JP2006249104A - 蛍光染料と会合性ポリマーを含有するヒトのケラチン物質を染色するための組成物、その方法及びその使用 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも一の蛍光染料と少なくとも一の特定の会合性ポリマーを含有する組成物、及びこれらの組成物を使用する方法及び装置に関する。同様に、少なくとも一の蛍光染料と少なくとも一の特定の会合性ポリマーを含有する組成物の、ヒトのケラチン物質、特にケラチン繊維、例えば人工的に染色された又は着色された毛髪、及び色黒の皮膚の、明色化(薄色化)効果を伴う染色のための使用に関する。
【選択図】なし
Description
脱色剤として最も一般的に使用されている物質は、ヒドロキノンとその誘導体、コウジ酸とその誘導体、アゼライン酸、及びアルブチンとその誘導体の単独物又は他の活性剤と組合せたものである。
しかしながらこれらの薬剤には欠点がないわけではない。特に、皮膚の脱色効果を得るためには、長期間、多量に使用する必要がある。さらに、それらを含有する組成物を適用しても、即時的効果は観察されない。
加えて、ヒドロキノンとその誘導体は、目に見えて分かるほどの脱色効果が生じるのに有効な量で使用される。特にヒドロキノンはメラノサイトに対する細胞毒性が知られている。
さらに、コウジ酸とその誘導体は高価であり、よって広く市場に流通する製品として大量に使用できないといった欠点を有する。
しかして、自然な外観の、より明るく、均質、均一な皮膚トーンを得られるようにでき、皮膚に適用した後に、満足のいく透明性を有する化粧品用組成物が、今なお必要とされている。
第1は半永久的な染色すなわち直接染色であり、これは、数回の洗髪に対して耐性がある、程度の差はあれ明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することを可能にする染料を使用する。これらの染料は直接染料として知られ、2つの異なる方法で使用され得る。着色は、直接染料(群)を含有する組成物を、ケラチン繊維に直接適用するか、又は酸化脱色剤、好ましくは過酸化水素水溶液を含有する組成物と、直接染料(群)を含有する組成物とで即座調製した混合物を適用することにより、実施することができる。このような方法は「明色化直接染色」と称される。
加えて、ヒトのケラチン繊維に対して明色化効果を得る必要性がある。この明色化は、従来的には、場合によっては過酸塩と組合せられた過酸化水素から一般的になる酸化系を介して、毛髪のメラニンを脱色するプロセスを介して達成される。この脱色系には、ケラチン繊維を劣化させ、それらの美容特性を損なうといった欠点がある。
しかして、驚くべきことに、また予期しないことに、特定の会合性ポリマーの存在下、蛍光染料、特にオレンジの領域を有するものを使用することで、これらの目的を達成可能であることを見出した。
a)本発明の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、ヒトのケラチン繊維に適用し、
b)場合によっては繊維をすすぎ、
c)場合によってはシャンプーで繊維を洗浄してすすぎ、
d)繊維を乾燥するか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施する、明色化効果を有するヒトのケラチン繊維の染色方法に関する。
本発明の組成物を収容する少なくとも一の区画、及び少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の他の区画を具備する、ケラチン繊維を染色及び明色化するための多区画具は、本発明の最後の主題を構成する。
また、結果として、洗浄又はシャンプーに対する耐性が良好であることも見出された。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことにより、より明らかになるであろう。
特に示さない限りは、記述において付与された値の範囲の限界は、これらの範囲に含まれる。
会合性(associative)ポリマーは、水性媒体中で、互いに、又は他の分子と可逆的に結合可能な親水性ポリマーであることが指摘される。
それらの化学構造には、特に少なくとも一の親水性領域と少なくとも一の疎水性領域とが含まれる。
疎水性基が炭化水素ベース基を示す場合、疎水性基は少なくとも10の炭素原子、好ましくは10〜30の炭素原子、特に12〜30の炭素原子、より好ましくは18〜30の炭素原子を有する。
好ましくは、炭化水素ベース基は一官能性化合物から誘導される。
例として、疎水性基は、脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールから誘導され得る。また炭化水素ベースポリマー、例えばポリブタジエンを示してもよい。
会合性ポリウレタン誘導体としては、
− 約20重量%〜70重量%のα,β-モノエチレン性不飽和のカルボン酸、
− 約20重量%〜80重量%の、先のモノマー以外の非界面活性α,β-モノエチレン性不飽和モノマー、
− 約0.5重量%〜60重量%の、モノエチレン性不飽和モノイソシアナートと一水酸化界面活性剤との反応生成物である非イオン性モノウレタン、
の重合により得られるアニオン性コポリマーを挙げることができる。
このような誘導体は、欧州特許第173109号、特に実施例3に記載されているものである。さらには、このポリマーは、25%水性分散液としての、メタクリル酸/アクリル酸メチル/エトキシル化(40EO)ベヘニルアルコールジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアナートのターポリマーである。この生成物は、アメルコール社(Amerchol)から照会名ビスコフォーブ(Viscophobe)DB1000で販売されている。
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (Ia)
[上式中:
R及びR'は同一でも異なっていてもよく、疎水性基又は水素原子を表し;
X及びX'は同一でも異なっていてもよく、L''基、又は疎水性基を担持していてもよいアミン官能基を含む基を表し;
L、L'及びL''は同一でも異なっていてもよく、ジイソシアナートから誘導される基を表し;
P及びP'は同一でも異なっていてもよく、疎水性基を担持していてもよいアミン官能基を含む基を表し;
Yは親水性基を表し;
rは1〜100、好ましくは1〜50、特に1〜25の整数であり;
n、m及びpは互いに独立して、0〜1000の範囲であり;
少なくとも1つのプロトン化又は第4級化アミン官能基と少なくとも1つの疎水性基を含有する分子である]
により表される。
本発明の第1の好ましい実施態様では、カチオン性会合性ポリウレタンは、上述した式(Ia)において:
R及びR'は双方とも独立して疎水性基を表し、
X及びX'はそれぞれL''基を表し、
n及びpは1〜1000であり、
L、L'、L''、P、P'、Y及びmは式(Ia)に付与された意味を有する、
に相当するものである。
R及びR'は双方とも独立して疎水性基を表し、
X及びX'は互いにL''を表し、
n及びpは0であり、
L、L'、L''、Y及びmは、式(Ia)に示す意味を有する、
に相当するものである。
nとpが0であるということは、これらのポリマーが、重縮合中にポリマーに導入される、アミン官能基を有するモノマーから誘導される単位を含有しないことを意味する。これらポリウレタンのプロトン化アミン官能基は、鎖末端における過剰のイソシアナート官能基の加水分解により得られ、ついで、形成された第1級アミン官能基は、疎水性基を有するアルキル化剤、すなわち、RQ又はR'Q型の化合物でアルキル化される。ここで、R及びR'は先に定義したものであり、Qは脱離基、例えばハライド、スルファート等を示す。
R及びR'は双方独立して、疎水性基を表し、
X及びX'は双方独立して、第4級アミンを含む基を表し、
n及びpは0であり、
L、L'、Y及びmは、式(I)に付与された意味を有する、
に相当するものである。
カチオン性会合性ポリウレタンの数平均分子量は、通常400〜500000、特に1000〜400000、理想的には1000〜300000g/molである。
R2は、一又は複数の炭素原子をN、S、O及びPから選択されるヘテロ原子で置き換えることができるアリーレン基、又は飽和又は不飽和環を含んでいてもよい、1〜20の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン基を表し;
R1及びR3は同一でも異なっていてもよく、少なくとも1つの炭素原子をN、S、O及びPから選択されるヘテロ原子で置き換えることができる直鎖状又は分枝状のC1-C30アルキル又はアルケニル基又はアリール基を示し;
A−は生理学的に受容可能な対イオンである]
の一つを表し得る。
Zは-O-、-S-又は-NH-を表し;及び
R4は1〜20の炭素原子を有し、飽和又は不飽和の環を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状のアルキレン基、又はアリーレン基を表し、該一又は複数の炭素原子をN、S、O及びPから選択されるヘテロ原子で置き換えることができる]
の基を表す。
R5及びR7は上述したR2と同じ意味を有し;
R6、R8及びR9は上述したR1及びR3と同じ意味を有し;
R10は、N、O、S及びPから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい、直鎖状又は分枝状で不飽和であってもよいアルキレン基を表し;
A−は化粧品的に許容可能な対イオンである]
の少なくとも1つを表し得る。
例えば、ポリマーではない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
親水性ポリマーである場合、好ましい一実施態様では、例えばポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミド又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は好ましくはポリエーテル、特にポリ(エチレンオキシド)又はポリ(プロピレンオキシド)である。
式(Ia)のポリウレタンの調製に関与する第1の型の化合物は、アミン官能基を有する少なくとも1つの単位を含む化合物である。この化合物は多官能性であってもよいが、該化合物は二官能性のものが好ましく、すなわち好ましい一実施態様では、この化合物は、例えばヒドロキシル、第1級アミン、第2級アミン又はチオール官能基に担持される2つの不安定水素原子を有する。多官能性化合物のパーセンテージが低い多官能性及び二官能性化合物の混合物を使用してもよい。
この種の化合物は、次の式:
HZ-(P)n-ZH 又は HZ-(P')p-ZH
[上式中、Z、P、P'、n及びpは上述したものである]
の一つにより表される。
挙げることのできるアミン官能基を有する化合物の例には、N-メチルジエタノールアミン、N-tert-ブチルジエタノールアミン及びN-スルホエチルジエタノールアミンが含まれる。
O=C=N-R4-N=C=O
[上式中、R4は上述したものである]
に相当するジイソシアナートである。
特に、メチレンジフェニルジイソシアナート、メチレンシクロヘキサンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、ブタンジイソシアナート及びヘキサンジイソシアナートを挙げることができる。
この化合物は、ヒドロキシル、第1級又は第2級アミン又はチオール官能基等の、不安定水素を有する官能基と疎水性基からなる。
例えばこの化合物は、脂肪アルコール、例えば特にステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールであってよい。この化合物が重合鎖(高分子鎖)を有する場合、例えばα-ヒドロキシル化水素化ポリブタジエンであってもよい。
式(Ia)のポリウレタンの疎水性基は、少なくとも1つの第3級アミン単位を有する化合物の第3級アミンが第4級化反応する結果得られたものであってよい。よって、疎水性基は第4級化剤を介して導入される。この第4級化剤は、R及びR'が上述したものであり、Qが脱離基、例えばハロゲン化物、スルファート等を示すRQ又はR'Q型の化合物である。
不安定水素を有する官能基は、アルコール、第1級又は第2級アミン、又はチオール官能基である。この化合物は鎖末端において、不安定水素を有するこれらの官能基の一つで終結するポリマーであってもよい。
例としては、ポリマーでない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
親水性ポリマーである場合、例えばポリエーテル、スルホン化ポリエステル及びスルホン化ポリアミド、又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は好ましくはポリエーテル、特にポリ(エチレンオキシド)又はポリ(プロピレンオキシド)である。
親水性基Yの存在は任意であってよいが、このような基を有するカチオン性会合性ポリウレタンが好ましい。
好ましくは、これらのポリエーテルポリウレタンは、6〜30の炭素原子を有し、親水性ブロックで離間した少なくとも2つの炭化水素ベースの親油性鎖を含み、該炭化水素ベース鎖はペンダント鎖、又は親水性ブロックの末端鎖であってよい。特に一又は複数のペンダント鎖を含むことができる。さらに、ポリマーは親水性ブロックの一端又は両端に炭化水素ベース鎖を有していてもよい。
ポリエーテルポリウレタンはマルチブロック、特にトリブロックの形態であってもよい。疎水性ブロックは鎖の各端部(例えば:親水性中心ブロックを有するトリブロックのコポリマー)又は鎖の端部及び内部の双方に分布していてもよい(例えば:マルチブロックコポリマー)。これら同様のポリマーはグラフトポリマー又は星形ポリマーであってよい。
非イオン性ポリエーテルポリウレタンは親水性ブロック間にウレタン架橋を含み、ここから名称が生じている。
拡大解釈すれば、非イオン性疎水性鎖ポリエーテルポリウレタンに含まれるものは、その親水性ブロックが他の化学結合を介して疎水性ブロックに結合しているものである。
また、アクゾ社(Akzo)からの、C18アルキル鎖を含有する製品エルファコス(Elfacos)T212(登録商標)、及びC12-C14アルキル鎖を含有する製品エルファコスT210(登録商標)を挙げることができる。
またさらに、これらのポリマーの溶液又は分散液、特に水又は水性アルコール媒体へのものを使用することもできる。このようなポリマーの例としては、レオックス社から販売されているレオラート(登録商標)255、レオラート(登録商標)278及びレオラート244(登録商標)を挙げることができる。ローム・アンド・ハース社から販売されている製品DW1206F及びDW1206Jが使用されてもよい。
本発明で使用され得るポリエーテルポリウレタンは、G. Fonnum, J. Bakke及びFk. Hansen-Colloid Polym. Sci 271, 380.389(1993)の論文に記載されているものから選択されてもよい。
このようなポリエーテルポリウレタンは、ローム・アンド・ハース社からアキュリン46(登録商標)及びアキュリン44(登録商標)[アキュリン46(登録商標)は、マルトデキストリン(4%)と水(81%)のマトリックスに、15重量%の150又は180モルのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、ステアリルアルコール、及びメチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアナート)(SMDI)の重縮合物が入ったもの;アキュリン44(登録商標)は、プロピレングリコール(39%)と水(26%)の混合物に、35重量%の150又は180モルのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、デシルアルコール、及びメチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアナート)(SMDI)の重縮合物が入ったものである]の名称で販売されている。
− 少なくとも8の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はそれらを混合したもの等、少なくとも一の疎水性鎖を有する基で変性された第4級化カチオン性セルロース類、
− 少なくとも8の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はそれらを混合したもの等、少なくとも一の疎水性鎖を有する基で変性された第4級化カチオン性ヒドロキシエチルセルロース類、
を挙げることができる。
上述した第4級化セルロース類又はヒドロキシエチルセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは8〜30の炭素原子を有する。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
− 非イオン性のセルロース誘導体、例えばアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はその混合物のような少なくとも1つの疎水性鎖を有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類で、アルキル基が好ましくはC8-C22であるもの、例えばアクアロン社(Aqualon)から販売されている製品ナトロゾール(Natrosol)・プラス・グレード330CS(登録商標)(C16アルキル)、又はベロール・ノーベル社(Berol Nobel)から販売されている製品ベルモコル(Bermocoll)EHM100(登録商標)、
− ポリアルキレングリコールエーテルアルキルフェノール基で変性されたセルロース誘導体、例えばアメルコール社から販売されている製品アメルセル(Amercell)ポリマーHM-1500(登録商標)、
を挙げることができる。
前記ポリマーは、特にカチオン性ポリマーであり:
−a)ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一のモノマー;
−b)次の構造(II)又は(III):
Xは酸素原子又はNR6基を示し、
R1及びR6は互いに独立して、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のC1-C5アルキル基を示し、
R2は直鎖状又は分枝状のC1-C4アルキル基を示し、
R3、R4及びR5は互いに独立して、水素原子、直鎖状又は分枝状のC1-C30アルキル基、又は次の式(IV):
-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8 (IV)
の基を示し、
Y、Y1及びY2は互いに独立して、直鎖状又は分枝状のC2-C16アルキレン基を示し、
R7は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のC1-C4アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のC1-C4ヒドロキシアルキル基を示し、
R8は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のC1-C30アルキル基を示し、
p、q及びrは互いに独立して、0値又は1値のいずれかを示し、
m及びnは互いに独立して、0〜100の範囲の整数を示し、
xは1〜100の範囲の整数を示し、
Zは有機酸又は無機酸アニオンを示し、
但し:
−R3、R4、R5又はR8の少なくとも一の置換基は直鎖状又は分枝状のC9-C30アルキル基を示し、
−m又はnが0以外である場合、qは1に等しく、
−m又はnが0に等しい場合、p又はqのいずれかは0に等しい]
の少なくとも一のモノマー;
を含む。
式(II)のモノマーの対イオンZ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、ホスファートイオン、メトスルファートイオン、及びトシラートイオンから選択される。
R3、R4及びR5は互いに独立して、好ましくは水素原子又は直鎖状又は分枝状のC1-C30アルキル基を示す。
より好ましくは、モノマーb)は式(II)のモノマーであり、さらに好ましくはm及びnが0に等しいものである。
sは3〜6の範囲の整数を示し、
R9は水素原子又はC1-C5アルキル基を示し、
R10は水素原子又はC1-C5アルキル基を示し、
但し、R9及びR10基の少なくとも一は水素原子を示す]
の化合物である。
より好ましくは、モノマー(V)はビニルピロリドンである。
本発明の特に好ましい化合物としては、少なくとも:
a)−式(V)のモノマーを一、
b)−p=1、q=0、R3及びR4が互いに独立して、水素原子又はC1-C5アルキル基を示し、R5がC9-C24アルキル基を示す式(II)のモノマーを一、
c)−R3及びR4が互いに独立して、水素原子又はC1-C5アルキル基を示す式(III)のモノマーを一、
含有するターポリマーを挙げることができる。
このようなポリマーは、その内容が本発明の主要部分を形成する、国際公開第00/68282号に記載されている。
− ISP社から販売されている製品アンタロン(Antaron)V216(登録商標)又はガネックス(Ganex)V216(登録商標)(ビニルピロリドン/ヘキサデセンのコポリマー)
− ISP社から販売されている製品アンタロンV220(登録商標)又はガネックスV220(登録商標)(ビニルピロリドン/エイコセンのコポリマー)
を挙げることができる。
これらのポリマーは、オレフィン性不飽和カルボン酸型の親水性単位が次の式(VI):
この種のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許第3915921号及び米国特許第4509949号に記載され調製されている。
(i) 本質的にアクリル酸、
(ii)R2がH又はCH3を示し、R3が12〜22の炭素原子を有するアルキル基を示す、上述した式(VII)のエステル、及び
(iii)良く知られた共重合性ポリエチレン不飽和モノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート又はメチレンビスアクリルアミドである架橋剤、
を含むモノマー混合物から形成されるものである。
上記ポリマーとして、最も好適であるものは、グッドリッチ社(Goodrich)から商品名ペミュレン(Pemulen)TR1(登録商標)、ペミュレンTR2(登録商標)、カルボポール(Carbopol)1382(登録商標)、より好ましくはペミュレンTR1(登録商標)、及びコーテックス(Coatex)SX(登録商標)なる名称でセピック社(SEPPIC)から販売されている製品である。
好ましくは、これらの化合物は、モノマーとしてα,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸とC1-C4アルコールとのエステルをさらに含有する。
挙げることのできるこの種の化合物の例には、メタクリル酸/アクリル酸エチル/メタクリル酸ステアリルのオキシアルキレン化ターポリマーであり、ローム・アンド・ハース社から販売されているアキュリン(Aculyn)22(登録商標)が含まれる。
組成物が使用準備が整っているケース、すなわち少なくとも一の酸化剤をさらに含有している場合、使用準備が整った組成物に存在する会合性ポリマー(類)の濃度は、使用準備が整った組成物の全重量に対して、0.0025重量%〜10重量%、特に0.025重量%〜10重量%である。
本発明の目的に対して、「蛍光染料」なる用語は、それ自体で着色させる分子である染料と、可視スペクトルと、場合によっては紫外線スペクトル(360〜760ナノメートルの範囲の波長)の光を吸収するが、標準的な染料とは異なり、スペクトルの可視領域で放たれるより長い波長の蛍光に、吸収したエネルギーを転換する染料を意味する。
最後に、組成物に使用される蛍光染料は、組成物の媒体に溶解する。蛍光染料は、それ自体組成物の媒体に不溶の蛍光顔料とは区別されることは注目すべきである。
さらに本発明の特徴の一つにおいて、組成物は、蛍光剤として、2-[2-(4-ジアルキルアミノ)フェニルエテニル]-1-アルキルピリジニウムを含有せず、ここでピリジニウム環のアルキル基は、メチル又はエチル基を表し、ベンゼン環のアルキル基はメチル基を表し、対イオンはハロゲン化物である。
本発明で好ましく使用される蛍光染料は、オレンジの領域の染料である。
好ましくは、本発明の蛍光染料は、500〜650ナノメートルの範囲の波長、好ましくは550〜620ナノメートルの範囲の波長に、最大反射率を至らしめる。
使用され得る蛍光染料の例としては、次のファミリー:ナフタルイミド類;カチオン性又は非カチオン性クマリン類(coumarins);キサンテノジキノリジン類(例えばスルホローダミン類);アザキサンテン類;ナフトラクタム類;アズラクトン類;オキサジン類;チアジン類;ジオキサジン類;アゾ、アゾメチン又はメチン型のポリカチオン性蛍光着色料の単独物又は混合物、好ましくは次のファミリー:ナフタルイミド類;カチオン性又は非カチオン性クマリン類;アザキサンテン類;ナフトラクタム類;アズラクトン類;オキサジン類;チアジン類;ジオキサジン類;アゾ、アゾメチン又はメチン型のポリカチオン性蛍光着色料の単独物又は混合物に属する蛍光染料を挙げることができる。
− 次の構造:
− 次の構造:
4,4'-(イミドカルボニル)ビス(N,N-ジメチルアニリン)モノヒドロクロリド-CAS No.2465-27-2;
を挙げることができる。
R1及びR2は同一でも異なっていてもよく:
・水素原子;
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜10の炭素原子、好ましくは1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基;
・アリール又はアリールアルキル基であって、アリール基が6つの炭素原子を有し、アルキル基が1〜4の炭素原子を有し;アリール基が、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する一又は複数の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよいもの;
を表し;
・またR1及びR2は、窒素原子と共に複素環を形成するように結合していてもよく、また一又は複数の他のヘテロ原子を有していてもよく、ここで複素環は、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、好ましくは1〜4の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよく;
・さらにR1又はR2は、窒素原子と該窒素原子を担持するフェニル基の炭素原子の一つを有する複素環に含まれていてもよく;
R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は1〜4の炭素原子を有するアルキル基を表し;
R5は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のヘテロ原子が挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し;
R6は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基;ハロゲン原子;水素原子を表し;
Xは:
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、2〜14の炭素原子を有するアルケニル基、又は1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基;
・少なくとも一のハロゲン原子;少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基;少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、1〜14の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、5-又は6員の複素環基;
・少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜10の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基(類)、1〜4の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基;
・ジカルボニル基;
を表し、
・またX基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であり;
aは0又は1と等しく;
Y−は同一でも異なっていてもよく、有機又は無機アニオンを表し;
・nは、少なくとも2に等しく、多くとも蛍光化合物に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である]
を有する化合物を挙げることもできる。
このような原子を担持する基としては、とりわけヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド(-N-CO-)及びカルボキシル(-O-CO-又は-CO-O-)基を挙げることができる。
アルケニル基に関し、それらは一又は複数の不飽和炭素-炭素結合(-C=C-)、好ましくは単一の炭素-炭素二重結合のみを有する。
・水素原子;
・少なくとも一のヒドロキシル、アミノ又はアンモニウム基、又は塩素もしくはフッ素原子で置換されていてもよく、又は酸素原子が挿入されていてもよい、1〜10の炭素原子、特に1〜6の炭素原子、好ましくは1〜4の炭素原子を有するアルキル基;
・1〜4の炭素原子、好ましくは1又は2の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基で置換されていてもよいベンジル又はフェニル基;
・窒素原子と共に、窒素及び/又は酸素原子、及び/又は窒素及び/又は酸素原子を担持する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、ピロロ、ピロリジノ、イミダゾリノ、イミダゾロ、イミダゾリウム、ピラゾリノ、ピペラジノ、モルホリノ、モルホロ、ピラゾロ又はトリアゾロ型の複素環基;
を表す。
本発明の有利な一実施態様では、R1及びR2基は同一でも異なっていてもよく、水素原子;直鎖状又は分枝状のC1-C6アルキル基;ヒドロキシル基で置換されていてもよいC2-C6アルキル基;アミノ又はアンモニウム基を担持するC2-C6アルキル基;C2-C6クロロアルキル基;酸素原子又は酸素原子を担持する基(例えばエステル)が挿入されたC2-C6アルキル基;芳香族基、例えばフェニル、ベンジル又は4-メチルフェニル;複素環基、例えばピロロ、ピロリジノ、イミダゾロ、イミダゾリノ、イミダゾリウム、ピペラジノ、モルホロ、モルホリノ、ピラゾロ又はトリアゾロ基で、少なくとも一のC1-C6アルキル又は芳香族基で置換されていてもよいものを表す。
好ましくは、R1及びR2基は同一でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状又は分枝状のC1-C6アルキル基、例えばメチル、エチル、n-ブチル又はn-プロピル基;2-ヒドロキシエチル;アルキルトリメチルアンモニウム又はアルキルトリエチルアンモニウム基で、アルキル基が直鎖状のC2-C6アルキル基であるもの;(ジ)アルキルメチルアミノ又は(ジ)アルキルエチルアミノ基で、アルキル基が直鎖状のC1-C6アルキル基であるもの;-CH2CH2Cl;-(CH2)n-OCH3又は-(CH2)n-OCH2CH3でnが2〜6の範囲の整数であるもの;-CH2CH2-OCOCH3;-CH2CH2COOCH3を表す。
R1及びR2基は同一でも異なっていてもよく、ピロリジノ、3-アミノピロリジノ、3-(ジメチル)アミノピロリジノ、3-(トリメチル)アミノピロリジノ、2,5-ジメチルピロロ、1H-イミダゾロ、4-メチルピペラジノ、4-ベンジルピペラジノ、モルホロ、3,5-(tert-ブチル)-1H-ピラゾロ、1H-ピラゾロ又は1H-1,2,4-トリアゾロ型の複素環基を表してもよい。
R1及びR2基は同一でも異なっていてもよく、次の式(I)及び(II):
の複素環を形成するように結合することを表す。
R5置換基が水素以外である場合、有利には、R1及びR2基で置換された窒素原子を担持する環の炭素に対して3及び/又は5位、好ましくは該炭素に対して3位にあることに注目される。
有利には、R5基は同一でも異なっていてもよく、水素原子;直鎖状又は分枝状のC1-C4アルキル基;-O-R51でR51が直鎖状のC1-C4アルキル基を表すもの;-R52-O-CH3でR52が直鎖状のC2-C3アルキル基を表すもの;-R53-N(R54)2でR53が直鎖状のC2-C3アルキル基を表し、R54は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表すもの、を表す。
好ましくは、R5は同一でも異なっていてもよく、水素、メチル又はメトキシを表し、さらに好ましくは、R5は水素原子を表す。
R6置換基が水素以外である場合、好ましくは、ピリジニウム環の窒素原子に対して2及び/又は4位、さらに好ましくは該窒素原子に対して4位にあることに注目される。
特に、これらのR6基は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はメチル又はエチル基を表し、R6は好ましくは水素原子を表す。
・少なくとも一のへテロ原子、少なくとも一のヘテロ原子を担持する少なくとも一の基、及び/又は少なくとも一のハロゲン原子が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい直鎖状又は分枝状で1〜14の炭素原子を有するアルキル基、又は2〜14の炭素原子を有するアルケニル基;
・少なくとも一のハロゲン原子;少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基、1〜14の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、5-又は6員の複素環基;
・少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜10の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基(類)、1〜4の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基;
・ジカルボニル基;
を表す。
さらに、X基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であることが示される。
窒素原子が存在する場合、それは第4級化又は第4級化されていない形態であってもよいことを記すべきである。このケースにおいて、他の基、又は第4級化又は第4級化されていない窒素原子により担持される他の2つの基は同一又は異なっており、水素原子、又はC1-C4アルキル基、好ましくはメチルであってよい。
基が二芳香族であるケースにおいて、それは、好ましくは非縮合であり、単結合(すなわち2つの環の互いの炭素)、又はアルキル基、好ましくはCH2又はC(CH3)2型のもので離間可能な2つのフェニル基を有する。好ましくは、芳香族基は置換基を担持しない。前記二芳香族基は4,4'位における結合を介して、CR3R4基に結合していることを記すべきである。
の二価の基等の、1〜14の炭素原子、特に1〜10の炭素原子、好ましくは1〜4の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基で置換されていてもよいイミダゾール基をさらに表し得る。
同様に、Xは次の:
他の可能性において、Xは次の:
無機由来のアニオンとしては、これらに限定されることを望むわけではないが、ハロゲン原子から誘導されるアニオン、好ましくは塩化物、又はヨウ化物、スルファート類又はビスルファート類、ニトラート類、ホスファート類、リン酸水素、二水素リン酸塩、炭酸塩類及び重炭酸塩類を挙げることができる。
有機由来のアニオンとしては、ハロゲン原子、又は少なくとも一のヒドロキシル又はアミノ基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で芳香族又は非芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸、スルホン酸又は硫酸の塩から誘導されるアニオンを挙げることができる。使用に適した非限定的例には、アセタート類、ヒドロキシアセタート類、アミノアセタート類、(トリ)クロロアセタート類、ベンゾキシアセタート類、プロピオナート類、及び塩素原子を担持する誘導体、フマラート類、オキサラート類、アクリラート類、マロナート類、スクシナート類、ラクタート類、タルトラート類、グリコラート類、シトラート類、ベンゾアート類及びメチル又はアミノ基を担持する誘導体、アルキルスルファート類、トシラート類、ベンゼンスルホナート類、トルエンスルホナート類等が含まれる。
好ましくは、アニオンYは同一でも異なっていてもよく、塩化物、スルファート、メトスルファート及びエトスルファートから選択される。
好ましくは、ここで詳細に記載した蛍光化合物は対称化合物である。
これらの化合物は、第1工程において、トリルスルホニル又はメタンスルホニル型の基、又はハロゲン原子、好ましくは臭素、場合によっては塩素から選択され得る2つの脱離基を有する試薬と、α-ピコリンを反応させることにより合成され得る。
この第1工程は、ジメチルホルムアミド等の必須ではない溶媒の存在下でなされる。
α-ピコリンのモル数は、一般的に、脱離基を有する試薬1モル当たり2の範囲である。
加えて、反応は、溶媒が存在する場合は溶媒の、及び/又は試薬の還流温度で通常なされる。
ついで、この第1工程で誘導された生成物を、次の式:
の対応するアルデヒドと接触させる。
アルデヒドのR1及びR2基は、先に詳述した一般式に示した意味を有することを記すべきである。
また、前記基が水素原子を表すアルデヒドを使用し、標準的な方法に従い、一般式に記載されたような適切な基によるこれら水素原子の置換を、第二工程で完了させることができる。
米国特許第4256458号に記載された合成法が、特に参照される。
使用に適した有機溶媒としては、特にアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコール及びそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、又はポリオール類、例えばグリセロールを挙げることができる。さらにポリエチレングリコール類及びポリプロピレングリコール類、及びこれら全ての化合物の混合物が溶媒として使用され得る。
上述した一般的な溶媒は、それが存在するならば、組成物の全重量に対して、一般的に1重量%〜40重量%、より好ましくは5重量%〜30重量%である。
それは、酸性化剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
挙げることのできる酸性化剤の例には、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸が含まれる。
挙げることのできる塩基性化剤の例には、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(A):
の化合物が含まれる。
次の赤色又はオレンジ色のニトロベンゼン直接染料:
− 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
− N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
− 1-アミノ-3-メチル-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-6-ニトロベンゼン、
− 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− 1,4-ジアミノ-2−ニトロベンゼン、
− 1-アミノ-2-ニトロ-4-メチルアミノベンゼン、
− N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
− 1-アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-5-クロロベンゼン、
− 2-ニトロ-4-アミノジフェニルアミン、
− 1-アミノ-3-ニトロ-6-ヒドロキシベンゼン、
− 1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
− 1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
− 1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン、
− 1-メトキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− 2-ニトロ-4'-ヒドロキシジフェニルアミン、及び
− 1-アミノ-2-ニトロ-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン、
が特に使用に適している。
これらの付加的な直接染料は、特に、「ベイシックブラウン16」、「ベイシックブラウン17」、「ベイシックイエロー57」、「ベイシックレッド76」、「ベイシックバイオレット10」、「ベイシックブルー26」及び「ベイシックブルー99」の名称で、カラーインデックス、第3版で知られている染料を挙げることのできる塩基性染料、又は特に、「アシッドオレンジ7」、「アシッドオレンジ24」、「アシッドイエロー36」、「アシッドレッド33」、「アシッドレッド184」、「アシッドブラック2」、「アシッドバイオレット43」及び「アシッドブルー62」の名称で、カラーインデックス、第3版で知られている染料を挙げることのできる酸性直接染料、又はカチオン性直接染料、例えばその内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第95/01772号、国際公開第95/15144号及び欧州特許公開第714954号に記載されているものであってもよい。
− 1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン、
− 1-メチルアミノ-2-ニトロ-5-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
− 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メトキシ-4-ニトロベンゼン、
− 1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-5-メトキシベンゼン、
− 1,3-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-ニトロ-6-クロロベンゼン、
− 1-アミノ-2-ニトロ-6-メチルベンゼン、
− 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ヒドロキシ-4-ニトロベンゼン、
− N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン、
− 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンゼンスルホン酸、
− 4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸、
− 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロクロロベンゼン、
− 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロメチルベンゼン、
− 4-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-3-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
− 1-(β-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、
− 1,3-ジアミノ-4-ニトロベンゼン、
− 1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン、
− 1-アミノ-2-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-5-ニトロベンゼン、
− 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、及び
− 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンズアミド、
から選択される化合物を挙げることができる。
− 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
− 1-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
− 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-メチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
− 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
− 1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
− 次の式:
− R6は、C1-C4アルキル基、又はβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又はγ-ヒドロキシプロピル基を表し;
− R5及びR7は同一でも異なっていてもよく、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピル又はβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、R6、R7又はR5基の少なくとも一はγ-ヒドロキシプロピル基を表し、R6がγ-ヒドロキシプロピル基である場合、R6及びR7は同時にはβ-ヒドロキシエチル基を示すことができない]
の2-ニトロパラフェニレンジアミン類、例えば仏国特許第2692572号に記載されているものから選択される化合物を挙げることができる。
酸化染色を意図している場合、本発明の組成物は、蛍光化合物(群)に加えて、酸化染色に従来から使用されている酸化ベースから選択される、少なくとも一の酸化ベースを含有しており、酸化ベースとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
オルト-アミノフェノール類としては、例えば2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
複素環ベースとしては、特にピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
酸化ベース(類)を使用する場合、それらは、組成物の全重量に対して約0.0005〜12重量%、より好ましくはこの重量に対して約0.005〜6重量%である。
本発明の組成物に使用され得るカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
カップラー(類)が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、好ましくは0.0001重量%〜10重量%、さらに好ましくは0.005重量%〜5重量%である。
本発明の組成物に使用され得る(酸化ベース及びカップラーとの)アルカリ剤との付加塩は、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン類を含む有機アミン類、及び式(VIII)の化合物との付加塩から選択される。
非会合性の有機増粘ポリマーをさらに添加してもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
本発明の特に好ましい一形態において、組成物は、化粧品的に許容可能な水性媒体を含有する明色化染色シャンプーの形態をしている。
酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択され得る。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
この使用において、蛍光化合物は、次のファミリー:ナフタルイミド類;カチオン性又は非カチオン性クマリン類;キサンテノジキノリジン類(特にスルホローダミン類);アザキサンテン類;ナフトラクタム類;アズラクトン類;オキサジン類;チアジン類;ジオキサジン類;アゾ、アゾメチン又はメチン型のモノカチオン性又はポリカチオン性蛍光着色料の単独物又は混合物に属する蛍光染料から選択され得る。
同様に、次の構造(F4):
の化合物を使用することができる。この種の化合物の例としては、Rがエチル基を表し、R'がメチル基を表し、X−がヨウ化物を表す、ユビケム社(Ubichem)から販売されている感光色素NK-557を挙げることができる。
本発明において、「ヒトのケラチン物質」なる用語は、皮膚、毛髪、爪、睫毛及び眉毛、特に色黒の皮膚および人工的に染色された又は着色された毛髪を意味する。
本発明の目的において、「色黒の皮膚」なる用語は、CIEL L★a★b★系で測定される明度L★が45以下、好ましくは40以下である皮膚を意味し、ここで、L★=0は黒に等価であり、L★=100は白に等価である。この明度に対応する皮膚タイプは、アフリカ人の皮膚、アフリカ系アメリカ人の皮膚、スペイン系アメリカ人の皮膚、インド人の皮膚及び北アフリカ人の皮膚である。
本発明の目的において、「人工的に染色された又は着色された毛髪」なる表現は、そのトーン高さが6(ダークブロンド)以下、好ましくは4(チェスナットブラウン)以下である毛髪を意味する。
トーン高さは1(黒)〜10(ライトブロンド)の範囲であり、一単位が一トーンに相当し;数字が高くなればなる程、色調は明るくなる。
a)本発明の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、ケラチン繊維に適用し、
b)場合によっては繊維をすすぎ、
c)場合によってはシャンプーで繊維を洗浄してすすぎ、
d)繊維を乾燥するか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施する、明色化効果を有するヒトのケラチン繊維の染色方法に関する。
組成物に存在する種々の添加剤の性質及び含有量に関して上述した全ては有効であり、この部分では繰り返さない。
特に本発明の方法は、ヒトのケラチン繊維、特に人工的に染色された又は着色された毛髪、又は色黒の皮膚を処理するのに適している。
特に、本発明の方法で有利に処理され得る繊維は、6(ダークブロンド)以下、好ましくは4(チェスナットブラウン)以下のトーン高さを有する。
さらに、本発明で処理可能な色黒の皮膚は、CIEL L★a★b★系で測定されて45以下、好ましくは40以下の明度L★を有する。
本発明の第2の実施態様では、明色化効果を伴う繊維の染色方法は、酸化染料又はカップラーを含有しない組成物を用いるが、酸化剤(類)の存在下で実施される。
本発明におけるこれらの染色方法の第2の変形例は、上述した少なくとも一の組成物を、最終的なすすぎをすることなく、繊維、特に毛髪に適用する。
本発明の染色方法の第3の変形例において、該染色方法は、一方では、蛍光染料及び会合性ポリマーの他に、場合によっては少なくとも一の酸化ベース及び/又はカップラーを含有する本発明の組成物、他方では、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間ケラチン繊維、特に毛髪に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
着色し、明色化効果を得るのに必要な温度は、一般的に室温(15〜25℃)〜80℃、特に15〜40℃である。
400〜700ナノメートルの範囲の波長の可視光線を放射した場合の毛髪の反射率を測定し、波長の関数としての反射率曲線を、本発明の組成物で処理された毛髪と未処理の毛髪とで比較すると、500〜700ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に相当する反射率曲線は、未処理の毛髪に相当するものよりも高いことが見出された。
このことは、500〜700ナノメートル、好ましくは540〜700ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に相当する反射率曲線が未処理の毛髪に相当する反射率曲線よりも高い少なくとも一の範囲が存在することを意味する。「〜より高い」なる用語は、反射率の少なくとも0.05%、好ましくは少なくとも0.1%の差を意味する。
しかしながら、500〜700ナノメートル、好ましくは540〜700ナノメートルの範囲の波長において、処理された繊維に相当する反射率曲線が、未処理の繊維に相当する反射率曲線と重なり合っているか、又はそれ以下である一又は複数の範囲が存在することを示唆している。
好ましくは、処理された毛髪の反射率曲線と未処理の毛髪の反射率曲線との差異が最大になる波長は、500〜650ナノメートルの範囲の波長、好ましくは550〜620ナノメートルの範囲の波長にある。
チェスナットブラウンのケラチン繊維、特に毛髪に、チェスナットブラウンの繊維1グラム当たり組成物10グラムの割合で組成物を適用する。繊維全てに行き渡るように、組成物を展伸する。組成物を放置して、室温(20〜25℃)で20分間作用させる。ついで、繊維を水ですすぎ、ラウリルエーテル硫酸塩ベースのシャンプーで洗浄する。続いて乾燥する。次に、繊維の分光比色的特性を測定し、L★a★b★座標を決定する。
CIEL L★a★b★系では、a★及びb★は2つの色軸を示し:a★は緑/赤の色軸を示し(+a★は赤、−a★は緑である)、b★は青/黄の色軸を示し(+b★は黄、−b★は青である);a★及びb★の値がゼロに近い値はグレーの色調に相当する。
実施例
蛍光化合物
沈殿生成物を回収し、濾過する。
上述にて得られた109gの生成物をメタノールに溶解させ、82.82gのp-ジメチルアミノベンズアルデヒドを、ピロリジンの存在下、2回に分けて添加する。
ついで、混合物を30分間放置する。
沈殿形態の生成物を回収する。
質量分析:266
元素分析:C:62.43%;H:6.40%;Br:23.07%;N:8.09%
式は次の通りである:C36H44N4・2Br
Claims (44)
- 化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に溶解する少なくとも一の蛍光染料と、会合性ポリウレタン誘導体、会合性セルロース誘導体、会合性ポリビニルラクタム誘導体、及び会合性不飽和多塩基酸誘導体から選択される少なくとも一の会合性ポリマーとを含有せしめてなる組成物であって;蛍光剤として、ピリジニウム環のアルキル基がメチル又はエチル基を表し、ベンゼン環のアルキル基がメチル基を表し、対イオンがハロゲン化物である2-[2-(4-ジアルキルアミノ)フェニルエテニル]-1-アルキルピリジニウムを含有しないことを特徴とする組成物。
- 会合性ポリマーが、カチオン性、非イオン性、アニオン性又は両性であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 会合性ポリウレタンがアニオン性であり、α,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸型モノマーから誘導される少なくとも一の単位を含有していることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- 会合性ポリウレタンがカチオン性であり、次の一般式(Ia):
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (Ia)
[上式中:
R及びR'は同一でも異なっていてもよく、疎水性基又は水素原子を表し;
X及びX'は同一でも異なっていてもよく、L''基、又は疎水性基を担持していてもよいアミン官能基を含む基を表し;
L、L'及びL''は同一でも異なっていてもよく、ジイソシアナートから誘導される基を表し;
P及びP'は同一でも異なっていてもよく、疎水性基を担持していてもよいアミン官能基を含む基を表し;
Yは親水性基を表し;
rは1〜100、好ましくは1〜50、特に1〜25の整数であり;
n、m及びpは互いに独立して、0〜1000の範囲であり;
少なくとも1つのプロトン化又は第4級化アミン官能基と少なくとも1つの疎水性基を含有する分子である]
に相当するものであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。 - 会合性ポリウレタンが、非イオン性ポリエーテルポリウレタンであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- 会合性セルロース誘導体がカチオン性であり、疎水性基で第4級化されたヒドロキシエチルセルロース又はセルロースから選択されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- 会合性セルロース誘導体が非イオン性であり、疎水性基で変性されたヒドロキシエチルセルロースから選択されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- 会合性ポリビニルラクタム誘導体がカチオン性であり:
−a)ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一のモノマー;
−b)次の構造(II)又は(III):
Xは酸素原子又はNR6基を示し、
R1及びR6は互いに独立して、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のC1-C5アルキル基を示し、
R2は直鎖状又は分枝状のC1-C4アルキル基を示し、
R3、R4及びR5は互いに独立して、水素原子、直鎖状又は分枝状のC1-C30アルキル基、又は次の式(IV):
-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8 (IV)
の基を示し、
Y、Y1及びY2は互いに独立して、直鎖状又は分枝状のC2-C16アルキレン基を示し、
R7は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のC1-C4アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のC1-C4ヒドロキシアルキル基を示し、
R8は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のC1-C30アルキル基を示し、
p、q及びrは互いに独立して、0値又は1値のいずれかを示し、
m及びnは互いに独立して、0〜100の範囲の整数を示し、
xは1〜100の範囲の整数を示し、
Zは有機酸又は無機酸アニオンを示し、
但し:
−R3、R4、R5又はR8の少なくとも一の置換基は直鎖状又は分枝状のC9-C30アルキル基を示し、
−m又はnが0以外である場合、qは1に等しく、
−m又はnが0に等しい場合、p又はqは0に等しい]
の少なくとも一のモノマー;
を含むことを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。 - 会合性ポリビニルラクタム誘導体が非イオン性であり、少なくとも一の脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドンとのコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- 会合性不飽和多塩基酸誘導体が、オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも1つの親水性単位と不飽和カルボン酸の(C10-C30)アルキルエステル型の少なくとも1つの疎水性単位を含むアニオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- 会合性不飽和多塩基酸誘導体が、α,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸、α,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸とオキシアルキレン化脂肪アルコールのエステルをモノマーとして含むアニオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- カルボン酸が、アクリル酸又はメタクリル酸であることを特徴とする、請求項10又は11に記載の組成物。
- 会合性ポリマーの含有量が、組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量%、特に0.1重量%〜5重量%の範囲にあることを特徴とする、請求項1ないし12のいずれか1項に記載の組成物。
- 中和されていてもよい蛍光染料が、少なくとも0.001g/l、特に少なくとも0.5g/l、好ましくは少なくとも1g/l、さらに好ましい実施態様では少なくとも5g/lまで15〜25℃の温度で化粧品用媒体に溶解することを特徴とする、請求項1ないし13のいずれか1項に記載の組成物。
- 蛍光染料がオレンジ領域の染料であることを特徴とする、請求項1ないし14のいずれか1項に記載の組成物。
- 蛍光染料が、500〜650ナノメートルの範囲の波長、好ましくは550〜620ナノメートルの範囲の波長の最大反射率を生じることを特徴とする、請求項1ないし15のいずれか1項に記載の組成物。
- 蛍光染料が、次のファミリー:ナフタルイミド類;カチオン性又は非カチオン性のクマリン類;キサンテノジキノリジン類;アザキサンテン類;ナフトラクタム類;アズラクトン類;オキサジン類;チアジン類;ジオキサジン類;アゾ、アゾメチン又はメチン型のポリカチオン性蛍光染料の、単独物又は混合物に属する蛍光染料から選択されることを特徴とする、請求項1ないし16のいずれか1項に記載の組成物。
- 蛍光染料が、次の構造
R1及びR2は同一でも異なっていてもよく:
・水素原子;
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜10の炭素原子、好ましくは1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基;
・アリール又はアリールアルキル基であって、アリール基が6つの炭素原子を有し、アルキル基が1〜4の炭素原子を有し;アリール基が、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する一又は複数の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよいもの;
を表し;
・またR1及びR2は、窒素原子と共に複素環を形成するように結合していてもよく、また一又は複数の他のヘテロ原子を有していてもよく、ここで複素環は、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、好ましくは1〜4の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよく;
・さらにR1又はR2は、窒素原子と該窒素原子を担持するフェニル基の炭素原子の一つを有する複素環に含まれていてもよく;
R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は1〜4の炭素原子を有するアルキル基を表し;
R5は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のヘテロ原子が挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し;
R6は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基;ハロゲン原子;水素原子を表し;
Xは:
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、2〜14の炭素原子を有するアルケニル基、又は1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基;
・少なくとも一のハロゲン原子;少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基;少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、1〜14の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、5-又は6員の複素環基;
・少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜10の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、1〜4の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基;
・ジカルボニル基;
を表し、
・またX基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であり;
aは0又は1と等しく;
Y−は同一でも異なっていてもよく、有機又は無機アニオンを表し;
・nは、少なくとも2に等しく、多くとも蛍光化合物に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である]
を有する染料により形成される群から選択されることを特徴とする、請求項1ないし17のいずれか1項に記載の組成物。 - 蛍光染料が、組成物の全重量に対して、0.01重量%〜20重量%、特に0.05重量%〜10重量%、好ましくは0.1重量%〜5重量%の濃度で存在していることを特徴とする、請求項1ないし18のいずれか1項に記載の組成物。
- 非イオン性、カチオン性又はアニオン性の、一又は複数の付加的な非蛍光直接染料をさらに含有していることを特徴とする、請求項1ないし19のいずれか1項に記載の組成物。
- 付加的な直接染料が、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料、フタロシアニン染料、及びトリアリールメタン系染料、又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項20に記載の組成物。
- 付加的な直接染料が、組成物の全重量に対して0.0005重量%〜12重量%、好ましくは0.005重量%〜6重量%であることを特徴とする、請求項20又は21に記載の組成物。
- 明色化染色シャンプーの形態をしていることを特徴とする、請求項1ないし22のいずれか1項に記載の組成物。
- パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される、少なくとも一の酸化ベースを含有していることを特徴とする、請求項1ないし23のいずれか1項に記載の組成物。
- 酸化ベースが、組成物の全重量に対して0.0005重量%〜12重量%、特に0.005重量%〜6重量%であることを特徴とする、請求項24に記載の組成物。
- メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される少なくとも一のカップラーを含有していることを特徴とする、請求項24又は25に記載の組成物。
- カップラーが組成物の全重量に対して0.0001重量%〜10重量%、特に0.005重量%〜5重量%であることを特徴とする、請求項26に記載の組成物。
- 請求項1ないし27のいずれか1項に記載の組成物と、少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする使用準備が整った組成物。
- 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択されることを特徴とする、請求項28に記載の組成物。
- 次の工程:
a)請求項1ないし29のいずれか1項に記載の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、ヒトのケラチン繊維に適用し、
b)場合によっては繊維をすすぎ、
c)場合によってはシャンプーで繊維を洗浄してすすぎ、
d)繊維を乾燥するか、又は乾燥するまで放置する、
を実施することを特徴とする、明色化効果を有するヒトのケラチン繊維の染色方法。 - 一方では、請求項1ないし22及び請求項24ないし27のいずれか1項に記載の組成物、他方では、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、請求項30に記載の方法。
- 6以下、好ましくは4以下のトーン高さを有する毛髪に、組成物を適用することを特徴とする、請求項30又は31に記載の方法。
- ヒトのケラチン繊維が人工的に染色された又は着色されていることを特徴とする、請求項30ないし32のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1ないし22のいずれか1項に記載の組成物を皮膚に適用し、ついで皮膚を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置することを特徴とする、明色化効果を有する色黒の皮膚の着色方法。
- 請求項1ないし22及び24ないし27のいずれか1項に記載の組成物を収容する少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の他の区画を具備する、ケラチン繊維を染色及び明色化するための多区画具。
- 化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に溶解する少なくとも一の蛍光染料、及び会合性ポリウレタン誘導体、会合性セルロース誘導体、会合性ポリビニルラクタム誘導体、及び会合性不飽和多塩基酸誘導体から選択される少なくとも一の会合性ポリマーを含有せしめてなる組成物の、明色化効果を伴うケラチン物質の染色のための使用。
- 蛍光染料がオレンジの領域の染料であることを特徴とする、請求項36に記載の使用。
- 蛍光染料が、500〜650ナノメートルの範囲の波長、好ましくは550〜620ナノメートルの範囲の波長に最大反射率を至らしめることを特徴とする、請求項36又は37に記載の使用。
- 蛍光染料が、次のファミリー:ナフタルイミド類;カチオン性又は非カチオン性のクマリン類;キサンテノジキノリジン類;アザキサンテン類;ナフトラクタム類;アズラクトン類;オキサジン類;チアジン類;ジオキサジン類;アゾ、アゾメチン又はメチン型のモノカチオン性又はポリカチオン性蛍光着色料の単独物又は混合物に属する蛍光染料から選択されることを特徴とする、請求項36ないし38のいずれか1項に記載の使用。
- 蛍光染料が、次の構造
R1及びR2は同一でも異なっていてもよく:
・水素原子;
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜10の炭素原子、好ましくは1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基;
・アリール又はアリールアルキル基であって、アリール基が6つの炭素原子を有し、アルキル基が1〜4の炭素原子を有し;アリール基が、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する一又は複数の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよいもの;
を表し;
・またR1及びR2は、窒素原子と共に複素環を形成するように結合していてもよく、また一又は複数の他のヘテロ原子を有していてもよく、ここで複素環は、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、好ましくは1〜4の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよく;
・さらにR1又はR2は、窒素原子と該窒素原子を担持するフェニル基の炭素原子の一つを有する複素環に含まれていてもよく;
R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は1〜4の炭素原子を有するアルキル基を表し;
R5は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のヘテロ原子が挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し;
R6は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基;ハロゲン原子;水素原子を表し;
Xは:
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び/又は少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、2〜14の炭素原子を有するアルケニル基、又は1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基;
・少なくとも一のハロゲン原子;少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、1〜4の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基;少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、1〜14の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、5-又は6員の複素環基;
・少なくとも一のヘテロ原子及び/又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び/又は挿入されていてもよい、1〜10の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、1〜4の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基;
・ジカルボニル基;
を表し、
・またX基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であり;
aは0又は1と等しく;
Y−は同一でも異なっていてもよく、有機又は無機アニオンを表し;
・nは、少なくとも2に等しく、多くとも蛍光化合物に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である]、
を有する染料により形成される群から選択されることを特徴とする、請求項36ないし39のいずれか1項に記載の使用。 - 蛍光染料が、組成物の全重量に対して、0.01重量%〜20重量%、特に0.05重量%〜10重量%、好ましくは0.1重量%〜5重量%の濃度で存在していることを特徴とする、請求項36ないし40のいずれか1項に記載の使用。
- 会合性ポリマーの含有量が、組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量%、特に0.1重量%〜5重量%の範囲にあることを特徴とする、請求項36ないし41のいずれか1項に記載の使用。
- ケラチン物質が、人工的に染色された又は着色されたケラチン繊維、特に毛髪、又は色黒の皮膚であることを特徴とする、請求項36ないし42のいずれか1項に記載の使用。
- 毛髪が6以下、好ましくは4以下のトーン高さを有することを特徴とする、請求項43に記載の使用。
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