ES2330874T3 - Procedimiento para la preparacion de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (bisfenol a). - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la preparación de bisfenol A que comprende los siguientes pasos: a) reacción de fenol y acetona en presencia de un intercambiador iónico de ácido sulfónico y de un cocatalizador que contiene azufre para dar una mezcla de productos que contiene bisfenol A b) cristalización en suspensión continua de un aducto de bisfenol A-fenol de la mezcla de productos obtenida en el paso (a) que contiene del 0,1 al 6% en peso, preferiblemente del 0,5 al 2% en peso, de agua en al menos un cristalizador con respectivamente al menos un intercambiador de calor c) separación de los cristales del aducto de bisfenol A-fenol obtenidos según el paso (b) mediante separación sólido-líquido, especialmente mediante filtración, y lavado de la fase sólida, especialmente de la torta de filtración, con solución fenólica, así como posterior separación por destilación del agua de las fases líquidas, especialmente de los filtrados, de la separación sólido-líquido y/o del lavado a un contenido de como máximo el 0,3% en peso de agua y recirculación en al menos el 90% en peso de la solución así deshidratada al paso (a) (corriente parcial A), presentando la solución recirculada un contenido del 5 al 15% en peso, preferiblemente del 6,5 al 10% en peso, de p,p''''-BPA y del 3 al 12% en peso de isómeros, y la corriente parcial B restante del 0,5 al 10% en peso se descarga. d) preparación de una solución homogénea que contiene del 15 al 35% en peso, preferiblemente del 20 al 30% en peso, de bisfenol A, del 0,05 al 2% en peso, preferiblemente del 0,1 al 1,1% en peso, de isómeros y del 0,1 al 10% en peso de agua, en fenol de la fase sólida obtenida en el paso (c), especialmente de la torta de filtración, con la adición de una solución fenólica y agua o una solución fenólica que contiene agua e) cristalización en suspensión continua de un aducto de bisfenol A-fenol de la solución obtenida en el paso (d) en al menos un cristalizador con respectivamente al menos un intercambiador de calor f) separación de los cristales del aducto de bisfenol A-fenol obtenidos según el paso (e) mediante separación sólido-líquido, especialmente mediante filtración, y lavado de la fase sólida, especialmente de la torta de filtración, con solución fenólica g) eliminación del fenol del aducto de BPA-fenol obtenido según el paso (f) mediante calentamiento a temperaturas de al menos 120ºC.
Description
Procedimiento para la preparación de
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(bisfenol A).
La invención se refiere a un procedimiento para
la preparación de bisfenol A de alta pureza.
El
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(bisfenol A, BPA) como producto de condensación de fenol y acetona
es la sustancia de partida o producto intermedio para la
preparación de una pluralidad de productos comerciales. Por tanto,
sirve de sustancia de partida para la preparación de distintos
materiales poliméricos como, por ejemplo, poliarilatos,
poliéterimidas, polisulfonas y resinas de
fenol-formaldehído modificadas. Los campos de
aplicación preferidos se encuentran en la preparación de resinas
epoxídicas y policarbonatos.
Los procedimientos de preparación técnicamente
relevantes para el BPA son conocidos del estado de la técnica, por
ejemplo, por los documentos WO 00/35847 y US 2.775.620.
Después de la reacción catalizada con ácido de
fenol con acetona, el BPA se separa de la mezcla de productos en
forma de un aducto cristalino de BPA y fenol. A partir de estos
cristales del aducto de BPA-fenol, el fenol se
elimina completa o parcialmente mediante procedimientos de
destilación, desorción o extracción. Los cristales del aducto de
BPA-fenol todavía pueden someterse a pasos de
purificación adicionales antes de la separación del fenol para
conseguir una reducción de la concentración de componentes
secundarios.
Los cristales del aducto de
BPA-fenol pueden recristalizarse, por ejemplo, en
fenol, disolventes orgánicos o mezclas de estos disolventes. En
este caso, el fenol presente en los cristales del aducto también
puede separarse completa o parcialmente mediante la elección de
disolventes adecuados.
Así, el documento PL 159620 describe un costoso
procedimiento para la purificación de bisfenol A en el que los
cristales del aducto de BPA-fenol aislados en una
primera etapa se disuelven en fenol, la solución obtenida se enfría
en un cristalizador operado discontinuamente en un modo de
procedimiento de cristalización en capas estático, creciendo los
cristales del aducto de BPA-fenol en los tubos.
Después de vaciar las aguas de cristalización, los cristales del
aducto de BPA-fenol recristalizados de esta forma se
lavan con fenol hidratado para eliminar el agua de cristalización
todavía adherente y/o se purifican a continuación mediante
calentamiento a una temperatura de 75 a 85ºC y, por tanto, mediante
exudación. Pero como el procedimiento debe operarse
discontinuamente, el gasto en aparatos es correspondientemente
alto. Además, en este procedimiento, los rendimientos de producción
referidos a la superficie del intercambiador de calor son un orden
de magnitud inferior a la cristalización en suspensión continua de
cristales del aducto de BPA-fenol. Además, para un
rendimiento espacio-tiempo aceptable se necesitan
altas velocidades de enfriamiento, de manera que una cristalización
en capas de este tipo debe realizarse a velocidades de crecimiento
del cristal esencialmente mayores en comparación con la
cristalización en suspensión continua. El aumento de la
incorporación de impurezas en los cristales resultante de esto debe
compensarse mediante procesos de exudación y/o lavado que requieren
mucho tiempo. A altos requisitos de pureza debe usarse eventualmente
un procedimiento de varias etapas.
El documento EP 718 268 A describe un
procedimiento para la preparación de un aducto cristalino de
bisfenol A y fenol en el que el BPA disuelto en fenol se
recristaliza inicialmente como aducto y se separa por filtración, a
continuación se disuelve de nuevo en fenol, se recristaliza de nuevo
y se separa por filtración, repitiéndose varias veces este paso de
recristalización. En el último paso de la recristalización de varias
etapas, el aducto se lava con fenol especialmente purificado. Los
líquidos de lavado y los filtrados para el lavado y la solución de
los aductos se recirculan al menos parcialmente.
El documento WO 02/40435 describe un proceso en
el que se obtiene bisfenol A de alta pureza mediante
recristalización múltiple en fenol y un lavado de los aductos en
las etapas individuales con fenol de alta pureza en un lavado de
flujo cruzado. El fenol usado como fenol de lavado contiene en este
caso casi ningún bisfenol A o sus isómeros. Se prefiere una
recristalización múltiple. Se necesita mucho fenol de alta pureza
debido al lavado con fenol de alta pureza en cada una de las etapas
individuales, además en cada etapa individual se disuelve mucho
bisfenol A en el fenol, se producen pérdidas de rendimiento.
El documento WO 03/82785 describe un
procedimiento para la preparación de bisfenol A en el que en el
primer paso una suspensión de cristales del aducto de
BPA-fenol se filtra a vacío y se lava, la torta de
filtración obtenida se disuelve en un líquido que contiene fenol y
se cristaliza de nuevo. La separación de los cristales así
obtenidos se realiza mediante centrifugación. No obstante, las
centrífugas (de filtro) que trabajan en continuo más económicas
para capacidades de planta mayores necesitan un tamaño de cristal
mínimo que requiere determinados modos de operación en la
cristalización.
El documento EP 1 367 043 A describe un
procedimiento para la purificación de bisfenol A en el que los
cristales del aducto de BPA-fenol se disuelven en
fenol y la solución resultante se filtra al menos una vez antes de
que los cristales del aducto de BPA-fenol se
recristalicen de nuevo.
El objetivo de la presente invención es poner a
disposición un procedimiento sencillo para la preparación de
bisfenol de alta pureza, especialmente bisfenol A, con una pureza de
al menos el 99,8%, obteniéndose un índice colorimétrico bajo y una
alta estabilidad a la temperatura en la masa fundida.
Por un índice colorimétrico bajo se entiende en
este caso un índice colorimétrico de cómo máximo 20 Hazen. Para
determinar el índice colorimétrico se funden 10 g de bisfenol A bajo
aire en un baño de aceite a una temperatura de 175ºC en el plazo de
20 minutos y luego se determina inmediatamente a continuación el
índice colorimétrico según ASTM D 1209. Para determinar la
estabilidad a la temperatura, este material se calienta a
continuación durante 4,5 h a 175ºC de temperatura del baño y a
continuación se mide de nuevo el índice colorimétrico. Por una alta
estabilidad a la temperatura se entiende en este caso un aumento de
cómo máximo 40 Hazen.
Es objeto de la invención un procedimiento para
la preparación de bisfenol A que comprende los siguientes
pasos:
- a)
- reacción de fenol y acetona en presencia de un intercambiador iónico de ácido sulfónico y de un cocatalizador que contiene azufre para dar una mezcla de productos que contiene bisfenol A
- b)
- cristalización en suspensión continua de un aducto de bisfenol A-fenol de la mezcla de productos obtenida en el paso (a) que contiene del 0,1 al 6% en peso, preferiblemente del 0,5 al 2% en peso, de agua en al menos un cristalizador con respectivamente al menos un intercambiador de calor
- c)
- separación de los cristales del aducto de bisfenol A-fenol obtenidos según el paso (b) mediante separación sólido-líquido, especialmente mediante filtración, y lavado de la fase sólida, especialmente de la torta de filtración, con solución fenólica, así como posterior separación por destilación del agua de las fases líquidas, especialmente de los filtrados, de la separación sólido-líquido y/o del lavado a un contenido de como máximo el 0,3% en peso de agua y recirculación de al menos el 90% en peso de la solución así deshidratada al paso (a), presentando la solución recirculada un contenido del 5 al 15% en peso, preferiblemente del 6,5 al 10% en peso, de p,p'-BPA y del 3 al 12% en peso de isómeros
- d)
- preparación de una solución homogénea que contiene del 15 al 35% en peso, preferiblemente del 20 al 30% en peso, de bisfenol A, del 0,05 al 2% en peso, preferiblemente del 0,1 al 1,1% en peso, de isómeros y del 0,1 al 10% en peso de agua, en fenol de la fase sólida obtenida en el paso (c), especialmente de la torta de filtración, con la adición de una solución fenólica
- e)
- cristalización en suspensión continua de un aducto de bisfenol A-fenol de la solución obtenida en el paso (d) en al menos un cristalizador con respectivamente al menos un intercambiador de calor
- f)
- separación de los cristales del aducto de bisfenol A-fenol obtenidos según el paso (e) mediante separación sólido-líquido, especialmente mediante filtración, y lavado de la fase sólida, especialmente de la torta de filtración, con solución fenólica
- g)
- eliminación del fenol del aducto de BPA-fenol obtenido según el paso (f) mediante calentamiento a temperaturas de al menos 120ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
En el procedimiento según la invención se
obtiene un bisfenol A con una pureza de al menos el 99,8% en peso
de p,p-BPA referido a todos los componentes
contenidos en el producto, excepto el fenol.
En el paso (a) del procedimiento según la
invención, la reacción de fenol y acetona se realiza en presencia
de un intercambiador iónico de ácido sulfónico y de un cocatalizador
que contiene azufre para dar una mezcla de productos que contiene
bisfenol A. El paso (a) se basa en la reacción catalizada con ácido
de fenol con acetona, ajustándose preferiblemente una relación de
fenol-acetona de al menos 5 : 1 en la reacción. La
reacción se realiza en este caso normalmente en operación continua
y en general a temperaturas de 45 a 110ºC, preferiblemente a de 50
a 80ºC. Como catalizadores ácidos se usan resinas de poliestireno
reticuladas sulfonadas similares a geles (microporosas) o
macroporosas (intercambiadores de iones ácidos) que pueden estar
tanto monodispersas como heterodispersas. Como reticulante se usa
normalmente divinilbenceno, pero también pueden usarse otros
reticulantes como divinilbifenilo. Además del catalizador se usa un
cocatalizador. En este caso se trata normalmente de un tiol que
lleva al menos una función SH e influye positivamente tanto la
selectividad como la reactividad de la reacción. El cocatalizador
puede disolverse tanto homogéneamente en la solución de reacción
como fijarse sobre el propio catalizador. Los cocatalizadores
homogéneos son, por ejemplo, ácido mercaptopropiónico, sulfuro de
hidrógeno, sulfuros de alquilo o alquilsililtioles como, por
ejemplo, sulfuro de etilo o sililmetanotiol y compuestos similares.
Los cocatalizadores fijados son aminoalquiltioles y
piridilalquiltioles que están unidos iónicamente al catalizador
pudiendo proteger la función SH y liberarse sólo durante o después
de la fijación al catalizador, como por ejemplo en el caso de
dimetiltiazolidina y en el caso de ésteres de
alquilcarbamoilalquiltio. Igualmente, el cocatalizador puede unirse
covalentemente como alquil- o ariltiol al catalizador o ser un
constituyente del catalizador. También pueden usarse conjuntamente
dos o varios de los cocatalizadores descritos.
En la reacción de fenol con acetona en presencia
de catalizadores ácidos se forma una mezcla de productos que,
además del fenol no reaccionado y opcionalmente acetona, contiene
esencialmente BPA y agua. Al mismo tiempo se producen en pequeñas
cantidades isómeros como productos secundarios típicos de la
reacción de condensación, así por ejemplo
2-(4-hidroxifenil)-2-(2-hidroxifenil)-propano
(o,p-BPA), indanos sustituidos,
hidroxifenilindanoles, hidroxifenilcromanos, espirobisindanos,
indenoles sustituidos, xantenos sustituidos y compuestos altamente
condensados con tres o más anillos de fenilo en el esqueleto de la
molécula. Además, debido a la autocondensación de la acetona y la
reacción con impurezas en los materiales de partida pueden formarse
otros componentes secundarios como anisol, óxido de mesitilo,
mesitileno y diacetonalcohol.
La reacción según el paso (a) puede realizarse
haciendo reaccionar completamente la acetona. Pero debido a motivos
económicos y técnicos, la mayoría de las veces se procede de forma
que no se consigue una conversión del cien por cien de la acetona,
sino que incluso hasta el 1,0% en peso de acetona está contenido en
la salida del
reactor.
reactor.
La reacción también puede realizarse en varios
reactores conectados en serie distribuyéndose la cantidad total de
acetona de forma que antes de la entrada de la mezcla de reacción en
el reactor respectivo se dosifica de nuevo
acetona.
acetona.
Los productos secundarios mencionados, pero
también las sustancias de uso no reaccionadas como fenol y acetona,
perjudican la idoneidad del BPA para la preparación de polímeros y
deben separarse mediante procedimientos adecuados, ya que
especialmente para la preparación de policarbonato se exigen altos
requisitos de pureza al BPA.
De la mezcla de productos obtenida en el paso
(a), que contiene del 0,1 al 6% en peso en peso, preferiblemente
del 0,5 al 2% en peso, de agua, los cristales del aducto de bisfenol
A-fenol recristalizan según el paso (b) mediante
cristalización en suspensión continua. La mezcla de productos
obtenida en el paso (a) no se somete antes de el paso (b) o (c) a
destilación para eliminar constituyentes fácilmente volátiles
(incluida el agua).
La cristalización puede tener lugar en uno o
varios cristalizadores conectados en serie. El tiempo de permanencia
medio de los cristales en este paso de cristalización asciende
preferiblemente a de 30 minutos a diez horas. En una cristalización
correspondientemente lenta puede evitarse en gran medida la
inclusión de agua de cristalización, así como la incorporación de
impurezas, en los cristales del aducto de BPA-fenol.
El enfriamiento se realiza en este caso indirectamente mediante
intercambiadores de calor. En el caso de la cristalización, la
mezcla de productos se enfría en una etapa de cristalización a de
40 a 50ºC. Sin embargo, la cristalización se realiza
preferiblemente en dos pasos, enfriándose en el primer paso la
mezcla de productos a una temperatura de 50 a 65ºC, luego en el
segundo paso a una temperatura de 40 a 50ºC. En ambas formas de
realización, el enfriamiento se realiza mediante uno o varios
intercambiadores de calor por cristalizador.
En una forma de realización preferida, la
temperatura de la mezcla de productos antes del paso (b) se ajusta
a una temperatura que como máximo se encuentra 5ºC por encima del
punto de cristalización.
La posterior separación
sólido-líquido, especialmente filtración, y el
lavado según el paso (c) pueden realizarse, por ejemplo, en o sobre
uno de los siguientes tipos de aparato: centrífugas de filtro
continuas, como centrífugas de tornillo sin fin y tamiz o
centrífugas de empuje, centrífugas de filtro discontinuas, como
centrífugas con rasqueta, filtros continuos, como filtros
rotatorios o de tambor, filtros de banda y filtros de discos.
Preferiblemente se usan filtros rotatorios, con especial preferencia
filtros rotatorios a vacío.
En la filtración mediante un filtro rotatorio a
vacío, la filtración se realiza preferiblemente como se describe en
el documento DE 199 61 521 A.
El lavado de la fase sólida, especialmente de la
torta de filtración, se realiza con una solución fenólica, por lo
que desplaza en gran medida el agua de cristalización que queda en
la torta de filtración y libera los cristales del aducto de
BPA-fenol de impurezas que se adhieren
superficialmente. La torta de filtración puede lavarse con una
única o con varias disoluciones fenólicas de diferentes
composiciones que pueden aplicarse sucesivamente o mezcladas, por
ejemplo, mediante boquillas de pulverización. En promedio respecto a
la cantidad total de la solución fenólica usada, ésta contiene
preferiblemente del 84 al 99,45% en peso de fenol, del 0,5 al 15%
en peso de BPA, del 0,05 al 1,1% en peso de isómeros. Estas
concentraciones se refieren a la solución sin considerar una
proporción de agua. La solución fenólica usada contiene del 0,05 al
12% en peso de agua, preferiblemente del 0,2 al 3% en peso de agua,
referido a la cantidad total (de la solución fenólica) y del 5 al
100% en peso procede preferiblemente del paso (f). La temperatura
del líquido de lavado se encuentra preferiblemente a de 40 a 85ºC,
con especial preferencia a de 45 a 70ºC.
En caso de un filtro rotatorio, una parte de la
solución fenólica del paso (f) puede usarse para el aclarado de la
tela del filtro rotatorio en el paso (c).
Los cristales del aducto obtenidos según el paso
(c) en forma de una torta de filtración humedecida con fenol
presentan preferiblemente una pureza de al menos el 99% en peso de
BPA, referido a la suma de BPA y los componentes secundarios. La
humedad residual de la torta de filtración como proporción en masa
del líquido que se adhiere a los cristales del aducto de
BPA-fenol referida a la masa total de la torta de
filtración húmeda se encuentra por debajo del 40% en peso,
preferiblemente a del 15 al 30% en peso. Preferiblemente, la
cantidad de solución fenólica para el lavado de los cristales del
aducto de bisfenol A-fenol separados por filtración
se elije de forma que la cantidad de líquido de lavado se
corresponda con del 20 al 120% en peso de la cantidad separada por
filtración de cristales del aducto de BPA-fenol. En
este caso se usa preferiblemente del 50 al 90% en peso.
Preferiblemente, el agua se elimina completa o
parcialmente mediante destilación, especialmente hasta un contenido
del 0 al 0,3% en peso, de la fase líquida obtenida en el paso (c) de
la separación sólido-líquido y/o del lavado y
después se recircula al menos en el 90% en peso, opcionalmente
después de la adición de acetona, fenol y/o un catalizador
homogéneo, al paso (a). La solución recirculada contiene
preferiblemente del 5 al 15% en peso, con especial preferencia del
6,5 al 10% en peso, de p,p'-BPA y del 3 al 12% en
peso de isómeros.
A partir de los cristales del aducto de
BPA-fenol obtenidos según el paso (c), en el
siguiente paso (d) se prepara una solución homogénea que contiene
entre otros del 15 al 35% en peso, preferiblemente del 20 al 30% en
peso, de BPA y del 0,05 al 2% en peso, preferiblemente del 0,1 al
1,1% en peso, de isómeros mediante la adición de una solución
fenólica. Además, los cristales del aducto de
BPA-fenol se mezclan con una solución fenólica
ascendiendo la temperatura de la solución así formada
preferiblemente a de 70 a 100ºC y ajustándose de forma que la
solución homogénea esté subsaturada.
En una forma de realización preferida, los
cristales del aducto de BPA-fenol humedecidos con
fenol del paso (c) se funden inicialmente obteniéndose una masa
fundida homogénea con una temperatura de 90 a 140ºC, preferiblemente
de 95 a 130ºC. A continuación se añade una solución fenólica.
Mediante este procedimiento se consigue un buen mezclado y una
preparación rápida de la solución de BPA-fenol.
Igualmente se evita que los cristales contaminados individuales del
primer paso de cristalización no se disuelvan y conduzcan a una
contaminación del producto final.
La cantidad de la solución fenólica usada en el
paso (d) se ajusta de forma que la solución homogénea resultante
presente un contenido de p,p'-BPA del 15 al 35% en
peso, preferiblemente del 20 al 30% en peso. La concentración de
isómeros se encuentra a del 0,05 al 2% en peso, preferiblemente a
del 0,1 al 0,8% en peso, con especial preferencia a del 0,2 al 0,5%
en peso. Estas concentraciones se refieren a la solución sin
considerar la proporción de agua.
La solución homogénea de BPA en fenol preparada
en el paso (d) contiene preferiblemente del 0,1 al 10% en peso de
agua, con especial preferencia del 0,2 al 3% en peso de agua. Si la
solución homogénea no contuviera agua, en el siguiente paso de la
cristalización se obtendrían cristales muy aciculares a las bajas
concentraciones de isómeros en el agua de cristalización que
podrían conducir a distintos problemas en la planta, entre otros a
una incrustación acelerada de las superficies de refrigeración
durante la cristalización y a un empeoramiento del comportamiento
de lavado durante la separación sólido-líquido. Esto
puede provocar un perjuicio a la calidad del producto. Debido a la
presencia de agua se obtienen cristales compactos, es decir, más
cortos y más gruesos. Además, la presencia de agua en estas
concentraciones durante la cristalización produce una incorporación
reducida de impurezas en los cristales. De esta manera puede seguir
aumentando la pureza del producto.
En otra forma de realización según la invención,
independientemente de las temperaturas de trabajo en los
cristalizadores, la adición de acetona en concentraciones del 0 al
5% en peso, referido a la mezcla resultante, puede realizarse como
otro grado de libertad distinto a la adición de agua. Con esta
medida pueden optimizarse, entre otros, la morfología de los
cristales, el comportamiento de separación
sólido-líquido y la tendencia a la incrustación, el
comportamiento de incorporación de las impurezas en los cristales
del aducto, así como ajustarse la concentración del agua de
cristalización.
A continuación se realiza según el paso (e) una
cristalización en suspensión continua de un aducto de
BPA-fenol de la solución homogénea obtenida en el
paso (d). A partir de la solución homogénea obtenida en el paso (d)
se obtienen según el paso (e) mediante cristalización en suspensión
continua los cristales del aducto de bisfenol
A-fenol que se separan mediante separación
sólido-líquido, especialmente filtración, de la fase
líquida y a continuación se lavan con una solución fenólica (paso
(f)). El enfriamiento en el paso (e) se realiza indirectamente
mediante intercambiadores de calor.
La cristalización puede tener lugar en uno o
varios cristalizadores conectados en serie. El tiempo de permanencia
medio de los cristales en este paso de cristalización deberá estar
preferiblemente entre media hora y diez horas. Durante una
cristalización correspondientemente lenta puede evitarse en gran
medida la inclusión de agua de cristalización, así como la
incorporación de impurezas, en los cristales del aducto de
BPA-fenol. Durante la cristalización, la mezcla de
productos puede enfriarse, por ejemplo, en una etapa de
cristalización a de 35 a 55ºC pudiendo operar en paralelo uno o
varios cristalizadores. Alternativamente a esto, la cristalización
puede realizarse en dos pasos enfriándose en el primer paso la
mezcla de productos a una temperatura de 45 a 70ºC, luego en el
segundo paso a una temperatura de 35 a 55ºC. En ambas formas de
realización, el enfriamiento se realiza mediante uno o varios
intercambiadores de calor por cristalizador.
Una forma de realización alternativa de las dos
etapas de cristalización (b) y (e) es de la siguiente manera: en la
primera etapa de cristalización (paso (b)) se realiza la
cristalización en serie en dos pasos, en la segunda etapa (paso
(e)) en un paso en uno o varios cristalizadores operados en
paralelo. Por un paso dentro de una etapa de cristalización se
entiende una cristalización en un intervalo de temperatura
determinado. Por tanto, una etapa de cristalización realizada en
serie en dos pasos se realiza sucesivamente en dos intervalos de
temperatura diferentes. Mediante la cristalización en pasos, en la
primera etapa se consigue una pureza mayor, mientras que en la
segunda etapa, debido a los contenidos de isómeros más bajos que
allí existen y al aumento de la tendencia a la incrustación unida a
ellos, se consigue una mayor duración del intercambiador de calor
mediante la cristalización en un paso.
En una forma de realización preferida, la
temperatura de la mezcla de productos antes del paso (e) se ajusta
a una temperatura que como máximo se encuentra 5ºC por encima del
punto de cristalización.
La posterior separación
sólido-líquido, especialmente la filtración, y el
lavado según el paso (f) se realizan, por ejemplo, en o sobre uno
de los siguientes tipos de aparato: centrífugas de filtro continuas,
como centrífugas de tornillo sin fin y tamiz o centrífugas de
empuje, centrífugas de filtro discontinuas, como centrífugas con
rasqueta, filtros continuos, como filtros rotatorios o de tambor,
filtros de banda y filtros de discos. Preferiblemente se usan
filtros rotatorios, con especial preferencia filtros rotatorios a
vacío. Se prefiere especialmente el uso de un tipo de aparato que
también se usa en el paso (c).
En la filtración mediante un filtro rotatorio a
vacío, la filtración se realiza preferiblemente como se describe en
el documento DE 199 61 521 A.
El lavado de la fase sólida, especialmente de la
torta de filtración, se realiza con una solución fenólica, por lo
que desplaza en gran medida el agua de cristalización que queda en
la torta de filtración y libera los cristales del aducto de
impurezas que se adhieren superficialmente. La fase sólida,
especialmente la torta de filtración, puede lavarse con una única o
con varias disoluciones fenólicas que se aplican sucesivamente o
mezcladas, por ejemplo, mediante boquillas de pulverización.
La solución fenólica usada según el paso (f)
para el lavado de los cristales del aducto de
BPA-fenol recristalizados puede ser tanto fenol
fresco, es decir, fenol que puede obtenerse comercialmente, como
también fenoles recirculados que se producen en la planta, así como
mezclas de ambos. Por un fenol recirculado se entiende un fenol que
se produce en el transcurso del procedimiento y se recircula al
procedimiento. También pueden usarse fenoles que se producen
durante la preparación de policarbonato según el procedimiento en
masa fundida. El fenol de lavado usado en este caso contiene
preferiblemente en suma como máximo el 1,0% en peso de otros
componentes fenólicos como, por ejemplo, isopropenilfenol, BPA y
sus isómeros o componentes secundarios. En este caso, los fenoles
recirculados, por ejemplo, de la eliminación de fenoles de los
cristales del aducto de BPA-fenol, sólo se
purifican dado el caso mediante destilación. La temperatura del
fenol de lavado se encuentra a de 41 a 75ºC, preferiblemente de 45
a 60ºC. El fenol de lavado puede contener hasta el 10% en peso de
agua.
Los cristales del aducto obtenidos según el paso
(f) en forma de una fase sólida humedecida con fenol, especialmente
una torta de filtración humedecida con fenol, presentan
preferiblemente una pureza de al menos el 99,8% en peso de BPA,
referido a la suma de BPA y los componentes secundarios. La humedad
residual de la torta de filtración como proporción en masa del
líquido que se adhiere a los cristales del aducto de BPA referida a
la masa total de la torta de filtración húmeda se encuentra por
debajo del 40% en peso, preferiblemente al 15 al 30% en peso.
Preferiblemente, la cantidad de solución fenólica para el lavado de
los cristales del aducto de bisfenol A-fenol
separados por filtración se elije de forma que la cantidad de
líquido de lavado se corresponda con del 20 al 120% en peso de la
cantidad separada por filtración de cristales del aducto de
BPA-fenol. En este caso se usa preferiblemente del
50 al 90% en peso.
La fase líquida, especialmente el filtrado, de
la separación sólido-líquido de la segunda etapa de
cristalización (f) se usa opcionalmente después de la adición de
agua y/o acetona en el paso (d) para mezclarla con la torta de
filtración fundida de (c), así como en el paso (c) para el lavado de
la torta de filtración y/o para fines de aclarado (por ejemplo,
lavado de la tela). Preferiblemente se recircula del 10 al 50% en
peso, preferiblemente del 20 al 40% en peso, de la fase líquida
obtenida en el paso (f) para la realización del lavado en el paso
(c). Además, en este caso se usa preferiblemente del 50 al 90% en
peso, con especial preferencia del 60 al 80% en peso, de los
filtrados obtenidos en el paso (f) en el paso (d).
El agua de cristalización obtenida en el paso
(f), así como los filtrados de lavado y de deshumidificación,
pueden recogerse completa o parcialmente por separado en una forma
de realización preferida. Los filtrados del lavado y la
deshumidificación contaminados con menos isómeros se conducen en
este caso preferiblemente al paso (d), mientras que una parte del
agua de cristalización se guía preferiblemente al paso (c). Debido
al aumento de la descarga de isómeros, en la segunda etapa de
cristalización se reduce su nivel de concentración, por lo que se
consigue una mejora de la pureza del producto.
Por filtrados de deshumidificación se entiende
los filtrados que se eliminan de la torta de filtración como líquido
de lavado residual al aplicar un vacío.
Otra posibilidad para reducir la concentración
de isómeros en la segunda etapa de cristalización (e) y por tanto
elevar la pureza del producto resultante consiste en evaporar del 0
al 35% en peso, preferiblemente del 0 al 10% en peso, de los
filtrados que se producen en el paso (f), el bisfenol A y el
producto de cabeza libre de isómeros, que esencialmente está
constituido por fenol, agua y opcionalmente acetona, conducir
después de opcionalmente otra purificación al paso (d) y/o paso (f)
y recircular el producto residual enriquecido en bisfenol A e
isómeros antes del paso (b). Mediante esta medida puede controlarse
mejor el balance de fenol de la planta, lo que lleva consigo una
mejora de la operabilidad.
Una forma de realización alternativa del
procedimiento incluye la preparación de BPA de dos clases de pureza,
un BPA con una pureza del 99,5 al 99,75% en peso y un BPA de alta
pureza con una pureza de al menos el 99,8% en peso, en una planta.
En este caso, tanto la cristalización de una etapa como también la
de dos etapas, así como el posterior procesamiento del producto
(separación sólido-líquido, lavado, solución, así
como eliminación de fenol) se realizan por separado para las
diferentes purezas del BPA. Sin embargo, las aguas de cristalización
de las respectivamente primera etapa de cristalización y etapa de
separación sólido-líquido pueden procesarse
conjuntamente y recircularse a la reacción, introduciéndose la
mezcla de productos formada en la reacción a continuación de la
cristalización y el procesamiento del producto separados para las
diferentes purezas de BPA.
En el paso (g) se elimina el fenol de la fase
sólida obtenida según el paso (f), especialmente de la torta de
filtración, de los aductos de BPA-fenol mediante
separación térmica a temperaturas de al menos 120ºC. La eliminación
completa o parcial del fenol se realiza preferiblemente mediante
procedimientos de destilación y/o desorción, como por ejemplo se
describen en los documentos DE 198 48 026 A, DE 198 60 144 A y DE
199 61 566 A.
Con el procedimiento según la invención puede
prepararse bisfenol A con una pureza de por lo menos el 99,8% en
peso de p,p-BPA, índice colorimétrico bajo y alta
estabilidad a la temperatura.
Después de la separación del fenol a contenidos
de fenol de preferiblemente como máximo 600 ppm, con especial
preferencia como máximo 100 ppm, según el paso (g) se obtienen una
masa fundida de bisfenol A que opcionalmente puede usarse sin
solidificación previa para la preparación de policarbonato según el
procedimiento de transesterificación (policarbonato en masa
fundida). Sin embargo, la masa fundida de bisfenol A también puede
solidificarse mediante procedimientos conocidos, como el
procedimiento de cristalización mediante pulverización o mediante
exfoliación, para venta o posterior uso. Además, la masa fundida
puede disolverse en solución cáustica y usarse par la preparación
de policarbonato según el procedimiento de interfase.
En este caso se obtiene un policarbonato con un
índice de amarilleamiento (YI) bajo de como máximo 1,5 como medida
del color.
En otra forma de realización del procedimiento,
en el paso (g) la masa fundida, como se describe en el documento DE
199 54 787 A, se evapora a contenidos residuales de fenol del 2 al
20% en peso y esta masa fundida se hace reaccionar sin
solidificación previa con carbonato de difenilo según el
procedimiento en masa fundida para dar policarbonato. En este caso
también se obtiene un policarbonato con bajo YI.
La fase líquida que se produce durante la
separación sólido-líquido en el paso (c) (agua de
cristalización) contiene fenol, BPA, agua, así como opcionalmente
acetona y cocatalizador y está enriquecida en los componentes
secundarios que normalmente se producen durante la preparación de
BPA. El agua se separa de la fase líquida obtenida en el paso (c)
(agua de cristalización) a contenidos residuales de como máximo el
0,3% en peso, preferiblemente el 0,25% en peso, y al menos el 90%
en peso de la solución obtenida se recircula a la reacción según el
paso (a), añadiéndose opcionalmente también acetona y fenol y
cocatalizador.
Con un nivel de concentración creciente de agua
y/u opcionalmente acetona en la segunda etapa de cristalización (e)
puede ser ventajosa una separación térmica de estos componentes de
la solución fenólica transferida del paso (f) al paso (c), así como
opcionalmente la recirculación del destilado obtenido en el segundo
paso de cristalización (en o antes del paso (e)), especialmente
cuando la concentración de estos compuestos en la segunda etapa de
cristalización es tan alta que una evaporación o destilación
separada de las disoluciones transferidas del paso (f) al paso (c)
ofrece ventaja económicas como una separación aproximada en
comparación con la separación del agua en el circuito
principal.
principal.
Después del procesamiento de la corriente de
material entre el paso (c) y el paso (a) para separar agua, de ésta
se extrae una corriente parcial del 0,5 al 10% en peso, la
denominada descarga. Esta corriente parcial se descarga de la
cadena de proceso opcionalmente después de la recuperación de fenol,
isopropenilfenol, bisfenol A u otros componentes, opcionalmente
después del tratamiento previo con ácido(s) y/o
base(s), como la denominada resina de BPA.
La descarga puede someterse inicialmente, por
ejemplo, a una transposición en un intercambiador iónico ácido,
luego a una destilación de fenol parcial para concentrarla, a
continuación a una cristalización y filtración. El destilado así
obtenido puede aprovecharse para el lavado de la torta de filtración
y el aclarado de la tela. El cristalizado que contiene BPA puede
recircularse a la primera etapa de cristalización (b) y el agua de
cristalización enriquecida en isómeros procesarse, más
preferiblemente mediante destilación, para la recuperación de más
fenol.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1a)
Ejemplo de
realización
Una mezcla de productos obtenida según el paso
(a) que contiene 70,1% en peso de fenol, 22,0% en peso de BPA, 6,6%
en peso de isómeros, 1,1% en peso de agua y 0,2% en peso de acetona
se introdujo continuamente a un cristalizador con el fin de la
cristalización en suspensión según el paso (b) (1ª etapa de
cristalización). El tiempo de permanencia medio en el cristalizador
ascendió a 1 h y se recirculó mediante un intercambiador de calor
externo. Entonces, la temperatura del cristalizador se ajustó a
41ºC. El cristalizado que se encontraba bajo condiciones
estacionarias presentó libre de fenol una composición
correspondientemente a la Tabla 1, fila 1. Se encontró un hábito
cristalino acicular compacto.
Los cristales del aducto de
BPA-fenol separados por filtración y lavados según
el paso (c) se fundieron y se mezclaron con una solución fenólica
según el paso (d) de manera que se formó una solución homogénea que
contenía 77% en peso de fenol, 22% en peso de BPA y 1% en peso de
isómeros correspondientemente a la Tabla 1, fila 2.
Esta solución homogénea correspondientemente a
la Tabla 1, fila 2, se mezcló con agua en la relación 99:1 y se
cristalizó correspondientemente a las condiciones descritas (tiempo
de permanencia 1 h, intercambiador de calor externo, temperatura
41ºC) (2ª etapa de cristalización, paso (e)). Los cristales del
aducto de BPA-fenol encontrados bajo condiciones
estacionarias después de la filtración y el lavado según el paso (f)
presentaron libres de fenol una composición correspondientemente a
la Tabla 1, fila 4. Se encontró un hábito cristalino ligeramente
acicular compacto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1b)
Ejemplo
comparativo
Una mezcla de productos obtenida análogamente al
paso (a) que contenía 70,1% en peso de fenol, 22,0% en peso de BPA,
6,6% en peso de isómeros, 1,1% en peso de agua y 0,2% en peso de
acetona se introdujo continuamente a un cristalizador con el fin de
una cristalización en suspensión (1ª etapa de cristalización). El
tiempo de permanencia medio en el cristalizador ascendió a 1 h y se
recirculó mediante un intercambiador de calor externo. Entonces, la
temperatura del cristalizador se ajustó a 41ºC. El cristalizado que
se encontraba bajo condiciones estacionarias presentó libre de
fenol una composición correspondientemente a la Tabla 1, fila 1. Se
encontró un hábito cristalino acicular compacto.
Los cristales del aducto de
BPA-fenol separados por filtración y lavados se
fundieron y se mezclaron con una solución fenólica de manera que se
formó una solución homogénea que contenía 77% en peso de fenol, 22%
en peso de BPA y 1% en peso de isómeros correspondientemente a la
Tabla 1, fila 2.
Esta solución homogénea se cristalizó
correspondientemente a las condiciones anteriormente descritas
(tiempo de permanencia 1 h, intercambiador de calor externo,
temperatura 41ºC) en una cristalización en suspensión sin presencia
de agua (2ª etapa de cristalización). Los cristales del aducto de
BPA-fenol encontrados bajo condiciones
estacionarias después de la filtración y el lavado presentaron
libres de fenol una composición correspondientemente a la Tabla 1,
fila 3. Se encontró un hábito cristalino claramente acicular. La
pureza del producto era inferior a la del ejemplo 1 a) según la
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Una solución fenólica que contenía 4% en peso de
acetona, como máximo el 0,1% en peso de agua, 9% en peso de
p,p'-BPA, así como isómeros, reaccionó en el paso
(a) con 50 t/h en presencia de una resina de intercambio iónico de
ácido sulfónico y de ácido mercaptopropiónico como cocatalizador. El
producto de reacción contuvo aproximadamente el 24% en peso de
p,p'-BPA.
Después de la adición de una corriente parcial
concentrada de p,p'-BPA de los pasos (c) y (f), el
aducto de BPA se cristalizó continuamente en la mezcla resultante
en una primera etapa de cristalización (b) en dos pasos a 54ºC o
41ºC con un tiempo de permanencia total de 8 h, realizándose el
enfriamiento de la suspensión y la disipación del calor de
cristalización mediante intercambiadores de calor.
La separación sólido-líquido de
la suspensión según el paso (c) se realizó en un filtro rotatorio a
vacío lavándose la torta de filtración separada por filtración con
solución fenólica a aproximadamente 55ºC.
La torta de filtración se fundió inicialmente y
a continuación se mezcló con una solución fenólica para dar una
solución homogénea según el paso (d). La solución así preparada
tenía un contenido del 25% en peso de p,p'-BPA y
del 0,3% en peso de isómeros. Antes de la cristalización se añadió
agua, de manera que el contenido de agua en la solución homogénea
ascendió al 1% en peso. La temperatura de la solución se ajustó a
79ºC.
La nueva cristalización se realizó continuamente
según el paso (e) en dos pasos a 54ºC y 41ºC realizándose el
enfriamiento de la suspensión y la disipación del calor de
cristalización respectivamente mediante intercambiadores de calor.
El tiempo de permanencia en esta etapa de cristalización (e)
ascendió a 4 h.
En el paso (f), la suspensión se filtró en un
filtro rotatorio a vacío y se lavó con solución fenólica que
contenía como máximo el 0,1% en peso de isómeros, a aproximadamente
55ºC.
A continuación, los cristales del aducto de
BPA-fenol humedecidos con fenol así obtenidos con
una humedad residual de aproximadamente el 25% en peso se fundieron
y el fenol se separó térmicamente según el paso (g) a un contenido
de 90 ppm. Después de la cristalización mediante pulverización de la
masa fundida de BPA, el BPA obtenido tenía una pureza de al menos
el 99,9%, así como un índice colorimétrico de menos de 20 Hazen.
El agua de cristalización del paso (c) y (f) se
deshidrató en gran parte. Del agua de cristalización se extrajo una
corriente parcial y se sometió a una destilación de fenol. El
destilado se aprovechó para el lavado de la torta de filtración y
el aclarado de la tela. Después de otra separación mediante
cristalización y filtración, del producto residual enriquecido en
BPA se recirculó una corriente que contenía BPA a la primera etapa
de cristalización (b) y el agua de cristalización enriquecida en
isómeros se procesó más adelante para la recuperación de fenol.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se describe un estudio de
simulación para un procedimiento de cristalización de dos etapas
para la preparación de bisfenol A de alta pureza. Las simulaciones
se realizaron con el entorno de programación comercial Aspen Custom
Modeler®. El software se basa en un modelo de procedimiento con
modelos especiales para la reacción (cinética de reacción
detallada), para la cinética de la incorporación de impurezas
durante la cristalización, así como para otras operaciones
básicas.
- Paso (a):
- Reacción de acetona y fenol para dar p,p'-BPA, isómeros con formación de agua en reactores de lecho fijo adiabáticos en presencia de un cocatalizador con las siguientes condiciones de entrada:
- \quad
- 4% en peso de acetona, 0,07% en peso de agua, 9% en peso de p,p'-BPA; temperatura: 52ºC
- Paso (b):
- Los productos de reacción que contenían 22,5% en peso de p,p'-BPA se condujeron a la primera etapa de cristalización en la que el aducto de BPA se cristalizó con un tiempo de permanencia total de 5 h en dos pasos a 54ºC o 41ºC. La pureza calculada de los cristales ascendió al 99,68% en peso referido a bisfenol A.
- Paso (c):
- La suspensión se filtró mediante un filtro rotatorio a vacío, se lavó y se deshumidificó. Para el lavado de la torta de filtración se utilizó una corriente parcial del 27% del filtrado del paso (f), lo que se correspondió con una relación de cantidad del líquido de lavado respecto a la cantidad del sólido obtenido de 0,9.
El agua de cristalización fenólica descargada de
la etapa de recristalización contuvo 9% en peso de
p,p'-BPA, 0,3% en peso de isómeros y 1,3% en peso
de agua. Una parte de esta corriente parcial se aprovechó
conjuntamente con el fenol recirculado de la planta para la
limpieza de la tela del filtro.
La torta de filtración deshumidificada poseyó
una humedad residual del 25% en peso. Con las impurezas del agua de
cristalización, que todavía se adherían a los cristales, así como
del líquido de lavado cargado de isómeros, la pureza de la torta de
filtración después de salir del filtro rotatorio ascendió al 99,4%
en peso referido a p,p'-BPA.
- Paso (d):
- La torta de filtración de (c) se fundió y se mezcló con los filtrados restantes de (f) de forma que la concentración de p,p'-BPA en la entrada de la segunda etapa de cristalización (e) ascendió al 23% en peso. La solución formada contuvo además el 0,3% en peso de isómeros, así como el 1% en peso de agua.
- Paso (e):
- Cristalización en dos pasos a 54ºC/41ºC con un tiempo de permanencia total de 5,5 h. La pureza calculada de los cristales del aducto ascendió al 99,93% en peso referido a p,p'-BPA.
- Paso (f):
- La suspensión obtenida se filtró, se lavó con fenol fresco, así como corrientes de fenol recuperadas de la planta y a continuación se deshumidificó. Una parte de estas corrientes de fenol también se aprovechó para la limpieza de la tela del filtro. La cantidad de líquido de lavado usada para el lavado de la torta de filtración ascendió al 71% en peso del sólido obtenido. Los filtrados producidos en el paso (f) a partir de la filtración y el lavado se reunieron y se recircularon a los pasos (c) y (d).
- Paso(g):
- Se fundió la torta de filtración con una humedad residual del 25% en peso. El contenido de fenol se redujo mediante separación térmica a un contenido residual de 150 ppm en la masa fundida de BPA. El fenol obtenido se condujo al paso (f). La masa fundida de BPA obtenida poseyó una pureza del 99,92% en peso referido a p,p'-BPA.
El agua de cristalización del paso (c) se
deshidrató a un contenido de agua del 0,075% en peso. De ésta se
extrajo una corriente parcial correspondientemente al 4% de la
cantidad total para descargar los isómeros como resina de BPA
después de una recuperación del fenol conectada aguas abajo. La
parte restante del agua de cristalización deshidratada se recirculó
con adición de acetona, fenol, así como de un cocatalizador, a la
reacción según el paso (a).
Según el estudio de simulación, el contenido de
impurezas en el producto se redujo el 12% cuando los filtrados de
la filtración y el lavado en el paso (f) no se reunieron, sino que
se separaron de forma que el agua de cristalización más cargada de
isómeros (filtrado de la filtración) se condujo preferiblemente al
paso (c) y los filtrados de lavado de (f) al paso (d).
Claims (16)
1. Procedimiento para la preparación de bisfenol
A que comprende los siguientes pasos:
- a)
- reacción de fenol y acetona en presencia de un intercambiador iónico de ácido sulfónico y de un cocatalizador que contiene azufre para dar una mezcla de productos que contiene bisfenol A
- b)
- cristalización en suspensión continua de un aducto de bisfenol A-fenol de la mezcla de productos obtenida en el paso (a) que contiene del 0,1 al 6% en peso, preferiblemente del 0,5 al 2% en peso, de agua en al menos un cristalizador con respectivamente al menos un intercambiador de calor
- c)
- separación de los cristales del aducto de bisfenol A-fenol obtenidos según el paso (b) mediante separación sólido-líquido, especialmente mediante filtración, y lavado de la fase sólida, especialmente de la torta de filtración, con solución fenólica, así como posterior separación por destilación del agua de las fases líquidas, especialmente de los filtrados, de la separación sólido-líquido y/o del lavado a un contenido de como máximo el 0,3% en peso de agua y recirculación en al menos el 90% en peso de la solución así deshidratada al paso (a) (corriente parcial A), presentando la solución recirculada un contenido del 5 al 15% en peso, preferiblemente del 6,5 al 10% en peso, de p,p'-BPA y del 3 al 12% en peso de isómeros, y la corriente parcial B restante del 0,5 al 10% en peso se descarga.
- d)
- preparación de una solución homogénea que contiene del 15 al 35% en peso, preferiblemente del 20 al 30% en peso, de bisfenol A, del 0,05 al 2% en peso, preferiblemente del 0,1 al 1,1% en peso, de isómeros y del 0,1 al 10% en peso de agua, en fenol de la fase sólida obtenida en el paso (c), especialmente de la torta de filtración, con la adición de una solución fenólica y agua o una solución fenólica que contiene agua
- e)
- cristalización en suspensión continua de un aducto de bisfenol A-fenol de la solución obtenida en el paso (d) en al menos un cristalizador con respectivamente al menos un intercambiador de calor
- f)
- separación de los cristales del aducto de bisfenol A-fenol obtenidos según el paso (e) mediante separación sólido-líquido, especialmente mediante filtración, y lavado de la fase sólida, especialmente de la torta de filtración, con solución fenólica
- g)
- eliminación del fenol del aducto de BPA-fenol obtenido según el paso (f) mediante calentamiento a temperaturas de al menos 120ºC.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la corriente parcial B se descarga de la
cadena de proceso dado el caso después de la recuperación de fenol,
isopropenilfenol, bisfenol A u otros componentes, dado el caso
después de un tratamiento previo con ácidos y/o bases.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque dado el caso después de un tratamiento
previo mediante ácidos se recupera fenol de la corriente parcial B
mediante destilación y/o el aducto de bisfenol A/fenol mediante
cristalización, y a continuación la corriente parcial B restante se
mezcla dado el caso con un ácido y se recupera de nuevo fenol
mediante destilación.
4. Procedimiento según la reivindicación 2 ó 3,
caracterizado porque el fenol purificado recuperado de la
corriente parcial B se aprovecha para el lavado de la torta de
filtración y el aclarado de la tela.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-4, caracterizado porque
del 50 al 90% en peso, preferiblemente del 60 al 80% en peso, de la
fase líquida obtenida en el paso (f) se usa en el paso (d).
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-5, caracterizado porque
del 10 al 50% en peso, preferiblemente del 20 al 40% en peso, de la
fase líquida obtenida en el paso (f) se recircula para la
realización del lavado en el paso (c).
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-6, caracterizado porque el
fenol de lavado usado en el paso (f) contiene como máximo el 1,0%
en peso de otros componentes fenólicos.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-7, caracterizado porque
para la preparación de la solución homogénea en el paso (d) los
cristales del aducto de BPA-fenol obtenidos en el
paso (c) se funden inicialmente y a continuación se mezclan con una
solución fenólica.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-8, caracterizado porque en
el paso (c) y/o en el paso (f) se usa un filtro rotatorio a vacío
para la separación sólido-líquido.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-9, caracterizado porque el
líquido de lavado usado en el paso (c) contiene del 84 al 99,45% en
peso de fenol, del 0,5 al 15% en peso de BPA, del 0,05 al 1,0% en
peso de isómeros, referido a la solución sin considerar una
proporción de agua.
11. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-10, caracterizado porque
el líquido de lavado usado en el paso (c) contiene del 0,05 al 12%
en peso de agua, preferiblemente del 0,2 al 3% en peso de agua,
referido a la cantidad total.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-11, caracterizado porque
del 5 al 100% en peso de líquido de lavado usado en el paso (c)
procede del paso (f).
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-12, caracterizado porque
en el primer paso de cristalización (c) se cristaliza en serie en
dos pasos a distintas temperaturas, en la segunda etapa de
cristalización (e) en un paso en uno o varios cristalizadores
operados en paralelo.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-13, caracterizado porque
la solución del paso (d) introducida al paso (e) se ajusta a un
contenido de acetona del 0 al 5% en peso de acetona.
15. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-14, caracterizado porque
la fase líquida de la separación sólido-líquido y
el lavado según el paso (f) se recogen por lo menos parcialmente por
separado, la fase líquida de la separación
sólido-líquido se recircula por lo menos
parcialmente en el paso (c) y la fase líquida del lavado se
recircula preferiblemente por lo menos parcialmente en el paso
(d).
16. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1-15, caracterizado porque
del 0 al 35% en peso, preferiblemente del 0 al 10% en peso, de las
fases líquidas producidas en el paso (f) se evaporan, el producto de
cabeza se conduce al paso (d) y/o paso (f) y el producto residual
se recircula antes del paso (b).
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