ES2277216T3 - Composicion de coloracion para materiales queratinicas humanas que comprenden un colorante fluorescente y un poliol, procedimiento y utilizacion. - Google Patents
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Abstract
Composición caracterizada por incluir, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente en la gama de los anaranjados soluble en el medio y al menos un poliol de peso molecular inferior a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono de la fórmula (I) siguiente: donde: A representa el radical divalente de una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que lleva de 1 a 35 átomos de carbono; R1 a R4 representan independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo C1-C6, y n representa 0 ó 1; no conteniendo la composición como agente fluorescente 2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y donde el contraión es un haluro.
Description
Composición de coloración para materias
queratínicas humanas que comprenden un colorante fluorescente y un
poliol, procedimiento y utilización.
La invención se relaciona con una composición
que contiene al menos un colorante fluorescente y al menos un
poliol particulares, así como con los procedimientos y el
dispositivo que utilizan esta composición. Se relaciona igualmente
con la utilización de una composición que contiene al menos un
colorante fluorescente y al menos un poliol particular para
colorear con un efecto aclararte las materias queratínicas humanas
y más particularmente las fibras queratínicas, como el cabello,
pigmentadas o coloreadas artificialmente o la piel obscura.
Es frecuente que las personas que tienen una
piel obscura deseen aclararse la piel y utilicen con este fin
composiciones cosméticas o dermatológicas que contienen agentes de
blanqueamiento.
Las substancias más utilizadas como agente de
blanqueamiento son la hidroquinona y sus derivados, el ácido cójico
y sus derivados, el ácido azelaico, la arbutina y sus derivados,
solos o en asociación con otros principios activos.
Sin embargo, estos agentes no están desprovistos
de inconvenientes. En particular, es necesario utilizarlos de
forma prolongada y en cantidades elevadas para obtener un efecto
blanqueador de la piel. No se observa un efecto inmediato a la
aplicación de las composiciones que los contienen.
Además, la hidroquinona y sus derivados son
utilizados en una cantidad eficaz para ver aparecer un efecto
blanqueador. En particular, la hidroquinona es conocida por su
citotoxicidad para el melanocito.
Por otra parte, el ácido cójico y sus derivados
presentan el inconveniente de ser costosos y de no poder ser por
ello utilizados en cantidad importante en productos de gran
difusión comercial.
Siguen necesitándose, pues, composiciones
cosméticas que permitan obtener un tinte más claro, uniforme,
homogéneo y de aspecto natural, cuyas composiciones presenten una
transparencia satisfactoria tras su aplicación sobre la piel.
En el campo capilar, existen principalmente dos
grandes tipos de coloración capilar.
El primero es la coloración semipermanente o
coloración directa, que recurre a colorantes capaces de aportar a
la coloración natural del cabello una modificación más o menos
marcada resistente a varias aplicaciones de champú. Estos
colorantes son denominados colorantes directos y pueden ser
utilizados de dos maneras diferentes. Las coloraciones pueden ser
realizadas por aplicación directa sobre las fibras queratínicas de
la composición que contiene el o los colorantes directos o por
aplicación de una mezcla preparada extemporáneamente de una
composición que contiene el o los colorantes directos con una
composición que contiene un agente decolorante oxidante, que es
preferiblemente agua oxigenada. Se habla entonces de coloración
directa aclarante.
El segundo es la coloración permanente o
coloración de oxidación. Ésta es realizada con precursores de
colorantes denominados "de oxidación", que son compuestos
incoloros o débilmente coloreados que, una vez mezclados con
productos oxidantes, pueden dar lugar en el momento de empleo por
un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y
colorantes. A menudo es necesario asociar a las bases de oxidación
y copuladores uno o varios colorantes directos para neutralizar o
rebajar las tonalidades con demasiados reflejos rojos, anaranjados
o dorados, o, por el contrario, acentuar estos reflejos rojos,
anaranjados o dorados.
Entre los colorantes directos disponibles, los
colorantes directos nitrados bencénicos no son suficientemente
potentes; las indoaminas, los colorantes quinónicos, así como los
colorantes naturales, presentan una débil afinidad para las fibras
queratínicas y, por ello, dan lugar a coloraciones que no son lo
bastante resistentes frente a los diferentes tratamientos que
pueden sufrir las fibras y, en particular frente a las aplicaciones
de champú.
Existe además una necesidad de obtener un
efecto de aclaramiento de las fibras queratínicas humanas. Este
aclaramiento se obtiene clásicamente por un procedimiento de
decoloración de las melaninas del cabello por un sistema oxidante,
generalmente constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no a
persales. Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de
degradar las fibras queratínicas y de alterar sus propiedades
cosméticas.
La presente invención tiene por objeto resolver
los problemas mencionados anteriormente y especialmente proponer
una composición que presente una buena afinidad tintórea por las
materias queratínicas y especialmente las fibras queratínicas, con
buenas propiedades de tenacidad frente a agentes exteriores, y en
particular frente a los champúes, y que permita también obtener un
aclaramiento sin alteración de la materia tratada, más
particularmente de la fibra queratínica.
Se ha encontrado, pues, de forma inesperada y
sorprendente que la utilización de colorantes fluorescentes en la
gama de los anaranjados, en presencia de polioles particulares,
permitía alcanzar estos objetivos.
La presente invención tiene, pues, como primer
objeto una composición que incluye, en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un colorante fluorescente en la gama de los
anaranjados soluble en el medio y al menos un poliol de peso
molecular inferior a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de
carbono de la fórmula (I) siguiente:
donde:
A representa el radical divalente de una cadena
hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada,
eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que lleva de 1
a 35 átomos de carbono;
R1 a R3 representan independientemente los unos
de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C1-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo
C1-C6, y
n representa 0 ó 1;
no conteniendo la composición como agente
fluorescente
2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio
donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un
radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un
radical metilo y donde el contraión es un haluro.
Un segundo objeto de la invención se relaciona
con un procedimiento para colorear con un efecto aclarante las
fibras queratínicas humanas, en el cual se realizan las etapas
siguientes:
- a)
- se aplica sobre dichas fibras una composición según la invención durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados,
- b)
- se aclaran eventualmente las fibras,
- c)
- se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y
- d)
- se secan o se dejan secar las fibras.
Otro objeto de la invención está constituido
por un procedimiento para colorear con un efecto aclarante una piel
obscura, donde se aplica sobre la piel la composición según la
invención y se seca luego o se deja secar la piel.
Otro objeto de la invención se relaciona con la
utilización para colorear con un efecto aclarante las materias
queratínicas humanas de una composición que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente
soluble en el medio y al menos un poliol de peso molecular inferior
a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono de la
fórmula (I) siguiente:
donde:
A representa el radical divalente de una cadena
hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada,
eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que lleva de 1
a 35 átomos de carbono;
R1 a R3 representan independientemente los unos
de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C1-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo
C1-C6, y
n representa 0 ó 1.
Las composiciones de la invención permiten, en
particular, una mejor fijación del colorante fluorescente en las
materias queratínicas, lo que se traduce en un mayor efecto de
fluorescencia y en un efecto de aclaramiento superior al obtenido
con el colorante fluorescente utilizado por sí solo.
Se constata igualmente una mejor tenacidad del
resultado frente a los lavados o aplicaciones de champú.
Pero otras características y ventajas de la
presente invención aparecerán con mayor claridad a la lectura de la
descripción y de los ejemplos que se dan a continuación.
A menos de una indicación diferente, los límites
de las gamas de valores que se dan en la descripción quedan
incluidos en estas gamas.
Así, como se ha indicado con anterioridad, la
composición según la invención contiene, en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio y
al menos un poliol de peso molecular inferior a 500 g/mol y que
contiene más de tres átomos de carbono de la fórmula (I)
siguiente:
donde:
A representa el radical divalente de una cadena
hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada,
eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos (más
particularmente oxígeno o nitrógeno) y que lleva de 1 a 35 átomos
de carbono;
R1 a R3 representan independientemente los unos
de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C1-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo
C1-C6, y
n representa 0 ó 1.
Preferiblemente, la cadena hidrocarbonada del
radical divalente A de la fórmula (I) no contiene heteroátomos.
Según un modo de realización particularmente
ventajoso de la invención, el radical A representa un grupo
alquileno lineal o ramificado que lleva de 1 a 8 átomos de
carbono.
Como polioles de fórmula (I) utilizables según
la presente invención, se pueden citar, sin intención de limitarse
a ellos, el 1,4-butanodiol, el
1,5-pentanodiol, el 1,6-hexanodiol,
el neopentilglicol
(2,2-dimetil-1,3-propanodiol),
el isoprenoglicol
(3-metil-1,3-butanodiol),
el
2,3-dimetil-1,5-pentanodiol,
el
2-metil-1,3-propanodiol,
el
3-metil-1,5-pentanodiol,
el hexilenglicol
(2-metil-2,4-pentanodiol),
el
3-metil-1,3,5-pentanotriol
y el 1,2,4-butanotriol, solos o en mezclas.
El o los polioles de fórmula (I) de la presente
invención representan ventajosamente de un 0,01 a un 30% en peso,
más particularmente de un 0,1 a un 20% en peso y preferiblemente de
un 0,5 a un 10% aproximadamente en peso con respecto al peso total
de la composición.
La composición contiene además al menos un
colorante fluorescente.
Por colorante fluorescente, se entiende en el
sentido de la presente invención un colorante que es una molécula
que colorea por sí misma y, por lo tanto, absorbe la luz del
espectro visible y eventualmente del ultravioleta (longitudes de
onda que van de 360 a 760 nanometros), pero que, contrariamente a
un colorante clásico, transforma la energía absorbida en luz
fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible
del espectro.
Se ha de diferenciar un colorante fluorescente
según la invención de un agente aclarante óptico. Los agentes
aclarantes ópticos, llamados, en general, azurantes ópticos, o
"brighteners", o "fluorescent brighteners", o
"fluorescent brightening agents", o "fluorescent whitening
agents", o "whiteners", o también "fluorescent
whiteners" en terminología anglosajona, son compuestos
transparentes incoloros que no colorean, puesto que no absorben en
la luz visible, sino únicamente en los Ultravioletas (longitudes de
onda que van de 200 a 400 nanometros), y transforman la energía
absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en
la parte visible del espectro; la impresión de color es entonces
únicamente generada por la luz puramente fluorescente
predominantemente azul (longitudes de onda que van de 400 a 500
nanometros).
Finalmente, el colorante fluorescente utilizado
en la composición es soluble en el medio de la composición.
Precisemos que el colorante fluorescente es diferente en este
sentido de un pigmento fluorescente, el cual no es soluble en el
medio de la composición.
\newpage
Más particularmente, el colorante fluorescente
utilizado en el marco de la presente invención, eventualmente
neutralizado, es soluble en el medio de la composición a al menos
0,001 g/l, más particularmente al menos 0,5 g/l, preferiblemente al
menos 1 g/l y, según un modo de realización aún más preferido, al
menos 5 g/l a una temperatura comprendida entre 15 y 25ºC.
Además, según una característica de la
invención, la composición no contiene, como colorante fluorescente,
un
2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio
en donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un
radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un
radical metilo y en donde el contraión es un haluro.
Según un modo de realización aún más particular
de la invención, la composición no contiene, a modo de colorante
fluorescente ningún compuesto seleccionado entre los colorantes
fluorescentes heterocíclicos mono-catiónicos
azoicos, azometínicos o metínicos.
Los colorantes fluorescentes utilizados son
colorantes en la gama de los anaranjados.
Los colorantes fluorescentes de la invención
conducen a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de
longitud de onda de 500 a 650 nanometros, preferiblemente en la
gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros.
Algunos de los colorantes fluorescentes según
la presente invención son compuestos conocidos en sí mismos.
A modo de ejemplos de colorantes fluorescentes
susceptibles de utilización, se pueden citar los colorantes
fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes:
naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas
(como especialmente las sulforrodaminas), azaxantenos,
naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y
colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico
o metínico, solos o en mezclas, preferiblemente a las familias
siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, azaxantenos,
naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y
colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico
o metínico, solos o en mezclas.
Más en particular, se pueden citar entre
ellos:
- el Amarillo Brillante B6GL comercializado por
la sociedad SANDOZ y de la estructura siguiente:
- el Basic Yellow 2 o Auramina O comercializado
por las sociedades PROLABO, ALDRICH o CARLO ERBA y de la estructura
siguiente:
monoclorhidrato de
4,4'-(imidocarbonil)bis(N,N-dimetilanilina)
- número CAS
2465-27-2.
\newpage
También se pueden citar los compuestos de la
fórmula siguiente:
donde
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios heteroátomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
- \bullet
- R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno;
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente
interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente
substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un
grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al
menos un átomo de halógeno;
X representa:
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo, y
- \bullet
- un radical dicarbonilo.
- \bullet
- pudiendo el grupo X llevar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
los Y^{-}, idénticos o no, representan un
anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a
lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el
compuesto fluorescente.
Recordemos que los términos heteroátomos
representan un átomo de oxígeno o de nitrógeno.
Entre los grupos portadores de tales átomos, se
pueden citar, entre otros, los grupos hidroxilo, alcoxi, carbonilo,
amino, amonio, amido (-N-CO-) y carboxilo
(-O-CO- o -CO-O-).
En lo que se refiere a los grupos alquenilo,
estos últimos contienen una o varias uniones
carbono-carbono insaturadas (-C=C-) y
preferiblemente una sola doble unión
carbono-carbono.
En esta fórmula general, los radicales R_{1} y
R_{2}, idénticos o no, representan, más en particular:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o por un átomo de cloro o de flúor;
- \bullet
- un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono;
- \bullet
- con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o un grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno.
En lo que concierne a los radicales amino o
amonio antes citados, los radicales portados por el átomo de
nitrógeno pueden o no ser idénticos y representar más
particularmente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{10}, preferiblemente
C_{1}-C_{4}, un radical arilalquilo donde, más
especialmente, el radical arilo tiene 6 átomos de carbono y el
radical alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a
4 átomos de carbono.
Según un modo de realización ventajoso de la
invención, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no,
representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{6}; un radical alquilo
C_{2}-C_{6} substituido por un radical
hidroxilo; un radical alquilo C_{2}-C_{6}
portador de un grupo amino o amonio; un radical cloroalquilo
C_{2}-C_{6}; un radical alquilo
C_{2}-C_{6} interrumpido por un átomo de
oxígeno o por un grupo que lleva uno (por ejemplo, éster); un
radical aromático, como fenilo, bencilo o
4-metilfenilo; o un radical heterocíclico, tal como
los radicales pirrolo, pirrolidino, imidazolo, imidazolino,
imidazolio, piperazino, morfolo, morfolino, pirazolo o triazolo,
eventualmente substituido por al menos un radical alquilo
C_{1}-C_{6} o aromático.
Preferiblemente, los radicales R_{1} y
R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno;
un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{6}, tal como los radicales metilo,
etilo, n-butilo o n-propilo;
2-hidroxi-etilo; un radical
alquiltrimetilamonio o
alquil-trietil-amonio, siendo el
radical alquilo lineal C_{2}-C_{6}; un radical
(di)alquilmetilamino o (di)alquiletilamino, siendo el
radical alquilo lineal C_{2}-C_{6};
-CH_{2}CH_{2}Cl;
-(CH_{2})_{n}-OCH_{3} o
-(CH_{2})_{n}-OCH_{2}CH_{3}, siendo n
un número entero que varía entre 2 y 6;
-CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{3}; o
-CH_{2}CH_{2}COOCH_{3}.
Preferiblemente, los radicales R_{1} y
R_{2}, idénticos o no, y preferiblemente idénticos, representan
un radical metilo o un radical etilo.
Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o
diferentes, pueden también representar un radical heterocíclico de
tipo pirrolidino, 3-aminopirrolidino,
3-(dimetil)aminopirrolidino,
3-(trimetil)aminopirrolidino,
2,5-dimetilpirrolo, 1H-imidazol,
4-metilpiperazino,
4-bencilpiperazino, morfolo,
3,5-(terc-butil)-1H-pirazolo,
1H-pirazolo o
1H-1,2,4-triazolo.
Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o
diferentes, pueden también unirse para formar un heterociclo de
las fórmulas (I) y (II) siguientes:
donde R' representa un átomo de
hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{3},
-CH_{2}CH_{2}OH o
-CH_{2}CH_{2}OCH_{3}.
Según un modo de realización más particular de
la invención, los R_{5}, idénticos o diferentes, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o de cloro o un radical
alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono
eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o de
nitrógeno.
Se precisa que el substituyente R_{5}, si es
distinto de hidrógeno, se encuentre ventajosamente en la(s)
posición(es) 3 y/ó 5 con respecto al carbono del anillo
portador del nitrógeno substituido por los radicales R_{1} y
R_{2}, y preferiblemente en la posición 3 con respecto a este
carbono.
Ventajosamente, los radicales R_{5}, idénticos
o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal
o ramificado C_{1}-C_{4};
-O-R_{51}, representando R_{51} un radical
alquilo lineal C_{1}-C_{4};
-R_{52}-O-CH_{3}, representando
R_{52} un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3};
-R_{53}-N(R_{54})_{2}, donde
R_{53} representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{3} y los R_{54}, iguales o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical
metilo.
Preferiblemente, los R_{5}, idénticos o no,
representan hidrógeno, un metilo o un metoxi y preferiblemente
R_{5} representa un átomo de hidrógeno.
Según un modo de realización particular, los
radicales R_{6}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{4}; -X, donde X representa un átomo de
cloro, de bromo o de flúor;
-R_{61}-O-R_{62}, donde R_{61}
representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{3} y R_{6}, representa el radical
metilo; -R_{63}-N(R_{64})_{2},
donde R_{63} representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{3} y los R_{64}, idénticos o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo;
-N(R_{65})_{2}, donde los R_{65}, idénticos o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal C_{2}-C_{3}; -NHCOR_{66}, donde
R_{66} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{2}, un radical cloroalquilo
C_{1}-C_{2}, un radical
-R_{67}-NH_{2} o
-R_{67}-NH(CH_{3}) o
-R_{67}-N(CH_{3})_{2} o
-R_{67}-N^{+}(CH_{3}), o
-R_{67}-N^{+}(CH_{2}CH_{3})_{3},
representando R_{67} un radical alquilo
C_{1}-C_{2}.
Se precisa que el substituyente R_{6}, si es
distinto de hidrógeno, se halle preferiblemente en la posición 2
y/ó 4 con respecto al átomo de nitrógeno del anillo de piridinio, y
preferiblemente en la posición 4 con respecto a este átomo de
nitrógeno.
Más particularmente, estos radicales R_{6},
idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical
metilo o etilo y, preferiblemente, R_{6} representa un átomo de
hidrógeno.
En lo que se refiere a los radicales R_{3} y
R_{4} , estos últimos, idénticos o no, representan ventajosamente
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, más especialmente un radical metilo. Preferiblemente,
R_{3} y R_{4} representan cada uno un átomo de hidrógeno.
Como se ha indicado anteriormente, X
representa:
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo, y
- \bullet
- un radical dicarbonilo.
Además, se indica que el grupo X puede llevar
una o varias cargas catiónicas.
Así, X puede representar un radical alquilo,
lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a
14 átomos de carbono y puede estar substituido y/o interrumpido por
uno o varios átomos de oxígeno y/o de nitrógeno y/o por uno o
varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por un
átomo de flúor o de cloro.
Entre los grupos de este tipo, se pueden citar,
en particular, los grupos hidroxilo, alcoxi (especialmente con un
radical R de tipo alquilo C_{1}-C_{4}), amino,
amonio, amido, carbonilo y carboxilo (-COO-,
-O-CO-), especialmente con un radical de tipo
alquiloxi.
Obsérvese que el átomo de nitrógeno, de estar
presente, puede encontrarse en forma cuaternizada o no. En este
caso, el o los otros dos radicales portados por el átomo de
nitrógeno cuaternizado o no son idénticos o no y pueden ser un
átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo.
Según otra variante, el grupo X representa un
radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones de tipo imidazolo,
pirazolo, triazino o piridino eventualmente substituido por al
menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de
carbono, más concretamente de 1 a 10 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono; por al menos un radical
aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente
substituido por un grupo que tiene al menos un heteroátomo
(preferiblemente un radical hidroxilo); o por un átomo de halógeno.
Hay que hacer notar que el grupo amino está preferiblemente unido
al heterociclo.
Según otra posibilidad, el grupo X representa
un radical aromático (que tiene preferiblemente 6 átomos de
carbono) o diaromático condensado o no (que tiene especialmente 10
a 12 átomos de carbono), separado o no por un radical alquilo de 1
a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo
eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno y/o
por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente
interrumpido por al menos un átomo de oxígeno y/o de nitrógeno y/o
un grupo que tiene al menos un heteroátomo (como un radical
carbonilo, carboxilo, amido, amino o amonio).
Hay que observar que el radical aromático,
preferiblemente un radical fenilo, está unido a los grupos
CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 1,2, 1,3 6
1,4, preferiblemente en las posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical
fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,4 lleva uno o
dos substituyentes, este o estos últimos están situados
preferiblemente en la posición 1,4 con respecto a uno de los grupos
CR_{3}R_{4}. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en
las posiciones 1,3 lleva uno o dos substituyentes, este o estos
últimos están situados preferiblemente en la posición 1 y/o 3 con
respecto a uno de los grupos CR_{3}R_{4}.
En caso de que el radical sea diaromático,
preferiblemente no está condensado y comprende dos radicales fenilo
separados o no por una unión simple (o sea, un carbono de cada uno
de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferiblemente de
tipo CH_{2} o C(CH_{3})_{2} . Preferiblemente,
los radicales aromáticos no llevan substituyente. Hay que observar
que dicho radical diaromático está unido a los grupos
CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 4,4'.
A modo de ejemplos de grupos X convenientes, se
pueden citar, en particular, radicales alquilo lineales o
ramificados de 1 a 13 átomos de carbono, tales como metileno,
etileno, propileno, isopropileno, n-butileno,
pentileno, hexileno, 2-hidroxipropileno y
2-hidroxi-n-butileno;
radicales alquileno C_{1}-C_{13} substituidos
o interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o de oxígeno
y/o grupos portadores de al menos un heteroátomo (hidroxilo, amino,
amonio, carbonilo o carboxilo, por ejemplo), tales como
-CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}-,
1,6-didesoxi-d-manitol,
-CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{6}N^{+}(CH_{3})_{2}-CH_{2}CH_{2}-, CO-CO-, 3,3-dimetilpentileno, 2-acetoxietileno y butileno-1,2,3,4-tetraol; -CH=CH-; radicales aromáticos o di-aromáticos substituidos por uno o varios radicales alquilo, por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por uno o varios átomos de halógeno, tales como 1,4-fenileno, 1,3-fenileno, 1,2-fenileno, 2,6-fluorobenceno, 4,4'-bifenileno, 1,3-(5-metilbenceno), 1,2-bis(2-metoxi)benceno, bis(4-fenil)metano, 3,4-benzoato de metilo y 1,4-bis(amidometil)fenilo, y radicales de tipo heterocíclico, como la piridina o un derivado tal como la 2,6-bispiridina, el imidazol, el imidazolio o la triazina.
-CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{6}N^{+}(CH_{3})_{2}-CH_{2}CH_{2}-, CO-CO-, 3,3-dimetilpentileno, 2-acetoxietileno y butileno-1,2,3,4-tetraol; -CH=CH-; radicales aromáticos o di-aromáticos substituidos por uno o varios radicales alquilo, por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por uno o varios átomos de halógeno, tales como 1,4-fenileno, 1,3-fenileno, 1,2-fenileno, 2,6-fluorobenceno, 4,4'-bifenileno, 1,3-(5-metilbenceno), 1,2-bis(2-metoxi)benceno, bis(4-fenil)metano, 3,4-benzoato de metilo y 1,4-bis(amidometil)fenilo, y radicales de tipo heterocíclico, como la piridina o un derivado tal como la 2,6-bispiridina, el imidazol, el imidazolio o la triazina.
X representa, según un modo de realización más
particular de la invención, un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{13};
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-;
-CH_{2}CH(Cl)CH_{2}-;
-CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{2}-;
-CH_{2}CH_{2}COOCH_{2};
-R_{a}-O-R_{b}, donde R_{a}
representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{6} y R_{b} representa un radical
alquilo lineal C_{1}-C_{2};
-R_{c}-N(R_{d})-R_{e}-,
donde R_{c} representa un radical alquilo
C_{2}-C_{9}, R_{d} representa un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{2} y
R_{e} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{6};
-R_{f}-N^{+}(R_{g})_{2}-R_{h}-,
donde R_{f} representa un radical alquilo lineal
C_{2}-C_{9}, los R_{g}, preferiblemente
idénticos, representan un radical alquilo
C_{1}-C_{2} y R_{h} representa un radical
alquilo lineal C_{1}-C_{6}; o
-CO-CO-.
X puede además representar un radical imidazol
eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14
átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 4, y, por ejemplo, los radicales divalentes
de la fórmula siguiente:
donde R_{i} y R_{j}, idénticos
o no, representan un radical alquilo lineal
C_{1}-C_{6};
\newpage
X puede ser también seleccionado entre los
radicales divalentes derivados de triazina siguientes:
Según otra posibilidad, X puede representar los
radicales divalentes aromáticos siguientes:
En la fórmula general de estos compuestos
fluorescentes, Y^{-} representa un anión orgánico o mineral. Si
hay varios aniones Y^{-}, estos últimos pueden ser idénticos o
no.
Entre los aniones de origen mineral, se pueden
citar, sin pretender limitarse a éstos, los aniones procedentes de
átomos de halógeno, tales como preferiblemente los cloruros, los
yoduros, los sulfatos o bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los
hidrógeno fosfatos, los dihidrógeno fosfatos, los carbonatos y los
bicarbonatos.
Entre los aniones de origen orgánico, se pueden
citar los aniones procedentes de sales de ácidos mono- o
policarboxílicos, sulfónicos o sulfúricos saturados o no,
aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical
hidroxilo, amino o átomos de halógeno. A modo de ejemplos no
limitativos, son adecuados los acetatos, hidroxiacetatos,
aminoacetatos, (tri)cloroacetatos, benzoxiacetatos,
propionatos y derivados portadores de un átomo de cloro, fumaratos,
oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartratos,
glicolatos, citratos, benzoatos y derivados portadores de un
radical metilo o amino, alquilsulfatos, tosilatos,
bencenosulfonatos, toluensulfonatos, etc. Preferiblemente, el o los
aniones Y, idénticos o no, son seleccionados entre cloro, sulfato,
metosulfato y etosulfato.
Finalmente, el número n, entero, es al menos
igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas
presentes en el compuesto fluorescente.
Preferiblemente, los compuestos fluorescentes
que acaban de ser detallados son compuestos simétricos.
Estos compuestos pueden ser sintetizados
haciendo reaccionar en una primera etapa
\alpha-picolina con un reactivo que tiene dos
grupos salientes que pueden ser seleccionados entre átomos de
halógeno, preferiblemente bromo y eventualmente cloro o grupos de
tipo tolilsulfonilo o metilsulfonilo.
Esta primera etapa puede tener lugar en
presencia de un solvente, aunque no sea obligatorio, como por
ejemplo dimetilformamida.
El número de moles de
\alpha-picolina es, en general, próximo a 2 por
mol de reactivo que contiene los grupos salientes.
Además, la reacción es habitualmente llevada a
cabo al reflujo del reactivo y/o del solvente si está presente.
El producto obtenido de esta primera etapa
contacta luego con un aldehído correspondiente de la fórmula
siguiente:
donde R_{1}, R_{2} y R_{6}
tienen los mismos significados que los anteriormente
indicados.
La reacción puede ser también aquí efectuada en
presencia de un solvente apropiado, preferiblemente a reflujo.
Hay que hacer notar que los radicales R_{1} y
R_{2} del aldehído pueden tener el significado indicado en la
fórmula general detallada anteriormente.
Es también posible utilizar un aldehído para el
que dichos radicales representan átomos de hidrógeno y efectuar
según métodos clásicos la substitución de estos átomos de hidrógeno
por radicales apropiados, tales como los descritos en la fórmula
general, una vez ha finalizado la segunda etapa.
Se podrá hacer especialmente referencia a
síntesis tales como las descritas en US 4256458.
El o los colorantes fluorescentes presentes en
la composición según la invención representan ventajosamente del
0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05 al 10% en peso y
preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, con respecto al peso total
de la composición.
El medio cosméticamente aceptable está
generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y uno o
varios solventes orgánicos habituales.
Entre los solventes convenientes, se pueden
citar, más en particular, alcoholes tales como alcohol etílico,
alcohol isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico; o
glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres
monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol;
propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter
monometílico de propilenglicol; butilenglicol; dipropilenglicol,
así como los éteres alquílicos de dietilenglicol, como, por
ejemplo, el éter monoetílico o el éter monobutílico del
dietilenglicol, o también polioles, como el glicerol. Se pueden
utilizar también como solvente los polietilenglicoles y los
polipropilenglicoles y las mezclas de todos estos compuestos.
Los solventes habituales antes descritos, de
estar presentes, representan habitualmente de un 1 a un 40% en
peso, más preferiblemente de un 5 a un 30% en peso, con respecto al
peso total de la composición.
El pH de la composición según la invención está
generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y
preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ser ajustado al valor deseado por medio
de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados
en el ámbito y especialmente en coloración de las fibras
queratínicas humanas.
Entre los agentes acidificantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el
ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico y el ácido sulfúrico; los
ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el
ácido cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de la fórmula (A) siguiente:
donde W es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{6}; R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{6} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}.
Según un modo de realización particular de la
invención, la composición puede contener, además del o de los
colorantes fluorescentes, uno o varios colorantes directos
adicionales no fluorescentes de naturaleza no iónica, catiónica o
aniónica, que pueden, por ejemplo, ser seleccionados entre los
colorantes bencénicos nitrados.
Son especialmente convenientes los colorantes
directos bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:
-
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)aminobenceno,
-
N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
-
1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
-
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
-
1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
-
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
-
1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
-
2-nitro-4-aminodifenilamina,
-
1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
-
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
-
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
-
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
-
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
-
1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
-
2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,
-
1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
La composición según la invención puede también
incluir, además o en substitución de estos colorantes bencénicos
nitrados, uno o varios colorantes directos adicionales
seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos,
amarillo-verdes, azules o violetas, los colorantes
azoicos, los colorantes antraquinónicos, naftoquinónicos o
benzoquinónicos, los colorantes indigoides o los colorantes
derivados del triarilmetano.
Estos colorantes directos adicionales pueden
ser especialmente colorantes básicos, entre los cuales se pueden
citar más particularmente los colorantes conocidos en el COLOR
INDEX, 3a edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16",
"Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76",
"Basic Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue
99", o colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden
citar más concretamente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX,
3a edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acid
Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid
Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid
Blue 62", o también los colorantes directos catiónicos tales
como los descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO
95/15144 y EP-A-0.714.954 y cuyo
contenido forma parte integrante de la presente invención.
Entre los colorantes directos adicionales
bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se
pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:
-
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
-
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
-
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,
-
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
-
1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
-
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
- ácido
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfánico,
- ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico,
-
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
-
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
-
4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
-
1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
-
1,3-diamino-4-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
-
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno
y
-
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
Entre los colorantes directos adicionales
bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo,
los compuestos seleccionados entre:
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
-
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno
y
\newpage
- las 2-nitroparafenilendiaminas
de la fórmula siguiente:
donde:
- -
- R_{6} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical \beta-hidroxietilo o \beta-hidroxipropilo o \gamma-hidroxipropilo;
- -
- R_{5} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un radical \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo, \gamma-hidroxipropilo o \beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{5} un radical \gamma-hidroxipropilo y no pudiendo designar simultáneamente R_{6} y R_{7} un radical \beta-hidroxietilo cuando R_{6} es un radical \gamma-hidroxipropilo, tales como las descritas en la patente francesa FR 2.692.572.
Cuando están presentes, el o los colorantes
directos adicionales representan preferiblemente de un 0,0005 a un
12% en peso, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso,
con respecto al peso total de la composición.
Cuando está destinada a la coloración de
oxidación, la composición según la invención contiene, además del
o de los colorantes fluorescentes, al menos una base de oxidación
seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas
para la coloración de oxidación y entre las cuales se pueden citar
especialmente las parafenilendiaminas, las
bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los
ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas y sus sales de adición
con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina,
la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
la
4'-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren, más en particular, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar, más en particular, a modo de ejemplo el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)-tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más
en particular a modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más
en particular a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más en particular a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los
derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de
adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación
representan más particularmente de un 0,0005 a un 12% en peso, y
preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso, con respecto al peso
total de la composición.
Cuando está destinada a la coloración de
oxidación, la composición según la invención puede también
incluir, además de los colorantes fluorescentes y de las bases de
oxidación, al menos un agente copulante para modificar o enriquecer
en reflejos las tonalidades obtenidas utilizando los colorantes
fluorescentes y la o las bases de oxidación.
Los copulantes utilizables en la composición
según la invención pueden ser seleccionados entre los copulantes
utilizados de forma clásica en coloración de oxidación y entre los
cuales se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y los agentes copulantes
heterocíclicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente
alcalino.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
sesamol, \alpha-naftol,
6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-metilindol,
6-hidroxiindolina,
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
1H-3-metilpirazol-5-ona,
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol,
6-metilpirazolo[1,5-a]bencimidazol
y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Si están presentes, el o los copulantes
representan habitualmente de un 0,0001 a un 10% en peso y
preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso, con respecto al peso
total de la composición.
De un modo general, las sales de adición con un
ácido utilizables en el marco de las composiciones de la invención
(bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas
entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, succinatos,
tartratos, tosilatos, bencenosulfonatos, lactatos y acetatos.
Las sales de adición con un agente alcalino
utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases
de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre
sales de adición con metales alcalinos o alcalinotérreos, con
amoníaco y con aminas orgánicas, entre ellas las alcanolaminas, y
los compuestos de fórmula (A).
La composición según la invención puede también
incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente, tales como
agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos,
anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos,
catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas;
agentes espesantes minerales u orgánicos; agentes antioxidantes;
agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones;
agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento tales como, por
ejemplo, cationes; polímeros catiónicos o anfotéricos; siliconas
volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes
filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes
estabilizantes, y agentes opacificantes.
Entre los agentes espesantes, se prefiere más
particularmente utilizar los sistemas espesantes a base de
polímeros asociativos bien conocidos por el experto en la técnica y
especialmente de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o
anfotérica.
Cuando están presentes uno o varios agentes
tensioactivos, preferiblemente de tipo no fónico, aniónico o
también anfotérico, su contenido representa de un 0,01 a un 30% en
peso con respecto al peso de la composición.
Se entiende que el experto en la técnica verá
de seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios
de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente
a la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo
sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.
La composición según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma
apropiada.
Según un modo de realización preferido según la
presente invención, la composición según la invención se encuentra
en forma de un champú colorante y aclarante.
En la composición según la invención, cuando se
utilizan una o varias bases de oxidación, eventualmente en
presencia de uno o varios copulantes, o cuando el o los colorantes
fluorescentes son utilizados en el marco de una coloración directa
aclarante, entonces la composición según la invención puede además
contener al menos un agente oxidante seleccionado, por ejemplo,
entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos
de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y
persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y las
oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones. La utilización del
peróxido de hidrógeno o de las enzimas es particularmente
preferida.
La invención tiene igualmente por objeto la
utilización para colorear con un efecto aclarante materias
queratínicas humanas de una composición que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente
soluble en el medio y al menos un poliol de peso molecular inferior
a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono de la
fórmula (I) siguiente:
donde:
A representa el radical divalente de una cadena
hidro-carbonada lineal o ramificada, saturada o
insaturada, eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y
que lleva de 1 a 35 átomos de carbono;
R1 a R3 representan independientemente los unos
de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C1-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo
C1-C6, y
n representa 0 ó 1.
En el marco de esta utilización, el compuesto
fluorescente puede ser seleccionado entre los compuestos
fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes:
naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas
(como especialmente las sulforrodaminas), azaxantenos,
naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y
colorantes fluorescentes monocatiónicos y policatiónicos de tipo
azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas.
Como compuestos más particulares, se pueden
citar los compuestos de las fórmulas F1, F2 y F3 ya detallados con
anterioridad.
Se pueden utilizar también los compuestos de la
estructura (F4) siguiente:
fórmula en la cual R representa un
radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X^{-}
un anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o
perclorato. A modo de ejemplo de compuesto de este tipo, se puede
citar el Photosensitiving Dye NK-557, comercializado
por la sociedad UBICHEM, para el cual R representa un radical
etilo, R' un radical metilo y X^{-} un
yoduro.
Todo lo que se ha descrito con anterioridad
sobre las naturalezas y contenidos de los diversos aditivos
presentes en la composición sigue siendo válido y no será retomado
en esta parte.
Según la invención, por materias queratínicas
humanas se entiende la piel, el cabello, las uñas, las pestañas y
las cejas y, más en particular, la piel obscura y el cabello
pigmentado o coloreado artificialmente.
En el sentido de la invención, por piel obscura
se entiende una piel cuya luminancia L* calculada en el sistema
C.I.E.L. L*a*b* es inferior o igual a 45 y preferiblemente inferior
o igual a 40, sabiendo además que L*=0 equivale al negro y L*=100
al blanco. Los tipos de piel correspondientes a esta luminancia son
la piel africana, la piel afroamericana, la piel hispanoamericana,
la piel india y la piel magrebí. En el sentido de la invención, por
cabello pigmentado o colorado artificialmente se entiende cabello
cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y
preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño).
El aclaramiento del cabello es evaluado por la
"altura de tono", que caracteriza el grado o el nivel de
aclaramiento. La noción de "tono" se basa en la clasificación
de las tonalidades naturales, separando un tono cada tonalidad de
la que la sigue o la precede inmediatamente. Esta definición y la
clasificación de las tonalidades naturales son bien conocidas por
los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra
"Sciences des traitements capillaires", de Charles ZVIAK 1988,
Ed. Masson, pp. 215 y 278.
Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro)
al 10 (rubio claro), correspondiendo una unidad a un tono; cuanto
más elevada sea la cifra, más clara será la tonalidad.
Otro objeto de la presente invención se
relaciona, pues, con un procedimiento de coloración con efecto
aclarante de fibras queratínicas humanas, consistente en llevar a
cabo las etapas siguientes:
- a)
- se aplica sobre las fibras queratínicas, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, la composición según la invención,
- b)
- se aclaran eventualmente dichas fibras,
- c)
- se lavan eventualmente con champú y se aclaran dichas fibras y
- d)
- se secan o se dejan secar las fibras.
La presente invención tiene además por objeto
un procedimiento para colorear con efecto aclarante una piel
obscura, donde se aplica a la piel la composición que acaba de ser
descrita, secando luego o dejando secar la piel.
Todo lo que se ha descrito con anterioridad en
relación a los diversos elementos constitutivos de la composición
sigue siendo válido y se podrá hacer referencia a ello.
Especialmente, los procedimientos según la
invención son apropiados para tratar fibras queratínicas humanas, y
especialmente el cabello, pigmentado o coloreado artificialmente, o
también la piel obscura.
Más concretamente, las fibras que pueden ser
ventajosamente tratadas por el procedimiento según la invención
presentan una altura de tono inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y
preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño).
Además, una piel obscura susceptible de ser
tratada según la invención presenta una luminancia L*, calculada en
el sistema C.I.E.L. L*a*b*, inferior o igual a 45 y preferiblemente
inferior o igual a 40.
Según un primer modo de realización de la
invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de
las fibras es llevado a cabo con una composición que no incluye ni
colorantes de oxidación ni copulante y en ausencia de agente
oxidante.
Según un segundo modo de realización de la
invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de
las fibras es llevado a cabo con una composición que no incluye
colorantes de oxidación ni copulante, pero en presencia de
agente(s) oxidante(s).
Según una primera variante de estos
procedimientos de coloración según la invención, se aplica sobre
las fibras, y especialmente el cabello, al menos una composición tal
como se ha definido anteriormente durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, después de lo
cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de
nuevo y se seca.
Según una segunda variante de estos
procedimientos de tinción según la invención, se aplica a las
fibras, y especialmente al cabello, al menos una composición tal
como se ha definido anteriormente durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados sin aclarado
final.
Según una tercera variante de procedimiento de
coloración según la invención, el procedimiento de tinción conlleva
una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una
parte, una composición según la invención que contiene, además del
colorante fluorescente y del poliol particular, eventualmente al
menos una base de oxidación y/o un copulante y, por otra parte, una
composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al
menos un agente oxidante y proceder después a su mezcla en el
momento de su empleo, antes de aplicar esta mezcla a las fibras
queratínicas, y especialmente al cabello, durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo
cual se aclaran las fibras, se lavan eventualmente con champú, se
aclaran de nuevo y se secan.
El tiempo necesario para el desarrollo de la
coloración y la obtención del efecto aclarante sobre las fibras,
especialmente el cabello, es de aproximadamente 5 a 60 minutos y,
más particularmente, de aproximadamente 5 a 40 minutos.
La temperatura necesaria para el desarrollo de
la coloración y la obtención del efecto aclarante está generalmente
comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25ºC) y 80ºC, más
particularmente entre 15 y 40ºC.
Otro objeto de la invención es un dispositivo
de varios compartimentos para la coloración con efecto aclarante de
las fibras queratínicas y especialmente del cabello, consistente en
al menos un compartimento que guarda una composición según la
invención y al menos otro compartimento que guarda una composición
que contiene al menos un agente oxidante. Este dispositivo puede
estar equipado con un medio que permita administrar sobre las
fibras la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la
patente FR 2.586.913.
Hay que hacer notar que la composición según la
invención, si se utiliza para tratar fibras queratínicas, tales
como cabello castaño, por ejemplo, permite obtener los resultados
siguientes:
Si se mide la reflectancia del cabello cuando
se le irradia con luz visible en el espectro de longitudes de onda
que va de 400 a 700 nanometros y se comparan las curvas de
reflectancia en función de la longitud de onda del cabello tratado
con la composición de la invención y del cabello no tratado, se
constata que la curva de reflectancia correspondiente al cabello
tratado en un espectro de longitudes de onda que va de 500 a 700
nanometros es superior a la correspondiente al cabello no
tratado.
Ello significa que, en el espectro de longitudes
de onda de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700
nanometros, existe al menos una región en la que la curva de
reflectancia correspondiente al cabello tratado es superior a la
curva de reflectancia correspondiente al cabello no tratado. Por
"superior" se entiende un cambio de al menos un 0,05% de
reflectancia, y preferiblemente de al menos un 0,1%.
Se precisa, sin embargo, que pueden existir en
el espectro de longitudes de onda que va de 500 a 700 nanometros, y
preferiblemente de 540 a 700 nanometros, una o varias regiones en
las que la curva de reflectancia correspondiente a las fibras
tratadas es, o bien superponible, o bien inferior a la curva de
reflectancia correspondiente a las fibras no tratadas.
Preferiblemente, la longitud de onda en la que
el cambio es máximo entre la curva de reflectancia del caballo
tratado y la del cabello no tratado se sitúa en el espectro de
longitudes de onda de 500 a 650 nanometros, y preferiblemente en el
espectro de longitudes de onda de 550 a 620 nanometros.
Además, y preferiblemente, la composición según
la invención es susceptible de aclarar el cabello y la piel en una
tonalidad que, calculada en el sistema C.I.E.L. L*a*b*, presenta
una variable b* superior o igual a 6, con una razón b*/valor
absoluto de a* superior a 1,2 según la prueba de selección que se
describe a continuación.
Se aplica la composición sobre fibras
queratínicas castañas, más en particular cabello, a razón de 10
gramos de composición por 1 gramo de fibras castañas. Se extiende
la composición de forma que recubra el conjunto de las fibras. Se
deja que la composición actúe durante 20 minutos a temperatura
ambiente (20 a 25ºC). Se aclaran luego las fibras con agua y se
lavan después con un champú a base de lauril éter sulfato. Se secan
después. Se miden entonces las características
espectrocolorimétricas de las fibras para determinar sus
coordenadas L*a*b*.
En el sistema C.I.E.L. L*a*b*, a* y b* indican
dos ejes de colores, a* indica el eje de color verde/rojo (+a* es
rojo, -a* es verde) y b* el eje de color azul/amarillo (+b* es
amarillo y -b* es azul); valores próximos a cero para a* y b*
corresponden a tonalidades grises.
Los ejemplos que se dan a continuación están
destinados a ilustrar la invención sin por ello limitar su
alcance.
Se hacen reaccionar 93 g de
2-picolina con 120 g de
1,6-dibromohexano en dimetilformamida a 110ºC
durante 5 horas.
Se recupera el producto precipitado y se
filtra.
Se solubilizan 109 g del producto obtenido
anteriormente en metanol y se añaden 82,82 g de
p-dimetilaminobenzaldehído en dos veces, en
presencia de pirrolidina.
Se deja luego durante 30 minutos.
Se recupera el producto en forma
precipitada.
Análisis por espectroscopia de masas: 266.
Análisis elemental: C: 62,43%; H: 6,40%; Br:
23,07%; N: 8,09%.
La fórmula es la siguiente:
C_{36}H_{44}N_{4} \cdot 2Br.
Se aplica cada composición sobre un mechón de
cabello castaño natural (altura de tono 4), con un tiempo de reposo
de 20 minutos.
Se aclaran luego los mechones y se secan en
casco durante 30 minutos.
Se obtiene un buen efecto de aclaramiento de
los mechones.
Claims (31)
1. Composición caracterizada por incluir,
en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante
fluorescente en la gama de los anaranjados soluble en el medio y al
menos un poliol de peso molecular inferior a 500 g/mol y que
contiene más de tres átomos de carbono de la fórmula (I)
siguiente:
donde:
A representa el radical divalente de una cadena
hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada,
eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que lleva de 1
a 35 átomos de carbono;
R_{1} a R_{4} representan independientemente
los unos de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{2} o un radical mono- o
polihidroxialquilo C_{1}-C_{6}, y
n representa 0 ó 1;
no conteniendo la composición como agente
fluorescente
2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio
donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un
radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un
radical metilo y donde el contraión es un haluro.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la cadena hidrocarbonada
del radical divalente A no contiene heteroátomos.
3. Composición según una de las reivindicaciones
1 ó 2, caracterizada por representar el radical A un grupo
alquileno lineal o ramificado de 1 a 8 átomos de carbono.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por seleccionar los
polioles de fórmula (I) entre 1,4-butanodiol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol, isoprenoglicol, hexilenglicol,
2,3-dimetil-1,5-pentanodiol,
2-metil-1,3-propanodiol,
3-metil-1,5-pentanodiol,
3-metil-1,3,5-pentanotriol
y 1,2,4-butanotriol, solos o en mezclas.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por representar el o
los polioles de fórmula (I) de un 0,01 a un 30% en peso, más
preferiblemente de un 0,1 a un 20% en peso y más particularmente
aún de un 0,5 a un 10% en peso con respecto al peso total de la
composición.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el colorante fluorescente, eventualmente neutralizado, es
soluble en el medio cosméticamente aceptable a al menos 0,001 g/l,
más particularmente al menos 0,5 g/l, preferiblemente al menos 1
g/l y según un modo de realización aún más preferido al menos 5
g/l, a una temperatura comprendida entre 15 y 25ºC.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el colorante fluorescente conduce a un máximo de reflectancia
que se sitúa en el espectro de longitudes de onda que va de 500 a
650 nanometros y preferiblemente en el espectro de longitudes de
onda que va de 550 a 620 nanometros.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el colorante fluorescente entre los colorantes fluorescentes
pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas
catiónicas o no, xantenodiquinolizinas, azaxantenos, naftolactamas,
azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes
fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico o
metínico, solos o en mezclas.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el colorante fluorescente entre el grupo formado por los colorantes
de las estructuras siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios heteroátomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
- \bullet
- R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno.
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente
interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente
substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un
grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al
menos un átomo de halógeno;
X representa:
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo, y
- \bullet
- un radical dicarbonilo;
- \bullet
- pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o no, un
anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a
lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el
compuesto fluorescente.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes el o los colorantes fluorescentes en una concentración
ponderal del 0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05 al
10% en peso, preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, con respecto al
peso total de la composición.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un colorante directo adicional no fluorescente de
naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por seleccionar los colorantes directos
adicionales no fluorescentes entre los colorantes bencénicos
nitrados, los colorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos,
naftoquinónicos o benzoquinónicos, los colorantes indigoides, los
colorantes derivados del triarilmetano o sus mezclas.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 ó 12, caracterizada por representar el o
los colorantes directos adicionales de un 0,0005 a un 12% en peso,
más particularmente de un 0,005 a un 6% en peso, con respecto al
peso total de la composición.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse
en forma de un champú aclarante y colorante.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos una base de oxidación seleccionada entre parafenilendiaminas,
bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles, ortoaminofenoles y
bases heterocíclicas o sus sales de adición con un ácido o con un
agente alcalino.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por representar la o las bases de oxidación de
un 0,0005 a un 12% en peso, más particularmente de un 0,005 a un 6%
en peso, con respecto al peso total de la composición.
\newpage
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 ó 16, caracterizada por contener al
menos un copulante seleccionado entre metafenilendiaminas,
metaaminofenoles, metadifenoles y copulantes heterocíclicos o sus
sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por representar el o los copulantes de un
0,0001 a un 10% en peso, más particularmente de un 0,005 a un 5% en
peso, con respecto al peso total de la composición tintórea.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un agente oxidante.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre
peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales
alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas
tales como peroxidasas y oxidorreductasas con dos o cuatro
electrones.
21. Procedimiento para colorear con un efecto
aclarante cabellos que presentan una altura de tono inferior o
igual a 6, que utiliza una composición que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente
soluble en el medio y al menos un poliol de peso molecular inferior
a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono, de la
fórmula (I) siguiente:
donde:
A representa el radical divalente de una cadena
hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada,
eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que lleva de 1
a 35 átomos de carbono;
R_{1} a R_{4} representan independientemente
los unos de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{2} o un radical mono- o
polihidroxialquilo C_{1}-C_{6}, y
n representa 0 ó 1.
22. Procedimiento según la reivindicación 21,
caracterizado por ser el colorante fluorescente un colorante
en la gama de los anaranjados.
23. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 21 ó 22, caracterizado por el hecho de que
el colorante fluorescente conduce a un máximo de reflectancia que
se sitúa en el espectro de longitudes de onda que va de 500 a 650
nanometros y preferiblemente en el espectro de longitudes de onda
que va de 550 a 620 nanometros.
24. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 21 a 23, caracterizado por seleccionar el
colorante fluorescente entre los colorantes fluorescentes
pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas
catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como especialmente las
sulforrodaminas), azaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas,
tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes monocatiónicos y
policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en
mezclas.
25. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 21 a 24, caracterizado por seleccionar el
colorante fluorescente entre el grupo formado por los colorantes de
las estructuras siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan:
- \bullet
- un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- R_{1} y R_{2} pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios heteroátomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno.
- \bullet
- R_{1} o R_{2} pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno.
R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono;
los R_{5}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente
interrumpido por al menos un heteroátomo;
los R_{6}, idénticos o no, representan un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente
substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un
grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al
menos un átomo de halógeno;
\newpage
X representa:
- \bullet
- un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;
- \bullet
- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo, y
- \bullet
- un radical dicarbonilo;
- \bullet
- pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas;
siendo a igual a 0 ó 1;
representando los Y^{-}, idénticos o no, un
anión orgánico o mineral;
siendo n un número entero al menos igual a 2 y a
lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el
compuesto fluorescente;
fórmula en la cual R representa un
radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X^{-}
un anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o
perclorato.
26. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 21 a 25, caracterizado por el hecho de que
los cabellos están pigmentados o coloreados artificialmente.
27. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 21 a 26, caracterizado por presentar el
cabello una altura de tono inferior o igual a 4.
28. Procedimiento de coloración con efecto
aclarante según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 27,
caracterizado por llevar a cabo las etapas siguientes:
- a)
- se aplica sobre las fibras queratínicas durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados la composición según se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 25,
- b)
- se aclaran eventualmente las fibras,
- c)
- se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y
- d)
- se secan o se dejan secar las fibras.
29. Procedimiento según la reivindicación 28,
caracterizado por conllevar una etapa consistente en guardar
por separado, por una parte, una composición tal como se ha
definido en una de las reivindicaciones 21 a 25 y, por otra parte,
una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable,
al menos un agente oxidante y proceder después a su mezcla en el
momento de su empleo, antes de aplicar esta mezcla a las fibras
durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración
deseada, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente con
champú, se aclara de nuevo y se seca.
\newpage
30. Procedimiento para colorear con un efecto
aclarante una piel obscura, caracterizado por aplicar sobre
la piel una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13 y secar después o dejar secar la piel.
31. Dispositivos de varios compartimentos para
la coloración y el aclaramiento de las fibras queratínicas humanas,
que consiste en al menos un compartimento que encierra una
composición según una de las reivindicaciones 1 a 13 y 15 a 18 y al
menos otro compartimento que encierra una composición que contiene
al menos un agente oxidante.
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