ES2333378T3 - Composiciones susceptibles de curado por radiacion. - Google Patents
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Abstract
Una composición susceptible de curado por radiación que comprende al menos un oligómero susceptible de curado por radiación que tiene una temperatura de transición vítrea TG y/o una temperatura de fusión Tm menor que 30ºC, obtenida a partir de la reacción de uno o más poliésteres funcionales de carboxilo (a) que tienen una temperatura de transición vítrea T G y/o una temperatura de fusión T m menor que 30ºC, y obtenida a partir de, con respecto a la cantidad total de constituyente ácido, 75 a 100% molar de al menos un ácido alifático di-carboxílico saturado de cadena lineal que tiene de 4 a 14 átomos de carbono y de manera opcional de 0 a 25% molar de al menos otro poli(ácido carboxílico) alifático, cicloalifático y/o aromático y, con respecto a la cantidad total de constituyente de alcohol, de 25 a 100% molar de al menos un diol alifático de cadena ramificada y de manera opcional de 0 a 75% molar de al menos otro poliol alifático o cicloalifático, con (b1) uno o más mono-epóxidos (met)acrilados, y/o (b2) uno o más poliepóxidos y uno o más ácidos carboxílicos alfa,beta-insaturados.
Description
Composiciones susceptibles de curado por
radiación.
El invento se refiere a composiciones
susceptibles de curado por radiación, que se pueden utilizar
especialmente para revestimiento de bobinas.
Los revestimientos para bobinas recubren bobinas
de metal de varios tipos y formas. El revestimiento de bobinas es
un proceso continuo y altamente automatizado para revestir metales a
alta velocidad antes de su fabricación. Normalmente, el proceso
consta de las siguientes etapas. Se desenrolla la bobina de metal y
se limpian mecánica y químicamente ambos extremos superior e
inferior con el fin de retirar el aceite, la grasa y las adhesiones
de pintura. A continuación, se introduce la banda directamente en un
horno de secado antes de dar paso a la unidad de revestimiento.
Después de aplicar la pintura, la banda se introduce de nuevo en el
horno de secado antes de proceder a su enfriamiento y enrollado
para posterior transporte. Las láminas
pre-revestidas se emplean en la industria de
procesado de metales. De esta forma, muchos productos metálicos no
están revestidos o pintados cuando se usan o cuando se montan, sino
que primero son sometidos a revestimiento en forma de pletina de
bobina y a continuación son conformados, cortados y montados en el
interior de los productos deseados. Como consecuencia de ello, en
casi todos los casos un criterio clave es la capacidad para
pos-conformar o doblar la banda revestida.
Normalmente, el pos-conformado se hace mediante un
equipo de procesado a alta velocidad en el que la acción de doblado
del metal puede ser muy intensa. El revestimiento debe ser flexible
para permitir que el pos-conformado o la acción de
doblado tenga lugar sin agrietamiento y manteniendo la adhesión. El
sistema completo, esto es el metal, en algunos casos la capa
protectora de cinc, la capa de pre-tratamiento y la
capa de pintura, también tiene que alcanzar un elevado nivel de
resistencia a la corrosión. Propiedades básicas tales como
resistencia a la corrosión o resistencia a la decoloración siguen
siendo importantes y para algunas aplicaciones, también se precisan
propiedades tales como resistencia a ensayos de humedad y
esterilización.
Los sistemas susceptibles de curado por
radiación podrían ser un buen ajuste para el revestimiento de
bobinas; el substrato es liso, la velocidad es elevada, puede
satisfacer cuestiones de tipo ambiental tal como la utilización de
disolventes y precisa menos energía y requerimiento espacial que los
hornos de curado comunes para otras tecnologías de revestimiento.
No obstante, hasta ahora, no se habían empleado ampliamente
composiciones de revestimiento susceptibles de curado por
radiación, especialmente formulaciones UV, para aplicaciones de
revestimiento para bobinas. Las formulaciones UV típicas constan de
oligómeros (met)acrilados y diluentes reactivos, que cuando
se someten a curado, forman una capa de revestimiento altamente
reticulada que presenta buenas propiedades tales como resistencia a
la corrosión, resistencia al rayado y endurecimiento de la
superficie. También se ha asociado dicha elevada densidad de
reticulación con una flexibilidad limitada y con una disminución de
la adhesión limitante de la película sobre el substrato metálico. A
la hora de buscar soluciones a estos rigurosos requisitos,
normalmente existe una limitación entre la reducción del peso
molecular con el fin de conseguir una viscosidad razonable y la
necesidad de un peso molecular sustancial entre las reticulaciones
para poder alcanzar la flexibilidad deseada del revestimiento
curado.
Para las aplicaciones de revestimiento de bobina
en las que resulta esencial un elevado nivel de flexibilidad para
las operaciones de pos-conformado, las formulaciones
UV típicas no resultan apropiadas. El documento US 2002/0132059 A1
describe el principio de utilización de una composición de
revestimiento foto-polimerizable para revestir una
lámina de metal con forma de bobina. En el método para aplicar el
revestimiento a la lámina de metal con forma de bobina descrita en
el documento, en primer lugar se limpia la lámina de metal y
posteriormente se somete a pre-tratamiento antes de
aplicar la composición de revestimiento.
En esta solicitud de patente no se describen
composiciones foto-polimerizables específicas. No
obstante, no todas las composiciones de revestimiento
foto-polimerizables que comprenden oligómeros
insaturados permiten obtener resultados satisfactorios cuando se
emplean en procesos de revestimiento de bobinas.
Los inventores han encontrado nuevos oligómeros
susceptibles de curado por radiación cuya utilización resulta muy
apropiada en las composiciones
foto-polimerizables.
Por tanto, el presente invento se refiere a una
composición susceptible de curado por radiación que comprende al
menos un oligómero susceptible de curado por radiación que presenta
una temperatura de transición vítrea T_{G} y/o una temperatura de
fusión T_{m} menor que 30ºC, obtenido a partir de la reacción de
uno o más poliésteres funcionales de carboxilo (a) que presenta una
temperatura de transición vítrea T_{G} y/o una temperatura de
fusión T_{m} menor que 30ºC, y obtenido a partir de, en referencia
a la cantidad total de constituyente ácido, 75 a 100% molar de al
menos un ácido alifático di-carboxílico saturado de
cadena lineal que tiene de 4 a 14 átomos de carbono y de manera
opcional a partir de 0 a 25% molar de al menos otro ácido
policarboxílico alifático, cicloalifático y/o aromático y, con
respecto a la cantidad total de constituyente de alcohol, de 25 a
100% molar de al menos un diol alifático de cadena ramificada y de
manera opcional de 0 a 75% de al menos otro poliol alifático o
cicloalifático, con (b_{1}) uno o más monoepóxidos
(met)acrilados y/o (b_{2}) uno o más poliepóxidos y uno o
más ácidos carboxílicos \alpha,
\beta-insaturados.
En el presente invento, el término
"(met)acrilo" debe interpretarse como que abarca
compuestos de acrilo y metacrilo o sus derivados así como también
sus mezclas.
\newpage
De manera general, el oligómero susceptible de
curado por radiación presenta un número que expresa el peso
molecular medio de al menos 600, preferiblemente de al menos 800 y
más preferiblemente de al menos 1000. De manera general, el
oligómero susceptible de curado por radiación presenta un número que
expresa el peso molecular medio que no supera 10000,
preferiblemente que supera 7000, y del modo más preferido que supera
5000.
Preferiblemente, el oligómero susceptible de
curado por radiación presenta una temperatura de transición vítrea
T_{G} y/o una temperatura de fusión T_{m} menor que 20ºC, medida
por Calorimetría de Barrido Diferencial de acuerdo con ASTM D3418
con un gradiente de temperatura de 20ºC por minuto. Más
preferiblemente, el oligómero susceptible de curado por radiación
presenta una temperatura de transición vítrea T_{G} y/o una
temperatura de fusión T_{m} inferior a 0ºC.
El polímero susceptible de curado por radiación
empleado en el presente invento se obtiene a partir de un poliéster
funcional de carboxilo. Por poliéster funcional de carboxilo se
entiende un poliéster que comprende, de manera general en posición
terminal, grupos -COOH (carboxilo) libres. De manera general, el
poliéster funcional de carboxilo presenta un índice de acidez de 10
a 340 mg de KOH/g. Preferiblemente, el poliéster empleado en el
presente invento presenta un índice de acidez de al menos 20, más
preferiblemente de al menos 25 y del modo más preferido de al menos
30. Preferiblemente, el poliéster empleado en el presente invento
presenta un índice de acidez no superior a 250 mg KOH/g, más
preferiblemente no superior a 190 y del modo más preferido no
superior a 80 mg KOH/g.
También se pueden obtener poliésteres
funcionales de carboxilo mediante reacción de un poliéster funcional
de hidroxilo con un anhídrido cíclico.
Por poliéster funcional de hidroxilo se entiende
en el presente invento un poliéster que tiene, generalmente en
posición terminal, grupos hidroxilo libres y generalmente presenta
un número de hidroxilo de 10 a 340 mg de KOH/g. Preferiblemente, el
poliéster funcional de hidroxilo del presente invento tiene un
número de hidroxilo de 25 a 250 mg de KOH/g, más preferiblemente de
30 a 190 mg KOH/g. Los poliésteres funcionales de carboxilo y/o
hidroxilo empleados en el presente invento se obtienen mediante
reacción de un constituyente ácido que comprende uno o más
poliácidos con un constituyente de alcohol que comprende uno o más
polioles. El poliéster se obtiene a partir de, con respecto a la
cantidad total de constituyente ácido, 75 a 100% molar de al menos
un ácido dicarboxílico alifático saturado de cadena lineal que tiene
de 4 a 14 átomos de carbono y de manera opcional de 0 a 25% molar
de al menos otro ácido policarboxílico alifático, cicloalifático y/o
aromático y, con respecto a la cantidad total de constituyente de
alcohol, de 25 a 100% molar de al menos un diol alifático de cadena
ramificada y de manera opcional de 0 a 75% molar de al menos otro
poliol alifático o cicloalifático.
Preferiblemente, el ácido dicarboxílico
alifático saturado de cadena lineal que tiene de 4 a 14 átomos de
carbono que forma parte del poliéster empleado en el presente
invento se escoge a partir de ácido succínico, ácido adípico, ácido
glutámico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido
sebácico, ácido dodecanodioico, ácido undecanodioico, ácido
tridecanodioico, ácido tetradecanodioico y sus anhídridos, sólo o en
forma de mezcla. Del modo más preferido, el diácido alifático
saturado de cadena lineal es ácido adípico.
Generalmente, el otro ácido policarboxílico que
de manera opcional forma parte del poliéster se escoge a partir de
ácidos di-carboxílicos y/o sus anhídridos, más
específicamente a partir de ácido fumárico, anhídrido ftálico,
ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido
1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido
1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido
1,2-ciclohexanodicarboxílico, solos o en forma de
mezclas. El poliéster también puede ser un poliéster ramificado que
se obtiene mediante incorporación de hasta 15% molar, relativo a la
cantidad total de constituyente ácido, de un poliácido que tiene al
menos tres grupos de ácido carboxílico o de sus anhídridos, tales
como ácido trimellítico, ácido pirromellítico y sus anhídridos o
sus mezclas.
Preferiblemente, el poliéster se obtiene a
partir de 85 a 100% molar, del modo más preferido de 95 a 100%
molar de un ácido di-carboxílico alifático saturado
de cadena lineal que presenta de 4 a 14 átomos de carbono, con
respecto a la cantidad total de constituyente ácido.
En lugar de emplear ácidos policarboxílicos o
además de ello, también pueden utilizarse los correspondientes
anhídridos, ésteres o sus mezclas para la preparación de los
poliésteres.
Preferiblemente, el diol alifático de cadena
ramificada empleado en el poliéster se escoge a partir de
propilenglicol, neopentilglicol,
1-metil-1,3-propanodiol,
2-metil-1,3-propanodiol,
2-butil-2-etil-1,3-propanodiol,
hidroxipivalato de neopentilglicol y sus mezclas. Del modo más
preferido, el diol alifático de cadena ramificada es
neopentilglicol. De manera general, el otro poliol alifático o
cicloalifático que forma parte del poliéster se escoge entre
polioles di-, tri- y/o tetrafuncionales. Preferiblemente, los dioles
se escogen entre etilenglicol, 1,3-propanodiol,
1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol,
1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol,
1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol,
1,10-decanodiol,
1,14-tetradecanodiol,
1,16-hexadecanodiol,
1,4-ciclohexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado y
sus mezclas. También pueden utilizarse polialquilenglicoles tales
como di- y trietilen y propilenglicoles. Más preferiblemente, el
diol es un diol alifático, en particular un
alquil-diol que comprende de 2 a 12 átomos de
carbono. El poliéster también puede ser un poliéster ramificado que
incorpora hasta 30% molar, con respecto a la cantidad total de
constituyente de alcohol, de polioles que tienen 3 o más grupos de
alcohol, preferiblemente polioles trifuncionales y tetrafuncionales
tales como trimetilolpropano, ditrimetilolpropano, trimetiloletano,
pentaeritritol y sus mezclas.
\newpage
Más preferiblemente, el poliéster empleado en el
presente invento se obtiene a partir de 45 a 100% molar de diol
alifático de cadena ramificada, de 0 a 55% molar de otro diol
alifático y de 0 a 30% molar de poliol tri- y/o tetrafuncional, con
respecto a la cantidad total de constituyente de alcohol.
De manera general, el poliéster funcional de
carboxilo empleado en el presente invento tiene un número que
expresa el peso molecular medio M_{N} de 400 a 9800.
Preferiblemente, el poliéster tiene un M_{N} de al menos 600, más
preferiblemente de al menos 800 y del modo más preferido de al menos
1000. Preferiblemente, el poliéster tiene un M_{N} no superior a
6800, más preferiblemente no superior a 4800 y del modo más
preferido no superior a 4500.
En el presente invento, el número que expresa el
peso molecular medio M_{N} puede obtenerse a partir de la
fórmula
en la que j y k indican,
respectivamente, los diferentes poliácidos y polioles empleados en
la síntesis del poliéster, M_{ac} representa el peso en gramos de
los poliácidos, M_{b} representa el peso en gramos de los
polioles empleados en la síntesis del poliéster, n_{ac} y n_{b}
son el número de moles de, respectivamente, poliácidos y polioles
empleados en la síntesis del poliéster y M_{H2O} y n_{H2O} son,
respectivamente, el peso en gramos y el número de moles de agua
generada durante la síntesis del
poliéster.
En el caso particular en el que se emplea un
poliéster funcional de carboxilo obtenido a partir de la reacción
de un poliéster funcional de hidroxilo con un anhídrido cíclico, es
posible calcular el peso molecular del poliéster funcional de
carboxilo a partir del número que expresa el peso molecular medio
del poliéster funcional de hidroxilo y del peso molecular del
anhídrido, teniendo en cuenta las cantidades relativas empleadas de
anhídrido y de poliéster funcional de hidroxilo, así como su número
de hidroxilo.
Preferiblemente, el poliéster empleado en el
presente invento es un poliéster amorfo. Por poliéster amorfo se
entiende en el presente invento un poliéster que no muestra
cristalización considerable y que no presenta punto de fusión
medido por Calorimetría de Barrido Diferencial de acuerdo con ASTM
D3418 con un gradiente de temperatura de 20ºC por minuto. Más
preferiblemente, el poliéster presenta una temperatura de transición
vítrea T_{G} de -120ºC a 25ºC, medido por Calorimetría de Barrido
Diferencial de acuerdo con ASTM D4318 con un gradiente de
temperatura de 20ºC por minuto. Preferiblemente, el poliéster es
líquido a 25ºC.
Cuando se emplean poliésteres funcionales de
carboxilo obtenidos a partir de la reacción de un poliéster
funcional de hidroxilo con un anhídrido cíclico, preferiblemente
este anhídrido cíclico responde a la fórmula general (I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R representa un grupo
arileno, cicloalquileno, alquileno o alquenileno, siendo posible que
R soporte grupos alquilo, alquenilo, un grupo -COOH y/u otro grupo
anhídrido. Anhídridos ejemplares incluyen anhídrido ftálico,
anhídrido hexahidroftálico, anhídrido glutárico, anhídrido
succínico, anhídrido dodecenilsuccínico, anhídrido maléico,
anhídrido trimellítico, anhídrido piromellítico. Anhídridos
preferidos son aquellos en los que R es arileno (más
preferiblemente fenileno) o un alquileno (más preferiblemente
etileno) sustituido por una cadena de alquenilo que comprende de 5
a 20 átomos de carbono. También se pueden utilizar mezclas de
anhídridos.
Generalmente, la cantidad de anhídrido utilizada
para la preparación del poliéster funcional de carboxilo a partir
de un poliéster funcional de hidroxilo es de al menos 0,8 p,
preferiblemente de al menos 0,9 p y más preferiblemente de al menos
0,95 p moles de anhídrido por cada p equivalentes de grupos -OH
presentes en el poliéster. Normalmente, la cantidad de anhídrido
empleada es de como máximo 1,2 p moles, preferiblemente de como
máximo 1,1 p y más preferiblemente de como máximo 1,0 p moles, con
respecto a p equivalentes de -OH del poliéster. La preparación del
poliéster funcional de carboxilo a partir de un poliéster funcional
de hidroxilo y de un anhídrido puede llevarse a cabo in
situ, sin aislar el poliéster funcional de carboxilo antes de su
reacción posterior con el epóxido.
De acuerdo con una primera variación del
invento, el oligómero susceptible de curado por radiación es el
producto de reacción de un poliéster funcional de carboxilo con uno
o más mono-epóxidos (met)acrilados. En este
caso, es preferible utilizar cantidades relativas de poliéster
funcional de carboxilo y monoepóxido (met)acrilado de manera
que el número de equivalentes de epóxido proporcionados a partir de
uno o más mono-epóxidos (met)acrilados, y,
sea igual o mayor que el número de grupos -COOH, x, proporcionados a
partir del poliéster funcional de carboxilo. Preferiblemente y = x.
Cuando y es mayor que x, es preferible también añadir a la mezcla de
reacción de poliéster funcional de carboxilo al menos un ácido
carboxílico \alpha,\beta-insaturado,
preferiblemente en una cantidad de al menos (y-x),
más preferiblemente de (y-x). Por
mono-epóxidos (met)acrilados se entiende
compuestos que comprenden un grupo epoxi y uno o más grupos
(met)acrilados. Ejemplos de mono-epóxidos
(met)acrilados que pueden emplearse son ésteres de
(met)acrilato de glucidilo, tales como acrilato de glucidilo,
metacrilato de glucidilo, acrilato de
4-hidroxibutilo, glucidiléter,
bisfenol-A y monoacrilato de diglucidiléter.
Preferiblemente, los mono-epóxidos de
(met)acrilato se escogen entre acrilato de glucidilo y
metacrilato de glucidilo.
De acuerdo con una segunda variante y opción
preferida del invento, el oligómero susceptible de curado por
radiación es el producto de reacción de un poliéster funcional de
carboxilo con al menos un poliepóxido y al menos un ácido
carboxílico \alpha,\beta-insaturado. En este
caso, es preferible utilizar cantidades relativas de poliéster,
poliepóxido y ácido carboxílico insaturado de manera que para x
equivalentes de grupos -COOH proporcionados por el poliéster, estén
presentes al menos z equivalentes de poliepóxido y al menos
(z-x) equivalentes de ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado. En esta variante del
invento, preferiblemente z es al menos 1,5 x, más preferiblemente
al menos 2 x, z normalmente no es mayor que 20 x, preferiblemente
no mayor que 15 x. Cuando z es mayor que 2 x, el exceso de
poliepóxido reacciona con el ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado de manera que se forma
in situ un derivado de poliepóxido insaturado.
Por poliepóxido se entiende cualquier compuesto
que comprende al menos dos funciones epóxido. Generalmente, los
poliepóxidos se escogen entre glucidiléteres de polioles aromáticos
o alifáticos, entre glucidilésteres de poliácidos aromáticos o
alifáticos o entre poliepóxidos cicloalifáticos. Se prefieren
diglucidiléteres de dioles aromáticos o alifáticos o
diglucidilésteres de diácidos aromáticos o alifáticos o de
diepóxidos cicloalifáticos, tales como diglucidiléter de
bisfenol-A, diglucidiléter de
bisfenol-F, diglucidiléter de poli(óxido de
etileno-óxido de co-propileno) (comercializado bajo
la denominación comercial de DER 736), diglucidiléter de poli(óxido
de propileno) (comercializado bajo la denominación comercial de DER
732), diglucidiléter de hexanodiol (comercializado bajo la
denominación comercial de NPEK-051), diglucidiléter
de butanodiol (comercializado bajo la denominación de Araldite DY
026 SP), diglucidiléster de dímero de ácido linoleico
(comercializado bajo la denominación comercial Erisys
GS-120), celloxido 2081. Particularmente, se
prefieren diglucidiléter de bisfenol-A,
diglucidiléter de poli(óxido de etileno-óxido de
co-propileno), diglucidiléter de poli(óxido de
propileno), diglucidiléter de butanodiol.
Preferiblemente, el ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado se escoge entre ácido
acrílico y metacrílico, del modo más preferido es ácido acrílico.
Preferiblemente, la cantidad empleada de ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado en la segunda variante
del invento es (z-x) equivalentes en la que z es la
cantidad de equivalentes de poliepóxido y x es la cantidad de
equivalentes de -COOH del poliéster con funcionalidad de carboxilo.
En esta segunda variante del invento, es preferible preparar el
oligómero susceptible de curado por radiación añadiendo ácido
carboxílico \alpha,\beta-insaturado al poliéster
con funcionalidad de carboxilo antes o al menos al mismo tiempo que
el poliepóxido.
De acuerdo con una tercera variante del invento,
el oligómero susceptible de curado por radiación se obtiene a
partir de la reacción de uno o más poliésteres con funcionalidad de
carboxilo (a) con uno o más mono-epóxidos
(met)acrilados y con uno o más poliepóxidos y uno o más
ácidos carboxílicos
\alpha,\beta-insaturados.
Generalmente, la reacción del poliéster
carboxilado con el epóxido se lleva a cabo en presencia de uno o más
catalizadores. Se pueden añadir uno o más inhibidores de
polimerización durante o después de la reacción.
Los oligómeros susceptibles de curado por
radiación de acuerdo con el invento pueden prepararse como tales,
pero también pueden prepararse en presencia de un diluente no
reactivo. Por diluente no reactivo se entiende un compuesto que no
reacciona con el poliéster funcional de carboxilo, el epóxido y/o el
ácido carboxílico insaturado durante su reacción. De acuerdo con
una realización preferida, se añade al menos un diluente no
reactivo susceptible de curado por radiación a los oligómeros
susceptibles de curado por radiación, durante, al final y/o después
de su síntesis.
De manera general, la composición susceptible de
curado por radiación de acuerdo con el invento contiene al menos
5%, preferiblemente al menos 10%, más preferiblemente al menos 15% y
del modo más preferido al menos 25% en peso del oligómero
susceptible de curado por radiación. Normalmente, la cantidad de
oligómero susceptible de curado por radiación no es mayor que 95%
en peso, preferiblemente de 80% en peso de la composición
susceptible de curado.
Preferiblemente, la composición susceptible de
curado por radiación de acuerdo con el invento contiene, además de
uno o más oligómeros susceptibles de curado por radiación, al menos
un diluente susceptible de curado por radiación. Preferiblemente,
el diluente es un monómero insaturado copolimerizable
etilénicamente, más preferiblemente un monómero de
(met)acrilato mono- o polifuncional. Por monómero insaturado
copolimerizable etilénicamente se entiende monómeros que sean
copolimerizables con el oligómero susceptible de curado por
radiación, generalmente bajo condiciones de
foto-polimerización, especialmente por irradiación.
Monómeros insaturados copolimerizables etilénicamente preferidos
son (met)acrilamidas mono y polifuncionales y
(met)acrilatos que comprenden al menos uno y preferiblemente
no más que 6 grupos de (met)acrilato. Ejemplos de monómeros
apropiados incluyen acrilato de octilo-decilo,
acrilato de laurilo, acrilato de fenoxietilo, acrilato de
isobornilo, acrilato éter de fenilglucidilo, acrilato formal de
trimetilolpropano cíclico, carbamato de n-butilo y
acriloiloxietilo, acrilato de tetrahidrofurfunilo,
acriloilmorfolina, monoacrilato de butnanodiol, acrilato de
dihidrodiciclopentadienilo, los productos de reacción de ácido
acrílico con éster de glucidilo de ácidos carboxílicos alifáticos
tales como ácido neodecanoico y sus mezclas. La mayoría de los
diluentes preferidos son acrilato de fenoxietilo, acrilato de
isobornilo, carbamato de n-butilo y
acriloiloxietilo, acrilato de tetrahidrofurfunilo,
acriloilmorfolina, los productos de reacción de ácido acrílico con
éster de glucidilo de ácidos carboxílicos alifáticos tales como
ácido neodecanoico y sus mezclas. De manera general, la cantidad de
diluente susceptible de curado por radiación presente en la
composición susceptible de curado por radiación es de 0 a 95%, más
preferiblemente de 5 a 75%, más preferiblemente de 10 a 40% en
peso.
Preferiblemente, la composición susceptible de
curado por radiación presenta una viscosidad de 100 a 8000 mPa.s a
25ºC, preferiblemente de 1500 a 3500 mPa.s, medido de acuerdo con
ISO 12058.
Normalmente, la composición susceptible de
curado por radiación empleada en el proceso de acuerdo con el
invento también contiene al menos un inhibidor. Los inhibidores
incluyen sin limitación hidroquinona, toluhidroquinona,
monometiléter de hidroquinona, terbutilhidroquinona,
di-tert-butilhidroquinona,
2,6-di-tert-butil-4-metilfenol
(BHT), fenotiazina. Preferiblemente, la cantidad empleada de
inhibidor es de 0 a 0,5% en peso.
La composición susceptible de curado por
radiación también puede comprender al menos un iniciador fotoquímico
y/o un iniciador químico, capaz de iniciar la polimerización del
oligómero susceptible de curado por radiación y de manera opcional
los otros compuestos susceptibles de curado por radiación presentes.
Los iniciadores fotoquímicos (también denominados fotoiniciadores)
son compuestos que pueden generar radicales mediante absorción de
luz, típicamente luz UV. Preferiblemente, los fotoiniciadores son
fotoiniciadores de radicales libres.
Cuando se trata de curado bajo luz UV, se
prefieren las composiciones susceptibles de curado que comprenden
al menos un fotoiniciador. Preferiblemente, la cantidad de
fotoiniciador o de iniciador químico en la composición es de entre
0,01 y 5% en peso.
De manera alternativa, es posible someter a
curado la composición en ausencia de iniciador, especialmente por
medio de radiación de haz de electrones.
La composición susceptible de curado por
radiación también puede contener uno o más promotores de adhesión.
De manera general, la cantidad de promotores de adhesión es de 0 a
20% en peso. Preferiblemente, se emplea una cantidad de 2 a 15% en
peso de promotor de adhesión.
La composición susceptible de curado por
radiación de acuerdo con el invento puede también comprender
pigmentos, colorantes y/o otros aditivos tales como compuestos
(met)acrilados multifuncionales, pigmentos conductores,
agentes dispersantes, agentes de modificación de flujo, agentes de
deslizamiento, retardadores de llama, agentes de protección UV.
Preferiblemente, la cantidad de aditivos no es mayor que 10% en
peso.
Preferiblemente, las composiciones susceptibles
de curado por radiación de acuerdo con el invento no contienen agua
ni disolventes orgánicos que son considerados disolventes orgánicos
volátiles (VOC's). Además, de manera general, las composiciones son
consideradas como composición susceptible de curado por radiación
con 100% de sólidos (tras el curado), que no requieren la
evaporación de agua o del disolvente durante el curado
posterior.
Las composiciones susceptibles de curado por
radiación de acuerdo con el invento permiten obtener revestimientos
que presentan una buena resistencia frente a sustancias químicas y
resistencia frente a disolventes, resistencia al rayado y
endurecimiento superficial junto con una flexibilidad mejorada,
adhesión y resistencia a la ruptura o a la acción de doblado y
deformación rápida y resistencia a la corrosión mejorada. Los
revestimientos presentan un mejor equilibrio entre flexibilidad y
propiedades superficiales. Las composiciones susceptibles de curado
por radiación también tienen una resistencia térmica mejorada y
muestran buenas propiedades de aislamiento eléctrico. Estas
propiedades las convierten en apropiadas para ser utilizadas en un
gran número de aplicaciones tales como aplicaciones de
revestimiento de substratos tales como metales, plásticos y vidrio.
Las composiciones de acuerdo con el invento resultan apropiadas
para un gran número de aplicaciones, tales como revestimiento de
metales, revestimiento de bobinas y decoración, especialmente como
revestimiento para equipamiento agrícola y de construcción,
aparatos domésticos, revestimiento de tuberías, revestimiento de
edificios, revestimiento de cables tales como revestimiento de
cables de cobre, aplicaciones para el automóvil, especialmente como
pintura de imprimación en el acabo de vehículos y como revestimiento
de latas. La composición susceptible de curado por radiación
también pueden emplearse en aplicaciones de
termo-conformado, tales como decoración con moldes.
La composición también resulta apropiada para ser utilizada en la
fabricación de camisas eléctricas y laminados de vidrio. Las
composiciones resultan especialmente útiles para el revestimiento de
substratos flexibles tales como materiales para envasado y
plásticos. La composición susceptible de curado por radiación
también resulta útil para la formulación de tintas para pantallas
susceptibles de curado por radiación UV que presentan una elevada
flexibilidad y resistencia el impacto.
Por tanto, el presente invento también se
refiere a la utilización de una composición como se describe
anteriormente para revestir aplicaciones y especialmente a un
proceso para preparar un producto revestido que comprende una etapa
en la que el producto es revestido con una composición como se ha
descrito anteriormente. Se ha comprobado que las composiciones
susceptibles de curado por radiación resultan particularmente
apropiadas para aplicaciones de revestimiento de metales y de
bobinas. Por tanto, el presente invento se refiere también a su
utilización para el revestimiento de metales, especialmente para
aplicaciones de revestimiento de bobinas y más específicamente a un
proceso para preparar una bobina de lámina de chapa metálica
revestida que comprende las siguientes etapas:
- (1)
- desenrollar la chapa metálica enrollada
- (2)
- revestir la chapa metálica con una composición susceptible de curado que comprende al menos un oligómero susceptible de curado por radiación como se ha descrito anteriormente;
- (3)
- someter la composición a curado, y
- (4)
- volver a enrollar la chapa metálica revestida.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera general, la chapa metálica se escoge
entre acero laminado en frío (con o sin
pre-tratamiento), acero laminado en caliente (con o
sin pre-tratamiento), acero inoxidable, acero
tratado con Zn (con o sin pre-tratamiento), tal
como acero electrocincado y acero galvanizado por inmersión en
caliente, Al (con o sin pre-tratamiento) y estaño
sometido a inmersión en caliente.
En el proceso de acuerdo con el invento, las
acciones de desenrollado y enrollado de la chapa metálica pueden
llevarse a cabo por cualquier medio apropiado. En el proceso de
acuerdo con el invento la chapa desenrollada se puede someter a
cualquier tratamiento antes de revestirla con la composición
susceptible de curado. Normalmente, la chapa metálica desenrollada
se limpia con el fin de retirar la capa oleosa de protección. Una
vez limpia, también se puede aplicar un
pre-tratamiento químico a la chapa con el fin de
mejorar la protección frente a la corrosión y la adhesión del
revestimiento.
En el proceso de acuerdo con el invento, se
puede aplicar la composición susceptible de curado por radiación
sobre el producto a revestir, especialmente sobre la chapa metálica,
haciendo uso de cualquier medio apropiado para tal fin tal como
revestimiento por inmersión, revestimiento por pulverización,
revestimiento electrostático, revestimiento de película,
revestimiento de cortina, aplicación de vacío, revestimiento por
rodillos o similar. Preferiblemente, se aplica el revestimiento por
rodillos. La aplicación de la composición susceptible de curado
sobre el producto, especialmente sobre la chapa metálica, puede
llevarse a cabo a cualquier temperatura apropiada, tal como
temperatura ambiente o a una temperatura más elevada, por ejemplo
mediante calentamiento de la chapa metálica, del dispositivo de
revestimiento de rodillos y/o de la composición susceptible de
curado.
Tras revestir el producto o la chapa metálica
con la composición susceptible de curado, ésta última queda
sometida a curado. El curado, es decir, la polimerización puede
lograrse por cualquier medio apropiado conocido por los expertos en
la técnica, tal como curado térmico o irradiación. El curado por
irradiación puede llevarse a cabo empleando luz UV o una radiación
ionizante tal como rayos gamma, rayos-X o un haz de
electrones. En el proceso de acuerdo con el invento, se prefiere un
haz de electrones y especialmente radiación-UV. Tras
someter a curado la composición susceptible de curado, es posible
volver a enrollar inmediatamente la chapa metálica revestida o es
posible aplicar uno o más revestimientos adicionales a la misma
antes de volver a enrollar, o es posible trasladar la chapa
metálica revestida y enrollada de nuevo hasta otra línea de
revestimiento en la que se apliquen sobre ella otro u otros
revestimientos adicionales. En el proceso de acuerdo con el
invento, se pueden repetir las etapas (2) y (3) con el fin de
revestir la chapa metálica con dos o más composiciones susceptibles
de curado como se ha definido anteriormente. En este caso, las
composiciones susceptibles de curado pueden ser iguales o
diferentes.
El proceso de acuerdo con el invento permite
obtener productos revestidos, especialmente bobinas metálicas con
una cantidad reducida o incluso sin el uso de disolventes, por
consiguiente con un menor peligro de incendio y con un menor
consumo de energía, sin necesidad de eliminar o reciclar los
disolventes y con un ahorro de espacio en la línea (no se necesitan
hornos de secado).
El proceso de acuerdo con el invento permite
obtener productos revestidos, especialmente chapas metálicas que
presentan mejor resistencia frente a sustancias químicas y
resistencia frente a disolventes, resistencia al rayado y
endurecimiento superficial junto con mayor flexibilidad, adhesión y
resistencia a la ruptura o al doblado, deformación rápida y mayor
resistencia a la corrosión, lo que las convierte en apropiadas para
ser utilizadas en pos-conformado. Los revestimientos
tienen un equilibrio mejorado de flexibilidad y propiedades
superficiales.
El proceso de acuerdo con el invento, cuando se
usa para aplicar una imprimación susceptible de curado sobre una
línea de galvanizado o electrocincado, después de la deposición de
la capa de cinc sobre la superficie metálica, permite evitar
algunas o todas las etapas siguientes del proceso: engrasado de la
banda antes de volver a enrollar sobre la línea de galvanizado o
electrocincado, limpieza química, pre-tratamiento
químico y aplicación de una imprimación clásica sobre la línea de
revestimiento. Normalmente, el pre-tratamiento
químico es un cromado empleando Cr VI, la utilización del proceso
de acuerdo con el invento permitiría solucionar esta cuestión de
tipo ambiental. El proceso de acuerdo con el invento permite obtener
bobinas metálicas revestidas que presentan una buena resistencia a
la corrosión, incluso sin la utilización de
pre-tratamientos químicos del metal, por ejemplo
mediante cromado.
El presente invento además se refiere a la
utilización de una composición susceptible de curado por radiación
para preparar revestimientos de camisas eléctricas y a un proceso
para preparar un revestimiento de camisa eléctrica en el que la
camisa, preferiblemente fabricada con fibra de vidrio, es revestida
y/o impregnada con una composición susceptible de curado como se ha
descrito anteriormente. Tras revestir y/o impregnar, se somete a
curado la composición susceptible de curado por radiación como se ha
descrito anteriormente. Esta camisa puede utilizarse para rodear un
cable eléctrico o haz de cables de manera que se obtiene un cable
eléctrico con aislamiento y resistencia térmica.
Los ejemplos siguientes ilustran el invento sin
suponer una limitación al mismo. A menos que se indique lo
contrario, las partes que se mencionan en los ejemplos son partes en
peso.
Ejemplo de Preparación
1
Se añadieron 513 g de neopentilglicol y 646 g de
ácido adípico a un reactor de 2 litros conectado con una camisa de
calentamiento y equipado con un agitador magnético. Se agitó la
mezcla de reacción y se calentó de forma progresiva hasta 215ºC
bajo flujo de nitrógeno, eliminando el agua por destilación. Cuando
el índice de acidez alcanzó el valor de alrededor de 50 mg de
KOH/g, se añadieron 0,20 g de FASCAT 4102 (catalizador de estaño) a
presión atmosférica y se calentó la mezcla de reacción hasta 215ºC,
eliminando el agua a vacío hasta obtener un índice de acidez por
debajo de 1 mg de KOH/g. El poliéster es un líquido transparente con
un índice de hidroxilo de 56 mg de KOH/g; su peso molecular medio
fue de alrededor de 2000.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Preparación
2
Se preparó un poliéster de acuerdo con el método
descrito en el Ejemplo de Preparación 1, exceptuando que se usaron
223 g de 1,4-butanodiol, 272 g de neopentilglicol y
670 g de ácido adípico. El poliéster fue un líquido transparente
con un índice de hidroxilo de 56 mg de KOH/g; su peso molecular
medio fue de alrededor de 2000.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Preparación
3
Se añadieron 2023 g de neopentilglicol (NPG) y
3518 g de ácido adípico a un reactor de 7 litros conectado con una
camisa de calentamiento y equipado con un agitador magnético. Se
agitó la mezcla de reacción y se calentó de forma progresiva hasta
215ºC bajo flujo de nitrógeno, eliminando el agua por destilación.
Cuando el índice de acidez alcanzó un valor de alrededor de 50 mg
de KOH/g, se añadieron 1,25 g de FASCAT 4102 a presión atmosférica
y se calentó de nuevo la mezcla de reacción hasta 215ºC, eliminando
el agua a vacío hasta que el índice de hidroxilo fue menor que 1 mg
de KOH/g. El poliéster era un líquido transparente con un índice de
acidez de 56 mg de KOH/g; su peso molecular M_{N} fue de alrededor
de 2000.
\vskip1.000000\baselineskip
Se introdujeron 2504 g de poliéster PE1, 371 g
de anhídrido ftálico y 10 g de catalizador de octoato de cromo
(AMC-2) en un matraz de reacción equipado con un
agitador magnético, dispositivo de adición de líquidos y
termómetro. Se calentó la mezcla hasta 115ºC y se mantuvo a esta
temperatura durante 2 horas. Se añadió una mezcla de 180 g de ácido
acrílico, 2,88 g de hidroquinona HQ y 5,96 g de
AMC-2 y se agitó la mezcla de reacción y se mantuvo
a 103ºC durante una hora.
Se añadieron, gota a gota, 926 g de
diglucidiléter de bisfenol-A (BADGE) a la mezcla de
reacción de manera que la temperatura no superara 120ºC y se agitó
de nuevo la mezcla de reacción a 110ºC hasta que el valor de índice
de acidez fue menor que 2,5 mg de KOH/g y el valor de índice epoxi
fue menor que 0,1%.
Se obtuvo un producto con una viscosidad
(viscosidad en cono y en placa, ISO 3219 A 25ºC) de 53200 mPa.
\newpage
Se sintetizó un oligómero de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo 2, empleando las siguientes
cantidades: 626 g de poliéster PE 2, 93 g de anhídrido ftálico, 45 g
de ácido acrílico, 232 g de BADGE, 3,99 g de AMC-2,
0,72 g de HQ y 271 g de IBOA. Se obtuvo un producto con una
viscosidad (viscosidad en cono y en placa, ISO 3219 a 60ºC) de 7800
mPas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se introdujeron 470 g de poliéster PE 3 y 0,48 g
de MeHQ en un matraz de reacción equipado con agitador, embudo de
adición de líquidos y termómetro. Se calentó la mezcla de reacción
hasta 103ºC y se añadieron al reactor 34 g de ácido acrílico, 1,45
g de AMC-2 y 290 g de IBOA. Se mantuvo la
temperatura a 103ºC durante una hora. Posteriormente, se añadió
gota a gota BADGE a la mezcla de reacción de manera que la
temperatura no superara 120ºC y se agitó de nuevo la mezcla de
reacción a 110ºC hasta que el valor de índice de acidez fue menor
que 2,5 mg de KOH/g y el índice de epoxi fue menor que 0,1%. Se
obtuvo un producto con una viscosidad (viscosidad en cono y en
placa, ISO 3219 a 25ºC) de 37300 mPas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se sintetizó un oligómero de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo 3, empleando 626 g de poliéster
PE 1 en lugar de poliéster PE 2. Se obtuvo un producto con una
viscosidad (viscosidad en cono y en placa, ISO 3219 a 25ºC) de
32000 mPas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se sintetizó un oligómero de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo 2, empleando las siguientes
cantidades: 260 g de poliéster PE 1, 1,38 g de anhídrido ftálico,
129 g de ácido acrílico, 386 g de BADGE, 2,26 g de
AMC-2, 0,65 g de BHT y 350 g de IBOA. Se obtuvo un
producto con una viscosidad (viscosidad en cono y en placa, ISO
3219 a 25º C) de 700 mPas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se sintetizó un oligómero de acuerdo con el
procedimiento descrito en el ejemplo 4 empleando 290 g de acrilato
de fenoxietilo en lugar de IBOA. Se obtuvo un producto con una
viscosidad (viscosidad en cono y en placa, ISO 3210 a 25ºC) de
21000 mPas.
- Se preparó un poliéster acrilado como se muestra a continuación: se añadieron 400 g de poliéster PE 1, 31,7 g de ácido acrílico; 14,2 g de ácido p-toluensulfónico (PTSA), 288 g de tolueno, 0,73 g de Cu_{2}O, 0,55 g de metilhidroquinona (MeHQ) y 0,73 g de TNPP a un reactor de camisa doble de 1l conectado con un baño de aceite equipado con un agitador magnético. Se calentó la mezcla de reacción a reflujo (115-120ºC) bajo flujo de oxígeno. Se retiró el agua mediante destilación azeotrópica. Cuando no se produjo más destilación de agua, se añadieron 0,6 g de MeHQ y 0,36 g de TNPP y se destiló el tolueno, a presión reducida. El poliésteracrilato presentó una viscosidad a 60ºC de 1544 mPa.s (Höppler, ISO 12058 a 60ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
9R
Se preparó un poliéster acrilado como en el
Ejemplo Comparativo 7R exceptuando que se utilizaron 400 g de
poliéster PE 2. El poliésteracrilato presentó una viscosidad a 60ºC
de 898 mPa.s (Höppler, ISO 12058 a 60ºC).
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Ejemplos 10 a 19 y ejemplos
comparativos 20R a
23R
Se prepararon formulaciones susceptibles de
curado por UV mezclando:
- 90 partes del producto obtenido en, respectivamente, los ejemplos 2 a 5, 7, ejemplos comparativos 8R y 9R o resinas comerciales EBECRYL® 629 y EBECRYL® 3213.
- 5 partes de promotor de adhesión (EBECRYL® 171)
- 3 partes de fotoiniciador (ADDITOL® CPK)
- 2 partes de fotoiniciador (TPO-L).
\newpage
Se aplicaron las formulaciones UV por medio de
un dispositivo de revestimiento de barra de 10 \mum sobre acero
sometido a galvanizado por inmersión en caliente (ejemplos 10 a 14 y
ejemplos comparativos 22R y 23R) o acero electrocincado cromado
(ejemplos 15 a 19 y ejemplos comparativos 20R a 21R) y se expusieron
a radiaciones UV con una lámpara de vapor de mercurio a una presión
de medio no focalizado de 120 W/cm para obtener películas no
pegajosa.
Se sometieron a ensayo las muestras comprobando
la resistencia frente a disolventes (ECCA T11), adhesión de ajuste
de convergencias (ISO 2409), adhesión y resistencia a la ruptura y
al doblado (ensayo de doblado T EN 13523-7),
adhesión y resistencia a la ruptura por deformación rápida (impacto
reverso, ISO/DIS 6272 - ASTM D 2794) y adhesión por deformación de
estiramiento lento (ISO 1520).
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Ejemplos 24 y
25
Se prepararon formulaciones susceptibles de
curado UV mezclando:
- 45 partes del producto obtenido en el ejemplo 1
- 45 partes de acrilato de fenoxietilo (EBECRYL® 114)
- 5 partes de promotor de adhesión (EBECRYL® 171)
- 3 partes de fotoiniciador (ADDITOL® CPK)
- 2 partes de fotoiniciador (TPO-L).
Se aplicaron formulaciones UV por medio de un
dispositivo de revestimiento de barra de 10 \mum sobre acero
galvanizado por inmersión en caliente (ejemplo 24) o acero
electrocincado cromado (ejemplo 25), se sometieron a curado y se
evaluaron tal y como se muestra en el ejemplo 10.
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Ejemplos 26 y
27
Se prepararon formulaciones susceptibles de
curado UV mezclando:
- 43,2 partes del producto obtenido en el ejemplo 1
- 46,8 partes de acrilato de isobornilo
- 5 partes de promotor de adhesión (EBECRYL® 171)
- 3 partes de fotoiniciador (ADDITOL® CPK)
- 2 partes de fotoiniciador (TPO-L).
Se aplicaron formulaciones UV por medio de un
dispositivo de revestimiento de barra de 10 \mum sobre acero
galvanizado por inmersión en caliente (ejemplo 26) o acero
electrocincado cromado (ejemplo 27), se sometieron a curado y se
evaluaron tal y como se muestra en el ejemplo 10.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
La siguiente Tabla muestra los resultados
obtenidos.
Como puede observarse a partir de la comparación
de los resultados obtenidos anteriores, los oligómeros de acuerdo
con el presente invento permiten obtener revestimientos que
presentan al mismo tiempo resistencia frente a sustancias químicas
y resistencia frente a disolventes, junto con una flexibilidad
mejorada, adhesión y resistencia a la ruptura en condiciones de
doblado o de deformación rápida.
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Se preparó una formulación susceptible de curado
por luz UV mezclando 100 partes del producto obtenido en el Ejemplo
7 y 5 partes de fotoiniciador.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una formulación susceptible de curado
por luz UV mezclando 80 partes del producto obtenido en el Ejemplo
7, 20 partes en peso de acriloilmorfolina y 5 partes de
fotoiniciador.
Se prepararon películas sueltas con las
formulaciones de los Ejemplos 28 y 29 y se sometieron a ensayo las
propiedades de resistencia mecánica y resistencia térmica y se
compararon con las de películas obtenidas a partir de epoxiacrilato
flexible comercial (EBECRYL® 3708). Los resultados de la tabla
muestran que las composiciones de acuerdo con el presente invento
exhiben mejores propiedades mecánicas y térmicas, haciéndolas
particularmente apropiadas para ser utilizadas como revestimientos
en camisas eléctricas.
Claims (11)
1. Una composición susceptible de curado por
radiación que comprende al menos un oligómero susceptible de curado
por radiación que tiene una temperatura de transición vítrea T_{G}
y/o una temperatura de fusión T_{m} menor que 30ºC, obtenida a
partir de la reacción de uno o más poliésteres funcionales de
carboxilo (a) que tienen una temperatura de transición vítrea
T_{G} y/o una temperatura de fusión T_{m} menor que 30ºC, y
obtenida a partir de, con respecto a la cantidad total de
constituyente ácido, 75 a 100% molar de al menos un ácido alifático
di-carboxílico saturado de cadena lineal que tiene
de 4 a 14 átomos de carbono y de manera opcional de 0 a 25% molar
de al menos otro poli(ácido carboxílico) alifático, cicloalifático
y/o aromático y, con respecto a la cantidad total de constituyente
de alcohol, de 25 a 100% molar de al menos un diol alifático de
cadena ramificada y de manera opcional de 0 a 75% molar de al menos
otro poliol alifático o cicloalifático, con (b1) uno o más
mono-epóxidos (met)acrilados, y/o (b2) uno o
más poliepóxidos y uno o más ácidos carboxílicos
\alpha,\beta-insaturados.
2. La composición susceptible de curado por
radiación de la reivindicación 1, en la que el poliéster funcional
de carboxilo presenta un índice de acidez de 10 a 340 mg de
KOH/g.
3. La composición susceptible de curado por
radiación de la reivindicación 2, en la que el poliéster funcional
de carboxilo presenta un número que expresa el peso molecular medio
de 400 a 9800.
La composición susceptible de curado por
radiación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
3, en la que el oligómero susceptible de curado por radiación se
obtiene a partir de uno o más poliésteres funcionales de carboxilo
(a) y uno o más poliepóxidos y ácidos acrílicos y/o
metacrílicos.
4. La composición susceptible de curado por
radiación de acuerdo con la reivindicación 4, en la que el
poliepóxido se escoge entre diglucidiléteres de dioles aromáticos o
alifáticos, diglucidiléteres de diácidos aromáticos o alifáticos y
diepóxidos cicloalifáticos.
5. La composición susceptible de curado por
radiación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
5, que comprende al menos 15% en peso de oligómero susceptible de
curado por radiación.
6. La composición susceptible de curado por
radiación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
6, que comprende de 5 a 75% en peso de al menos un diluente
susceptible de curado por radiación.
7. La composición susceptible de curado por
radiación de acuerdo con la reivindicación 7, en la que el diluente
susceptible de curado por radiación es un (met)acrilato
monofuncional.
8. La utilización de una composición susceptible
de curado por radiación de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8 para aplicaciones de revestimiento.
9. Un proceso para preparar un producto
revestido que comprende una etapa en la que el producto es revestido
con la composición susceptible de curado por radiación de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
10. El proceso de acuerdo con la reivindicación
10 que comprende las siguientes etapas:
- (1)
- desenrollar la chapa metálica enrollada;
- (2)
- revestir la chapa metálica con la composición susceptible de curado;
- (3)
- someter a curado la composición; y
- (4)
- volver a enrollar la chapa metálica revestida.
\vskip1.000000\baselineskip
12. El proceso de acuerdo con la reivindicación
10, en el que el producto es una camisa de fibra de vidrio.
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