ES2306426T3 - Objeto moldeado que muestra un efecto policromatico, dispositivo de luz y resina asociados. - Google Patents
Objeto moldeado que muestra un efecto policromatico, dispositivo de luz y resina asociados. Download PDFInfo
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Abstract
Una resina que comprende: a) un plástico transparente que presenta una transmisión de la luz en la región visible de al menos 50%, preferiblemente de al menos 70% y más preferiblemente de al menos 80, de acuerdo con la Norma DIN 67-507; b) de 0.1 a 1500 ppm, más bien de 0.1 a 1000 ppm, ventajosamente de 0.1 a 500 ppm, preferiblemente de 0.5 a 100 ppm, aún más preferiblemente de 0.5 a 10 ppm, y más preferiblemente de 2 a 10 ppm con respecto al plástico transparente (ppm: en peso) de al menos un colorante fluorescente; y c) de 50 a 10 000 ppm, preferiblemente de 100 a 10 000 ppm, más bien de 150 a 5000 ppm, preferiblemente de 150 a 1000 ppm, aún más preferiblemente de 200 a 1000 ppm, más preferiblemente de 200 a 800 ppm (ppm en peso) con respecto al plástico transparente de al menos un abrillantador óptico.
Description
Objeto moldeado que muestra un efecto
policromático, dispositivo de luz y resina asociados.
La presente invención se relaciona con un objeto
moldeado fabricado de un plástico transparente y coloreado que
muestra un efecto policromático. Se relaciona más particularmente
con los objetos fabricados de PMMA o de policarbonato, moldeado de
la forma de lámina, moldeado por inyección, o extruido, y también
con la resina de la cual los objetos moldeados se forman.
El poli(metil metacrilato) (PMMA) o el
policarbonato (PC) son dos plásticos apreciados por sus excelentes
propiedades ópticas (en particular su brillo y su alta transparencia
con una transmisión de al menos 90% de luz visible). Se utilizan en
numerosas aplicaciones de la vida cotidiana donde un efecto visual
se desea, por ejemplo en la fabricación de objetos decorativos
(exposiciones en tiendas listo para llevar, luces, paneles para
cocinas, y similares), para vallas, y similares.
Los objetos que presentan efectos visuales
atractivos son cada vez más deseados, ya que son un medio de
capturar la atención de los consumidores, los clientes o usuarios o
simplemente para alegrar la vida diaria. En este campo, se desean
particularmente los colores fluorescentes, ya que encienden los
objetos de una manera más visible que los colores
no-fluorescentes.
La presente invención se relaciona con un objeto
moldeado fabricado de un plástico transparente y coloreado que
presenta un efecto policromático. También se relaciona con un
dispositivo de luz en el cual el citado objeto moldeado se combina
con al menos una fuente de luz artificial que presenta una emisión
en la región de la excitación del abrillantador óptico, en
particular en el rango de 300-450 nm,
preferiblemente en el rango de 350-420 nm, aún más
preferiblemente en el rango de 350-400 nm. También
se relaciona con la resina de la cual el objeto moldeado se
forma.
La Aplicación EP 1 464 517 revela una estructura
que presenta un efecto visual policromático obtenido por la
súper-imposición de al menos dos capas transparentes
de colores diferentes. El efecto se caracteriza por una percepción
diferente del color dependiendo del ángulo a lo largo del cual la
estructura se observa (efecto angular policromático). La estructura
se obtiene al unir al menos dos capas transparentes mediante
coextrusión. Es necesario disponer de dos troqueles de extrusión y
unirlos adecuadamente a las dos capas, es decir sin producir
defectos en la interfase entre las dos capas.
La Patente EP 0 794 975 B1 revela una
composición de policarbonato que presenta un color fluorescente que
se mantiene en el tiempo. La composición también puede comprender
menos del 0.01% (100 ppm) de un abrillantador óptico, el papel de
este es neutralizar el posible amarillamiento de la lámina.
La Patente EP 0 402 458 B1 revela un dispositivo
de muestra visual que vuelve a emitir la luz a través del borde. El
dispositivo se fabrica del PMMA o policarbonato que comprende un
colorante fluorescente.
La Aplicación EP 0 559 083 revela un objeto
moldeado fabricado de plástico, en particular de PMMA, que comprende
un colorante fluorescente y una dispersión de BaSO_{4}.
La Aplicación WO 99/16847 revela una mezcla de
colores fluorescentes que se pueden utilizar en materiales
transparentes, tales como, en particular, PC o PMMA.
La Aplicación WO 2004/033543 revela una
estructura que presenta un efecto visual basándose en un material
transparente (por ejemplo fabricado de PMMA o de policarbonato) que
comprende un compuesto fluorescente soluble, un rellenador de
diseminación, tal como BaSO_{4}, y un pigmento de color blanco
(por ejemplo, TiO_{2}, ZnO o ZnS) que se dispersa en el material.
El pigmento de color blanco hace posible mejorar el color
brillante.
La Aplicación WO 03/086813 revela un
policarbonato que comprende un colorante fluorescente que puede
opcionalmente ser mezclado con un colorante
no-fluorescente.
La Aplicación US 2004/0063821 revela un
policarbonato que comprende nuevos tipos de abrillantadores
ópticos.
Ninguno de estos documentos se refiere a un
plástico transparente que comprende de 0.1 a 1500 ppm de al menos
un colorante fluorescente y de 50 a 10 000 ppm de al menos un
abrillantador óptico que hace posible obtener un efecto
policromático.
La presente invención se relaciona con un objeto
moldeado fabricado de plástico transparente, coloreado que presenta
un efecto policromático, caracterizado por que el plástico
transparente comprende de 0.1 a 1500 ppm de al menos un colorante
fluorescente y de 50 a 10 000 ppm de al menos un abrillantador
óptico.
El objeto moldeado preferiblemente se
proporciona en la forma de lámina. El plástico transparente
preferiblemente es PMMA o policarbonato.
Otro objeto de la invención se relaciona con un
dispositivo de luz que comprende un objeto moldeado fabricado de un
plástico transparente y coloreado, que comprende de 0.1 a 1500 ppm
de al menos un colorante fluorescente y de 50 a 10 000 ppm de al
menos un abrillantador óptico y al menos una fuente de luz
artificial que presenta una emisión en la región de excitación del
abrillantador óptico, en particular en el rango de
300-450 nm, preferiblemente en el rango de
350-420 nm, aún más preferiblemente en el rango de
350-400 nm.
Un objeto adicional de la invención se relaciona
con la resina utilizada en la formación de los objetos moldeados
que tienen de 0.1 a 1500 ppm de al menos un colorante fluorescente y
de 50 a 10000 ppm de al menos un abrillantador óptico
La invención se puede entender mejor con la
lectura de la descripción detallada que sigue y las ejemplares
modalidades de esta no-limitantes y con el análisis
las figuras anexas.
El término "material plástico
transparente" indica un material plástico de naturaleza
termoplástica o termoestable que presenta una transmisión de la luz
en la región visible de al menos 50%, preferiblemente de al menos
70% y aún más preferiblemente de al menos 80%, de acuerdo con la
Norma DIN 67-507. A modo de ejemplo, puede ser
poliestireno cristal, poli(etilen tereftalato), una
poliolefina transparente, en particular una poliolefina purificada,
por ejemplo polipropileno purificado, PMMA, poliamida o
policarbonato transparente. El PMMA y el policarbonato son dos
plásticos transparentes de elección debido a su facilidad de
procesamiento, su disponibilidad en el mercado y su alta
transparencia. El efecto policromático es de esta manera
particularmente visible con el PMMA o el policarbonato.
El término "PMMA" indica un
homopolímero metil metacrilato (MMA) o un copolímero que comprende
de 60 a 100% en peso de metil metacrilato y de 0 a 40% en peso de
al menos un monómero que tiene al menos una insaturación etilénica
que puede copolimerizar con el metil metacrilato. Estos monómeros
son bien conocidos y se puede hacer mención, en particular, del
ácido acrílico, ácido metacrílico y los alquil (met)acrilatos
en los cual el grupo alquilo tiene de 2 a 4 átomos de carbono. Se
puede hacer mención, a modo de ejemplo, de acrilato de metilo,
acrilato de etilo o acrilato de butilo. Preferiblemente es un
homopolímero metil metacrilato o un copolímero que comprende, en
peso, de 80 a 99.7%, preferiblemente de 90 a 99.5%, del metil
metacrilato y de 0.3 a 10%, preferiblemente de 0.5 a 10%, de al
menos un monómero que tiene al menos una insaturación de etileno
que puede copolimerizar con un metil metacrilato.
El término "policarbonato (PC)"
indica un poliéster de ácido carbónico, es decir un polímero
obtenido por la reacción de al menos un derivado de ácido carbónico
con al menos un diol aromático o alifático. El diol aromático
preferido es el bisfenol A, que reacciona con un fosgeno o bien, por
transesterificación, con carbonato de etilo. Puede ser un
homopolicarbonato o copolicarbonato basándose en un bisfenol de
fórmula HO-Z-OH para el cual Z
indica un radical orgánico divalente que tiene de 6 a 30 átomos de
carbono y que comprende uno o más grupo(s)
aromático(s). Como ejemplos, el difenol puede ser:
- dihidroxibifenilos,
- bis(hidroxifenil)alcanos,
-
bis(hidroxifenil)cicloalcanos,
- indanobisfenoles,
- bis(hidroxifenil) éteres,
- bis(hidroxifenil) cetonas,
- bis(hidroxifenil) sulfonas,
- bis(hidroxifenil) sulfóxidos,
-
\alpha,\alpha'-bis(hidroxifenil)diisopropilbencenos.
También se pueden relacionar con derivados de
estos compuestos obtenidos por alquilación o halogenación del
anillo aromático. Se hará mención más particularmente, entre los
compuestos de fórmula HO-Z-OH, de
los siguientes compuestos:
- hidroquinona,
- resorcinol,
- 4,4'-dihidroxibifenil,
- bis(4-hidroxifenil)
sulfona,
-
bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)metano,
-
bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)
sulfona,
-
1,1-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-para/meta-isopropilbenceno,
-
1,1-bis(4-hidroxifenil)-1-feniletano,
-
1,1-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)ciclohexano,
-
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3-metilciclohexano,
-
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3-dimetilciclohexano,
-
1,1-bis(4-hidroxifenil)-4-metilciclohexano,
-
1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano,
-
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano,
-
2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)propano,
-
2,2-bis(3-metil-4-hidroxifenil)propano,
-
2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)propano,
-
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(o bisfenol A),
-
2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)propano,
-
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano,
-
2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
-
2,4-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
-
\alpha,\alpha'-bis(4-hidroxifenil)-o-diisopropilbenceno,
-
\alpha,\alpha'-bis(4-hidroxifenil)-m-diisopropilbenceno
(o bisfenol M).
\vskip1.000000\baselineskip
Los policarbonatos preferidos son los
homopolicarbonatos basados en el bisfenol A o
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
y los copolicarbonatos basados en el bisfenol A y
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Los policarbonatos se producen por la reacción
del bisfenol(s) con fosgeno en un proceso homogéneo o
interfacial o de bisfenol(s) con un carbonato por
transesterificación. Para más detalles, se puede hacer referencia a
Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates",
Interscience Publishers, 1964, o alternativamente a
"Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymer Science and
Engineering, Volume 11, 2nd edition, 1988, páginas
648-718, y en U. Grigo, K. Kircher and P.R. Müller,
"Polycarbonate", en el work Becker, Braun,
Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonate,
Polyacetale, Polyester, Cellulose-ester, Carl Hanser
Verlag Munich, Vienna 1992, páginas 117 a 299.
El objeto moldeado comprende al menos un
colorante fluorescente. El término "colorante fluorescente"
indica una molécula orgánica que tiene la característica de
absorber la luz y de volverla a emitir del primer estado excitado S
1 a un estado base S0 (para más detalles en consideración con la
fluorescencia, ver Ullman's Encyclopaedia of Industrial Chemistry,
5th edition, Volume A11, páginas 279-291). El
colorante fluorescente absorbe y vuelve emitir en la región de la
luz visible.
El colorante fluorescente se puede seleccionar,
por ejemplo, de la familia:
\newpage
\bullet de los perilenos, en particular
aquellos de fórmula (I):
en la cual R_{1}
indica:
- un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de
carbono,
- un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20
átomos de carbono,
- un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de
carbono que se sustituye por uno o más grupos de -OH, -OR_{2}, -C
(=O)-OR_{2},
-C(=O)-NR_{2}R_{3},
NR_{2}-C(=O)R_{3}, fenil o tipo fenil
sustituido con R_{2} y R_{3} indican un -H o un grupo alquilo
que tiene de 1 a 20 átomos de carbono.
R_{1} indica en particular los siguientes
grupos:
N,N'-bis(2-hidroxietil),
N,N'-bis(n-pentil),
N,N'-bis(n-dodecil),
N,N'-bis(2-etilfenil) y
N,N'-bis(2,4,6-trimetilfenil).
\bullet de las cumarinas, en particular
aquellas que tienen los siguientes Nos. CAS:
[27425-55-4],
[12221-86-2],
[38215-36-0],
[34564-13-1],
[62143-26-4],
[28754-28-1] y
[55470-53-6];
\bullet de las xantanas, en particular
aquellas que tienen los siguientes Nos. CAS:
[518-47-8] (fluoresceina, CI 45350,
amarillo ácido 73), [18472-87-2]
(floxina B, CI 45410), [632-68-8]
(rosa de bengala, CI 45440),
[81-88-9] (rodamina B),
[2390-63-8] (rodamina 3B, CI 45175),
[52372-39-1] y
[52372-36-8];
\bullet de los tioxantenos, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[16294-75-0],
[14121-47-2] y
[18014-08-9];
\bullet de las azlactonas, en particular
aquellas que tienen los siguientes Nos. CAS:
[25774-09-6] y
[51202-86-9];
\bullet de los metinos, en particular aquellos
que tienen los siguientes Nos. CAS:
[23406-34-0] y
[84-33-3];
\bullet de las oxazinas y tiazinas, en
particular el producto que tiene el siguiente No. CAS:
[63589-47-9].
También se puede hacer mención, como colores
fluorescentes, de aquellas con el Lumogen marca comercial vendido
por BASF, en particular Lumogen F Orange 240 (un derivado de
perileno naranja), Lumogen F Yellow 083 (un derivado de perileno
amarillo), Lumogen F Red 240 o Lumogen F Red 300 (un derivado de
perileno rojo), Lumogen Violet F-570 (un derivado
de naftalimida violeta). También se pueden relacionar con Macrolex
Yellow 10 GN o Macrolex Red G, Lisa 57Y, Lisa 50B, Lisa 51 GB o
Lisa 61R de Bayer, Hostasol Yellow 3G de Clariant, y Solvent Yellow
191 de Lancer. Los colores fluorescentes con las marcas comerciales,
que se acaban de mencionar generalmente se venden en la forma de
mezcla maestra, es decir como una dispersión en un polímero.
Los colorantes fluorescentes, que son moléculas
orgánicas, algunas veces se prefieren a los pigmentos fluorescentes
debido a su facilidad de dispersión en el plástico. Otra ventaja
radica en el hecho de que, para el proceso de producción de láminas
de molde, el colorante fluorescente en la forma de una molécula
orgánica es soluble en metil metacrilato o la mezcla de monómeros
que comprenden metil metacrilato, mientras que puede haber problemas
de dispersión y/o sedimentación en el caso de los pigmentos.
El colorante fluorescente está presente en el
plástico transparente a una concentración entre 0.1 y 1500 ppm, más
bien entre 0.1 y 1000 ppm, ventajosamente entre 0.1 y 500 ppm,
preferiblemente entre 0.5 y 100 ppm, aún más preferiblemente entre
0.5 y 10 ppm, y más preferiblemente entre 2 y 10 ppm con respecto al
plástico transparente (ppm: en peso).
También es posible para el plástico comprender,
en adición al colorante(s) fluorescente(s), uno o más
otros colores no-fluorescentes con el fin de
obtener un tono nuevo. Otros colores
no-fluorescentes son pigmentos o colorantes
orgánicos solubles. Se puede hacer mención, a modo de ejemplo, de
verde de ftalocianato de cobre, azul de ftalocianato de cobre,
óxido de hierro rojo, azul ultramarino, amarillo de titanio de cromo
o colorantes del tipo antraquinona. La combinación de un colorante
fluorescente con un colorante no-fluorescente hace
posible cubrir un espectro de colores más extenso. Por ejemplo, la
combinación de un colorante fluorescente que posee fluorescencia
amarilla con un pigmento verde, por ejemplo verde de ftalocianato de
cobre, se puede cuidadosamente utilizar para producir un verde
brillante fluorescente. El otro colorante también puede ser
opcionalmente carbón negro.
La concentración del colorante(s)
no-fluorescente(s) en el plástico
transparente es entre 0 y 3000 ppm, más bien entre 0 y 2000 ppm,
ventajosamente entre 0 y 1000 ppm, preferiblemente entre 0 y 700
ppm, aún más preferiblemente entre 0 y 500 ppm, con respecto al
plástico transparente (ppm en peso).
Un abrillantador óptico es un compuesto orgánico
incoloro o débilmente coloreado que absorbe en la región
ultravioleta en el rango de 300-430 nm y vuelve a
emitir la energía de la luz absorbida en la región visible en el
rango de 400-500 nm (para más detalles en
consideración con los abrillantadores ópticos ver Ullman's
Encyclopaedia of Industrial Chemistry, 5th edition, Volume A18,
páginas 153-176). Este tipo de compuesto es todavía
bien conocido en plásticos con el fin de compensar para el problema
de amarillamiento del plástico. En esta aplicación, se adiciona a
una concentración del orden de unos pocos ppb, es decir a una
concentración inferior que para la presente invención. La actividad
de un particular abrillantador óptico depende del polímero en el
cual se utilice como se menciona en US 2004/0063821 A1. En el
contexto de la presente invención, se ha encontrado,
sorprendentemente, que la combinación de un abrillantador óptico a
una concentración mayor del 50 ppm, preferiblemente 100 ppm, más
preferiblemente 150 ppm y más preferiblemente 200 ppm y de un
colorante fluorescente con respecto al plástico transparente hace
posible crear un efecto policromático ventajoso y sorprendente (ppm
en peso). La concentración puede ser hasta 10000 ppm en peso con
respecto al plástico transparente.
El abrillantador óptico se puede seleccionar de
la familia de los:
\bullet diestirilbencenos, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[13001-39-3],
[79026-03-2],
[13001-38-2],
[36775-00-7],
[79026-02-1] y
[13001-40-6];
\bullet diestirilbifenilos, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[27344-41-8],
[51119-63-2],
[42380-62-1],
[60477-28-3] y
[40470-68-6];
\bullet divinilestilbenos, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[60683-03-6] y
[60682-87-3];
\bullet cumarinas, en particular aquellas que
tienen los siguientes Nos. CAS:
[91-44-1],
[6025-18-9],
[19683-09-1],
[3333-62-8],
[63660-99-1],
[26867-94-7] y
[52725-14-1];
\bullet triazinilaminoestilbenos, en
particular aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[3426-43-5],
[35632-99-6],
[24565-13-7],
[12224-16-7],
[13863-31-5],
[4193-55-9],
[16090-02-1],
[133-66-4],
[68444-86-0],
[61968-74-9],
[12224-02-1],
[99549-42-5],
[16470-24-9],
[74228-28-7],
[83512-97-4] y
[76482-78-5];
\bullet estilbenilbenzoxazoles, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[18039-18-4] y
[64893-28-3];
\bullet bis(benzoxazoles), en
particular aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[1041-00-5],
[2866-43-5],
[7128-64-5],
[5089-22-5],
[1552-46-1],
[1533-45-5] y
[5242-49-9];
\bullet benzimidazoles, en particular aquellos
que tienen los siguientes Nos. CAS:
[72829-17-5],
[74878-56-1],
[74878-48-1] y
[66371-25-3];
\bullet pirazolinas
(1,3-difenil-2-pirazolinas),
en particular aquellas que tienen los siguientes Nos. CAS:
[2744-49-2],
[60650-43-3],
[3656-22-2],
[27441-70-9],
[32020-25-0],
[61931-42-8],
[106359-93-7],
[85154-08-1],
[42952-22-7],
[63310-12-3],
[12270-54-1],
[36086-26-7] y
[81209-71-4].
Se dará preferencia, entre los abrillantadores
ópticos mencionados anteriormente, a las cumarinas,
bis(benzoxazoles) y pirazolinas. Las pirazolinas,
especialmente los tipos
1,3-difenil-2-pirazolina
dan el mejor efecto, especialmente en el caso del PMMA.
El abrillantador óptico está presente en el
plástico transparente, a una concentración entre 50 y 10 000 ppm,
preferiblemente entre 100 y 10 000 ppm, más bien entre 150 y 5000
ppm, preferiblemente entre 150 y 1000 ppm, aún más preferiblemente
entre 200 y 1000 ppm, más preferiblemente entre 200 y 800 ppm (ppm
en peso) con respecto al plástico transparente.
El plástico transparente puede comprender otros
aditivos, en adición al colorante fluorescente(s) y el
abrillanta-
dor(s). Los otros aditivos pueden ser en particular partículas inorgánicas u orgánicas, de un tamaño que está entre 0.1 y 1000 \mum, preferiblemente entre 0.1 y 200 \mum, aún más preferiblemente entre 1 y 5 \mum, que presentan una diferencia en índice de refracción, con respecto al plástico transparente, de \pm 0.003 a 0.2 (de acuerdo con ASTM D-542). La concentración de estas partículas es entre 0.001 y 0.1% en peso con respecto al plástico transparente. Las partículas del polímero que tienen índice de refracción equivalente y sirven como modificadores de impacto que tienen un tamaño de partícula en el rango de 0.05 - 0.4 \mum también se pueden adicionar hasta 50 por ciento en peso basándose en la cantidad total del polímero termoplástico o termoestable. Las perlas del polímero acrílico, que tienen una composición de homopolímero polimetil metacrilato o copolímero ligado en cruz con monómeros acrílicos, también pueden estar presentes en hasta 50 por ciento en peso basándose de la cantidad total del polímero termoplástico o termoestable. Las perlas ligadas en cruz pueden ser de índice de refracción equivalente o no-equivalente, y pueden tener hasta 50 \mum en tamaño. Los otros aditivos pueden, por ejemplo, ser partículas de sulfato de bario, de poliamida, en particular de Orgasol, de politetrafluoroetileno, de carbonato de calcio, de silicato de magnesio, de poliestireno, de dióxido de titanio, de perlas de plástico ligado en cruz, de caolín o de mica. Las partículas de mica pueden ser en particular aquellas vendidas por Merck bajo la marca comercial Iriodin, en particular Iriodin® 153, Iriodin® 163, Iriodin® 103 o Iriodin® 215.
dor(s). Los otros aditivos pueden ser en particular partículas inorgánicas u orgánicas, de un tamaño que está entre 0.1 y 1000 \mum, preferiblemente entre 0.1 y 200 \mum, aún más preferiblemente entre 1 y 5 \mum, que presentan una diferencia en índice de refracción, con respecto al plástico transparente, de \pm 0.003 a 0.2 (de acuerdo con ASTM D-542). La concentración de estas partículas es entre 0.001 y 0.1% en peso con respecto al plástico transparente. Las partículas del polímero que tienen índice de refracción equivalente y sirven como modificadores de impacto que tienen un tamaño de partícula en el rango de 0.05 - 0.4 \mum también se pueden adicionar hasta 50 por ciento en peso basándose en la cantidad total del polímero termoplástico o termoestable. Las perlas del polímero acrílico, que tienen una composición de homopolímero polimetil metacrilato o copolímero ligado en cruz con monómeros acrílicos, también pueden estar presentes en hasta 50 por ciento en peso basándose de la cantidad total del polímero termoplástico o termoestable. Las perlas ligadas en cruz pueden ser de índice de refracción equivalente o no-equivalente, y pueden tener hasta 50 \mum en tamaño. Los otros aditivos pueden, por ejemplo, ser partículas de sulfato de bario, de poliamida, en particular de Orgasol, de politetrafluoroetileno, de carbonato de calcio, de silicato de magnesio, de poliestireno, de dióxido de titanio, de perlas de plástico ligado en cruz, de caolín o de mica. Las partículas de mica pueden ser en particular aquellas vendidas por Merck bajo la marca comercial Iriodin, en particular Iriodin® 153, Iriodin® 163, Iriodin® 103 o Iriodin® 215.
Las partículas inorgánicas u orgánicas se pueden
dispersar homogéneamente en el plástico transparente. También es
posible que estos sean heterogéneamente dispersos en el plástico
transparente. Así, por ejemplo en el caso de una lámina de molde,
las partículas se pueden acumular sobre una de las dos caras de la
lámina. Esta acumulación se obtiene por la sedimentación de las
partículas en la mezcla líquida que tiene que ser polimerizada, como
se indica en los documentos JP 10219183, JP 10182918 y JP 11013987
del Sumitomo Chemical.
Sin embargo, la presencia de partículas en el
plástico transparente, tiene una cierta tendencia a afectar la
transparencia. Por consiguiente la preferencia que se dará, a las
aplicaciones para la transparencia, es importante, para un plástico
carente de partículas inorgánicas u orgánicas. Sin embargo, como se
describe anteriormente, las partículas o perlas que tienen índice
de refracción equivalente pueden retener la transparencia.
La invención además se relaciona con el plástico
transparente que comprende de 0.1 a 1500 ppm de al menos un
colorante fluorescente y de 50 a 10000 ppm de al menos un
abrillantador óptico (ppm en peso). La invención, de esta manera se
relaciona con una resina que comprende:
a) un plástico transparente que presenta una
transmisión de la luz en la región visible de al menos 50%,
preferiblemente de al menos 70% y más preferiblemente de al menos
80, de acuerdo con la Norma DIN 67-507;
b) de 0.1 a 1500 ppm, más bien de 0.1 a 1000
ppm, ventajosamente de 0.1 a 500 ppm, preferiblemente de 0.5 a 100
ppm, aún más preferiblemente de 0.5 a 10 ppm, y más preferiblemente
de 2 a 10 ppm con respecto al plástico transparente (ppm: en peso)
de al menos un colorante fluorescente; y
c) de 50 a 10 000 ppm, preferiblemente de 100 a
10 000 ppm, más bien de 150 a 5000 ppm, preferiblemente de 150 a
1000 ppm, aún más preferiblemente de 200 a 1000 ppm, más
preferiblemente de 200 a 800 ppm (ppm en peso) con respecto al
plástico transparente de al menos un abrillantador óptico.
El plástico transparente preferiblemente es un
poliestireno, poli(etilen tereftalato), una poliolefina
transparente, PMMA, una poliamida transparente o policarbonato.
Un objeto moldeado se puede formar de la resina
por cualquier medio conocido en el oficio. El término "objeto
moldeado" se entiende que significa un objeto que ha sido formado
utilizando técnicas para la conversión de plásticos conocidos por
alguien de habilidad en el oficio, tales como, por ejemplo, moldeado
por inyección, extrusión o prensado. Estas técnicas usan gránulos o
perlas de la resina plástica que en primer lugar se funden y luego
se colocan en la forma deseada. El objeto moldeado puede tener, por
ejemplo, la forma de un tubo, de una vara, de un cubo, de una
lámina, y similares. Los diferentes aditivos, que el plástico
transparente comprende (colorante(s) fluorescente(s),
colorante(s) no-fluorescente(s)
opcionales, abrillantador(es) óptico(s), partículas
inorgánicas u orgánicas opcionales, y similares) se introducen en el
ciclo para la fabricación del plástico transparente ya sea
corriente arriba del ciclo, es decir introducido en la mezcla que
polimeriza, o corriente abajo del ciclo, es decir en el plástico
transparente en el estado fundido.
Preferiblemente, el objeto moldeado tiene la
forma de una lámina, preferiblemente en la forma de una lámina
monocapa (que comprende ambos el abrillantador óptico y el colorante
fluorescente y opcionalmente los otros ingredientes descritos
anteriormente). Es preferiblemente una lámina de PMMA o una de PC.
El espesor de la lámina es entre 1 y 300 mm, ventajosamente entre 1
y 100 mm, preferiblemente entre 1 y 50 mm, aún más preferiblemente
entre 2 y 40 mm.
Existen varios procesos conocidos por alguien de
habilidad en el oficio para producir una lámina de PMMA o PC u
otras formas. El proceso por extrusión consiste en la introducción
de gránulos o perlas del plástico transparente en una máquina de
extrusión y, en la salida de la máquina de extrusión, en la
configuración del material fundido en la forma de una lámina u otra
forma. Los diferentes aditivos que el plástico transparente
comprende (colorante(s) fluorescente(s),
colorante(s) no-fluorescente(s)
opcionales, abrillantador(es) óptico(s), partículas
inorgánicas u orgánicas opcionales, y similares) se pueden
introducir en la máquina de extrusión o bien pueden ya estar
presentes en los gránulos o perlas.
Con respecto al proceso de moldeado, consiste en
utilizar un molde formado de dos láminas planas, por ejemplo
fabricado de vidrio inorgánico, separado por un sello periférico
(denominado como madeja), generalmente fabricado de
poli(vinil cloruro), que proporciona resistencia a las fugas
entre las dos láminas. El molde se cierra por abrazaderas colocadas
por los lados. La composición que será polimerizada o el
monómero(s) o un jarabe formado de prepolímero (es decir, el
monómero(s) que parcialmente se ha polimerizado, con el fin
de lograr un grado de conversión del orden de
5-10%), al cual un iniciador de polimerización ha
sido adicionado en una cantidad suficiente para polimerizar el
metil metacrilato o para completar la polimerización del jarabe, de
acuerdo con las circunstancias, se vierten en el molde. La
composición que será polimerizada también comprende diferentes
aditivos: colorante(s) fluorescente(s),
colorante(s) no-fluorescente(s)
opcionales, abrillantador(es) óptico(s), partículas
inorgánicas u orgánicas opcionales y opcionalmente otros aditivos
convencionales, tales como un agente ligador en cruz, un agente de
liberación del molde, un agente de transferencia de cadena para
controlar la masa molar promedio del polímero final, un
antioxidante, y similares. La polimerización se lleva a cabo o se
completa, de acuerdo con las circunstancias, colocando el molde en
agua (proceso "baño") o en un horno a la temperatura necesaria
(40-80ºC) y luego en un horno (a
100-130ºC aproximadamente) para la
pos-polimerización. El espesor de la madeja
determina el espesor de la lámina del polímero obtenido.
En virtud de todos los procesos para producir el
objeto moldeado que acaban de ser descritos, el colorante
fluorescente, los colores no-fluorescentes
opcionales y el abrillantador óptico están íntimamente mezclados en
todo el cuerpo del plástico transparente.
El efecto policromático se observa de la
siguiente manera. La lámina muestra una coloración principal, que
es la del colorante fluorescente, opcionalmente mezclada con un
colorante no-fluorescente. Este color principal se
puede caracterizar utilizando un dispositivo colorimétrico
convencional que hace posible determinar los valores L*, a*, b* (en
particular de acuerdo con la Norma ASTM E 308). Los tres valores L*,
a*, b* hacen posible caracterizar el color principal en el sistema
denominado como el sistema CIELAB. L* indica la luminosidad y se
extiende desde 0 (negro) a 100 (blanco). a* mide el rojo y el verde
del color: los colores que dibujan hacia el verde exhiben un valor
negativo de a*, aquellas que dibujan hacia el rojo exhiben un valor
positivo de a*, b* mide el azul y el amarillo del color: los
colores que dibujan hacia amarillo exhiben un valor positivo de b*,
aquellas virando hacia azul exhiben un valor negativo de b*.
Cuando la lámina se ilumina por una fuente de
luz que emite al menos una porción de su luz en la región de
excitación del abrillantador óptico situada cerca de uno de sus
bordes, un observador humano percibe el borde iluminado en un color
diferente del color principal de la lámina, como se ilustra en las
Figuras 1 y 2. El color observado cerca del borde iluminado tiene
un valor b inferior que el color principal de la lámina. Este tono
"azul" es visible cerca de la longitud total del borde
iluminado y sobre un espesor del orden de unos pocos milímetros. La
lámina de esta manera muestra, a los ojos de un observador humano,
una franja con un tono más azul que el color principal de la lámina
que se extiende cerca del borde y encima de un espesor de unos
pocos milímetros, usualmente de 1 a 10 mm, ventajosamente entre 1 y
8 mm, preferiblemente entre 1 y 4 mm, que se destaca claramente del
resto de la lámina. El espesor de la franja es variable y depende en
particular de la intensidad luminosa de la fuente de luz. Como se
ilustra en la Figura 3, la lámina también se puede eliminar sobre
una de sus caras. El observador humano luego percibe una franja azul
que se extiende sobre un espesor de unos pocos milímetros cerca del
borde de la cara iluminada. En el caso de un objeto moldeado, tal
como, por ejemplo, para el caso del artículo retorcido ilustrado en
la Figura 4, la franja azul es visible en uno de los bordes
iluminados.
Así, el efecto policromático se caracteriza por
la apariencia de un color con un tono más azul que el color
principal de la lámina cerca de un borde iluminado, este tono más
azul se extiende cerca del borde iluminado y difiere del color
principal de la lámina.
El efecto policromático resulta de la
combinación de los dos ingredientes del plástico, el colorante
fluorescente y el abrillantador óptico, pero no es visible cuando
solo uno de los dos ingredientes está presente.
Una aspereza superficial más o menos marcada se
puede aplicar a al menos una de las caras y/o a al menos uno de los
bordes, así como obtener una apariencia traslúcida (el término
escarchado generalmente se utiliza para indicar el efecto
obtenido). La aspereza superficial se puede obtener de varias
maneras. De acuerdo con un primer método, en el caso de una lámina
de molde, el molde de vidrio, que hace posible para formar la
lámina, a si mismo muestra una aspereza superficial que se obtuvo
después del tratamiento del vidrio del molde, por ejemplo con ácido
fluorhídrico. De acuerdo con un segundo método, el esmerilado con
arena se puede utilizar, como se explica en el documento WO
03/083564 o US 3 497 981. Para productos basados en la resina, la
aspereza superficial se puede lograr adicionando partículas ligadas
en cruz. La aspereza superficial, registrada como Ra, se expresa en
micrones; se puede medir utilizando un dispositivo de medición de
aspereza superficial (por ejemplo con el Surtronic 3P Talysurf
marca comercial de Rank-Taylor- Hobson) de acuerdo
con la Normas ISO 4287 y ISO 4288. En el caso donde al menos una de
las caras y/o al menos uno de los bordes se hace traslúcida
utilizando la aspereza superficial, el valor de la aspereza
superficial Ra es del orden de unas pocas \mum. Este valor es
entre 0.5 y 4 \mum, preferiblemente entre
1 y 3 \mum.
1 y 3 \mum.
Las caras y los bordes de una lámina de acuerdo
con la invención también pueden ser perfectamente lisos y no pueden
mostrar una marcada aspereza. En este caso, el valor de la aspereza
superficial Ra es menor de 400 nm, ventajosamente menos de 300 nm,
preferiblemente menos de 100 nm.
Con el fin de obtener el efecto policromático,
el objeto moldeado, en particular la lámina, se combina con al
menos una fuente de luz artificial que presentan una emisión de luz
en la región de excitación del abrillantador óptico. Esta emisión
puede ser en particular en el rango de 300-450 nm,
preferiblemente en el rango de 350-420 nm, aún más
preferiblemente en el rango de 350-400 nm. La fuente
de luz puede ser, por ejemplo, una lámpara incandescente, un tubo
fluorescente, un tubo de neón, un LED (Diodo de Emisión de Luz) o
una fibra óptica.
La fuente de luz puede exhibir una emisión de
luz en un rango de longitudes de onda relativamente amplio pero es
importante que una porción de la emisión ocurra en la región de
excitación del abrillantador óptico. Se dará preferencia a una
fuente de luz artificial que presenta una emisión en el rango de
300-450 nm, preferiblemente en el rango de
350-420 nm, aún más preferiblemente en el rango de
350-400 nm, a una longitud de onda precisa o en un
rango estrecho de longitudes de onda del orden de 40 nm,
preferiblemente 20 nm. De esta manera, esto significa que la
emisión del espectro de la fuente de luz es muy limitada y en su
totalidad se incluye en el rango de 300-450 nm,
preferiblemente en el rango de 350-420 nm, aún más
preferiblemente en el rango de 350-400 nm. La
fuente de luz puede ser, por ejemplo, un láser, un láser diodo o un
LED. En el caso de un LED en particular, el espectro de emisión
muestra un pico Gausiano muy limitado que se extiende sobre un rango
de longitudes de onda del orden de 20 nm. Se puede hacer mención, a
modo de ejemplo, de los LEDs vendidos por Ledtronics, que emiten a
370, 390, 395, 400 o 405 nm. La ventaja en relación al uso de un LED
es que es un tipo de fuente de luz que se utiliza cada vez más en
la vida cotidiana y que presenta un consumo bajo de la energía
eléctrica.
La iluminación también se puede producir en
virtud de una combinación de varias fuentes de luz, en particular
de varios LEDs, que presentan una emisión en la región de excitación
del abrillantador óptico, en particular en el rango de
300-450 nm, preferiblemente en el rango de
350-420 nm, aún más preferiblemente en el rango de
350-400 nm.
La iluminación también se puede producir por la
combinación de al menos una fuente de luz que presenta una emisión
en la región de excitación del abrillantador óptico, en particular
en el rango de 300-450 nm, preferiblemente en el
rango de 350-420 nm, aún más preferiblemente en el
rango de 350-400 nm, y de al menos una fuente de
luz que emite en otro rango de longitudes de onda, entre 460 y 700
nm. De esta manera es posible combinar, para la iluminación del
objeto moldeado, en particular de la lámina:
\bullet una fuente de luz, preferiblemente un
LED, que presenta una emisión en la región de excitación del
abrillantador óptico con un LED de color que emite en otro rango de
longitudes de onda, es decir entre 460-700 nm. Por
ejemplo, el LED de color puede ser un LED que emite en el rojo entre
610 y 640 nm, en particular un LED con la marca comercial Osram
LM03-B-A, un LED que emite en el
amarillo entre 570 y 610 nm, en particular un LED con la marca
comercial Osram LM03-B-Y, y un LED
que emite en el verde entre 500 y 540 nm, en particular un LED con
la marca comercial Osram
LM03-B-T.
\bullet una fuente de luz que presenta una
emisión en la región de excitación del abrillantador óptico,
preferiblemente un LED, con un LED blanco,
\bullet una fuente de luz que presenta una
emisión en la región de excitación del abrillantador óptico,
preferiblemente un LED, con una lámpara fluorescente.
La fuente de luz o la combinación de varias
fuentes de luz se coloca cerca a la parte del objeto moldeado, en
particular de la lámina, que se ilumina (por ejemplo, el borde, como
en las Figuras 1 y 2, o una cara, como en la Figura 3). Se sitúa de
0 a 100 cm, ventajosamente de 0 a 50 cm, preferiblemente de 0 a 10
cm, de la parte iluminada. Una distancia de 0 corresponde al caso
donde la fuente de luz se sitúa justo contra la parte iluminada de
la lámina. Los medios de adherencia pueden hacer posible fijar la
fuente de luz o la combinación de varias fuentes de luz cerca de o
en contra de la parte iluminada de la lámina.
El efecto policromático también puede ser
visible con la luz del día solo en el caso de que muestre una
emisión en la región de excitación del abrillantador óptico.
Figura 1 representa una lámina 1 de acuerdo con
la invención situada en un sistema coordinado ortogonal que
comprende tres ejes principales x, y y z e iluminado a través del
borde. La lámina 1 tiene una forma paralelepipédica y se delimita
por dos caras paralelas 2 y 3 y por cuatro bordes 4, 5, 6 y 7
perpendicular a las dos caras 2 y 3. Muestra tres ejes principales
[X_{1}X_{1}'], [Y_{1}Y_{1}'] y [Z_{1}Z_{1}']
respectivamente paralelos a los ejes principales x, y y z. Una
fuente de luz 8, situada en el eje [Y_{1}Y_{1}'] cerca de y a
lo largo del borde 7, ilumina el borde 7. Cuando la lámina 1 se
observa cerca del eje [Z_{1}Z_{1}'] por un observador humano
(representado simbólicamente por un ojo sobre el eje
[Z_{1}Z_{1}']), este percibe una franja 9 que tiene un color
que tiene un tono más azul que el color principal de la lámina,
visible cerca del borde iluminado y sobre un espesor e.
Figura 2 representa una lámina 10 de acuerdo con
la invención en la forma de una cuña situada en el sistema
coordinado x, y y z. La lámina 2 se delimita por dos caras
no-paralelas 11 y 12 que forman un ángulo \theta
y por cuatro bordes 13, 14, 15 y 16 perpendiculares a las dos caras
11 y 12. Muestra tres ejes principales [X_{2}X_{2}'],
[Y_{2}Y_{2}'] y [Z_{2}Z_{2}'] respectivamente paralelos a
los ejes principales x, y y z. Una fuente de luz 17, situada en el
eje [Y_{2}Y_{2}'] cerca de y a lo largo del borde 16, ilumina
el borde 16. Cuando la lámina 2 se observa cerca del eje
[Z_{2}Z_{2}'] por un observador humano, este percibe una franja
18 que tiene un color que tiene un tono más azul que el color
principal de la lámina, visible cerca del borde iluminado y sobre
un espesor e'.
Figura 3 representa una lámina 18 de acuerdo con
la invención en la forma de una paralelepipédica situada en el
sistema coordinado x, y y z y que presentan tres ejes principales
[X_{3}X_{3}'], [Y_{3}Y_{3}'] y [Z_{3}Z_{3}']
respectivamente paralelos a los ejes principales x, y y z. La
lámina 18 se delimita por dos caras paralelas 19 y 20 y por cuatro
bordes 21, 22, 23 y 24 perpendiculares a las dos caras 19 y 20. Dos
fuentes de luz 25 y 26, situadas arriba de la cara 19, iluminan la
cara 19. Cuando la lámina 3 se observa cerca del eje
[X_{3}X_{3}'] por un observador humano, este percibe una franja
27 que tiene un color que tiene un tono más azul que el color
principal de la lámina, que se extiende sobre un espesor e'' cerca
de la cara 19.
Figura 4 representa un objeto moldeado de
acuerdo con la invención en la forma de un artículo retorcido 28
situado en el sistema coordinado x, y y z. El artículo retorcido
muestra un eje de rotación [Z_{4}Z_{4}'] en torno al cual se
enrolla. El artículo retorcido 28 muestra dos bordes 29 y 30. El
artículo retorcido 28 se ilumina desde arriba utilizando una fuente
de luz 31 situada paralela al eje [Z_{4}Z_{4}']. Cuando el
artículo retorcido 28 se observa cerca del eje [X_{4}X_{4}'] por
un observador humano, este percibe una franja 32 que tiene un color
que tiene un tono más azul que el color principal de la lámina.
Las láminas y en particular los dispositivos de
luz de acuerdo con la invención tienen aplicaciones en el diseño de
tiendas de muebles, decoración de interiores, tales como signos de
pared o vallas, y similares. Una aplicación ventajosa consiste, por
ejemplo, en utilizar una lámina iluminada por cuatro fuentes de luz
situada contra los 4 bordes de la lámina como panel de pantalla. La
lámina luego aparece en un tono fluorescente delineado por un borde
de los 4 lados con un color que tiene un tono más azul que el color
principal de la lámina.
En cada uno de los Ejemplos 1 a 7, una lámina de
PMMA se prepara mediante el proceso de polimerización a granel. Los
contenidos mostrados son todos en peso con respecto al PMMA.
Los siguientes aditivos se utilizaron:
Lisa 57Y (amarillo), Lisa 50B (azul), Lisa 51GB
(verde) y Lisa 61R (naranja) de Bayer y Lumogen F Red 300 de
BASF.
Moltopren FB, vendido por ISL (Rhein Chemie),
que corresponde a un abrillantador óptico del tipo
1,3-difenilpirazolina disperso en la forma de una
pasta muy gruesa (18 000 mPa\cdots a 20ºC) en un polímero.
Un espectro colorímetro con la marca comercial
Datacolor International Specter se utilizó para medir los valores
L*, a* y b* en dos rangos de longitudes de onda,
420-750 nm y 350-750 nm.
En primer lugar, un prepolímero metil
metacrilato se prepara adicionando 20 ppm en peso de
2,2-azobisisobutironitrilo (radical iniciador) al
metil metacrilato. La mezcla se calienta a 90ºC hasta que se obtiene
un grado de conversión del orden de 7%.
Este prepolímero se enfría y luego la cantidad
(250 ppm) del mismo radical iniciador necesario para la
polimerización de todo el monómero y 2 ppm de Lisa 57Y, vendido por
Bayer (2 ppm del colorante fluorescente puro), se adicionaron a
esta. También se adicionaron 100 ppm de agente de liberación del
molde convencional, sodio dioctil sulfosuccinato, 0.3% de Tinuvin
770, vendido por Ciba, y 500 ppm de Moltopren FB (500 ppm del
compuesto de pirazolina puro).
El molde se forma por dos láminas de vidrio con
dimensiones de 1000 x 1000 x 8 mm separadas en su periferia por un
sello de poli(vinil cloruro)flexible (PVC), el
diámetro del cual se determina el espesor de la lámina final (10
mm). Los dos extremos del sello se mantuvieron separados para
permitir que la composición polimerizable sea introducida. Estas
láminas de vidrio se sujetan con abrazaderas metálicas.
\global\parskip0.900000\baselineskip
La composición se coloca bajo vacío por 30
minutos con el fin de eliminar el aire, luego se introduce en el
molde utilizando un embudo colocado entre los dos extremos del sello
de PVC y luego el molde se cierra colocando los dos extremos en
contacto.
El molde se introduce en un horno ventilado con
el fin de polimerizar el metil metacrilato. El ciclo de temperatura
consiste en calentar el molde a 55ºC por 600 minutos y luego a 120ºC
por 2 horas con el fin de proporcionar una conversión máxima de al
menos 99%.
Se obtiene una lámina coloreada de amarillo con
un espesor de 10 mm.
Ejemplos
2-5
Las condiciones del Ejemplo 1 se repiten
utilizando otros colorantes (ver Tabla I).
Ejemplos
6-7
Las condiciones del Ejemplo 1 se repiten pero
sin adicionar el abrillantador óptico (ver la Tabla I).
La lámina del Ejemplo 2 se coloca bajo una
lámpara fluorescente Osram 11
W-41-827 (potencia de 11 W), uno de
los bordes de la lámina contra la lámpara. Una franja intensa con un
color que tiene un tono más azul que el color principal de la
lámina, con un espesor de 2 mm se percibe sobre el borde iluminado,
la franja que se extiende cerca de la longitud total del borde
iluminado y claramente se distingue del resto de la lámina.
Los valores L*, a* y b* medidos con el espectro
colorímetro se repiten en la Tabla I. En la Tabla I, los ppm son
ppm en peso. Se observa que, para los Ejemplos 1-5,
los valores de L* no varían mucho para los dos rangos de longitudes
de onda, a diferencia de los valores de b*. Estos últimos tienen una
tendencia a disminuir fuertemente.
Ejemplos
8-12
\global\parskip1.000000\baselineskip
Una serie de muestras de PMMA se combinaron
utilizando una máquina de extrusión de tornillo gemelo, y luego
placas de 2'' x 3'' x 1/8'' de cada muestra se moldearon por
inyección utilizando condiciones estándar de procesos acrílicos. El
PMMA utilizado es un copolímero de MMA (95.5% en peso) y acrilato de
etilo (4.5% en peso) que no contiene aditivos. Todas las muestras
contenían un colorante fluorescente, Solvent Yellow 191 de Lancer.
Este colorante se dispersa por LANCER DISPERSIONS (código del
producto: 86801) y comprado como SENECA YELLOW D991 de
Day-Glo Color Corp. 4515, Saint Clair Avenue,
Cleveland 0H 44103.
Las muestras 8 - 11 también contenían varios
niveles de un abrillantador óptico, HOSTALUX KS de Clariant (CAS Nº
5242-49-9). La cantidad del
colorante fluorescente y el abrillantador óptico en cada una de las
muestras se da en la Tabla 2.
Cuando las placas se exponen a la luz UV, un
color intenso que tiene un tono más azul que el color principal se
percibe cerca del borde de la placa.
Un colorímetro Gretag Macbeth
Color-eye 7000 se utilizó para medir los valores L*,
a*, y b* en reflactancia, utilizando un fondo blanco, de la
superficie 2'' x 3'' de las placas. Los valores del color de las
placas se midieron utilizando un observador 10º y D65 iluminado
incluyendo el rango UV (360-750 nm) y excluyendo la
porción del espectro de luz UV (400-750 nm). Cinco
placas de cada muestra se midieron y sus valores L*, a*, y b* se
promediaron. Los valores medios se enumeran en la Tabla 2. En la
Tabla 2, los ppm son en peso.
El Ejemplo 12 demuestra que el valor b* no
disminuye tanto como las otras formulaciones que contienen HOSTALUX
en la presencia de luz UV. Esta muestra no exhibe el mismo cambio de
color que las otras muestras hacen.
\bullet EP 1464517 A [0005]
\bullet EP 0794975 B1 [0006]
\bullet EP 0402458 B1 [0007]
\bullet EP 0559083 A [0008]
\bullet WO 9916847 A [0009]
\bullet WO 2004033543 A [0010]
\bullet WO 03086813 A [0011]
\bullet US 20040063821 A [0012]
\bullet US 20040063821 A1 [0033]
\bullet JP 10219183 B [0038]
\bullet JP 10182918 B [0038]
\bullet JP 11013987 B [0038]
\bullet WO 03083564 A [0051]
\bullet US 3497981 A [0051]
\vskip1.000000\baselineskip
\bulletSCHNELL. Chemistry and Physics
of Polycarbonates. Interscience Publishers, 1964
[0024]
\bullet Polycarbonates. Encyclopedia of
Polymer Science and Engineering. 1988, vol. 11,
648-718 [0024]
\bullet Polycarbonate. U. GRIGO; K.
KIRCHER; P.R. MÜLLER. Polycarbonate, Polyacetale,
Polyester, Cellulose-ester. Carl Hanser
Verlag, 1992, vol. 3/1, 117-299
[0024]
\bulletUllman's Encyclopaedia of
Industrial Chemistry. vol. A11, 279-291
[0025]
\bulletUllman's Encyclopaedia of
Industrial Chemistry. vol. A18, 153-176
[0033].
Claims (22)
1. Una resina que comprende:
a) un plástico transparente que presenta una
transmisión de la luz en la región visible de al menos 50%,
preferiblemente de al menos 70% y más preferiblemente de al menos
80, de acuerdo con la Norma DIN 67-507;
b) de 0.1 a 1500 ppm, más bien de 0.1 a 1000
ppm, ventajosamente de 0.1 a 500 ppm, preferiblemente de 0.5 a 100
ppm, aún más preferiblemente de 0.5 a 10 ppm, y más preferiblemente
de 2 a 10 ppm con respecto al plástico transparente (ppm: en peso)
de al menos un colorante fluorescente; y
c) de 50 a 10 000 ppm, preferiblemente de 100 a
10 000 ppm, más bien de 150 a 5000 ppm, preferiblemente de 150 a
1000 ppm, aún más preferiblemente de 200 a 1000 ppm, más
preferiblemente de 200 a 800 ppm (ppm en peso) con respecto al
plástico transparente de al menos un abrillantador óptico.
2. Una resina de acuerdo con la Reivindicación 1
caracterizada en que el plástico transparente es
poliestireno, poli (etilen tereftalato), una poliolefina
transparente, PMMA, una poliamida transparente o policarbonato.
3. Una resina de acuerdo con las
Reivindicaciones 1 o 2, caracterizada en que el plástico
transparente es un homopolímero de metil metacrilato o un
copolímero que comprende de 60 a 100% en peso de metil metacrilato
y de 0 a 40% en peso de al menos un monómero que tiene al menos una
insaturación etilénica que puede copolimerizar con el metil
metacrilato.
4. Una resina de acuerdo con las
Reivindicaciones 1 o 2, caracterizada en que el plástico
transparente es un poliéster de ácido carbónico, es decir un
polímero obtenido mediante la reacción de al menos un derivado del
ácido carbónico con al menos un diol aromático o alifático.
5. Una resina de acuerdo con cualquiera de las
Reivindicaciones 1 a 4, caracterizada en que el colorante
fluorescente se selecciona de la familia:
\bullet de los perilenos, en particular
aquellos de fórmula (I):
en la cual R_{1}
indica:
- un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de
carbono,
- un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20
átomos de carbono,
- un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de
carbono que se sustituye por uno o más grupos de -OH, -OR_{2},
-C(=O)-OR_{2},
-C(=O)-NR_{2}R_{3},
-NR_{2}-C(=O)R_{3}, fenil o tipo fenil
sustituido con R_{2} y R_{3} que indican -H o un grupo alquilo
que tienen de 1 a 20 átomos de carbono.
\bullet de las cumarinas, en particular
aquellas que tienen los siguientes Nos. CAS:
[27425-55-4],
[12221-86-2],
[38215-36-0],
[34564-13-1],
[62143-26-4],
[28754-28-1] y
[55470-53-6];
\bullet de las xantanas, en particular
aquellas que tienen los siguientes Nos. CAS:
[518-47-8] (fluoresceína, Cl 45350,
amarillo ácido 73), [18472-87-2]
(floxina B, CI 45410), [632-68-8]
(rosa de bengala, CI 45440),
[81-88-9] (rodamina B),
[2390-63-8] (rodamina 3B, CI 45175),
[52372-39-1] y
[52372-36-8];
\bullet de los tioxantenos, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[16294-75-0],
[14121-47-2] y
[18014-08-9];
\bullet de las azlactonas, en particular
aquellas que tienen los siguientes Nos. CAS:
[25774-09-6] y
[51202-86-9] ;
\bullet de los metinos, en particular aquellos
que tienen los siguientes Nos. CAS:
[23406-34-0] y
[84-33-3];
\bullet de las oxazinas y tiazinas, en
particular el producto que tiene el siguiente No. CAS:
[63589-47-9].
6. Una resina de acuerdo con cualquiera de las
Reivindicaciones 1 a 5, caracterizada en que el colorante
fluorescente es Lumogen F Orange 240, Lumogen F Yellow 083, Lumogen
F Red 240, Lumogen F Red 300, Macrolex Yellow 10 GN o Macrolex Red
G, Lisa 57Y, Lisa 50B, Lisa 51 GB o Lisa 61R de Bayer o Hostasol
Yellow 3G de Clariant.
7. Una resina de acuerdo con cualquiera de las
Reivindicaciones 1 a 6, caracterizada en que el plástico
transparente además comprende uno o más colorante(s)
no-fluorescente(s).
8. Una resina de acuerdo con cualquiera de las
Reivindicaciones 1 a 7, caracterizada en que la concentración
del colorante(s) no-fluorescente(s),
en el plástico transparente es entre 0 y 3000 ppm, más bien entre 0
y 2000 ppm, ventajosamente entre 0 y 1000 ppm, preferiblemente entre
0 y 700 ppm, aún más preferiblemente entre 0 y 500 ppm, con
respecto al plástico transparente.
9. Una resina de acuerdo con cualquiera de las
Reivindicaciones 1 a 8, caracterizada en que el abrillantador
óptico se selecciona de la familia de los:
\bullet distirilbencenos, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[13001-39-3],
[79026-03-2],
[13001-38-2],
[36775-00-7],
[79026-02-1] y
[13001-40-6];
\bullet distirilbifenilos, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[27344-41-8],
[51119-63-2],
[42380-62-1],
[60477-28-3] y
[40470-68-6];
\bullet divinilestilbenos, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[60683-03-6] y
[60682-87-3];
\bullet cumarinas, en particular aquellas que
tienen los siguientes Nos. CAS:
[91-44-1],
[6025-18-9],
[19683-09-1],
[3333-62-8],
[63660-99-1],
[26867-94-7] y
[52725-14-1];
\bullet triazinilaminoestilbenos, en
particular aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[3426-43-5],
[35632-99-6],
[24565-13-7],
[12224-16-7],
[13863-31-5],
[4193-55-9],
[16090-02-1],
[133-66-4],
[68444-86-0],
[61968-74-9],
[12224-02-1],
[99549-42-5],
[16470-24-9],
[74228-28-7],
[83512-97-4] y
[76482-78-5];
\bullet estilbenilbenzoxazoles, en particular
aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[18039-18-4] y
[64893-28-3];
\bullet bis(benzoxazoles), en
particular aquellos que tienen los siguientes Nos. CAS:
[1041-00-5],
[2866-43-5],
[7128-64-5],
[5089-22-5],
[1552-46-1],
[1533-45-5] y
[5242-49-9];
\bullet benzimidazoles, en particular aquellos
que tienen los siguientes Nos. CAS:
[72829-17-5],
[74878-56-1],
[74878-48-1] y
[66371-25-3];
\bullet pirazolinas
(1,3-difenil-2-pirazolinas),
en particular aquellas que tienen los siguientes Nos. CAS:
[2744-49-2],
[60650-43-3],
[3656-22-2],
[27441-70-9],
[32020-25-0],
[61931-42-8],
[106359-93-7],
[85154-08-1],
[42952-22-7],
[63310-12-3],
[12270-54-1],
[36086-26-7] y
[81209-71-4].
10. Una resina de acuerdo con cualquiera de las
Reivindicaciones 1 a 9, caracterizada en que el plástico
transparente comprende partículas inorgánicas u orgánicas, del
tamaño entre 0.1 y 1000 \mum, preferiblemente entre 0.1 y 200
\mum, aún más preferiblemente entre 1 y 5 \mum, que presentan
una diferencia en el índice de refracción, con respecto al plástico
transparente, de 0.003 a 0.2.
11. Una resina de acuerdo con cualquiera de las
Reivindicaciones 1 a 9, caracterizada en que el plástico
transparente comprende partículas de polímero, del tamaño entre
0.05 - 0.4 \mum, que tienen un índice de refracción coincidente
con respecto al plástico transparente.
12. Un objeto moldeado formado de una resina de
acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 11.
13. Un objeto moldeado de acuerdo con la
Reivindicación 12 en la forma de una lámina.
14. Un objeto moldeado de acuerdo con la
Reivindicación 12 o 13 en la forma de una lámina monocapa.
15. Un dispositivo luminoso que comprende un
objeto moldeado de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones
12 a 14 y al menos una fuente de luz artificial que presentan una
emisión de luz en la región de excitación del abrillantador
óptico.
16. Un dispositivo luminoso de acuerdo con la
Reivindicación 15, caracterizado porque la fuente de luz
artificial muestra una emisión en el rango de
300-450 nm, preferiblemente en el rango de
350-420 nm, aún más preferiblemente en el rango de
350-400 nm.
17. Un dispositivo luminoso de acuerdo con la
Reivindicación 15 o 16, caracterizado porque la fuente de luz
artificial es una lámpara incandescente, un tubo fluorescente, un
tubo de neón, un LED (Diodo de Emisión de Luz) o una fibra
óptica.
18. Un dispositivo luminoso de acuerdo con
cualquiera de las Reivindicaciones 15 a 17, caracterizado
porque la fuente de luz artificial se combina con al menos otra
fuente de luz que emite entre 460 y 700 nm.
19. Un dispositivo luminoso de acuerdo con la
Reivindicación 18, caracterizado porque la otra fuente de luz
es un LED de color.
20. Un dispositivo luminoso de acuerdo con la
Reivindicación 18, caracterizado porque la otra fuente de luz
es un LED blanco.
21. Un dispositivo luminoso de acuerdo con la
Reivindicación 18, caracterizado porque la otra fuente de luz
es una lámpara fluorescente.
22. Un dispositivo luminoso de acuerdo con
cualquiera de las Reivindicaciones 15 a 21, caracterizado
porque la fuente de luz o la combinación de las fuentes de luz se
coloca cerca a la parte del objeto moldeado, en particular de la
lámina, que se ilumina.
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