ES2358509T3

ES2358509T3 - Composiciones de tintura con efecto aclarante que comprende un colorante fluorescente y un polímero espesante no asociativo para materias queratínicas.

Info

Publication number: ES2358509T3
Application number: ES04290862T
Authority: ES
Inventors: Grégory Plos; Luc Gourlaouen
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2003-04-01
Filing date: 2004-04-01
Publication date: 2011-05-11
Anticipated expiration: 2024-04-01
Also published as: MXPA04003099A; ATE493967T1; FR2853234B1; BRPI0401189A; JP4239002B2; FR2853234A1; EP1464320B1; JP2004307495A; EP1464320A1; DE602004030847D1; BRPI0401189B1

Abstract

Composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente en la gama de los anaranjados soluble en dicho medio y al menos un polímero espesante no asociativo seleccionado dentro del grupo constituido por: (i) los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados; (ii) los homopolímeros entrecruzados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida parcial o totalmente neutralizados; (iii) los homopolímeros de acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida; (iv) los homopolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo o los copolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo y de acrilamida; (v) las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano, tales como las gomas de escleroglucano o de xantano; (vi) las gomas procedentes de exudados vegetales, tales como las gomas arábigas, las gomas Ghatti, las gomas Karaya y el Tragacanto; (vii) las hidroxipropil- o carboximetil-celulosas; (viii) las pectinas, y (ix) los alginatos, no conteniendo la composición, a modo de agente fluorescente, 2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridi-nio donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y donde el contraión es un haluro.

Description

[0001] La invención se relaciona con una composiciónque contiene al menos un colorante fluorescente en la gamade los anaranjados y al menos un polímero espesante no asociativo particular. La invención tiene igualmente por objeto el procedimiento y el dispositivo que utilizan estascomposiciones y la utilización de estas composiciones paradar color con un efecto aclarante al cabello que presentauna altura de tono inferior o igual a 6.

[0002] En el ámbito capilar, existen principalmentedos grandes tipos de coloración capilar.

[0003] El primero es la coloración semipermanente ocoloración directa, que recurre a colorantes capaces deaportar a la coloración natural del cabello una modificación más o menos marcada resistente a varias aplicacionesde champú. Estos colorantes son llamados colorantes directos y pueden ser utilizados de dos maneras diferentes. Lascoloraciones pueden ser realizadas por aplicación directasobre las fibras queratínicas de la composición que contiene el o los colorantes directos o por aplicación de unamezcla realizada extemporáneamente de una composición quecontiene el o los colorantes directos con una composiciónque contiene un agente decolorante oxidante, que es preferentemente el agua oxigenada. Se habla entonces de coloración directa aclarante.

[0004] El segundo es la coloración permanente o coloración de oxidación. Ésta es realizada con precursores decolorantes llamados “de oxidación”, que son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, una vez mezclados conproductos oxidantes en el momento de su empleo, pueden darlugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestoscoloreados y colorantes. Es frecuentemente necesario asociar a las bases de oxidación y a los copulantes uno o más colorantes directos con el fin de neutralizar o de rebajarlas tonalidades que tienen demasiados reflejos rojos, anaranjados o dorados, o por el contrario de acentuar estosreflejos rojos, anaranjados o dorados.

[0005] Entre los colorantes directos disponibles, loscolorantes directos nitrados bencénicos no son suficientemente potentes y las indoaminas y los colorantes quinónicos, así como los colorantes naturales, presentan una bajaafinidad por las fibras queratínicas y por ello dan lugar acoloraciones que no son lo bastante resistentes frente alos diferentes tratamientos que pueden sufrir las fibras, yen particular frente a los champús.

[0006] Se utilizan otros compuestos, tales como polímeros asociativos o no, tratados con agentes de blanqueamiento fluorescentes, para aclarar la piel y protegerla delos rayos UV, según la solicitud internacional WO 01/43714.

[0007] También se describieron azulantes ópticos fijados sobre un copolímero orgánico en el documento FR

2.800.612 para obtener un blanqueamiento y/o mejorar la luminosidad de la piel, de las faneras y de las mucosas.

[0008] Por ejemplo, la solicitud de patente EP

1.133.977 se relaciona con composiciones para dar color alcabello de forma potente y resistente a las agresiones naturales exteriores. Este documento divulga especialmenteuna composición que contiene un colorante directo fluorescente amarillo y un polímero espesante de goma de guarhidroxipropilo. Las composiciones del documento pueden contener además un agente oxidante para teñir y aclarar simultáneamente las fibras queratínicas.

[0009] Por la solicitud internacional WO 99/13822, seconocen composiciones de cuidados capilares que contienenun azulante óptico, un agente de suspensión polimérico asociativo o no y un soporte, que permiten alterar el colormejorando al mismo tiempo el brillo del cabello y protegiéndolo.

[0010] Además, existe una necesidad de obtener unefecto de aclaramiento de las fibras queratínicas humanas.Se obtiene este aclaramiento clásicamente por un procedimiento de decoloración de las melaninas del cabello mediante un sistema oxidante, generalmente constituido porperóxido de hidrógeno asociado o no a persales. Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de degradarlas fibras queratínicas y de alterar sus propiedades cosméticas.

[0011] La presente invención tiene por objeto resolverlos problemas mencionados anteriormente y especialmenteproponer una composición que presenta una buena afinidadtintórea por las materias queratínicas, y especialmente lasfibras queratínicas, y una buena propiedad de tenacidadfrente a los agentes exteriores, y en particular frente alos champús, y que permite igualmente obtener un aclaramiento sin alteración de la materia tratada, más particularmente de la fibra queratínica.

[0012] Se vio, pues, de forma inesperada y sorprendente que la utilización de colorantes fluorescentes en la gama de los anaranjados, en presencia de espesantes no asociativos particulares, permitía alcanzar estos objetivos.

[0013] La presente invención tiene, pues, por primerobjeto una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente solubleen dicho medio y al menos un polímero espesante no asociativo seleccionado dentro del grupo constituido por:

(i): los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados;

(ii): los homopolímeros entrecruzados de ácido2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida parcial o totalmente neutralizados;

(iii) los homopolímeros de acrilato de amonio olos copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida;

(iv): los homopolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo o los copolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo y de acrilamida;

(v): las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano, tales como las gomas de escleroglucano o dexantano;

(vi): las gomas procedentes de exudados vegetales, tales como las gomas arábigas, las gomas Ghatti, lasgomas Karaya y el Tragacanto;

(vii) las hidroxipropil- o preferentemente lascarboximetil-celulosas;

(viii) las pectinas, y

(ix) los alginatos,

no conteniendo la composición, como agente fluorescente, 2[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio, donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa unradical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representaun radical metilo, y donde el contraión es un haluro.

[0014] Un segundo objeto de la invención se relacionacon un procedimiento para teñir con un efecto aclarante elcabello que presenta una altura de tono inferior o igual a6, donde se realizan las etapas siguientes:

a) se aplica sobre dicho cabello una composición según la invención durante un tiempo suficiente paradesarrollar la coloración y el aclaramiento deseados;

b) se aclara eventualmente el cabello;

c) eventualmente, se lava con champú y se aclara el cabello, y

d) se seca o se deja secar el cabello.

[0015] La presente invención tiene asimismo por objetola utilización, para teñir con un efecto de aclaramiento el cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a6, de una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente en lagama de los anaranjados soluble en dicho medio y al menosun polímero espesante no asociativo seleccionado dentro delgrupo constituido por:

(i): los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados;

(v) las gomas de guar no iónicas;

(vi): las gomas de biopolisacáridos de origenmicrobiano, tales como las gomas de escleroglucano o dexantano;

(vii) las gomas procedentes de exudados vegetales, tales como las gomas arábigas, las gomas Ghatti, lasgomas Karaya y el Tragacanto;

(viii) las hidroxipropil- o preferentemente lascarboximetil-celulosas;

(ix): las pectinas, y

(x): los alginatos.

[0016] Finalmente, un dispositivo de varios compartimentos para la coloración y el aclaramiento de las fibrasqueratínicas humanas, que comprende al menos un compartimento que contiene la composición según la invención y almenos otro compartimento que contiene una composición queincluye al menos un agente oxidante, constituye un últimoobjeto de la invención.

[0017] Las composiciones de la invención permiten, enparticular, una mejor fijación del colorante fluorescenteen las materias queratínicas, lo que se traduce en un efecto de fluorescencia incrementado y en un efecto de aclaramiento superior al obtenido con el colorante fluorescenteutilizado solo.

[0018] Se constata igualmente una mejor tenacidad del resultado frente a los lavados o a las aplicaciones dechampú.

[0019] Pero otras características y ventajas de lapresente invención aparecerán con mayor claridad a la lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a continuación.

[0020] A menos que se dé una indicación diferente, loslímites de las gamas de valores que se dan en la descripción quedan incluidos en estas gamas.

[0021] Como se ha indicado con anterioridad, la composición según la invención incluye al menos un colorantefluorescente en la gama de los anaranjados y al menos unpolímero espesante no asociativo particular.

[0022] En el sentido de la presente invención, se entiende por polímeros espesantes no asociativos polímerosespesantes que no contienen cadena grasa C10-C30.

[0023] Una primera familia (i) de polímeros espesantesno asociativos conveniente está representada por los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados.

[0024] Entre los homopolímeros de este tipo, se puedencitar los entrecruzados mediante un éter alílico de alcohol de la serie del azúcar, como por ejemplo los productos vendidos bajo las denominaciones CARBOPOL 980, 981, 954, 2984y 5984 por la sociedad NOVEON o los productos vendidos bajolas denominaciones SYNTHALEN M y SYNTHALEN K por la sociedad 3 VSA.

[0025] En lo que se refiere a los polímeros espesantesno asociativos de la familia (ii), o sea, los homopolímerosentrecruzados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y sus copolímeros entrecruzados de acrilamidaparcial o totalmente neutralizados, se pueden citar loshomopolímeros descritos en la solicitud EP 815.828, a lacual se podrá remitir al respecto. Entre los copolímerosentrecruzados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y de acrilamida parcial o totalmente neutralizados, sepuede citar, en particular, el producto descrito en elejemplo 1 del documento EP 503.853 y se podrá remitir a este documento por lo que se refiere a estos polímeros. Hayque señalar que, en caso de que los compuestos estén neutralizados, lo están especialmente mediante el empleo deuna base tal como el hidróxido de sodio o de potasio o una amina.

[0026] Una tercera familia de polímeros espesantes noasociativos está representada por los homopolímeros deacrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonioy de acrilamida (iii).

[0027] A modo de ejemplos de homopolímeros de acrilatode amonio, se puede citar el producto vendido bajo la denominación MICROSAP PAS 5193 por la sociedad HOECHST. Entrelos copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida, sepueden citar el producto vendido bajo la denominación BOZEPOL C NOUVEAU o el producto PAS 5193, vendidos por la sociedad HOECHST. Se podrá hacer referencia especialmente alos documentos FR 2.416.723, EE.UU. 2.798.053 y EE.UU.

2.923.692 en lo que se refiere a la descripción y a la preparación de tales compuestos.

[0028] Los homopolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo o los copolímeros dedimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo y de acrilamida constituyen otra familia (iv) de polímeros convenientes para la realización de la presente invención.

[0029] Entre los homopolímeros de esta familia, sepueden citar los productos vendidos bajo las denominacionesSALCARE 95 y SALCARE 96 por la sociedad CIBA-ALLIED COLLOIDS. Entre los copolímeros de esta familia, se puedencitar el producto SALCARE SC92 vendido por CIBA-ALLIED COLLOIDS o el producto PAS 5194 vendido por HOECHST. Estospolímeros están descritos y son preparados especialmente enel documento EP 395.282, al cual se podrá remitir. En loque se refiere a las gomas de guar no iónicas (familia(v)), son convenientes, por ejemplo, las gomas de guar noiónicas y no modificadas vendidas bajo la denominación VIDOGUM GH 175 por la sociedad UNIPECTINE y bajo la denominación JAGUAR C por la sociedad MEYHALL.

[0030] Las gomas de guar no iónicas utilizables segúnla invención están preferentemente modificadas por gruposhidroxialquilo C1-C6.

[0031] Entre los grupos hidroxialquilo, se pueden mencionar a modo de ejemplo los grupos hidroximetilo,hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.

[0032] Estas gomas de guar son bien conocidas del estado de la técnica y pueden ser por ejemplo preparadashaciendo reaccionar óxidos de alquenos correspondientes,tales como por ejemplo óxidos de propileno, con la goma deguar, para obtener una goma de guar modificada por gruposhidroxipropilo.

[0033] La razón de hidroxialquilación, que correspondeal número de moléculas de óxido de alquileno consumidas porel número de funciones hidroxilo libres presentes en la goma de guar, varía preferentemente de 0,4 a 1,2 y.

[0034] Tales gomas de guar no iónicas eventualmentemodificadas por grupos hidroxialquilo son, por ejemplo, vendidas bajo las denominaciones comerciales JAGUAR HP8,JAGUAR HP60 y JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 y JAGUAR HP 105por la sociedad MEYHALL, o bajo la denominación GALACTASOL4H4FD2 por la sociedad AQUALON.

[0035] Las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano (familia (vi)) tales como las gomas de escleroglucano

o de xantano, las gomas procedentes de exudados vegetales(familia (vii)) tales como las gomas arábigas, las gomasGhatti, las gomas Karaya y el Tragacanto, las hidroxipropil- o carboximetil-celulosas (familia (viii)), las pectinas (familia (ix)) y los alginatos (x) son bien conocidospor el experto en la técnica y están descritas especialmente en la obra de Robert L. DAVIDSON titulada “Handbook of Water soluble gums and resins”, editada por la casa Mc GrawHill Book Company (1980).

[0036] Los polímeros espesantes no asociativos utilizados en el marco de la invención son utilizados más particularmente en una cantidad comprendida entre el 0,01 y el10% en peso del peso total de la composición aplicada sobrelas fibras. Preferentemente, esta cantidad varía entre el0,1 y el 5% en peso con respecto al peso total de la composición.

[0037] El colorante fluorescente es uno de los otros elementos constitutivos importantes de la composición segúnla invención.

[0038] Por colorante fluorescente, se entiende en elsentido de la presente invención un colorante que es unamolécula que da color por sí misma y por lo tanto absorbe la luz del espectro visible (longitudes de onda de 360 a760 nanómetros) y eventualmente del ultravioleta, pero que,contrariamente a un colorante clásico, transforma la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de ondaemitida en la parte visible del espectro.

[0039] Se ha de diferenciar un colorante fluorescente según la invención de un agente aclarante óptico. Los agentes aclarantes ópticos, generalmente llamados azulantesópticos, o “brighteners”, o “fluorescent brighteners”, o“fluorescent brightening agents”, o “fluorescent whiteningagents”, o “whiteners”, o también “fluorescent whiteners”en terminología anglosajona, son compuestos transparentesincoloros, que no dan color, ya que no absorben en la luzvisible, sino únicamente en los Ultravioletas (longitudesde onda de 200 a 400 nanómetros), y transforman la energíaabsorbida en luz fluorescente de mayor longitud de ondaemitida en la parte visible del espectro; la impresión decolor es entonces únicamente generada por la luz puramentefluorescente con predominancia azul (longitudes de onda de400 a 500 nanómetros).

[0040] Finalmente, el colorante fluorescente utilizadoen la composición es soluble en el medio de la composición.Precisemos que el colorante fluorescente es diferente enello de un pigmento fluorescente que no es soluble en elmedio de la composición.

[0041] Más particularmente, el colorante fluorescenteutilizado en el marco de la presente invención, eventualmente neutralizado, es soluble en el medio de la composición a al menos 0,001 g/l, más particularmente al menos 0,5g/l, preferentemente al menos 1 g/l y según un modo de realización aún más preferido al menos 5 g/l a una temperaturacomprendida entre 15 y 25ºC.

[0042] Por otra parte, según una característica de lainvención, la composición no contiene, como colorante fluorescente, un 2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridinio donde el radical alquilo del núcleo de piridinio representa un radical metilo o etilo y el del núcleobencénico representa un radical metilo, y donde el contraión es un haluro.

[0043] Según un modo de realización aún más particularde la invención, la composición no contiene, como colorantefluorescente, ningún compuesto seleccionado entre los colorantes fluorescentes heterocíclicos monocatiónicos azoicos,azometínicos o metínicos.

[0044] Por otra parte, según otro modo de realizaciónde la invención, el colorante fluorescente que entra en lacomposición según la invención no contiene tres anilloscondensados donde uno es un heterociclo monocatiónico quetiene dos átomos de nitrógeno. Por otro lado, se precisaque, según un modo de realización particular de la invención, la composición no contiene, como colorante fluorescente, un compuesto que tiene tres núcleos aromáticos condensados donde uno incluye un átomo de oxígeno.

[0045] Los colorantes fluorescentes según la presenteinvención son colorantes en la gama de los anaranjados.

[0046] Preferentemente, los colorantes fluorescentesde la invención conducen a un máximo de reflectancia que sesitúa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650nanómetros, y preferentemente en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanómetros.

[0047] Algunos de los colorantes fluorescentes segúnla presente invención son compuestos conocidos en sí mismos.

[0048] A modo de ejemplos de colorantes fluorescentessusceptibles de ser utilizados, se pueden citar los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguien

tes: las naftalimidas, las cumarinas catiónicas o no, lasxantenodiquinolizinas (como especialmente las sulforrodaminas), los azaxantenos, las naftolactamas, las azlactonas,las oxazinas, las tiazinas, las dioxazinas y los colorantes5 fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico ometínico, solos o en mezclas, preferentemente a las familias siguientes: las naftalimidas, las cumarinas catiónicas

o no, los azaxantenos, las naftolactamas, las azlactonas,las oxazinas, las tiazinas, las dioxazinas y los colorantes

10 fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico ometínico, solos o en mezclas.

[0049] Más particularmente, se pueden citar entre ellos:

-el Amarillo Brillante B6GL, comercializado15 por la sociedad SANDOZ y de la estructura siguiente:

imagen1

-el Basic Yellow 2 o Auramina O, comercializa

do por las sociedades PROLABO, ALDRICH o CARLO ERBA y de la20 estructura siguiente:

imagen1

monoclorhidrato de 4,4’-(imidocarbonil)bis(N,N-dimetilanilina) - número CAS 2465-27-2.

25 [0050] Se pueden citar también los compuestos de lafórmula siguiente:

imagen1

donde:

R1 y R2, idénticos o diferentes, representan:

•: un átomo de hidrógeno;

•: un radical alquilo lineal o ramificado de 1a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos unheteroátomo y/o grupo que tiene al menos unheteroátomo y/o substituido por al menos unátomo de halógeno;

•: un radical arilo o arilalquilo, teniendo elgrupo arilo 6 átomos de carbono y teniendoel radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmentesubstituido por uno o más radicales alquilolineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/osubstituidos por al menos un heteroátomo y/ogrupo que tiene al menos un heteroátomo y/osubstituido por al menos un átomo de halógeno;

•: R1 y R2 pueden eventualmente unirse paraformar un heterociclo con el átomo de nitrógeno e incluir uno o más de otros heteroátomos, estando el heterociclo eventualmentesubstituido por al menos un radical alquilolineal o ramificado preferentemente de 1 a 4átomos de carbono y estando eventualmenteinterrumpido y/o substituido por al menos unheteroátomo y/o grupo que tiene al menos unheteroátomo y/o substituido por al menos unátomo de halógeno;

•: R1 o R2 pueden eventualmente formar parte deun heterociclo que incluye el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del

grupo fenilo que lleva dicho átomo de nitrógeno;

R3 y R4, idénticos o no, representan un átomode hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

los R5, idénticos o no, representan un átomo dehidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal

: o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;

los R6, idénticos o no, representan un átomo dehidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal

: o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmentesubstituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomoy/o grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

X representa:

•: un radical alquilo lineal o ramificado de 1a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

•: un radical heterocíclico que tiene 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por almenos un radical alquilo lineal o ramificadode 1 a 14 átomos de carbono, eventualmentesubstituido por al menos un heteroátomo; poral menos un radical aminoalquilo lineal oramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;

•: un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el olos radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o poral menos un radical alquilo de 1 a 10 átomosde carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/ogrupo portador de al menos un heteroátomo;

•: un radical dicarbonilo;

•: pudiendo llevar el grupo X una o más cargascatiónicas;

siendo a igual a 0 ó 1;

representando los Y-, idénticos o no, un aniónorgánico o mineral;

siendo n un número entero al menos igual a 2 ya lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes enel compuesto fluorescente.

[0051] Recordemos que el término heteroátomo representa un átomo de oxígeno o de nitrógeno. Entre los gruposportadores de tales átomos, se pueden citar, entre otros,los grupos hidroxilo, alcoxi, carbonilo, amino, amonio,amido (-N-CO-) y carboxilo (-O-CO- o -CO-O-).

[0052] En lo que concierne a los grupos alquenilo, estos últimos tienen uno o más enlaces carbono-carbono insaturados (-C=C-), y preferentemente un solo doble enlacecarbono-carbono.

[0053] En esta fórmula general, los radicales R1 y R2,idénticos o no, representan más particularmente:

•: un átomo de hidrógeno;

•: un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos decarbono, eventualmente interrumpido por unátomo de oxígeno o eventualmente substituidopor al menos un radical hidroxilo, amino oamonio o por un átomo de cloro o de flúor;

•: un radical bencilo o fenilo, eventualmentesubstituido por un radical alquilo o alcoxide 1 a 4 átomos de carbono, preferentementede 1 ó 2 átomos de carbono;

•: con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico del tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo, eventualmente substituidopor al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido porun átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/ogrupo portador de un átomo de nitrógeno y/ode oxígeno.

[0054] En lo que concierne a los radicales amino oamonio antes citados, los radicales llevados por el átomode nitrógeno pueden o no ser idénticos y representar másparticularmente un átomo de hidrógeno, un radical alquiloC1-C10, preferentemente C1-C4, o un radical arilalquilo en el cual, más especialmente, el radical arilo tiene 6 átomosde carbono y el radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono.

[0055] Según un modo de realización ventajoso de la

5 invención, los radicales R1 y R2, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C1-C6; un radical alquilo C2-C6 substituido por unradical hidroxilo; un radical alquilo C2-C6 portador de ungrupo amino o amonio; un radical cloroalquilo C2-C6; un ra

10 dical alquilo C2-C6 interrumpido por un átomo de oxígeno ogrupo que lleva uno (por ejemplo, éster); un radical aromático, como fenilo, bencilo o 4-metilfenilo; o un radicalheterocíclico, tal como los radicales pirrolo, pirrolidino,imidazolo, imidazolino, imidazolio, piperazino, morfolo,

15 morfolino, pirazolo o triazolo, eventualmente substituidopor al menos un radical alquilo C1-C6 o aromático.

[0056] Preferentemente, los radicales R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C1-C6, tal como los radi20 cales metilo, etilo, n-butilo o n-propilo; el 2hidroxietilo; un radical alquiltrimetilamonio o alquiltrietilamonio, siendo el radical alquilo lineal C2-C6; un radical (di)alquilmetilamino o (di)alquiletilamino, siendo elradical alquilo lineal C2-C6: -CH2CH2Cl; -(CH2)n-OCH3 o

25 (CH2)n-OCH2CH3, siendo n un número entero que varía de 2 a6; -CH2CH2-OCOCH3; o -CH2CH2COOCH3.

[0057] Preferentemente los radicales R1 y R2, idénticos o no, y preferentemente idénticos, representan un radical metilo o un radical etilo.

30 [0058] Los radicales R1 y R2, idénticos o diferentes,pueden también representar un radical heterocíclico del tipo pirrolidino, 3-aminopirrolidino, 3-(dimetil)aminopirrolidino, 3-(trimetil)aminopirrolidino, 2,5-dimetilpirrolo, 1H-imidazol, 4-metilpiperazino, 4-bencilpipera

35 zino, morfolo, 3,5-(terc-butil)-1H-pirazolo, 1H-pirazolo o1H-1,2,4-triazolo.

[0059] Los radicales R1 y R2, idénticos o diferentes,pueden también unirse para formar un heterociclo de lasfórmulas (I) y (II) siguientes:

40

imagen1

donde R’ representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C3, -CH2CH2OH o -CH2CH2OCH3.

[0060] Según un modo de realización más particular dela invención, los R5, idénticos o no, representan un átomode hidrógeno, un átomo de flúor o de cloro o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o de nitrógeno.

[0061] Se precisa que el substituyente R5, si es diferente del hidrógeno, se encuentra ventajosamente en posición(es) 3 y/o 5 con respecto al carbono del anillo portador del nitrógeno substituido por los radicales R1 y R2, ypreferentemente en posición 3 con respecto a este carbono.

[0062] Ventajosamente, los radicales R5, idénticos ono, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilolineal o ramificado C1-C4; -O-R51, representando R51 un radical alquilo lineal C1-C4; -R52-O-CH3, representando R52 un radical alquilo lineal C2-C3; o -R53-N(R54)2, donde R53 representa un radical alquilo lineal C2-C3 y los R54, idénticos odiferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radicalmetilo.

[0063] Preferentemente, los R5, idénticos o no, representan hidrógeno, un metilo o un metoxi, y preferentementeR5 representa un átomo de hidrógeno.

[0064] Según un modo de realización particular, losradicales R6, idénticos o diferentes, representan un átomode hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4;-X, representando X un átomo de cloro, de bromo o de flúor;-R61-O-R62, representando R61 un radical alquilo lineal C2-C3 y representando R62 el radical metilo; -R63-N(R64)2, representando R63 un radical alquilo lineal C2-C3 y representandolos R64, idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o unradical metilo; -N(R65)2, donde los R65, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal C2-C3; -NHCOR66, representando R66 un radical alquilo C1-C2, un radical cloroalquilo C1-C2, un radical R67-NH2 o -R67-NH(CH3) o -R67-N(CH3)2 o -R67-N+(CH3)3 o -R67N+(CH2CH3)3, representando R67 un radical alquilo C1-C2.

[0065] Se precisa que el substituyente R6, si es diferente del hidrógeno, se encuentra preferentemente en posición 2 y/o 4 con respecto al átomo de nitrógeno del anillo de piridinio, y preferentemente en posición 4 con respectoa este átomo de nitrógeno.

[0066] Más particularmente, estos radicales R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radicalmetilo o etilo, y preferentemente R6 representa un átomo dehidrógeno.

[0067] En lo que se refiere a los radicales R3 y R4,estos últimos, idénticos o no, representan ventajosamente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, más especialmente un radical metilo. Preferiblemente, R3 y R4 representan cada uno un átomo de hidrógeno.

[0068] Como se ha indicado anteriormente, X representa:

•: un radical alquilo, lineal o ramificado, de1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos unheteroátomo, por al menos un grupo portadorde al menos un heteroátomo y/o por al menosun átomo de halógeno;

•: un radical heterocíclico que tiene 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por almenos un radical alquilo lineal o ramificadode 1 a 14 átomos de carbono, por al menos unradical aminoalquilo lineal o ramificado de1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo, o poral menos un átomo de halógeno;

•: un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el olos radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o poral menos un radical alquilo de 1 a 10 átomosde carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/ogrupo que tiene al menos un heteroátomo;

•: un radical dicarbonilo.

[0069] Además, se indica que el grupo X puede llevaruna o más cargas catiónicas.

[0070] Así, X puede representar un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, y puede estar substituido y/o interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y/o de nitrógeno y/o por uno o más grupos portadores de al menos unheteroátomo y/o por un átomo de flúor o de cloro.

[0071] Entre los grupos de este tipo, se pueden citarmuy particularmente los grupos hidroxilo, alcoxi (especialmente con un radical R de tipo alquilo C1-C4), amino, amonio, amido, carbonilo y carboxilo (-COO-, -O-CO-), especialmente un radical de tipo alquiloxi.

[0072] Obsérvese que el átomo de nitrógeno, si está presente, puede encontrarse en forma cuaternizada o no. Eneste caso, el o los otros dos radicales llevados por elátomo de nitrógeno cuaternizado o no son idénticos o no ypueden ser un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1C4, preferentemente metilo.

[0073] Según otra variante, el grupo X representa unradical heterocíclico que tiene 5 ó 6 eslabones, del tipoimidazolo, pirazolo, triazino o piridino, eventualmentesubstituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, más particularmente de1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomosde carbono; o por al menos un radical aminoalquilo lineal oramificado de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por ungrupo que tiene al menos un heteroátomo (preferentemente unradical hidroxilo) o por un átomo de halógeno. Hay que señalar que el grupo amino está preferentemente unido alheterociclo.

[0074] Conforme a otra posibilidad, el grupo X representa un radical aromático (preferentemente de 6 átomos decarbono) o diaromático condensado o no (especialmente de 10a 12 átomos de carbono), separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomode halógeno y/o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por al menos un átomo deoxígeno y/o de nitrógeno y/o grupo que tiene al menos unheteroátomo (como un radical carbonilo, carboxilo, amido,amino o amonio).

[0075] Hay que señalar que el radical aromático, preferentemente un radical fenilo, se une a los grupos CR3R4 por medio de enlaces en posiciones 1,2, 1,3 ó 1,4, preferentemente en posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical fenilounido por medio de enlaces en posiciones 1,4 lleva uno odos substituyentes, este o estos últimos se sitúan preferentemente en posición 1,4 con respecto a uno de los gruposCR3R4. Si el radical fenilo unido por medio de enlaces enposiciones 1,3 lleva uno o dos substituyentes, este o estosúltimos se sitúan preferentemente en posición 1 y/o 3 conrespecto a uno de los grupos CR3R4.

[0076] En caso de que el radical sea diaromático, espreferentemente no condensado y tiene dos radicales feniloseparados o no por un enlace simple (o sea, un carbono de cada uno de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferentemente de tipo CH2 o C(CH3)2. Preferiblemente, los radicales aromáticos no llevan substituyente. Hay que señalarque dicho radical diaromático se une a los grupos CR3R4 pormedio de enlaces en posiciones 4,4’.

[0077] A modo de ejemplos de grupos X convenientes, sepueden citar especialmente los radicales alquilo lineales oramificados de 1 a 13 átomos de carbono, tales como metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, pentileno y hexileno; el 2-hidroxipropileno y el 2-hidroxi-nbutileno; los radicales alquileno C1-C13 substituidos o interrumpidos por uno o más átomos de nitrógeno y/o de oxígeno y/o grupos portadores de al menos un heteroátomo (hidroxilo, amino, amonio, carbonilo y carboxilo, por ejem10 plo), tales como -CH2CH2OCH2CH2-, el 1,6-didesoxi-d-manitol,-CH2N+(CH3)2CH2-, -CH2CH2N+(CH3)2-(CH2)6N+(CH3)2-CH2CH2-, CO-CO, el 3,3-dimetilpentileno, el 2-acetoxi-etileno y el butilen-1,2,3,4-tetraol; -CH=CH-; los radicales aromáticos odiaromáticos substituidos por uno o más radicales alquilo,15 por uno o más grupos portadores de al menos un heteroátomoy/o por uno o más átomos de halógeno, tales como el 1,4fenileno, el 1,3-fenileno, el 1,2-fenileno, el 2,6fluorobenceno, el 4,4’-bifenileno, el 1,3-(5-metilbenceno),el 1,2-bis(2-metoxi)benceno, el bis(4-fenil)metano, el 3,4

20 benzoato de metilo y el 1,4-bis(amidometil)fenilo; y losradicales de tipo heterocíclico, como la piridina o derivados, tales como la 2,6-bispiridina, el imidazol, el imidazolio y la triazina.

[0078] X representa, según un modo de realización más

25 particular de la invención, un radical alquilo lineal o ramificado C1-C13; -CH2CH(OH)CH2-; -CH2CH(Cl)CH2-; -CH2CH2OCOCH2-; -CH2CH2COOCH2-; -Ra-O-Rb-, representando Ra un radical alquilo lineal C2-C6 y representando Rb un radicalalquilo lineal C1-C2; -Rc-N(Rd)-Re-, representando Rc un

30 radical alquilo C2-C9, representando Rd un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C2 y representando Re un radical alquilo C1-C6; -Rf-N+(Rg)2-Rh-, representando Rf un radical alquilo lineal C2-C9, representando los Rg, preferentemente idénticos, un radical alquilo C1-C2 y representando

35 Rh un radical alquilo lineal C1-C6; o -CO-CO-.

[0079] X puede además representar un radical imidazoleventualmente substituido por al menos un radical alquilode 1 a 14 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4, y por ejemplo

40 los radicales divalentes de la fórmula siguiente:

imagen1

donde Ri y Rj, idénticos o no, representan un radical alquilo lineal C1-C6.

[0080] X puede asimismo ser seleccionado entre los radicales divalentes derivados de triazina siguientes:

imagen1

[0081] Según otra posibilidad, X puede representar losradicales divalentes aromáticos siguientes:

imagen1

imagen2

[0082] En la fórmula general de estos compuestos fluorescentes, Y-representa un anión orgánico o mineral. Sihay varios aniones Y-, estos últimos pueden o no ser idénticos.

[0083] Entre los aniones de origen mineral, se puedencitar sin intención de limitarse a ellos los aniones procedentes de átomos de halógeno, tales como los cloruros preferentemente, los yoduros, los sulfatos o bisulfatos, losnitratos, los fosfatos, los hidrógeno fosfatos, los di-hidrógeno fosfatos, los carbonatos y los bicarbonatos.

[0084] Entre los aniones de origen orgánico, se puedencitar los aniones procedentes de las sales de ácidos mono-o policarboxílicos, sulfónicos o sulfúricos, saturados ono, aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo o amino o átomos de halógeno. Amodo de ejemplos no limitativos, son convenientes los acetatos, hidroxiacetatos, aminoacetatos, (tri)cloroacetatos,benzoxiacetatos, propionatos y derivados portadores de unátomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos, malonatos,succinatos, lactatos, tartratos, glicolatos, citratos, benzoatos y derivados portadores de un radical metilo o amino,alquilsulfatos, tosilatos, bencenosulfonatos, toluensulfonatos, etc.

[0085] Preferentemente, el o los aniones Y, idénticos

o no, son seleccionados entre el cloro, el sulfato, el metosulfato y el etosulfato.

[0086] Finalmente, el número n, entero, es al menosigual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente.

[0087] Preferentemente, los compuestos fluorescentesque acaban de detallarse son compuestos simétricos.

[0088] Estos compuestos pueden ser sintetizados haciendo reaccionar en una primera etapa -picolina con unreactivo que tiene dos grupos salientes, que pueden ser seleccionados entre los átomos de halógeno, preferentementeel bromo y eventualmente el cloro, o los grupos de tipo tolilsulfonilo o metilsulfonilo.

[0089] Esta primera etapa puede tener lugar en presencia de un solvente, aunque no sea obligatorio, como porejemplo la dimetilformamida.

[0090] El número de moles de -picolina está en general próximo a 2 para un mol de reactivo que incluye losgrupos salientes.

[0091] Además, la reacción es habitualmente realizadaal reflujo del reactivo y/o del solvente si está presente.

[0092] El producto procedente de esta primera etapacontacta a continuación con un aldehído correspondiente dela fórmula siguiente:

imagen1

donde R1, R2 y R6 tienen los mismos significados que los indicados anteriormente. También aquí, la reacción puede serefectuada en presencia de un solvente apropiado, preferentemente a reflujo.

[0093] Hay que señalar que los radicales R1 y R2 del aldehído pueden tener el significado indicado en la fórmulageneral detallada anteriormente.

[0094] Es también posible utilizar un aldehído para elque dichos radicales representen átomos de hidrógeno yefectuar conforme a métodos clásicos la substitución de estos átomos de hidrógeno por radicales apropiados tales comolos descritos en la fórmula general una vez finalizada lasegunda etapa.

[0095] Se podrá hacer especial referencia a síntesistales como las descritas en EE.UU. 4.256.458.

[0096] El o los colorantes fluorescentes presentes enla composición según la invención representan ventajosamente de un 0,01 a un 20% en peso, más particularmente de un0,05 a un 10% en peso y preferentemente de un 0,1 a un 5%en peso del peso total de la composición.

[0097] El medio cosméticamente aceptable está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y deuno o más solventes orgánicos habituales.

[0098] Entre los solventes convenientes, se pueden citar más particularmente los alcoholes tales como el alcoholetílico, el alcohol isopropílico, el alcohol bencílico y elalcohol feniletílico, o los glicoles o éteres de glicol,tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol osus éteres, tales como, por ejemplo, el éter monometílicode propilenglicol, el butilenglicol y el dipropilenglicol,así como los éteres alquílicos de dietilenglicol, como porejemplo el éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, o también los polioles, como el glicerol.También se pueden utilizar como solvente los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles, y las mezclas de todosestos compuestos.

[0099] Los solventes usuales antes descritos, de estarpresentes, representan habitualmente de un 1 a un 40% enpeso, más preferiblemente de un 5 a un 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.

[0100] El pH de la composición conforme a la invenciónestá generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente,y preferentemente entre 5 y 11 aproximadamente.

5 [0101] Puede ser ajustado al valor deseado por mediode agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmenteutilizados en este campo.

[0102] Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos,

10 como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácidosulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético,el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico ylos ácidos sulfónicos.

[0103] Entre los agentes alcalinizantes, se pueden ci

15 tar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, los hidróxidos de sodio

o de potasio y los compuestos de la fórmula (A) siguiente:

imagen1

20 en la cual W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C6 yR1, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C6 o hidroxi

25 alquilo C1-C6.

[0104] Según un modo de realización particular de lainvención, la composición puede incluir, además del o delos colorantes fluorescentes, uno o más colorantes directosadicionales no fluorescentes de naturaleza no iónica, ca

30 tiónica o aniónica, que pueden ser, por ejemplo, seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados.

[0105] Son especialmente convenientes los colorantesdirectos bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:

35 -el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(-hidroxipropil)aminobenceno,

-el N-(-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,

-el 1-amino-3-metil-4-N-(-hidroxietil)ami-no40 6-nitrobenceno,

-el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(-hidroxietil)aminobenceno,

-: el 1,4-diamino-2-nitrobenceno,

-: el 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,

-la N-(-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,

-: el 1-amino-2-nitro-4-(-hidroxietil)amino-5clorobenceno,

-la 2-nitro-4-aminodifenilamina,

-el 1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,

-: el 1-(-aminoetil)amino-2-nitro-4-(-hidroxietiloxi) benceno,

-: el 1-(,-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(hidroxietil)aminobenceno,

-: el 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,

-: el 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,

-: el 1-metoxi-3-nitro-4-(-hidroxietil)aminobenceno,

-la 2-nitro-4’-hidroxidifenilamina y

-el 1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbence-no.

[0106] La composición conforme a la invención puedeigualmente contener, además o en substitución de estos colorantes bencénicos nitrados, uno o más colorantes directosadicionales seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos, amarillo-verdes, azules o violetas, loscolorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos, naftoquinónicos o benzoquinónicos, los colorantes indigoides olos colorantes derivados del triarilmetano.

[0107] Estos colorantes directos adicionales puedenser especialmente colorantes básicos, entre los cuales sepueden citar más particularmente los colorantes conocidosen el COLOR INDEX, 3ª edición, bajo las denominaciones “Basic Brown 16”, “Basic Brown 17”, “Basic Yellow 57”, “BasicRed 76”, “Basic Violet 10”, “Basic Blue 26” y “Basic Blue99”, o colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más particularmente los colorantes conocidos enel COLOR INDEX, 3ª edición, bajo las denominaciones “AcidOrange 7”, “Acid Orange 24”, “Acid Yellow 36”, Acid Red33”, “Acid Red 184”, “Acid Black 2”, “Acid Violet 43” y“Acid Blue 62”, o también colorantes directos catiónicos,tales como los descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A-0.714.954 y cuyo contenidoforma parte integrante de la presente invención.

[0108] Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se pueden,por ejemplo, citar los compuestos seleccionados entre:

-: el 1--hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,

-: el 1-metilamino-2-nitro-5-(,-dihidroxipropil)oxibenceno,

-: el 1-(-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,

-: el 1-(-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,

-: el 1,3-di(-hidroxietil)amino-4-nitro-6clorobenceno,

-el 1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,

-: el 1-(-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,

-la N-(-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,

-: el ácido 4-(-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,

-el ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico,

-: el 4-(-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,

-: el 4-(-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,

-: el 4-(,-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,

-: el 1-(-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,

-: el 1,3-diamino-4-nitrobenceno,

-: el 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,

-: el 1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]ami-no5-nitrobenceno,

-el 1-(-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y

-la 4-(-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.

[0109] Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, porejemplo, los compuestos seleccionados entre:

-el 1-(-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(-hi5 droxietil)amino-2-nitrobenceno,

-: el 1-(-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(-hidroxietil)amino 2-nitrobenceno,

-: el 1-(-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,

10 -el 1-(-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,

-el 1-(,-dihidroxipropil)mino-4-(N-etil-N-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y

-las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula15 siguiente:

imagen1

en la cual: -R6 representa un radical alquilo C1-C4 o un

20 radical -hidroxietilo o -hidroxipropilo o -hidroxipropilo;

-R5 y R7, idénticos o diferentes, representan un radical -hidroxietilo, -hidroxipropilo, -hidroxipropilo o ,-dihidroxipropilo, representando uno al me

25 nos de los radicales R6, R7 o R5 un radical -hidro

xipropilo y no pudiendo designar R6 y R7 simultáneamente un radical -hidroxietilo cuando R6 es un radical -hidroxipropilo, tales como las descritas en FR 2.692.572.

[0110] Cuando está(n) presente(s), el o los colorantes

30 directos adicionales representan preferentemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total dela composición, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un6% en peso aproximadamente de este peso.

[0111] Cuando está destinada a la coloración de oxida

35 ción, la composición conforme a la invención incluye,además del o de los colorantes fluorescentes, al menos una base de oxidación seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para la coloración de oxidación yentre las cuales se pueden citar especialmente las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas ysus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

[0112] Entre las parafenilendiaminas, se pueden citarmás particularmente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilen-diamina,la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis(-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4N,N-bis(-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis(hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2--hidroxietilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la2-isopropilparafenilendiamina, la N-(-hidroxipropil)parafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, laN,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil--hidroxietil)parafenilendiamina, la N-(,-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4’-aminofenil)parafenilendiamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2--hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2--acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, la N-(-metoxietil)parafenilendiamina y la 4’

aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidina y sus sales de adicióncon un ácido o con un agente alcalino.

[0113] Entre las parafenilendiaminas citadas anteriormente, se prefieren muy particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2--hidroxietilparafenilendiamina, la 2-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,3-di

metilparafenilendiamina, la N,N-bis(-hidroxietil)parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2--acetilaminoetiloxiparafenilendiamina y sus sales de adicióncon un ácido o con un agente alcalino.

[0114] Entre las bisfenilalquilendiaminas, se puedencitar más particularmente a modo de ejemplo el N,N’-bis-(hidroxietil)-N,N’-bis(4’-aminofenil)-1,3-diaminopropa-nol,la N,N’-bis(-hidroxietil)-N,N’-bis(4’-aminofenil)etilendiamina, la N,N’-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N’-bis(-hidroxietil)-N,N’-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N’-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina, la N,N’-bis(etil)-N,N’-bis(4’-amino3’-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis(2,5-diaminofeno

xi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido ocon un agente alcalino.

[0115] Entre los paraaminofenoles, se pueden citar másparticularmente a modo de ejemplo el paraaminofenol, el 4amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4

amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(-hidroxietilaminometil)fenol, el 4-amino-2-fluorofenol y sus salesde adición con un ácido o con un agente alcalino.

[0116] Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar másparticularmente a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el 2amino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfenol, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido ocon un agente alcalino.

[0117] Entre las bases heterocíclicas, se pueden citarmás particularmente a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

[0118] Cuando se utilizan, la o las bases de oxidaciónrepresentan preferentemente de un 0,0005 a un 12% en pesoaproximadamente del peso total de la composición, y aún máspreferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamentede este peso.

[0119] Cuando se destina a la coloración de oxidación,la composición conforme a la invención puede igualmente incluir, además de los colorantes fluorescentes y de las bases de oxidación, al menos un copulante para modificar opara enriquecer en reflejos las tonalidades obtenidas utilizando los colorantes fluorescentes y la o las bases deoxidación.

[0120] Los copulantes utilizables en la composiciónconforme a la invención pueden ser seleccionados entre loscopulantes clásicamente utilizados en coloración de oxidación y entre los cuales se pueden citar especialmente lasmetafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos y sus sales de adicióncon un ácido o con un agente alcalino.

[0121] Estos copulantes son más particularmente seleccionados entre el 2-metil-5-aminofenol, el 5-N-(-hidroxietil)amino-2-metilfenol, el 3-aminofenol, el 1,3-dihidroxibenceno, el 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, el 4cloro-1,3-dihidroxibenceno, el 2,4-diamino-1-(-hidroxietiloxi)benceno, el 2-amino-4-(-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, el 1,3-diaminobenceno, el 1,3-bis(2,4-diami

nofenoxi)propano, el sesamol, el -naftol, el 6-hidroxiindol, el 4-hidroxiindol, el 4-hidroxi-N-metilindol, la 6hidroxiindolina, la 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, la 1-H3metilpirazol-5-ona, la 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, el 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, el 2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol, el 6-metilpirazolo[1,5-a]bencimidazol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

[0122] Cuando están presentes, el o los copulantes representan preferentemente de un 0,0001 a un 10% en pesoaproximadamente del peso total de la composición y aún máspreferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamentede este peso.

[0123] En general, las sales de adición con un ácidoutilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmenteseleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, lossulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, lostosilatos, los bencenosulfonatos, los lactatos y los acetatos.

[0124] Las sales de adición con un agente alcalinoutilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmenteseleccionadas entre las sales de adición con los metales alcalinos o alcalinotérreos, con el amoníaco y con las aminas orgánicas, entre ellas las alcanolaminas y los compuestos de fórmula (I).

[0125] La composición conforme a la invención puedetambién incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamenteen las composiciones, tales como agentes tensioactivosaniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, noiónicos, anfotéricos o zwitteriónicos distintos de los dela invención o sus mezclas, agentes espesantes minerales,agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes,agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo, cationes o siliconas volátiles o no volátiles, modificadas ono modificadas, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes estabilizantes y agentes opacificantes.

[0126] Se podrán añadir igualmente polímeros espesantes orgánicos asociativos.

[0127] Cuando están presentes uno o más agentes tensioactivos, preferentemente de tipo no iónico, aniónico otambién anfotérico, su contenido representa de un 0,01 a un30% en peso con respecto al peso de la composición.

[0128] Por supuesto, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de tal manera que las propiedades ventajosasintrínsecamente ligadas a la composición conforme a la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.

[0129] La composición según la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos,de champús, de cremas, de geles o en cualquier otra formaapropiada.

[0130] En una forma particularmente preferida según lapresente invención, la composición se encuentra en forma deun champú colorante y aclarante comprendido en un medioacuoso cosméticamente aceptable.

[0131] En la composición según la invención, cuando seutilizan una o más bases de oxidación, eventualmente enpresencia de uno o más copulantes, o cuando el o los colorantes fluorescentes son utilizados en el marco de una coloración directa aclarante, entonces la composición conforme a la invención puede además incluir al menos un agenteoxidante.

[0132] El agente oxidante puede ser seleccionado, porejemplo, entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido deurea, los bromatos de metales alcalinos, las persales talescomo los perboratos y persulfatos y las enzimas tales comolas peroxidasas y las oxidorreductasas de dos o de cuatroelectrones. La utilización del peróxido de hidrógeno o delas enzimas resulta particularmente preferida.

[0133] La invención tiene igualmente por objeto lautilización para teñir con un efecto aclarante cabellos quepresentan una altura de tono inferior o igual a 6 de unacomposición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente en la gama de losanaranjados soluble en dicho medio y al menos un polímeroespesante no asociativo seleccionado entre el grupo constituido por:

(i): los homopolímeros de ácido acrílico entre-cruzados;

(iv) los homopolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo o los copolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo y de acrilamida;

(v): las gomas de guar no iónicas;

(vi): las gomas de biopolisacáridos de origen

5 microbiano, tales como las gomas de escleroglucano o dexantano;

10 (viii) las hidroxipropil- o carboximetil-celulosas;

(ix): las pectinas, y

(x): los alginatos.

[0134] En el marco de esta utilización, el compuesto

15 fluorescente puede ser seleccionado entre los compuestosfluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: lasnaftalimidas, las cumarinas catiónicas o no, las xantenodiquinolizinas (como especialmente las sulforrodaminas), losazaxantenos, las naftolactamas, las azlactonas, las oxazi

20 nas, las tiazinas, las dioxazinas y los colorantes fluorescentes monocatiónicos y policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas.

[0135] A modo de compuestos más particulares, se pueden citar los compuestos de las fórmulas F1, F2 y F3 ya de

25 talladas con anterioridad.

[0136] Se pueden asimismo utilizar los compuestos dela estructura (F4) siguiente:

imagen1

30 fórmula en la cual R representa un radical metilo o etilo,R’ representa un radical metilo y X-un anión del tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o perclorato. Amodo de ejemplo de compuesto de este tipo, se puede citarel Photosensitiving Dye NK-557, comercializado por la so

35 ciedad UBICHEM, para el cual R representa un radical etilo,R’ un radical metilo y X-un yoduro.

[0137] Todo lo que se ha descrito anteriormente sobrelas naturalezas y contenidos de los diversos aditivos presentes en la composición sigue siendo válido y no será retomado en esta parte.

[0138] En el sentido de la invención, se entiende porcabellos pigmentados o teñidos artificialmente cabellos cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferentemente inferior o igual a 4 (castaño).

[0139] El aclaramiento del cabello es evaluado por la“altura de tono”, que caracteriza el grado o el nivel deaclaramiento. La noción de “tono” reposa sobre la clasificación de las tonalidades naturales, separando un tono cadatonalidad de la que la sigue o la precede inmediatamente.Esta definición y la clasificación de las tonalidades naturales son bien conocidas por los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra “Sciences des traitements capillaires” de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp.215 y 278.

[0140] Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro)al 10 (rubio claro), correspondiendo una unidad a un tono;cuanto más elevada es la cifra, más clara es la tonalidad.

[0141] Otro objeto de la presente invención se relaciona, pues, con un procedimiento de coloración con efectoaclarante de cabellos que presentan una altura de tono inferior o igual a 6, consistente en realizar las etapas siguientes:

a) se aplica sobre el cabello, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, la composición según la invención;

b) se aclara eventualmente dicho cabello;

c) se lava eventualmente con champú y se aclaradicho cabello;

d) se seca o se deja secar el cabello.

[0142] Todo lo que se ha descrito anteriormente en relación a los diversos elementos constitutivos de la composición sigue siendo válido y se podrá hacer referencia aello.

[0143] Especialmente, los procedimientos según la invención son apropiados para tratar fibras queratínicashumanas, y especialmente el cabello, pigmentadas o coloreadas artificialmente, o también piel obscura.

[0144] Más particularmente, las fibras que pueden serventajosamente tratadas por el procedimiento según la invención presentan una altura de tono inferior o igual a 6(rubio obscuro) y preferentemente inferior o igual a 4(castaño).

[0145] Según un primer modo de realización de la invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de las fibras es llevado a cabo con una composición que no contiene colorantes de oxidación ni copulante y en ausencia de agente oxidante.

[0146] Según un segundo modo de realización de la invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante de las fibras es llevado a cabo con una composición que no contiene colorantes de oxidación ni copulante, pero enpresencia de agente(s) oxidante(s).

[0147] Según una primera variante de estos procedimientos de coloración conforme a la invención, se aplicasobre el cabello al menos una composición tal como se hadefinido anteriormente durante un tiempo suficiente paradesarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente conchampú, se aclara de nuevo y se seca.

[0148] Según una segunda variante de estos procedimientos de coloración conforme a la invención, se aplicasobre el cabello al menos una composición tal como se hadefinido anteriormente durante un tiempo suficiente paradesarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, sinaclarado final.

[0149] Según una tercera variante de procedimiento decoloración conforme a la invención, el procedimiento de coloración lleva una etapa preliminar consistente en guardarpor separado, por una parte, una composición según la invención que contiene, aparte del compuesto fluorescente ydel polímero espesante no asociativo, eventualmente una base de oxidación y/o un copulante, y por otra una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, almenos un agente oxidante, y en proceder luego a su mezclaen el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre el cabello durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se aclara elcabello, se lava eventualmente con champú, se aclara denuevo y se seca.

[0150] El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración y para la obtención del efecto aclarante sobrelas fibras, especialmente el cabello, es de aproximadamente5 a 60 minutos y más particularmente de aproximadamente 5 a40 minutos.

[0151] La temperatura necesaria para el desarrollo dela coloración y para la obtención del efecto aclarante estágeneralmente comprendida entre la temperatura ambiente (de15 a 25ºC) y 80ºC y más particularmente entre 15 y 40ºC.

[0152] Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimentos para la coloración con efectoaclarante del cabello, consistente en al menos un compartimento que contiene una composición según la invención y almenos otro compartimento que contiene una composición queincluye al menos un agente oxidante. Este dispositivo puedeir equipado de un medio que permita administrar sobre lasfibras la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR 2.586.913.

[0153] Hay que señalar que la composición según la invención, si se utiliza para tratar cabellos castaños, porejemplo, permite obtener los resultados siguientes:

[0154] Si se mide la reflectancia del cabello cuando se le irradia con luz visible en el espectro de longitudesde onda de 400 a 700 nanómetros, y cuando se comparan lascurvas de reflectancia en función de la longitud de ondadel cabello tratado con la composición de la invención ydel cabello no tratado, se constata que la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado, en un espectrode longitud de onda de 500 a 700 nanómetros, es superior a la correspondiente al cabello no tratado.

[0155] Ello significa que, en el espectro de longitudde onda de 500 a 700 nanómetros, y preferentemente de 540 a700 nanómetros, existe al menos una zona en que la curva dereflectancia correspondiente al cabello tratado es superiora la curva de reflectancia correspondiente al cabello notratado. Se entiende por “superior” una diferencia de almenos un 0,05% de reflectancia, y preferentemente de al menos un 0,1%.

[0156] Se precisa, sin embargo, que pueden existir enel espectro de longitud de onda de 500 a 700 nanómetros,preferentemente de 540 a 700 nanómetros, una o más zonas enque la curva de reflectancia correspondiente a las fibrastratadas sea o bien superponible o bien inferior a la curvade reflectancia correspondiente a las fibras no tratadas.

[0157] Preferentemente, la longitud de onda en que ladiferencia es máxima entre la curva de reflectancia del cabello tratado y la del cabello no tratado se sitúa en elespectro de longitud de onda de 500 a 650 nanómetros, ypreferentemente en el espectro de longitud de onda de 550 a620 nanómetros.

[0158] Además, y preferentemente, la composición segúnla invención es susceptible de aclarar el cabello y la pielen una tonalidad que, cifrada en el sistema C.I.E.L L*a*b*,presenta una variable b* superior o igual a 6, con unarazón b*/valor absoluto de a* superior a 1,2 según la prueba de selección descrita a continuación.

Prueba de selección

[0159] Se aplica la composición sobre fibras queratínicas castañas, más particularmente cabellos, a razón de 10gramos de composición por 1 gramo de fibras castañas. Se5 extiende la composición de forma que recubra el conjunto delas fibras. Se deja actuar a la composición durante 20 minutos a temperatura ambiente (de 20 a 25ºC). Se aclaran entonces las fibras con agua y se lavan después con un champúa base de lauril éter sulfato. Se secan a continuación. Se

10 miden entonces las características espectrocolorimétricasde las fibras para determinar sus coordenadas L*a*b*.

[0160] En el sistema C.I.E.L L*a*b*, a* y b* indicandos ejes de colores: a* indica el eje de color verde/rojo(+a* es rojo, -a* es verde) y b* el eje de color

15 azul/amarillo (+b* es amarillo y -b* es azul); valorespróximos a cero para a* y b* corresponden a tonalidadesgrises.

[0161] Los ejemplos siguientes están destinados a ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance.

20 EJEMPLOS

Compuesto fluorescente:

[0162]

imagen1

25 [0163] Se hacen reaccionar 93 g de 2-picolina con 120g de 1,6 dibromohexano en dimetilformamida a 110ºC durante5 horas.

[0164] Se recupera el producto precipitado y se filtra.

30 [0165] Se solubilizan 109 g del producto obtenido anteriormente en metanol y se añaden 82,82 g de p-dime

tilaminobenzaldehído en dos veces, en presencia de pirrolidina. [0166] Se deja entonces durante 30 minutos. [0167] Se recupera el producto en forma precipitada.

5 [0168] Análisis por espectroscopía de masas: 266. [0169] Análisis elemental: C: 62,43%; H: 6,40%; Br:23,07%; N: 8,09%.

[0170] La fórmula es la siguiente: C36H44N4.2Br. Composiciones

10 [0171] Se prepararon las composiciones siguientes:

Composición: 1 2 3

Compuesto fluorescente: 0,6% 0,6%

Jaguar HP60 (Rhodia Chimie)(*): 0,5% -

Keltrol T (CP Kelco) (**): - 0,5%

Blanose 931M (Aqualon) (***): - - 0,5%

N-cocoilamidoetil-N-etoxicarboximetilglicinato de sodio: 2% 2%

Hexilenglicol: 7% 7%

Agua destilada csp: 100 g 100 g

(*) Goma de guar no iónica hidroxialquilada (**) Goma de xantano (***) Carboximetilcelulosa, sal de sodio Los porcentajes están expresados en peso de materia activa.

Coloración

[0172] Se aplica cada composición sobre un mechón decabellos castaños naturales (altura de tono 4) con un tiem

15 po de reposo de 20 minutos.

[0173] Se aclaran entonces los mechones y se secan ensecador de casco durante 30 minutos.

[0174] Se observa un efecto neto de aclaramiento de los mechones tratados.

20

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente enla gama de los anaranjados soluble en dicho medio y al menos un polímero espesante no asociativo seleccionado dentrodel grupo constituido por:

(i)

los homopolímeros de ácido acrílico entre-cruzados;

(ii)

los homopolímeros entrecruzados de ácido2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida parcial o totalmente neutralizados;

(iii) los homopolímeros de acrilato de amonio olos copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida;

(iv)

los homopolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo o los copolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo y de acrilamida;

(v)

las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano, tales como las gomas de escleroglucano o dexantano;

(vi)

las gomas procedentes de exudados vegetales, tales como las gomas arábigas, las gomas Ghatti, lasgomas Karaya y el Tragacanto;

(vii) las hidroxipropil- o carboximetil-celulosas;

(viii) las pectinas, y

(ix) los alginatos,

no conteniendo la composición, a modo de agente fluorescente, 2-[2-(4-dialquilamino)feniletenil]-1-alquilpiridi-niodonde el radical alquilo del núcleo de piridinio representaun radical metilo o etilo y el del núcleo bencénico representa un radical metilo y donde el contraión es un haluro.
2.

Composición según la reivindicación 1, caracterizada por estar las gomas de guar no iónicas modificadas por grupos hidroxialquilo C1-C6.
3.

Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por variar la concentración del o de los polímeros no asociativos de un 0,01 a un 10% en peso, preferentemente de un 0,1 a un 5% en peso, del peso total de la composición.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser soluble el colorante fluorescente, eventualmente neutralizado, en elmedio cosméticamente aceptable a al menos 0,001 g/l, másparticularmente al menos 0,5 g/l, preferentemente al menos

5 1 g/l y según un modo de realización aún más preferido almenos 5 g/l a una temperatura comprendida entre 15 y 25ºC.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por conducir el colorante fluorescente a un máximo de reflectancia que se

10 sitúa en el espectro de longitud de onda de 500 a 650 nanómetros, y preferentemente en el espectro de longitud de onda de 550 a 620 nanómetros.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el 15 colorante fluorescente entre los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: las naftalimidas,las cumarinas catiónicas o no, las xantenodiquinolizinas,los azaxantenos, las naftolactamas, las azlactonas, lasoxazinas, las tiazinas, las dioxazinas y los colorantes

20 fluorescentes policatiónicos de tipo azoico, azometínico ometínico, solos o en mezclas.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el colorante fluorescente entre el grupo formado por los colo

25 rantes de las estructuras siguientes: donde:

imagen1

imagen1

R1 y R2, idénticos o diferentes, representan:

•

un átomo de hidrógeno;

•

un radical alquilo lineal o ramificado de 1a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos unheteroátomo y/o grupo que tiene al menos unheteroátomo y/o substituido por al menos unátomo de halógeno;

•

un radical arilo o arilalquilo, teniendo elgrupo arilo 6 átomos de carbono y teniendoel radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmentesubstituido por uno o más radicales alquilolineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/osubstituidos por al menos un heteroátomo y/ogrupo que tiene al menos un heteroátomo y/osubstituido por al menos un átomo de halógeno;

•

R1 y R2 pueden eventualmente unirse paraformar un heterociclo con el átomo de nitrógeno e incluir uno o más de otros heteroátomos, estando el heterociclo eventualmentesubstituido por al menos un radical alquilolineal o ramificado preferentemente de 1 a 4átomos de carbono y que está eventualmenteinterrumpido y/o substituido por al menos unheteroátomo y/o grupo que tiene al menos unheteroátomo y/o substituido por al menos unátomo de halógeno;

•

R1 o R2 pueden eventualmente participar enun heterociclo que contiene el átomo denitrógeno y uno de los átomos de carbono del

grupo fenilo portador de dicho átomo denitrógeno;

R3 y R4, idénticos o no, representan un átomode hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

los R5, idénticos o no, representan un átomo dehidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal

o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;

los R6, idénticos o no, representan un átomo dehidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal

o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmentesubstituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomoy/o grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

X representa:

•

un radical alquilo lineal o ramificado de 1a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

•

un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones,eventualmente substituido por al menos unradical alquilo lineal o ramificado de 1 a14 átomos de carbono eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por almenos un radical aminoalquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;

•

un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el olos radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o poral menos un radical alquilo de 1 a 10 átomosde carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/ogrupo portador de al menos un heteroátomo;

•

un radical dicarbonilo;

•

pudiendo el grupo X llevar una o más cargascatiónicas;

siendo a igual a 0 ó 1;

representando los Y-, idénticos o no, un aniónorgánico o mineral;

siendo n un número entero al menos igual a 2 ya lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes enel compuesto fluorescente.
8.

Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar elcontenido del o de los colorantes fluorescentes de un 0,01a un 20% en peso, más particularmente de un 0,05 a un 10% en peso, preferentemente de un 0,1 a un 5% en peso, conrespecto al peso total de la composición.
9.

Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un colorante directo adicional no fluorescente de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
10.

Composición según la reivindicación 9, caracterizada por seleccionar los colorantes directos adicionales entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, los colorantes antraquinónicos, naftoquinónicos o benzoquinónicos, los colorantes indigoides, los colorantes derivados del triarilmetano o sus mezclas.
11.

Composición según una de las reivindicaciones 9 ó 10, caracterizada por representar el o los colorantes directos adicionales de un 0,0005 a un 12% en peso,preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso, con respectoal peso total de la composición.
12.

Composición según una cualquiera de lasreivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarseen forma de un champú aclarante y colorante.
13.

Composición según una cualquiera de lasreivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos una base de oxidación seleccionada entre las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas osus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.
14.

Composición según la reivindicación 13, caracterizada por representar la o las bases de oxidación deun 0,0005 a un 12% en peso, preferentemente de un 0,005 aun 6% en peso, con respecto al peso total de la composición.
15.

Composición según una cualquiera de lasreivindicaciones 13 ó 14, caracterizada por incluir al menos un copulante seleccionado entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos o sus sales de adición con un ácido o

con un agente alcalino.
16.

Composición según la reivindicación 15, caracterizada por representar el o los copulantes de un0,0001 a un 10% en peso, preferentemente de un 0,005 a un5% en peso, del peso total de la composición.
17.

Composición según una cualquiera de lasreivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un agente oxidante.
18.

Composición según la reivindicación 17, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre elperóxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos demetales alcalinos, las persales tales como los perboratos ypersulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y lasoxidorreductasas de dos o de cuatro electrones.
19.

Procedimiento para teñir con un efectoaclarante el cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a 6, caracterizado por llevar a cabo las etapas siguientes:

a) se aplica sobre dichas fibras una composición tal como se ha definido según una cualquiera de lasreivindicaciones 1 a 18 durante un tiempo suficiente paradesarrollar la coloración y el aclaramiento deseados;

b) se aclaran eventualmente las fibras;

c) eventualmente, se lavan con champú y seaclaran las fibras;

d) se secan o se dejan secar las fibras.
20.

Procedimiento según la reivindicación 19,caracterizado por llevar una etapa preliminar consistenteen guardar por separado, por una parte, una composiciónsegún una de las reivindicaciones 1 a 11 y 13 a 18, y, porotra, una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente oxidante, y en procederluego a su mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después delo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, seaclara de nuevo y se seca.
21.

Procedimiento según una cualquiera de lasreivindicaciones 19 ó 20, caracterizado por aplicar la composición sobre cabellos que presentan una altura de tonoinferior o igual a 4.
22.

Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 20, caracterizado por estar las fibras queratínicas pigmentadas o teñidas artificialmente.
23.

Utilización para la coloración con efectoaclarante de materias queratínicas humanas de una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, almenos un colorante fluorescente en la gama de los anaranjados soluble en dicho medio y al menos un polímero espesanteno asociativo seleccionado entre el grupo constituido por:

(i)

los homopolímeros de ácido acrílico entre-cruzados;

(ii)

los homopolímeros entrecruzados de ácido2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y sus copolímeros entrecruzados de acrilamida parcial o totalmente neutralizados;

(iii) los homopolímeros de acrilato de amonio olos copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida;

(iv)

los homopolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo o los copolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo y de acrilamida;

(v) las gomas de guar no iónicas;

(vi)

las gomas de biopolisacáridos de origenmicrobiano, tales como las gomas de escleroglucano o dexantano;

(vii) las gomas procedentes de exudados vegetales, tales como las gomas arábigas, las gomas Ghatti, lasgomas Karaya y el Tragacanto;

(viii) las hidroxipropil- o carboximetil-celulosas;

(ix) las pectinas, y

(x) los alginatos, caracterizada por ser las materias queratínicas cabellos que presentan una altura detono inferior o igual a 6.
24.

Utilización según la reivindicación 23, caracterizada por conducir el colorante fluorescente a un máximo de reflectancia que se sitúa en el espectro de longitud de onda de 500 a 650 nanómetros, y preferentemente enel espectro de longitud de onda de 550 a 620 nanómetros.
25.

Utilización según una cualquiera de lasreivindicaciones 23 ó 24, caracterizada por seleccionar el colorante fluorescente entre los colorantes fluorescentes de las familias siguientes: las naftalimidas, las cumarinascatiónicas o no, las xantenodiquinolizinas, los azaxantenos, las naftolactamas, las azlactonas, las oxazinas, lastiazinas, las dioxazinas y los colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o

metínico, solos o en mezclas.
26.

Utilización según una cualquiera de lasreivindicaciones 23 a 25, caracterizada por seleccionar el colorante fluorescente entre el grupo formado por los colorantes de las estructuras siguientes:

imagen2

donde:

R1 y R2, idénticos o diferentes, representan:

• un átomo de hidrógeno;

15 • un radical alquilo lineal o ramificado de 1a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos unheteroátomo y/o grupo que tiene al menos un

20 heteroátomo y/o substituido por al menos unátomo de halógeno;

•

un radical arilo o arilalquilo, teniendo elgrupo arilo 6 átomos de carbono y teniendoel radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmentesubstituido por uno o más radicales alquilolineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/osubstituidos por al menos un heteroátomo y/ogrupo que tiene al menos un heteroátomo y/osubstituido por al menos un átomo de halógeno;

•

R1 y R2 pueden eventualmente unirse paraformar un heterociclo con el átomo de nitrógeno e incluir uno o más de otros heteroátomos, estando el heterociclo eventualmentesubstituido por al menos un radical alquilolineal o ramificado preferentemente de 1 a 4átomos de carbono y que está eventualmenteinterrumpido y/o substituido por al menos unheteroátomo y/o grupo que tiene al menos unheteroátomo y/o substituido por al menos unátomo de halógeno;

•

R1 o R2 pueden eventualmente participar enun heterociclo que contiene el átomo denitrógeno y uno de los átomos de carbono delgrupo fenilo portador de dicho átomo denitrógeno;

R3 y R4, idénticos o no, representan un átomode hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

los R5, idénticos o no, representan un átomo dehidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal

o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;

los R6, idénticos o no, representan un átomo dehidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal

o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmentesubstituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomoy/o grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

X representa:

•

un radical alquilo lineal o ramificado de 1a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un áto

mo de halógeno;

•

un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones,eventualmente substituido por al menos unradical alquilo lineal o ramificado de 1 a

5 14 átomos de carbono eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por almenos un radical aminoalquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente substituido por al menos un heteroáto

10 mo; o por al menos un átomo de halógeno;

• un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el olos radicales arilo eventualmente substitui

15 dos por al menos un átomo de halógeno o poral menos un radical alquilo de 1 a 10 átomosde carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/ogrupo portador de al menos un heteroátomo;

20 • un radical dicarbonilo;

• pudiendo el grupo X llevar una o más cargascatiónicas;

siendo a igual a 0 ó 1;

representando los Y-, idénticos o no, un anión25 orgánico o mineral;

siendo n un número entero al menos igual a 2 ya lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes enel compuesto fluorescente;

imagen3

fórmula en la cual R representa un radical metilo o etilo,R’ representa un radical metilo y X-un anión del tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o perclorato.
27. Utilización según una cualquiera de las

35 reivindicaciones 26 a 30, caracterizada por estar presentesel o los colorantes fluorescentes en una concentración ponderal del 0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05al 10% en peso, preferentemente del 0,1 al 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
28. Utilización según una de las reivindicaciones 23 a 27, caracterizada por presentar los cabellos unaaltura de tono inferior o igual a 4.