MXPA04003104A - Composicion de coloracion para materias queratinicas humanas consistente en un colorante fluorescente y un poliol, procedimiento y uso. - Google Patents

Composicion de coloracion para materias queratinicas humanas consistente en un colorante fluorescente y un poliol, procedimiento y uso.

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Abstract

La invencion se relaciona con una composicion que contiene al menos un colorante fluorescente y al menos un poliol particulares, con los procedimientos que utilizan esta composicion y con un dispositivo. Se relaciona tambien con la uso para colorear con un efecto aclarante las materias queratinicas humanas, y mas concretamente el cabello pigmentado o coloreado artificialmente y la piel obscura, de una composicion consistente en al menos un colorante fluorescente soluble y al menos un poliol.

Description

COMPOSICIÓN DE COLORACIÓN PARA MATERIAS QUERATINICAS HUMANAS CONSISTENTE EN UN COLORANTE FLUORESCENTE Y UN POLIOL, PROCEDIMIENTO Y USO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con una composición que incluye al menos un colorante fluorescente y al menos un poliol particulares, así como con los procedimientos y el dispositivo que utilizan estas composiciones. Se relaciona también con la uso de una composición que contiene al menos un colorante fluorescente y al menos un poliol particular para colorear con un efecto aclarante las materias queratínicas humanas y, m s en particular, las fibras queratínicas como el cabello pigmentado o coloreado artificialmente, así como la piel obscura. Es frecuente que las personas que tienen una piel obscura deseen aclararse la piel y utilicen con este fin composiciones cosméticas o dermatológicas que contienen agentes de blanqueo. Las substancias más utilizadas como agente blanqueante son la hidroquinona y sus derivados, el ácido kó ico y sus derivados, el ácido azelaico y la arbutina y sus derivados, solos o en asociación con otros agentes activos. Sin embargo, estos agentes no están desprovistos de inconvenientes. En particular, es necesario utilizarlos de REF : 152496 forma prolongada y en cantidades elevadas para obtener un efecto blanqueador de la piel . No se observa un efecto inmediato en la aplicación de las composiciones que los contienen. Además, la hidroquinona y sus derivados son utilizados en una cantidad eficaz para ver aparecer un efecto blanqueador. En particular, la hidroquinona es conocida por su citotoxicidad para el melanocito. Por otra parte, el ácido kójico y sus derivados presentan el inconveniente de ser costosos y de no poder ser por ello utilizados en cantidad importante en productos de gran difusión comercial. Siguen necesitándose, pues, composiciones cosméticas que permitan obtener un tinte más claro, uniforme, homogéneo y de aspecto natural, cuyas composiciones cosméticas presenten una transparencia satisfactoria tras su aplicación sobre la piel . En el campo capilar, existen principalmente dos grandes tipos de coloración capilar. El primero es la coloración semipermanente o coloración directa, que utiliza colorantes capaces de dar a la coloración natural del cabello una modificación más o menos marcada resistente a varios lavados con champú. Estos colorantes son denominados colorantes directos y pueden ser utilizados de dos maneras diferentes. Las coloraciones pueden ser realizadas por aplicación directa sobre las fibras queratínicas de la composición que contiene el o los colorantes directos o por aplicación de una mezcla preparada extemporáneamente de una composición que contiene el o los colorantes directos con una composición que contiene un agente decolorante oxidante, que es preferiblemente agua oxigenada. Se habla entonces de coloración directa aclarante.
El segundo es la coloración permanente o coloración de oxidación. Ésta es realizada con precursores de colorantes denominados "de oxidación" , que son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, una vez mezclados con productos oxidantes, pueden dar lugar en el momento de empleo por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes. A menudo es necesario asociar a las bases de oxidación o copuladores uno o varios colorantes directos para neutralizar o rebajar las tonalidades con demasiados reflejos rojos, anaranjados o dorados, o, por el contrario, acentuar estos reflejos rojos, anaranjados o dorados. Entre los colorantes directos disponibles, los colorantes directos nitrados bencénicos no son suficientemente fuertes; las indoaminas, los colorantes quinónicos, así como los colorantes naturales, presentan una débil afinidad para las fibras queratínicas y, por ello, dan lugar a coloraciones que no son lo bastante resistentes a diferentes tratamientos que pueden sufrir las fibras y, en particular a los champúes. Existe además una necesidad de obtener un efecto de aclaramiento de las fibras queratínicas humanas. Este aclaramiento se obtiene clásicamente por un procedimiento de decoloración de las melaninas del cabello por un sistema oxidante, generalmente constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no a persales . Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de degradar las fibras queratínicas y de alterar sus propiedades cosméticas. La presente invención tiene por objeto resolver los problemas mencionados anteriormente y, en particular, proponer una composición que presente una buena afinidad tintórea por las materias queratínicas y especialmente las fibras queratínicas, con buenas propiedades de tenacidad frente a agentes exteriores, en particular frente a los champúes, y que permita también obtener un aclaramiento sin alteración de la materia tratada, más particularmente de la fibra queratínica. Se ha encontrado, pues, de forma inesperada y sorprendente que la uso de colorantes fluorescentes, en particular los de la gama de los anaranjados, en presencia de polioles particulares, permitía alcanzar estos objetivos. La presente invención tiene, pues, como primer objeto una composición que incluye, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio y al menos un poliol de peso molecular inferior a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono de la fórmula (I) siguiente: R-2 ¾ I I I I ( i ) OH OH donde : A representa el radical divalente de una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que tiene de 1 a 35 átomos de carbono; Ri a R representan independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo 0?-06, y n representa 0 ó 1 ; no conteniendo la composición, como agente fluorescente, 2- [2- (4-dialquilamino) feniletenil] -1-alquilpiridinio, en donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y donde el contraión es un haluro. Un segundo objeto de la invención se relaciona con un procedimiento para colorear con un efecto aclarante las fibras queratínicas humanas, en el cual se emplean las etapas siguientes : a) se aplica sobre dichas fibras una composición según la invención durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, b) se aclaran eventualmente las fibras, c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y d) se secan o se dejan secar las fibras. Otro objeto de la invención lo constituye un procedimiento para colorear con un efecto aclarante la piel obscura, donde se aplica a la piel la composición según la invención y se seca luego o se deja secar la piel. Otro objeto de la invención se relaciona con la uso, para colorear con un efecto aclarante las materias queratínicas humanas, de una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio y al menos un poliol de peso molecular inferior a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono de la fórmula (I) siguiente: R2 R3 Rx-C- (A)n-C-R4 (I) OH OH donde : A representa el radical divalente de una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que tiene de 1 a 35 átomos de carbono; Ri a R4 representan independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo Ci-C6, y n representa 0 ó 1. Las composiciones de la invención permiten, en particular, una mejor fijación del colorante fluorescente en las materias queratínicas , lo que se traduce en un efecto de mayor fluorescencia y en un efecto de aclaramiento superior al obtenido con el colorante fluorescente utilizado solo. Se constata igualmente una mejor tenacidad del resultado frente a los lavados o las aplicaciones de champúes . Pero otras características y ventajas de la presente invención aparecerán con mayor claridad tras la lectura de la descripción y de los ejemplos que se darán a continuación. A menos que se indique en contrario, los límites de las gamas de valores que se dan en la descripción quedan incluidos en estas gamas. Así, como se ha indicado con anterioridad, la composición según la invención contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio y al menos un poliol de peso molecular inferior a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono de la fórmula (I) siguiente: I I Ri-C- (A)n-C-R4 I I ( i ) OH OH donde : A representa el radical divalente de una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos (más particularmente oxígeno o nitrógeno) y que tiene de 1 a 35 átomos de carbono; Ri a R4 representan independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo Ci-C6, y n representa 0 ó 1. Preferiblemente, la cadena hidrocarbonada del radical divalente A de la fórmula (I) no incluye heteroátomos. Según un modo de realización particularmente ventajoso de la invención, el radical A representa un grupo alquileno lineal o ramificado de 1 a 8 átomos de carbono. A modo de polioles de fórmula (I) utilizables según la presente invención, se pueden citar, sin pretender limitarlos a éstos, 1, 4-butanodiol, 1 , 5-pentanodiol , 1 , 6-hexanodiol , neopentilglicol (2 , 2 -dimetil - 1 , 3 -propano-diol) , isoprenoglicol (3 -metil - 1 , 3 -butanodiol) , 2 , 3-dime-til-l, 5-pentanodiol, 2-metil-l, 3-propanodiol, 3-metil-l, 5-pentanodiol, hexilenglicol (2 -metil-2 , -pentanodiol ) , 3-metil-1 , 3 , 5-pentanotriol y 1 , 2 , 4-butanotriol , solos o en mezclas . El o los polioles de fórmula (I) de la presente invención representan ventajosamente de un 0,01 a un 30% en peso, más en particular de un 0,1 a un 20% en peso y preferiblemente de un 0,5 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición. La composición incluye además al menos un colorante fluorescente. Por colorante fluorescente, se entiende en el sentido de la presente invención un colorante que es una molécula que colorea por sí misma y, por lo tanto, absorbe la luz del espectro visible y eventualmente del ultravioleta (longitudes de onda que van de 360 a 760 nanometros) , pero que, contrariamente a un colorante clásico, transforma la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro. Se ha de diferenciar un colorante fluorescente según la invención de un agente aclarante óptico. Los agentes aclarantes ópticos llamados, en general, azurantes ópticos, o "brighteners" , o "fluorescent brighteners" , o "fluorescent brightening agents", o "fluorescent whitening agents" , o "whiteners", o también "fluorescent whiteners" en terminología anglosajona, son compuestos transparentes incoloros que no se colorean, puesto que no absorben en la luz visible, sino únicamente en los ultravioleta (longitudes de onda que van de 200 a 400 nanometros) , y transforman la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro; la impresión de color es entonces únicamente generada por luz puramente fluorescente predominantemente en azul (longitudes de onda que van de 400 a 500 nanometros) . Finalmente, el colorante fluorescente utilizado en la composición es soluble en el medio de la composición. Precisemos que el colorante fluorescente es diferente en este sentido de un pigmento fluorescente, que no es soluble en el medio de la composición. Más concretamente, el colorante fluorescente utilizado en el marco de la presente invención, eventualmente neutralizado, es soluble en el medio de la composición a al menos 0,001 g/1, más concretamente al menos 0,5 g/1, pref riblemente al menos 1 g/1 y, según un modo de realización aún más preferido, al menos 5 g/1 a una temperatura comprendida entre 15 y 25 °C.
Además, según una característica de la invención, la composición no contiene, como colorante fluorescente, un 2- [2- (4-dialquilamino) feniletenil] -1-alquilpi-ridinio en donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y en donde el contraión es un haluro. Según un modo de realización aún más particular de la invención, la composición no contiene, a modo de colorante fluorescente ningún compuesto seleccionado entre colorantes fluorescentes heterocíclicos monocatiónicos azoicos, azometínicos o metínicos. Los colorantes fluorescentes utilizados preferiblemente según la presente invención son colorantes en la gama de los anaranjados. Preferiblemente, los colorantes fluorescentes de la invención conducen a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda de 500 a 650 nanometros, preferiblemente en la gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros . Algunos de los colorantes fluorescentes según la presente invención son compuestos conocidos en sí mismos. A modo de ejemplos de colorantes fluorescentes susceptibles de uso, se pueden citar los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas , cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como, en particular, las sulforrodaminas ) , azaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometinico o metínico, solos o en mezclas, y preferiblemente a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, azaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometinico o metínico, solos o en mezclas. Más en particular, se pueden citar entre ellos: - el Amarillo Brillante B6GL comercializado por la sociedad SANDOZ y que tiene la estructura siguiente: (Fl) - el Basic Yellow 2 o Auramine 0 comercializado por las sociedades PROLABO, ALDRICH o CARLO ERBA y que tiene la estructura siguiente: (F2) monohidrato de 4 , 4 ' - ( imidocarbonil) bis (N, N-dimetilanili-na) -número CAS 2465-27-2.
También se pueden citar los compuestos de la fórmula guíente : donde : Ri y idénticos o diferentes, representan: • un átomo de hidrógeno; • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno ; • un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • Rx y R2 pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno . · Ri o R2 pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno. ¾ y ¾/ idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; los R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo; los R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; X representa: • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; • un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo; • un radical dicarbonilo, y • pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas ; siendo a igual a 0 ó 1; representando los Y", idénticos o diferentes, un anión orgánico o mineral; siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente. Recordemos que el término heteroátomo representa un átomo de oxígeno o de nitrógeno. Entre los grupos portadores de tales átomos, se pueden citar, entre otros, los grupos hidroxilo, alcoxi, carbonilo, amino, amonio, amido (-N-CO-) y carboxilo (-0-C0- o -CO-0-) . En lo que se refiere a los grupos alquenilo, estos últimos contienen una o varias uniones carbono-carbono insaturadas (-C=C-) y preferiblemente una sola doble unión carbono-carbono . En esta fórmula general, los radicales Ri y R2, idénticos o no, representan más en particular: • un átomo de hidrógeno; • un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o por un átomo de cloro o de flúor; • un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono; • con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrólo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o un grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno. En lo que concierne a los radicales amino o amonio antes citados, los radicales portados por el átomo de nitrógeno pueden o no ser idénticos y representar más particularmente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-Cío, preferiblemente Ci-C4, un radical arilalquilo donde, más especialmente, el radical arilo tiene 6 átomos de carbono y el radical alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono. Según un modo de realización ventajoso de la invención, los radicales ¾ y R2, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C6; un radical alquilo C2-C6 substituido por un radical hidroxilo; un radical alquilo C2-C6 portador de un grupo amino o amonio; un radical cloroalquilo C2-C6; un radical alquilo C2-C6 interrumpido por un átomo de oxígeno o por un grupo que lleva uno (por ejemplo, éster) un radical aromático, como fenilo, bencilo o 4-metilfenilo; o un radical heterocíclico, tal como los radicales pirrólo, pirrolidino, imidazolo, imidazolio, piperazino, morfolo, morfolino, pirazolo o triazolo, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo Ci-C6 o aromático. Preferiblemente, los radicales Ri y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado Cx- , tal como los radicales metilo, etilo, n-butilo o n-propilo; 2 -hidroxi-etilo; un radical alquiltrimetilamonio o alquiltrietilamonio, siendo el radical alquilo lineal C2-C6; un radical (di ) alquilmetilamino o (di) alquiletilamino, siendo el radical alquilo lineal C2-C6; -CH2CH2C1; -(CH2)n-OCH3 o - (CH2) n-OCH2CH3 , siendo n un número entero que varía entre 2 y 6 ; -CH2CH2-OCOCH3 ; o -CH2CH2COOCH3. Preferiblemente, los radicales Rl y R2 , idénticos o no, y preferiblemente idénticos, representan un radical metilo o un radical etilo. Los radicales Ri y R2, idénticos o diferentes, pueden también representar un radical heterocíclico de tipo pirrolidino, 3-aminopirrolidino, 3 - (dimetil ) aminopi-rrolidino, 3- (trimetil) aminopirrolidino, 2 , 5-dimetilpi-rrolo, IH-imidazol, 4-metilpiperazino, 4 -bencilpiperazi-no , morfolo, 3 , 5- (terc-butil) -lH-pirazolo, lH-pirazolo o 1H-1,2,4-triazolo . Los radicales Rx y R2, idénticos o diferentes, pueden también unirse para formar un heterociclo de las fórmulas (I) y (II) siguientes: donde R' representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C3, -CH2CH2OH o -CH2CH2OCH3. Según un modo de realización más particular de la invención, los R5, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o de cloro o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por un átomo de oxigeno o de nitrógeno . Se precisa que el substituyente R5, si es distinto de hidrógeno, se encuentre ventajosamente en la(s) posición (es) 3 y/ó 5 con respecto al carbono del anillo portador del nitrógeno substituido por los radicales Ri y R2, y preferiblemente en la posición 3 con respecto a este carbono. Ventajosamente, los radicales R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4; -O-R51, representando R5i un radical alquilo lineal C1-C4; -R52-O-CH3, representando R52 un radical alquilo lineal C2-C3; -R53-N (R54) 2, donde R53 representa un radical alquilo lineal C2-C3 y los R54, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo. Preferiblemente, los R5, idénticos o no, representan hidrógeno, un metilo o un metoxi y preferiblemente R5 representa un átomo de hidrógeno. Según un modo de realización particular, los radicales R6, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C4; -X, donde X representa un átomo de cloro, de bromo o de flúor; -RSi-0-R62/ donde R6i representa un radical alquilo lineal C2-C3 y R62 representa el radical metilo; -R63-N (R64) 2 donde R63 representa un radical alquilo lineal C2-C3 y los R64, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, -N(R65)2, donde los R65, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal C2-C3; -NHCOR66, donde R66 representa un radical alquilo Ci-C2( un radical cloroalquilo Ci-C2, un radical -R67-NH2 o -R67-NH(CH3) o -R67-N(CH3)2 o -R67-N+(CH3) 3 o -R67-N+ (CH2CH3) 3 , representando R67 un radical alquilo Ci-C2. Se precisa que el substituyente R6/ si es distinto de hidrógeno, se halle preferiblemente en la posición 2 y/ó 4 con respecto al átomo de nitrógeno del anillo de piridinio, preferiblemente en la posición 4 con respecto a este átomo de nitrógeno . Más particularmente, estos radicales R6/ idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo y, preferiblemente, R6 representa un átomo de hidrógeno.
En lo que se refiere a los radicales R3 y R4, estos últimos, idénticos o no, representan venta osamente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, más especialmente un radical metilo. Preferiblemente, R3 y R4 representan cada uno un átomo de hidrógeno. Como se ha indicado anteriormente, X representa: • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o por al menos un átomo de halógeno; • un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; · un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo, y • un radical dicarbonilo. Además, se indica que el grupo X puede llevar una o varias cargas catiónicas. Así, X puede representar un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono y puede estar substituido y/o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o de nitrógeno y/o por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por un átomo de flúor o de cloro. Entre los grupos de este tipo, se pueden citar, en particular, los grupos hidroxilo, alcoxi (especialmente con un radical R de tipo alquilo Ci-C4) , amino, amonio, amido, carbonilo y carboxilo (-C00-, -0-C0-) , especialmente con un radical de tipo alquiloxi. Obsérvese que el átomo de nitrógeno, de estar presente, puede encontrarse en forma cuaternizada o no. En este caso, el o los otros dos radicales portados por el átomo de nitrógeno cuaternizado o no son idénticos o no y pueden ser un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4/ preferiblemente metilo. Según otra variante, el grupo X representa un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros de tipo imidazolo, pirazolo, triazino o piridino eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, más concretamente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por un grupo que tiene al menos un heteroátomo (preferiblemente un radical hidroxilo) , o por un átomo de halógeno. Hay que hacer notar que el grupo amino está preferiblemente unido al heterociclo. Según otra posibilidad, el grupo X representa un radical aromático (que tiene preferiblemente 6 átomos de carbono) o diaro ático condensado o no (que tiene especialmente 10 a 12 átomos de carbono) , separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno y/o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por al menos un átomo de oxígeno y/o de nitrógeno y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo (como un radical carbonilo, carboxilo, amido, amino o amonio) . Hay que observar que el radical aromático, preferiblemente un radical fenilo, está unido a los grupos CR3R4 por medio de uniones en las posiciones 1,2, 1,3 ó 1,4, preferiblemente en las posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,4 lleva uno o dos substituyentes , este o estos últimos están situados preferiblemente en la posición 1,4 con respecto a uno de los grupos CR3R4. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,3 lleva uno o dos substituyentes, este o estos últimos están situados preferiblemente en la posición 1 y/ó 3 con respecto a uno de los grupos CR3R4. En caso de que el radical sea diaromático, preferiblemente no está condensado y comprende dos radicales fenilo separados o no por una unión simple (a saber, un carbono de cada uno de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferiblemente de tipo CH2 o C(CH3)2. Preferiblemente, los radicales aromáticos no llevan substituyente . Hay que observar que dicho radical diaromático está unido a los grupos CR3R4 por medio de uniones en las posiciones 4,4'. A modo de ejemplos de grupos X convenientes, se pueden citar, en particular, radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 13 átomos de carbono, tales como metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, pentileno, hexileno, 2 -hidroxipropileno y 2-hidroxi-n-butileno; radicales alquileno Ci-Ci3 substituidos o interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o de oxígeno y/o grupos portadores de al menos un heteroátomo (hidroxilo, amino, amonio, carbonilo o carboxilo, por ejemplo) , tales como -CH2CH20CH2CH2 - , 1, 6 -didesoximanitol , -CH2N+ (CH3) 2CH2- , CH2CH2N+(CH3)2- (CH2)6N+(CH3 ) 2-CH2CH2-, CO-CO- , 3,3-dímetilpentileno, 2-acetoxietileno y butileno-1 , 2 , 3 , 4-tetraol; -CH=CH-; radicales aromáticos o di -aromáticos substituidos por uno o varios radicales alquilo, por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por uno o varios átomos de halógeno, tales como 1 , 4 - fenileno, 1, 3-fenileno, 1 , 2-fenileno, 2 , 6-fluo-robenceno, 4,4'-bifenileno, 1 , 3 - ( 5 -metilbenceno) , 1 , 2 -bis ( 2 -metoxi ) benceno, bis (4-fenil) metano, 3,4-benzoato de metilo y 1,4-bis (amidometil) fenilo, y radicales de tipo heterocíclico, como la piridina o un derivado tal como la 2 , 6-bispiridina, el imidazol, el imidazolio o la triazina. X representa, según un modo de realización más particular de la invención, un radical alquilo lineal o ramificado C1-C13; -CH2CH (OH) CH2- ; -CH2CH (Cl) CH2- ; -CH2CH2-OCOCH2- ; -CH2CH2COOCH2 ; -Ra-0-Rb, donde Ra representa un radical alquilo lineal C2-C6 y Rb representa un radical alquilo lineal Ci - C2 ; -Rc-N (R ) -Re- , donde Rc representa un radical alquilo C2-C9, Rd representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C±-C2 y Re representa un radical alquilo Ci - Cs ; -Rf -N+ (Rg) 2-Rh_ , donde Rf representa un radical alquilo lineal C2-C9, los Rg, preferiblemente idénticos, representan un radical alquilo Ci-C2 y Rh representa un radical alquilo lineal Ci-C6; o -CO-CO. X puede además representar un radical imidazol eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4, y, por ejemplo, los radicales divalentes de la fórmula siguiente: donde R¿ y Rj , idénticos o no, representan un radical alquilo lineal Ci-C6; X puede ser del mismo modo seleccionado entre los radicales divalentes derivados de triazina siguientes: Según otra posibilidad, X puede representar los radicales divalentes aromáticos siguientes: En la fórmula general de estos compuestos fluorescentes, Y' representa un anión orgánico o mineral. Si hay varios aniones Y", estos últimos pueden ser idénticos o no . Entre los aniones de origen mineral, se pueden citar, sin pretender limitarse a éstos, los aniones procedentes de átomos de halógeno, tales como preferiblemente los cloruros, los yoduros, los sulfatos o bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los hidrógeno fosfatos, los dihidrógeno fosfatos, los carbonatos y los bicarbonatos. Entre los aniones de origen orgánico, se pueden citar los aniones procedentes de sales de ácidos mono- o policarboxilicos, sulfónicos o sulfúricos saturados o no, aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo, amino o átomos de halógeno. A modo de ejemplos no limitativos, son adecuados los acetatos, hidroxiacetatos , aminoacetatos , (tri) cloroacetatos , benzoxiacetatos , propionatos y derivados portadores de un átomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartratos, glicolatos, citratos, benzoatos y derivados portadores de un radical metilo o amino, alquilsulfatos , tosilatos, bencenosulfonatos , toluensulfonatos , etc. Preferiblemente, el o los aniones Y, idénticos o no, son seleccionados entre cloro, sulfato, metosulfato y etosulfato. Finalmente, el número n, entero, es al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas cationicas presentes en el compuesto fluorescente. Preferiblemente, los compuestos fluorescentes que acaban de ser detallados son compuestos simétricos. Estos compuestos pueden ser sintetizados haciendo reaccionar en una primera etapa a-picolina con un reactivo que tiene dos grupos salientes que pueden ser seleccionados entre átomos de halógeno, preferiblemente bromo y eventualmente cloro o grupos de tipo tolilsulfonilo o metilsulfonilo . Esta primera etapa puede tener lugar en presencia de un solvente, aunque no sea obligatorio, como por ejemplo dimetilformamida . El número de moles de a-picolina es, en general, de aproximadamente 2 por un mol de reactivo que contiene los grupos salientes. Además, la reacción es habitualmente llevada a cabo al reflujo del reactivo y/o del solvente si está presente. El producto obtenido de esta primera etapa contacta luego con un aldehido correspondiente de la fórmula siguiente : donde Ri, R2 y R6 tienen los mismos significados que los anteriormente indicados. La reacción puede ser también aquí efectuada en presencia de un solvente apropiado, preferiblemente a refluj o . Hay que hacer notar que los radicales Ri y R2 del aldehido pueden tener el significado indicado en la fórmula general detallada anteriormente. Es también posible utilizar un aldehido para el que dichos radicales representan átomos de hidrógeno y efectuar según métodos clásicos la substitución de estos átomos de hidrógeno por radicales apropiados, tales como los descritos en la fórmula general una vez ha finalizado la segunda etapa.
Se podrá hacer especialmente referencia a síntesis tales como las descritas en US 4256458. El o los colorantes fluorescentes presentes en la composición según la invención representan ventajosamente del 0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05 al 10% en peso y preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, del peso total de la composición. El medio cosméticamente aceptable está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y uno o varios solventes orgánicos habituales. Entre los solventes convenientes, se pueden citar, más en particular, alcoholes tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico; o glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol ; propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol ,-bu ilenglicol ; dipropilenglicol , así como los éteres alquílicos de dietilenglicol , como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, o también polioles, como el glicerol. Se pueden utilizar también como solvente los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles y las mezclas de todos estos compuestos. Los solventes habituales antes descritos, de estar presentes, representan habitualmente de un 1 a un 40% en peso, más preferiblemente de un 5 a un 30% en peso, con respecto al peso total de la composición. El pH de la composición según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en este campo y especialmente en la coloración de las fibras queratínicas humanas. Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílieos , como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico, el ácido láctico y los ácidos sulfónicos. Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonates alcalinos, las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas , así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (A) siguiente: Ri R3 \ / N- -N / \ R2 R4 donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo Ci - C6 ; i , R2 , R3 y R , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci - C6 o un hidroxialquilo Ci - Según un modo de realización particular de la invención, la composición puede incluir, además del o de los colorantes fluorescentes, uno o varios colorantes directos adicionales no fluorescentes, de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica, que pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre los colorantes bencénicos nitrados. Son especialmente adecuados los colorantes directos bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes: 1 -hidroxi -3 -nitro-4 -N- (?-hidroxipropil ) aminobenceno , - N- (ß-hidroxietil ) amino-3 -nitro-4 -aminobenceno , - 1-amino-3 -metil -4 -N- (ß-hidroxieti1 ) amino-6 -nitrobenceno , - l-hidroxi-3-nitro-4-N- (ß-hidroxietil) aminobenceno , - 1 , 4 -diamino-2 -nitrobenceno, - 1 -amino-2 -nitro-4 -meti1aminobenceno , - N- (ß-hidroxietil ) -2-nitroparafenilendiamina, - 1 -amino-2 -nitro-4- (ß-hidroxietil ) amino-5 -clorobenceno, - 2 -nitro-4 -aminodifenilamina, - 1-amino-3 -nitro-6-hidroxibenceno, - 1- (ß-aminoetil ) amino-2 -nitro-4- (ß-hidroxietiloxi) benceno , - 1- (ß,?-dihidroxipropil) oxi -3 -nitro-4 - (ß-hidroxietil ) aminobenceno, - 1 -hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno , - l-hidroxi-2-amino-4 , 6-dinitrobenceno, - l-metoxi-3-nitro-4- (ß-hidroxietil) aminobenceno, - 2-nitro-4' -hidroxidifenilamina, - 1 -amino-2 -ni ro-4-hidroxi-5-metilbenceno . La composición según la invención puede también incluir, además o en substitución de estos colorantes bencénicos nitrados, uno o varios colorantes directos adicionales seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos, amarillo-verdes , azules o violetas, los colorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos, naftoquinónicos o benzoquinónicos , los colorantes indigoides o los colorantes derivados del triarilmetano . Estos colorantes directos adicionales pueden ser, en particular, colorantes básicos, entre los cuales se pueden citar más concretamente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3a edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más concretamente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3a edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acid Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid Blue 62", o también los colorantes directos catiónicos tales como los descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A- 0.714.954 y cuyo contenido forma parte integrante de la presente invención. Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre: - 1 -p-hidroxietiloxi-3 -metilamino-4 -nitrobenceno, - l-metilamino-2-nitro-5- (ß,?-dihidroxipropil) oxibenceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-2-metoxi-4-nitrobenceno, - 1- (ß-aminoetil ) amino-2-nitro-5-metoxibenceno, - 1 , 3-di (ß-hidroxietil) amino-4-nitro-6-clorobenceno, - 1 -amino-2 -nitro-6-metilbenceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-2 -hidroxi - -nitrobenceno, - N- (ß-hidroxietil) -2 -nitro-4-trifluorome-tilanilina , - ácido 4- (ß-hidroxietil) amino-3-nitrobencenosulfónico, - ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico, - 4- (ß-hidroxietil) amino-3 -nitroclorobenceno, - 4- (ß-hidroxietil) amino-3-nitrometilbenceno, - 4- (ß,?-dihidroxipropil) amino-3-ni rotrifluorometilbenceno, - 1- (ß-ureidoetil) amino-4 -nitrobenceno, - 1, 3-diamino-4-nitrobenceno, - 1 -hidroxi-2 -amino-5-nitrobenceno, - l-amino-2- [tris (hidroximetil) metil] amino-5-nitrobenceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-2 -nitrobenceno y - 4- (ß-hidroxietil) amino-3 -nitrobenzamida . Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo, compuestos seleccionados entre: - 1- (ß-hidroxietil) amino-4 -N, -bis (ß-hidroxietil ) amino-2 -nitrobenceno, - 1- (8 -hidroxipropil) amino-4 -N, N-bis (ß-hi-droxietil) amino-2 -nitrobenceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-4- (N-metil-N-a-hi-droxietil) amino-2 -nitrobenceno, - 1- (ß-hidroxietil ) amino-4- (N-etil -N-ot-hi-droxietil) amino-2 -nitrobenceno, - 1- (ß,?-dihidroxipropil) amino-4- (N-etil-?-ß-hidroxietil) amino-2 -nitrobenceno y - las 2 -nitroparafenilendiaminas de la fórmula siguiente : donde: - R6 representa un radical alquilo C1-C4, un radical ß-hidroxietilo o ß-hidroxipropilo o 8-hidroxipropilo; - R5 y R7, idénticos o diferentes, representan un radical ß-hidroxietilo, ß-hidroxipropilo, 8-hidroxipropilo o ß,?-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R5, R7 o R5 un radical 8-hidroxipropilo y no pudiendo designar simultáneamente R y R7 un radical ß-hidroxietilo cuando R6 es un radical 8-hidroxipropilo, tales como las descritas en FR 2692572. Cuando están presentes, el o los colorantes directos adicionales representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso, y aún más preferiblemente de un 0, 005 a un 6% en peso, con respecto al peso total de la composición. Cuando está destinada a la coloración de oxidación, la composición según la invención contiene, además del o de los colorantes fluorescentes, al menos una base de oxidación seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para la coloración de oxidación y entre las cuales se pueden citar, en particular, las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre las parafenilendiaminas , se pueden citar más concretamente a modo de ejemplo la parafenilendiamina , la paratoluilendiamina, la 2 -cloroparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2 , 6-dimetil-parafenilendiamina, la 2 , 6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N, -dimetilparafenilendiamina, la N, N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina , la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N, N-bis (ß-hidroxietil ) parafenilendiamina, la 4-N, N-bis (ß-hidroxietil) amino-2 -metilanilina , la 4-N, N-bis- (ß-hidroxietil) amino-2 -cloroanilina, la 2 -ß-hidroxietil -parafenilendiamina , la 2 - fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N- (ß-hidroxipropil ) parafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil-p-hidroxietil ) parafenilendiamina , la N- (ß,?-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) arafenilendiamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2 -ß-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2-ß-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina , la N- (ß-metoxietil ) arafenilendiamina y la 4 ' -aminofenil-1- (3-hidroxi ) pirrolidina y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se prefieren, más en particular, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2 -isopropilparafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietilparafenilendiamina, la 2 -ß-hidroxietil-oxiparafenilendiamina, la 2 , 6-dimetilparafenilendiamina, la 2 , 6-dietilparafenilendiamina, la 2 , 3 -dimetilparafenilendiamina, la N, -bis (ß-hidroxietil) parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2-p-acetilaminoetiloxi-parafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre las bisfenilalquilendiaminas , se pueden citar, más en particular, a modo de ejemplo el N,N'-bis-( ~ hidroxietil ) -N, ' -bis (4 ' -aminofenil ) -1,3 -diaminopropa-nol , la ?,?' -bis (ß-hidroxietil) -?,?' -bis (4 ' -aminofenil) -etilendiamina, la ?,?' -bis (4-aminofenil) tetrametilendi -amina, la ?,?' -bis (ß-hidroxietil) -?,?' -bis (4-aminofenil) -tetrametilendiamina, la N, N' -bis (4 -metilaminofenil ) tetra-metilendiamina, la N, N' -bis (etil) -N, N' -bis (4 ' -amino-3 ' -metilfenil) etilendiamina, el 1 , 8-bis (2 , 5-diaminofenoxi) -3 , 5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre los para-aminofenoles , se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el para-aminofenol , el 4-amino- 3-metilfenol , el 4-amino-3-fluorofenol , el 4-amino-3-hidroximetilfenol , el 4 -amino-2 -metilfenol , el 4-amino-2-hidroximetilfenol , el 4 -amino-2 -metoximetilfenol , el 4-amino-2 -aminometilfenol , el 4-amino-2- (ß-hidroxi-etilaminometil) fenol , el 4-amino-2 -fluorofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre los orto-aminofenoles , se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el 2 -aminofenol , el 2-amino-5-metilfenol, el 2 -amino-6-metilfenol , el 5 -acetamido-2 -aminofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación representan más particularmente de un 0, 0005 a un 12% en peso, y preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso, con respecto al peso total de la composición. Cuando está destinada a la coloración de oxidación, la composición según la invención puede también incluir, además de los colorantes fluorescentes y de las bases de oxidación, al menos un agente copulante para modificar o enriquecer en reflejos las tonalidades obtenidas utilizando los colorantes fluorescentes y la o las bases de oxidación.
Los agentes copulantes utilizables en la composición según la invención pueden ser seleccionados entre los agentes copulantes utilizados de forma clásica en la tinción de oxidación y entre los cuales se pueden citar, en particular, las metafenilendiaminas , los metaaminofenoles , los metadifenoles y los agentes copulantes heterociclicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Estos agentes copulantes son más particularmente seleccionados entre 2-metil-5-aminofenol , 5-?-(ß-hidroxietil ) amino-2-metilfenol, 3-aminofenol , 1,3-dihi-droxibenceno, 1 , 3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-l,3-dihidroxibenceno, 2, 4 -diairiino-1- (ß-hidroxietiloxi ) bence-no, 2-amino-4- (ß-hidroxietilamino ) -1-metoxibenceno, 1, 3-diaminobenceno, 1 , 3-bis ( 2 , 4 -diaminofenoxi ) propano, sesamol, a-naftol, 6-hidroxiindol, 4 -hidroxiindol , 4-hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxiindolina, 2 , 6-dihidroxi- -metilpi-ridina, lH-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2, 6-dimetilpirazolo [1, 5-b] -1, 2, 4-triazol, 2,6-di-metil [3,2-c] -1,2, 4-triazol, 6-metilpira zolo [l,5-a]benzi-midazol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino .
Si están presentes, el o los agentes copulantes representan habitualmente de un 0,0001 a un 10% en peso, preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso, con respecto al peso total de la composición. De un modo general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y agentes copulantes) son especialmente seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos , sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, tosilatos, bencenosulfonatos , lactatos y acetatos. Las sales de adición con un agente alcalino utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y agentes copulantes) son especialmente seleccionadas entre sales de adición con metales alcalinos o alcalinotérreos, con amoníaco y con aminas orgánicas, como las alcanolaminas, y los compuestos de fórmula (A) . La composición según la invención puede también incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente, tales como agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos o sus mezclas; agentes espesantes minerales u orgánicos; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes, tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo, cationes; polímeros catiónicos o anfotéricos ; siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes estabilizantes, y agentes opacificantes .
Entre los agentes espesantes, se prefieren utilizar, más en particular, los sistemas espesantes a base de polímeros asociativos conocidos por el experto en la técnica y, en especial, de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o anfotérica . Cuando están presentes uno o varios agentes tensoactivos , preferiblemente de tipo no iónico, aniónico o también anfotérico, su contenido representa de un 0,01 a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición. Se entiende que el experto en la técnica tratará de seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente con la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente , por la o las asociaciones contempladas. La composición según la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada . Según un modo de realización preferido de la invención, la composición según la invención se encuentra en forma de un champú colorante y aclarante.
En la composición según la invención, cuando se utilizan una o varias bases de oxidación, eventualmente en presencia de uno o varios agentes copulantes, o cuando se utilizan el o los colorantes fluorescentes en el marco de una coloración directa aclarante, entonces la composición según la invención puede contener además al menos un agente oxidante seleccionado, por ejemplo, entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones. La uso del peróxido de hidrógeno o de las enzimas es particularmente preferida . La invención tiene también por objeto la uso para colorear con un efecto aclarante las materias queratínicas humanas de una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio y al menos un poliol de peso molecular inferior a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono de la fórmula (I) siguiente: R2 R3 i-C- (A)n-C-R4 I I (i) OH OH donde: A representa el radical divalente de una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que tiene de 1 a 35 átomos de carbono; Ri a R4 representan independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo i~Cs, y n representa 0 ó 1. En el marco de esta uso, el colorante fluorescente puede ser seleccionado entre colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como, en particular, las sulforrodaminas ) , azaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tíazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes monocatiónicos y policatiónicos de tipo azoico, azometinico o metinico, solos o en mezclas. Como compuestos más particulares, se pueden citar los compuestos de las fórmulas Fl, F2 y F3 ya detallados con anterioridad. Se pueden utilizar también los compuestos de la estructura (F4) siguiente fórmula: en la cual R representa un radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X" un anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o perclorato. A modo de ejemplo de compuesto de este tipo, se puede citar el Photosensitiving Dye NK-557, comercializado por la sociedad UBICHEM, para el cual R representa un radical etilo, R' un radical metilo y X" un yoduro. Todo lo que se ha descrito con anterioridad sobre las naturalezas y contenidos de los diversos aditivos presentes en la composición sigue siendo válido y no será retomado en esta parte. Según la invención, por materias queratínicas humanas se entiende la piel, el cabello, las uñas, las pestañas, las cejas y, más en particular, la piel obscura y el cabello pigmentado o coloreado artificialmente. En el sentido de la invención, por piel obscura se entiende una piel cuya luminancia L* calculada en el sistema C.I.E.L. L*a*b* es inferior o igual a 45 y preferiblemente inferior o igual a 40, sabiendo además que L*=0 equivale al negro y L*=100 al blanco. Los tipos de piel correspondientes a esta luminancia son la piel africana, la piel afroamericana, la piel hispanoamericana, la piel india y la piel magrebí . En el sentido de la invención, por cabello pigmentado o colorado artificialmente se entiende cabello cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño) .
El aclaramiento del cabello es evaluado por la "altura de tono" , que caracteriza el grado o el nivel de aclaramiento. La noción de "tono" se basa en la clasificación de los matices naturales, separando un tono cada matiz del que le sigue o le precede inmediatamente. Esta definición y la clasificación de los matices naturales son bien conocidas por los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra "Sciences des traitements capillaires" , de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, páginas 215 y 278. Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro) al 10 (rubio claro) , una unidad correspondiente a un tono; cuanto más elevada es la cifra, más claro es el matiz. Otro objeto de la presente invención se relaciona, pues, con un procedimiento de coloración con efecto aclarante de fibras queratínicas humanas, consistente en llevar a cabo las etapas siguientes: a) se aplica sobre las fibras queratínicas, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, la composición según la invención, b) se aclaran eventualmente dichas fibras, c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran dichas fibras y d) se secan o se dejan secar las fibras. La presente invención tiene además por objeto un procedimiento para colorear con efecto aclarante una piel obscura, donde se aplica a la piel la composición que acaba de ser descrita, secando luego o dejando secar la piel. Todo lo que se ha descrito con anterioridad en relación a los diversos elementos constitutivos de la composición sigue siendo válido y se podrá hacer referencia a ello. En particular, los procedimientos según la invención son apropiados para tratar fibras queratínicas humanas, especialmente el cabello, pigmentado o coloreado artificialmente, o también la piel obscura. Más concretamente, las fibras que pueden ser ventajosamente tratadas por el procedimiento según la invención presentan una altura de tono inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño) . Además, una piel obscura susceptible de ser tratada según la invención presenta una luminancia L* , calculada en el sistema C.I.E.L. L*a*b*, inferior o igual a 45 y preferiblemente inferior o igual a 40. Según un primer modo de realización de la invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de las fibras es llevado a cabo con una composición que no incluye colorantes de oxidación ni agente copulante y en ausencia de agente oxidante. Según un segundo modo de realización de la invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de las fibras es llevado a cabo con una composición que no incluye colorantes de oxidación ni agente copulante, pero en presencia de agente (s) oxidante (s) . Según una primera variante de estos procedimientos de coloración según la invención, se aplica sobre las fibras, y especialmente el cabello, al menos una composición tal como se ha definido anteriormente durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca. Según una segunda variante de estos procedimientos de coloración según la invención, se aplica a las fibras, y especialmente al cabello, al menos una composición tal como se ha definido anteriormente durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados sin aclarado final . Según una tercera variante de procedimiento de coloración según la invención, el procedimiento de tinción conlleva una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una composición según la invención que contiene, además del colorante fluorescente y del poliol particular, eventualmente al menos una base de oxidación y/o un agente copulante y, por la otra, una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente oxidante y proceder después a su mezcla en el momento de su empleo, antes de aplicar esta mezcla a las fibras queratínicas, y especialmente al cabello, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se aclaran las fibras, se lavan eventualmente con champú, se aclaran de nuevo y se secan. El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración y la obtención del efecto aclarante sobre las fibras, especialmente el cabello, es de aproximadamente 5 a 60 minutos y, más particularmente, de aproximadamente 5 a 40 minutos . La temperatura necesaria para el desarrollo de la coloración y la obtención del efecto aclarante está generalmente comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25°C) y 80°C, más particularmente entre 15 y 40°C. Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimentos para la coloración con efecto aclarante de las fibras queratínicas y especialmente del cabello, consistente en al menos un compartimento que guarda una composición según la invención y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante. Este dispositivo puede estar equipado con un medio que permita administrar sobre las fibras la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR 2586913. Hay que hacer notar que la composición según la invención, si se utiliza para tratar fibras queratínicas , tales como el cabello castaño, por ejemplo, permite obtener los resultados siguientes : Si se mide la reflectancia del cabello cuando se le irradia con luz visible en la gama de longitudes de onda de 400 a 700 nanometros y se comparan las curvas de reflectancia en función de la longitud de onda del cabello tratado con la composición de la invención y del cabello no tratado, se constata que la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado en una gama de longitud de onda de 500 a 700 nanometros es superior a la correspondiente al cabello no tratado . Ello significa que, en la gama de longitud de onda de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700 nanometros, existe al menos una región en la que la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado es superior a la curva de reflectancia correspondiente al cabello no tratado. Por "superior" se entiende un desvío de al menos un 0,05% de reflectancia, y preferiblemente de al menos un 0,1%. Se precisa, sin embargo, que pueden existir en la gama de longitud de onda que va de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700 nanometros, una o varias regiones en las que la curva de reflectancia correspondiente a las fibras tratadas es, o bien superponible, o bien inferior a la curva de reflectancia correspondiente a las fibras no tratadas. Preferiblemente, la longitud de onda en la que el desvío es máximo entre la curva de reflectancia del cabello tratado y la del cabello no tratado se sitúa en la gama de longitud de onda de 500 a 650 nanometros, y preferiblemente en la gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros. Además, y preferiblemente, la composición según la invención es susceptible de aclarar el cabello y la piel en un matiz que, calculado en el sistema C.I.E.L. L*a*b*, presenta una variable b* superior o igual a 6, con una razón b*/valor absoluto de a* superior a 1,2 según la prueba de selección que se describe a continuación. Prueba de selección Se aplica la composición sobre fibras queratínicas castañas, más en particular cabello, a razón de 10 gramos de composición por 1 gramo de fibras castañas. Se extiende la composición de forma que recubra el conjunto de las fibras.
Se deja que la composición actúe durante 20 minutos a temperatura ambiente (20 a 25 °C) . Se aclaran luego las fibras con agua y se lavan después con un champú a base de lauril éter sulfato. Se secan después. Se miden entonces las características espectrocolorimétricas de las fibras para determinar sus coordenadas L*a*b*. En el sistema C.I.E.L. L*a*b*, a* y b* indican dos ejes de colores, a* indica el eje de color verde/rojo (+a* es rojo, -a* es verde) y b* el eje de color azul/amarillo (+b* es amarillo y -b* es azul) ; valores próximos a cero para a* y b* corresponden a tonalidades grises. Los ejemplos que se dan a continuación están destinados a ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance . EJEMPLOS Compuesto fluorescente Se hacen reaccionar 93 g de 2-picolina con 120 g de 1 , 6-dibromohexano en dimetilformamida a 110°C durante 5 horas . Se recupera el producto precipitado y se filtra. Se solubilizan 109 g del producto obtenido anteriormente en metanol y se añaden 82,82 g de p- dimetilaminobenzaldehido en dos veces, en presencia de pirrolidina . Se deja luego durante 30 minutos. Se recupera el producto en forma precipitada.
Análisis por espectroscopia de masas: 266. Análisis elemental: C: 62,43%; H: 6,40%; N: 8,09%. La fórmula es la siguiente: C36H4 N4 · 2Br . Composiciones Coloración Se aplica cada composición sobre un mechón de cabello castaño natural (altura de tono 4), con un tiempo de exposición de 20 minutos. Se aclaran luego los mechones y se secan en casco durante 30 minutos. Se obtiene un buen efecto de aclaramiento de los mechones . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (33)

  1. REIVINDICACIONES
  2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Composición caracterizada por incluir, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio y al menos un poliol de peso molecular inferior a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono de la fórmula (I) siguiente: R-2 R-3 I I i-C- (A)n-C-R4 I I ( i ) OH OH donde : A representa el radical divalente de una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que tiene de 1 a 35 átomos de carbono; Ri a R4 representan independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo Ci-C6, y n representa 0 ó 1 ; no conteniendo la composición, como agente fluorescente, 2- [2- (4 -dialquilamino) feniletenil] -1-alquilpiridinio, en donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y donde el contraión es un haluro. 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la cadena hidrocarbonada del radical divalente A no contiene ningún heteroátomo.
  3. 3. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el radical A representa un grupo alquileno lineal o ramificado de 1 a 8 átomos de carbono .
  4. 4. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por seleccionar los polioles de fórmula (I) entre 1 , 4 -butanodiol , 1,5-pentanodiol, 1 , 6 -hexanodiol , neopentilglicol , isoprenoglicol , hexilenglicol , 2 , 3 -dimetil-1 , 5 -pentanodiol , 2-metil-l,3-propanodiol, 3 -metil - 1 , 5-pentanodiol , 3 -metil - 1 , 3 , 5-pentanotriol y 1 , 2 , 4-butanotriol , solos o en mezclas.
  5. 5. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el o los polioles de fórmula (I) representan de un 0,01 a un 30% en peso, más preferiblemente de un 0,1 a un 20% en peso y más particularmente aún de un 0,5 a un 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
  6. 6. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el colorante fluorescente, eventualmente neutralizado, es soluble en el medio cosméticamente aceptable a al menos 0,001 g/1, más particularmente a al menos 0,5 g/1, preferiblemente a al menos 1 g/1 y, según un modo de realización aún más preferido, a al menos 5 g/1, a una temperatura de 15 a 25 °C.
  7. 7. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el colorante fluorescente es un colorante en la gama de los anaranj ados .
  8. 8. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el colorante fluorescente conduce a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros y, preferiblemente, en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
  9. 9. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el compuesto fluorescente entre los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas , cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas, azaxantenos, naftolactamas , azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas.
  10. 10. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el compuesto fluorescente entre el grupo formado por los colorantes de las estructuras siguientes: donde : Ri y R2, idénticos o diferentes, representan: • un átomo de hidrógeno; • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • Ri y R2 pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno. • Ri o R2 pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno. 3 y 4 idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; los R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo; los R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; X representa: • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; • un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo; • un radical dicarbonilo, y • pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas; siendo a igual a 0 ó 1; representando los Y", idénticos o diferentes, un anión orgánico o mineral; siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente.
  11. 11. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes el o los colorantes fluorescentes en una concentración ponderal del 0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05 al 10% en peso, preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
  12. 12. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un colorante directo adicional no fluorescente de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
  13. 13. Composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada por seleccionar los colorantes directos adicionales no fluorescentes entre colorantes bencénicos nitrados, colorantes azoicos, colorantes antraquinónicos , naf oquinónicos o benzoquinónicos , colorantes indigoides, colorantes derivados de triarilmetano o sus mezclas.
  14. 14. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 ó 13, caracterizada porque los colorantes directos adicionales representan de un 0,0005 a un 12% en peso, más particularmente de un 0,005 a un 6% en peso, del peso total de la composición.
  15. 15. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por presentarse en forma de un champú aclarante y colorante.
  16. 16. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por incluir al menos una base de oxidación seleccionada entre parafenilendiaminas , bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles , ortoaminofenoles y bases heterocíclicas o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
  17. 17. Composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque la o las bases de oxidación representan un 0,0005 a un 12% en peso, más particularmente un 0,005 a un 6% en peso, del peso total de la composición.
  18. 18. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 ó 17, caracterizada por contener al menos un agente copulante seleccionado entre metafenilendiaminas , metaaminofenoles , metadifenoles y agentes copulantes heterocíclicos o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
  19. 19. Composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque el o los agentes copulantes representan de un 0,0001 a un 10% en peso, más particularmente de un 0,005 a un 5% en peso, del peso total de la composición tintórea.
  20. 20. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al menos un agente oxidante.
  21. 21. Composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas con dos o cuatro electrones.
  22. 22. Procedimiento para colorear con un efecto aclarante las fibras queratínicas humanas, caracterizado por llevar a cabo las etapas siguientes: a) se aplica sobre las fibras queratínicas , durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, la composición según una de las reivindicaciones 1 a 21, b) se aclaran eventualmente dichas fibras, c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran dichas fibras y d) se secan o se dejan secar las fibras.
  23. 23. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado por incluir una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una composición según una de las reivindicaciones 1 a 14 y 16 a 19 y, por la otra, una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente oxidante y proceder después a su mezcla en el momento de su empleo, antes de aplicar esta mezcla a las fibras, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.
  24. 24. Procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 22 ó 23, caracterizado porque se aplica la composición sobre cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a 6 y preferiblemente inferior o igual a 4.
  25. 25. Procedimiento para colorear con un efecto aclarante una piel obscura, caracterizado por aplicar sobre la piel una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y secar luego o dejar secar la piel.
  26. 26. Dispositivo de varios compartimentos para la coloración y el aclaramiento de las fibras queratínicas humanas, caracterizado porque consistente en al menos un compartimiento que encierra una composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 14 y 16 a 19 y al menos otro compartimiento que encierra una composición que incluye al menos un agente oxidante.
  27. 27. Uso para la coloración con efecto aclarante de materias queratínicas humanas de una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un poliol de peso molecular inferior a 500 g/mol y que contiene más de tres átomos de carbono de la fórmula (I) siguiente: R2 R3 I I Ri-C- (A)n-C-R4 I I d) OH OH donde : A representa el radical divalente de una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, eventualmente interrumpida por 2 a 10 heteroátomos y que tiene de 1 a 35 átomos de carbono; Ri a R representan independientemente los unos de los otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C2 o un radical mono- o polihidroxialquilo Ci-C5í y n representa 0 ó 1.
  28. 28. Uso de conformidad con la reivindicación anterior, en donde el colorante fluorescente es un colorante en la gama de los anaranjados.
  29. 29. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 27 ó 28, en donde el colorante fluorescente conduce a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros, preferiblemente en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
  30. 30. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 27 ó 29, en donde se selecciona el colorante fluorescente entre los compuestos fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas , cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como, en particular, las sulforrodaminas) , azaxantenos, naftolactamas , azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas.
  31. 31. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 27 a 30, en donde se selecciona el colorante fluorescente entre el grupo formado por los colorantes de las estructuras siguientes: donde: Ri y ¾ idénticos o diferentes, representan: • un átomo de hidrógeno; • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • Rx y R2 pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno. • Ri o R2 pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno. R3 y R4, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; los R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo; los R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; X representa: • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; • un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo; • un radical dicarbonilo, y • pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas; siendo a igual a 0 ó 1; representando los Y", idénticos o diferentes, un anión orgánico o mineral; siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente; fórmula en la cual R representa un radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X" un anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o perclorato.
  32. 32. Uso de conformidad con las reivindicaciones 27 a 31, en donde las materias queratinicas cabellos pigmentados o cabellos coloreados artificialmente.
  33. 33. Uso de conformidad con la reivindicación 32, en donde se presenta el cabello una altura de tono inferior o igual a 6 y preferiblemente inferior o igual a .
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