ES2266944T3 - Concentrados estables de polimeros, asi como procedimiento para su utilizacion. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para la preparación de concentrados en una forma líquida o líquida-dispersa, que contiene I) de 10 a 80 % en peso, de un copolímero que contiene a) de 1 a 50 % en peso de la unidad estructural repetida de la Fórmula (1) pudiendo R, R1 y R2 ser iguales o diferentes, y significando hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, en cada caso con 1 a 30 átomos de C, o un grupo alquenilo lineal o ramificado, en cada caso con 2 a 30 átomos de C, o R1 y R2 significan en común un grupo alquileno C2-C9. b) de 49, 99 a 98, 99 % en peso de la unidad estructural repetida de la Fórmula (2) en la que R3 significa hidrógeno, metilo o etilo, Z significa un alquileno C1-C8 y X significa un ion de amonio, de metal alcalino o de metal alcalino-térreo, así como c) de 0, 01 a 8 % en peso de estructuras reticulables, que han procedido de monómeros con por lo menos dos dobles enlaces olefínicos, II) de 20 a 90 % en peso de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes, así como III) de 0 a 30 % en peso de agua, caracterizado porque el concentrado se prepara a) mediante copolimerización por radicales de los componentes a), b) y c) en un medio de polimerización, que se comporta de un modo amplísimamente inerte en lo que se refiere a las reacciones de polimerización por radicales, y que permite la formación de altos pesos moleculares, b) a la mezcla de un polímero y de un medio de polimerización se le añaden un disolvente y respectivamente una mezcla de disolventes de más alto punto de ebullición y/o uno o varios emulsionantes, y eventualmente agua, estando situado el punto de ebullición del disolvente y respectivamente de la mezcla de disolventes a una temperatura por lo menos 10ºC más alta que la del medio de polimerización que se emplea para la polimerización, y c) el medio de polimerización que hierve a más baja temperatura, se elimina eventualmente a una presión que se ha disminuido en comparación con la presión atmosférica y eventualmente a una temperatura que se ha aumentado en comparación con la temperatura ambiente.

Description

Concentrados estables de polímeros, así como procedimiento para su utilización.
El presente invento se refiere a un procedimiento para la preparación de concentrados de copolímeros sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y respectivamente sus sales, y de N-vinil-amidas de ácidos carboxílicos lineales y/o cíclicos.
En el documento de solicitud de patente internacional WO 02/44231 se describe una nueva clase de polímeros sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y respectivamente sus sales. Estos polímeros satisfacen amplias propiedades técnicas de aplicaciones y se pueden emplear como agentes espesantes, conferidores de consistencia, emulsionantes, dispersantes, agentes de deslizamiento y lubricantes, acondicionadores y/o estabilizadores en agentes cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos.
Los copolímeros sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y respectivamente sus sales, que se preparan preferiblemente mediante una polimerización por precipitación, de modo correspondiente al estado de la técnica, son sustancias en forma de polvo con las desventajas técnicas de aplicaciones que resultan de esta manera. Las sustancias de forma de polvo albergan en principio el peligro de explosión de polvos y además se perjudica por higroscopia la estabilidad en almacenamiento de los polvos.
Para la elaboración y respectivamente la utilización de los productos en forma de polvo, el proceso de disolución (de manera preferida, los polímeros se incorporan en medios acuosos) es en la mayor parte de los casos muy gravoso en cuanto al tiempo. El procedimiento de disolución de los productos en forma de polvo puede durar, dependiendo del tamaño de las tandas, una hora y más. Además, con frecuencia se observa una disolución o un hinchamiento incompleto de los productos en forma de polvo, lo cual conduce a una disminución de la calidad y de la estabilidad de la formulación final (formación de grumos y escamas). Además, al realizar la elaboración y respectivamente la utilización de los productos en forma de polvo se necesitan en general dispositivos especiales de agitación y dispersamiento, con el fin de disolver, y respectivamente suspender, en los agentes los polímeros sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y respectivamente sus sales.
Fue misión del presente invento el desarrollo de un procedimiento en un solo recipiente (sin aislamiento de los productos intermedios) para la preparación de concentrados de polímeros, que contienen unos copolímeros sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y respectivamente sus sales. Los concentrados de polímeros deberían tener, en el caso de presentarse en una forma líquida o líquida-dispersa muy concentrada, es decir en el caso de la aparición de una proporción lo más alta que sea posible de polímeros, una baja viscosidad al mismo tiempo que una alta estabilidad de la solución y respectivamente de la dispersión.
De modo sorprendente, se encontró que se pueden preparar concentrados estables en almacenamiento y termoestables a partir de los copolímeros seguidamente descritos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y respectivamente sus sales, mediante el recurso de que, a continuación de la reacción de polimerización, se añade un disolvente, cuyo punto de ebullición es más alto que el punto de ebullición del medio de polimerización, del disolvente y respectivamente de la mezcla de disolventes, que se emplean para la polimerización, y a continuación el medio de polimerización, el disolvente y respectivamente la mezcla de disolventes, que hierven a más baja temperatura, se eliminan eventualmente a una presión que ha sido disminuida en comparación con la presión atmosférica, y eventualmente a una temperatura que ha sido aumentada en comparación con la temperatura ambiente (25ºC).
Es objeto del invento un procedimiento para la preparación de concentrados en una forma líquida o líquida-dispersa, que contienen
I) de 10 a 80% en peso, de manera preferida de 20 a 60% en peso, de manera especialmente preferida de 30 a 40% en peso, de un copolímero que contiene
a)
de 1 a 50% en peso de la unidad estructural repetida de la Fórmula (1)
1
pudiendo R, R^{1} y R^{2} ser iguales o diferentes, y significando hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado en cada caso con 1 a 30, de manera preferida con 1 a 20, en particular con 1 a 12 átomos de C, o un grupo alquenilo lineal o ramificado en cada caso con 2 a 30, de manera preferida con 2 a 20, en particular con 2 a 12 átomos de C, o R^{1} y R^{2} significan en común un grupo alquileno C_{2}-C_{9}.
b)
de 49,99 a 98,99% en peso de la unidad estructural repetida de la Fórmula (2)
2
en la que R^{3} significa hidrógeno, metilo o etilo, Z significa un alquileno C_{1}-C_{8} y X significa un ion de amonio, de metal alcalino o de metal alcalino-térreo, así como
c)
de 0,01 a 8% en peso, de manera preferida de 0,01 a 5% en peso, de estructuras reticulables, que han procedido de monómeros con por lo menos dos dobles enlaces olefínicos,
II) de 20 a 90% en peso, de manera preferida de 30 a 80% en peso, de manera especialmente preferida de 40 a 60% en peso, de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes, y
III) de 0 a 30% en peso, de manera preferida de 0 a 10% en peso, de manera especialmente preferida de 0 a 5% en peso de agua,
caracterizado porque el concentrado se prepara
a)
mediante copolimerización por radicales de los componentes a), b) y c) preferiblemente mediante polimerización en solución, polimerización en gel, según un procedimiento de emulsionamiento, un procedimiento de precipitación, un procedimiento a alta presión o un procedimiento de suspensión en un medio de polimerización, que se comporta de un modo amplísimamente inerte en lo que se refiere a las reacciones de polimerización por radicales, y que permite la formación de altos pesos moleculares, preferiblemente agua y alcoholes terciarios inferiores o hidrocarburos con 3 a 30 átomos de C, de manera especialmente preferida terc.-butanol,
b)
a la mezcla de un polímero y de un medio de polimerización se le añaden un disolvente y respectivamente una mezcla de disolventes de más alto punto de ebullición y/o uno o varios emulsionantes, y eventualmente agua, estando situado el punto de ebullición del disolvente y respectivamente de la mezcla de disolventes a una temperatura por lo menos 10ºC más alta que la del medio de polimerización que se emplea para la polimerización, y
c)
el medio de polimerización que hierve a más baja temperatura, se elimina eventualmente a una presión que se ha disminuido en comparación con la presión atmosférica y eventualmente a una temperatura que se ha aumentado en comparación con la temperatura ambiente.
En una forma preferida de realización, los concentrados líquidos o líquidos-dispersos, que se preparan de acuerdo con el procedimiento conforme al invento, contienen unos copolímeros que consisten en lo esencial en las unidades estructurales a), b) y c).
De manera preferida, los concentrados líquidos o líquidos-dispersos, que se preparan de acuerdo con el procedimiento conforme al invento, contienen unos copolímeros que consisten en un 2 a 30, en particular en un 3 a 15% en peso de unidades estructurales de la Fórmula general (1), que se derivan preferiblemente de N-vinil-pirrolidona, en un 69,5 a 97,5% en peso, en particular en un 84,5 a 96,5% en peso de unidades estructurales de la Fórmula general (2), que se derivan preferiblemente de la sal de amonio del ácido 2-acrilamido-2-metil-propano-sulfónico, y en un 0,2 a 3, en particular de un 0,5 a 2% en peso de estructuras reticulables, que han procedido de monómeros con por lo menos dos dobles enlaces olefínicos. Los copolímeros pueden contener también mezclas de diferentes unidades estructurales que se encuentran dentro de la Fórmula (1), preferiblemente mezclas de monómeros con grupos carboxamido cíclicos y abiertos. La relación de mezcladura puede variar en tal caso dentro de unos limites arbitrarios.
Las estructuras reticulables, que han procedido de monómeros con por lo menos dos dobles enlaces olefínicos, se derivan preferiblemente de ésteres alílicos de ácido acrílico o metacrílico, di(propilenglicol)-dialil-éter, poliglicol-dialil-éteres, tri(etilenglicol)-divinil-éteres, hidroquinona-dialil-éteres, tetraaliloxietano u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes multifuncionales, diacrilato de tetra(etilenglicol), trialil-amina, trimetilolpropano-dialil-éter, metilen-bis-acrilamida o divinil-benceno.
\newpage
De manera aún más preferida, las estructuras reticulables se derivan de monómeros de la Fórmula general (3a)
3
en la que R significa hidrógeno, metilo o etilo.
En una forma especialmente preferida de realización del invento, el copolímero tiene estructuras reticulables, que se derivan de monómeros de la Fórmula general (3)
4
en la que R significa hidrógeno, metilo o etilo.
La preparación de los copolímeros, que constituyen el fundamento de los concentrados para dispersión, preparados según el procedimiento conforme al invento, se efectúa, tal como se describe en los documentos de patentes europeas EP 1.116.733 y EP 1.028.129, mediante el recurso de que los monómeros correspondientes a las unidades estructurales de las Fórmulas (1) y (2) se disuelven o dispersan en un disolvente prótico, a esta solución o dispersión se le añaden uno o varios agentes reticulantes con por lo menos dos dobles enlaces olefínicos, y la polimerización se inicia de una manera de por sí conocida, p.ej. por adición de un compuesto que forma radicales.
En una forma preferida de realización, la polimerización se lleva a cabo como una polimerización por precipitación.
En el caso de los acriloíl-dimetil-tauratos puede tratarse de las sales inorgánicas u orgánicas del ácido acriloíl-dimetil-táurico (ácido acrilamidopropil-2-metil-2-sulfónico). Preferiblemente se utilizan las sales de Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}, Ca^{++}, Al^{+++} y/o NH_{4}^{+}.
El grado de neutralización del ácido acriloíl-dimetil-táurico puede estar situado entre 0 y 100%, se prefiere especialmente un grado de neutralización de por encima de 80%.
Los concentrados y respectivamente concentrados para dispersión, que se preparan de acuerdo con el procedimiento conforme al invento, contienen, junto al copolímero, además uno o varios emulsionantes y/o un disolvente y respectivamente una mezcla de disolventes, en la proporción indicada. En el caso de utilizarse emulsionantes como único componente II), la proporción del disolvente y respectivamente de la mezcla de disolventes es por consiguiente de 0% y correspondientemente la proporción de los emulsionantes es de 0%, cuando el componente (II) consiste solamente en un disolvente y respectivamente en una mezcla de disolventes. Preferiblemente, como segundo componente se utiliza una mezcla de un emulsionante y un disolvente y respectivamente una mezcla de disolventes.
Como emulsionantes entran en consideración productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de un óxido de alquileno, en particular óxido de etileno, de propileno o de butileno, con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de C, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de C, con alquil-fenoles que tienen de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo y con ésteres de sorbitán; mono- y di-ésteres con ácidos grasos (C_{12}-C_{18}) de productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de óxido de etileno con glicerol; mono- y di-ésteres de glicerol y mono- y di-ésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados que tienen de 6 a 22 átomos de carbono y eventualmente sus productos de reacción por adición con óxido de etileno; productos de reacción por adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o con un aceite de ricino endurecido; ésteres de polioles y en particular de poligliceroles, tales como p.ej. polirricinoleato de poliglicerol, y poli-(12-hidroxi-estearato) de poliglicerol. Se prefieren ésteres de ácidos grasos líquidos, que pueden estar tanto etoxilados (lauratos de PEG-10-poliglicerilo-2) como también no etoxilados (sesqui-isoestearatos de poliglicerilo-2).
\newpage
Emulsionantes preferidos son ésteres de sorbitol, preparados por reacción de sorbitol con ésteres metílicos de ácidos grasos o triglicéridos de ácidos grasos. El radical de ácido graso en los ésteres metílicos de ácidos grasos y en los triglicéridos de ácidos grasos contiene por lo general de 8 a 22 átomos de C, y puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado.
Ejemplos de éstos son ácido palmítico, ácido esteárico, ácido láurico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido isoesteárico o ácido oleico. Como triglicéridos de ácidos grasos entran en consideración todos los aceites, las grasas y las ceras, animales o vegetales naturales, por ejemplo aceite de oliva, aceite de colza, aceite de pepita de palma, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de linaza, aceite de ricino, aceite de soja, eventualmente también en una forma refinada o hidrogenada. Puesto que estas grasas, estos aceites y estas ceras naturales constituyen normalmente unas mezclas de ácidos grasos con diversa longitud de cadena, esto es válido también para los radicales de ácidos grasos en los ésteres de sorbitol que se emplean conforme al invento. Los ésteres de sorbitol, que se emplean conforme al invento, pueden estar también alcoxilados, preferiblemente etoxilados.
Además, se pueden emplear emulsionantes aniónicos, tales como mono-, di- o tri-ésteres de ácido fosfórico etoxilados y no etoxilados, pero también emulsionantes catiónicos, tales como mono-, di- y tri-alquil-quates y sus derivados poliméricos.
Son apropiadas asimismo unas mezclas de compuestos a base de varias de estas clases de sustancias.
Los concentrados que se preparan de acuerdo con el procedimiento conforme al invento, pueden contener, junto al polímero sobre la base de ácido acriloíl-dimetil-táurico, uno o varios disolventes, seleccionados preferiblemente entre el conjunto de los hidrocarburos, los aceites de ésteres, los aceites vegetales y los aceites de siliconas. Los disolventes empleados conformes al invento comprenden aceites tales como hidrocarburos con cadenas de carbonos C_{7}-C_{40}, lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas, por ejemplo vaselinas, dodecano, isododecano, colesterol, lanolina, poli(isobutilenos) hidrogenados, docosanos, hexadecano, isohexadecano, parafinas e isoparafinas;
aceites de origen natural, en particular triglicéridos líquidos tales como los aceites de girasol, maíz, soja, arroz, yoyoba, babasú, calabaza, pepita de uva, sésamo, nuez, albaricoque, macadán, aguacate, almendra dulce y alcaravea, aceite de ricino, aceite de oliva, aceite de cacahuete, aceite de colza y aceite de nuez de coco;
aceites de origen animal, preferiblemente sebo de bovino, perhidroescualeno, lanolina; aceites sintéticos tales como aceite de purcelina, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados, preferiblemente alcoholes de Guerbet con 6 a 18, preferiblemente 8 a 10, átomos de carbono; ésteres de ácidos grasos (C_{6}-C_{13}) lineales con alcoholes grasos (C_{6}-C_{20}) lineales; ésteres de ácidos carboxílicos (C_{6}-C_{13}) ramificados con alcoholes grasos (C_{6}-C_{20}) lineales, ésteres de ácidos grasos (C_{6}-C_{18}) lineales con alcoholes ramificados, en particular con 2-etil-hexanol; ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes plurivalentes (tales como p.ej. un diol dímero o un diol trímero) y/o alcoholes de Guerbet; ésteres con alcoholes de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{10} o ácidos dicarboxílicos C_{2}-C_{30}, monoésteres de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30} y poliésteres de azúcares, monoésteres C_{1}-C_{30} y poliésteres de glicerol;
ceras tales como cera de abejas, cera de parafina o microceras, eventualmente en combinación con ceras hidrófilas, tales como p.ej. alcohol cetil-estearílico; aceites fluorados y perfluorados;
monoglicéridos de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30}, diglicéridos de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30}, triglicéridos de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30}, por ejemplo triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, monoésteres de etilenglicol de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30}, diésteres de etilenglicol de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30}, monoésteres de propilenglicol de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30}, diésteres de propilenglicol de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30}, así como derivados propoxilados y etoxilados de las clases de compuestos que antes se han mencionado.
Los concentrados que se preparan según el procedimiento conforme al invento, pueden contener adicionalmente también de 0 a 30% en peso, de manera preferida de 0 a 10% en peso, de manera especialmente preferida de 0 a 5% en peso, de agua.
Los concentrados se adecuan como agentes espesantes, conferidores de consistencia, emulsionantes, solubilizantes, dispersantes, agentes de deslizamiento y lubricantes, agentes adhesivos, acondicionadores y/o estabilizadores - de manera sobresaliente para la formulación de agentes cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos, en particular de emulsiones del tipo de aceite en agua en forma de cremas, lociones, una leche limpiadora, geles de cremas, emulsiones para atomizar, p.ej. lociones corporales, lociones para después de una insolación, agentes protectores contra el sol y aerosoles desodorantes.
La ventaja de estos concentrados consiste en que los copolímeros arriba definidos se presentan en una forma de administración que hace posible una fácil preparación de formulaciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas sobre la base de estos copolímeros. Los concentrados son sorprendentemente aptos para verterse y estables en almacenamiento, a pesar de su alta proporción de un copolímero.
Los concentrados se emplean en las formulaciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas en unas proporciones en peso tales que dan como resultado unas concentraciones de polímeros de 0,01 a 10% en peso, de manera preferida de 0,1 a 5% en peso, de manera especialmente preferida de 0,5 a 3% en peso, referidas a los agentes acabados.
Tales formulaciones pueden contener agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, iónicos híbridos y/o anfóteros, así como otras sustancias coadyuvantes y aditivas, polímeros catiónicos, agentes formadores de películas, agentes de sobreengrasado, estabilizadores, sustancias activas biógenas, glicerina, agentes de conservación, agentes nacarantes, colorantes y perfumes, disolventes, agentes de enturbiamiento, y además derivados proteínicos tales como gelatinas, hidrolizados de colágenos, polipéptidos sobre una base natural y sintética, yema de huevo, lecitina, lanolina y derivados de lanolina, alcoholes grasos, siliconas, agentes desodorantes, sustancias con un efecto queratolítico y queratoplástico, enzimas y sustancias de soporte. Además, se pueden añadir a los agentes unos agentes eficaces como antimicrobianos.
Adicionalmente, tales formulaciones pueden contener disolventes orgánicos. En principio entran en consideración como disolventes orgánicos todos los alcoholes uni- o pluri-valentes. Se prefieren alcoholes con 1 a 4 átomos de carbono, tales como etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, terc.-butanol, glicerol y mezclas de los alcoholes mencionados. Otros alcoholes preferidos son poli(etilenglicoles) con una masa molecular relativa situada por debajo de 2.000. En particular, es apropiado un empleo de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa comprendida entre 200 y 600 y en unas proporciones hasta de 45% en peso y de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa comprendida entre 400 y 600 en unas proporciones de 5 a 25% en peso. Otros apropiados disolventes son, por ejemplo, triacetina (triacetato de glicerol) y 1-metoxi-2-propanol. Actúan como hidrótropos los agentes tensioactivos aniónicos de cadena corta, en particular aril-sulfonatos, por ejemplo un cumeno- o tolueno-sulfonato.
Los siguientes Ejemplos de concentrados con polímeros sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y respectivamente de sus sales, deben explicar con mayor detalle el objeto del invento, sin limitarlo a ellos. En el caso de los datos porcentuales se trata de valores en % en peso.
Ejemplo A
(De la Tabla)
Alta concentración del emulsionante
En un matraz con rectificación plana que tiene una capacidad de 1 litro, provisto de un perceptor de la temperatura, un refrigerante de reflujo, un agitador de KPG (vidrio de precisión calibrado) y un sistema de control del pH se disponen previamente 500 g de terc.-butanol y 80 g de ácido acriloíl-dimetil-táurico a 30ºC. A continuación se neutraliza por introducción de amoníaco gaseoso y se añaden a la mezcla de reacción 5 g de N-vinil-pirrolidona y 2,0 g de triacrilato de trimetilol-propano (agente reticulante). A continuación, la mezcla de reacción se inertiza por introducción de N_{2} se calienta a 60ºC, y la reacción se inicia después de 30 minutos mediante adición de 2 g de peróxido de dilauroílo. Se llega a una reacción exotérmica, en cuyo caso la temperatura interna sube en varios grados. Después de aproximadamente 10 minutos se llega a la precipitación del polímero resultante, lo cual se hace apreciable en un constante aumento de la viscosidad de la solución. Después de haberse terminado la fase exotérmica (aproximadamente 20-30 minutos) la mezcla de reacción se calienta hasta la temperatura de ebullición y se hierve posteriormente durante 2 horas a fin de completar la reacción. De este modo, la viscosidad de la solución disminuye de nuevo. A continuación de esto, el refrigerante de reflujo se reemplaza por un puente de destilación. Seguidamente, se añaden a la suspensión de polímero 90 g de Hostaphat KL 340D, 75 g de Emulsogen SRO, 20 g de un aceite mineral (de baja viscosidad) y 20 g de palmitato de isopropilo, y la cantidad principal de terc.-butanol se elimina a continuación por destilación mediando buena agitación. Por aplicación de un vacío, se eliminan los restos del terc.-butanol a partir de la mezcla. Hay que prestar atención al hecho de que el vacío aplicado hace posible ciertamente la separación del terc.-butanol por destilación, pero no se sobrepasa no obstante la temperatura de ebullición del disolvente, que corresponde a esta presión. Después de haberse efectuado la separación del terc.-butanol, se enfría y el producto se extrae desde el matraz.
Ejemplo G
(De la Tabla)
Baja concentración de emulsionante
En un matraz con rectificación plana que tiene una capacidad de 1 litro, provisto de un perceptor de la temperatura, un refrigerante de reflujo, un agitador de KPG y un sistema de control del pH, se disponen previamente 400 g de terc.-butanol y 80 g de ácido acriloíl-dimetil-táurico a 30ºC. A continuación, se neutraliza por introducción de amoníaco gaseoso y se añaden a la mezcla de reacción 15 g de N-vinil-formamida y 1,65 g de TMPTA (triacrilato de trimetilolpropano). La mezcla de reacción se inertiza a continuación por introducción de N_{2}, se calienta a 60ºC, y la reacción se inicia después de 30 minutos mediante adición de 1 g de peróxido de dilauroílo. Se llega a una reacción exotérmica, en cuyo caso la temperatura interna sube en varios grados. Después de aproximadamente 10 minutos se llega a la precipitación del polímero resultante, lo cual se hace apreciable en un constante aumento de la viscosidad de la solución. Después de haberse terminado la fase exotérmica (aproximadamente 20-30 minutos) la mezcla de reacción se calienta hasta la temperatura de ebullición y se hierve posteriormente durante 2 horas a fin de completar la reacción. De este modo, la viscosidad de la solución disminuye de nuevo. A continuación de esto, el refrigerante de reflujo se reemplaza por un puente de destilación. Seguidamente, se añaden a la suspensión de polímero 7,5 g de Hostacerin DGI, 5 g de Hostaphat KL 340D, 73 g de un aceite mineral (de baja viscosidad) y 73 g de palmitato de isopropilo, y a continuación se elimina por destilación la cantidad principal de terc.-butanol mediando buena agitación. Por aplicación de un vacío, se eliminan los restos del terc.-butanol a partir de la mezcla. Hay que prestar atención al hecho de que el vacío aplicado hace posible ciertamente la separación del terc.-butanol por destilación, pero no se sobrepasa no obstante la temperatura de ebullición del disolvente, que corresponde a esta presión. Después de haberse efectuado la separación del terc.-butanol, se enfría y el producto se extrae desde el matraz.
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Se prepararon diferentes concentrados con diversas concentraciones de emulsionantes y de aceites.
La Tabla 1 muestra ejemplos de concentrados que son capaces de fluir y estables en almacenamiento (se produce sedimentación al almacenar a 25ºC; durante 3 semanas).
TABLA 1
Concentrado para dispersión A B C D E F G H
Proporción de polímero 36 36 36 30 36 36 36 30
Hostacerin DGI - 30 3 51 - 30 3 51
Hostaphat KL 340 D 18 18 2 13 18 18 2 13
Emulsogen SRO 30 - - - 30 - - -
Aceite mineral, de baja viscosidad 8 - 29,5 6 8 - 29,5 6
Palmitato de isopropilo 8 - 29,5 - 8 - 29,5 -
Myritol 318 - 16 - - - 16 - -
Los datos numéricos de la Tabla 1 significan % en peso. Los concentrados B, D, E, F y H se prepararon análogamente a A y el concentrado C se preparó análogamente a G, pero haciéndose variar sin embargo los emulsionantes y los aceites.
Nombre INCI
Hostacerin DGI Sesquiisoestearato de poliglicerilo-2
Hostaphat KL 340 D Fosfato de trilaureth-4
Emulsogen SRO Esteres de sorbitol de aceite de colza
Aceite mineral, de baja viscosidad
Palmitato de isopropilo
Myritol 318 Triglicéridos de ácidos caprílico/cáprico
Ejemplos acerca de la utilización de los concentrados la preparación de formulaciones cosméticas. Los datos porcentuales significan % en peso.
Ejemplo 1 Loción donante de humedad
A Aceite de almendras 7,00%
Ciclometicona 5,00%
B Concentrado para dispersión C 4,00%
C Glicerol 7,00%
Agua hasta 100%
Agente de conservación c.s.
D Perfume 0,30% 
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Preparación
I Se mezclan A y B
II Se introduce la solución de C con agitación en I
III Se añade D a II
IV Se homogeneiza
V pH 5,5
Ejemplo 2 Loción protectora contra el sol
A Vaselina 5,00%
Aceite de parafina 10,00%
Concentrado para dispersión A 2,00%
Acetato de tocoferilo 1,00%
Metoxi-cinamato de octilo 2,00%
Parasol 1789 0,20%
B Etanol 10,00%
C Butilenglicol 5,00%
Agua Hasta 100% 
\vskip1.000000\baselineskip
Preparación
I A y C se calientan por separado a 75ºC, después de ello se reúnen y se enfrían a 65ºC mediando agitación, se homogeneizan y se enfrían adicionalmente a 35ºC,
II Se introduce B con agitación en I, se homogeneiza y se enfría a la temperatura ambiente y
Ejemplo 3 Leche cutánea del tipo O/W (de aceite en agua)
A Palmitato de isopropilo 4,00%
Aceite de almendras 4,00%
Aceite de germen de trigo 1,00%
®Cetiol SN (Henkel) 8,00%
Isononanoato de cetearilo 2,00%
B Concentrado para dispersión G 1,50%
C Agua hasta 100%
D Perfumes 0,30% 
\vskip1.000000\baselineskip
Preparación
I Se añade B mediando agitación a A
II Se añaden C y D a I
III Se homogeneiza la emulsión

Claims (7)

1. Procedimiento para la preparación de concentrados en una forma líquida o líquida-dispersa, que contiene
I) de 10 a 80% en peso, de un copolímero que contiene
a)
de 1 a 50% en peso de la unidad estructural repetida de la Fórmula (1)
5
pudiendo R, R^{1} y R^{2} ser iguales o diferentes, y significando hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, en cada caso con 1 a 30 átomos de C, o un grupo alquenilo lineal o ramificado, en cada caso con 2 a 30 átomos de C, o R^{1} y R^{2} significan en común un grupo alquileno C_{2}-C_{9}.
b)
de 49,99 a 98,99% en peso de la unidad estructural repetida de la Fórmula (2)
6
en la que R^{3} significa hidrógeno, metilo o etilo, Z significa un alquileno C_{1}-C_{8} y X significa un ion de amonio, de metal alcalino o de metal alcalino-térreo, así como
c)
de 0,01 a 8% en peso de estructuras reticulables, que han procedido de monómeros con por lo menos dos dobles enlaces olefínicos,
II) de 20 a 90% en peso de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes, así como
III) de 0 a 30% en peso de agua,
caracterizado porque el concentrado se prepara
a)
mediante copolimerización por radicales de los componentes a), b) y c) en un medio de polimerización, que se comporta de un modo amplísimamente inerte en lo que se refiere a las reacciones de polimerización por radicales, y que permite la formación de altos pesos moleculares,
b)
a la mezcla de un polímero y de un medio de polimerización se le añaden un disolvente y respectivamente una mezcla de disolventes de más alto punto de ebullición y/o uno o varios emulsionantes, y eventualmente agua, estando situado el punto de ebullición del disolvente y respectivamente de la mezcla de disolventes a una temperatura por lo menos 10ºC más alta que la del medio de polimerización que se emplea para la polimerización, y
c)
el medio de polimerización que hierve a más baja temperatura, se elimina eventualmente a una presión que se ha disminuido en comparación con la presión atmosférica y eventualmente a una temperatura que se ha aumentado en comparación con la temperatura ambiente.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el copolímero consiste en un 2 a 30% en peso de unidades estructurales de la Fórmula general (1), que se derivan preferiblemente de N-vinil-pirrolidona, en un 69,5 a 97,5% en peso de unidades estructurales de la Fórmula general (2), que se derivan preferiblemente de la sal de amonio del ácido 2-acrilamido-2-metil-propano-sulfónico, y en un 0,2 a 3% en peso de estructuras reticulables, que han procedido de monómeros con por lo menos dos dobles enlaces olefínicos.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el copolímero tiene estructuras reticulables, que han procedido de monómeros con por lo menos dos dobles enlaces olefínicos y que se derivan del éster alílico de ácido acrílico o ácido metacrílico, di(propilenglicol)-dialil-éter, poliglicol-dialil-éter, tri(etilenglicol)-divinil-éter, hidroquinona-dialil-éter, tetraaliloxietano u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes multifuncionales, diacrilato de tetra(etilenglicol), trialil-amina, trimetilolpropano-dialil-éter, metilen-bis-acrilamida o divinil-benceno.
4. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el copolímero tiene estructuras reticulables que se derivan de monómeros de la Fórmula general (3)
7
en la que R significa hidrógeno, metilo o etilo.
5. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el concentrado contiene de 20 a 60% en peso de un copolímero.
6. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el concentrado contiene de 30 a 80% en peso de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes.
7. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el concentrado contiene de 0 a 10% en peso de agua.
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