ES2305393T3 - Geles emulsionante-cera de base acuosa. - Google Patents

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Abstract

Geles emulsionante-cera de base acuosa constituidos por: a) 1 a 4% en peso de bases esfingoides libres idénticas a piel, b) 0,5 a 6,0% en peso de al menos un emulsionante no iónico o aniónico, c) hasta 8% en peso de al menos un aportador de consistencia céreo, d) 80 a 98% en peso de agua y e) 0 a 10% en peso de adyuvantes adicionales.

Description

Geles emulsionante-cera de base acuosa.
La invención se refiere a geles emulsionante-cera de base acuosa que contienen bases esfingoides libres idénticas a piel, a un proceso para su preparación, y a un proceso para la preparación de emulsiones de aceite en agua con empleo de estos geles.
Desde hace algún tiempo están disponibles en el comercio lípidos idénticos a piel como ceramidas y fito-sfingosina para el empleo en productos cosméticos. En este caso se trata de sustancias cristalinas de punto de fusión elevado que tienen una solubilidad sólo reducida en los aceites cosméticos, lo que dificulta considerablemente su elaboración y estabilización en productos finales. Así, por ejemplo, una fase de aceite, que contiene 0,2% de fitosfingosina, tiene que calentarse por encima de 90ºC, a fin de que la fitosfingosina se disuelva por completo. Sin embargo, 90ºC constituye un problema para muchas instalaciones de producción, dado que esta temperatura no puede alcanzarse. Un problema adicional que puede presentarse, es que durante la homogeneización en el caso de la preparación de una emulsión de aceite en agua, tiene lugar una inversión para dar una emulsión heterogénea e inutilizable de agua en aceite cuando la fitosfingosina se encuentra en la fase de aceite. Este fenómeno se observa particularmente en el caso de emulsionantes O/A hidrófobos, los denominados emulsionantes lipídicos.
El documento WO-A-00/53568 describe derivados en bases esfingoides y su utilización. Se describen particularmente sales que se dice exhiben una solubilidad notablemente mejorada en medio acuoso y con ello una eficiencia mejorada en la aplicación tópica. No obstante, debido a su carácter electrolítico las mismas presentan un esfuerzo de emulsión particular así como incompatibilidad con estabilizadores de tipo hidrocoloide, como por ejemplo carbomer o goma de xantano.
WO-A-99/29293 describe formulaciones que contienen una combinación de una base esfingoide libre y una ceramida. Se dice que las formulaciones son apropiadas para la aplicación sobre la piel humana y exhiben por tanto funciones de barrera, particularmente en condiciones de piel que están gravadas con una desregulación descontrolada del crecimiento celular o de la diferenciación de la inflamación o de un estadio infeccioso. Así, se describen en dicho documento emulsiones de aceite en agua que contienen emulsionantes definidos. Se dice que éstos son apropiados para formar una fase laminar (fase de cristal líquido o fase de gel). Las fases laminares se forman en la superficie límite aceite-agua de una emulsión de aceite en agua y contienen directamente la base esfingoide libre y la ceramida.
El documento WO-A-98/53797 se refiere a principios activos encapsulados e insolubles en agua con carácter anfifílico que tienen cierto contenido de agua y al menos un agente tensioactivo del grupo de los ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga con ácidos carboxílicos que contienen grupos hidroxilo o de sus sales y de los ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga con polialcoholes. Se dice que tales principios activos encuentran aplicación para la preparación de formulaciones farmacéuticas, agroquímicas o cosméticas. Sin ejemplos de realización detallados, se mencionan también en el texto como principios activos ceramidas, amidas lipófilas procedentes de un resto aminodiol saturado e insaturado (difitosfingosinas y esfingosinas) y resto aminotriol saturado (fitosfingosinas), restos de ácidos grasos de cadena larga y restos alquilo de cadena larga en la parte de aminodiol. El principio activo se calienta junto con el agente tensioactivo a 80ºC y se mezcla a 75 hasta 80ºC hasta que se obtiene una solución totalmente clara. Después de enfriamiento a 25ºC (temperatura ambiente), la mezcla se calienta a aproximadamente 40ºC, se añade agua a la misma y se agita intensivamente, hasta que el sistema es totalmente homogéneo.
Objeto de la invención fue proporcionar una posibilidad de incorporación de bases esfingoides libres idénticas a piel en emulsiones de aceite en agua, que resuelven los problemas arriba descritos de la técnica anterior.
El objetivo arriba mencionado se resuelve de acuerdo con la invención en una primera forma de realización mediante geles emulsionante-cera de base acuosa constituidos por
a)
1 a 4% en peso de bases esfingoides libres idénticas a piel,
b)
0,5 a 6,0% en peso de al menos un emulsionante no iónico o aniónico,
c)
hasta 8% en peso de al menos un aportador de consistencia céreo,
d)
80 a 98% en peso de agua y
e)
0 a 10% en peso de adyuvantes adicionales.
Se ha encontrado, sorprendentemente, que bases esfingoides libres idénticas a piel pueden incorporarse de modo estable en un gel acuoso emulsionante-cera. Éste puede utilizarse luego nuevamente como vehículo, e incorporar el lípido en una emulsión de aceite en agua, añadiendo el gel a la fase acuosa antes del emulsionamiento. Adicionalmente, se ha encontrado que emulsiones en las cuales se ha incorporado el lípido de este modo, poseen otras propiedades físicas, tales como por ejemplo la viscosidad, distintas que las emulsiones en las cuales el lípido se ha incorporado en la fase de aceite, aunque ambas emulsiones tienen composiciones de material idénticas. Adicionalmente, se ha encontrado que emulsiones, que no pueden producirse cuando se añade el lípido a la fase de aceite, pueden producirse sin embargo cuando el lípido se añade a la fase acuosa en un gel emulsionante-cera.
Particularmente preferidas en el contexto de la presente invención son bases esfingoides libres idénticas a piel, particularmente esfingosina, esfinganina, fitosfingosina y 6-hidroxi-4-esfingenina.
Los geles emulsionante-cera en base acuosa correspondientes a la invención contienen al menos uno o incluso opcionalmente varios emulsionantes. Además de emulsionantes no iónicos y aniónicos, pueden emplearse opcionalmente también emulsionantes catiónicos o híbridos.
En una forma de realización preferida de la presente invención, el emulsionante se selecciona de ácidos grasos y ácidos grasos neutralizados; monoésteres de ácidos grasos con glicerina, alcoholes y/o ésteres grasos etoxilados; alcoholes grasos fuertemente etoxilados y/o alcoholes grasos moderadamente etoxilados, ésteres de poliglicerina, ésteres-azúcar, lecitinas y/o fosfolípidos.
Como emulsionantes son apropiados por ejemplo agentes tensioactivos no iónicos o aniónicos que tienen al menos uno de los grupos siguientes:
-
productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno de alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos C, de ácidos grasos que tienen 12 a 22 átomos C y de alquilfenoles con 8 a 15 átomos C en el grupo alquilo;
-
mono- y diésteres de ácidos grasos C_{12-18} de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno con glicerina;
-
mono- y diésteres de glicerina y mono- y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;
-
mono- y oligoglicosidos de alquilo con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;
-
productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;
-
ésteres de polioles y particularmente de poliglicerina, como por ejemplo polirricinoleato de poliglicerina, poli(12-hidroxiestearato de glicerina) o poli(dimerato de glicerina). Análogamente, son apropiadas mezclas de compuestos de varias de estas clases de sustancias;
-
productos de adición de 2 a 15 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;
-
ésteres parciales basados en ácidos grasos C_{6-22} lineales, ramificados, insaturados o saturados, aceite de ricino y ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes-azúcar (por ejemplo sorbita), alquilglicosidos (por ejemplo metilglicosido, butilglicosido, laurilglicosido) y poliglicosidos (por ejemplo celulosa);
-
mono-, di- y tri-alquilfosfatos así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos;
-
alcoholes de lanolina;
-
copolímeros polisiloxano-poliéter y derivados correspondientes;
-
ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según el documento DE-B-11 65 574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente glicerina o poliglicerina y
-
polialquilenglicoles.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno con alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, mono- y diésteres de glicerina así como mono- y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o de aceite de ricino son productos conocidos disponibles en el comercio. En este caso se trata de mezclas homólogas, cuyo grado de alcoxilación medio corresponde a la relación de las proporciones de óxido de etileno y/u óxido de propileno y sustrato, con los cuales se realiza la reacción de adición.
Adicionalmente, pueden utilizarse como emulsionantes agentes tensioactivos de ión híbrido. Como agentes tensioactivos de ión híbrido se designan compuestos tensioactivos de este tipo, que llevan en la molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Agentes tensioactivos de ión híbrido particularmente apropiados son las denominadas betaínas, tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoal-quilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas que tienen en cada caso 8 a 18 átomos C en el grupo alquilo o acilo, así como el glicinato de cocoalquilaminoetil-hidroxietilcarboximetilo.
Se prefiere particularmente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA cocoamidopropilamidopropil-betaína. Emulsionantes asimismo apropiados son agentes tensioactivos anfolíticos. Bajo agentes tensioactivos anfolíticos se entienden compuestos tensioactivos de este tipo, que además de un grupo alquilo o acilo C_{8-18} contienen en la molécula al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H, y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados son N-alquil-glicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos que tienen en cada caso aproximadamente 8 a 18 átomos C en el grupo alquilo. Agentes tensioactivos anfolíticos particularmente preferidos son el aminopropionato de N-cocoalquilo, el aminopropionato de cocoalquilaminoetilo y la acil C_{12-18}-sarcosina. Además de los anfolíticos, son aplicables también emulsionantes cuaternarios, siendo particularmente preferidos los del tipo de los esterquats, preferiblemente sales de diésteres de ácido graso-trietanolamina cuaternizadas con metilo.
Además de los esfingolípidos, emulsionantes y agua, los geles correspondientes a la invención contienen necesariamente al menos uno u opcionalmente incluso varios agentes aportadores de consistencia.
Como aportadores de consistencia están indicados en primer lugar alcoholes grasos o hidroxialcoholes grasos que tienen 12 a 22 y preferiblemente 16 a 18 átomos de carbono y adicionalmente glicéridos parciales, ácidos grasos o hidroxiácidos grasos.
La cantidad del agente aportador de consistencia empleado depende esencialmente de la viscosidad deseada del gel a producir. Por consiguiente, en el contexto de la presente invención se prefiere que los geles contengan el aportador de consistencia en una cantidad de 1 a 8% en peso.
Siempre que en el contexto de la presente invención se define el empleo de aportadores de consistencia céreos, deben entenderse entre ellos aportadores de consistencia sólidos susceptibles de amasado por debajo de 20ºC, hasta duros y quebradizos, de grano grueso hasta finamente cristalinos, transparentes hasta opacos, pero no vítreos; fusibles por encima de 40ºC sin descomposición, comparativamente poco viscosos y no filamentosos ya poco por encima del punto de fusión, de consistencia y solubilidad fuertemente dependientes de la temperatura, susceptibles de pulimentación a baja presión, que se diferencian de productos sintéticos o naturales análogos, por ejemplo resinas, composiciones plásticas, jabones metálicos etc., principalmente porque los mismos pasan por regla general aproximadamente entre 50 y 90ºC en casos excepcionales incluso a aproximadamente 200ºC a estado fundido y poco viscoso y están prácticamente exentos de compuestos formadores de cenizas.
La cantidad de agua, que puede estar presente en los geles correspondientes a la invención, puede variar dentro de intervalos amplios. En el contexto de la presente invención pueden emplearse geles que contienen agua en una cantidad de 80 a 98% en peso.
Los geles correspondientes a la invención pueden contener opcionalmente otros adyuvantes, que son habituales en el campo de la cosmética o la farmacia. Particularmente preferidos en el contexto de la presente invención son agentes de retención de la humedad y/o agentes conservantes. Los agentes adyuvantes adecuados pueden estar contenidos en los geles en una cantidad de 0,01 a 10,0% en peso.
Una forma de realización adicional de la presente invención está basada en la producción de los geles emulsionante-cera, como se ha definido al principio. De acuerdo con la invención, los geles emulsionante-cera pueden producirse de tal modo que esfingolípidos idénticos a piel que contienen al menos un emulsionante, al menos un aportador de consistencia y opcionalmente otros agentes tensioactivos se funden y se ponen en contacto con agua a una temperatura superior comparada con la temperatura ambiente, se homogeneízan y se enfrían acto seguido con agitación a la temperatura ambiente.
Los geles emulsionante-cera que se obtienen de este modo son particularmente apropiados para la preparación de emulsiones de agente en agua, que contienen esfingolípidos opcionalmente también en proporciones cuantitativas altas.
De modo particularmente preferido, en el contexto de la presente invención se incorpora el gel emulsionante-cera en la fase acuosa de la emulsión.
Las emulsiones de aceite en agua que se obtienen de este modo contienen bases esfingoides libres opcionalmente en una concentración muy alta y con ello eficiente, por ejemplo en una cantidad de 0,01 a 0,4% en peso.
Ejemplos Ejemplo 1 Gel emulsionante-cera con fitosfingosina
Los componentes de la fase A se calentaron a 105 hasta 110ºC hasta que la fitosfingosina se disolvió claramente. A continuación se calentaron los componentes de la fase B a 90ºC, se añadieron a la fase A caliente a 95º C y se homogeneizaron intensivamente. Se enfrió luego a la temperatura ambiente con agitación leve.
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Ejemplo comparativo 1
Emulsión, que no puede prepararse, cuando se añade fitosfingosina a la fase de aceite
Los componentes de la fase A se calentaron a 90ºC, hasta que la fitosfingosina se disolvió completamente. Los componentes de la fase B se calentaron a 90ºC, se añadieron a la fase A y se homogeneizaron. Durante la homogeneización, la emulsión O/A inicialmente muy fluida se convirtió en una emulsión A/O viscosa y heterogénea, que no pudo utilizarse ya.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplo 2 Emulsión, que puede prepararse con el gel acuoso emulsionante-cera del Ejemplo 1
Los componentes de la fase A se calentaron a 75ºC. Los componentes de la fase B se calentaron a 75ºC, se añadieron a la fase A y se homogeneizaron. A continuación se enfrió a la temperatura ambiente con agitación leve. La emulsión que se formó tenía un aspecto liso y brillante y exhibía una estabilidad al almacenamiento muy satisfactoria.
4
Ejemplo 3/Ejemplo Comparativo 2
Emulsiones con composición idéntica, pero con propiedades físicamente diferentes que dependen de la incorporación de fitosfingosina
Preparación del Ejemplo Comparativo 2
Los componentes de la fase A se calentaron a 90ºC, hasta que se disolvió completamente la fitosfingosina. Los componentes de la fase B se calentaron a 90ºC, se añadieron a la fase A y se homogeneizaron. A continuación se enfrió con agitación leve a 65ºC, se añadieron las fases C y D, se homogenizó de nuevo brevemente y se enfrió una vez más a la temperatura ambiente con agitación leve.
5
Viscosidad (Brookfield, husillo C, 10 rpm): 70 Pas.
Preparación del Ejemplo 3
Los componentes de la fase A se calentaron a 75ºC. Los componentes de la fase B se calentaron a 75ºC, se añadieron a la fase A y se homogenizaron. A continuación se enfrió a 65ºC bajo agitación leve, se añadieron las fases C y D, se homogenizó de nuevo y se enfrió ulteriormente a la temperatura ambiente con agitación leve.
6
Viscosidad (Brookfield, husillo C, 10 rpm): > 100 Pas.

Claims (8)

1. Geles emulsionante-cera de base acuosa constituidos por:
a)
1 a 4% en peso de bases esfingoides libres idénticas a piel,
b)
0,5 a 6,0% en peso de al menos un emulsionante no iónico o aniónico,
c)
hasta 8% en peso de al menos un aportador de consistencia céreo,
d)
80 a 98% en peso de agua y
e)
0 a 10% en peso de adyuvantes adicionales.
2. Geles según la reivindicación 1, caracterizados porque las bases esfingoides libres son esfingosina, esfinganina, fitosfingosina y 6-hidroxi-4-esfingenina.
3. Geles según cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizados porque el emulsionante se selecciona de ácidos grasos y ácidos grasos neutralizados; monoésteres de ácidos grasos de glicerilo, alcoholes y/o ésteres grasos etoxilados; poliésteres de glicerina, ésteres-azúcar, lecitinas y/o fosfolípidos.
4. Geles según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque el aportador de consistencia se selecciona de alcoholes grasos o hidroxi-alcoholes grasos que tienen 12 a 22, particularmente 16 a 18 átomos de carbono, glicéridos parciales, ácidos grasos e hidroxiácidos grasos.
5. Geles según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque los adyuvantes se seleccionan de agentes de retención de la humedad y/o agentes conservantes.
6. Proceso para la preparación de geles emulsionante-cera según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se funden bases esfingoides libres idénticas a piel con al menos un emulsionante, al menos un aportador de consistencia y opcionalmente otros adyuvantes, y se ponen en contacto con agua a temperatura opcionalmente más alta que la temperatura ambiente, se homogeneízan y se enfrían seguidamente a la temperatura ambiente con agitación.
7. Proceso para la preparación de emulsiones de aceite en agua, que contienen bases esfingoides libres, caracterizado porque el gel emulsionante-cera de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5 se incorpora en la fase acuosa de la emulsión.
8. Proceso según la reivindicación 7, caracterizado porque el gel emulsionante-agua se emplea en una cantidad tal que la emulsión de aceite en agua contiene bases esfingoides libres en una cantidad de 0,01 a 0,4% en peso.
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