ES2324180T3 - Uso de una composicion microbicida basada en compuestos donantes de formaldehido y antioxidantes. - Google Patents

Uso de una composicion microbicida basada en compuestos donantes de formaldehido y antioxidantes. Download PDF

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Abstract

Uso de al menos un antioxidante elegido entre ácido L-ascórbico, y sales y derivados del mismo, y tocoferoles y derivados de los mismos para reducir la deformación de un envase con una preparación de compuesto donante de formaldehído incluida en este.

Description

Uso de una composición microbicida basada en compuestos donantes de formaldehído y antioxidantes.
La presente invención se refiere a una composición microbicida y a su uso para la conservación de productos técnicos.
En muchos sistemas acuosos se utilizan conservantes con el fin de controlar el crecimiento microbiano. Un campo de uso importante de conservantes químicos es el de los productos técnicos tales como los lubricantes de refrigeración mezclados con agua, combustibles, pinturas y recubrimientos. Por ejemplo, su uso en combustibles diesel se hace necesario debido a que los microorganismos pueden multiplicarse en los mismos, en particular cuando el agua de la condensación se asienta en el fondo o se encuentra presente en forma finamente dispersada en el interior de los combustibles. Si no se suprime el crecimiento microbiano, éste conduce a la formación de lodos (biomasa) y a la corrosión por medio de productos metabólicos de los microorganismos (biocorrosión).
Se conoce desde hace una cantidad de tiempo relativamente largo, el hecho de usar compuestos donantes de formaldehdo como biocidas en productos técnicos, puesto que éstos no sólo tienen un efecto contra las bacterias, sino también contra las levaduras y los mohos. Tales compuestos donantes de formaldehído incluyen, entre otros, O-formales y N-formales.
El documento DE 199 61 621 A1 describe una composición microbicida estable para productos técnicos que comprende al menos un N-formal bactericida, al menos un fungicida y al menos un estabilizador, por ejemplo 2-mercaptopiridina N-óxido y sales correspondientes.
El documento DE 198 42 116 A1 describe el uso de derivados de metilenobisoxazolidina para incrementar la solubilidad de derivados del ácido 1H-benzoimidazol-2-il-carbámico en preparaciones líquidas o conservantes para su uso en productos técnicos. Las composiciones aquí descritas pueden comprender otros ingredientes activos, en particular N-formales y O-formales, aditivos y/o productos auxiliares, por ejemplo estabilizadores.
El documento JP 2169501 describe un método para controlar la liberación de formaldehído caracterizado por la adición de una sustancia, tal como ácido ascórbico o ascorbato de sodio, que exhibe una actividad reductora, a un donante de formaldehído presente en un sistema acuoso.
Otras composiciones microbicidas que comprenden compuestos donantes de formaldehído como ingrediente activo, son conocidas a partir de los documentos US-A-4.655815, GB 2 274 779 A, EP 0 327 220 B1, DE 41 41 953 A1, US-A-5.428.050, US-A-5.496.842, DE 197 05 085 A1, DE 197 22 858 A1 y DE 101 22 380 A1.
Además, existen numerosos conservantes, disponibles comercialmente, a base de N-formales y/o de O-forma-
les.
Un ejemplo del uso de N-formales en un producto comercial es el producto de reacción de formaldehído o paraformaldehído y etanolamina (Grotan BK = N,N',N''-tris(hidroxietil)hexahidrotriazina), el cual ha sido utilizado con éxito durante años como conservante en el sector del lubricante de refrigeración.
Otro conservante para productos técnicos, en particular para su uso en el sector del lubricante de refrigeración, es el Grotan WS, un producto de condensación 1:1 de p-formaldehído e isopropanolamina (N,N',N''-tris(\beta-hidroxipropil)hexahidrotriazina).
Durante muchos años se ha hecho uso tambíen de un producto de condensación de p-formaldehído y de isopropanolamina (relación de peso de 3:2, Mar 71 o Grotan OX o Grotamar 71 = N,N'-metilenobis(5-metiloxazolidina) en productos técnicos.
Durante el almacenamiento y el transporte de envases que contienen compuestos donantes de formaldehído, el problema consiste con frecuencia en que el contenedor pierde estabilidad dimensional según pasa el tiempo de almacenamiento, y puede llegar a lo que se conoce como "neck-in, o rebordeo hacia el interior". La expresión "efecto neck-in" se entiende como que significa la deformación permanente del contenedor, tal como una indentación del material, una contracción, una deformación del contenedor dentro de la gama de deformación o desviación considerada como severa de la estabilidad dimensional. Por ejemplo, en el caso de envases que contienen Grotan OX, se presenta un efecto neck-in después de alrededor de 14 días, y a temperaturas de almacenamiento elevadas justamente entre 7 y 14 días. Para otras preparaciones, tales como combinaciones de Grotan® OX con urea (por ejemplo, Grotan® OF) o fungicidas (por ejemplo, Grotan® OD), el ataque del efecto neck-in puede tener lugar también después de un período de, por ejemplo, después de 2 a 6 meses a temperatura ambiente. Los limpiadores del sistema, tales como el Grotanol SR 1, pueden mostrar también posiblemente un neck-in a continuación del almacenamiento.
Puesto que el efecto neck-in perjudica a la estabilidad de los envases, el riesgo de accidente durante su manipulación, almacenamiento y transporte se incrementa, lo que en conjunto reduce la aceptación por el consumidor o cliente. Además, un producto final que, bajo condiciones de transporte (por ejemplo, transporte por mar en países tropicales), tiene tendencia a la deformación del material de envasado, y por lo tanto representa un problema de seguridad, puede requerir primas de seguro más elevadas. Un producto que no esté envasado de acuerdo con los requisitos, se asocia también a una reducción de su valor.
Con el fin de reducir el efecto neck-in, es posible, por ejemplo, usar envases que presentan resistencias de pared comparativamente más altas, o materiales de envasado más resistentes. Sin embargo, esto conduce a un incremento de los costes como resultado del uso de más cantidad de material y a un mayor desembolso en la elección de envases adecuados.
Recientemente, han llegado al mercado conservantes, por ejemplo el Grotan® OF, que comprenden aditivos de emisión-reducción, por ejemplo urea y derivados de urea, junto con N-formales. Mediante la adición de tales aditivos de emisión-reducción ha sido posible no sólo reducir la emisión de formaldehído fácilmente volátil desde esos productos, sino también conseguir avances en la reducción del efecto neck-in de los productos formulados.
Sin embargo, para algunas aplicaciones, un incremento significativo del contenido de sólidos en la preparación de donante de formaldehído como consecuencia de la incorporación de aditivos adicionales, resulta indeseable. Por ejemplo, en el caso del uso de preparaciones de donante de formaldehído como aditivo de combustible, esto puede conducir al bloqueo de las boquillas de inyección o a depósitos en el compartimento motor, cuando, por ejemplo, se utilizan cantidades de urea con un efecto de emisión-reducción junto con ingredientes microbicidas acti-
vos.
Por lo tanto, sigue existiendo una necesidad de conservantes basados en compuestos donantes de formaldehído que contribuyan, en la forma del producto formulado, a una reducción del efecto neck-in de los envases utilizados para almacenamiento y transporte.
El objeto de la presente invención ha sido por lo tanto la provisión de una composición microbicida basada en compuestos donantes de formaldehído, que reduzca el problema del efecto neck-in durante la manipulación, el almacenamiento y el transporte de la composición como producto formulado final, y que al mismo tiempo sea adecuada para aplicaciones en las que se desee un bajo contenido de sólidos en la preparación de aplicación.
Una solución de la invención es el uso de al menos un antioxidante elegido entre ácido L-ascórbico, y sales y derivados del mismo, y tocoferoles y derivados de los mismos para reducir la deformación de un envase con una preparación de compuesto donante de formaldehído incluida en este.
Otro objeto de la invención es el uso de una composición microbicida que comprende al menos un compuesto donante de formaldehído y al menos un antioxidante elegido entre ácido L-ascórbico, y sales y derivados del mismo, y tocoferoles y derivados de los mismos para conservar productos técnicos.
Sorprendentemente, se ha encontrado que la composición microbicida utilizada de acuerdo con la invención y basada en los compuestos donantes de formaldehído y en los antioxidantes seleccionados, en forma de producto final envasado en envases, conduce a un efecto neck-in significativamente más reducido que las composiciones conocidas hasta ahora preparadas en base a compuestos donantes de formaldehído solamente (por ejemplo, Grotan® OX). Además, incluso la adición de pequeñas cantidades de antioxidante en relación con el compuesto donante de formaldehído, son suficientes para reducir el efecto neck-in. Esto resulta particularmente ventajoso cuando la composición microbicida se utiliza en combustibles, en particular en combustibles diesel, debido a que un contenido de sólidos significativamente más alto puede conducir a bloqueos de las boquillas de inyección y a depósitos en el compartimento motor.
La composición microbicida utilizada de acuerdo con la invención comprende, como componente a), al menos un compuesto donante de formaldehído. Los compuestos donantes de formaldehído preferidos, que también se conocen como eliminadores de formaldehído, son los formales. El término "formales" es un término colectivo para acetales de formaldehído. El formal utilizado aquí es con preferencia un N-formal y/o un O-formal. Los N-formales son productos de reacción o productos de condensación de una función amina o amida y de un compuesto de suministro de formaldehído. Los N-formales son, en particular, productos de reacción o productos de condensación de un C_{1}- a C_{10}- alquil, -aril, -aralquil alcohol mono- o polihídrico sustituido por amino, y un compuesto de suministro de formaldehído. Los O-formales son productos de reacción de un C_{1}- a C_{10}- alquil, -aril, -aralquil alcohol mono- o polihídrico, o un glicol o glicol éter y un compuesto de suministro de formaldehído.
Ejemplos de O-formales que pueden ser utilizados en la composición microbicida de acuerdo con la invención, son (etilenodioxi)dimetanol, alcohol de benzilo hemi-formal, polietileno glicol hemi-formal, y butil diglicol hemi-for-
mal.
Los N-formales adecuados son aductos de urea-formaldehído, tales como 1,3-bis{hidroximetil}urea, tetrahidro-1,3,4,6-tetraquiis(hidroximetil)imidazol[4,5-d]imidazol-2,5(1H,3H)-diona (Protectol 140), N,N''-metilenobis[N'-(3-hidroximetil)-2,5-dioxoimidazolin-4-il]urea] (imidazolidinilurea), 1-[1,3-bis(hidroximetil)-2,5-dioxoimidazolidin-4-il]1,3-bis(hidroximetil)urea (diazolidinilurea), 1,3-bis(hidroximetil)-5,5-dimetil-imidazolidina-2,4-diona (DMDMH), derivados de aminoácidos, tales como N-hidroximetilglicina o sales, N,N',N''-tris(hidroxietil)hexahidrotriazina,
N,N',N''-tris(\beta-hidroxi-propil)hexahidrotriazina, N-metilolcloroacetamida, isómero cis de cloruro de 1-(3-cloroalil)-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantano, cloruro de 1-(3-cloroalil)-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantano, 5-(polioxi-metileno)-1-aza-3,7-dioxa-biciclo[3,3,0]octano, ({[1-metil-2-(5-metiloxazolidin-3-il)etoxi]metoxi}metoxi)metanol, 4,4-dimetiloxazolidina, 7a-etil-dihidro-1H,3H,5H-oxazolo[3,4-c]oxazol, 2-(hidroxi-metilamino)etanol, 1-(hidroximetilamino)-2-propanol, y N,N'-metilenobis(5-metiloxazolidina). Los N-formales particularmente preferidos se eligen entre
N,N',N''-tris(hidroxietil)hexahidrotriazina, N,N',N''-tris(\beta-hidroxi-propil)hexahidrotriazina, y N,N'-metilenobis(5-
metil-oxazolidina). El N,N'-metilenobis(5-metiloxazolidina) es el más preferido.
La composición microbicida utilizada de acuerdo con la invención comprende, como componente b), al menos un antioxidante elegido entre ácido L-ascórbico, y sales y derivados del mismo, y tocoferoles y derivados de los mis-
mos.
Otros compuestos que también se pueden utilizar como antioxidantes incluyen el ácido L-ascórbico (vitamina C), y sales y derivados del mismo. Los derivados preferidos del ácido L-ascórbico son sus ésteres de ácidos grasos, en particular ácido 6-O-palmitoil-L-ascórbico.
Además, el componente b) se puede elegir entre tocoferoles (en particular \alpha-tocoferol) y derivados de los mismos (en particular ésteres de tocoferoles, tales como acetatos, linoleatos, nicotinatos y succinatos, y más preferentemente ésteres de \alpha-tocoferol, tales como, por ejemplo, acetato de \alpha-tocoferol, linoleato de \alpha-tocoferol, nicotinato de \alpha-tocoferol y succinato de \alpha-tocoferol). Aunque los tocoferoles utilizados pueden ser de origen sintético, también se pueden utilizar tocoferoles de origen natural. Es posible utilizar enantiómeros o mezclas de enantiómeros estéricamente uniformes de tocoferoles y, por consiguiente, es posible utilizar tocoferoles de origen natural y/o sintético, y enantiómeros o mezclas estéricamente uniformes de tocoferoles (en particular \alpha-tocoferol) para la derivación a acetatos, succinatos, linoleatos o nicotinatos.
También se da preferencia a antioxidantes que han sido aprobados bajo legislación del ramo alimenticio, tales como ácido ascórbico y sus sales, ácido 6-palmitoil-L-ascórbico,el 2,6-di-tert-butil-p-cresol (BHT), 3-tert-butil-4-hidroxi-anisol (BHA), \alpha-tocoferol y sus derivados, del mismo propil, octil, dodecil galato (para los que existe, por ejemplo, una evaluación toxicológica), y antioxidantes líquidos, tales como \alpha-tocoferol o acetato de \alpha-tocoferol. Los antioxidantes líquidos en particular ofrecen ventajas durante la manipulación, dosificación e incorporación a los conservantes (p. ej., debido a una velocidad de disolución más elevada). Además, para algunas aplicaciones de los conservantes, tal como el uso como aditivo de combustibles, los antioxidantes sólidos son menos preferibles porque los residuos sólidos pueden conducir al bloqueo de las boquillas de inyección y a depósitos en las boquillas de inyección y en el compartimento motor.
Se dan otros ejemplos de antioxidantes que se pueden incorporar como componente b) a composiciones microbicidas de acuerdo con la invención en International Cosmetic Dictionary and Handbook, 8.^{a} edición, volumen 2, pág. 1727. Los expertos son capaces de elegir antioxidantes adecuados basándose en la presente invención y de optimizarlos en lo referente a su concentración a usar para prevenir el efecto neck-in que se produce en envases de preparaciones formuladas de donantes de formaldehído.
En un realización preferida, la relación de peso del compuesto donante de formaldehído respecto al antioxidante a):b) está comprendida en la gama de 99,9999:0,0001 a 90:10, más preferiblemente desde 99,999:0,001 hasta 99:1, y en particular desde 99,99:0,01 hasta 99,5:0,5.
Una ventaja de la invención consiste así en el hecho de que solamente se requiere una pequeña cantidad de antioxidante con el fin de conseguir una reducción en el efecto neck-in en productos finales formulados.
La composición microbicida utilizada de acuerdo con la invención, puede estar en forma de polvo, de líquido homogéneo (por ejemplo, una solución), de dispersión o de pasta, con tal de que tenga preferentemente fluidez.
Una realización preferida de la invención se refiere a la utilización de una composición microbicida que tiene forma de solución. En consecuencia, al igual que el componente a) de ingrediente activo y el antioxidante b), la composición microbicida de acuerdo con la invención comprende un solvente y/o un promotor de solubilidad como componente adicional c). El solvente y/o el promotor de solubilidad se eligen con preferencia entre agua, alcoholes, glicoles, polioles o derivados, tales como éteres o ésteres e hidrocarburos alifáticos y/o aromáticos. El agua es el más preferido.
Adicionalmente, la composición microbicida utilizada de acuerdo con la invención puede comprender, como componente opcional d) uno o más biocidas adicionales (por ejemplo, Pyrion-Na, Kathon 893, benzoisotiazolona, etc.), y/o uno o más aditivos, por ejemplo inhibidores de corrosión, agentes de alcalinización, tintes, perfume, agentes de modificación de la viscosidad, inhibidores de espumación, emulsificadores, estabilizadores, dispersantes, agentes complejantes, agentes decapantes, componentes limpiadores, tensoactivos, pigmentos, aceites esenciales, aditivos de modificación de olor, aditivos lubricantes, aditivos de protección, rellenos y polímeros.
En una realización adicional preferida, un aditivo de emisión-reducción que se elige entre urea, derivados de urea, aminoácidos, guanidino y derivados de guanidino, se excluye de la composición microbicida de acuerdo con la invención.
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Adicionalmente, se prefiere que los componentes a) a d) estén presentes en las siguientes cantidades en la composición microbicida utilizada de acuerdo con la invención (donde los porcentajes en peso dados en cada caso se refieren al peso de la composición total):
a)
0,005 a 99,9999% en peso (con preferencia 1 a 99,999% en peso, y en particular 5 a 99,99% en peso);
b)
0,0001 a 10% en peso (con preferencia 0,001 a 1% en peso y en particular 0,01 a 0,5% en peso),
c)
0 a 99,995% en peso (con preferencia 0 a 10% en peso y en particular 0 a 1% en peso), y
d)
0 a 50% en peso (con preferencia 0 a 30% en peso, y en particular 0 a 20% en peso).
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En una realización adicional de la invención, la composición microbicida utilizada de acuerdo con la invención tiene forma de concentrado, es decir, comprende comparativamente grandes cantidades de componentes a), b) y opcionalmente d). En este sentido, se prefiere que la cantidad de solvente y/o de promotor de solubilidad (con preferencia agua) en la composición conforme a la invención, sea del 10% en peso o menos, con preferencia el 5% en peso o menos, y en particular el 1% en peso o menos. Se le da más preferencia a una composición que está libre de cualquier solvente y/o promotor de solubilidad, y por mucho, en cualquier caso la más preferida está libre de agua.
La composición microbicida utilizada de acuerdo con la invención se prepara mezclando simplemente el componente a) con el componente b) y opcionalmente con otros constituyentes, tales como solvente y/o promotor de solubilidad, y otros biocidas o aditivos (componentes c) y d)).
Adicionalmente, la invención se refiere al uso de la composición microbicida de acuerdo con la invención, para conservar productos técnicos. Ejemplos de productos técnicos son lubricantes de refrigeración, concentrados de lubricante de refrigeración, combustibles (en particular combustibles diesel), lubricantes, recubrimientos, pinturas, dispersiones o emulsiones técnicas o limpiadores desinfectantes para plantas de producción (conocidos como limpiadores de sistema tales como, por ejemplo, Grotanol® SR 1). La composición microbicida de acuerdo con la invención puede ser utilizada sin embargo, en general, en todos los campos de uso en los que ejerza influencia molesta el ataque microbiano por bacterias, hongos, algas, levaduras y/o virus.
Al igual que el excelente espectro de actividad contra el ataque microbiano especialmente adecuado para productos técnicos, la composición microbicida de acuerdo con la invención ofrece la ventaja de que el problema del efecto neck-in, que se pone de manifiesto en el caso de las preparaciones de donante de formaldehído, en los envases de productos finales formulados puede ser reducido significativamente mediante la presencia de cantidades pequeñas de antioxidantes seleccionados. Como resultado de la deformación reducida del material de envasado de los productos finales, el riesgo de accidente que se deriva debido al deterioro de la apilabilidad de los paquetes deformados puede ser reducido, con el resultado de que se incrementa la aceptación por el consumidor o por el cliente. Además, no es necesario elegir materiales de empaquetado más adecuados o utilizar envases con una resistencia de pared más elevada, sino que es posible recurrir a materiales favorables o comercialmente disponibles, lo que conduce a una reducción de costes.
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En otras realizaciones, la composición microbicida de acuerdo con la invención se utiliza:
-
para reducir la susceptibilidad a la oxidación,
-
para reducir las descoloraciones,
-
para reducir los depósitos y la formación de goma (entendiéndose esto último como una resinificación, que incluye la formación de masas oscuras a modo de resina, desde escasamente solubles a insolubles, que reducen el rendimiento, por ejemplo durante la combustión, y perturban los procesos, y dificultan la limpieza),
-
para mejorar la estabilidad a baja temperatura y la fluidez, y
-
para prolongar la propia vida en almacenamiento de los productos técnicos.
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Productos técnicos adecuados para esto son los que se han mencionado anteriormente. Los usos mencionados, sin embargo, tienen principalmente importancia en cuanto al uso de la composición microbicida de acuerdo con la invención en los combustibles, en particular los combustibles diesel, y en lubricantes. En estos sectores de uso, la composición conforme a la invención puede servir también para reducir depósitos sobre las boquillas de inyección en los motores, el bloqueo de las mismas y los depósitos en los motores.
Además, la presente invención se refiere a la utilización para reducir la deformación de un envase con una preparación incluida en el mismo, que comprende a) al menos un compuesto donante de formaldehído, y b) al menos un antioxidante, en el que el al menos un antioxidante se elige entre ácido L-ascórbico, y sales y derivados del mismo, y tocoferoles y derivados de los mismos.
En este sentido, la expresión "reducción de deformación" incluye no sólo una reducción en la extensión de la deformación, sino también una completa falta de aparición, y una aparición retrasada en el tiempo de una deforma-
ción.
El término "deformación" describe en particular el denominado efecto neck-in, que se entiende que significa la deformación permanente de un contenedor en el sentido de una indentación del material de envasado, un encogimiento, una deformación del contenedor comprendida en la gama de deformación o desviación severa de la estabilidad dimensional. Durante el almacenamiento y el transporte de los envases con preparaciones de donante de formaldehído incluidas en los mismos, en particular en base a N-formales (por ejemplo, Grotan® OX), se observó tal efecto neck-in a temperatura ambiente después de alrededor de 14 días. A temperaturas de almacenamiento más elevadas, un efecto neck-in visible se pudo apreciar después de 7 a 14 días. Mediante la adición de los antioxidantes seleccionados, se redujo el efecto neck-in durante el almacenamiento o transporte del envase con la preparación encerrada en el
mismo.
El envasado en el que ha sido incluida la preparación, es una botella de plástico, un contenedor de plástico, un contenedor metálico, un contenedor de metal recubierto de plástico, o un contenedor hecho de película compuesta. En este caso, los citados envases pueden ser pequeños envases o bien grandes envases.
En una realización preferida, la preparación incluida en el envase es la composición microbicida conforme a la invención. De ese modo, los compuestos donantes de formaldehído preferidos, los antioxidantes, los solventes y los promotores de solubilidad, además de los microbicidas, aditivos, etc., utilizados, son los compuestos que ya se han descrito en lo que antecede.
La invención va a ser explicada con mayor detalle con referencia a los ejemplos que siguen. A menos que se indique otra cosa, todos los porcentajes están tomados en base al peso.
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Ejemplos Ejemplo 1
Se prepararon composiciones microbicidas de acuerdo con la invención que consistían en el 99,9% en peso de Grotan® OX (N,N'-metilenobis(5-metiloxazolidina)) y, en cada caso, en el 0,1% en peso de varios antioxidantes (composiciones B a F). La comparación utilizada fue la composición A, la cual consistía solamente en compuesto donante de formaldehído (100% en peso de Grotan® OX).
Para preparar estas composiciones, se introdujo inicialmente el Grotan OX, y los antioxidantes fueron añadidos con agitación (alrededor de 30 minutos a temperatura ambiente). Se comprobó el aspecto de cada composición recién preparada. A continuación, se dispusieron 100 g de la preparación particular en botellas de muestra blancas (250 ml), las botellas fueron cerradas y almacenadas a temperatura ambiente (20 a 25ºC) en un laboratorio con aire acondicionado, en un banco de laboratorio. Las botellas de muestra utilizadas consistían en una botella de plástico blanca, no impresa, de 250 ml (polietileno PE-HD, Hoechst, Hostalen GF 4750; Schülke & Mayr 13048). Se comprobó de esta manera el aspecto de la botella de muestra almacenada, tras períodos de almacenamiento de 33 días, 4 meses, 10 meses y 3 semanas, y 1 año. Después de 1 año, el aspecto y el número de color de Hazen de las composiciones almacenadas fueron También comprobados. Los resultados de estas investigaciones se resumen en la Tabla I.
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(Tabla pasa a página siguiente)
1 
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Queda claro, a partir de la Tabla I, que las composiciones microbicidas C, D, F, en las que se ha incorporado un antioxidante de acuerdo con el significado de la invención, tienen un efecto neck-in significativamente reducido cuando se almacenan en botellas de muestra en comparación con la composición de comparación A (sin antioxidante). En el caso de las composiciones C (con 0,1% en peso de ácido L(+)-ascórbico), D (con 0,1% en peso de ácido 6-O-palmitoil-L-ascórbico) y F (con 0,1% en peso de DL-\alpha-tocoferol) fue posible establecer mejoras en la apariencia de la botella en comparación con la composición de comparación A (sin antioxidante).
De este modo, en el caso de esas composiciones, resultó evidente un efecto neck-in considerable en la prueba solo tras un período de almacenamiento de 10 meses y 3 semanas, mientras que este efecto fue establecido por comparación con la composición A solamente después de 4 meses. En general, así, la presencia de pequeñas cantidades de antioxidantes seleccionados en los conservantes a base de N-formales, tales como N,N'-metilenobis(5-metiloxazolidina), pudo lograr una reducción significativa en el efecto neck-in.
Métodos de prueba
El número de color de Hazen (DIN-ISO 6271, también conocido como "método APHA" o "Escala de platino-cobalto") se define como los mg de platino por litro de solución. Para la solución madre de Hazen, se disolvieron 1,246 g de hexacloroplatinato(IV) de potasio y 1,00 g de cloruro de cobalto(II) en 100 ml de ácido clorhídrico y se completaron hasta 1000 ml con agua destilada. Se utilizó la escala de color de Hazen para averiguar el color de productos virtualmente con la claridad del agua. De manera más concreta, se clasifica en la gama más cercana al amarillo pálido que en la escala de color yoduro, y se extiende a productos con la claridad del agua. La composición se colocó en cada caso en una celda y a continuación se midió el número de color utilizando un dispositivo LICO® 200 de medición de color (Dr Lange GmbH, Berlín).
La apariencia de las botellas de muestra y de cualquier efecto neck-in puesto de manifiesto, fueron comprobados visualmente y en algunos casos documentados fotográficamente. Un neck-in ligero se entiende con un significado desde perceptible hasta ligera indentación de los contenedores redondos. El neck-in se entiende que significa una indentación claramente visible de los contenedores redondos, con ninguna o solamente una mínima inclinación del eje vertical del envase. El neck-in considerable se entiende que significa una deformación significativa de los contenedores redondos (por uno o más lados), en los que el eje vertical del envase está marcadamente inclinado y el apilamiento de los envases no resulta ya posible.

Claims (18)

1. Uso de al menos un antioxidante elegido entre ácido L-ascórbico, y sales y derivados del mismo, y tocoferoles y derivados de los mismos para reducir la deformación de un envase con una preparación de compuesto donante de formaldehído incluida en este.
2. Uso de una composición microbicida que comprende al menos un compuesto donante de formaldehído y al menos un antioxidante elegido entre ácido L-ascórbico, y sales y derivados del mismo, y tocoferoles y derivados de los mismos para conservar productos técnicos.
3. Uso de acuerdo con la reivindicación 2, que se caracteriza porque el producto técnico es un lubricante de refrigeración, un concentrado de lubricante de refrigeración, un combustible (en particular combustible diesel), un lubricante, un revestimiento, una pintura, una dispersión o una emulsión técnica, o un limpiador desinfectante para plantas de producción.
4. Uso de una composición microbicida que comprende al menos un compuesto donante de formaldehído y al menos un antioxidante elegido entre ácido L-ascórbico, y sales y derivados del mismo, y tocoferoles y derivados de los mismos para reducir la susceptibilidad a la oxidación, la descoloración, los depósitos, o para mejorar la estabilidad a baja temperatura en cuanto a fluidez, o para prolongar la propia vida de los combustibles, en particular los combustibles diesel, y de los lubricantes.
5. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, que se caracteriza porque el compuesto donante de formaldehído se elige a partir de formales.
6. Uso de acuerdo con la reivindicación 5, que se caracteriza porque el formal es un N-formal y/o un O-formal.
7. Uso de acuerdo con la reivindicación 6, que se caracteriza porque el N-formal se elige a partir de N,N',N''-tris(hidroxietil)hexahidrotriazina, N,N',N''-tris-(\beta-hidroxipropil)hexahidrotriazina y N,N'-metilbis(5-metiloxazolidina).
8. Uso de acuerdo con la reivindicación 7, que se caracteriza porque el N-formal es N,N'-metilneobis(5-metiloxazolidina).
9. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, que se caracteriza porque el antioxidante se elige entre los ésteres de ácidos grasos de ácido L-ascórbico.
10. Uso de acuerdo con la reivindicación 9, que se caracteriza porque el éster de ácido L-ascórbico es ácido 6-O-palmitoil-L-ascórbico.
11. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, que se caracteriza porque el antioxidante se elige entre \alpha-tocoferol y ésteres de \alpha-tocoferol.
12. Uso de acuerdo con la reivindicación 11, que se caracteriza porque el antioxidante se elige entre acetato de \alpha-tocoferol, linoleato de \alpha-tocoferol, nicotinato de \alpha-tocoferol y succinato de \alpha-tocoferol.
13. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, que se caracteriza porque la relación de peso del compuesto donante de formaldehído respecto al antioxidante está comprendida en la gama desde 99,9999:0,0001 hasta 90:10, más preferiblemente desde 99,999:0,001 hasta 99:1, y de manera particular desde 99,99:0,01 hasta 99,5:0,5.
14. Uso de acuerdo con las reivindicaciones 2 a 13, que se caracteriza porque la composición microbicida comprende al menos un solvente y/o un promotor de solubilidad, y opcionalmente uno o más biocidas y/o uno o más aditivos elegidos entre inhibidores de corrosión, agentes de alcalinización, tintes, perfumes, agentes de modificación de la viscosidad, inhibidores de espumación, emulsificadores y estabilizadores.
15. Uso de acuerdo con la reivindicación 14, que se caracteriza porque la composición microbicida comprende:
a) 0,005 a 99,9999% en peso (preferentemente 1 a 99,999% en peso, y más en particular 5 a 99,99% en peso) del compuesto donante de formaldehído,
b) 0,0001 a 10% en peso, (preferentemente 0,001 a 1% en peso, y más en particular 0,01 a 0,5% en peso) de antioxidante,
c) 0 a 99,995% en peso (con preferencia 0 a 10% en peso, y más en particular 0 a 1% en peso) de solvente y/o un promotor de solubilidad, y
d) 0 a 50% en peso (con preferencia 0 a 30% en peso, y más en particular 0 a 20% en peso) de biocidas y/o uno o más aditivos.
16. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 14 y 15, que se caracteriza porque la composición microbicida comprende, como solvente, agua en una cantidad del 10% en peso o menos, con preferencia 5% en peso o menos, más en particular 1% en peso o menos, y más preferiblemente no contiene agua.
17. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque, como deformación, el efecto neck-in del envase se reduce durante el almacenamiento o transporte del mismo.
18. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 17, que se caracteriza porque el envase es una botella de plástico, un contenedor de plástico, un contenedor metálico o un contenedor metálico recubierto de plástico o un contenedor hecho de película compuesta.
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