-amino-difenilamina,
- el 1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
- el 1-(p-aminoetil)amino-2-nitro-4-(p-hidroxietiloxi)benceno,
- el 1-(p,Y-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(p-hidroxietil)aminobenceno,
- el 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
- el 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
- el 1-metoxi-3-nitro-4-(p-hidroxietil)amino benceno,
- la 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,
- el 1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
La composicion conforme a la invencion puede tambien comprender, en adicion o en sustitucion de estos colorantes bencenicos nitratados, uno o varios colorantes directos adicionales seleccionados entre los colorantes bencenicos nitratados amarillos, amarillo-verde, azules o violetas, los colorantes azoicos, los colorantes antraquinonicos, naftoquinonicos o benzoquinonicos, los colorantes indigo^des, o los colorantes derivados del triarilmetano.
Estos colorantes directos adicionales pueden ser, en particular, unos colorantes basicos entre los cuales se pueden citar mas particularmente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3a edicion, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o unos colorantes directos acidos entre los cuales se pueden mas particularmente citar los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3a edicion, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acido Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", y "Acid Blue 62", o tambien los colorantes directos cationicos tales como los descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A-0 714 954 y cuyo contenido pertenece mtegramente a la presente invencion.
Entre los colorantes directos adicionales bencenicos nitratados amarillos y amarillo-verde, se pueden citar por ejemplo los compuestos seleccionados entre:
- el 1-p-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
- el 1-metilamino-2-nitro-5-(p,Y-dihidroxipropil)oxibenceno,
- el 1-(p-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
- el 1-(p-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxi-benceno,
- el 1,3-di(p-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
- el 1-amino-2-nitro-6-metil-benceno,
- el 1-(p-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
- la N-(p-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
- el acido 4-(p-hidroxietil)amino-3-nitro-bencenosulfonico,
- el acido 4-etilamino-3-nitro-benzoico,
- el 4-(p-hidroxietil)amino-3-nitro-clorobenceno,
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- el 4-(p-hidroxietil)amino-3-nitro-metilbenceno,
- el 4-(p,Y-dihidroxipropil)amino-3-nitro-trifluorometilbenceno,
- el 1-(p-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
- el 1,3-diamino-4-nitrobenceno,
- el 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
- el 1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitro-benceno,
- el 1-(p-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
- la 4-(p-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
Entre los colorantes directos adicionales bencenicos nitratados azules o violetas, se pueden citar por ejemplo los compuestos seleccionados entre:
- el 1-(p-hidroxietil)amino-4-N,N-bis-(p-hidroxietil)amino 2-nitrobenceno,
- el 1-(Y-hidroxipropil)amino 4-N,N-bis-(p-hidroxietil)amino 2-nitrobenceno,
- el 1-(p-hidroxietil)amino 4-(N-metil, N-(p-hidroxietil)amino 2-nitrobenceno,
- el 1-(p-hidroxietil)amino 4-(N-etil, N-(p-hidroxietil)amino 2-nitrobenceno,
- el 1-(p,Y-dihidroxipropil)amino 4-(N-etil, N-p-hidroxietil)amino 2-nitrobenceno,
- las 2-nitroparafenilendiaminas de formula siguiente:
en la que:
- R6 representa un radical alquilo de C1-C4, un radical p-hidroxietilo o p-hidroxipropilo o Y-hidroxipropilo;
- R5 y R7, identicos o diferentes, representan un radical p-hidroxietilo, -p-hidroxipropilo, Y-hidroxipropilo, o p,Y- dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R6, R7 o R5 un radical Y-hidroxipropilo y no pudiendo R6 y R7 designar simultaneamente un radical p-hidroxietilo cuando R6 es un radical Y-hidroxipropilo, tales como los descritos en el documento FR 2 692 572.
Cuando estan presentes, el o los colorantes directos adicionales representan preferentemente del 0,0005 al 12% en peso aproximadamente del peso total de la composicion, y tambien mas preferiblemente del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de este peso.
Cuando se destina a la coloracion por oxidacion, la composicion conforme a la invencion comprende, ademas del o de los colorantes fluorescentes, al menos una base de oxidacion seleccionada entre las bases de oxidacion clasicamente utilizadas para la coloracion por oxidacion y entre las cuales se pueden citar en particular las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterodclicas y sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar mas particularmente a tftulo de ejemplo, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, la N,N-bis-(p-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(p-hidroxietil)amino 2-metil anilina, la 4-N,N-bis-(p-
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hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la 2-p-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N-(p-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3- metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, p-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(p,Y-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-p-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-p- acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N-(p-metoxietil) parafenilendiamina y la 4'aminofenil 1-(3-hidroxi)pirrolidina, y sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas citadas anteriormente, se prefieren muy particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la 2-p-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-p-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la N,N-bis-(p-hidroxietil) parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2-p- acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, y sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
Entre las bis-fenilalquilendiaminas, se pueden citar mas particularmente a tftulo de ejemplo, el N,N'-bis-(p-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(p-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilendiamina, la N,N'- bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(p-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'- bis-(4-metil-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilendiamina, el 1,8-bis- (2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
Entre los para-aminofenoles, se pueden citar mas particularmente a tftulo de ejemplo, el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2- hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(p-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
Entre los orto-aminofenoles, se pueden citar mas particularmente a tftulo de ejemplo, el 2-amino fenol, el 2-amino 5- metil fenol, el 2-amino 6-metil fenol, el 5-acetamido 2-amino fenol, y sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterodclicas, se pueden citar mas particularmente a tftulo de ejemplo, los derivados piridmicos, los derivados pirimidmicos y los derivados pirazolicos y sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
Cuando se utilizan, la o los bases de oxidacion representan preferentemente del 0,0005 al 12% en peso aproximadamente del peso total de la composicion, y tambien mas preferiblemente del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de este peso.
Cuando se destinan a la coloracion por oxidacion, la composicion conforme a la invencion puede tambien comprender, ademas de los colorantes fluorescentes y de las bases de oxidacion, al menos un acoplador a fin de modificar o enriquecer de reflejos los matices obtenidos utilizando los colorantes fluorescentes y la o las bases de oxidacion.
Los acopladores utilizables en la composicion conforme a la invencion se pueden seleccionar entre los acopladores utilizados de manera clasica en coloracion por oxidacion y entre los cuales se pueden citar en particular las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los acopladores heterodclicos y sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
Estos acopladores se seleccionan mas particularmente entre el 2-metil 5-amino fenol, el 5-N-(p-hidroxietil)amino 2- metil fenol, el 3-amino fenol, el 1,3-dihidroxi benceno, el 1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el 4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el 2,4-diamino 1 -(p-hidroxietiloxi) benceno, el 2-amino 4-(p-hidroxietilamino) 1-metoxi benceno, el 1,3- diamino benceno, el 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano, el sesamol, el a-naftol, el 6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol, el 4-hidroxi N-metil indol, la 6-hidroxi indolina, la 2,6-dihidroxi 4-metil piridina, la 1-H 3-metil pirazol 5-ona, la 1-fenil 3- metil pirazol 5-ona, el 2,6-dimetil pirazolo [1,5-b]-1,2,4-triazol, el 2,6-dimetil [3,2-c]-1,2,4-triazol, el 6-metil pirazolo [1,5-a]-bencimidazol, y sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
Cuando estan presentes, el o los acopladores representan preferiblemente del 0,0001 al 10% en peso, y tambien mas preferiblemente del 0,005 al 5% en peso, del peso total de la composicion.
De manera general, las sales de adicion con un acido utilizables en el ambito de las composiciones de la invencion (bases de oxidacion y acopladores) se seleccionan en particular entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los lactatos y los acetatos.
Las sales de adicion con un agente alcalino utilizables en el ambito de las composiciones de la invencion (bases de oxidacion y acopladores) se seleccionan en particular entre las sales de adicion con los metales alcalinos o alcalinoterreos, con el amoniaco, con las aminas organicas de las cuales las alcanolaminas y los compuestos de formula (VIII).
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La composicion conforme a la invencion puede tambien comprender diversos adyuvantes utilizados clasicamente, tales como unos agentes tensioactivos anionicos, cationicos, no ionicos, anfoteros, zwiterionicos o sus mezclas, unos polfmeros anionicos, cationicos, no ionicos, anfoteros, zwiterionicos diferentes de los de la invencion o sus mezclas, unos agentes espesantes minerales, unos agentes antioxidantes, unos agentes de penetracion, unos agentes secuestrantes, unos perfumes, unos tampones, unos agentes dispersantes, unos agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo unos cationes, unas siliconas no volatiles, modificadas o no modificadas, unos agentes filmogenos, unas ceramidas, unos agentes conservantes, unos agentes estabilizantes, unos agentes opacificantes.
Se podra tambien anadir unos polfmeros espesantes organicos no asociativos.
Cuando uno o varios agentes tensioactivos estan presentes, preferentemente de tipo no ionico, anionico o tambien anfotero, su contenido representa del 0,01 al 30% en peso con respecto al peso de la composicion.
Por supuesto, el experto en la tecnica tendra cuidado en seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de tal manera que las propiedades ventajosas intrmsecamente relacionadas con la composicion conforme a la invencion no esten, o no lo esten sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.
La composicion segun la invencion puede presentarse en diversas formas, tales como en forma de lfquidos, champus, cremas, geles, o cualquier otra forma apropiada.
En una forma particularmente preferida segun la presente invencion, la composicion se encuentra en forma de un champu colorante y aclarante comprendido en un medio acuoso cosmeticamente aceptable.
En la composicion segun la invencion, cuando se utilizan una o varias bases de oxidacion, eventualmente en presencia de uno o varios acopladores, o cuando se utilizan el o los colorantes fluorescentes en el ambito de una coloracion directa aclarante, entonces la composicion conforme a la invencion puede ademas contener al menos un agente oxidante.
El agente oxidante se puede seleccionar por ejemplo entre el peroxido de hidrogeno, el peroxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y persulfatos, y las enzimas tales como las peroxidasas y las oxido-reductasas de dos a cuatro electrones. La utilizacion del peroxido de hidrogeno o de las enzimas es particularmente preferida.
La invencion tiene tambien por objeto la utilizacion de una composicion para tenir con un efecto aclarante las materias queratmicas humanas, que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un polfmero asociativo seleccionado entre los derivados de poliuretanos asociativos, los derivados de celulosas asociativos, los derivados de polivinillactamas asociativos y los derivados de poliacidos insaturados asociativos, dicho colorante fluorescente se selecciona entre los colorantes fluorescentes que pertenecen a las familias siguientes: las naftalimidas; los colorantes fluorescentes policationicos de tipo azometmico, o metmico,
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formula en la que R representa un radical metilo o etilo; R' representa un radical metilo, X- un anion de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato, perclorato, solos o en mezclas.
A titulo de compuestos mas particulares, se pueden citar los compuestos de formulas F1, F2 y F3 ya detallados antes.
Se pueden incluso utilizar los compuestos de estructura (F4) siguiente:
formula en la que R representa un radical metilo o etilo; R' representa un radical metilo, X- un anion de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato, perclorato. A titulo de ejemplo de compuesto de este tipo se puede citar el Photosensitiving Dye NK-557 comercializado por la compafna UBICHEM, para el cual R representa un radical etilo, R' un radical metilo y X- un yoduro.
Todo lo descrito anteriormente sobre las naturalezas y cantidades de los diversos aditivos presentes en la composicion siguen siendo valido y no se recogera en esta parte.
Segun la presente invencion, se entiende por materias queratmicas humanas, la piel, el cabello, las unas, las pestanas, y las cejas, y mas particularmente la piel oscura y el cabello pigmentados o tenidos artificialmente.
En el sentido de la invencion, se entiende por piel oscura, una piel cuya luminancia L* cifrada en el sistema C.I.E.L. L*a*b* es inferior o igual a 45 y preferentemente inferior o igual a 40, sabiendo por otro lado que L*=0 equivale al negro y L*=100 al blanco. Los tipos de piel que corresponde a esta luminancia son la piel africana, la piel afro- americana, la piel hispano-americana, la piel hindu y la piel magrebt
En el sentido de la invencion, se entiende por cabellos pigmentados o tenidos artificialmente, unos cabellos cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio oscuro) y preferentemente inferior o igual a 4 (castano).
El aclaramiento del cabello se evalua por la “altura de tono" que caracteriza el grado o el nivel de aclaramiento. La nocion de "tono" se basa en la clasificacion de los matices naturales, separando un tono cada matiz del que la sigue
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o precede inmediatamente. Esta definicion y la clasificacion de los matices naturales son bien conocidas de los profesionales de peluquena y publicada en la obra "Sciences des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p.215y 278.
Las alturas de tono se escalonan de 1 (negro) a 10 (rubio claro), una unidad que corresponde a un tono; cuanto mas elevada sea la cifra, mas claro sera el matiz.
Otro objeto de la presente invencion se refiere por lo tanto a un procedimiento de coloracion con efecto aclarante de fibras queratmicas humanas que consiste en realizar las etapas siguientes:
a) se aplica sobre las fibras queratmicas, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloracion y el aclarado deseados, la composicion segun la invencion,
b) se aclaran eventualmente dichas fibras,
c) se lavan eventualmente con champu y se aclaran dichas fibras,
d) se secan o se dejan secar las fibras.
La presente invencion tiene ademas por objeto un procedimiento para tenir con un efecto aclarante una piel oscura en el que se aplica sobre la piel, la composicion que se acaba de describir, despues se seca o se deja secar la piel.
Todo lo anteriormente descrito en relacion a los diversos elementos constitutivos de la composicion sigue siendo valido y se podra hacer referencia a ello.
En particular, los procedimientos segun la invencion son apropiados para tratar unas fibras queratmicas humanas, y en particular el cabello, pigmentado o tenido artificialmente, o tambien de la piel oscura.
Mas particularmente, las fibras que pueden tratarse ventajosamente por el procedimiento segun la invencion, presentan una altura de tono inferior o igual a 6 (rubio oscuro) y preferentemente inferior o igual a 4 (castano).
Ademas, una piel oscura susceptible de tratarse conforme a la invencion, presenta una luminancia L*, cifrada en el sistema C.I.E.L. L*a*b*, inferior o igual a 45 y preferentemente inferior o igual a 40.
Segun un primer modo de realizacion de la invencion, el procedimiento de coloracion con efecto aclarante de las fibras se realiza con una composicion que no comprende colorantes por oxidacion ni acoplador y en ausencia de agente oxidante.
Segun un segundo modo de realizacion de la invencion, el procedimiento de coloracion con efecto aclarante de las fibras se realiza con una composicion que no comprende colorantes por oxidacion ni acoplador, pero en presencia de agente(s) oxidante(s).
Segun una primera variante de estos procedimientos de coloracion conformes a la invencion, se aplica sobre las fibras, y en particular el cabello, al menos una composicion tal como se ha definido anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloracion y el aclarado deseados, despues de lo cual se aclara, se lava eventualmente con champu, se aclara de nuevo y se seca.
Segun una segunda variante de estos procedimientos de coloracion conformes a la invencion, se aplica sobre las fibras, y en particular el cabello, al menos una composicion tal como se ha definido anteriormente sin aclarado final.
Segun una tercera variante del procedimiento de coloracion conforme a la invencion, el procedimiento de coloracion comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por un lado, una composicion segun la invencion que comprende, ademas del colorante fluorescente y el polfmero asociativo, eventualmente al menos una base de oxidacion y/o un acoplador y, por otro lado, una composicion que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un agente oxidante, despues en proceder a su mezcla en el momento del uso antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratmicas, y en particular el cabello, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloracion deseada, despues de lo cual se aclaran las fibras, se lavan eventualmente con champu, se aclaran de nuevo y se secan.
El tiempo necesario al desarrollo de la coloracion y a la obtencion del efecto aclarante sobre las fibras, en particular el cabello, es de aproximadamente 5 a 60 minutos y mas particularmente de aproximadamente 5 a 40 minutos.
La temperatura necesaria al desarrollo de la coloracion y a la obtencion del efecto aclarante esta generalmente comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25°C) y 80°C y mas particularmente entre 15 y 40°C.
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Se describe aqu tambien un dispositivo de varios compartimentos para la coloracion con efecto aclarante de las fibras queratmicas y en particular del cabello, que comprende al menos un compartimento que contiene una composicion segun la invencion, y al menos otro compartimiento que contiene una composicion que comprende al menos un agente oxidante. Este dispositivo puede estar equipado de un medio que permite administrar sobre las fibras la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR 2 586 913.
Se senala que la composicion segun la invencion, si se utiliza para tratar unas fibras queratmicas, tales como un cabello castano por ejemplo, permite alcanzar los resultados siguientes:
Si se mide los reflejos del cabello cuando se irradian con la luz visible en la gama de longitudes de onda que va de 400 a 700 nanometros, y que se compara las curvas de reflectancia en funcion de la longitud de onda, del cabello tratado con la composicion de la invencion y del cabello no tratado, se constata que la curva de reflectancia que corresponde al cabello tratado, en una gama de longitud de onda que va de 500 a 700 nanometros, es superior a la que corresponde al cabello no tratado.
Esto significa que, en la gama de longitud de onda que va de 500 a 700 nanometros, y preferentemente de 540 a 700 nanometros, existe al menos un intervalo en el que la curva de reflectancia que corresponde al cabello tratado es superior a la curva de reflectancia que corresponde al cabello no tratado. Se entiende por "superior", una diferencia de al menos un 0,05% de reflectancia, y preferentemente de al menos un 0,1%.
Se precisa no obstante que puede existir en la gama de longitud de onda que va de 500 a 700 nanometros, y preferentemente de 540 a 700 nanometros, uno o varios intervalos en los que la curva de reflectancia que corresponde a las fibras tratadas es o bien superponible, o bien inferior a la curva de reflectancia que corresponde a las fibras no tratadas.
Preferentemente, la longitud de onda en la que la diferencia es maxima entre la curva de reflectancia del cabello tratado y la del cabello no tratado, se situa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros, y preferentemente en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
Ademas, y preferentemente, la composicion segun la invencion es susceptible de aclarar el cabello y la piel en un matiz que, cifrado en el sistema C.I.E.L L*a*b* presenta una variable b* superior o igual a 6, con una relacion b*/valor absoluto de a*, superior a 1,2 segun el ensayo de seleccion descrito anteriormente.
Ensayo de seleccion
La composicion se aplica sobre unas fibras queratmicas castanas, mas particularmente unos cabellos, a razon de 10 gramos de composicion por 1 gramo de fibras castanas. La composicion se extiende a fin de recubrir el conjunto de las fibras. Se deja la composicion actuar durante 20 minutos a temperatura ambiente (20 a 25°C). Las fibras son despues aclaradas con agua y despues lavadas con un champu a base de sulfato de laurileter. Despues se secan. Se miden entonces las caractensticas espectrocolorimetricas de las fibras para determinar las coordenadas L*a*b*.
En el sistema C.I.E.L L*a*b*, a* y b* indican dos ejes de colores, a* indica el eje color verde/rojo (+a* es rojo, -a* es verde) y b* el eje de color azul/amarillo (+b* es amarillo y -b* es azul); valores proximos a cero para a* y b* corresponden a unos matices grises.
Los ejemplos siguientes son destinados a ilustrar la invencion sin limitar su alcance.
EJEMPLOS
Compuesto fluorescente
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Se hacen reaccionar 93 g de 2-picolina con 120 g de 1,6 dibromohexano en la dimetilformamida a 110°C durante 5 horas.
Se recupera el producto precipitado, y se filtra.
Se solubilizan 109 g del producto obtenido anteriormente en metanol y se anaden 82,82 g de p- dimetilaminobenzaldel'ndo en dos veces, en presencia de pirrolidina.
Se deja despues durante 30 minutos.
Se recupera el producto en forma precipitada.
Analisis por espectroscopia de masa: 266.
Analisis elemental: C: 62,43%; H: 6,40%; Br: 23,07%; N: 8,09%.
La formula es la siguiente C36H44N4.2Br.
Composiciones
- Composicion
- 1 2
- Compuesto fluorescente
- 1% 1%
- ACULYN 44 (*)
- 0,5% -
- STILEZE W20 (**)
- - 0,5%
- Agua destilada
- csp 100% csp 100%
- Los porcentajes son expresados en peso de materia activa. (*) derivado de poliuretano asociativo (**) derivado de polivinillactama asociativo
Coloracion
La composicion se aplica sobre un mechon de cabellos castanos naturales (altura de tono 4) con un tiempo de espera de 20 minutos.
Los mechones son despues aclarados y secados debajo de un casco durante 30 minutos.
Se observa sobre el mechon, un claro efecto aclarante.
Claims (41)
- 5101520253035404550REIVINDICACIONES1. Composicion, caracterizada por que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio, y al menos un polfmero asociativo seleccionado entre los derivados de poliuretanos asociativos, los derivados de celulosas asociativos, los derivados de polivinillactamas asociativos y los derivados de poliacidos insaturados asociativos; no comprendiendo la composicion, a titulo de agente fluorescente, el 2-[2-(4-dialquilamino)fenil etenil]-1 alquilpiridinio en el que el radical alquilo del nucleo piridinio representa un radical metilo, etilo, el del nucleo bencenico representa un radical metilo y en el que el contraion es un halogenuro,caracterizada por que el colorante fluorescente se selecciona entre los colorantes fluorescentes que pertencen a las familias siguientes: las naftalimidas; los colorantes fluorescentes policationicos detipo azometmico o metmico, y
imagen1 solos o en mezcla. - 2. Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que el polfmero asociativo es de naturaleza cationica, no ionica, anionica o anfotero.
- 3. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el poliuretano asociativo es anionico y comprende al menos una unidad que proviene de un monomero del tipo acido carboxflico de insaturacion a,p- monoetilenico.
- 4. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el poliuretano asociativo es cationico y corresponde a la formula general (la) siguiente:R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'(Ia)en la que:R y R', identicos o diferentes, representan un grupo hidrofobo o un atomo de hidrogeno;X y X', identicos o diferentes, representan un grupo que comprende una funcion amina que tiene o no un grupo hidrofobo, o tambien el grupo L";L, L' y L", identicos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato;P y P', identicos o diferentes, representan un grupo que comprende una funcion amina que tiene o no un grupo hidrofobo;Y representa un grupo hidrofilo;r es un numero entero comprendido entre 1 y 100, preferentemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000;conteniendo la molecula al menos una funcion amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofobo.
- 5. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el poliuretano asociativo es un poliuretano polieter no ionico.510152025303540455055
- 6. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el derivado de celulosa asociativo es cationico y se selecciona entre las celulosas o las hidroxietilcelulosas cuaternizadas con un grupo hidrofobo.
- 7. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el derivado de celulosa asociativo es no ionico y se selecciona entre las hidroxietil celulosas modificadas por un grupo hidrofobo.
- 8. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el derivado de polivinillactama asociativo es cationico y comprende:a) al menos un monomero de tipo vinil lactamo o alquilvinillactama;b) al menos un monomero de estructuras (II) o (III) siguientes:
imagen2 imagen3 en las que:X designa un atomo de oxfgeno o un radical NR6,R1 y R6 designan, independientemente el uno del otro, un atomo de hidrogeno o un radical alquil lineal o ramificado de C1-C5,R2 designa un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C4,R3, R4 y R5 designan, independientemente el uno del otro, un atomo de hidrogeno, un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C30 o un radical de formula (IV):-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8 (IV)Y, Y1 y Y2 designan, independientemente el uno del otro, un radical alquileno lineal o ramificado en C2-C16,R7 designa un atomo de hidrogeno, o un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C4 o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado de C1-C4,R8 designa un atomo de hidrogeno o un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C30, p, q y r designan, independientemente el uno del otro, o bien el valor cero, o bien el valor 1, m y n designan, independientemente el uno del otro, un numero entero que va de 0 a 100, x designa un numero entero que va de 1 a 100,Z designa un anion de acido organico o mineral, con la condicion de que:- uno al menos de los sustituyentes R3, R4, R5 o R8 designa un radical alquilo lineal o ramificado de C9-C30,- si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1,- si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0. - 9. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el derivado de polivinillactama asociativo es no ionico y se selecciona entre los copolfmeros de vinil pirrolidona y de al menos un monomero hidrofobo de cadena grasa.5101520253035
- 10. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el derivado de poliacido insaturado asociativo es un polfmero anionico que comprende al menos una unidad hidrofila de tipo acido carbox^lico insaturado olefmico, y al menos una unidad hidrofoba detipo ester de alquilo (C10-C30) de acido carbox^lico insaturado.
- 11. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el derivado de poliacido insaturado asociativo es un polfmero anionico que comprenentre sus monomeros un acido carboxflico de insaturacion a,p- monoetilenica y un ester de acido carboxflico con insaturacion a,p-monoetilenica y de un alcohol graso oxialquilenado.
- 12. Composicion segun una de las reivindicaciones 10 o 11, caracterizada por que el acido carboxflico es el acido acnlico o el acido metacnlico.
- 13. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por que el contenido del o de los polfmeros asociativos vana del 0,01 al 10% en peso, mas particularmente del 0,1 al 5% en peso, del peso total de la composicion.
- 14. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el colorante fluorescente, eventualmente neutralizado, es soluble en el medio cosmetico a al menos 0,001 g/l, mas particularmente al menos 0,5 g/l, preferentemente al menos 1 g/l y segun un modo de realizacion tambien mas preferido, al menos 5 g/l a la temperatura comprendida entre 15 y 25°C.
- 15. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el colorante fluorescente es un colorante en la gama de los anaranjados.
- 16. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el colorante fluorescente conduce a un maximo de reflectancia que se situa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros, y preferentemente en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
- 17. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el colorante fluorescente se selecciona del grupo formado por los colorantes de estructuras siguientes:en la que:
imagen4 imagen5 5101520253035404550556065Ri, R2, identicos o diferentes, representan:• un atomo de hidrogeno;• un radical alquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 atomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo y/o grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;• un radical arilo o arilalquilo, teniendo el grupo arilo 6 atomos de carbono y teniendo el radical alquilo de 1 a 4 atomos de carbono; estando el radical arilo eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados que comprenden 1 a 4 atomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o sustituidos con al menos un heteroatomo y/o un grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;• R1 y R2 pueden enlazarse eventualmente a fin de formar un heterociclo con el atomo de nitrogeno y comprender uno o varios otros heteroatomos, estando el heterociclo eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que comprende preferentemente de 1 a 4 atomos de carbono y estando eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;• R1 o R2 puede eventualmente introducirse en un heterociclo que comprende el atomo de nitrogeno y teniendo uno de los atomos de carbono del grupo fenilo dicho atomo de nitrogeno;R3, R4, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono;R5, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono eventualmente interrumpido con al menos un heteroatomo;R6, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno; un atomo de halogeno; un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituido y/o interrumpido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;X representa:• un radical alquilo, lineal o ramificado que comprende de 1 a 14 atomos de carbono, o alquenilo que comprende de 2 a 14 atomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;• un radical heterodclico que comprende 5 o 6 miembros, eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 14 atomos de carbono, eventualmente sustituido con al menos un heteroatomo; con al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituidos con al menos un heteroatomo; con al menos un atomo de halogeno;• un radical aromatico o diaromatico condensado o no, separado o no por un radical alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, estando el o los radicales arilos eventualmente sustituidos con al menos un atomo de halogeno o con al menos un radical alquilo que comprende de 1 a 10 atomos de carbono eventualmente sustituido y/o interrumpido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroatomo;• un radical dicarbonilo;• pudiendo tener el grupo X una o varias cargas cationicas; siendo a igual a 0 o 1;Y-, identicos o no, representan un anion organico o mineral;siendo n un numero entero al menos igual a 2 y como maximo igual al numero de cargas cationicos presentes en el compuesto fluorescente. - 18. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el o los colorantes fluorescentes estan presentes en una concentracion ponderal comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso, mas particularmente comprendida entre el 0,05 y el 10% en peso, preferiblemente comprendida entre el 0,1 y el 5% en peso, con respecto al peso total de la composicion.5101520253035404550556065
- 19. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende ademas al menos un colorante directo adicional no fluorescente de naturaleza no ionica, cationica o anionica.
- 20. Composicion segun la reivindicacion 19, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos adicionales se seleccionan entre los colorantes bencenicos nitratados, los colorantes azoicos, antraquinonicos, naftoquinonicos, benzoquinonicos, fenotiazmicos, indigo^des, xantenicos, fenantridmicos, ftalocianinos, asf como los colorantes derivados del triarilmetano, o sus mezclas.
- 21. Composicion segun una de las reivindicaciones 19 o 20, caracterizada por que el o los colorantes directos adicionales representan del 0,0005 al 12% en peso, preferentemente del 0,005 al 6% en peso, del peso total de la composicion.
- 22. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que se presenta en forma de un champu aclarante y colorante.
- 23. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende al menos una base de oxidacion seleccionada entre las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para- aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterodclicas o sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
- 24. Composicion segun la reivindicacion 23, caracterizada por que la o las bases de oxidacion representan del 0,0005 al 12% en peso, mas particularmente del 0,005 al 6% en peso, del peso total de la composicion.
- 25. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 23 o 24, caracterizada por que comprende al menos un acoplador seleccionado entre las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los acopladores heterodclicos o sus sales de adicion con un acido o con un agente alcalino.
- 26. Composicion segun la reivindicacion 25, caracterizada por que el o los acopladores representan del 0,0001 al 10% en peso, mas particularmente del 0,005 al 5% en peso, del peso total de la composicion.
- 27. Composicion lista para el uso, caracterizada por que comprende la composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 26, y al menos un agente oxidante.
- 28. Composicion segun la reivindicacion anterior, caracterizada por que el agente oxidante se selecciona entre el peroxido de hidrogeno, el peroxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y persulfatos, y las enzimas tales como las peroxidasas y las oxido-reductasas de dos o cuatro electrones.
- 29. Procedimiento para tenir, con un efecto aclarante las fibras queratmicas humanas, caracterizado por que se realizan las etapas siguientes:a) se aplica sobre dichas fibras una composicion tal como se ha definido segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloracion y el aclarado deseado,b) se aclaran eventualmente las fibras,c) se lavan eventualmente con champu y se aclaran las fibras,d) se secan o se dejan secar las fibras.
- 30. Procedimiento segun la reivindicacion 29, caracterizado por que comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por un lado, una composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 21 y 23 a 26, y por otro lado, una composicion que contiene, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un agente oxidante, despues en proceder a su mezcla en el momento del uso antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloracion deseada, despues de lo cual se aclaran, se lavan eventualmente con champu, se aclaran de nuevo y se secan.
- 31. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 29 o 30, caracterizado por que la composicion se aplica sobre unos cabellos que presentan una altura de tono segun la escala definida en la obra de Charles Zviak, «Science des traitements capillaires», 1988, en las paginas 215 y 278, inferior o igual a 6 y preferentemente inferior o igual a 4.
- 32. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 29 a 31, caracterizado por que las fibras queratmicas humanas son pigmentadas o tenidas artificialmente.51015202530
- 33. Procedimiento para tenir con un efecto aclarante una piel oscura, caracterizado por que se aplica sobre la piel una composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, despues se seca o se deja secar la piel.
- 34. Utilizacion de una composicion que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio, y al menos un polfmero asociativo seleccionado entre los derivados de poliuretanos asociativos, los derivados de celulosas asociativos, los derivados de polivinillactamas asociativos y los derivados de poliacidos insaturados asociativos para la coloracion con efecto aclarante de las materias queratmicas;caracterizada por que el colorante fluorescente se selecciona entre los colorantes fluorescentes que pertenecen a las familias siguientes: las naftalimidas; los colorantes fluorescentes policationicos de tipo azometinico, o metinico,
imagen6 imagen7 formulas en las que R representa un radical metilo o etilo; R' representa un radical metilo, X- un anion del tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato, perclorato, solos o en mezclas. - 35. Utilizacion segun la reivindicacion anterior, caracterizada por que el colorante fluorescente es un colorante en la gama de los anaranjados.
- 36. Utilizacion segun una cualquiera de las reivindicaciones 34 o 35, caracterizada por que el colorante fluorescente conduce a un maximo de reflectancia que se situa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros, y preferentemente en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
- 37. Utilizacion segun una cualquiera de las reivindicaciones 34 a 36, caracterizada por que el colorante fluorescente se selecciona del grupo formado por los colorantes de estructuras siguientes:
imagen8 5101520253035404550imagen9 en las que:Ri, R2, identicos o diferentes, representan:• un atomo de hidrogeno;• un radical alquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 atomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo y/o grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;• un radical arilo o arilalquilo, teniendo el grupo arilo 6 atomos de carbono y teniendo el radical alquilo de 1 a 4 atomos de carbono; estando el radical arilo eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados que comprende de 1 a 4 atomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o sustituidos con al menos un heteroatomo y/o un grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;• R1 y R2 pueden eventualmente enlazarse con el fin de formar un heterociclo con el atomo de nitrogeno y comprende uno o varios otros heteroatomos, estando el heterociclo eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que comprende preferentemente de 1 a 4 atomos de carbono y estando eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo y/o grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;• R1 o R2 puede eventualmente estar introducido en un heterociclo que comprende el atomo de nitrogeno y uno de los atomos de carbono del grupo fenilo que tiene dicho atomo de nitrogeno;R3, R4, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono;R5, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono eventualmente interrumpido con al menos un heteroatomo;R6, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno; un atomo de halogeno; un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituido y/o interrumpido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;X representa:• un radical alquilo, lineal o ramificado que comprende de 1 a 14 atomos de carbono, o alquenilo que comprende de 2 a 14 atomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o sustituido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que comprende al menos un heteroatomo y/o sustituido con al menos un atomo de halogeno;• un radical heterodclico que comprende 5 o 6 miembros, eventualmente sustituido con al menos un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 14 atomos de carbono, eventualmente sustituido con al menos un heteroatomo; con al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituido con al menos un heteroatomo; con al menos un atomo de halogeno;• un radical aromatico o diaromatico condensado o no, separado o no por un radical alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono, estando el o los radicales arilos eventualmente sustituidos con al menos un atomo de halogeno o por al menos un radical alquilo que comprende de 1 a 10 atomos de carbono eventualmente sustituido y/o interrumpido con al menos un heteroatomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroatomo;51015202530• un radical dicarbonilo;• pudiendo el grupo X tener una o varias cargas cationicas; siendo a igual a 0 o 1;representando Y-, identicos o no, un anion organico o mineral;siendo n un numero entero al menos igual a 2 y como maximo igual al numero de cargas cationicos presentes en el compuesto fluorescente;imagen10 formula en la que R representa un radical metilo o etilo; R' representa un radical metilo, X- un anion del tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato, perclorato. - 38. Utilizacion segun una cualquiera de las reivindicaciones 34 a 37, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes fluorescentes estan presentes en una concentracion ponderal que va de 0,01 a 20% en peso, mas particularmente del 0,05 al 10% en peso, preferentemente del 0,1 al 5% en peso, con respecto al peso total de la composicion.
- 39. Utilizacion segun una de las reivindicaciones 34 a 38, caracterizada por que el contenido del o de los polfmeros asociativos vana del 0,01 al 10% en peso, mas particularmente del 0,1 al 5% en peso, del peso total de la composicion.
- 40. Utilizacion segun una de las reivindicaciones 34 a 39, caracterizada por que las materias queratmicas son unas fibras queratmicas pigmentadas o tenidas artificialmente, en particular del cabello, o de la piel oscura.
- 41. Utilizacion segun la reivindicacion 40, caracterizada por el hecho de que el cabello presenta una altura de tono segun la escala definida en la obra de Charles Zviak. «Science des traitements capillaires», 1988, en las paginas 215 y 278, inferior o igual a 6 y preferentemente inferior o igual a 4.
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