ES2318826T3 - Utilizacion de copolimeros de bloques de siloxanos, modificados con polieteres, como agentes plastificantes hidrofilos, que contienen siliconas, para tejidos, telas no tejidas y/o fibras a base de materiales enbruto naturales y/o sinteticos. - Google Patents

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Abstract

Utilización de organopolisiloxanos, obtenidos mediante la reacción de uno o varios siloxanos de la fórmula general I ** ver fórmula** en la que los sustituyentes e índices tienen los siguientes significados: R1 = radicales hidrocarbilo alifáticos o aromáticos con 1 a 20 átomos de C, iguales o diferentes, R2 = R1 o H, con la condición de que por lo menos tres radicales R2 han de ser iguales a H, a = de 5 a 500, b = de 1 a 50, c = de 0 a 5, y de uno o varios vinil-siloxanos de la fórmula general II ** ver fórmula** en la que d = de 60 a 500, en presencia de catalizadores de platino, rodio o rutenio, y por subsiguiente reacción por adición, catalizada por metales de transición, de los grupos SiH con poliéteres que contienen dobles enlaces, de la fórmula general III ** ver fórmula** e n la que los sustituyentes e índices tienen los siguientes significados: R3 = radicales alquilo, arilo o alcarilo iguales o diferentes, eventualmente ramificados, que contienen eventualmente funciones de éteres, eventualmente portadores de sustituyentes con heteroátomos, o hidrógeno, R4 = radicales alquilo, arilo o alcarilo iguales o diferentes, eventualmente insaturados, eventualmente ramificados, eventualmente portadores de sustituyentes con heteroátomos, o hidrógeno o radicales carboxilo, e = de 0 a 11, f = de 3 a 80, con la condición de que ha de poder presentarse una disposición tanto estadística como también por bloques de las unidades de oxialquileno, y eventualmente con olefinas adicionales, que eventualmente son portadoras de grupos funcionales, como agentes plastificantes y de hidrofilización para fibras, tejidos y telas no tejidas a base de fibras naturales y sintéticas.

Description

Utilización de copolímeros de bloques de siloxanos, modificados con poliéteres, como agentes plastificantes hidrófilos, que contienen siliconas, para tejidos, telas no tejidas y/o fibras a base de materiales en bruto naturales y/o sintéticos.
El invento se refiere a la utilización de copolímeros de bloques de siloxanos, modificados con poliéteres, como agentes plastificantes hidrófilos que contienen siliconas, para tejidos, telas no tejidas y/o fibras a base de materiales en bruto naturales y/o sintéticos.
En todo el proceso de producción de géneros textiles o de estructuras laminares planas textiles, comenzando con la producción de diferentes fibras, pasando por tejidos y telas no tejidas, hasta llegar finalmente al material textil propiamente dicho, se necesitan los más diferentes agentes coadyuvantes del tratamiento. Un importante cometido lo desempeñan en este contexto las clases de sustancias, que tanto facilitan la elaboración en diferentes etapas de los procesos por disminución del rozamiento, como también en el caso del apresto final pueden conferir al tejido o al género textil acabado una propiedad especial. Un cometido especial, en particular en el caso del apresto final de géneros textiles, que pueden entrar en contacto con la piel humana, lo desempeñan en este caso los denominados agentes plastificantes o suavizantes. Los agentes plastificantes utilizados generan de esta manera por ejemplo un tacto agradable, mullido, voluminoso o suave, que aumenta manifiestamente la comodidad de un género textil para llevarse puesto.
Para todas las clases de productos que aquí se utilizan, es común el hecho de que ellos se aplican sobre el tejido predominantemente a partir de baños de tratamiento acuosos de carácter ácido, en la denominada etapa de acabado (en inglés finishing). Los productos utilizados en tal contexto proceden predominantemente del sector de los agentes tensioactivos orgánicos o de los siloxanos modificados con radicales orgánicos. En el caso de los agentes tensioactivos orgánicos encuentran un amplio empleo en particular los productos catiónicos tales como los compuestos cuaternarios (cuates) de imidazolina o los éster-cuates.
Por el contrario, en el caso de los siloxanos modificados con radicales orgánicos se emplean como agentes plastificantes con frecuencia unos siloxanos que son portadores de funciones amino, puesto que tales compuestos se fijan bien sobre las fibras y generan un tacto blando muy suave, característico. Tales compuestos se describen por ejemplo en el documento de patente europea EP 1.301.570.
En el sector de los agentes plastificantes primarios hidrófilos pasan a emplearse unos siloxanos que llevan funciones de amonio cuaternarias. Ciertos polisiloxanos di-cuaternarios en \alpha,\omega se conocen a partir del documento de patente de los EE.UU. US 4.891.166. La síntesis se efectúa mediante reacción de \alpha,\omega-diepóxidos con aminas terciarias en presencia de ácidos.
El documento US 4.833.225 divulga unos polisiloxanos policuaternarios lineales, que son sintetizados mediante la reacción con \alpha,\omega-diepóxidos con aminas di-terciarias en presencia de ácidos. Las sustancias de acuerdo con los documentos US 4.891.166 y US 4.833.225 poseen una pronunciada tendencia a fijarse sobre los géneros y materiales textiles. Ellas poseen sobresalientes propiedades como agentes plastificantes textiles, lo cual ha de ser atribuido en particular a la presencia de un fragmento de siloxano lineal, no modificado.
Tal como ya se ha mencionado, los agentes plastificantes que se basan en amino-siloxanos confieren al tejido aprestado un tacto blando, muy suave, pero tienen sin embargo la desventaja de que, en particular, un tejido hidrófilo, tal como por ejemplo uno de algodón, es hidrofugado fuertemente, y por consiguiente se reduce de una manera manifiesta la capacidad para absorber agua. Además, se necesitan grandes cantidades de un agente emulsionante, para transformar a los amino-siloxanos en una microemulsión acuosa y estable, para realizar la aplicación.
Una vía para mejorar la propiedad emulsiva y la hidrofilia de agentes plastificantes de amino-siloxanos es la incorporación directa de unidades de poliéteres en el entramado de los amino-siloxanos, tal como se describe por ejemplo en los documentos de patentes US 5.591.880 y US 5.650.529.
El documento de patente europea EP 1.679.335 describe ciertos copolímeros de bloques de siloxanos y su utilización para el apresto de géneros textiles.
Alternativamente a esto, se considera como estado de la técnica la utilización de siloxanos modificados con poliéteres como aditivos en formulaciones de agentes plastificantes con amino-siloxanos.
La utilización de estas modificaciones con poliéteres, hidrófilas, conduce en la mayor parte de los casos a un mejoramiento del comportamiento de humectación de retorno y de mojadura del tejido tratado, así como a la elevación de la estabilidad de las emulsiones.
Los siloxanos modificados con poliéteres son utilizados por consiguiente como componentes individuales o como componentes de las formulaciones en formulaciones de agentes plastificantes que contienen siliconas para el apresto de tejidos, telas no tejidas, fibras e hilos hilados a base de materiales en bruto naturales y/o sintéticos.
Es generalmente conocido el efecto de que, en la medida en que se puede mejorar la hidrofilia de un tejido, de una fibra y/o de un hilo hilado, que se ha aprestado de esta manera, a base de materiales en bruto naturales o sintéticos, se disminuyen o no se pueden observar el efecto suavizante de una formulación y/o el efecto de permanencia. La utilización de solamente unos pocos grupos hidrófilos en el entramado de silicona, a su vez, hace necesario el empleo de agentes emulsionantes adicionales, tales como compuestos etoxilados de alcoholes grasos, con el fin de obtener una formulación acuosa y estable. Esto, a su vez, aumenta la complejidad y la susceptibilidad de la formulación en lo que se refiere a la estabilidad de la emulsión, por ejemplo bajo la influencia de fuerzas de cizalladura y de las
temperaturas.
Tal como ya se ha descrito, la presencia de compuestos de amonio cuaternarios en el entramado de siloxano proporciona un efecto plastificante muy bueno. Una desventaja de esta formulación mejorada en el tacto blando y suave, constituida sobre la base de tales compuestos de amonio cuaternarios, es la susceptibilidad de la formulación, ahora catiónica, frente a sustancias aniónicas, tales como por ejemplo residuos de agentes tensioactivos, agentes blanqueadores ópticos o colorantes aniónicos. Éstos forman en la mayor parte de los casos unos compuestos complejos insolubles con el agente plastificante catiónico y conducen con frecuencia a unas deposiciones, que a su vez se pueden reconocer como manchas o que conducen a un material teñido irregularmente.
Fue misión de este invento poner a disposición unos compuestos de polisiloxanos no iónicos, modificados con radicales orgánicos, que se puedan emplear como agentes plastificantes hidrófilos, autoemulsionables, y que además produzcan una mejoría de la permanencia sobre tejidos, telas no tejidas y/o fibras a base de materiales en bruto naturales y/o sintéticos. Los compuestos conformes al invento confieren a los tejidos, a las telas no tejidas, a las fibras y a los hilos hilados, a base de materiales en bruto naturales y/o sintéticos, después de una correspondiente aplicación, un tacto suave y blando, que es típico de las siliconas, y una pronunciada hidrofilia.
Es misión de este invento, además, poner a disposición agentes plastificantes de siliconas hidrófilos de esta índole, que tengan una compatibilidad muy buena con componentes aniónicos (p.ej. agentes blanqueadores ópticos, agentes tensioactivos aniónicos, tal como se emplean en formulaciones de agentes de lavado, p.ej. alcano-sulfonatos y/o colorantes basados en compuestos aniónicos.
Sorprendentemente, se pudo comprobar que los productos conformes al invento pueden reunir en ellos mismos varias propiedades, sin perjudicar con ello grandemente a la meta esencial de la plastificación o suavización hidrófila. Dentro de esta meta se cuenta la solubilidad ilimitada de los productos conformes al invento en agua. Además, los productos conformes al invento, en comparación con habituales siloxanos modificados con poliéteres, solubles en agua o respectivamente emulsionables, a pesar de su pronunciada hidrofilia y de su solubilidad en agua, conducen a una manifiesta mejoría del tacto del tejido tratado, aquí especialmente de tipos de tejidos lisos, producidos por tejeduría en telar o tricotado. Adicionalmente, los productos conformes al invento poseen unas propiedades estabilizadoras, solubilizantes y/o concomitantemente emulsionantes en formulaciones con típicos agentes plastificantes de
siliconas.
Adicionalmente al efecto plastificante y suavizante, permanente, de los amino-siloxanos clásicos, en tales mezclas se pudo conseguir sorprendentemente, mediante el empleo de los productos conformes al invento, una hidrofilia permanente sobre los substratos, sin influir sobre el efecto plastificante y suavizante del amino-siloxano.
La esencia de este invento se encuentra en la utilización de siloxanos modificados con radicales orgánicos como agentes plastificantes, suavizantes e hidrofilizantes para fibras, tejidos y telas no tejidas a base de fibras naturales y sintéticas, y para productos que se componen de fibras, los cuales tienen una estructura especial. Éstos poseen, por una parte, un fragmento de siloxano lineal, no modificado, así como unos extremos de cadenas modificados múltiples veces.
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Estos organopolisiloxanos se obtienen mediante la reacción de uno o varios siloxanos de la fórmula general I
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1 
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en la que los sustituyentes e índices tienen los siguientes significados:
R1 =
radicales hidrocarbilo alifáticos o aromáticos con 1 a 20 átomos de C, iguales o diferentes,
R2 =
R1 o H, con la condición de que por lo menos tres radicales R2 han de ser iguales a H,
a =
de 5 a 200, de manera preferida de 10 a 100, en particular de 10 a 40,
b =
de 1 a 50, de manera preferida de 3 a 20, en particular de 4 a 15,
c =
de 0 a 5, de manera preferida 0,
y de uno o varios vinil-siloxanos de la fórmula general II
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2 
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en la que significa
d =
de 60 a 500, de manera preferida de 120 a 400,
en presencia de catalizadores de platino, rodio o rutenio, con la condición de que el organopolisiloxano de la fórmula general I se ha de presentar en un exceso molar de por lo menos 6 veces, referido al vinil-siloxano de la fórmula general II, y por subsiguiente reacción por adición, catalizada por metales de transición, de los grupos SiH con poliéteres que contienen dobles enlaces, de la fórmula general III
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3 
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en la que los sustituyentes e índices tienen los siguientes significados:
R3 =
radicales alquilo, arilo o alcarilo iguales o diferentes, eventualmente ramificados, que contienen eventualmente funciones de éteres, eventualmente portadores de sustituyentes con heteroátomos, o hidrógeno, preferiblemente hidrógeno o radicales metilo;
R4 =
radicales alquilo, arilo o alcarilo iguales o diferentes, eventualmente insaturados, eventualmente ramificados, eventualmente portadores de sustituyentes con heteroátomos, o hidrógeno o radicales carboxilo, de manera preferida radicales metilo,
e =
de 0 a 11, de manera preferida de 1 a 4, en particular 1,
f =
de 3 a 80, de manera preferida de 5 a 50,
con la condición de que ha de poder presentarse una disposición tanto estadística como también por bloques de las unidades de oxialquileno,
y eventualmente con olefinas adicionales, que eventualmente son portadoras de grupos funcionales.
Apropiadas olefinas adicionales son eteno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno, alcohol alílico, 1-hexenol, estireno, eugenol, el éster metílico de ácido undecilenoico, vinil-alcoxi-silanos, alil-glicidil-éteres, que se pueden utilizar para generar una sustantividad adicional o para ajustar una relación de hidrofilia/hidrofobia.
Mediante la relación de hidrofilia/hidrofobia se pueden ajustar deliberadamente por un experto en la especialidad, con sencillos ensayos orientadores, las propiedades técnicas de aplicaciones de los productos conformes al inven-
to.
Además, se pueden hacer reaccionar funciones epoxi eventualmente presentes con aminas terciarias para dar los correspondientes compuestos cuaternarios.
Mediante la condición, de que el organosiloxano de la fórmula general I, portador de grupos SiH, se ha de presentar en un exceso molar por lo menos 6 veces, referido al vinil-siloxano de la fórmula general II, se impide que se llegue a la formación de un retículo y a la generación de productos muy viscosos.
Esto da lugar a que junto al organosiloxano conforme al invento se presente en el producto una cierta proporción de un siloxano modificado a modo de un peine.
Los organosiloxanos utilizables conformes al invento poseen por regla general unas viscosidades hasta de 40.000 mPa s, de manera preferida situadas por debajo de 20.000 mPa s, en particular por debajo de 8.000 mPa s.
A causa de las condiciones de reacción escogidas, a partir del vinil-siloxano y del siloxano con funciones de Si se forma en la primera etapa por regla general un siloxano con la siguiente estructura idealizada (c = 0, R1 = Me, R2 = R = Me o H):
4 
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Este entramado de siloxano permanece conservado durante la subsiguiente preparación de los siloxanos modificados con poliéteres, utilizables conforme al invento, en la 2ª etapa.
Se encontró que la preparación de los siloxanos utilizables conformes al invento puede efectuarse sin disolventes. Sin embargo, puede ser ventajoso el empleo de un disolvente. Así, por ejemplo, en el caso de la preparación de los siloxanos conformes al invento se pueden llegar a una formación de espuma, que se puede reprimir mediante el empleo de disolventes. Apropiados disolventes son, por ejemplo, tolueno y ciclohexano.
Además, puede ser conveniente, para realizar la represión de la espuma durante la producción de los productos utilizables conforme al invento, añadir unas partículas.
Como catalizadores eficaces para la hidrosililación se pueden emplear compuestos que contienen Pt, Rh o Ru, que son conocidos para un experto en la especialidad como catalizadores activos para la hidrosililación, por ejemplo H_{2}PtCl_{6}, Pt[(CH_{2}CH-Si)_{2}O]_{n} o Rh(CO)(C_{5}H_{7}O_{2}).
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Ejemplos Prescripción general de preparación del organosiloxano utilizado conforme al invento
a)
En un matraz de tres bocas, provisto de un agitador, un refrigerante intensivo y un termómetro, el siloxano de la fórmula general I se mezcla con un siloxano de la fórmula general II y se reúnen con 10 ppm de un catalizador de Pt. La mezcla de reacción se agita a continuación durante dos horas a 90ºC.
b)
En un matraz de tres bocas, provisto de un agitador, un refrigerante intensivo y un termómetro, se dispone previamente el siloxano preparado de acuerdo con a) con 10 ppm de un catalizador de Pt y se calienta a 100ºC. A continuación se añaden gota a gota, en el transcurso de una hora, poliéteres de la fórmula general III y eventualmente otras olefinas. En este caso, se añade tanta cantidad de una olefina que por cada función de SiH están a disposición para la hidrosililación 1,3 moles de dobles enlaces. La mezcla de reacción se agita a continuación durante aproximadamente cinco horas a 100ºC.
En la Tabla 1 se exponen Ejemplos de los organosiloxanos utilizables conforme al invento y de las cantidades de los respectivos eductos (productos de partida).
5
Ejemplo 10
(Que no es conforme al invento)
Como Ejemplo comparativo, que no es conforme al invento. se utilizó un compuesto de poli(éter-siloxano) con óxido de etileno/óxido de propileno (EO:PO aproximadamente 70:30) usual en el comercio, soluble en agua, que tenía un peso molecular medio de aproximadamente 13.000.
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Ensayo técnico de aplicaciones I) Ensayos de disolución/producción de formulaciones de baja concentración en agua - mejoramiento de la manipulación
\quad
En un vaso de precipitados con una capacidad de 150 ml, equipado con un agitador de hélice propulsora, se dispusieron previamente 75 g de agua desmineralizada y a continuación se reunieron a la temperatura ambiente con 25 g de un poli(éter-siloxano) (Ejemplo 10) usual en el comercio. Después de haber agitado durante 1 hora, se obtuvo una formulación estable, con baja viscosidad y transparente (Formulación 10a).
\quad
Análogamente, se compusieron unas formulaciones de los Productos 1, 2, 3 y 4 conformes al invento (Formulaciones 1a, 2a, 3a, y 4a). En este caso, en el transcurso de unos pocos minutos, se pudieron obtener unas formulaciones estables, con baja viscosidad, desde transparentes hasta opalescentes.
\quad
Se pudo mostrar que los compuestos conformes al invento se pueden formular de una manera manifiestamente más fácil.
\vskip1.000000\baselineskip
II) Aplicación de las formulaciones acuosas mediante un procedimiento en fular
\quad
Para ensayar las formulaciones acuosas arriba descritas, un género de punto de algodón se trató en fular con un baño de tratamiento, que contenía 20 g/l de las respectivas formulaciones acuosas, se impregnó hasta llegar a una absorción del baño de aproximadamente 100% y se secó a 130ºC durante tres minutos. A continuación se determinaron la capacidad de absorción de agua mediante el método de la altura de ascenso, así como el tacto blando y suave.
\vskip1.000000\baselineskip
Valoración del tacto
Para la valoración del tacto de los géneros, se reunió un equipo experimentado, que valoró los modelos de tacto de carácter anónimo, de los géneros de punto y de rizo aprestados con las emulsiones, con ayuda de un ensayo de jurado manual. En el caso de los modelos de tacto de un género de punto se añadió a esto adicionalmente una muestra sin tratar, no caracterizada manifiestamente.
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Ensayo y prueba de la hidrofilia
Para la comprobación de la hidrofilia se utilizó el método de ensayo interno, apoyado en la norma DIN 53924, para la medición de la altura de ascenso de agua. En tal caso el tejido de ensayo de algodón aprestado se recortó en cinco tiras que tenían en cada caso una longitud de 25 cm y una anchura de 1,5 cm, éstas se marcaron con un lápiz soluble en agua y se fijaron verticalmente de modo tirante, pero sin tensión, en un soporte. El soporte se colocó a continuación durante 5 minutos dentro de una cuba de agua, de tal manera que se sumergieron en el agua 2 cm de las tiras. Después de que el soporte hubo permanecido durante 10 minutos fuera de la cuba de agua, la altura de ascenso en cm se leyó, se determinó frente al valor a ciegas (altura de ascenso de las tiras de algodón sin tratar x cm = 100%) y se indicó en % del valor a ciegas.
Los resultados se recopilan en la siguiente Tabla. Se muestra que con las Formulaciones 2a y 3a (que son conformes al invento) se podía conseguir un mejor tacto que con la formulación 10a (que no es conforme al invento), sin que se hubiera influido negativamente sobre el comportamiento de humectación de retorno. Además de esto, el género de punto de algodón, aprestado de esta manera, tiene una alta elasticidad de salto y mejoradas propiedades de eliminación de arrugas.
TABLA 2
6
\quad
Valoración del tacto: 5 muy bueno, 0 malo.
\vskip1.000000\baselineskip
Formulaciones con sistemas de agentes plastificantes catiónicos
Formulación 11b
(Que no es conforme al invento)
20 partes de un amino-siloxano usual en el comercio se dispusieron previamente en un recipiente provisto de un disco disolvedor. A continuación, se añadieron a esto mediando agitación 9 partes de un compuesto etoxilado de un alcohol graso con un grado de etoxilación de 6, y 5 partes de un compuesto etoxilado de un alcohol graso con un grado de etoxilación de 10 (p.ej. Rewopal LA 6 y Rewopal LA 10-80 de la entidad Goldschmidt Rewo GmbH). Finalmente, se completó en porciones con 5,10 y finalmente 50,6 partes de agua y al final se ajustó el pH a 4-5 con aproximadamente 0,4 partes de ácido acético (al 99%). Se obtiene una formulación con baja viscosidad, desde transparente hasta opaca.
\vskip1.000000\baselineskip
Formulación 3b
(Que es conforme al invento, del Ejemplo 3)
20 partes de una mezcla de un amino-siloxano usual en el comercio, utilizado como en la formulación 6b, y del poli(éter-siloxano) conforme al invento del Ejemplo 3, mezclados en una relación de 4:1, se dispusieron previamente en un recipiente con un disco disolvedor. A continuación se añadieron a esto, mediando agitación, 8 partes de un compuesto etoxilado de un alcohol graso con un grado de etoxilación de 6, y 3 partes de un compuesto etoxilado de un alcohol graso con un grado de etoxilación de 10 (p.ej. Rewopal LA 6 y Rewopal LA 10-80 de la entidad Goldschmidt Rewo GmbH). Al final, se completó en porciones con 5,10 y 53,6 partes de agua y al final se ajustó el valor del pH a 4-5 con 0,3 partes de ácido acético (al 99%). Se obtiene una formulación con baja viscosidad, desde transparente hasta opaca.
\vskip1.000000\baselineskip
Aplicación de las formulaciones 3b y 11b mediante un procedimiento de tratamiento en fular
Un género de punto de algodón se trató en fular con un baño de tratamiento, que contenía en cada caso 50 g/l de la correspondiente formulación, se impregnó hasta llegar a una absorción del baño de tratamiento de aproximadamente 90% y se secó durante diez minutos a 105ºC.
A continuación se determinaron el tacto así como el comportamiento de humectación de retorno, se lavaron las muestras y se valoraron de nuevo.
\vskip1.000000\baselineskip
Proceso de lavado
Los procesos de lavado se llevaron a cabo en una máquina lavadora usual en el comercio, Miele Novotronic W 918, con ropa multicolor, sin lavado previo, a 40ºC con un agente de lavado clásico de wfk IECA-base y 3 kg de un tejido de lastre de BW. Finalmente, el tejido tratado de esta manera se secó durante por lo menos 12 horas a la temperatura ambiente. Los resultados están recopilados en la siguiente Tabla.
TABLA 3
7
Con el mismo comportamiento de tacto blando y suave, muy bueno, la capacidad de humectación de retorno, en particular después del lavado, muestra para el tejido aprestado con la Formulación 3b (que es conforme al invento), en comparación con el tejido patrón aprestado con un amino-siloxano (Formulación 5b, que no es conforme al invento) una permanencia manifiestamente mejorada en lo que se refiere a la hidrofilia.
\vskip1.000000\baselineskip
Comprobación de la compatibilidad con agentes blanqueadores ópticos
Las Formulaciones 3b y 11b se diluyen con agua hasta un 2%. A continuación se mezclan 20 ml de esta dilución con 20 ml de una dilución al 2% de un agente blanqueador óptico, usual en el comercio (p.ej. Ciba® UVITEX® RSB 150% de Ciba). Mientras que la mezcla de la Formulación 3b y del agente blanqueador óptico no tiene ninguna diferencia con respecto a las respectivas diluciones, en el caso de la mezcla de la Formulación 11b y del agente blanqueador óptico se ajusta inmediatamente un enturbiamiento, que resulta después de una hora, y que conduce a deposiciones sobre el fondo del recipiente, mientras que la mezcla de la Formulación 3b y el agente blanqueador óptico permanece inalterada.

Claims (3)

  1. \global\parskip0.980000\baselineskip
    1. Utilización de organopolisiloxanos, obtenidos mediante la reacción de uno o varios siloxanos de la fórmula general I
    8
    en la que los sustituyentes e índices tienen los siguientes significados:
    R1 =
    radicales hidrocarbilo alifáticos o aromáticos con 1 a 20 átomos de C, iguales o diferentes,
    R2 =
    R1 o H, con la condición de que por lo menos tres radicales R2 han de ser iguales a H,
    a =
    de 5 a 500,
    b =
    de 1 a 50,
    c =
    de 0 a 5,
    y de uno o varios vinil-siloxanos de la fórmula general II
    9
    en la que
    d =
    de 60 a 500,
    en presencia de catalizadores de platino, rodio o rutenio, y por subsiguiente reacción por adición, catalizada por metales de transición, de los grupos SiH con poliéteres que contienen dobles enlaces, de la fórmula general III
    10 
    \newpage
    \global\parskip1.000000\baselineskip
    en la que los sustituyentes e índices tienen los siguientes significados:
    R3 =
    radicales alquilo, arilo o alcarilo iguales o diferentes, eventualmente ramificados, que contienen eventualmente funciones de éteres, eventualmente portadores de sustituyentes con heteroátomos, o hidrógeno,
    R4 =
    radicales alquilo, arilo o alcarilo iguales o diferentes, eventualmente insaturados, eventualmente ramificados, eventualmente portadores de sustituyentes con heteroátomos, o hidrógeno o radicales carboxilo,
    e =
    de 0 a 11,
    f =
    de 3 a 80,
    \quad
    con la condición de que ha de poder presentarse una disposición tanto estadística como también por bloques de las unidades de oxialquileno,
    y eventualmente con olefinas adicionales, que eventualmente son portadoras de grupos funcionales, como agentes plastificantes y de hidrofilización para fibras, tejidos y telas no tejidas a base de fibras naturales y sintéticas.
  2. 2. Utilización de organopolisiloxanos de acuerdo con la reivindicación 1 como agentes plastificantes para papeles tisú.
  3. 3. Utilización de organopolisiloxanos de acuerdo con la reivindicación 1 como agentes plastificantes en formulaciones que contienen uno o varios compuestos tomados del conjunto de los agentes plastificantes de amino-siloxanos, de los agentes plastificantes de amino-siloxanos cuaternarios y de los agentes plastificantes orgánicos clásicos.
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