JPH02169501A - ホルムアルデヒドの抑制方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、化粧品、トイレタリー製品などの香粧品にお
いて防腐剤として含有されるホルムアルデヒド供与体（
Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　Ｄｏｎｏｒｓ　）よりのホ
ルムアルデヒドの溶出を抑制し、これにより防腐力と安
全性とを兼ね備えた製品を提供する方法に関する。

（従来の技術） 従来、香粧品は液状物、乳化物、オイルゲル、固型物、
粉末状物など多くの形態で製造販売されており、通常は
多種多様な混合物である。これらの原料の中には微生物
により汚染され易いものもあり、又、手、指で容器より
取出して使用する際に微生物汚染が発生することもおり
、現在では殆んどの香粧品には防腐、殺菌剤が添加され
ている。これは、香粧品の如き製造から販売、消費者が
商品を開封してから使用し終えるまでが比較的長期間を
要するものについては、必然的なことであった。このよ
うな防腐、殺菌剤としてはパラベン類や塩化ベンザルコ
ニウムなど多くのものが使用されているが、中でもその
防腐力の強さ及び抗菌特性の幅広さの点から洋の東西を
問わず汎用されているものとして例えばイミダゾリジニ
ルウレア（商品名：ジャーマル１１５）やクォーターニ
ウム１５（商品名：ダウシル２００〉などの−群の防腐
剤が挙げられる。

ところが、周知の如く我が国においては薬事法により香
粧品例えば化粧品や医薬部外品に対してホルムアルデヒ
ドの配合は禁止され、またその他の配合成分由来のホル
ムアルデヒドの溶出に対しても厳しい規制が設けられて
いる。すなわち、例えば厚生省令によりつけまつげの接
着剤からの溶出許容量７５ｐｐｍ以下に規制されている
等でおる。

これらの点からみると、上記−群の防腐剤は確かに防腐
力の点では優れた特性を有するものの、反面これを水系
製品に適用した場合、自己分解作用によりホルムアルデ
ヒドを溶出し易いという大きな欠陥を有していた。

（発明の解決しようとする課題） すなわち、本発明は上記防腐剤の如きホルムアルデヒド
を供与する物質に作用し、ホルムアルデヒドの溶出を抑
制することによって幅広い製品に使用し得る方法を提供
することを課題とする。

（課題を解決するための手段） そこで、本発明者は上記課題を解決するため鋭意研究を
行なったところ、水系中において上記ホルムアルデヒド
を供与する物質とともに、ある種の物質を一定範囲下で
共存せしめると、防腐剤に必っではその防腐力を低下せ
しめることなく、且つ効果的にホルムアルデヒドの溶出
を押さえることができることを見出した。本発明はかか
る知見に基づくものでおる。

すなわち、本発明は、水系中に含有するホルムアルデヒ
ド供与体（Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　［）ｏｎｏｒｓ
　）に対し、還元性を有する物質を０．１倍量以上の比
率下で添加することを特徴とするホルムアルデヒドの抑
制方法に関するものである。

以下１４本発明の詳細な説明する。

本発明の方法に適用されるホルムアルデヒド供与体とは
、水系中において自己分解作用によりホルムアルデヒド
を溶出する物質であれば全て使用可能でおるが、本発明
の方法の実際上の有用性を考慮した場合、前記の如き香
粧品に用いられる防腐剤、殺菌剤が好ましい。これらの
具体的な例としては、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３
−ジオキサン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，
３−ジオール（別名：　Ｂｒｏｎｏｐｏｌ　）、ジアゾ
リジニルウレア、イミダゾリジニルウレア、ジメチロー
ルジメチルヒダントイン（別名：ＤＨＤＨＨｙｄａｎｔ
ｏｉｎ）　、モノメチロールジメチルヒダントイン（別
名：　ＨＤＭ　Ｈｙｄａｎｔｏｉｎ　）　、クォーター
ニウム１５、ヒダントイン（別名：　ｇｌｙｃａｌｙ−
ｕｒｅａ）　、などが挙げられ、中でもジアゾリジニル
ウレア、イミダゾリジニルウレア、クォータニウム１５
が好ましい。

上記これらの防腐、殺菌剤は、通常の香粧品などでは０
．０１〜０．５重量％の配合範囲下で使用され、例えば
ダラム陰性菌、ダラム陽性菌、酵母などの幅広い細菌に
対する抗菌作用を有するが、反面特に水系においては自
己分解作用を示し、多量のホルムアルデヒドを溶出する
ので、香粧品としては決して好ましいものとは言い難い
。

次に、同様に本発明の方法に適用される還元性を有する
物質としては、具体的にはエリソルビン酸、エリソルビ
ン酸ナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナト
リウム、亜硫酸水素ナトリウム、無水亜硫酸ナトリウム
、イオウ、チオ硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム
、レゾルシン及びスコルジニンが挙げられ、１種又は２
種以上選択し、用いることができる。

本発明の方法において、前記ホルムアルデヒド供与体と
還元性を有する物質が水系中において共存する場合にホ
ルムアルデヒドの溶出が抑制される点については、その
作用機序が未だ学問的に解明された訳ではないが、還元
性を有する物質がホルムアルデヒド供与体の分子構造に
おける不安定部位に化学的もしくは物理的吸着力によっ
て配位し、その安定化を図ることによって、結果として
ホルムアルデヒドの溶出を抑制しているものと考察され
る。

本発明の方法では、還元性を有する物質はホルムアルデ
ヒド供与体に対して０．１倍量以上、好ましくは１倍量
以上の範囲下で添加される。

０．１倍量より少ない添加量では、ホルムアルデヒドの
抑制は殆んど期待できない。添加量の上限については特
に制約はないが、１０倍量を越える量を用いてもホルム
アルデヒドの抑制に対する増量効果は見られず、余り意
味がない。

次に、本発明の方法においてホルムアルデヒドの供与体
の一種である防腐剤に対して還元性を有する物質を添加
した場合におっても、その防腐力の点では何ら問題のな
いことを実証するために行なった試験結果を示す。

く殺菌作用力試験〉 Ｑ供試菌 （１）エシェリヒア　コリ（細菌） （２）シェードモナス　エルギノーザ（細菌）（３）ス
タフィロコッカス　アウレウス（細菌）（４）キャンデ
ィダ　アルビカンス（酵母）Ｑ方　　法 ２倍希釈プレインハートインヒユージョン（栄研化学（
株）製）培地に１重量％になるようにエリソルビン酸ナ
トリウム又はアスコルビン酸ナトリウムを加え、ざらに
イミダゾリジニルウレア又はクォーターニウム１５の濃
度が全体として０．５重量％、０．２５重量％、０．１
重量％、０、０７５重量％、　０．０５重量％、　０．
０２５重量％、ｏ、　ｏｉ重量％となるように加えた。

上記試料１０ｍ１に上記共試菌（１）〜（４）の分散液
（約１０７個／ｍ１）をそれぞれ０．１ｍｌ接種し、細
菌は３７℃、屏母は３０℃にて１日培養後肉眼判定によ
り菌の生育をＩＨし、最少発育阻止濃度を求めた。対照
としてはエリソルビン酸ナトリウム又はアスコルビン酸
ナトリウムを除去したものを用い、同様の操作を行った
。その結果を第１表に示す。

１　第１表 （以下余白） 第１表の結果に示された如く、各試料間における最少発
育阻止濃度に差は認められなかった。

くホルムアルデヒド抑制試験〉 Ｑ方　　法 イミダゾリジニルウレア及びクォーターニウム１５を各
々約５０ｍｇずつ精秤し、別に調整したエリソルビン酸
ナトリウム又はアスコルビン酸の１重量％水溶液で正確
に５０ｍ１とする。対照としてはエリソルビン酸ナトリ
ウムまたはアスコルビン酸を除去したものを用い、同様
の操作を行った。上記各試料を４０℃恒温至内に放置し
、０日、５日、１５日、３０日後のホルムアルデヒドを
アセチルアセトン法にて定量を行った。結果を第２表に
示す。

第　　２ 我 （以下余白） 第２表の結果に示された如く、イミダゾリジニルウレア
又はクォーターニウム１５両単独系よりもエリソルビン
酸ナトリウム又はアスコルビン酸添加系の方が、ホルム
アルデヒド溶出量が抑制されていることがわかった。

（実施例） 以下、本発明の実施例及び比較例を示す。尚、添加量は
重量部でおる。

実施例１及び比較例１ ホルムアルデヒド供与体としてイミダゾリジニルウレア
（０．４部）を用いたベース処方クリームに対して、一
方にはエリソルビン酸ナトリウムを０．７部を添加（実
施例１）し、他方には水を０．７部増量（比較例１）し
た。

くベース処方クリーム〉 流動パラフィン　　　　　　　　１０．０部鯨ロウ　　
　　　　　　　　　　１・Ｏステアリン酸　　　　　　
　　　　２．０ミツロウ　　　　　　　　　　　　２．
０グリセリンモノステアレート　　２．０水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　０．２グリセリン　　　　　　　
　　１５．０ポリエチレングリコール（２５ＥＯ）　　
１．５モノステアレート イミダゾリジニルウレア　　　　　０．４精製水　　　
　　　　　　　　　６５．２実施例２及び比較例２ ホルムアルデヒド供与体としてジアゾリジニルウレア（
　０．　１５部）を用いたベース処方ローションに対し
て、一方にはアスコルビン酸を０．４部を添加（実施例
２）し、他方には水を０．４部増ｍ（比較例２）した。

くベース処方ローション〉 グリセリン　　　　　　　　　　　５．０プロピレング
リコール　　　　　　４．０オレイルアルコール　　　
　　　　　０．１ポリオキシエチレン（２０）ソルビタ
ン１，５モノラウレート ポリオキシエチレン（２０）　　　　　　０．　５ラウ
リルエーテル エタノール　　　　　　　　　　　１０．０ジアゾリジ
ニルウレア　　　　　　　０．１５精製水　　　　　　
　　　　　　　７８．３５実施例３及び比較例３ ホルムアルデヒド供与体としてクォーターニウム１５（
０，２部）を用いたベース処方シャンプーに対して、一
方にはエリソルビン酸ナトリウムを１．０部を添加（実
施例３）し、他方には水を１．０部増量（比較例３）し
た。

くベース処方シャンプー〉 アルキルエーテル硫酸ナトリウム　１６６０ラウリン酸
ジエタノールアミド　　４．０プロピレングリコール　
　　　　　２．０クオーターニウム１５　　　　　　　
０’、２精製水　　　　　　　　　　　　　７６．８上
記の如くして得られた実施例１〜３及び比較例１〜３の
各試料を空温下で５日間放置したのち、これを検体とし
てアセチルアセトン法により、溶出ホルムアルデヒド量
の定量を行なった。その結果を第３表に示す。

第３表 第３表の結果に示された如く、還元性を有する物質を添
加した系においてはホルムアルデヒド供与体よりのホル
ムアルデヒドの溶出を有意に抑制していることは明らか
であり、本発明の方法の有用性が実証された。

更に、実施例１〜３及び比較例１〜３における防腐力を
測定するため下記の方法に従って実験を行なった。

Ｏ供試歯 殺菌作用力試験に用いた（１）〜（４）を使用した。

○方　　法 実施例１〜３及び比較例１〜３の各試料３０（１に、上
記供試歯（１）〜（４）の分散液（約１０７個／ｍ１）
をそれぞれ０．１ｍｌ接種し、定期的に菌数測定を行な
った。菌数測定は試料の一部を採り、平板塗抹法により
行なった。尚、培地は、細菌の場合はトリプトソイ寒天
培地を、酵母の場合はサブロー寒天培地を用いた。結果
を第４表に示す。

（以下余白） 第　　４　　表 第４表の結果に示された如く、実施例と比較例との間で
は有意差′はなく、防腐力に対して影響は認められなか
った。

（発明の効果） 本発明の方法は、ホルムアルデヒド供与体が水系中に含
有される場合であっても、そのホルムアルデヒドの溶出
を抑制することができ、結果として安全性の向上を図る
ことができるため、幅広い用途に適用でき、特には安全
性面の重視される香粧品において格段の利益をもたらす
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水系中に含有するホルムアルデヒド供与体（Ｆｏｒ
   ｍａｌｄｅｈｙｄｅＤｏｎｏｒｓ）に対し、還元性を有
   する物質を０．１倍量以上の比率下で添加することを特
   徴とするホルムアルデヒドの抑制方法。 ２）ホルムアルデヒド供与体が、５−ブロモ−５−ニト
   ロ−１，３−ジオキサン、２−ブロモ−２−ニトロプロ
   パン−１，３−ジオール （ＢｒｏｎｏＰｏｌ）、ジアゾリジニルウレア、イミダ
   ゾリジニルウレア、ジメチロールジメチルヒダントイン
   、モノメチロールジメチルヒダントイン、クオーターニ
   ウム１５、ヒダントインより選択される１種又は２種以
   上である請求項１）記載のホルムアルデヒドの抑制方法
   。 ３）還元性を有する物質がエリソルビン酸、エリソルビ
   ン酸ナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナト
   リウム、亜硫酸水素ナトリウム、無水亜硫酸ナトリウム
   、イオウ、チオ硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム
   、レゾルシン及びスコルジニンより選択される１種又は
   ２種以上である請求項１）及び２）記載のホルムアルデ
   ヒドの抑制方法。