MXPA04003100A - Composicion de coloracion para materias queratinicas humanas consistente en un colorante fluorescente y un polimero asociativo, procedimiento y uso. - Google Patents

Composicion de coloracion para materias queratinicas humanas consistente en un colorante fluorescente y un polimero asociativo, procedimiento y uso.

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Abstract

La invencion se relaciona con una composicion que contiene al menos un colorante fluorescente y al menos un polimero asociativo particular, con procedimientos que utilizan esta composicion y con un dispositivo.Se relaciona tambien con el uso de una composicion consistente en al menos un colorante fluorescente y al menos un polimero asociativo particular para colorear con un efecto aclarante las materias queratinicas humanas y, mas concretamente, el cabello pigmentado o coloreado artificialmente y la piel obscura.

Description

COMPOSICIÓN DE COLORACIÓN PARA MATERIAS QUERATINICAS HUMANAS CONSISTENTE EN UN COLORANTE FLUORESCENTE Y UN POLÍMERO ASOCIATIVO, PROCEDIMIENTO Y USO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con una composición que incluye al menos un colorante fluorescente y al menos un polímero asociativo particular, así como con los procedimientos y el dispositivo que utilizan estas composiciones. Se relaciona igualmente con el uso de composiciones que contiene al menos un colorante fluorescente y al menos un polímero asociativo particular para colorear con un efecto aclarante las materias queratínicas humanas y, más en particular, las fibras queratínicas como el cabello pigmentado o coloreado artificialmente, así como la piel obscura . Es frecuente que las personas que tienen una piel obscura deseen aclararse la piel y utilicen con este fin composiciones cosméticas o dermatológicas que contienen agentes de blanqueo. Las substancias más utilizadas como agente blanqueante son la hidroquinona y sus derivados, el ácido kójico y sus derivados, el ácido azelaico y la arbutina y sus derivados, solos o en asociación con otros agentes activos. Sin embargo, estos agentes no están desprovistos de REF: 152497 inconvenientes . En particular, es necesario utilizarlos de forma prolongada y en cantidades elevadas para obtener un efecto blanqueador de la piel . No se observa un efecto inmediato en la aplicación de las conposiciones que los contienen. Además, la hidroquinona y sus derivados son utilizados en una cantidad eficaz para ver aparecer un efecto blanqueador. En particular, la hidroquinona es conocida por su citotoxicidad para el melanocito. Por otra parte, el ácido kójico y sus derivados presentan el inconveniente de ser costosos y de no poder ser por ello utilizados en cantidad importante en productos de gran difusión comercial. Siguen necesitándose, pues, composiciones cosméticas que permitan obtener un tinte más claro, uniforme, homogéneo y de aspecto natural, cuyas composiciones cosméticas presenten una transparencia satisfactoria tras su aplicación sobre la piel. En el campo capilar, existen principalmente dos grandes tipos de coloración capilar. El primero es la coloración semipermanente o coloración directa, que utiliza colorantes capaces de dar a la coloración natural del cabello una modificación más o menos marcada resistente a varios lavados con champú. Estos colorantes son denominados colorantes directos y pueden ser utilizados de dos maneras diferentes. Las coloraciones pueden ser realizadas por aplicación directa sobre las fibras queratínicas de la composición que contiene el o los colorantes directos o por aplicación de una mezcla preparada extemporáneamente de una composición que contiene el o los colorantes directos con una composición que contiene un agente decolorante oxidante, que es preferiblemente agua oxigenada. Se habla entonces de coloración directa aclarante.
El segundo es la coloración permanente o coloración de oxidación. Ésta es realizada con precursores de colorantes denominados "de oxidación", que son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, una vez mezclados con productos oxidantes, pueden dar lugar en el momento de uso por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes. A menudo es necesario asociar a las bases de oxidación o copuladores uno o varios colorantes directos para neutralizar o rebajar las tonalidades con demasiados reflejos rojos, anaranjados o dorados, o, por el contrario, acentuar estos reflejos rojos, anaranjados o dorados. Entre los colorantes directos disponibles, los colorantes directos nitrados bencénicos no son suficientemente fuertes; las indoaminas, los colorantes quinónicos, así como los colorantes naturales, presentan una débil afinidad para las fibras queratínicas y, por ello, dan lugar a coloraciones que no son lo bastante resistentes a diferentes tratamientos que pueden sufrir las fibras y, en particular a los champúes. Existe además una necesidad de obtener un efecto de aclaramiento de las fibras queratínicas humanas. Este aclaramiento se obtiene clásicamente por un procedimiento de decoloración de las melaninas del cabello por un sistema oxidante, generalmente constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no a persales . Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de degradar las fibras queratínicas y de alterar sus propiedades cosméticas. La presente invención tiene por objeto resolver los problemas mencionados anteriormente y, en particular, proponer una composición que presente una buena afinidad tintórea por las materias queratínicas y especialmente las fibras queratínicas, con buenas propiedades de tenacidad frente a agentes exteriores, en particular frente a los champúes, y que permita también obtener un aclaramiento sin alteración de la materia tratada, más particularmente de la fibra queratínica. Se ha encontrado, pues, de forma inesperada y sorprendente que el uso de colorantes fluorescentes, en particular los de la gama de los anaranjados, en presencia de polímeros asociativos particulares, permitía alcanzar estos obj etivos . La presente invención tiene, pues, como primer objeto una composición que incluye, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un polímero asociativo seleccionado entre derivados de poliuretanos asociativos, derivados de celulosas asociativos, derivados de polivinillactamas asociativos y derivados de poliácidos insaturados asociativos, no conteniendo la composición, como agente fluorescente, 2- [2- (4 -dialquilamino) feniletenil] -lalquilpiridinio, en donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y donde el contraión es un haluro. Un segundo objeto de la invención se relaciona con un procedimiento para colorear con un efecto aclarante las fibras queratínicas humanas, en el cual se emplean las etapas siguientes : a) se aplica sobre dichas fibras una composición según la invención durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, b) se aclaran eventualmente las fibras, c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y d) se secan o se dejan secar las fibras. Otro objeto de la invención se relaciona con el uso, para colorear con un efecto aclarante las materias queratínicas humanas, de una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un polímero asociativo seleccionado entre derivados de poliuretanos asociativos, derivados de celulosas asociativos, derivados de polivinillactamas asociativos y derivados de poliácidos insaturados asociativos. Un dispositivo de varios compartimentos para la tinción y el aclaramiento de las fibras queratínicas, que consiste en al menos un compartimento que guarda la composición según la invención y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante, constituye otro objeto de la invención. Las composiciones de la invención permiten, en particular, una mejor fijación del colorante fluorescente en las materias queratínicas, lo que se traduce en un efecto de mayor fluorescencia y en un efecto de aclaramiento superior al obtenido con el colorante fluorescente utilizado solo. Se constata igualmente una mejor tenacidad del resultado frente a los lavados o las aplicaciones de champúes . Pero otras características y ventajas de la presente invención aparecerán con mayor claridad tras la lectura de la descripción y de los ejemplos que se darán a continuación. A menos que se indique en contrario, los límites de las gamas de valores que se dan en la descripción quedan incluidos en estas gamas. Como se ha indicado con anterioridad, la composición según la invención contiene al menos un colorante fluorescente y al menos un polímero asociativo seleccionado entre derivados de poliuretanos asociativos, derivados de celulosas asociativos, derivados de polivinil-lactamas asociativos y derivados de poliácidos insaturados asociativos . Se precisa que los polímeros asociativos son polímeros hidrófilos capaces de asociarse reversiblemente, en un medio acuoso, entre sí o con otras moléculas. La estructura química comprende más particularmente al menos una zona hidrofóbica y al menos una zona hidrofóbica. Por grupo hidrofóbico, se entiende un radical o polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada . Cuando representa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrofóbico lleva al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 18 a 30 átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado proviene de un compuesto monofuncional . A modo de ejemplo, el grupo hidrofóbico puede proceder de un alcohol graso, tal como alcohol estearílico, alcohol dodecílico y alcohol decílico. También puede referirse a un polímero hidrocarbonado, tal como, por ejemplo, polibutadieno . Los polímeros asociativos presentes en la composición según la invención pueden ser de naturaleza no fónica, aniónica, catiónica o anfotérica. Entre los derivados de poliuretanos asociativos, se pueden citar los copolímeros aniónicos obtenidos por polimerización de: - aproximadamente un 20% a un 70% en peso de un ácido carboxílico con insaturación a, ß-monoetilénica, - aproximadamente un 20 a un 80% en peso de un monómero con insaturación a, ß-monoetilénica no tensoactivo diferente del anterior, - aproximadamente un 0,5 a un 60 % en pe so de un monouretano no fónico que es el producto de reacción de un tensoactivo monohidroxilado con un monoisocianato con insaturación monoetilénica . Éstos están especialmente descritos en EP 173109 y más concretamente en el ejemplo 3. Más exactamente, este polímero es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropenilbenciliso-cianato de alcohol behenílico etoxilado (40OE) en dispersión acuosa al 25%. Este producto está propuesto bajo la referencia VISCOPHOBE DB1000 por la Sociedad AMERCHOL. Conviene también citar los poliuretanos asociativos catiónicos cuya familia fue descrita en la solicitud FR 0009609. Puede ser representada más en particular por la fórmula general (la) siguiente: R-X-(P)n- [L-mJr-L1- (P^p-X'-R' (la) donde : R y R', idénticos o diferentes, representan un grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno; X y X', idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofóbico, o también el grupo L" ; L, L' y L", idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un isocianato; P y P', idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofóbico; Y representa un grupo hidrofílico; r es un número entero de 1 a 100, preferiblemente de 1 a 50 y en particular de 1 a 25; n, m y p valen cada uno independientemente de los demás entre o y 1.000; conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofóbico. En un modo de realización muy ventajoso, los únicos grupos hidrofobicos de estos poliuretanos son los grupos R y R' situados en los extremos de la cadena. Según un primer modo de realización preferido de la invención, el poliuretano asociativo catiónico responde a la fórmula (la) antes descrita y donde: R y R 1 representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico, X y X' representan cada uno un grupo L" , n y p valen entre 1 y 1.000 y L, L', L", P, P', Y y m tienen un significado idéntico al de la fórmula (la) . Según otro modo de realización preferido de la invención, el poliuretano asociativo catiónico corresponde a la fórmula (la) anterior en la cual: R y R' representan ambos independientemente un grupo hidro óbico, X y X' representan cada uno un grupo L" , n y p son 0 y L, L', L", Y y m tienen el mismo significado que en la fórmula (la) indicada. El hecho de que n y p sean o significa que estos polímeros no llevan unidades derivadas de un monómero con función amina incorporado al polímero en la policondensación. Las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrólisis de funciones isocianato en exceso al final de la cadena, seguida de alquilacion de las funciones amina primaria formadas por medio de agentes de alquilacion con grupos hidrofóbicos , es decir, de compuestos de tipo RQ o R'Q, donde R y R1 son tal como se ha definido anteriormente y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc. Según otro modo de realización preferido de la invención, el poliuretano asociativo catiónico corresponde a la fórmula (la) anterior en la cual: R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico, X y ' representan ambos independientemente un grupo que lleva una amina cuaternaria, n y p son o y L, L', Y y m tienen el mismo significado que en la fórmula (la) . La masa molecular media numérica de los poliuretanos asociativos catiónicos está habitualmente comprendida entre 400 y 500.000, en particular entre 1.000 y 400.000 y de un modo ideal entre 1.000 y 300.000 g/mol. Cuando X y/o X' representan un grupo que lleva una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de las fórmulas siguientes: donde R2 representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo saturado o insaturado o un radical arileno, pudiendo ser substituidos uno o varios de los átomos de carbono por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O o P; Ri y R3, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o alquenilo C1-C30 lineal o ramificado o un radical arilo, pudiendo estar uno al menos de los átomos de carbono substituido por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O o P, y A~ es un contraión fisiológicamente aceptable. Los grupos L, L' y L" representan un grupo de fórmula: -Z-C-NH-R -NH-C-Z- donde Z representa -0-, -S- o -NH- y R4 representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono lineal o ramificado que lleva o no un anillo saturado o insaturado, un radical arileno, pudiendo estar uno o varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo seleccionado entre N, S, 0 y P. Los grupos P y P' que tienen una función amina pueden representar al menos una de las fórmulas siguientes: donde R5 y R7 tienen los mismos significados que R2 definido anteriormente; R6, R8 y 9 tienen los mismos significados que Ri y R3 definidos anteriormente; Rio representa un grupo alquileno lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P, y A es un contraión cosméticamente aceptable. En lo que se refiere al significado de Y, se entiende por grupo hidrofilico un grupo hidrosoluble polimérico o no. A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de polímeros, el etilenglicol , el dietilenglicol y el propilenglicol . Cuando se trata, según un modo de realización preferido, de un polímero hidrofílico, se pueden citar a modo de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros. De un modo preferido, el compuesto hidrofílico es un poliéter, y especialmente un poli (óxido de etileno) o un poli (óxido de propileno) . Los poliuretanos asociativos cationicos de fórmula (la) según la invención se forman a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen funciones con hidrógeno lábil. Las funciones con hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que dan, tras reacción con las funciones diisocianato, respectivamente poliuretanos, poliureas y politioureas . El término "poliuretanos" de la presente invención engloba estos tres tipos de polímeros, a saber, los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las politioureas, ase como los copolímeros de éstos. Un primer tipo de compuestos que entran en la preparación del poliuretano de fórmula (la) es un compuesto que lleva al menos una unidad de función amina. Este compuesto puede ser multifuncional , pero preferiblemente el compuesto es difuncional, es decir, que, según un modo de realización preferido, este compuesto lleva dos átomos de hidrógeno lábil portados, por ejemplo, por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Se puede utilizar igualmente una mezcla de compuestos multifuncionales y difuncionales donde el porcentaje de compuestos multifuncionales es débil. Como se ha indicado anteriormente, este compuesto puede llevar más de una unidad con función amina. Se trata entonces de un polímero que lleva una repetición de la unidad con función amina. Este tipo de compuestos puede ser representado por una de las fórmulas siguientes: HZ- (P) n-ZH o HZ- (P' ) p-ZH donde Z, P, ?', n y p son tal como se ha definido anteriormente . A modo de ejemplos de compuestos con función amina, se pueden citar N-metildietanolamina, N-terc-butildietanolamina y N-sulfoetildietanolamina . El segundo compuesto que entra en la preparación del poliuretano de fórmula (la) es un diisocianato correspondiente a la fórmula 0=C=N-R4-N=C=0, donde R4 se ha definido anteriormente. Se pueden citar especialmente el metilendifenildiisocianato, el metilenciclohexanodiisocianato, el diisocianato de isoforona, el toluendiisocianato, el naftalendiisocianato , el butanodiisocianato y el hexanodi- isocianato. Un tercer compuesto que entra a formar parte de la preparación del poliuretano de fórmula (la) es un compuesto hidrofóbico destinado a formar los grupos hidrofóbicos terminales del polímero de fórmula (la) . Este compuesto está constituido por un grupo hidrofóbico y una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una función hidroxilo, amina primaria o secundaria o tiol . A modo de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como, en particular, alcohol estearílico, alcohol dodecílico y alcohol decílico. Cuando este compuesto lleva una cadena polimérica, puede tratarse, por ejemplo, de polibutadieno hidrogenado -hidroxilo. El grupo hidrofóbico del poliuretano de fórmula (la) puede también resultar de la reacción de cuaternización de la amina terciaria del compuesto que lleva al menos una unidad de amina terciaria. Así, el grupo hidrofóbico es introducido por el agente cuaternizante . Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ o R'Q, donde R y R' son tal como se ha definido anteriormente y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc. El poliuretano asociativo catiónico puede además incluir una secuencia hidrófila. Esta secuencia es aportada por un cuarto tipo de compuesto que entra a formar parte de la preparación del polímero. Este compuesto puede ser multifuncional . Es preferiblemente difuncional. Se puede tener también una mezcla en la que el porcentaje de compuesto multifuncional sea débil. Las funciones con hidrógeno lábil son funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede ser un polímero acabado en los extremos de las cadenas por una de estas funciones con hidrógeno lábil. A modo de ejemplos, se pueden citar, cuando no se trata de polímeros, el etilenglicol , el dietilenglicol y el propilenglicol . Cuando se trata de un polímero hidrofílico, se pueden citar a modo de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros. Preferiblemente, el compuesto hidrófilo es un poliéter y especialmente un poli (óxido de etileno) o poli (óxido de propileno) . El grupo hidrófilo representado por Y en la fórmula (la) es facultativo. En efecto, las unidades con función amina cuaternaria o protonada pueden bastar para aportar la solubilidad o la hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de polímero en una solución acuosa. Aunque la presencia de un grupo Y hidrófilo sea facultativa, se prefieren, sin embargo, poliuretanos asociativos catiónicos que lleven dicho grupo . Los derivados de poliuretanos asociativos de la invención pueden también ser polieter poliuretanos no iónicos. Más concretamente, dichos polímeros llevan en su cadena a la vez secuencias hidrofílicas de naturaleza con la mayor frecuencia polioxietilénica y secuencias hidrofóbicas, que pueden ser cadenas alifáticas solas y/o cadenas cicloalifáticas y/o aromáticas. Preferiblemente, estos poliéter poliuretanos llevan al menos dos cadenas lipofílicas hidrocarbonadas de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrofílica, pudiendo ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el extremo de la secuencia hidrofílica. En particular, es posible prever una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede llevar una cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia hidrofílica. Los poliéter poliuretanos pueden ser multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero tribloque con secuencia central hidrofílica) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero multisecuenciado, por ejemplo) . Estos mismos polímeros pueden ser también de injerto o estrella. Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros de tribloques cuya secuencia hidrofílica es una cadena polioxietilénica que lleva de 50 a 1.000 grupos oxietilénicos . Los poliéter poliuretanos no iónicos llevan una unión uretano entre las secuencias hidrofílicas , de ahí el origen del nombre . Por extensión figuran también entre los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena hidrofóbica aquéllos cuyas secuencias hidrofílicas están unidas a las secuencias hidrofóbicas por otras uniones químicas. A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no iónicos de cadena hidrofóbica utilizables en la invención, se pueden utilizar también el Rhéolate 205* con función urea vendido por la sociedad RHEOX o también los Rnéolates" 208, 204 ó 212, así como el Acrysol RM 184®. También se puede citar el producto ELFACOS T210<s con cadena de alquilo Ci2-Ci y el producto ELFACOS ?212F con cadena de alquilo Ci8 de AKZO. También se puede utilizar el producto DW 1206B* de ROHM & HAAS con cadena de alquilo C2o y con unión uretano, propuesto con un 20% de materia seca en agua. También se pueden utilizar soluciones o dispersiones de estos polímeros, especialmente en agua o en medio hidroalcohólico . A modo de ejemplos de tales polímeros se pueden citar el Rhéolate81 255, el Rhéolate'" 278 y el Rbéolate" 2-44, vendidos por la sociedad RHEOX. Se puede utilizar también el producto DW 1206F y el DW1206J, propuestos por la sociedad ROHM & HAAS. Los poliéter poliuretanos utilizables según la invención pueden también ser seleccionados entre los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993). Más particularmente aún, según la invención, se prefiere utilizar un poliéter poliuretano susceptible de ser obtenido por policondensación de al menos tres compuestos, que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que tiene de 150 a 180 moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol decílico y (iii) al menos un diisocianato . Dichos poliéter poliuretanos están vendidos, en particular, por la sociedad ROHM & HAAS bajo las denominaciones Aculyn 46* y Aculyn 44® [el ACULYN 46* es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de etileno, alcohol estearílico y metilenbis (4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y agua (81%) ; el ACULYN 44° es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de etileno, alcohol decílico y metilen-bis (4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y agua (26%)] .
Entre los polímeros derivados de celulosas asociativos utilizables según la invención, se pueden citar: las celulosas catiónicas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena hidrofóbica, tales como los grupos alquilo, arilalquilo y alquilarilo de al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos; las hidroxietilcelulosas catiónicas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena hidrofóbica, tales como grupos alquilo, arilalquilo y alquilarilo de al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos . Los radicales alquilo portados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores tienen preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo representan preferiblemente grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo. Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas de cadena hidrofóbica C8-C30 los productos QUATRISOFT LM 200*, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18?F (alquilo Ci2) y QUATRISOFT LM-X 529-8* (alquilo Ci8) , comercializados por la sociedad AMERCHOL, y los productos CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo C^ 2 ) y CRODACEL QS* (alquilo C^ 8 ) , comercializados por la sociedad CRODA; - los derivados de celulosa no iónicos, tales como las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que tienen al menos una cadena hidrofóbica, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos alquilo son preferiblemente C8-C22/ como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos Ci6) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100®, vendido por la sociedad BEROL NOBEL; los derivados de celulosa modificada por grupos polialquilenglicol alquilfenol éter, tal como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500®, vendido por la sociedad AMERCHOL. En lo que se refiere a las polivinillactamas asociativas utilizables en el marco de la presente invención, estas últimas pueden ser particularmente escogidas entre las descritas en FR 0101106. Dichos polímeros son más en particular polímeros catiónicos y comprenden: -a) al menos un monómero de tipo vinillactama o al quilvinillactama; -b) al menos un monómero de las estructuras (II) o (III) siguientes: donde X representa un átomo de oxigeno o un radical NRg ; Ri y R6 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C5; R2 representa un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 , R3í R4 y R5 representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un radical al quilo lineal o ramificado C1-C30 o un radical de fórmula (IV) - (Y2) r- (CH2-CH (R7) -0)X-R8 (IV) Y, Yi e Y2 representan, independientemente los unos de los otros, un radical alquileno lineal o ramificado C2-C16; R7 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado Ci-C4; R8 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado i-C20; p, q y r representan, independientemente los unos de los otros, un número entero de o a 100; x representa un número entero de 1 a 100, y Z representa un anión de ácido orgánico o mineral, con la condición de que: uno al menos de los substituyentes R3, R4/ R5 o R8 represente un radical alquilo lineal o ramificado C9-C30; - si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a l, y - si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0. Los polímeros poli (vinillactama) según la invención pueden estar reticulados o no reticulados y pueden también ser polímeros de bloques. Preferiblemente, el contraión Z" de los monómeros de fórmula (II) es seleccionado entre los iones haluro, los iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato. Preferiblemente, R3, R4 y R5 representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C30. Más preferiblemente, el monómero b) es un monómero de fórmula (II) para el cual, aún más preferiblemente, m y n son iguales a cero. El monómero de vinillactama o alquilvinillactama es preferiblemente un compuesto de estructura (V) : (V) (CH2>* donde s representa un número entero de 3 a 6, R9 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C8 y Rio representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C5, con la condición de que al menos uno de los radicales R-9 y Rio represente un átomo de hidrógeno. Aún más preferiblemente, el monómero (V) es vinilpirrolidona . Los polímeros poli (vinillactama) según la invención pueden también contener uno o varios monómeros suplementarios, preferiblemente catiónicos o no iónicos. A modo de compuestos más particularmente preferidos según la invención, se pueden citar los terpolímeros siguientes, que comprenden al menos: a) un monómero de fórmula (V) ; b) un monómero de fórmula (II) donde p=l, q=0, R3 y R4 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C5 y R5 representa un radical alquilo C9-C24, y c) un monómero de fórmula (III) donde R3 y R4 representan independientemente el uno del otro un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C5. Aún más preferiblemente, se utilizan terpolímeros que contienen, en peso, un 40 a un 95% de monómero (a), un 0,1 a un 55% de monómero (c) y un 0,25 a un 50% de monómero (b) . Dichos polímeros están particularmente descritos en la solicitud de patente WO 00/68282, cuyo contenido forma parte integrante de la invención.
Como polímeros poli (vinillactama) según la invención se utilizan en particular los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosila o de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilami-da/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio o los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropil-metacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio . El terpolímero de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio está propuesto en agua al 20% por la Sociedad ISP bajo la denominación STYLEZE 20. Los derivados de polivinillactamas asociativos de la invención pueden ser también copolímeros no iónicos de vinilpirrolidona y de monómeros hidrofóbicos de cadena hidrofóbica, de los cuales se pueden citar a modo de ejemplo: los productos ANTARON ?216F o GA EX V2168<S (copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la sociedad I.S.P. y - los productos ANTARON ?220F o GANEX V220* (copolímero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la sociedad I.S.P.
Entre los derivados de poliácidos insaturados asociativos, se pueden citar los que tienen al menos una unidad hidrofílica de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos un motivo hidrofóbico de tipo éster de alquilo (Cio-C30) y de ácido carboxilico insaturado. Estos polímeros son especialmente seleccionados entre aquéllos cuya unidad hidrofílica de tipo ácido carboxilico insaturado olefínico corresponde al monómero de la fórmula (VI) siguiente: CH2=C-C-OH (VI) donde Ri representa H o CH3 o C2H5, es decir, unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido etacrilico y cuya unidad hidrofóbica de tipo éster de alquilo (C10-C30) y de ácido carboxilico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (VII) siguiente: CH2=C-C-OR3 (VII) I II donde R2 representa H o CH3 o C2H5, es decir, unidades de acrilato, metacrilato o etacrilato) y preferiblemente H (unidades de acrilato) o CH3 (porciones de metacrilato) , representando R3 un radical alquilo C10-C30, preferiblemente C12-C22* Entre los ésteres de alquilo (C10-C30) y de ácidos carboxílicos insaturados se incluyen, por ejemplo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo, acrilato de dodecilo y los metacrilatos correspondientes, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo y metacrilato de dodecilo. Se describen y preparan polímeros aniónicos de este tipo, por ejemplo, según las patentes US-3.915.921 y 4.509.949. En este tipo de polímeros asociativos aniónicos, se utilizan más particularmente polímeros formados a partir de una mezcla de monomeros que comprende: (i) esencialmente ácido acrílico; (ii) un éster de fórmula (VII) antes descrita y donde R2 representa H o CH3, representando R3 un radical alquilo de 12 a 22 átomos de carbono, y (iii) un agente reticulante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met ) acrilato de alilo, el divinilbenceno , el dimetacrilato de (poli) etilenglicol y la metilenbisacrilamida . Entre este tipo de polímeros asociativos aniónicos, se prefieren los constituidos por un 95 a un 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrofílica) , un 4 a un 40% en peso de acrilatos de alquilo C10-C30 (unidad hidrofóbica) y un o a un 6% en peso de monómero polimerizable reticulante, o bien los constituidos por un 98 a un 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrofílica) un 1 a un 4% en peso de acrilatos de alquilo C10-C30 (unidad hidrofóbica) y un 0,1 a un 0,6% en peso de monómero polimerizable reticulante, tales como los descritos anteriormente. Entre los polímeros anteriormente citados, se prefieren muy en particular los productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TRl®, PEMULEN TR2S y CARBOPOL 1382®, y aún más preferiblemente el PEMULEN TRl®, y el producto vendido por la sociedad S.E.P.P.I.C. bajo la denominación COATEX SX® . Entre los derivados de poliácidos insaturados asociativos, se pueden citar también los que tienen entre sus monómeros un ácido carboxílico con insaturación a, ß-monoetilénica y un éster de ácido carboxílico con insaturación a, ß-monoetilénica y de un alcohol graso oxialquilenado . Preferiblemente, estos compuestos incluyen también como monómero un éster de ácido carboxílico con insaturación a, ß-monoetilénica y de alcohol Ci-C4. A modo de ejemplos de este tipo de compuestos, se pueden citar el ACULYN 22s vendido por la sociedad ROHM & HAAS, que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado. La concentración del o de los polímeros asociativos presentes en la composición según la invención puede variar entre el 0,01 y el 10% en peso, más particularmente entre el 0,1 y el 5% en peso, con respecto al peso de la composición.
En el caso de una composición lista para su uso, es decir, que incluye además al menos un agente oxidante, la concentración del o de los polímeros asociativos presentes en dicha composición lista para su uso representa de un 0,0025 a un 10% en peso, más en particular de un 0,025 a un 10% en peso, con respecto al peso total de la composición lista para su uso. La composición según la invención incluye además, a modo de elemento constitutivo esencial, al menos un colorante fluorescente . Por colorante fluorescente, se entiende en el sentido de la presente invención un colorante que es una molécula que colorea por sí misma y, por lo tanto, absorbe la luz del espectro visible y eventualmente del ultravioleta (longitudes de onda que van de 360 a 760 nanometros) , pero que, contrariamente a un colorante clásico, transforma la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro. Se ha de diferenciar un colorante fluorescente según la invención de un agente aclarante óptico. Los agentes aclarantes ópticos llamados, en general, azurantes ópticos, o "brighteners" , o "fluorescent brighteners " , o "fluorescent brightening agents", o "fluorescent whitening agents" , o "whiteners", o también "fluorescent whiteners" en terminolog-a anglosajona, son compuestos transparentes incoloros que no se colorean, puesto que no absorben en la luz visible, sino únicamente en los ultravioleta (longitudes de onda que van de 200 a 400 nanometros) , y transforman la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro; la impresión de color es entonces únicamente generada por luz puramente fluorescente predominantemente en azul (longitudes de onda que van de 400 a 500 nanometros) . Finalmente, el colorante fluorescente utilizado en la composición es soluble en el medio de la composición. Precisemos que el colorante fluorescente es diferente en este sentido de un pigmento fluorescente, que no es soluble en el medio de la composición. Más concretamente, el colorante fluorescente utilizado en el marco de la presente invención, eventualmente neutralizado, es soluble en el medio de la composición a al menos 0,001 g/1, más concretamente al menos 0,5 g/1, preferiblemente al menos 1 g/1 y, según un modo de realización aún más preferido, al menos 5 g/1 a una temperatura comprendida entre 15 y 25 °C. Además, según una característica de la invención, la composición no contiene, como colorante fluorescente, un 2- [2- (4-dialquilamino) feniletenil] -1-alquilpi-ridinio en donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y en donde el contraión es un haluro. Según un modo de realización aún más particular de la invención, la composición no contiene, a modo de colorante fluorescente ningún compuesto seleccionado entre colorantes fluorescentes heterocíclicos monocatiónicos azoicos, azometínicos o metínicos. Los colorantes fluorescentes utilizados preferiblemente según la presente invención son colorantes en la gama de los anaranj ados . Preferiblemente, los colorantes fluorescentes de la invención conducen a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda de 500 a 650 nanometros, preferiblemente en la gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros . Algunos de los colorantes fluorescentes según la presente invención son compuestos conocidos en sí mismos. A modo de ejemplos de colorantes fluorescentes susceptibles de uso, se pueden citar los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como, en particular, las sulforrodaminas) , azaxantenos, naftolactamas , azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas, y preferiblemente a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, azaxantenos, naftolactamas , azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas. Más en particular, se pueden citar entre ellos: - el Amarillo Brillante B6GL comercializado por la sociedad SANDOZ y que tiene la estructura siguiente: (Pl) - el Basic Yellow 2 o Auramine o comercializado por las sociedades PROLABO, ALDRICH o CARLO ERBA y que tiene estructura siguiente: monohidrato de , ' - ( imidocarbonil) is (N, N-dimetilanili-na) -número CAS 2465-27-2. También se pueden citar los compuestos de la fórmula siguiente : donde Ri y R2 idénticos o diferentes, representan: • un átomo de hidrógeno; • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • R] y R2 pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno . • Ri o R2 pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno. R3 y R9 idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; los R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo; los R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; X representa: • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; • un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo; · un radical dicarbonilo, y • pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas ; siendo a igual a o ó 1; representando los Y", idénticos o diferentes, un anión orgánico o mineral; siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas cat iónicas presentes en el compuesto fluorescente. Recordemos que el término heteroátomo representa un átomo de oxígeno o de nitrógeno. Entre los grupos portadores de tales átomos, se pueden citar, entre otros, los grupos hidroxilo, alcoxi, carbonilo, amino, amonio, amido (-N-CO-) y carboxilo (-0-C0- o -C0-0-) . En lo que se refiere a los grupos alquenilo, estos últimos contienen una o varias uniones carbono- carbono insaturadas (-C=C-) y preferiblemente una sola doble unión carbono- carbono . En esta fórmula general, los radicales Ri y R2, idénticos o no, representan más en particular: • un átomo de hidrógeno; • un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por un átomo de oxigeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o por un átomo de cloro o de flúor; • un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono; • con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrólo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o un grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno. En lo que concierne a los radicales amino o amonio antes citados, los radicales portados por el átomo de nitrógeno pueden o no ser idénticos y representar más particularmente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C10, preferiblemente Ci-C4, un radical arilalquilo donde, más especialmente, el radical arilo tiene 6 átomos de carbono y el radical alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono. Según un modo de realización ventajoso de la invención, los radicales Ri y R2, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C6; un radical alquilo C2-C6 substituido por un radical hidroxilo; un radical alquilo C2-C6 portador de un grupo amino o amonio; un radical cloroalquilo C2-C3; un radical alquilo C2-C6 interrumpido por un átomo de oxígeno o por un grupo que lleva uno (por ejemplo, éster) ; un radical aromático, como fenilo, bencilo o 4 -metilfenilo; o un radical heterocíclico , tal como los radicales pirrólo, pirrolidino, imidazolo, imidazolio, piperazino, morfolo, morfolino, pirazolo o triazolo, eventualraente substituido por al menos un radical alquilo Ci-C6 o aromático. Preferiblemente, los radicales Ri y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal ó ramificado Ci-C6, tal como los radicales metilo, etilo, n-butilo o n-propilo; 2 -hidroxi-etilo; un radical alquiltrimetilamonio o alquiltrietilamonio, siendo el radical alquilo lineal C2-C6; un radical (di ) alquilmetilamino o (di) alquiletilamino, siendo el radical alquilo lineal C2-C6; -CH2CHaCl; -(CH2)n-0CH3 o (CH2) n-OCH2CH3, siendo n un número entero que varía entre 2 y 6; -CH2CH2-OCOCH3; o -CH2CH2COOCH3. Preferiblemente, los radicales Rx y R2, idénticos o no, y preferiblemente idénticos, representan un radical metilo o un radical etilo. Los radicales Rx y R2, idénticos o diferentes, pueden también representar un radical heterocíclico de tipo pirrolidino, 3 -aminopirrolidino, 3- (dimetil) aminopi-rrolidino, 3 (trimetil) aminopirrolidino, 2 , 5-dimetilpi-rrolo, lH-imidazol, 4-metiipiperazino, 4 -bencilpiperazi-no , morfolo, 3 , 5- (terc-butil) lH-pirazolo, lH-pirazolo o 1H- 1 , 2 , 4-triazolo .
Los radicales Rx y R2, idénticos o diferentes, pueden también unirse para formar un heterociclo de las fórmulas (I) (II) siguientes donde R1 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C3, -CH2CH2OH o -CH2CH20 CH3. Según un modo de realización más particular de la invención, los R5, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o de cloro o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por un átomo de oxigeno o de nitrógeno . Se precisa que el substitúyete R5, si es distinto de hidrógeno, se encuentre ventajosamente en la(s) posición (es) 3 y/ó 5 con respecto al carbono del anillo portador del nitrógeno substituido por los radicales Ri y R2, y preferiblemente en la posición 3 con respecto a este carbono.
Ventajosamente, los radicales R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4; -O-R51, representando R51 un radical alquilo lineal C1-C4; -R52-O-CH3, representando R52 un radical alquilo lineal C2-C3; - R53-N ^54)2/ donde R53 representa un radical alquilo lineal C2-C3 y los R54, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo. Preferiblemente, los R5, idénticos o no, representan hidrógeno, un metilo o un metoxi y preferiblemente R5 representa un átomo de hidrógeno . Según un modo de realización particular, los radicales R6, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C ; -X, donde X representa un átomo de cloro, de bromo o de flúor; -R6l-0-R62/ donde R6i representa un radical alquilo lineal C2-C3 y RbZ representa el radical metilo; -R63-N (R64)2/ donde R63 representa un radical alquilo lineal C2-C3 y los R64, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, -N (Res) 2/ donde los R65, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal C2-C3; -NHCOR66, donde R66 representa un radical alquilo C1-C2, un radical cloroalquilo C1-C2, un radical -RS7-NH2 o -RS7-NH (CH3) o -R67-N (CH3)2 o -R67-N+ (CH3)3 o -RS7-N+ (CH2CH3)3, representando R67 un radical alquilo Ci-C2. Se precisa que el substituyete R6, si es distinto de hidrógeno, se halle preferiblemente en la posición 2 y/ó 4 con respecto al átomo de nitrógeno del anillo de piridinio, preferiblemente en la posición 4 con respecto a este átomo de nitrógeno . Más particularmente, estos radicales R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo y, preferiblemente, R6 representa un átomo de hidrógeno.
En lo que se refiere a los radicales R3 y R4, estos últimos, idénticos o no, representan ventajosamente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, más especialmente un radical metilo. Preferiblemente, R3 y R4 representan cada uno un átomo de hidrógeno . Como se ha indicado anteriormente, X representa: • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o por al menos un átomo de halógeno; • un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; • un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo, y · un radical dicarbonilo.
Además, se indica que el grupo X puede llevar una o varias cargas catiónicas. Así, X puede representar un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono y puede estar substituido y/o interrumpido por uno o varios átomos de oxigeno y/o de nitrógeno y/o por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por un átomo de flúor o de cloro. Entre los grupos de este tipo, se pueden citar, en particular, los grupos hidroxilo, alcoxi (especialmente con un radical R de tipo alquilo Ci-C4) , amino, amonio, amido, carbonilo y carboxilo (-C00-, -0-C0-) , especialmente con un radical de tipo alquiloxi. Obsérvese que el átomo de nitrógeno, de estar presente, puede encontrarse en forma cuaternizada o no. En este caso, el o los otros dos radicales portados por el átomo de nitrógeno cuaternizado o no son idénticos o no y pueden ser un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4, preferiblemente metilo. Según otra variante, el grupo X representa un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros de tipo imidazolo, pirazolo, triazino o piridino eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, más concretamente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por un grupo que tiene al menos un heteroátomo (preferiblemente un radical hidroxilo) , o por un átomo de halógeno. Hay que hacer notar que el grupo amino está preferiblemente unido al heterociclo. Según otra posibilidad, el grupo X representa un radical aromático (que tiene preferiblemente 6 átomos de carbono) o diaromático condensado o no (que tiene especialmente 10 a 12 átomos de carbono) , separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno y/o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por al menos un átomo de oxígeno y/o de nitrógeno y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo (como un radical carbonilo, carboxilo, amido, amino amonio) . Hay que observar que el radical aromático, preferiblemente un radical fenilo, está unido a los grupos CR3 4 por medio de uniones en las posiciones 1,2, 1,3 ó 1,4, preferiblemente en las posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,4 lleva uno o dos substituyentes, este o estos últimos están situados preferiblemente en la posición 1,4 con respecto a uno de los grupos CR3R4. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,3 lleva uno o dos substituyentes , este o estos últimos están situados preferiblemente en la posición 1 y/ó 3 con respecto a uno de los grupos CR3R4. En caso de que el radical sea diaromático, preferiblemente no está condensado y comprende dos radicales fenilo separados o no por una unión simple (a saber, un carbono de cada uno de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferiblemente de tipo CH2 o C(CH3)2. Preferiblemente, los radicales aromáticos no llevan substituyete. Hay que observar que dicho radical diaromático está unido a los grupos CR3R4 por medio de uniones en las posiciones 4,4'. A modo de ejemplos de grupos X convenientes, se pueden citar, en particular, radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 13 átomos de carbono, tales como metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, pentileno, hexileno, 2 -hidroxipropileno y 2-hidroxi-n-butileno; radicales alquileno C1-C13 substituidos o interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o de oxigeno y/o grupos portadores de al menos un heteroátomo (hidroxilo, amino, amonio, carbonilo o carboxilo, por ejemplo) , tales como CH2CH2OCH2CH2- , 1, 6-didesoxi-d-manitol , -CH2N+ (CH3) 2CH2- , CH2CH2N+(CH3)2- (CH2)6N+(CH3)2-CH2CH2-, CO-CO-, 3,3-dimetilpentileno, 2 -acetoxietileno y butileno-1 , 2 , 3 , - tetraol; -CH=CH-; radicales aromáticos o di-aromáticos substituidos por uno o varios radicales alquilo, por uno o varios grupos portadores de al menos un hete roátomo y/o por uno o varios átomos de halógeno, tales como 1 , 4-fenileno, l, 3-fenileno, 1 , 2-fenileno, 2 , 6-fluo-robenceno, 4,4'-bifenileno, 1, 3- (5-metilbenceno) , 1 , 2 -bis (2 -metoxi ) benceno, bis (4-fenil) metano, 3, -benzoato de metilo y 1,4-bis (amidometil) fenilo, y radicales de tipo heterocíclico como la piridina o un derivado tal como la 2 , 6-bispiridina, el imidazol, el imidazolio o la triazina. X representa, según un modo de realización más particular de la invención, un radical alquilo lineal o ramificado QL - C^ ; - CH2CH ( OH) CH2 - ; - CH2CH (Cl) CH2 - ; -CH2CH2 - OCOCH2 - ; - CH2CH2COOCH2 , - a-0-Rb, donde Ra representa un radical alquilo lineal C2-C6 y Rb representa un radical alquilo lineal Cx-C2; -Rf-N+(Rd) -Re-, donde Rc representa un radical alquilo C2-C9, Rd representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C2 y Re representa un radical alquilo Ci-C6; -Rf-N+ (Rg)2-Rh-, donde Rf representa un radical alquilo lineal C2-C9, los Rg, preferiblemente idénticos, representan un radical alquilo Ci-C2 y Rh representa un radical alquilo lineal Ci-C6; o - CO - CO . X puede además representar un radical imidazol, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, más concretamente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a , y por ejemplo los radicales divalentes de la fórmula siguiente: donde Ri y R3, idénticos o no, representan un radical alquilo lineal Ci-C6# X puede ser del mismo modo seleccionado entre los radicales divalentes derivados de triazina siguientes: Según otra posibilidad, X puede representar los radicales divalentes aromáticos siguientes: En la fórmula general de estos compuestos fluorescentes, Y" representa un anión orgánico o mineral. Si hay varios aniones Y", estos últimos pueden ser idénticos o no . Entre los aniones de origen mineral, se pueden citar, sin pretender limitarse a éstos, los aniones procedentes de átomos de halógeno, tales como preferiblemente los cloruros, los yoduros, los sulfatos o bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los hidrógeno fosfatos, los dihidrógeno fosfatos, los carbonatos y los bicarbonatos. Entre los aniones de origen orgánico, se pueden citar los aniones procedentes de sales de ácidos mono- o policarboxilicos, suliónicos o sulfúricos saturados o no, aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo, amino o átomos de halógeno. A modo de ejemplos no limitativos, son adecuados los acetatos, hidroxiacetatos , aminoacetatos , (tri) cloroacetatos , benzoxiacetatos, propionatos y derivados portadores de un átomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartratos, glicolatos, citratos, benzoatos y derivados portadores de un radical metilo o amino, alquilsulfatos , tosilatos, bencenosulfonatos , toluensulfonatos , etc. Preferiblemente, el o los aniones Y, idénticos o no, son seleccionados entre cloro, sulfato, metosulfato y etosulfato. Finalmente, el número n, entero, es al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente. Preferiblemente, los compuestos fluorescentes que acaban de ser detallados son compuestos simétricos. Estos compuestos pueden ser sintetizados haciendo reaccionar en una primera etapa a-picolina con un reactivo que tiene dos grupos salientes que pueden ser seleccionados entre átomos de halógeno, preferiblemente bromo y eventualmente cloro o grupos de tipo tolilsulfonilo o metilsulfonilo . Esta primera etapa puede tener lugar en presencia de un solvente, aunque no sea obligatorio, como por ejemplo dimetilformamida .
El número de moles de -picolina es, en general, de aproximadamente 2 por un mol de reactivo que contiene los grupos salientes. Además, la reacción es habitualmente llevada a cabo al reflujo del reactivo y/o del solvente si está presente. El producto obtenido de esta primera etapa contacta luego con un aldehido correspondiente de la fórmula siguiente : donde Ri, í y R6 tienen los mismos significados que los anteriormente indicados. La reacción puede ser también aquí efectuada en presencia de un solvente apropiado, preferiblemente a reflujo. Hay que hacer notar que los radicales Ri y R2 del aldehido pueden tener el significado indicado en la fórmula general detallada anteriormente. Es también posible utilizar un aldehido para el que dichos radicales representan átomos de hidrógeno y efectuar según métodos clásicos la substitución de estos átomos de hidrógeno por radicales apropiados, tales como los descritos en la fórmula general una vez ha finalizado la segunda etapa.
Se podrá hacer especialmente referencia a síntesis tales como las descritas en US 4256458. El o los colorantes fluorescentes presentes en la composición según la invención representan ventajosamente del 0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05 al 10% en peso y preferiblemente del 0,1 al 5% en peso con respecto al peso total de la composición. El medio cosméticamente aceptable está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y uno o varios solventes orgánicos habituales. Entre los solventes convenientes, se pueden citar, más en particular, alcoholes tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico; o glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol ; propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol; butilenglicol ; dipropilenglicol , ase como los éteres alquílicos de dietilenglicol , como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, o también polioles, como el glicerol. Se pueden utilizar también como solvente los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles y las mezclas de todos estos compuestos.
Los solventes habituales antes descritos, de estar presentes, representan habitualmente de un 1 a un 40% en peso, más preferiblemente de un 5 a un 30% en peso, con respecto al peso total de la composición. El pH de la composición según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes . Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico, el ácido láctico y los ácidos sulfónicos. Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (A) siguiente: \ / N-W-N / \ R2 R„ (A) substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo Ci-Cé! Rir ¾( R3 y R / idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C6 o un hidroxialquilo Cx- Según un modo de realización particular de la invención, la composición puede incluir, además del o de los colorantes fluorescentes, uno o varios colorantes directos adicionales no fluorescentes, de naturaleza no fónica, catiónica o aniónica, que pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre los colorantes bencénicos nitrados. Son especialmente adecuados los colorantes directos bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes: l-hidroxi-3-nitro-4-N- (?-hidroxipropil) aminobenceno, N- ( ß-hidroxietil) amino-3 -nitro-4-aminoben-ceno, -1-amino-3-metil-4-N- (ß-hidroxietil) amino-6-nitrobenceno, - l-hidroxi-3-nitro-4-N- (ß-hidroxietil ) -aminobenceno, - 1, 4-diamino-2-nitrobenceno, - l-amino-2 -nitro-4 -metilaminobenceno, - N- (ß-hidroxietil) -2 -nitroparafenilendiami-na, - l-amino-2 -nitro-4 - (ß-hidroxietil) amino-5 clorobenceno, - 2-nitro-4-aminodifenilamina, - 1 -amino-3 -nitro-6-hidroxibenceno, 1- (ß-aminoetil) amino-2-nitro-4- (ß-hidroxi-etiloxi ) benceno, 1- (ß, ?-dihidroxipropil) oxi-3-nitro-4- (ß- hidroxietil ) aminobenceno, - l-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno, - l-hidroxi-2-amino-4 , 6-dinitrobenceno, - l-metoxi-3-nitro-4- ( ß-hidroxietil ) aminobenceno, - 2-nitro-4 ' -hidroxidifenilamina, - l-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno. La composición según la invención puede también incluir, además o en substitución de estos colorantes bencénicos nitrados, uno o varios colorantes directos adicionales seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos, amarilloverdes, azules o violetas, los colorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos , naftoquinónicos o benzoquinónicos , los colorantes indigoides o los colorantes derivados del triarilmetano . Estos colorantes directos adicionales pueden ser, en particular, colorantes básicos, entre los cuales se pueden citar más concretamente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3a edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic Brown 17" "Basic Yellow 57" "Basic Red 76" "Basic Violet 10" "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más concretamente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3a edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acid Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid Blue 62", o también los colorantes directos catiónicos tales como los descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A-0.714.954 y cuyo contenido forma parte integrante de la presente invención. Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre: - l^-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitro-benceno, l-metilamino-2-nitro-5- (ß-?- dihidroxipropil) oxibenceno, 1- ( (3-hidroxietil) amino-2-metoxi-4-nitro-benceno, - 1- (--aminoetil) amino-2-nitro-5-metoxiben-ceno, - l,3-di(~-hidroxieti1 ) amino-4-nitro-6-c1orobenceno, - 1 -amino-2 -nitro-6-metilbenceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-2-hidroxi-4 -nitro-benceno, - N- ( ß-hidroxietil) -2 -nitro-4 -trifluorome-tilanilina, - ácido 4- (ß-hidroxietil) amino-3 -nitrobence- nosulfónico, - ácido 4 -etilamino-3 -nitrobenzoico, - 4- (ß-hidroxietil) amino-3 -nitroclorobence-no, - 4 - (ß-hidroxietil) amino-3-nitrometilbence-no, 4- (ß,?-dihidroxipropil) amino-3-nitrotri fluorometilbenceno, - 1- (ß-ureidoetil) amino-4-nitrobenceno, - 1 , 3-diamino-4-nitrobenceno, - 1 -hidroxi -2 -amino-5-nitrobenceno, l-amino-2- [tris (hidroximetil) metil] amino-5- nitrobenceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno y - 4- (ß-hidroxietil) amino-3-nitrobenzamida . Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo, compuestos seleccionados entre: 1- (ß-hidroxietil) amino-4-?, N-bis ( ß-hidroxietil ) -amino-2-nitrobenceno, 1- (?-hidroxipropil) amino-4-?, N-bis (ß-hi-droxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (ß-hidroxietil) amino-4- (N-metil-N-S-hi-droxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (ß-hidroxietil) amino-4- (N-etil-N-p-hi-droxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (ß, ?-dihidroxipropil) amino-4- (N-etil-?-ß-hidroxietil ) amino-2-nitrobenceno y las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula siguiente : donde : - R6 representa un radical alquilo Ci~C4, un radical ß-hidroxietilo o ß-hidroxipropilo o ?-hidroxipropilo; - R5 y R7, idénticos o diferentes, representan un radical ß-hidroxietilo, ß-hidroxipropilo, ?-hidroxipropilo o ß-, ?-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R6/ R7 o R8 un radical ?-hidroxipropilo y no pudiendo designar simul áneamente R¿ y R7 un radical ß-hidroxietilo cuando R6 es un radical ?-hidroxipropilo, tales como las descritas en FR 2692572. Cuando están presentes, el o los colorantes directos adicionales representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso. Cuando está destinada a la coloración de oxidación, la composición según la invención contiene, además del o de los colorantes fluorescentes, al menos una base de oxidación seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para la coloración de oxidación y entre las cuales se pueden citar, en particular, las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles , los ortoaminofenoles y las bases heterociclicas y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar más concretamente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2 -cloroparafenilendi -amina, la 2 , 3 -dimetilparafenilendiamina, la 2 , 6-dimetil-parafenilendiamina, la 2 , 6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N, N-dimetilparafenilen-diamina, la ?,?-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipro-pilparafenilendiamina, la 4 -amino-N, -dietil-3 -metilani -lina, . la N(N-bis (ß-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-N,N-bis( -hidroxietil) amino-2 -metilanilina, la 4-N,N-bis- (ß-hidroxietil) amino-2-cloroanilina, la 2- -hidroxietil-parafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N- ^-hidroxipropil)para-fenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N, N- (etil- -hidroxi-etil) parafenilendiamina, la N- (ß, ?-dihidroxipropil) -parafenilendiamina, la N- ( ' -aminofenil) arafenilen-diamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2^-hidroxi-etiloxiparafenilendiamina, la 2^-acetilaminoetiloxi-parafenilendiamina, la N- (ß-metoxietil) arafenilendiamina y la 4 ' -aminofenil-1- (3 -hidroxi) pirrolidina y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se prefieren, más en particular, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2 -isopropilparafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietilparafenilendiamina, la 2 - ß-hidroxietiloxi-parafenilendiamina, la 2 , --dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2 , 3 -dimetilparafeni-lendiamina, la ?,?-bis (ß-hidroxietil) parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2^-acetilaminoetiloxi-parafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre las bisfenilalquilendiaminas , se pueden citar, más en particular, a modo de ejemplo el N,N'-bis-( -hidroxietil) -?,?' -bis (4 ' -aminofenil) -1 , 3 -diaminopropa-nol , la ?,?' -bis (ß-hidroxietil) -?,?' -bis (41 -aminofenil) -etilendiamina, la ?,?' -bis (4-aminofenil) tetrametilendi-amina, la ?,?' -bis ( -hidroxietil ) -?,?' -bis (4-aminofenil) -tetrametilendiamina, la ?,?' -bis (4 -metilaminofenil ) tetra-metilendiamina, la ?,?' -bis (etil) -?,?' -bis (41 -amino-3 ' -metilfenil) etilendiamina, el 1, 8-bis (2 , 5-diaminofenoxi) -3 , 5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre los para-aminofenoles , se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el para-aminofenol , el 4-amino-3 -metilfenol , el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-ami-no-3-hidroximetilfenol , el 4-amino-2-metilfenol , el 4-amino-2-hidroximetilfenol , el -amino-2 -metoximetilfenol , el 4-amino-2 -aminometilfenol , el 4-amino-2- (ß-hidroxi-etilaminometil) fenol , el 4-amino-2-fluorofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Entre los ortoaminofenoles , se pueden citar más en particular a modo de ejemplo el 2 -aminofenol , el 2-amino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfenol , el 5-ace-tamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar más en particular a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación representan ventajosamente de un 0, 0005 a un 12% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso. Cuando está destinada a la coloración de oxidación, la composición según la invención puede también incluir, además de los colorantes fluorescentes y de las bases de oxidación, al menos un agente copulante para modificar o enriquecer en reflejos las tonalidades obtenidas utilizando los colorantes fluorescentes y la o las bases de oxidación. Los agentes copulantes utilizables en la composición según la invención pueden ser seleccionados entre los agentes copulantes utilizados de forma clásica en la tinción de oxidación y entre los cuales se pueden citar, en particular, las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los agentes copulantes heterocíclicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Estos agentes copulantes son más particularmente seleccionados entre 2-metil-5-aminofenol , 5-N- (ß-hidroxietil ) amino-2 -metilfenol , 3 -aminofenol , 1,3-dihi-droxibenceno , 1, 3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-l,3-dihidroxibenceno, 2 , 4 -diamino-1 - ( ß-hidroxietiloxi) ence-no, 2-amino-4- ( ß-hidroxietilamino) - 1 -metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1 , 3 -bis (2 , 4-diaminofenoxi) ropano, sesamol, a-naftol, 6 -hidroxiindol , 4 -hidroxiindol , 4-hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxiindolina, 2 , 6-dihidroxi-4-metilpi-ridina, lH-3-metilpirazol-5-ona, l-fenil-3-metilpirazol- 5-ona, 2 , 6-dimetilpirazolo [1 , 5-b] -1 , 2 , 4-triazol , 2,6-di-metil[3,2-c]-l,2, 4-triazol , 6-metilpirazolo [1 , 5-a] benzi-midazol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino. Cuando están presentes, el o los agentes copulantes representan más particularmente de un 0,0001 a un 10% en peso, preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso, con respecto al peso total de la composición. De un modo general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y agentes copulantes) son especialmente seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos , sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, tosilatos, bencenosulfonatos, lactatos y acetatos. Las sales de adición con un agente alcalino utilizables en el campo de las composiciones de la invención (bases de oxidación y agentes copulantes) son especialmente seleccionadas entre sales de adición con metales alcalinos o alcalinotérreos , con amoníaco y con aminas orgánicas, como las alcanolaminas , y los compuestos de fórmula (VIII) . La composición según la invención puede también incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente, tales como agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos distintos de los de la invención o sus mezclas; agentes espesantes minerales; agentes antioxidantes ; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes, tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo, cationes; siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes estabilizantes, y agentes opacificantes . Se podrá también añadir polímeros espesantes orgánicos no asociativos. Cuando están presentes uno o varios agentes tensoactivos, preferiblemente de tipo no fónico, aniónico o también anfotérico, su contenido representa de un 0,01 a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición. Se entiende que el experto en la técnica tratará de seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente con la composición según la invención o resulten alteradas, o no lo sean substancialmente , por la o- las asociaciones contempladas. La composición según la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada . En una forma particularmente preferida según la presente invención, la composición se encuentra en forma de un champú colorante y aclarante en un medio acuoso cosméticamente aceptable. En la composición según la invención, cuando se utilizan una o varias bases de oxidación, eventualmente en presencia de uno o varios agentes copulantes, o cuando se utilizan el o los colorantes fluorescentes en el marco de una coloración directa aclarante, entonces la composición según la invención puede contener además al menos un agente oxidante . El agente oxidante puede ser seleccionado, por ejemplo, entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones. El uso del peróxido de hidrógeno o de las enzimas es particularmente preferida . La invención tiene también por objeto el uso de una composición para colorear con un efecto aclarante las materias queratinicas humanas que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un polímero asociativo seleccionado entre los derivados de poliuretano asociativos, los derivados de celulosas asociativos, los derivados de polivinillactamas asociativos y los derivados de poliácidos insaturados asociativos. En el marco de esta uso, el colorante fluorescente puede ser seleccionado entre colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como, en particular, las sulforrodaminas ) , azaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas. Como compuestos más particulares, se pueden citar los compuestos de las fórmulas Fl, F2 y F3 ya detallados con anterioridad. Se pueden utilizar también los compuestos de la estructura (F4) siguiente fórmula: fórmula en la cual R representa un radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X un anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o perclorato. A modo de ejemplo de compuesto de este tipo, se puede citar el Photosensitiving Dye NK557, comercializado por la sociedad UBICHEM, para el cual R representa un radical etilo, R 1 un radical metilo y X" un yoduro. Todo lo que se ha descrito con anterioridad sobre las naturalezas y contenidos de los diversos aditivos presentes en la composición sigue siendo válido y no será retomado en esta parte. Según la invención, por materias queratinicas humanas se entiende la piel, el cabello, las uñas, las pestañas, las cejas y, más en particular, la piel obscura y el cabello pigmentado o coloreado artificialmente. En el sentido de la invención, por piel obscura se entiende una piel cuya luminancia L* calculada en el sistema C.I.E.L. L*a*b* es inferior o igual a 45 y preferiblemente inferior o igual a 40, sabiendo además que L*=0 equivale al negro y L*=100 al blanco. Los tipos de piel correspondientes a esta luminancia son la piel africana, la piel afroamericana, la piel hispanoamericana, la piel india y la piel magrebí. En el sentido de la invención, por cabello pigmentado o colorado artificialmente se entiende cabello cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño) . El aclaramiento del cabello es evaluado por la "altura de tono", que caracteriza el grado o el nivel de aclaramiento . La noción de "tono" se basa en la clasificación de los matices naturales, separando un tono cada matiz del que le sigue o le precede inmediatamente. Esta definición y la clasificación de los matices naturales son bien conocidas por los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra "Sciences des traitements capillaires " , de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, páginas 215 y 278. Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro) al 10 (rubio claro) , una unidad correspondiente a un tono; cuanto más elevada es la cifra, más claro es el matiz. Otro objeto de la presente invención se relaciona, pues, con un procedimiento de coloración con efecto aclarante de fibras queratinicas humanas, consistente en llevar a cabo las etapas siguientes: a) se aplica sobre las fibras queratínicas, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, la composición según la invención, b) se aclaran eventualmente dichas fibras, c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran dichas fibras y d) se secan o se dejan secar las fibras. La presente invención tiene además por objeto un procedimiento para colorear con efecto aclarante una piel obscura, donde se aplica a la piel la composición que acaba de ser descrita, secando luego o dejando secar la piel. Todo lo que se ha descrito con anterioridad en relación a los diversos elementos constitutivos de la composición sigue siendo válido y se podrá hacer referencia a ello. En particular, los procedimientos según la invención son apropiados para tratar fibras queratinicas humanas, especialmente el cabello, pigmentado o coloreado artificialmente, o también la piel obscura. Más concretamente, las fibras que pueden ser ventajosamente tratadas por el procedimiento según la invención presentan una altura de tono inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño) . Además, una piel obscura susceptible de ser tratada según la invención presenta una luminancia L*, calculada en el sistema C.I.E.L. L*a*b*, inferior o igual a 45 y preferiblemente inferior o igual a 40. Según un primer modo de realización de la invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de las fibras es llevado a cabo con una composición que no incluye colorantes de oxidación ni agente copulante y en ausencia de agente oxidante . Según un modo de realización de la invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de las fibras esllevado a cabo con una composición que no incluye colorantes de oxidación ni agente copulante, pero en presencia de agente s) oxidante (s). Según una primera variante de estos procedimientos de coloración según la invención, se aplica sobre las fibras, y especialmente el cabello, al menos una composición tal como se ha definido anteriormente durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca. Según una segunda variante de estos procedimientos de tinción según la invención, se aplica a las fibras, y especialmente al cabello, al menos una composición tal como se ha definido anteriormente sin aclarado final. Según una tercera variante de procedimiento de coloración según la invención, el procedimiento de tinción conlleva una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una composición según la invención que contiene, además del colorante fluorescente y del polímero asociativo, eventualmente al menos una base de oxidación y/o un agente copulante y, por la otra, una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente oxidante y proceder después a su mezcla en el momento de su uso, antes de aplicar esta mezcla a las fibras queratinicas , y especialmente al cabello, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se aclaran las fibras, se lavan eventualmente con champú, se aclaran de nuevo y se secan. El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración y la obtención del efecto aclarante sobre las fibras, especialmente el cabello, es de aproximadamente 5 a 60 minutos y, más particularmente, de aproximadamente 5 a 40 minutos . La temperatura necesaria para el desarrollo de la coloración y la obtención del efecto aclarante está generalmente comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25°C) y 80°C, más particularmente entre 15 y 40°C. Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimentos para la coloración con efecto aclarante de las fibras queratínicas y especialmente del cabello, consistente en al menos un compartimento que guarda una composición según la invención y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante. Este dispositivo puede estar equipado con un medio que permita administrar sobre las fibras la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR 2586913. Hay que hacer notar que la composición según la invención, si se utiliza para tratar fibras queratínicas, tales como el cabello castaño, por ejemplo, permite obtener los resultados siguientes: Si se mide la reflectancia del cabello cuando se le irradia con luz visible en la gama de longitudes de onda de 400 a 700 nanometros y se comparan las curvas de reflectancia en función de la longitud de onda del cabello tratado con la composición de la invención y del cabello no tratado, se constata que la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado en una gama de longitud de onda de 500 a 700 nanometros es superior a la correspondiente al cabello no tratado . Ello significa que, en la gama de longitud de onda de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700 nanometros, existe al menos una región en la que la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado es superior a la curva de reflectancia correspondiente al cabello no tratado. Por "superior" se entiende un desvío de al menos un 0,05% de reflectancia, y preferiblemente de al menos un 0,1%.
Se precisa, sin embargo, que pueden existir en la gama de longitud de onda que va de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700 nanometros, una o varias regiones en las que la curva de reflectancia correspondiente a las fibras tratadas es, o bien superponible, o bien inferior a la curva de reflectancia correspondiente a las fibras no tratadas. Preferiblemente, la longitud de onda en la que el desvío es máximo entre la curva de reflectancia del caballo tratado y la del cabello no tratado se sitúa en la gama de longitud de onda de 500 a 650 nanometros, y preferiblemente en la gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros. Además, y preferiblemente, la composición según la invención es susceptible de aclarar el cabello y la piel en un matiz que, calculado en el sistema C.I.E.L. L*a*b*, presenta una variable b* superior o igual a 6, con una razón b*/valor absoluto de a* superior a 1,2 según la prueba de selección que se describe a continuación. Prueba de selección Se aplica la composición sobre fibras queratínicas castañas, más en particular cabello, a razón de 10 gramos de composición por 1 gramo de fibras castañas. Se extiende la composición de forma que recubra el conjunto de las fibras. Se deja que la composición actúe durante 20 minutos a temperatura ambiente (20 a 25°C) . Se aclaran luego las fibras-con agua y se lavan después con un champú a base de lauril éter sulfato. Se secan después. Se miden entonces las características espectrocolorimétricas de las fibras para determinar sus coordenadas L*a*b* . En el sistema C.I.E.L. L*a*b*, a* y b* indican dos ejes de colores, a* indica el eje de color verde/rojo (+a* es rojo, -a* es verde) y b* el eje de color azul/amarillo (+b* es amarillo y -b* es azul) ; valores próximos a cero para a* y b* corresponden a tonalidades grises. Los ejemplos que se dan a continuación están destinados a- ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance. EJEMPLOS Compuesto Fluorescente Se hacen reaccionar 93 g de 2-picolina con 120 g de 1 , 6-dibromohexano en dimetilformami horas . Se recupera el producto precipitado y se filtra. Se solubilizan 109 g del producto obtenido anteriormente en metanol y se añaden 82,82 g de p-dimetilaminobenzaldehido en dos veces, en presencia de pirrolidina . Se deja luego durante 30 minutos. Se recupera el producto en forma precipitada. Análisis por espectroscopia de masas: 266. Análisis elemental: C: 62.43%; H: 6.40%; Br: 23.07%; N: 8.09%. La fórmula es la siguiente: C36H44 4 2Br.
Composiciones Los porcentajes son expresados en peso de materia activa . (*) Derivado de poliuretano asociativo. (**) Derivado de polivinillactama asociativo. Coloración Se aplica cada composición sobre un mechón de cabello castaño natural (altura de tono 4), con un tiempo de exposición de 20 minutos. Se aclaran luego los mechones y se secan en casco durante 30 minutas. Se observa sobre el mechón un neto efecto aclarante. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (44)

  1. REIVINDICACIONES
  2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Composición caracterizada por incluir, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un polímero asociativo seleccionado entre derivados de poliuretanos asociativos, derivados de celulosas asociativos, derivados de polivinillactamas asociativos y derivados de poliácidos insaturados asociativos, no conteniendo la composición, como agente fluorescente, 2- [2- (4-dialquilamino) feniletenil] -1-alquilpiridinio, donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo, y donde el contraion es un haluro. 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero asociativo es de naturaleza catiónica, no fónica, aniónica o anfotérica.
  3. 3. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el poliuretano asociativo es aniónico y tiene al menos una unidad procedente de un monómero de tipo ácido carboxílico con insaturación o¡, ß-monoetilénica .
  4. 4. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el poliuretano asociativo es catiónico y corresponde a la fórmula general (la) siguiente: R-X- (P)n-[L-(Y)n]r-L,-(P,)p-X' -R' (la) donde : R y R1, idénticos o diferentes, representan un grupo hidrofobico o un átomo de hidrógeno; X y X1, idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofobico, o también el grupo L" ; L, L1 y L", idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato,- P y P', idénticos o diferentes, representan un grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo hidrofobico; Y representa un grupo hidrofílico; r es un número entero de 1 a 100, preferiblemente de 1 a 50 y en particular de 1 a 25; n, m y p valen cada uno independientemente de los demás entre 0 y 1.000; conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofobico.
  5. 5. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el poliuretano asociativo es un poliéter poliuretano no iónico.
  6. 6. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el derivado de celulosa asociativo es catiónico y es seleccionado entre celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas por un grupo hidrofóbico .
  7. 7. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el derivado de celulosa asociativo es no iónico y es seleccionado entre las hidroxietilcelulosas modificadas por un grupo hidrofóbico.
  8. 8. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el derivado de polivinillactama asociativo es catiónico y comprende: a) al menos un monómero de tipo vinillactama o alquilvinillactama; b) al menos un monómero de las estructuras (II) o (III) siguientes: donde X representa un átomo de oxigeno o un radical NR6," Ri y R6 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C5; R2 representa un radical alquilo lineal o ramificado Ci—C4 ; R3# ¾ Y R5 representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C1-C30 o un radical de fórmula (IV) - (Y2)r- (CH2-CH (R7) -0)X-R8 (IV) Y, Yi e Y2 representan, independientemente los unos de los otros, un radical alquileno lineal o ramificado C2-Ci6; R7 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado Ci-C4; R8 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C30; p, q y r representan, independientemente los unos de los otros, ya sea el valor cero, ya sea el valor 1 ; m y n representan, independientemente los unos de los otros, un número entero de o a 100; x representa un número entero de 1 a 100, y Z representa un anión de ácido orgánico o mineral, con la condición de que: uno al menos de los substituyentes R3, R4, Rs o R8 represente un radical alquilo lineal o ramificado C9-C30; si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1 , y - si m o n son iguales a cero, entonces p o q son i-guales a O .
  9. 9. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el derivado de polivinillactama asociativo es no fónico y es seleccionado entre los copolímeros de vinilpirrolidona y de al menos un monómero hidrofóbico de cadena grasa.
  10. 10. Composición de conformidad' con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el derivado de poliácido insaturado asociativo es un polímero aniónico que lleva al menos una unidad hidrofílica de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos una unidad hidrofóbica de tipo éster de alquilo (Ci0-C30) y de ácido carboxílico insaturado.
  11. 11. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el derivado de poliácido insaturado asociativo es un polímero aniónico que lleva entre sus monómeros un ácido carboxílico con insaturación , ß-monoetilénica y un éster de ácido carboxílico con insaturación , ß-monoetilénica y de un alcohol graso oxialquilenado .
  12. 12. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 10 ó 11, caracterizada porque el ácido carboxílico es ácido acrílico o ácido metacrílico.
  13. 13. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 12, caracterizada porque el contenido del o de los polímeros asociativos var a entre el 0.01 y el 10% en peso, más particularmente entre el 0.1 y el 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
  14. 14. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el colorante fluorescente, eventualmente neutralizado, es soluble en el medio cosmético a al menos 0.001 g/l, más particularmente al menos 0.5 g/l, preferiblemente al menos 1 g/l y, según un modo de realización aún más preferido, al menos 5 g/l a una temperatura de entre 15 y 25°C.
  15. 15. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el colorante fluorescente es un colorante en la gama de los anaranj ados .
  16. 16. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el colorante fluorescente conduce a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros y, preferiblemente, en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
  17. 17. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el compuesto fluorescente entre los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas, a-zaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometinico o metinico, solos o en mezclas.
  18. 18. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el colorante fluorescente entre el grupo formado por los colorantes de las estructuras siguientes: (F3) donde Ri y R2f idénticos o diferentes, representan: un átomo de hidrógeno; • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al ° menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno ; « un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • Ri y Rj pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno. • Ri o R2 pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno. R3 y R , idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; los R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo; los R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; X representa: • un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • un radical heterociclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; · un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo; • un radical dicarbonilo, y • pudiendo el grupo X portar una o varias cargas cat iónicas; siendo a igual a 0 ó 1; representando los Y", idénticos o diferentes, un anión orgánico o mineral ; siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente.
  19. 19. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes el o los colorantes fluorescentes en una concentración ponderal comprendida entre el 0.01 y el 20% en peso, más particularmente comprendida entre el 0.05 y el 10% en peso, preferiblemente comprendida entre el 0.1 y el 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
  20. 20. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un colorante directo adicional no fluorescente de naturaleza no fónica, catiónica o aniónica.
  21. 21. Composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada por seleccionar los colorantes directos adicionales entre colorantes bencénicos nitrados, colorantes azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos , indigoides, xanténicos, fenantridínicos y ftalocianinas, así como colorantes derivados de triarilmetano, o sus mezclas.
  22. 22. Composición de conformidad con una de las reivindicaciones 20 ó 21, caracterizada porque los colorantes directos adicionales representan de un 0.0005 a un 12% en peso, preferiblemente de un 0.005 a un 6% en peso, del peso total de la composición.
  23. 23. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por presentarse en forma de un champú aclarante y colorante.
  24. 24. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por incluir al menos una base de oxidación seleccionada entre parafenilendiaminas , bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles , ortoaminofenoles y bases heterocíclicas o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
  25. 25. Composición de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la o las bases de oxidación representan un 0.0005 a un 12% en peso, más concretamente un 0-.005 a un 6% en peso, del peso total de la composición.
  26. 26. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 24 ó 25, caracterizada por contener al menos un agente copulante seleccionado entre metafenilendiaminas , metaaminofenoles, metadifenoles y . agentes copulantes heterocíclicos o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
  27. 27. Composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada porque el o los agentes copulantes representan de un 0.0001 a un 10% en peso, más concretamente de un 0.005 a un 5% en peso, del peso total de la composición tintórea .
  28. 28. Composición lista para su uso, caracterizada por consistir en la composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 27 y al menos un agente oxidante.
  29. 29. Composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos y enzimas tales como peroxidasas y oxidorreductasas con dos o cuatro electrones.
  30. 30. Procedimiento para colorear con un efecto aclarante las fibras queratínicas humanas, caracterizado por llevar a cabo las etapas siguientes: a) se aplica sobre dichas fibras una composición tal como se ha definido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29 durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, b) se aclaran eventualmente las fibras, c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y d) se secan o se deja secar a las fibras.
  31. 31. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado por incluir una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 22 y 24 a 27 y, por la otra, una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente oxidante y proceder después a su mezcla en el momento de su uso, antes de aplicar esta mezcla a las fibras queratínicas, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se aclaran las fibras, se lavan eventualmente con champú, se aclaran de nuevo y se secan.
  32. 32. Procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 30 ó 31, caracterizado porque se aplica la composición sobre cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a 6 y preferiblemente inferior o igual a 4.
  33. 33. Procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 30 a 32, caracterizado porque las fibras queratínicas humanas están pigmentadas o coloreadas artificialmente .
  34. 34. Procedimiento para colorear con un efecto aclarante una piel obscura, caracterizado por aplicar sobre la piel una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 y secar luego o dejar secar la piel.
  35. 35. Dispositivo de varios compartimentos para la tinción y el aclaramiento de las fibras queratínicas, caracterizado porque consiste en al menos de un compartimento que encierra una composición de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 22 y 24 a 27 y al menos otro compartimento que encierra una composición que incluye al menos un agente oxidante .
  36. 36. Uso de una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio y al menos un polímero asociativo seleccionado entre derivados de poliuretanos asociativos, derivados de celulosas asociativos, derivados de polivinillactamas asociativos y derivados de poliácidos insaturados asociativos para la coloración con efecto aclarante de materias queratínicas.
  37. 37. Uso de conformidad con la reivindicación anterior, en donde el colorante fluorescente es un colorante en la gama de los anaranjados.
  38. 38. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 36 ó 37, en donde el colorante fluorescente conduce a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros, preferiblemente en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros.
  39. 39. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 36 a 38, en donde se selecciona el compuesto fluorescente entre colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xanteno- diquinolizinas, azaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometinico o metinico, solos o en mezclas.
  40. 40. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 36 a 39, en donde se selecciona el colorante fluorescente entre el grupo formado por los colorantes de las estructuras siguientes: (F2> donde Ri y R?, idénticos o diferentes, representan: • un átomo de hidrógeno; un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • Ri y R2 pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno . • Ri o R2 pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno. R3 y R , idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono ; los R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo; los R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; X representa: · un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; • un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; • un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo; · un radical dicarbonilo, y • pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas ; siendo a igual a o ó 1; representando los Y", idénticos o diferentes, un anión orgánico o mineral; siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente; fórmula en la cual R representa un radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X~ un anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o perclorato.
  41. 41. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 36 a 40, en donde el o los colorantes fluorescentes están presentes en una concentración ponderal que va del 0.01 al 20% en peso, más particularmente del 0.05 al 10% en peso, preferiblemente del 0.1 al 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
  42. 42. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 36 a 41, en donde el contenido del o de los polímeros asociativos varía entre el 0.01 y el 10% en peso, más particularmente entre el 0.1 y el 5% en peso, del peso total de la composición.
  43. 43. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 36 a 42, en donde las materias queratínicas son fibras queratínicas pigmentadas o coloreadas artificialmente, en particular cabello, o piel obscura.
  44. 44. Uso de conformidad con la reivindicación 43, en el cual presenta el cabello una altura de tono inferior o igual a 6 y preferiblemente inferior o igual a .
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