ES2320692T3 - Proceso para la preparacion de compuestos organicos de molibdeno. - Google Patents

Proceso para la preparacion de compuestos organicos de molibdeno. Download PDF

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Daniel Gershon
Shaun Jeremy Ensor
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Abstract

Un proceso para preparar compuestos de molibdeno-3,3-dioxocicloalcano sustituidos con heteroátomos en 2,4, que comprende los pasos de: hacer reaccionar (A) un material de partida que tiene la fórmula estructural** ver fórmula** y/o ** ver fórmula** en donde X 1 y X 2 se seleccionan del grupo constituido por O, S o N y donde n o m = 1 cuando X 1 o X 2 es O o S y n o m = 2 cuando X 1 o X 2 es N, y = 0 ó 1, y en donde R 1 , R 2 , R 3 , R 4 y R 5 se seleccionan independientemente del grupo constituido por hidrógeno, o un grupo hidrocarbonado alquilo, alquenilo, arilo o alquilarilo, o residuo graso que contiene de 1 a 50 átomos de carbono o residuos polímeros que tienen un peso molecular de 150 a 1200; y seleccionados de poli-alfa-olefinas, polipropileno, polibutileno y poliisobutileno, con (B) molibdato de amonio como una fuente de molibdeno suficiente para producir aproximadamente 2 a 20 por ciento de molibdeno basado en el peso del compuesto de molibdeno, en presencia de agua, y (C) un reactivo o promotor adicional o secundario en relación molar Z:Mo >= 1:1, donde Z es uno o ambos en combinación de (i) amoniaco y (ii) una alquilamina, donde los grupos alquilo se seleccionan independientemente de C1 a C6 de cadena lineal o ramificada; eliminar el agua; y recuperar los compuestos de molibdeno.

Description

Proceso para la preparación de compuestos orgánicos de molibdeno.
La invención se refiere a la preparación de compuestos de molibdeno-3,3-dioxocicloalcano sustituidos con heteroátomos en 2,4 por reacción con compuestos diol, diamino, tiol, alcohol y aminoalcohol.
Descripción de la técnica anterior
El documento US 5.412.130 (Karol) describe un proceso para la preparación de molibdatos (compuestos molibdeno-3,3-dioxacicloalcano sustituidos con heteroátomos en 2,4) por reacción del sustrato considerado con una fuente de molibdeno y en presencia de cualquier proporción de agente de transferencia de fase del tipo imidazolina. La patente original de composición de materia para los molibdatos está protegida en US 4.889.647 (Rowan, Karol, y Farmer).
El documento US 3.285.942 (Price et al.) describe un proceso mejorado para la fabricación de complejos de molibdeno de monoglicéridos con una "base orgánica nitrogenada" seleccionada de alquilaminas que tienen al menos 6 carbonos seleccionadas de aril-, N-dialquil-amidas, azinas y oxazinas, y añadiéndose dicha base nitrogenada al material de reacción en una cantidad de 1-50 por ciento en peso de la cantidad de compuesto de molibdeno utilizada en la reacción. Se reivindica también dimetilformamida.
Sumario de la invención
Se ha descubierto inesperadamente que el nivel de imidazolina puede minimizarse o eliminarse utilizando molibdato de amonio como la fuente de molibdeno con la adición de pequeñas cantidades de amoniaco o alquilamina en exceso. Adicionalmente, el peróxido de hidrógeno de 1 a 5% basado en el peso total de reactivos añadidos puede mejorar el proceso de la invención. El proceso de la invención ofrece ventajas de reducción del tiempo de proceso, eliminación de la filtración, y adaptabilidad A proceso continuo (frente al procesamiento por lotes).
De acuerdo con ello, esta invención es un proceso para preparación de molibdatos heterocíclicos por reacción de compuestos diol, diamino, tiol, alcohol y amino-alcohol con los reactivos siguientes, para producir un derivado de molibdato:
\bullet
molibdato de amonio (o molibdato de amonio producido in situ por la reacción de amoniaco con trióxido de molibdeno o ácido molíbdico) como fuente de molibdeno,
\bullet
amoniaco como reactivo o promotor adicional o secundario, en relación molar NH_{3}:Mo (cantidad de molibdeno en la fuente de molibdeno) de \geq1:1, preferiblemente 1-3:1, más preferiblemente 2-3:1, y muy preferiblemente 2,2-2,65:1.
Esto sería considerablemente más amoniaco que el molibdato de amonio de la técnica anterior (US 5.412.130), que tiene una relación NH_{3}:Mo de 0,86:1. Se ha deducido que cuando actúa como reactivo/promotor adicional secundario, el amoniaco funciona facilitando notablemente el proceso de la reacción.
El proceso de la invención es compatible con el uso de mejoradores de la reacción/agentes de transferencia de fase derivados de imidazolina, como se describe en US 5.412.130 (Karol), aunque estos agentes no se requieren para el proceso de la invención. La cantidad óptima de transferencia de fase de tipo imidazolina para el proceso de la invención es hasta 8% y más preferiblemente 6-8%.
Pueden utilizarse alquilaminas con el amoniaco (pero con un coste adicional, dado que las aminas son más caras). Por consiguiente son asimismo químicamente adaptables mezclas de amoniaco y amina.
Como se utiliza en US 5.412.130 y en esta memoria, los términos "compuesto diol, diamino, tiol, alcohol y amino-alcohol" hacen referencia a compuestos derivados de triglicéridos, poli-alfa-olefinas, polipropileno, polibutileno, poliisobutileno, ácidos grasos, aceites grasos, y amidas grasas. La expresión compuestos derivados de molibdeno-3,3-dioxacicloalcano-ácido graso sustituidos con heteroátomos en 2,4 empleado en esta memoria describe genéricamente los compuestos heterocíclicos obtenidos por reacción de los compuestos diol-, diamino-, tiol-, alcohol- y amino-alcohol-triglicéridos en presencia de molibdato de amonio o molibdato de trialquil-amonio o mezclas de los mismos, sin cantidad alguna o con una cantidad mínima de agente de transferencia de fase derivado de imidazolina. Así pues, la invención puede comprender también un proceso que tiene lugar en ausencia de agente de transferencia de fase derivado de imidazolina; aunque la invención puede utilizar también alguna cantidad de imidazolina, por ejemplo, hasta aproximadamente 20% o más, pero preferiblemente no más de aproximadamente 8% de dicho agente.
El molibdato de amonio o el molibdato de trialquil-amonio o mezclas de los mismos, pueden producirse a partir de trióxido de molibdeno y agua o ácido molíbdico. Se sabe en Química que el trióxido de molibdeno y el agua forman ácido molíbdico con calentamiento suave. El ácido molíbdico reacciona con el amoniaco para formar molibdato de amonio rápida y exotérmicamente. Por consiguiente, óxido de molibdeno o ácido molíbdico pueden utilizarse in situ con amoniaco y/o trialquil-aminas para formar molibdato(s) de amonio.
La expresión compuestos derivados de polímeros molibdeno-3,3-dioxacicloalcano sustituidos con heteroátomos en 2,4 describe genéricamente en esta memoria los compuestos heterocíclicos obtenidos por reacción de las poli-alfa-olefinas polipropileno, polibutileno, o poliisobutileno sustituidas con diol, diamino, tiol, alcohol y amino-alcohol en presencia de molibdato de amonio, con o sin una cantidad de agente de transferencia de fase. El proceso de la invención se describe para la preparación de una composición de molibdeno-3,3-dioxocicloalcano sustituido con heteroátomos en 2,4 por reacción de un material que tiene la fórmula estructural:
1 
\vskip1.000000\baselineskip
y/o
2 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde X^{1} y X^{2} se seleccionan del grupo constituido por O, S o N y donde n o m = 1 cuando X^{1} o X^{2} es O o S y n o m = 2 cuando X^{1} o X^{2} es N, y = 0 ó 1, y en donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} se seleccionan independientemente del grupo constituido por hidrógeno, o un grupo hidrocarbonado alquilo, alquenilo, arilo o alquilarilo, o residuo graso que contiene de 1 a 50 átomos de carbono o polímeros que tienen un peso molecular de 150 a 1200 y seleccionados de poli-alfa-olefinas, polipropileno, polibutileno y poliisobutileno, con (sic) (B) molibdato de amonio como fuente de molibdeno, opcionalmente en presencia de una cantidad mínima de agente de transferencia de fase de la fórmula:
3
o
4 
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Adicionalmente, se encontró que cantidades traza (0,3-0,5%) de peróxido de hidrógeno mejoran el proceso.
Se cree que los productos de estos procesos de molibdato (tanto de la técnica anterior como de la presente invención) son una mezcla compleja. Las referencias anteriores simplificaban a menudo la mezcla compleja utilizando las estructuras V y VI como los ésteres más simples contemplados
5
o
6
(el diéster de ácido molíbdico en forma cíclica). Dado que el alcohol es difuncional (diol) y la porción molibdeno es multifuncional, es posible obtener una formación de producto muy compleja que incluye oligómeros, o polímeros, formada en la reacción. El análisis por permeación de gel sugiere que el producto molibdato es una mezcla compleja con evidencia de oligomerización. El grado de oligomerización como perfiles de peso molecular (Cromatografía de Permeación con Gel) puede verse afectado por los tiempos y las temperaturas del proceso. Un producto esencialmente exacto a los descritos en los documentos de la técnica anterior US 5.412.130 (Karol) y US 4.889.647 (Rowan, Karol y Farmer) puede duplicarse con la presente invención.
Breve descripción de los dibujos
Fig. 1 muestra un Reactor de Flujo en Tapones (PFR) que puede utilizarse con la presente invención.
Fig. 2 muestra un Reactor de Tanque Agitado con flujo Continuo (CSTR), que puede utilizarse con la presente invención.
Fig. 3 es un gráfico que muestra la temperatura y el destilado a lo largo del tiempo de proceso.
Fig. 4 es un gráfico que muestra el logaritmo natural de la concentración de sustancias reaccionantes frente al tiempo.
Fig. 5 es un gráfico que muestra la conversión en función del tiempo y de la temperatura.
Descripción detallada de la invención
El molibdato de amonio está disponible comercialmente como (NH_{4})_{6}Mo_{7}O_{24}.4H_{2}O, y la terminología "molibdato de amonio" se refiere a esta estructura en la industria. Esto es debido a que el mayor contenido de amoniaco en las sales molibdato de amonio no es estable típicamente y se disocia con facilidad, liberando amoniaco gaseoso y produciendo (NH_{4})_{6}Mo_{7}O_{24}.4H_{2}O. El amoniaco se utiliza en la invención como reactivo secundario o promotor. Este reactivo/promotor desplaza químicamente el equilibrio para formar molibdatos con mayor contenido de amoniaco, que son estables únicamente en solución amoniacal en exceso y que se ha encontrado mejoran notablemente el proceso de conversión de los molibdatos orgánicos.
La invención utiliza molibdato de amonio, que puede producirse in situ por la reacción de trióxido de molibdeno y amoniaco (conversión en molibdato de amonio antes de la adición del o de los sustratos alcohol). Dado que el amoniaco facilita este proceso, se requiere un exceso de amoniaco como parte de la invención. De acuerdo con ello, el proceso de la invención utiliza una relación molar NH_{3}:Mo (cantidad de molibdeno en la fuente de molibdeno) de \geq1:1, preferiblemente 1-3:1, más preferiblemente 2-3:1, y muy preferiblemente 2,2-2,65:1.
Menos de aproximadamente 2,07 moles de amoniaco referido a Mo darán lugar a una reacción mejorada, pero los niveles de conversión pueden no ser suficientemente altos para proporcionar un producto que no requiera filtración. Niveles de 1-2,07:1 son sin embargo un contenido de amoniaco mayor que el del molibdato de amonio comercial
(NH_{4})_{6}Mo_{7}O_{24}.4H_{2}O, que tiene una relación molar NH_{3}:Mo de 0,86:1. La relación molar más preferida es por tanto 2,07-2,95:1 NH_{3}:Mo, que permite una conversión satisfactoria y hace a la vez innecesaria la filtración. La relación molar NH_{3}:Mo más preferida es 2,2-2,65:1, , dado que esta relación asegura la reproducibilidad de la reacción. La relación 2,07:1 es equivalente a aproximadamente un exceso de amoniaco del 40% en comparación con la estequiometría básica del molibdato de amonio (NH_{4})_{6}MO_{7}O_{24}.4H_{2}O. El exceso de amoniaco se utiliza en esta invención como reactivo secundario o promotor, y cantidades mayores que los niveles preferidos alcanzarán el mismo objetivo en el proceso de la invención, pero sin un beneficio ulterior por la cantidad adicional de amoniaco promotor/reactivo. Por esta razón, se considera que niveles mayores de amoniaco, v.g. cualquiera que dé lugar a una reacción referida a molibdeno \geq1:1 darían buen resultado con el presente proceso y por consiguiente se consideran parte de la invención descrita, aunque una cantidad muy excesiva no proporcionará ventaja alguna de conversión adicional. Se contempla que el amoniaco puede reciclarse y, desde este punto de vista, puede no ser un lastre económico un exceso adicional de amoniaco. El proceso de la invención consigue una conversión notable por lote (o un bajo contenido de insolubles en hexano debido a la baja proporción de residuo inorgánico), minimizando el tiempo de proceso y evitando la filtración.
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TABLA 1 Dilucidación de las Relaciones Molares NH_{3}:Mo Preferidas
7 
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La tabla anterior demuestra relaciones de NH_{3}:Mo para conseguir un producto que no requiera filtración (los insolubles en hexano <0,1% se designan como "satisfactorios").
La tecnología de proceso bajo US 5.412.130 (Karol) puede fallar debido a la acumulación de sólidos durante las últimas etapas de la eliminación de materiales volátiles para exclusión del agua. Un precipitado sólido se observó siempre cuando se utilizaba molibdato de amonio como fuente de molibdeno. Sin embargo, al contrario que el proceso de Karol, este sólido se redisuelve durante la etapa de reacción del nuevo proceso. La filtración representa un retardo significativo en el tiempo de proceso. La nueva invención ofrece la posibilidad de evitar por completo la filtración.
A continuación se da una lista de lotes producidos utilizando el nuevo proceso. Coherentemente, aunque de modo inesperado teniendo en cuenta la técnica anterior, no es necesaria en absoluto la filtración en esta nueva invención de proceso. De acuerdo con ello, el proceso de la invención puede caracterizarse también como un proceso que produce un producto orgánico de molibdeno en ausencia de un paso de filtración.
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TABLA 2
8
La imidazolina se describe en el documento de la técnica anterior US 5.412.130 (Karol) como un promotor esencial que mejoraba la transferencia de fase del molibdeno de la fase acuosa a la fase orgánica y se reivindica en todas proporciones. La invención contenida en esta solicitud lograba con éxito la conversión con poco o nada de imidazolina, con tal que se aplique un vacío, antes de la elevación de temperatura, suficiente para eliminar el agua y evitar la hidrólisis perjudicial en la eliminación del agua por arrastre con vapor.
Por este proceso mejorado puede alcanzarse un contenido elevado de molibdeno de 10% o mayor para mezclas de coco-dietanolamida y coco-monoglicérido (derivados obtenidos a partir de dietanolamina y aceite de coco).
El proceso sin cantidades traza de peróxido de hidrógeno proporciona un producto que no requiere filtración (baja proporción de materiales insolubles en hexano a la que se hace referencia comúnmente como "insolubles" bajos en hexano, pero es todavía deseable producir la cantidad mínima de insolubles en hexano posible (esforzándose en conseguir una conversión completa de la reacción por conversión de los materiales inorgánicos insoluble en hexano en productos solubles en hexano). En el proceso de la invención, el peróxido de hidrógeno permitirá alcanzar conversiones con insolubles en hexano excepcionalmente bajos (0,025%). Se cree que el peróxido de hidrógeno estabiliza el molibdato de amonio durante el proceso.
El tiempo de proceso es una consideración importante en la fabricación de productos químicos y, cuanto más corto sea el tiempo de proceso (fabricación más rápida) de un producto químico tanto más deseable es el mismo por consideraciones de coste (un proceso más rápido reduce típicamente los costes). Se encontró que el tiempo de proceso de la invención es significativamente más corto que el de la técnica anterior.
9 
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El molibdato de amonio utilizado en la presente invención como se muestra en la tabla anterior se prepara in situ por carga inicial de agua, amoniaco, y trióxido de molibdeno que se convierte rápida y exotérmicamente en molibdato de amonio con exceso de amoniaco (un minuto de agitación). El agua de la reacción se produce lentamente en la técnica anterior y la incorporación de molibdeno se mide por material insoluble en hexano (al que se hace referencia comúnmente como "insolubles en hexano"). El molibdeno inorgánico debe ser inferior a 0,20% para considerarse como una conversión de reacción satisfactoria y filtración con poco atascamiento del filtro. Los niveles de insolubles en hexano inferiores a 0,10% no requieren típicamente filtración, dado que este nivel bajo cumple la especificación de producto "filtrado". Por consiguiente, por comparación en la tabla anterior, el proceso de la técnica anterior requiere un tiempo de reacción prolongado en comparación con el proceso de la invención. Adicionalmente, la invención proporciona un material insoluble en hexano excepcionalmente bajo, lo que indica una conversión excepcional, por lo que no se requiere paso de filtración alguno.
Otra ventaja del proceso de la invención es que es evidente una eliminación suave del agua. Se observaron los perfiles de destilado y temperatura del proceso y se registraron en el gráfico que se muestra en Fig. 3. Una vez que la reacción alcanza 54ºC, la eliminación del agua por destilación progresa con rapidez hasta que se ha recogido en cabezas la mayor parte del agua.
El agua se produce durante la reacción del molibdato de amonio y los dioles precursores. Dado que a temperaturas más bajas es difícil distinguir entre agua en exceso y agua del producto, la modelación (sic) del agua de reacción se inició únicamente cuando la temperatura global alcanzaba 136ºC. El modelo no tiene en cuenta los cambios de temperatura. El gráfico de Fig. 4 muestra el logaritmo natural de la concentración de sustancias reaccionantes frente al tiempo a fin de calcular la constante de velocidad, k, para la reacción. La constante de velocidad para una reacción de primer orden es la pendiente.
Utilizando este valor de la constante de velocidad, -0,1237 min^{-1}, se construyó el gráfico de Fig. 5 para la conversión. La escala de tiempos se reajustó para este gráfico.
Otra ventaja del nuevo proceso de la invención es que el destilado de los lotes previos puede reciclarse. Tres experimentos repetidos demostraron que la utilización del destilado del lote previo como agua permite la conversión sin evacuación del destilado.
Otra utilidad y ventaja inesperada del proceso de la invención es la adaptabilidad al procesamiento continuo. Típicamente los lotes de productos químicos se fabrican en tandas en las que cierta cantidad de material se convierte en el producto deseado por lotes sucesivos. En adaptación al procesamiento continuo, hablando en términos simples, los reactivos se alimentan por un extremo del proceso y el producto sale por el otro extremo.
El proceso continuo estaría constituido por reactores de flujo en tapón, PFRs (denominados también reactores tubulares) (véase la Figura 1), reactores de tanque agitado con flujo continuo, CSTRs (véase la Figura 2), o una mezcla de PFRs y CSTRs.
El proceso tendría una etapa de evaporación (o arrastre con vapor) donde el agua y el exceso de amoniaco se separan de las sustancias reaccionantes. Esto podría hacerse utilizando un PFR o un CSTR. Después de la etapa de arrastre con vapor, las sustancias reaccionantes fluirían luego a otro reactor en el cual se harían reaccionar las mismas; esto podría hacerse también en un PFR o un CSTR. En un proceso CSTR, las sustancias reaccionantes se cargan en el reactor y los productos se retiran del mismo continuamente. Las sustancias reaccionantes de entrada se dispersan rápidamente debido a la intensa agitación, y la composición en cualquier punto es igual a la composición media del sistema. El tiempo necesario para que tenga lugar la reacción o evaporación se denomina tiempo de residencia. Por tanto, el tamaño del reactor tendría que ser mayor que el producto del tiempo de residencia por el caudal de entrada. Para tiempos de residencia grandes, los reactores tendrían que ser muy grandes. En un PFR, las sustancias reaccionantes entran por un extremo de un tubo largo y los productos salen por el otro extremo. En este caso, la mezcladura depende del fluido, el tamaño del tubo y el caudal. Para un PFR, el tiempo de residencia es el tiempo que el producto requiere desde que entra por un extremo hasta que sale por el otro. Así, para tiempos de residencia largos, tendrían que utilizarse tubos más largos o de sección mayor.
Una de las ventajas del método CSTR sobre el PFR es que el mismo se convierte fácilmente a partir del equipo de lotes antiguo, en tanto que el PFR tiene un gran potencial cuando se trata del aumento de escala - dado que la longitud y el calibre del tubo, el caudal y el número de tubos pueden modificarse todos ellos para aumentar la producción.
Si se diseñan correctamente, ambas etapas podrían tener lugar en un solo reactor o en reactores múltiples, aunque el proceso de dos reactores sería más fácil de controlar dado que cada reactor se utiliza para una sola etapa del proceso.

Claims (18)

1. Un proceso para preparar compuestos de molibdeno-3,3-dioxocicloalcano sustituidos con heteroátomos en 2,4, que comprende los pasos de:
hacer reaccionar
(A)
un material de partida que tiene la fórmula estructural
10
y/o
11
en donde X^{1} y X^{2} se seleccionan del grupo constituido por O, S o N y donde n o m = 1 cuando X^{1} o X^{2} es O o S y n o m = 2 cuando X^{1} o X^{2} es N, y = 0 ó 1, y en donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} se seleccionan independientemente del grupo constituido por hidrógeno, o un grupo hidrocarbonado alquilo, alquenilo, arilo o alquilarilo, o residuo graso que contiene de 1 a 50 átomos de carbono o residuos polímeros que tienen un peso molecular de 150 a 1200; y seleccionados de poli-alfa-olefinas, polipropileno, polibutileno y poliisobutileno, con
(B)
molibdato de amonio como una fuente de molibdeno suficiente para producir aproximadamente 2 a 20 por ciento de molibdeno basado en el peso del compuesto de molibdeno, en presencia de agua, y
(C)
un reactivo o promotor adicional o secundario en relación molar Z:Mo \geq 1:1, donde Z es uno o ambos en combinación de (i) amoniaco y (ii) una alquilamina, donde los grupos alquilo se seleccionan independientemente de C1 a C6 de cadena lineal o ramificada;
eliminar el agua; y
recuperar los compuestos de molibdeno.
2. El proceso de la reivindicación 1, en donde los compuestos de molibdeno recuperados comprenden una mezcla compleja representada por una forma genérica como
12
o
13
y que pueden contener también opcionalmente oligómeros y polímeros debidos a la naturaleza multifuncional de los reactivos, en donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, X^{1}, X^{2}, n y m se definen y corresponden a los materiales de partida en la fórmula (I) y (II).
3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende adicionalmente añadir como reactivo adicional hasta 20% de un agente de transferencia de fase de la fórmula
14
o
15
en donde R^{6} es un grupo alquilo o residuo graso que tiene 8 a 22 átomos de carbono y X^{3} es un grupo hidroxi o amino.
4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el agente de transferencia de fase se añade en una cantidad de hasta 8%.
5. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende ulteriormente añadir como reactivo adicional peróxido de hidrógeno desde 1 a 5 por ciento de peróxido de hidrógeno del 35% o el equivalente del mismo.
6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 4, en donde el agente de transferencia de fase es 1-(2-hidroxietil)-2-octadecilimidazolina.
7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el material de partida de la fórmula I se deriva de aceites grasos o ácidos grasos epoxidados.
8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el material de partida de fórmula I se deriva de triglicéridos.
9. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el material de partida de la fórmula I se deriva de polímeros epoxidados que tienen un peso molecular comprendido en el intervalo de 150 a 1200 y se seleccionan de poli-alfa-olefinas, polipropileno, polibutileno o poliisobutileno.
10. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el molibdato de amonio se produce in situ a partir de trióxido de molibdeno o ácido molíbdico y amoniaco.
11. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la relación de reacción es 1-3:1, y que comprende adicionalmente un paso de filtración en donde la relación se encuentra a un nivel inferior a 2,06:1.
12. El proceso de acuerdo con la reivindicación 4, en donde R6 se deriva de aceite de tall (ácido oleico:linoleico 50:50).
13. El proceso de acuerdo con la reivindicación 12, en donde el derivado de imidazolina es 1-(2-hidroxietil)-2-imidazolina derivada de ácido oleico:linoleico 50:50 en una cantidad de 6 a 8 por ciento en peso.
14. El proceso de la reivindicación 1, en donde la relación de reacción es 1-3:1.
15. El proceso de la reivindicación 14, en donde la relación de reacción es 2,07-2,95:1.
16. El proceso de la reivindicación 15, en donde la relación de reacción es 2,2-2,65:1.
17. El proceso de la reivindicación 14, en donde Z es amoniaco.
18. El proceso de la reivindicación 1, en donde la reacción tiene lugar a 60 hasta 150ºC.
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