FR2915680A1 - Utilisation d'au moins un derive de cyanine pour la coloration capillaire, composition le contenant, procede de traitement des fibres keratiniques mettant en oeuvre ladite composition, dispositif et utilisation - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'un colorant direct particulier en tant qu'agent colorant et/ou en tant qu'agent d'éclaircissement optique des fibres kératiniques, en particulier humaines telles que les cheveux.L'invention porte également sur une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, au moins ledit colorant direct particulier.L'invention concerne de plus un procédé de traitement de fibres kératiniques en particulier humaines, mettant en jeu la composition précitée, ainsi qu'un dispositif la comprenant.Enfin, elle a pour objet l'utilisation la composition selon l'invention comme agent colorant et/ou comme agent d'éclaircissement optique desdites fibres.

Description

DEMANDE DE BREVET B07-0873FR GD/GL OA 07122 Société Anonyme dite : L'OREAL

UTILISATION D'AU MOINS UN DERIVE DE CYANINE POUR LA COLORATION CAPILLAIRE, COMPOSITION LE CONTENANT, PROCEDE DE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES METTANT EN îUVRE LADITE COMPOSITION, DISPOSITIF ET UTILISATION Invention de : Alain LAGRANGE -2 UTILISATION D'AU MOINS UN DERIVE DE CYANINE POUR LA COLORATION CAPILLAIRE, COMPOSITION LE CONTENANT, PROCEDE DE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES METTANT EN îUVRE LADITE COMPOSITION, DISPOSITIF ET UTILISATION 5 L'invention concerne l'utilisation d'au moins un colorant direct particulier dérivé de cyanine pour la coloration capillaire. L'invention porte également sur une composition cosmétique comprenant, dans un 10 milieu approprié pour la coloration, au moins un colorant direct particulier dérivé de cyanine. L'invention a de même pour objet un procédé de traitement de fibres kératiniques mettant en jeu cette composition, ainsi qu'un dispositif la comprenant. Enfin, elle a pour objet l'utilisation de la 15 composition selon l'invention comme agent colorant desdites fibres. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement de la coloration capillaire. I1 existe essentiellement deux types de coloration. Le premier type de coloration est la coloration dite semi- 20 permanente ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification plus ou moins marquée. Les colorants mis en jeu sont des substances colorées et colorantes qui présentent une certaine affinité avec la fibre kératinique. I1 est à noter que ce type de coloration s'estompe au bout de 25 plusieurs lavages, ce qui peut représenter un inconvénient. Dans le cas où l'on souhaite obtenir une coloration plus claire que la couleur originale des fibres, il est nécessaire d'utiliser avec les colorants directs, au moins un agent oxydant, dans des conditions de pH alcalin. Cependant, ces conditions de mise en oeuvre ne sont pas sans 30 conséquence sur les propriétés des fibres traitées. En effet, à la longue, les fibres sont plus ou moins dégradées et ont tendance à devenir rêches, ternes, cassantes et difficiles à coiffer. -3 Le deuxième type de coloration est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des précurseurs de colorants d'oxydation qui sont des composés incolores ou faiblement colorés, comprenant au moins une base d'oxydation éventuellement associée à un ou plusieurs coupleurs. Une fois mélangés à des produits oxydants, au moment de l'emploi, les précurseurs peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. Etant donné la présence nécessaire d'un agent oxydant dans ce type de coloration, les inconvénients mentionnés cidessus se retrouvent aussi dans ce cas. I1 a été trouvé depuis peu que des compositions comprenant au moins un composé fluorescent présentaient une alternative intéressante aux procédés classiques mettant en oeuvre un agent oxydant. Ainsi, pour des cheveux foncés, plus particulièrement dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé), de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain), on a pu constater qu'il existait des zones pour lesquelles la courbe de réflectance en fonction de la longueur d'onde (entre 500 et 700 nm) des cheveux traités avec la composition comprenant le composé fluorescent, était supérieure à la courbe correspondant aux cheveux non traités. Par conséquent, les cheveux apparaissent éclaircis, sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un agent oxydant. I1 est rappelé que la notion de "ton" repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles sont bien connues des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage Sciences des traitements capillaires de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. -4 Par ailleurs il est important de disposer de compositions permettant d'obtenir des colorations suffisamment tenaces vis-à-vis des lavages et de l'action de la lumière ce qui est rarement le cas des colorations obtenues avec les colorants directs qu'ils soient fluorescents ou non fluorescents. Si de telles compositions constituent une avancée dans ce domaine, il n'en reste pas moins cependant que la stabilité en conservation de ces compositions peut être améliorée. I1 existe donc un réel besoin de trouver des composés qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-avant. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir une nouvelle famille de colorants directs particuliers dérivés de cyanine pour la préparation de compositions de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux qui permet d'obtenir des colorations avec des propriétés de stabilité et de sélectivité (variation de coloration entre les différentes parties d'un cheveu ou d'une chevelure) et de ténacités satisfaisantes. En particulier, il a été observé que ces colorants directs particuliers étaient plus stables en milieu oxydant alcalin.

De plus, il a été observé que le rendement de fluorescence de ces colorants directs dérivés de cyanine était notamment augmenté par rapport à des colorants directs fluorescents classiquement proposés dans le domaine capillaire.

La présente invention a donc notamment pour objet l'utilisation d'un ou plusieurs composés correspondant à la formule (I) suivante : -5 dans laquelle : R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement aryle ou un groupement hétérocyclique, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons ; lesdits groupements étant éventuellement substitués et/ou condensés avec un ou plusieurs cycles ou hétérocycles éventuellement aromatiques ; R3 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupement carboxyalcoxy en C1-C6 ; un groupement alcoxy(C1-C6)carbonyle ; un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ; un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons, éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ; un groupement alcoxy en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un groupe amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant (I) (X )p -6 être substitué ; un groupe alcoxy en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un groupe amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; A désigne un atome d'azote ou un groupement N+R6 ; B et D désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkylène CH2 ou (CH2)2 ; R6 désigne un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle éventuellement substitué ; X- désigne un anion assurant l'électroneutralité de la molécule ; p désigne 0 ou 1 ; en tant qu'agent colorant des fibres kératiniques, en particulier humaines telles que les cheveux, et/ou en tant qu'agent pour l'éclaircissement optique de ces fibres. Par éclaircissement optique, on entend un éclaircissement visible et visuel obtenu sans l'utilisation d'agent oxydant. Ces colorants permettent d'obtenir des colorations puissantes, chromatiques, peu sélectives et tenaces. Le ou les colorants directs selon la présente invention permettent d'obtenir des colorations plus claires que la couleur originale des fibres kératiniques, lorsqu'elle est appliquée sur des fibres foncées, sans que la présence d'un agent oxydant soit nécessaire. Mais bien entendu, il n'est pas exclu que le ou les colorants soient utilisés en présence d'un tel agent. De même, la présente invention porte sur une composition cosmétique qui comprend, dans un milieu approprié pour la coloration, -7 un ou plusieurs colorants directs de formule (I) telle que définie ci-avant. Un autre objet de la présente invention consiste en un procédé de coloration des fibres kératiniques, dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition à base des colorants directs particuliers dérivés de cyanine de formule (I). Un autre objet de la présente demande porte sur un dispositif à compartiments comprenant la composition selon l'invention. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition comme agent colorant ou comme agent d'éclaircissement optique des fibres. Mais d'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans le cadre des définitions des groupes R1, R2, R3, R4, R5 et R6, par le terme substitué , on entend substitué par un groupement alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ; un groupement hydroxyle ; un groupement alcoxy en C1-C6 linéaire, de préférence méthoxy, ou ramifié, de préférence le diméthyléthoxy ; un groupement carboxyalcoxy en C1-C6 ; un groupement alcoxy(C1-C6)carbonyle ; un groupement carboxyle ; un atome d'halogène, de préférence le chlore ou le brome ; un groupement nitro ; un groupement dialkyl(C1-C6)amino ; un radical aryle éventuellement substitué par un des substituants précités.

Selon un premier mode de réalisation particulier, A désigne un atome d'azote ; B et D désignent un groupement alkylène CH2 ou (CH2)2 ; R1 et R2 représentent un hétérocycle, saturé ou insaturé, comportant 5 chaînons, un radical aryle éventuellement substitué par au moins un groupement choisi parmi les groupements alcoxy en C1-C6 linéaire (de préférence méthoxy), un groupement nitro, un groupement acyl(C2-C6)oxy, un groupement hydroxyle ou R1 et R2 représentent un -8 radical aryle condensé avec un radical hétérocyclique ; R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alcoxy(C1-C6)carbonyle ou un groupement alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement alcoxy en C1-C6 ; R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène.

Selon un deuxième mode de réalisation particulier, A désigne un atome d'azote ; B et D désignent un groupement alkylène CH2 ; RI et R2 représentent un hétérocycle, saturé ou insaturé comprenant 5 chaînons ; R3 représente un hétérocycle saturé ou insaturé comprenant 5 chaînons ; R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène.

Selon un troisième mode de réalisation particulier, A désigne un atome d'azote ; B et D désignent un groupement alkylène (CH2)2 ; R1 et R2 représentent un radical aryle éventuellement substitué par un groupement alcoxy en C1-C6 linéaire (de préférence méthoxy), un groupement dialkyl(C1-C6)amino, un groupement acyl(C2-C6)oxy, un atome d'halogène ou un groupement alkyle en C1-C6 ; R3 représente un radical aryle éventuellement substitué par au moins un groupement alcoxy en C1-C6 linéaire, un groupement dialkyl(C1-C6)amino, un groupement acyl(C2-C6)oxy, un atome d'halogène ou un groupement alkyle en C1-C6 ; R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène.

Selon un quatrième mode de réalisation particulier, les composés de formule (I) sont choisis plus particulièrement parmi les composés de formule (II) suivante : X dans laquelle : R1, R2, R3, R4 R5, R6 et X- ont les mêmes significations que dans le cas de la formule (I) et dans laquelle : -9 X- peut être un anion d'origine minérale choisi notamment parmi les halogénures, les sulfates, les bisulfates, les nitrates, les phosphates, les hydrogénophosphates, les dihydrogénophosphates, les boronates, les carbonates, les bicarbonates.

L'anion X- peut aussi être d'origine organique, et dans ce cas, plus particulièrement choisi parmi ceux provenant de sels d'acides mono- ou polycarboxyliques, sulfoniques, sulfuriques, saturés ou non, aromatiques ou non, éventuellement substitués par au moins un radical hydroxyle, amino, ou atomes d'halogène.

En particulier, X- est choisi parmi le chlorure, l'iodure, le sulfate, le méthosulfate, l'éthosulfate ou le toluènesulfonate. De préférence, dans la formule (II), R1, R2 et R3 représentent un radical aryle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi les groupements alcoxy C1-C6 linéaire ou ramifié et les groupements dialkyl(C1-C6)amino ; R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ; R6 représente un radical alkyle en C1-C6, de préférence méthyle. Le ou les colorant(s) direct(s) entrant selon l'invention sont généralement des molécules fluorescentes, c'est-à-dire qui colorent par elles-mêmes, absorbent la lumière du spectre visible et en outre éventuellement de l'ultraviolet (longueurs d'onde allant de 360 à 760 nanomètres) mais qui, contrairement à un colorant classique, transforment une partie de l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde que celle absorbée, émise dans la partie visible du spectre.

En outre, le ou les colorants fluorescents selon l'invention sont des colorants qui engendrent une fluorescence sur le support sur lequel ils sont appliqués. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le composé de formule (I) correspond à l'un des composés suivants : -10- 0 OMe OMe OMe MeO OMe / I E / \ MeO E . \ . E OMe \ E \~ N~ \ N •Me •Me 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-[2-furanyl]-3,5-bis [(2- 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -(2,4,5-triméthoxyphényl) - furanyl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine 3,5-bis[(2,4,5-triméthoxyphenyl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine NEt2 NMe 2 Et2N~~ NEtz Me2N~~ NMe 2 E E E E 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro8-[4-Diéthylaminophenyl]- 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro8-[4-Diméthylaminophenyl]- 3,5-bis[(4-Diéthylaminophenyl) méthylène] 3,5-bis[(4-Diméthylaminophenyl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine Dicyclopenta[b,e]pyridine OMe OAc OH AcO OAc OH OH MeO_ OMe / N \ 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-(3-hydroxy-4-1,2,3,5,6,7-hexahydro-8[4-Acétoxyphényl]-3,5- méthoxyphényl) -3,5-bis [(3-hydroxy-4bis[(4-Acétoxyphényl) méthylène] méthoxyphényl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridine OMe Br MeO Br Br OMe OMe CH • I • CH Me0 OMe CH I CH N N 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro8 - (3 ,4-diméthoxyphényl)1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-[4-Bromophényl]-3,5-3,5-bis [(3,4-diméthoxyphényl) méthylène] bis[(4-Bromophenyl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine Dicyclopenta[b,e]pyridine i-Pr OMe i-Pr Pr-i Me0 OMe CH I CH E . . E / N \ 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8- [4-isopropylphenyl]-3 ,5- 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -(4-méthoxyphényl) - 3 ,5-bis[(4-isopropylphenyl) méthylène] bis [ (4-methoxyphenyl)méthylène]-dicyclop enta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridine, (3E,5E) I/ P h O CHù /I Ph I Ph O ùCH N j \N 3 ,5 -bis( 1,3 -benzodioxol-5 -ylméthylène) - 1,2,3 ,5 ,6,7-hexahydro8 -phényl-3 ,5 - 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro-dicyclopenta[b,e]pyridine bis(phénylméthylène)-dicyclopenta[b,e]pyridine, 2915680 -11- (E,E) CH CH O O Mec N OMe CH- \/\ N -CH \` C 1,2,3,5,6,7-hexahydro-3,5-bis [(4- 3 ,5 -bis(2-furanylméthylène)- 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro méthoxyphényl)méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridine I Ph \ PhùCÂ ---CHùPh Phù C' CHù Ph 1,2,3 ,5 ,6,7 -hexahydro- 3 ,5-bis(phénylméthylène) 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -phényl- 3 ,5-bis(phényl dicyclopenta[b,e]pyridine, méthylène)-dicyclopenta[b,e]pyridine OMe MeO CH CH I • N~Z CH • CH N â OMe MeO â MeO OMe 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -(4-méthoxyphényl) - 3 ,5- 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -(2 -méthoxyphényl) - 3 ,5- bis[(4-méthoxyphenyl) méthylène] bis[(2-méthoxyphényl) méthylène]- dicyclopenta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridine o C1 • • CH I CH N C C CH CH N 8 - (4- chlorophényl) - 3 ,5 -bis [(4- chlorophényl) 8-(2-chlorophényl)-3,5-bis [(2-chlorophényl) méthylène]- 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- méthylène]- 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro-dicyclopenta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridine Me CH ~N I CH Me Me 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 - (4-méthylphenyl) - 3 ,5 - bis [ (4-méthylphenyl) méthylène]- Dicyclop enta[b,e]pyridine OMe +Cl OMe ci N ~ N N OMe ~ N /N~ Chlorure de 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-(4- Chlorure de 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-(4- méthoxyphényl)-3,5-bis [(4-diéthylaminophényl)-3,5bis[(4méthoxyphenyl)méthylène]-diéthylaminophényl)méthylène]- 2915680 - 12dicyclopenta[b,e]pyridininum dicyclopenta[b,e]pyridinium OMe OMe tùBuOù (CH2) 3 CH~ N .i. N Phù I H Phù H ôe 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-9-(4-méthoxyphenyl)-4,5-9-[3-(1, 1-diméthyléthoxy)propyl]-1,2,3,4,5,6,7,8-bis[(4-méthoxyphenyl)méthylène] Acridine octahydro-4,5-bis(phénylméthylène)-Acridine IoII OEt Phù H HùPh Ethyl d'ester de l'acide carboxylique de 1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(phénylméthylène)-d'ester d'éthyl, 9-Acridine nùBu Phù H ùPh 9-butyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5bis(phénylméthylène) Acridine PhùCH CHùPh 0104 Perchlorate de 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(phenylmethylene)- Acridine OMe OMe / \ ~\0 0` ~j H N H H YICH 0104 â Perchlorate de, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-4,5-bis(2-furanylméthylène)-1,2,3,4,5,6,7, 8-bis[(4-méthoxyphenyl)methylene]-Acridine octahydro-acridine OMe OMe jL~H Tj/ H 2915680 -131,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis[(4-méthoxyphenyl)méthylène] Acridine PhùCH CHùPh 11 ~ 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5bis(phénylméthylène)-Acridine 02N NO2 H CHùPh H OHùPh t I / / 4-benzylidène-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-5-(m-4-benzylidène-1,2,3,4,5,6,7, 8-octahydro-5-(p- nitrobenzylidène) Acridine nitrobenzylidene)- Acridine HO HO NO2 NO2 H H H H N a,a'-(2,3,7,8-tétrahydro-4,5(1H,6H)1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(p-acridinediylidène)di- o-Crésol nitrobenzylidène)-Acridine 02N NO2 O2N NO2 H H H H N N\ 1,2,3 ,4,5,6,7,8-octahydro-4,5 -bis(m-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(onitrobenzylidène)-Acridine nitrobenzylidène)- Acridine PhùCH CHùPh OAc OAc Ph H H 4,5-dibenzylidene-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-9- Ester de diacétate du a,a'-(2,3,7,8-tetrahydro- phényl-Acridine 4,5(1H,6H)-acridinediylidène)di-p-Crésol AcO OA AcO OAc H H H H N N 14 - Ester du diacétate du a,a'-(2,3,7,8-tetrahydro- Ester du diacétate du a,a'-(2,3,7,8-tétrahydro- 4,5(1H,6H)- acridinediylidene)di-m-Crésol 4,5(1H,6H)- acridinediylidène)di-o-Crésol / 0 CH 0\ OH OH lo CH 1b H H / /I 1,2,3 ,4,5,6,7,8-octahydro-4,5 -dipipéronylidène a,a'-(2,3,7,8-tétrahydro-4,5(1H,6H)- Acridine acridinediylidène)di-p-Crésol HO HO H H a,a'-(2,3,7,8-tetrahydro-4,5(1H,6H)-acridinediylidene)di- m-Crésol Les anions mentionnés dans ce tableau ci-dessus ne sont donnés qu'à titre d'exemple. La synthèse de ce type de composé se réalise en deux étapes, 5 suivant la réaction de Chichibabin de formation de pyridine : R3 R3 R3 R4 R5 Le rendement de la réaction de cyclisation (réaction de 10 Chichibabin) est supérieur à 90%. Dans le cas ou R1, R2 et R3 sont identiques, la réaction peut se faire en une seule étape R1 + 3 R1CHO O R4 2 - 15 - Les rendements décrits de cette réaction, varient entre 15 et 30% en produits purifiés. La présente invention porte également sur une composition cosmétique comprenant le ou les colorants directs de formules (I) dans un milieu approprié pour la coloration. Le ou les colorants directs de formule (I) peuvent être présents dans une teneur en poids allant de 0, 001 à 20 % en poids, de préférence dans une teneur en poids allant de 0,001 à 15 en poids, et plus préférentiellement dans une teneur en poids allant de 0,05 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la coloration appelé aussi support de coloration est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Le ou les solvants peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids environ. Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés dans le domaine. - 16 - Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante : Rx Rz vN-W-N Rt (V) Ry dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. La composition cosmétique peut comprendre en outre un ou plusieurs colorants directs additionnels, différents de ceux de formule (I), de nature non ionique, cationique ou anionique, et de préférence cationique ou non ionique, ou leurs combinaisons. Généralement, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, les colorants naturels, seuls ou en mélanges. Ils peuvent par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés suivants : - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, - le N-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, - 17 - -le 1-amino-3-méthyl-4-N-((3-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-((3-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, -la N-((3-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, - le 1-amino-2-nitro-4-((3-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, - la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, - 1el-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène. - le 1-(3-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthyloxy) benzène, - le 1-(R, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(3-hydroxyéthyl) amino benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, - le 1-méthoxy-3-nitro-4-(3-hydroxyéthyl)amino benzène, - la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, - le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène. La composition mise en oeuvre dans le cadre de cette première variante peut également comprendre, en addition ou en remplacement de ces colorants benzéniques nitrés, un ou plusieurs colorants directs choisis parmi les colorants benzéniques nitrés jaunes, jaune-verts, bleus ou violets, les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques, les colorants indigoïdes, ou les colorants dérivés du triarylméthane. Ces colorants directs peuvent notamment être des colorants basiques parmi lesquels on peut citer plus particulièrement les colorants connus dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" et "Basic Blue 99", ou des colorants directs acides parmi lesquels on peut plus particulièrement - 18 - citer les colorants connus dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Acid Orange 7", "Acide Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", et "Acid Blue 62", ou encore des colorants directs cationiques tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP 714954 et dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention. Parmi les colorants directs additionnels benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : - le 1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, - le 1-méthylamino-2-nitro-5-(3,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, - le 1-((3-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, - le 1,3-di((3-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, - le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, - la N-((3-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, - l'acide 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, - l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, - le 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, - le 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-(3,y-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhyl benzène, - le 1-((3-uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, - le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, -le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitrobenzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, - le 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide. - 19 - Parmi les colorants directs additionnels benzéniques nitrés bleus ou violets, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : - le 1-(3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl) amino 2-nitrobenzène, -le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-((3-hydroxy éthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-(3-hydroxyéthyl) amino 2-nitrobenzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-(3-hydroxy éthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(3,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-(3-hydroxy éthyl)amino 2-nitrobenzène, - les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante NHRa NRbRc dans laquelle : Rb représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 13-hydroxyéthyle ou (3-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; Ra et Rc, identiques ou différents, représentent un radical 13-hydroxyéthyle, -13-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou 13,y-dihydroxy propyle, l'un au moins des radicaux Rb, Rc ou Ra représentant un radical y-hydroxypropyle et Rb et Rc ne pouvant désigner simultanément un radical (3-hydroxyéthylelorsque Rb est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer le henné, la camomille, l'indigo, entre autres. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels représentent de préférence 0,01 à 20 % en poids, et encore plus NO2 -préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids par rapport poids total de la composition. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition cosmétique conforme à l'invention comprend de plus, au moins une base d'oxydation choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylène diamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylène-diamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-8- hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxy-propyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxy-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylène diamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylène diamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine et la 4'aminophényl 1-(3hydroxy)pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. - 21 - Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylène diamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylène diamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylène diamine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylène diamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylène-diamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. - 22 - Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,005 à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 10 % en poids, par rapport poids total de la composition. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition selon l'invention peut également comprendre au moins un coupleur de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en oeuvre les colorants directs et la ou les bases d'oxydation. Les coupleurs utilisables peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(R-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-((3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phénol 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. - 23 Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,001 à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids par rapport poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les lactates et les acétates.

Les sels d'addition avec un agent alcalin utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux, avec l'ammoniaque, avec les amines organiques dont les alcanolamines et les composés de formule (V).

La composition selon l'invention permet d'obtenir des colorations plus claires que la couleur originale des fibres kératiniques, lorsqu'elle est appliquée sur des fibres foncées, sans que la présence d'un agent oxydant soit nécessaire. Mais bien entendu, il n'est pas exclu que la composition selon l'invention comprenne un tel agent.

La composition cosmétique conforme à l'invention peut également comprendre un adjuvant cosmétique. Le ou les adjuvants cosmétiques qui, sont utilisés classiquement dans les compositions cosmétiques notamment de teinture des fibres kératiniques humaines, peuvent être choisis parmi des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des tampons ; des agents dispersants ; des agents de conditionnement tels que par exemple des cations, des polymères cationiques ou amphotères, les chitosanes, les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées ; des agents filmogènes ; des - 24 -céramides ; des agents conservateurs ; des agents stabilisants ; des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans une variante préférée de l'invention, les compositions selon l'invention contiennent un ou plusieurs polymères épaississants. Par polymère épaississant, on entend au sens de la présente invention, tout polymère dont la présence dans la composition permet d'en accroître la viscosité d'au moins 100 cp à la température de 25 C et à une vitesse de cisaillement de l s ', cette viscosité pouvant être déterminée par un Rhéomètre ou un viscosimètre cône/plan. Dans une autre variante préférée de l'invention, les compositions selon l'invention comprennent un ou plusieurs tensioactifs. Ce ou ces tensioactifs peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée.

I1 n'est pas exclu, même si cela ne correspond pas à un mode de réalisation préféré de l'invention, que la composition renferme au moins un agent oxydant choisi par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. - 25 - Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de traitement de fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines. Selon une première variante, on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition telle que définie, pendant un temps suffisant, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Selon une deuxième variante du procédé, on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition telle que définie sans rinçage final. La première variante est utilisable pour tout type de compositions, que celles-ci comprennent ou non, un agent oxydant et/ou un colorant direct et/ou une base d'oxydation éventuellement associée à un coupleur.

La seconde variante est particulièrement appropriée pour des compositions ne comprenant pas de colorant d'oxydation (base d'oxydation et éventuellement coupleur) ni d'agent oxydant. Dans le cas de la première variante du procédé, le temps d'application est habituellement suffisant pour développer la coloration et/ou l'éclaircissement souhaité(s). A titre indicatif, la durée d'application de la composition est d'environ 1 à 60 minutes et plus particulièrement d'environ 5 à 45 minutes. Par ailleurs, la température à laquelle le procédé selon l'invention est mis en oeuvre, est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25 C) et 210 C et plus particulièrement entre 15 et 45 C. Au cas où la composition comprend un agent oxydant, le procédé selon l'invention comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants directs - 26 - correspondant à la formule (I), éventuellement un ou plusieurs colorants directs additionnels et/ou éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associée à un ou plusieurs coupleurs, et d'autre part, une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs agents oxydant, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi. Une fois ceci réalisé, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre conformément à ce qui a été mentionné auparavant. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs correspondant à la formule (I) selon l'invention, et un ou plusieurs autres compartiments dont l'un au moins renferme une composition comprenant au moins un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. A noter qu'au cas où la composition renferme au moins un colorant direct additionnel et/ou au moins une base d'oxydation éventuellement associée à au moins un coupleur, selon une première variante, ce ou ces composés se trouvent dans le premier compartiment du dispositif précédemment décrit. Selon une deuxième variante, le ou les colorants directs additionnels et/ou la ou les bases d'oxydations/coupleurs sont stockés dans un troisième compartiment. I1 est précisé qu'il ne serait pas exclu d'avoir une troisième variante combinant les deux précédentes, dans laquelle le ou les colorants directs additionnels et/ou la ou les bases d'oxydation et éventuellement le ou les coupleurs se trouveraient en partie dans le premier compartiment, avec le ou les colorants directs selon l'invention et en partie dans un troisième compartiment. -27- La présente invention a également pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention comme agent colorant ou comme agent d'éclaircissement optique des fibres. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans 5 toutefois présenter un caractère limitatif. - 28 - Exemples de compositions tinctoriales Exemple 1 : Le colorant (A) présente la structure suivante OMe OMe OMe (A) - Chlorure de 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-(4-méthoxyphényl)-3,5-10 bis[(4-méthoxyphényl)méthylène]-dicyclopenta[b,e]pyridininum

Le colorant (A) est mis en oeuvre dans la composition suivante Composants Quantités (en matières actives) Colorant de formule (A) 0,5% Alkyl(C8/C10 50/50) polyglucoside 5% vendu par la société SEPPIC sous la dénomination Oramix CG110 PEG-8 6% Alcool benzylique 4% Hydroxyéthylcellulose vendue par la 2% société Aqualon sous la dénomination Natrosol250MR Tampon pH4 50% Eau qsp 100 15 Cette composition colorante est appliquée sur des cheveux à 90% de blancs naturels et à 90% blancs permanentés. - 29 - La température et le temps de pause sont respectivement de 33 C et 30 minutes. Après rinçage, shampooing et séchage au casque pendant 30 minutes, les cheveux présentent une couleur dorée cuivrée.

La couleur obtenue est tenace aux shampooings. La composition est stable au stockage.

Exemple 2 : Le colorant (B) présente la structure suivante (B) - Chlorure de 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-(4-diméthylaminophényl)-3,5bis[ (4-diméthylaminophényl)méthylène]-dicyclopenta[b,e]pyridinium

Le colorant (B) est mis en oeuvre dans la composition tinctoriale suivante Composants Quantités Q (en matières actives) Colorant de formule (B) 0,5% Alkyl(C8/C10 50/50) polyglucoside 5% vendu par la société SEPPIC sous la 20 -30- dénomination Oramix CG110 PEG-8 6% Alcool benzylique 4% Hydroxyéthylcellulose vendue par la 2% société Aqualon sous la dénomination Natrosol250MR Tampon pH4 50% Eau qsp 100 Cette composition colorante est appliquée sur des cheveux à 90% de blancs naturels et à 90% blancs permanentés.

La température et le temps de pause 33 C et 30 minutes. Après rinçage, shampooing et séchagesont respectivement de au casque pendant 30 minutes, les cheveux présentent une couleur dorée. La couleur obtenue est tenace aux shampooings. La 10 composition est stable au stockage.

Des formulations analogues ont été réalisées en remplaçant le tampon pH9 par des tampons pH4 et pH7. Le doré cuivré pour le colorant de structure (A) et le doré pour le colorant de structure (B) sont 15 retrouvés.

Claims (28)

REVENDICATIONS

1. Utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (I) suivante (I) 1 (X)p dans laquelle : R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement aryle ou un groupement hétérocyclique, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons ; lesdits groupements étant éventuellement substitués et/ou condensés avec un ou plusieurs cycles ou hétérocycles éventuellement aromatiques ; R3 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupement carboxyalcoxy en C1-C6 ; un groupement alcoxy(C1-C6)carbonyle ; un radical alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ; un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons, éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ; un groupement alcoxy en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un groupe amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C24, linéaire 32 ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; R4 et R5 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; un groupe alcoxy en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un groupe amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; A désigne un atome d'azote ou un groupement N+R6 ; B et D désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkylène CH2 ou (CH2)2 ; R6 désigne un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle éventuellement substitué ; X-désigne un anion assurant l'électroneutralité de la molécule ; p désigne 0 ou 1 ; en tant qu'agent colorant des fibres kératiniques, en particulier humaines telles que les cheveux, et/ou en tant qu'agent pour l'éclaircissement optique de ces fibres.

2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que A désigne un atome d'azote ; B et D désignent un groupement alkylène CH2 ou (CH2)2 ; R1 et R2 représentent un hétérocycle, saturé ou insaturé, comportant 5 chaînons, un radical aryle éventuellement substitué par au moins un groupement choisi parmi les groupements alcoxy en C1-C6 linéaire (de préférence méthoxy), un groupement nitro, 33 un groupement acyl(C2-C6)oxy, un groupement hydroxyle ou R1 et R2 représentent un radical aryle condensé avec un radical hétérocyclique ; R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alcoxy(C1-C6)carbonyle ou un groupement alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement alcoxy en C1- C6 ; R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène.

3. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que A désigne un atome d'azote ; B et D désignent un groupement alkylène (CH2)2 ; R1 et R2 représentent un radical aryle éventuellement substitué par un groupement alcoxy en C1-C6 linéaire (de préférence méthoxy), un groupement dialkyl(C1-C6)amino, un groupement acyl(C2-C6)oxy, un atome d'halogène ou un groupement alkyle en C1-C6 ; R3 représente un radical aryle éventuellement substitué par au moins un groupement alcoxy en C1-C6 linéaire, un groupement dialkyl(C1-C6)amino, un groupement acyl(C2-C6)oxy, un atome d'halogène ou un groupement alkyle en C1-C6 ; R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène.

4. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les composés de formule (I) sont choisis plus particulièrement parmi les composés de formule (II) suivante : dans laquelle : R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement aryle ou un groupement hétérocyclique, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons ; lesdits groupements étant éventuellement X 34 substitués et/ou condensés avec un ou plusieurs cycles ou hétérocycles éventuellement aromatiques ; R3 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupement carboxyalcoxy en C1-C6 ; un groupement alcoxy(C1-C6)carbonyle ; un radical alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ; un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons, éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ; un groupement alcoxy en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un groupe amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; un groupe alcoxy en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un groupe amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; R6 désigne un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un groupement carbonyle et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle éventuellement substitué ; X- représente un anion organique ou minéral.

5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que R1, R2 et R3 représentent un radical aryle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi les groupements alcoxy C1-C6 linéaire ou ramifié et les groupements dialkyl(C1-C6)amino ; R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ; R6 représente un radical alkyle en C1-C6, de préférence un méthyle.

6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi dans le groupe formé par : \0 OMe OMe OMe MeO OMe / I E / \ MeO E . \ . E OMe \ E \~ Me •Me 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-[2-furanyl]-3,5-bis[(2-1,2,3,5,6,7-hexahydro- 8(2,4,5-triméthoxyphényl) - furanyl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine 3,5-bis[(2,4,5-triméthoxyphenyl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine NEt2 NMez Et2N~~ NEt2 Me2N~~ NMe2 E E E E 1,2,3,5,6,7-hexahydro- 8[4-Diéthylaminophenyl]- 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8- [4-Diméthylaminophenyl]3,5-bis[(4-Diéthylaminophenyl) méthylène] 3,5-bis[(4-Diméthylaminophenyl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine Dicyclopenta[b,e]pyridine OMe OAc OH AcO / OAc OH OH MeO OMe / N \ 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-(3-hydroxy-4-1,2,3,5,6,7-hexahydro-8[4-Acétoxyphényl]-3,5-méthoxyphényl)-3,5-bis[(3-hydroxy-4bis[(4-Acétoxyphényl) méthylène] méthoxyphényl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridineOMe Br Me0 OMe OMe Me0 OMe Br Br CH I CH CH • • cB N N 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 (3 ,4-diméthoxyphényl)-1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-[4-Bromophényl]-3,53,5-bis [(3,4-diméthoxyphényl) méthylène] bis[(4-Bromophenyl) méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine Dicyclopenta[b,e]pyridine Pr OMe i-Pr Pr-i CH I CH Me0 . . OMe E E 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8- [4-isopropylphenyl]- 3 ,5-1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -(4-méthoxyphényl) - 3 ,5-bis[(4-isopropylphenyl) méthylène] bis [ (4-methoxyphenyl)méthylène]-dicyclop enta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridine, (3E,5E) I/ /I P h O CH O Ph j \N Ph ù ùCH N 3 ,5 -bis( 1,3 -benzodioxol-5 -ylméthylène)-1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -phényl-3 ,5 - 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro-dicyclopenta[b,e]pyridine bis(phénylméthylène)-dicyclopenta[b,e]pyridine, (E,E) C H '- CH 0 / 0 Me0 N OMe CHù CH ~N \/\ C \` 5 1,2,3,5,6,7-hexahydro-3,5-bis [(4- 3 ,5 -bis(2-furanylméthylène)-1,2,3 ,5,6,7-hexahydro méthoxyphényl)méthylène] dicyclopenta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridine Ph PhùCHùPh Phù C' CHù Ph 1,2,3 ,5 ,6,7 -hexahydro- 3 ,5-bis(phénylméthylène) 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -phényl- 3 ,5-bis(phényl dicyclopenta[b,e]pyridine, méthylène)-dicyclopenta[b,e]pyridine OMe CH l CH MeO I • CH • CH N â OMe Me0 N â Me0 OMe 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -(4-méthoxyphényl) 3 ,5- 1,2,3 ,5,6,7-hexahydro- 8 -(2 -méthoxyphényl) - 3 ,5-bis[(4-méthoxyphenyl) méthylène] bis[(2-méthoxyphényl) méthylène]-dicyclop enta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridineet et • • CH I CH N C1 C1 CH CH N cl cl 8-(4-chlorophényl)-3,5-bis[(4-chlorophényl) 8-(2-chlorophényl)-3,5-bis[(2-chlorophényl) méthylène]-1,2,3,5,6,7-hexahydrométhylène]-1,2,3,5,6,7-hexahydro-dicyclopenta[b,e]pyridine dicyclopenta[b,e]pyridine Me CH ~N I CH Me Me 1,2,3,5,6,7-hexahydro8-(4-méthylphenyl) - 3,5- bis[(4-méthylphenyl) méthylène]Dicyclopenta[b,e]pyridine OMe ci- OMe • •• OMe Chlorure de 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-(4- Chlorure de 1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-(4méthoxyphényl)-3,5-bis[(4-diéthylaminophényl)-3,5bis[(4méthoxyphényl)méthylène]-diéthylaminophényl)méthylène]dicyclopenta[b,e]pyridininum dicyclopenta[b,e]pyridinium OMe OMe tùBuOù (CH2) 3 CH CH 1 N 1 / Phù I H Phù H j OMe 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-9-(4-méthoxyphenyl)-4,5-9-[3-(1, 1-diméthyléthoxy)propyl]-1,2,3,4,5,6,7,8-bis[(4-méthoxyphényl)méthylène] Acridine octahydro-4,5-bis(phénylméthylène)-Acridine IoII OEt Phù H HùPh Ethyl d'ester de l'acide carboxylique de 1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(phénylméthylène)-d'ester d'éthyl, 9-Acridine n-Bu •~ Phù H ùPh 9 -butyl-1,2,3 ,4,5,6,7,8-octahydro-4, 5 - bis(phénylméthylène) Acridine PhùCH CHùPh 0104 Perchlorate de 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(phénylméthylène)- Acridine OMe OMe -\0 H YICH H N H â 0104 Perchlorate de, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-4,5-bis(2-furanylméthylène)-1,2,3,4,5,6,7, 8-bis[(4-méthoxyphényl)methylene]-Acridine octahydro-acridine OMe OMe jL~H Tj/ H 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis[(4- méthoxyphényl)méthylène] Acridine PhùCH N CHùPh 11 \ 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(phénylméthylène)-Acridine O2N NO2 H CHùPh CHùPh 4-benzylidène-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-5-(m-4-benzylidène-1,2,3,4,5,6,7, 8-octahydro-5-(p- nitrobenzylidène) Acridine nitrobenzylidene)- AcridineHO HO NO2 NO2 H H H H N a,a'-(2,3,7,8-tétrahydro-4,5(1H,6H)1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(p-acridinediylidène)di- o-Cresol nitrobenzylidène)-Acridine O2H NO2 O2N NO2 H H H H N N\ 1,2,3 ,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(m-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-4,5-bis(onitrobenzylidène)-Acridine nitrobenzylidène)- Acridine PhùCH CHùPh OAc OAc Ph H H 4,5-dibenzylidène-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-9- Ester de diacétate du a,a'-(2,3,7,8-tetrahydro- phenyl- Acridine 4,5(1H,6H)-acridinediylidène)di-p-Crésol A o OAc AcO OAc H H H H N N Ester du diacétate du a,a'-(2,3,7,8-tetrahydro- Ester du diacétate du a,a'-(2,3,7,8-tétrahydro- 4,5(1H,6H)- acridinediylidene)di-m-Crésol 4,5(1H,6H)- acridinediylidène)di-o-Crésol / O CH O\ OH OH l0 /I CH 1b H H / 1,2,3 ,4,5,6,7,8-octahydro-4,5 -dipipéronylidène a,a'-(2,3,7,8-tétrahydro-4,5(1H,6H)- Acridine acridinediylidène)di-p-CrésolHO HO H H a,a'-(2,3,7,8-tetrahydro-4,5(1H,6H)-acridinediylidene)di- m-Crésol

7. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants directs définis à l'une des revendications précédentes.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la teneur en colorant(s) direct(s) est comprise entre 0,001 à 20 % en poids, de préférence dans une teneur en poids allant de 0,001 à 15 en poids, et plus préférentiellement dans une teneur en poids allant de 0,05 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

9. Composition cosmétique selon la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce que le milieu approprié pour la coloration est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique.

10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs colorants directs additionnels, différents de ceux de formule (I), de nature non ionique, cationique ou anionique.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le colorant direct additionnel est choisi parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. 41

12. Composition cosmétique selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que le ou les colorants directs additionnels sont présents en une quantité comprise entre 0,01 à 20% en poids et de préférence entre 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un précurseur de colorant d'oxydation choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs.

14. Composition cosmétique selon la revendication 13, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

15. Composition cosmétique selon la revendication 13 ou 15, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation sont présentes en une quantité comprise entre 0,005 à 15 % en poids et de préférence entre 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

16. Composition cosmétique la revendication 15, caractérisée en ce que le coupleur est choisi parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

17. Composition cosmétique selon la revendication 16 caractérisée en ce que le coupleur est choisi parmi le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2, 6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition.

18. Composition cosmétique selon la revendication 16 ou 17, caractérisée en ce que le ou les coupleurs sont présents en une quantité comprise entre 0,001 à 15 % en poids de préférence entre 0,05 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

19. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 18, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant cosmétique.

20. Composition cosmétique selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'adjuvant cosmétique est choisi parmi les agents tensio-actifs, les polymères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines, les filtres solaires, les composés solides tels que les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement et les agents conservateurs.

21. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 20, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs polymères épaississants.

22. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 21, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs. 43

23. Composition cosmétique selon l'une des revendications 7 à 22, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent oxydant.

24. Composition cosmétique selon la revendication 23, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou quatre électrons.

25. Procédé de traitement de fibres kératiniques, plus particulièrement de fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 7 à 24 pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration, et après un rinçage et un éventuel shampooing, on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes.

26. Procédé de traitement de fibres kératiniques, plus particulièrement de fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 7 à 24 sans rinçage final.

27. Dispositif à plusieurs compartiments ou Kit de coloration, caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment renfermant une composition telle que définie selon l'une des revendications 7 à 24 et un second compartiment renfermant une composition comprenant un agent oxydant.

28. Utilisation de la composition de coloration telle que définie dans l'une quelconque des revendications 7 à 24 comme agent colorant et/ou agent d'éclaircissement optique des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.